【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明はフイルム用やシート、ブロー成形材料
等として使用可能なエチレン−酢酸ビニル共重合
体系樹脂組成物に関する。
エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下EVAと
いう）フイルムは、透明性、光沢、柔軟性、衝撃
強度、耐候性、低温ヒートシール性などに優れて
いる。
このEVAの有する上記の如き特性を活かした
まま、他の特性例えば耐熱性、フイルム腰などを
兼備させる目的で、EVAに低密度ポリエチレン
や綿状低密度ポリエチレンなどのポリオレフイン
をブレンドすることが考えられる。
しかるに、極性基を有するEVAと無極性のポ
リオレフインとの相溶性に基因してか、EVAと
ポリオレフインとをブレンドして成るフイルムは
透明性が劣るという難点がある。特に酢酸ビニル
含量が10重量％以上のEVAとポリオレフインと
をブレンドして成るフイルムは、その透明性が極
端に悪化する。これは酢酸ビニル含量が10重量％
以上のEVAは特にポリオレフインに対する相溶
性が悪いためと考えられる。
従つて、酢酸ビニル含量が10重量％以上の
EVAとポリオレフインとをブレンドして前記目
的を達成しようとしても実際上酢酸ビニル含量が
100重量％以上のEVAを使用することができなか
つた。
本発明は酢酸ビニル含量が10重量％以上の
EVAをポリオレフインとともに使用してもフイ
ルムの透明性の悪化を抑え、EVAフイルムの有
する特性、例えば透明性、光沢、柔軟性、衝撃強
度、耐候性、低温ヒートシール性などの特性を生
かしたまま、他の特性例えば優れた耐熱性、フイ
ルム腰などを兼備したエチレン−酢酸ビニル共重
合体系フイルムを得ることができる組成物につい
て鋭意検討した結果、酢酸ビニル含量が10重量％
以上のEVAをベースとし酢酸ビニル含量が10重
量％以下のEVAを中間材として添加することに
より透明性の悪化を抑止できることを知見し、こ
れに基づき本発明を完成するに至つた。
即ち、本発明は、酢酸ビニル含量が10重量％以
上のエチレン−酢酸ビニル共重合体と低密度ポリ
エチレンもしくは綿状低密度ポリエチレンとから
なる組成物に、酢酸ビニル含量が４〜８重量％の
エチレン−酢酸ビニル共重合体を添加してなる樹
脂組成物に係り、本発明によれば透明性の悪化を
抑止し、前記した如きEVAの特性を活かしたま
ま耐熱性、フイルム腰等の特性を兼備したフイル
ムが得られた。
又同様の特性を活かしてシート、ブロー成形材
料等としても好適な樹脂組成物を提供することが
できた。
本発明に使用される酢酸ビニル含量が10重量％
以上のEVA〔以下EVA(1)とする〕はメルトイン
デツクスが20ｇ／10分以下好ましくは10ｇ／10分
以下であることが適当である。
又本発明に使用される酢酸ビニル含量が上記
EVA(1)よりも少いEVA〔以下EVA(2)とする〕は、
酢酸ビニル含量が４〜８重量％であることが適当
である。
本発明は、上記EVA(1)と低密度ポリエチレン
（以下、LDPEという）もしくは綿状低密度ポリ
エチレン（以下、LLDPEという）とからなる組
成物に上記EVA(2)を添加するのであるが、これ
ら３成分の適当なブレンド比としては、EVA(1)
を40重量％以上好ましくは40〜85重量％、EVA
(2)を40重量％以下好ましくは５〜30重量％、
LDPE、LLDPEを40重量％以下好ましくは10〜
35重量％が適当である。
本発明の組成物には充填剤等の他の添加剤を添
加してもよい。
ブレンドの方法としては特に制限されず、当業
者であれば適宜選択可能である。
本発明の樹脂組成物は例えば耐熱性を損うこと
なく透明性を向上できるという特性を活かして例
えば耐熱性農業用フイルムとして好適に使用でき
る。
又透明性の良好な多層フイルムに好適に使用で
きる。
フイルムの他に、シート、ブロー成形材料等と
して使用しても、透明性や耐熱性等に優れ、又腰
のあるシート状物、ブロー成形品等の成形品が得
られる。
次に本発明を実施例を以つて説明する。
実施例 １
第１表に示す酢酸ビニル含量、メルトインデツ
クスを有するEVA(1)とEVA(2)と、LLDPEとを
同表に示すブレンド比でヘンシエルミキサーを使
用してブレンドし、次の条件下で0.05ｍ厚（ｔ）
×230mm巾（ｗ）のエチレン−酢酸ビニル共重合
体系フイルムを成形した。
フイルム成形条件
50φ押出機 ダイス径100φ
リツプ（lip）0.8mm 引取速度20ｍ／min
C1130℃ C2140℃ C3＝C4160℃
Head＝Die 160℃
上記３成分系組成物及び当該組成物より成るフ
イルムの物性測定結果を第２表に示す。
実施例 ２
第１表に示す酢酸ビニル含量、メルトインデツ
クスを有するEVA(1)とEVA(2)とLDPEとを同表
に示すブレンド比で実施例１と同様にしてブレン
ドし、次の条件下で0.03ｍ厚（ｔ）×160mm巾
（ｗ）のエチレン−酢酸ビニル共重合体系フイル
ムを成形した。
フイルムの成形条件
40φ押出機 ダイス径50φ
引取速度 20ｍ／min
C1130℃ C2 C3＝C4140℃
Head＝Die 135℃
上記３成分系組成物及び当該組成物より成るフ
イルムの物性測定結果を第２表に示す。
比較例 １
第１表に示すブレンド比で、メルトインデツク
スが2.3ｇ／10分、酢酸ビニル含量が13.4wt％の
