JPH0364000B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0364000B2 JPH0364000B2 JP58105642A JP10564283A JPH0364000B2 JP H0364000 B2 JPH0364000 B2 JP H0364000B2 JP 58105642 A JP58105642 A JP 58105642A JP 10564283 A JP10564283 A JP 10564283A JP H0364000 B2 JPH0364000 B2 JP H0364000B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- oxyalkylene
- poly
- item
- carbon atoms
- heat exchanger
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 poly(oxyalkylene) Polymers 0.000 claims description 43
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 23
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 22
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 12
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 11
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 9
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 7
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 6
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims description 5
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005740 oxycarbonyl group Chemical group [*:1]OC([*:2])=O 0.000 claims description 4
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical group NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000571 coke Substances 0.000 claims 1
- 125000003916 ethylene diamine group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 12
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N chloro formate Chemical compound ClOC=O FZFAMSAMCHXGEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 10
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 4
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 239000002519 antifouling agent Substances 0.000 description 3
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000006657 (C1-C10) hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-propylene Natural products CC(O)=C NARVIWMVBMUEOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005529 alkyleneoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000003403 chloroformylation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical group ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 2-propyloxirane Chemical compound CCCC1CO1 SYURNNNQIFDVCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl Chemical group [CH2]CCO QOXOZONBQWIKDA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-butyl Chemical group [CH2]CCCO SXIFAEWFOJETOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006577 C1-C6 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N chlorocarbonic acid Chemical compound OC(Cl)=O AOGYCOYQMAVAFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N diethylenediamine Natural products C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006232 ethoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000005448 ethoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N n'-[2-[2-[2-(2-aminoethylamino)ethylamino]ethylamino]ethyl]ethane-1,2-diamine Chemical class NCCNCCNCCNCCNCCN LSHROXHEILXKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004365 octenyl group Chemical group C(=CCCCCCC)* 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 150000004885 piperazines Chemical class 0.000 description 1