EVA(1)とLLDPEとをブレンドした以外は実施例
１と同様にしてフイルムを成形した。ブレンド物
及び成形フイルムの物性測定結果を第２表に示
す。
比較例 ２
第１表に示す酢酸ビニル含量、メルトインデツ
クスを有するEVA(1)、EVA(2)とLLDPEとを同
表に示すブレンド比で実施例１と同様にしてブレ
ンドし、、0.005mmｔ×230mmｗフイルムを成形し
た。
ブレンド物及び成形フイルムの物性測定結果を
第２表に示す。
比較例 ３
第１表に示すブレンド比で、メルトインデツク
スが2.2ｇ／10分、酢酸ビニル含量が13.5wt％の
EVA(1)とメルトインデツクス3.0ｇ／10分の
LDPEとをブレンドした以外は比較例１と同様に
してフイルムを成形した。ブレンド物及び成形フ
イルムの物性測定結果を第２表に示す。
実施例 ３
第１表に示すブレンド比とした以外は実施例２
と同様にしてエチレン−酢酸ビニル共重合体系フ
イルムを成形した。
組成物及び成形フイルムの物性測定結果を第２
表に示す。
The present invention relates to an ethylene-vinyl acetate copolymer resin composition that can be used for films, sheets, blow molding materials, etc. Ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as EVA) film has excellent transparency, gloss, flexibility, impact strength, weather resistance, and low-temperature heat sealability. It is conceivable to blend EVA with polyolefins such as low-density polyethylene or cotton-like low-density polyethylene in order to take advantage of the above-mentioned properties of EVA while also adding other properties such as heat resistance and film stiffness. . However, a film made by blending EVA and polyolefin has a drawback of poor transparency, probably due to the compatibility between EVA having a polar group and non-polar polyolefin. In particular, a film made by blending EVA with a vinyl acetate content of 10% by weight or more and polyolefin has extremely poor transparency. This has a vinyl acetate content of 10% by weight
This is thought to be because the EVA described above has particularly poor compatibility with polyolefins. Therefore, if the vinyl acetate content is 10% by weight or more,
Even if an attempt is made to achieve the above objective by blending EVA and polyolefin, the vinyl acetate content actually decreases.
It was not possible to use more than 100% EVA by weight. The present invention has a vinyl acetate content of 10% by weight or more.
Even when EVA is used with polyolefin, the deterioration of film transparency is suppressed, and the properties of EVA film, such as transparency, gloss, flexibility, impact strength, weather resistance, and low-temperature heat sealability, are maintained. As a result of extensive research into compositions that can produce ethylene-vinyl acetate copolymer films that have other properties such as excellent heat resistance and film stiffness, we found that the vinyl acetate content was 10% by weight.