- 229920001281 polyalkylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001501 propionyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006233 propoxy propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006225 propoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Preventing Corrosion Or Incrustation Of Metals (AREA)
Description
本発明の背景
本発明は、熱交換器、特に原油の加工において
使用される熱交換器に関する。さらに詳細には、
本発明は熱交換器の汚れ(fouling)を減少させ
るための添加剤に関する。
石油の加工においては、工程流を加熱または冷
却するために多数の熱交換器が利用されている。
精油所は、典型的に25000〜200000バレルまたは
それ以上の範囲の非常に大量の石油を加工するの
で、精油所における熱交換器は非常に大きい投資
となる。ある期間の運転の後におけるその熱交換
器チユーブへの付着物の蓄積は、熱交換効率を著
しく減少させ、そしてエネルギー消費を著しく増
加させる。最終的には、その熱交換器を運転から
取外し、そしてそのチユーブを掃除あるいは取替
えねばならない。熱交換器の効率を増加させ、か
つ汚れの量、速度を減少させることは、精油所お
よびその他の熱交換器を使用する施設において著
しいエネルギー節約となる。
従来技術の説明
米国特許第4200518号は、熱交換器の汚れを減
少させるために液体炭化水素流中に1〜500ppm
のポリアルキレンアミンの使用を特許請求してい
る。
米国特許第4160648号、同第4247301号、同第
4191537号、同第4233168号、同第4236020号、同
第4288612号および同第4197409号はすべてポリ
(オキシアルキレン)カルバメートおよび燃料お
よび潤滑剤におけるこれらの使用を開示してい
る。
本発明の概要
熱交換器の汚れを防止する方法において、原油
からなる液体炭化水素流を0〜1500〓の温度にお
いて通過させ、1〜500ppmのポリ(オキシアル
キレン)カルバメート防汚添加剤(antifoulant
additive)を前記の炭化水素流に添加することを
特徴とする。
本発明の詳細な説明
本発明は、前記の米国特許第4200518号に開示
された発明をしのぐ改良法である、上記特許の全
開示を本明細書の参考とされたい。本発明のポリ
(オキシアルキレン)カルバメートは、熱交換器
の防汚剤として多くの応用において優秀であるこ
とが判明している。
本発明において利用できる熱交換器は、伝熱表
面に付着物が蓄積する任意の型式のものである。
使用されている熱交換器の最も普通の型式は、多
缶式熱交換器(shell and tube heat
exchanger)として一般に公知である。
その熱交換器を通過する炭化水素流は、好まし
くは原油またはコークス器(coker)供給流であ
る。本発明においては熱交換器を汚す任意の炭化
水素流が使用できるが、特に原油の種々の留分が
使用できる。一般に、その熱交換器を通過する流
れは、0〜1500〓の範囲の温度に加熱または冷却
されるであろう。本発明の添加剤は、600〜1000
〓の温度において特に有効である。
本発明の防汚添加剤は、ポリ(オキシアルキレ
ン)カルバメートを含む。このカルバメートは、
その熱交換器を通過する炭化水素流中に溶解する
であろう。本発明において有用なポリ(オキシア
ルキレン)カルバメートは、当業界において周知
である。燃料および潤滑剤中の化合物の製造方法
および使用法を開示している代表的な米国特許
は、第4160648号、同第4247301号、同第4191537
号、同第4233168号、同第4236020号、同第
4288612号、および同第4197409号である。これら
特許の開示、特に本明細書に開示した化合物およ
び製造方法に関するものを本明細書の参考にされ
たい。
一般に、カルバメートは、少なくとも一個のヒ
ドロキシ基またはヒドロカルビルオキシ基を末端
基とするポリ(オキシアルキレン)鎖を含み、前
記のポリ(オキシアルキレン)鎖は、2〜10個の
アミン窒素、2−40個の炭素を有し、C:N比が
約1:1〜10:1であるポリアミンの窒素原子と
オキシカルボニル基を介して結合している2〜5
個の炭素原子を有するオキシアルキレン単位から
成る。そのアルコキシ基は、1〜30、好ましくは
2〜20個の炭素原子を含有するであろう。この化
合物は、約500〜10000、好ましくは800〜5000の
範囲内の分子量を有するであろう。
好ましい化合物は、次の一般式で示すことがで
きる、
{式中、Rは次のものから選ばれる同一か異な
る成分を示す、
() 水素、
() 炭素原子1〜10個のヒドロカルビル基
() 炭素原子2〜10個のヒドロカルボニル
基、および、
() 次式の基
(式中、g,g′,g″は1〜2の整数、h,h′お
よびh″は0または1、i,i′およびi″は1〜3の
整数、gとhの合計で2であり、Mはメチルまた
はエチル、j,j′およびj″は整数でありj+j′+
j″の合計は、の分子量が500〜5000になるよう
な数値、ZはHまたは炭素原子1〜30個のヒドロ
カルビル基である。R1は同じか異なる、炭素原
子2〜6個の異種のアルキレンまたはヒドロキシ
置換のアルキレン基であり、R2はビシナル結合
(Vicinal linkage)を伴う炭素原子2〜4個のカ
ルボニル、アルキルカルボニルまたはアルキレン
基である。少なくとも一個、そして好ましくは2
個を超えないR基がであり、その化合物をガソ
リン範囲の沸点の炭化水素燃料中に溶解させるた
めににおけるオキシアルキレン単位の十分な量
がエチレンオキシ以外のものである。
a′は0〜1好ましくは1であり、b′は0〜4の
整数、好ましくは0〜2であり、c′は0または