It was found that deterioration of transparency can be suppressed by adding EVA having a vinyl acetate content of 10% by weight or less as an intermediate material based on the above EVA, and based on this, the present invention was completed. That is, the present invention provides a composition comprising an ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 10% by weight or more and low-density polyethylene or cotton-like low-density polyethylene, and ethylene having a vinyl acetate content of 4 to 8% by weight. - According to the present invention, a resin composition containing a vinyl acetate copolymer suppresses deterioration of transparency and has properties such as heat resistance and film stiffness while taking advantage of the above-mentioned properties of EVA. A film was obtained. Furthermore, by taking advantage of similar properties, we were able to provide a resin composition suitable for use as sheets, blow molding materials, and the like. Vinyl acetate content used in the present invention is 10% by weight
It is appropriate that the above EVA [hereinafter referred to as EVA (1)] has a melt index of 20 g/10 minutes or less, preferably 10 g/10 minutes or less. In addition, the vinyl acetate content used in the present invention is as described above.
EVA (hereinafter referred to as EVA(2)) smaller than EVA(1) is
Suitably, the vinyl acetate content is between 4 and 8% by weight. In the present invention, the above EVA (2) is added to a composition consisting of the above EVA (1) and low density polyethylene (hereinafter referred to as LDPE) or cotton-like low density polyethylene (hereinafter referred to as LLDPE). An appropriate blend ratio of the three components is EVA (1)
40% by weight or more preferably 40-85% by weight, EVA
(2) 40% by weight or less, preferably 5 to 30% by weight,
LDPE, LLDPE 40% by weight or less, preferably 10~
35% by weight is suitable. Other additives such as fillers may be added to the compositions of the invention. The blending method is not particularly limited and can be selected as appropriate by those skilled in the art. The resin composition of the present invention can be suitably used, for example, as a heat-resistant agricultural film, taking advantage of its characteristic of improving transparency without impairing heat resistance. It can also be suitably used for multilayer films with good transparency. In addition to films, when used as sheets, blow molding materials, etc., molded products such as sheet-like products and blow molded products with excellent transparency and heat resistance and firmness can be obtained. Next, the present invention will be explained using examples. Example 1 EVA (1) and EVA (2) having the vinyl acetate content and melt index shown in Table 1 and LLDPE were blended using a Henschel mixer at the blend ratio shown in the same table, and the following 0.05m thickness (t) under conditions
An ethylene-vinyl acetate copolymer film having a width of 230 mm (w) was molded. Film forming conditions 50φ extruder Die diameter 100φ Lip 0.8mm Take-up speed 20m/min C 1 130℃ C 2 140℃ C 3 =C 4 160℃ Head=Die 160℃ The above three-component composition and the composition Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the film. Example 2 EVA (1), EVA (2), and LDPE having the vinyl acetate content and melt index shown in Table 1 were blended in the same manner as in Example 1 at the blend ratio shown in the same table, and the following conditions were applied. An ethylene-vinyl acetate copolymer film of 0.03 m thickness (t) x 160 mm width (w) was molded below. Film molding conditions: 40φ extruder, die diameter: 50φ, take-up speed: 20m/min C 1 130℃ C 2 C 3 = C 4 140℃ Head=Die 135℃ Physical property measurement results of the above three-component composition and a film made from the composition are shown in Table 2. Comparative Example 1 With the blend ratio shown in Table 1, the melt index was 2.3 g/10 min, and the vinyl acetate content was 13.4 wt%.
A film was molded in the same manner as in Example 1 except that EVA (1) and LLDPE were blended. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the blend and molded film. Comparative Example 2 EVA(1) and EVA(2) having the vinyl acetate content and melt index shown in Table 1 and LLDPE were blended in the same manner as in Example 1 at the blending ratio shown in the same table, and 0.005 mmt. ×230mmw film was molded. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the blend and molded film. Comparative Example 3 With the blend ratio shown in Table 1, the melt index was 2.2 g/10 min, and the vinyl acetate content was 13.5 wt%.
EVA (1) and melt index 3.0g/10 minutes
A film was molded in the same manner as in Comparative Example 1 except that it was blended with LDPE. Table 2 shows the results of measuring the physical properties of the blend and molded film. Example 3 Example 2 except that the blend ratio shown in Table 1 was used.
An ethylene-vinyl acetate copolymer film was molded in the same manner as described above. The physical property measurement results of the composition and molded film were
Shown in the table.
【表】【table】
【表】
上記方法にて得られた応力の値はフイルムの耐
熱性と相関があり各測定温度で（特に高温度で）
大なるほど好ましい。[Table] The stress values obtained by the above method are correlated with the heat resistance of the film, and at each measurement temperature (especially at high temperatures)
The larger the better.