1、好ましくは0であり、d′は0または1、好ま
しくは0、e′は0または1、好ましくは1、そし
てf′は0または1、そしてc′が0のときは1に等
しい。}
本発明において使用できる好ましい、しかし全
部のポリオキシアルキレンオキシカルボニル基置
換のアミンが該当するわけではないが、広義には
次の一般式を有する:一般式、
{式中、Uは炭素原子2〜6個を有するアルキ
レン基、その窒素原子の間には少なくとも2個の
炭素原子があり、そして好ましくは2〜3個の炭
素原子である、aは0〜5の整数、そして好まし
くは0〜4であり、bは0〜1、aが0より大き
いときは好ましくは0、a+2bは0〜5の間の
整数に等しく、cは1〜4の整数、平均の組成物
では約1〜3である。平均ではR′基は窒素原子
より少ない。Rは、水素またはC1〜C10のヒドロ
カルビルまたはモノ−ケト、モノ−ニトロ、モノ
ヒドロキシ、アルキレンオキシまたはそれのアル
コキシ誘導体から選ばれる同じか異なる成分、そ
してR′は炭素原子2〜5個、好ましくは2〜4
個さらに好ましくはエチレンオキサイドおよびプ
ロピレンオキサイドのアルキレンオキサイドの重
合から誘導されるポリ(オキシアルキレン)オキ
シカルボニル基であり、そして600〜5000の範囲
内の平均分子量を有し、そして前記の基をホスゲ
ンでクロルホルミル化する。}上記の式の範囲内
の代表的の化合物は、
N−〔ポリ(オキシプロピレン)オキシカルボ
ニル〕エチレンジアミン、
N〔ポリ(オキシプロピレン)ポリオキシエチ
レンオキシカルボニル〕ジエチレントリアミンで
ある。
この添加物は、通常適当なポリエーテルアルコ
ールをホスゲンと反応させてクロロホルメートを
形成させ、このクロロホルメートとモノ−または
ポリアミンと反応させて活性なカルバメートを形
成させる。
アミン
本添加物の製造の際使用するアミンは、式Aで
示したようなものである、但し、Rはの型では
ない(型はポリエーテルクロロホルメートから
誘導されたものである)。
ポリアミン成分
ポリアミン成分は、2〜10個のアミン窒素およ
び2〜40個の炭素原子を有し、炭素対窒素の比が
約1:1乃至10:1の間である広範囲の種類のア
ミンを表わす。多くの例において、アミン成分は
純粋な単一成分ではなく、指定されたアミンの主
要量を有する化合物の混合物である。さらに複雑
なアミンとしては、その組成は、平均組成におい
て示された化合物を主要生成物として含有し、そ
してその主要生成物の組成に比較的近い類似化合
物の少量を有するアミンの混合物である。
アミン先駆体の代表的Rには、メチル、エチ
ル、プロピル、ブチル、イソブチル、ペンチル、
ヘキシル、オクチルなどのようなアルキル基、プ
ロペニル、イソブテニル、ヘキセニル、オクテニ
ルなどのようなアルケニル基、2−ヒドロキシエ
チル、3−ヒドロキシプロピル、ヒドロキシ−イ
ソプロピル、4−ヒドロキシブチル、8−ヒドロ
キシオクチルなどのようなヒドロキシアルキル
基、2−ケトプロピル、6−ケトオクチルなどの
ようなケトアルキル基、エトキシエチル、エトキ
シプロピル、プロポキシエチル、プロポキシプロ
ピル、ジエチレンオキシエチル、トリエチレンオ
キシエチル、テトラエチレンオキシエチル、ジエ
チレンオキシヘキシル、ジエチレンオキシオクチ
ルなどのようなアルコキシおよび低級アルキレン
オキシアルキル基、プロピオニルなどのようなア
シル基が含まれる。好ましいR基は、水素、C1
〜C6アルキル基およびC1〜C6ヒドロキシアルキ
ルである。
代表的なR1基は、エチレン、1,2−プロピ
レン、2,2′−ジメチルプロピレン、トリメチレ
ン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、1,3,
2−ヒドロキシプロピレンなどである。好ましい
アルキレン基は、エチレンおよびトリメチレンで
ある。
既に述べたように、多くの例において、本発明
の組成物を製造する降の反応体として単一の化合
物を使用することはないであろう。すなわち、一
つまたは二種類の化合物が、指定された平均組成
および分子量に関して優勢である混合物が使用さ
れるであろう。
例えば、アジリジン(aziridine)の重合によ
つて、またはジクロロエチレンとアンモニアとの
反応によつて製造されるテトラエチレンペンタア
ミンは、これより低級の、また高級の両方のアミ
ノ化合物、例えばトリエチレンテトラアミン、置
換されたピペラジンおよびペンタエチレンヘキサ
アミンを含有するであろうが、その組成は主とし
てテトラエチレンペンタアミンであり、そして全
組成物の実験式は、テトラエチレンペンタアミン
のそれと極く近似している。
ポリエーテル
ポリエーテルカルバメートの製造において使用
されるポリエーテルまたはポリ(オキシアルキレ
ン)物質は、エチレンオキサイド、プロピレンオ
サイドおよびブチレンオキサイドおよびペンチレ
ンオキサイドのような低級オキサイドの縮合ポリ
マーである。好ましい物質は、ブチレンオキサイ
ドポリマーまたはポリ(ブチレングリコール)で
ある。これらの物質は、末端基として適当なヒド
ロカルビル基を有し、あるいはその一端が適当な
ヒドロカルビル基でキヤツプ(Capped)されて
いる。例えば、特に好ましい物質は、ブチル、オ
レイル基などでキヤツプされている。ポリオキシ
アルキレン鎖も、また末端基として炭素原子6〜
20個のアリールオキシ基をもつことができる。ア
ルキル基の混合物、すなわちC16,C18およびC20
アルキル基の混合物でキヤツプされた物質もまた
好適である。二個の末端ヒドロキシル基を有する
化合物も使用できるが、末端ヒドロキシル基が一
個だけのものが好ましい、それはクロロホルミル
化によつて好ましいモノクロロホルメートを生成
し、これは、次いで適当なアミンと反応して好ま
しいカルバミル物質を生成するためである。しか
し、若干のジカルバメートもジヒドロキシ物質と
反応して生成されるが、少量のこれら物質の存在
は、好ましくはないがこの物質の性能には悪影響
を及ぼさない。
この物質は、またオキサイドモノマーからも製
造できる、すなわちオキサイドの反応性が比較的
に等しいときは、ランダム(random)ポリマー
を生成しうる。ある場合、エチレンオキサイドと
その他のオキサイドの組合せの場合は、エチレン
オキサイドの反応速度が極めて速いのでランダム
ポリマーは容易には製造できない。かような場合
にはブロツクポリマーが製造される。
製造できるポリマーの特殊の種類および商業的
に製造されているものは、プロピレンオキサイド
の重合によつて最初の物質を形成し、そして、次
いでそのポリ(オキシプロピレン)の一端または
両端にエチレンオキサイドを重合させて製造した
物質である。この型の物質は〔プルロニツクス〕
(Pluronics)としてワイアンドツト化学会社
(Wyandotte Chemicals)から市販されている。
ポリエーテルカルバメートの製造
前述したように、本発明の添加剤は、ホスゲン
とポリ(オキシアルキレン)化合物とを反応さ
せ、次いでその生成物と適当なアミンと反応させ
ることによつて最も都合良く製造できる。
ポリ(オキシアルキレン)物質の反応は、極く
わずかに過剰のホスゲンを使用する本質的に等モ
ル基準で行なうが、過剰のホスゲンは害はない。
この反応は、−10゜〜100℃好ましくは0〜30℃の
範囲内の温度において行う。この反応は、通常1/
4〜5時間内に完結する。反応時間は、通常1/2〜
3時間の範囲内であろう。
クロロホルミル化反応において溶剤を使用して
もよい。好適な溶剤には、ベンゼン、トルエンな
どが含まれる。ホスゲンは、ポリ(オキシアルキ
レン)物質との反応の前に適当な溶剤中に溶解さ
せることが好ましい。
クロロホルメートとアミンとの反応は、そのま
ま、または溶剤中で行う。アミン対クロロホルメ
ートのモル比は、通常0.5〜5の範囲内であろう。
温度は、−10゜〜200℃が使用できる。水洗浄およ
び通常は、減圧、によつて任意の残留溶剤をスト
リピングして所望の生成物を得る。
ポリエーテルクロロホルメートとアミンとのモ
ル比は、一般に、約0.2〜20モルアミン/モルク
ロロホルメート、そしてさらに普通には0.5〜5
モルアミン/モルクロロホルメートの範囲内であ
ろう。このモル比は、特定のクロロホルメートお
よびポリエーテル対アミンの所望比によつて決ま
るであろう。アルキレンポリアミンのポリ置換
(polysubstitution)抑制を所望の場合は、大過剰
のアミンのモル数を添加する。例えば、特に、エ
チレンジアミンを用いる製造で、アミン−クロロ
ホルメートの比が2.5対1のときは生成物中の塩
基性N:全Nの比は0.27であつた、ところがアミ
ン−クロロホルメートの比を9.1:1に増加させ
ると塩基性N:全Nの比は0.42であつた、これは
その物質中に非常に多量のモノカルバメートがあ
ることを示している。
この反応は、反応溶剤の存在または不存在にお
いて行うことができる。反応生成物の粘度の減少
が必要な場合は一般に溶剤を用いる。これらの溶
剤は、その反応体および反応生成物に対して不活
性でなければならない。好ましい溶剤には、脂肪
族および芳香族炭化水素が含まれる。その反応の
温度、使用する特定のクロロホルメート、モル比
および特定のアミンおよび反応体の濃度によつて
その反応時間は1/4〜24時間、さらに普通には約
2〜3時間と変化する。3時間を著しく超える時
間は特別にその収率を増加させるわけではなく、
特に高温度において望ましくない分解を超こす。
従つて、その反応時間を3時間未満に限定するの
が好ましい。
その反応を十分な時間で行つた後で、その反応
混合物を炭化水素または炭化水素アルコール媒質
で抽出し、その生成物から形成された任意の低分
子量のアミン塩および任意の未反応アルキレンポ
リアミンを除去する。その生成物を、次いで溶剤
の蒸発によつて単離する。少量のハロゲンはポリ
エーテルカルバメートのハイドロハライド塩とし
て存在してもよい。
本発明の組成物の特定の応用によつては、その
反応を、最終的に用途がある、例えばポリエーテ
ル キヤリヤー(carrier)のような媒質中で行
ない洗浄剤組成物の濃厚物として供給できる濃度
に形成することもできる。例えば、最終混合物を
燃料中へ直接混合できるような使用できる形状に
してもよい。
好ましいポリオキシアルキレンオキシカルボニ
ル基置換のアルキレンポリアミン組成物は次の式
を有する、
(上記の記号を次のように定める。aは0〜5
の整数、好ましくは0〜4の整数、bは0〜1の
整数、aが0より大きいときは好ましくは0、+
2bは0〜5の数値に等しく、cは1〜3の範囲
内の整数、平均してR基は窒素原子より少ない、
fは2〜3の整数、Rは水素またはC1〜C10ヒド
ロカルビル基またはモノケト、モノニトロ、モノ
ヒドロキシ、アルキレンオキシまたはそのアルコ
キシ誘導体、そしてR″は平均分子量600〜5000の
ポリ(オキシアルキレン)オキシカルボニル基で
ある)。
上記の式は、本発明を実施するに当つて使用で
きる好ましいポリ(オキシアルキレン)カルバメ
ートの広義の、簡略にした特別の型である。上記
の式で限定しない多数のポリエーテルカルバメー
トも少量で存在しうることを認識すべきである。
すなわち上式は、主要量として存在する一定の好
ましいポリ(オキシアルキレン)カルバメートで
あるが、これらがその他の少量成分を排除するも
のと解釈すべきではない。
熱交換器のよごれを実質的に減少させるために
は、一般的に、1〜500ppm、好ましくは2〜
99ppm、そして最も好ましくは5〜29ppmの前記
のポリ(オキシアルキレン)カルバメートをその
熱交換器を通過する流れに添加する。本発明の驚
ろくべき特徴の一つは、上記に記載の添加剤が少
量でも熱交換器のよごれを減少させるという発見
にある。
実施例−防汚試験
米国特許第4200518号に教示されているような
ポリブテンアミンおよび本出願に記載のポリ(オ
キシアルキレン)カルバメートを標準のアルコア
(ALCOR)試験装置を使用してこれら物質の防
汚特性を試験した。この試験では、試験原料物質
を一定の速度および一定の試験時間、一定の入口
温度においてチユーブに送入した、そのチユーブ
は、電気的に加熱されるステンレス鋼のロツド
(rod)があり、試験原料の出口温度を維持する
ためロツドに十分な熱を供給した。汚れ付着物が
ロツド上に形成されるに伴い、その試験原料の出
口温度を一定に維持するためにロツドの温度を上
げなければならなかつた。当初のロツド温度およ
び最終のロツド温度を当初および最終のロツドの
目方と共に測定した。ロツド温度の増加および付
着物の量は、汚れの程度、汚れ速度を示してい
る。各種の供給原料を用い添加剤の濃度を変えて
比較を行つた。この結果を第1表に示す。供給原
料Aは、硫黄含量が0.95重量%の原油であつた。
供給原料Bは、精油所のナフサであつた。供給原
料Cは、硫黄含量0.72重量%の原油であつた。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to heat exchangers, particularly those used in the processing of crude oil. In more detail,
The present invention relates to additives for reducing fouling in heat exchangers. In petroleum processing, numerous heat exchangers are utilized to heat or cool process streams.
Because refineries process very large quantities of oil, typically in the range of 25,000 to 200,000 barrels or more, heat exchangers in refineries are a very large investment. The accumulation of deposits on the heat exchanger tubes after a period of operation significantly reduces heat exchange efficiency and significantly increases energy consumption. Eventually, the heat exchanger must be removed from service and the tubes cleaned or replaced. Increasing the efficiency of heat exchangers and reducing the amount and rate of fouling results in significant energy savings in refineries and other facilities that use heat exchangers. DESCRIPTION OF THE PRIOR ART U.S. Pat.
The patent claims the use of a polyalkylene amine. U.S. Patent No. 4160648, U.S. Patent No. 4247301, U.S. Patent No.
Nos. 4,191,537, 4,233,168, 4,236,020, 4,288,612, and 4,197,409 all disclose poly(oxyalkylene) carbamates and their use in fuels and lubricants. SUMMARY OF THE INVENTION In a method for preventing fouling of a heat exchanger, a liquid hydrocarbon stream consisting of crude oil is passed at a temperature of 0 to 1500 〓 and 1 to 500 ppm of a poly(oxyalkylene) carbamate antifoulant additive (antifoulant) is added to the mixture.
additive) to said hydrocarbon stream. DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention is an improvement over the invention disclosed in the aforementioned US Pat. No. 4,200,518, the entire disclosure of which is incorporated herein by reference. The poly(oxyalkylene) carbamates of the present invention have been found to be excellent in many applications as heat exchanger antifouling agents. Heat exchangers that can be utilized in the present invention are of any type that causes deposits to accumulate on the heat transfer surfaces.
The most common type of heat exchanger in use is the shell and tube heat exchanger.
exchanger). The hydrocarbon stream passing through the heat exchanger is preferably crude oil or a coker feed stream. Any hydrocarbon stream that fouls the heat exchanger can be used in the present invention, but in particular various fractions of crude oil can be used. Generally, the stream passing through the heat exchanger will be heated or cooled to a temperature in the range of 0 to 1500°. The additive of the present invention has a concentration of 600 to 1000
It is particularly effective at temperatures below . The antifouling additive of the present invention comprises a poly(oxyalkylene) carbamate. This carbamate is
It will dissolve in the hydrocarbon stream passing through the heat exchanger. Poly(oxyalkylene) carbamates useful in the present invention are well known in the art. Representative U.S. patents disclosing methods of making and using compounds in fuels and lubricants include No. 4160648, No. 4247301, and No. 4191537.
No. 4233168, No. 4236020, No. 4233168, No. 4236020, No.
No. 4288612 and No. 4197409. The disclosures of these patents, particularly those relating to the compounds and methods of preparation disclosed herein, are incorporated herein by reference. Generally, the carbamate comprises a poly(oxyalkylene) chain terminated with at least one hydroxy or hydrocarbyloxy group, the poly(oxyalkylene) chain containing 2 to 10 amine nitrogens, 2 to 40 amine nitrogens, 2 to 5 carbon atoms bonded via an oxycarbonyl group to the nitrogen atom of the polyamine with a C:N ratio of about 1:1 to 10:1.
Consisting of oxyalkylene units having 5 carbon atoms. The alkoxy group will contain 1 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms. This compound will have a molecular weight within the range of about 500-10,000, preferably 800-5,000. Preferred compounds can be represented by the following general formula: {wherein R represents the same or different component selected from the following: () hydrogen, () hydrocarbyl group having 1 to 10 carbon atoms () hydrocarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, and ( ) The group of the following formula (In the formula, g, g', g'' are integers from 1 to 2, h, h' and h'' are 0 or 1, i, i' and i'' are integers from 1 to 3, and the sum of g and h is 2, M is methyl or ethyl, j, j′ and j″ are integers and j+j′+
The sum of j'' is a value such that the molecular weight of is 500 to 5000, Z is H or a hydrocarbyl group of 1 to 30 carbon atoms. R 1 is the same or different, a heterogeneous group of 2 to 6 carbon atoms. Alkylene or hydroxy-substituted alkylene group, R 2 is carbonyl, alkylcarbonyl or alkylene group of 2 to 4 carbon atoms with vicinal linkage. At least one, and preferably two
and a sufficient amount of oxyalkylene units other than ethyleneoxy to cause the compound to dissolve in hydrocarbon fuels boiling in the gasoline range. a' is 0 to 1, preferably 1, b' is an integer from 0 to 4, preferably 0 to 2, c' is 0 or 1, preferably 0, and d' is 0 or 1, preferably is 0, e' is 0 or 1, preferably 1, and f' is 0 or 1, and when c' is 0, it equals 1. } Preferred, but not all polyoxyalkyleneoxycarbonyl group-substituted amines that can be used in the present invention broadly have the following general formula: {wherein U is an alkylene group having 2 to 6 carbon atoms, there are at least 2 carbon atoms between the nitrogen atoms and preferably 2 to 3 carbon atoms, a is 0 to 6 carbon atoms; an integer between 0 and 5, and preferably between 0 and 4, b is between 0 and 1, preferably 0 when a is greater than 0, a+2b is an integer between 0 and 5, and c is an integer between 1 and 4; The average composition is about 1-3. On average, there are fewer R' groups than nitrogen atoms. R is the same or different moiety selected from hydrogen or C1 - C10 hydrocarbyl or mono-keto, mono-nitro, monohydroxy, alkyleneoxy or alkoxy derivatives thereof, and R' has 2 to 5 carbon atoms; Preferably 2-4
More preferably poly(oxyalkylene)oxycarbonyl groups are derived from the polymerization of alkylene oxides of ethylene oxide and propylene oxide and have an average molecular weight within the range of 600 to 5000, and said groups are treated with phosgene. Chlorformylate. } Representative compounds within the above formula are: N-[poly(oxypropylene)oxycarbonyl]ethylenediamine, N[poly(oxypropylene)polyoxyethyleneoxycarbonyl]diethylenetriamine. This additive is usually formed by reacting a suitable polyether alcohol with phosgene to form a chloroformate, and reacting the chloroformate with a mono- or polyamine to form the active carbamate. Amines The amines used in the preparation of the present additives are as shown in formula A, provided that R is not of the type (the type is derived from polyether chloroformate). Polyamine Component The polyamine component represents a wide variety of amines having 2 to 10 amine nitrogens and 2 to 40 carbon atoms, with a carbon to nitrogen ratio between about 1:1 and 10:1. . In many instances, the amine component is not a pure single component, but a mixture of compounds having a predominant amount of the specified amine. More complex amines are mixtures of amines whose composition contains the indicated compound as the main product in the average composition, and with minor amounts of similar compounds relatively close to the composition of the main product. Representative R of the amine precursors include methyl, ethyl, propyl, butyl, isobutyl, pentyl,
Alkyl groups such as hexyl, octyl etc., alkenyl groups such as propenyl, isobutenyl, hexenyl, octenyl etc., 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl, hydroxy-isopropyl, 4-hydroxybutyl, 8-hydroxyoctyl etc. hydroxyalkyl groups, ketoalkyl groups such as 2-ketopropyl, 6-ketooctyl, etc., ethoxyethyl, ethoxypropyl, propoxyethyl, propoxypropyl, diethyleneoxyethyl, triethyleneoxyethyl, tetraethyleneoxyethyl, diethyleneoxyhexyl, diethylene Included are alkoxy and lower alkyleneoxyalkyl groups such as oxyoctyl and the like, acyl groups such as propionyl and the like. Preferred R groups are hydrogen, C 1
~ C6 alkyl groups and C1 - C6 hydroxyalkyl groups. Representative R 1 groups include ethylene, 1,2-propylene, 2,2'-dimethylpropylene, trimethylene, tetramethylene, hexamethylene, 1,3,
2-hydroxypropylene and the like. Preferred alkylene groups are ethylene and trimethylene. As previously mentioned, in many instances no single compound will be used as a secondary reactant to produce the compositions of the invention. That is, mixtures will be used in which one or two compounds predominate with respect to the specified average composition and molecular weight. For example, tetraethylenepentamine, produced by the polymerization of aziridine or by the reaction of dichloroethylene with ammonia, can be used with both lower and higher amino compounds such as triethylenetetraamine, Although it may contain substituted piperazine and pentaethylenehexamine, its composition is primarily tetraethylenepentamine, and the empirical formula of the entire composition is very similar to that of tetraethylenepentamine. Polyethers The polyether or poly(oxyalkylene) materials used in the production of polyether carbamates are condensation polymers of ethylene oxide, propylene oxide and lower oxides such as butylene oxide and pentylene oxide. Preferred materials are butylene oxide polymers or poly(butylene glycol). These substances have a suitable hydrocarbyl group as a terminal group, or are capped at one end with a suitable hydrocarbyl group. For example, particularly preferred materials are capped with butyl, oleyl groups, and the like. Polyoxyalkylene chains also contain 6 to 6 carbon atoms as end groups.
Can have 20 aryloxy groups. mixture of alkyl groups, i.e. C 16 , C 18 and C 20
Materials capped with mixtures of alkyl groups are also suitable. Compounds with two terminal hydroxyl groups can also be used, but those with only one terminal hydroxyl group are preferred, which upon chloroformylation yields the preferred monochloroformate, which is then reacted with a suitable amine. This is to produce a preferred carbamyl substance. However, some dicarbamates are also formed upon reaction with the dihydroxy material, and the presence of small amounts of these materials, although undesirable, does not adversely affect the performance of the material. This material can also be made from oxide monomers, ie, when the reactivities of the oxides are relatively equal, a random polymer can be produced. In some cases, in the case of combinations of ethylene oxide and other oxides, the reaction rate of ethylene oxide is so fast that random polymers cannot be easily produced. In such cases, block polymers are produced. The special types of polymers that can be made and those that are made commercially are those that form the initial material by polymerization of propylene oxide and then polymerize ethylene oxide onto one or both ends of the poly(oxypropylene). It is a substance manufactured by This type of substance is [Pluronics]
(Pluronics) from Wyandotte Chemicals. Preparation of Polyether Carbamates As previously mentioned, the additives of the present invention are most conveniently prepared by reacting phosgene with a poly(oxyalkylene) compound and then reacting the product with a suitable amine. . Reactions of poly(oxyalkylene) materials are carried out on an essentially equimolar basis using only a slight excess of phosgene, although excess phosgene is not harmful.
This reaction is carried out at a temperature within the range -10° to 100°C, preferably 0 to 30°C. This reaction is usually 1/
Complete within 4-5 hours. Reaction time is usually 1/2~
Probably within 3 hours. A solvent may be used in the chloroformylation reaction. Suitable solvents include benzene, toluene, and the like. Preferably, the phosgene is dissolved in a suitable solvent prior to reaction with the poly(oxyalkylene) material. The reaction between chloroformate and amine is carried out neat or in a solvent. The molar ratio of amine to chloroformate will normally be within the range of 0.5 to 5.
The temperature that can be used is -10° to 200°C. Stripping of any residual solvent by water washing and usually reduced pressure yields the desired product. The molar ratio of polyether chloroformate to amine generally ranges from about 0.2 to 20 moles amine/mol chloroformate, and more usually from 0.5 to 5 moles chloroformate.
It will be within the range of mol amine/mol chloroformate. This molar ratio will depend on the particular chloroformate and the desired ratio of polyether to amine. If polysubstitution suppression of the alkylene polyamine is desired, a large molar excess of amine is added. For example, in particular, in preparations using ethylenediamine, when the amine-chloroformate ratio was 2.5 to 1, the basic N:total N ratio in the product was 0.27, whereas the amine-chloroformate ratio The basic N:total N ratio was 0.42, indicating a very high amount of monocarbamate in the material. This reaction can be carried out in the presence or absence of a reaction solvent. Solvents are generally used when it is necessary to reduce the viscosity of the reaction product. These solvents must be inert towards the reactants and reaction products. Preferred solvents include aliphatic and aromatic hydrocarbons. Depending on the temperature of the reaction, the particular chloroformate used, the molar ratios and concentrations of the particular amine and reactants, the reaction time will vary from 1/4 to 24 hours, more usually from about 2 to 3 hours. . Time significantly exceeding 3 hours does not particularly increase the yield;
Avoid unwanted decomposition, especially at high temperatures.
Therefore, it is preferable to limit the reaction time to less than 3 hours. After the reaction has been carried out for a sufficient time, the reaction mixture is extracted with a hydrocarbon or hydrocarbon alcohol medium to remove any low molecular weight amine salts formed from the product and any unreacted alkylene polyamines. do. The product is then isolated by evaporation of the solvent. Minor amounts of halogen may be present as hydrohalide salts of polyether carbamates. Depending on the particular application of the compositions of the invention, the reaction may be carried out in the medium of the ultimate use, such as a polyether carrier, to a concentration that can be supplied as a concentrate of the cleaning composition. It can also be formed into For example, the final mixture may be in a usable form for direct mixing into fuel. A preferred polyoxyalkyleneoxycarbonyl group-substituted alkylene polyamine composition has the formula: (The above symbols are defined as follows. a is 0 to 5
an integer of 0 to 4, preferably an integer of 0 to 4, b is an integer of 0 to 1, and when a is greater than 0, preferably 0, +
2b is equal to a number from 0 to 5, c is an integer in the range from 1 to 3, on average there are fewer R groups than nitrogen atoms,
f is an integer of 2 to 3, R is hydrogen or a C1 - C10 hydrocarbyl group or monoketo, mononitro, monohydroxy, alkyleneoxy or an alkoxy derivative thereof, and R'' is poly(oxyalkylene)oxy with an average molecular weight of 600 to 5000. carbonyl group). The above formula is a broad, simplified and specific type of preferred poly(oxyalkylene) carbamates that can be used in the practice of this invention. Numerous poly(oxyalkylene) carbamates, not limited by the above formula, are It should be recognized that ether carbamates may also be present in small amounts.
Thus, although the above formula is of certain preferred poly(oxyalkylene) carbamates present in major amounts, these should not be construed as excluding other minor components. To substantially reduce heat exchanger fouling, generally 1 to 500 ppm, preferably 2 to 500 ppm.
99 ppm, and most preferably 5 to 29 ppm of the poly(oxyalkylene) carbamate is added to the stream passing through the heat exchanger. One of the surprising features of the present invention is the discovery that the additives described above reduce fouling of heat exchangers even in small amounts. Examples - Antifouling Tests Polybutene amines as taught in U.S. Pat. The properties were tested. In this test, the test feed material was fed into a tube at a constant rate, for a constant test time, and at a constant inlet temperature; the tube contained an electrically heated stainless steel rod; Sufficient heat was supplied to the rod to maintain the outlet temperature. As fouling deposits formed on the rod, the temperature of the rod had to be increased to maintain a constant exit temperature of the test material. The initial and final rod temperatures were measured along with the initial and final rod weights. The increase in rod temperature and the amount of deposits are indicative of the degree of fouling and rate of fouling. Comparisons were made using various feedstocks and varying concentrations of additives. The results are shown in Table 1. Feedstock A was crude oil with a sulfur content of 0.95% by weight.
Feedstock B was refinery naphtha. Feed C was crude oil with a sulfur content of 0.72% by weight.
【表】【table】
【表】
このポリ(オキシアルキレン)カルバメートお
よびポリブテンアミンの両者共に1000〜2000の範
囲内の分子量であつた。
上記のデータは、試験した供給原料の場合は、
ポリ(オキシアルキレン)カルバメートは、米国
特許第4200518号のポリブテンアミンと同等かま
たは驚異的にすぐれていることを示している。Table: Both the poly(oxyalkylene) carbamate and polybutenamine had molecular weights in the range of 1000-2000. The above data shows that for the feedstocks tested,
Poly(oxyalkylene) carbamates have shown to be as good or surprisingly superior to the polybutenamines of US Pat. No. 4,200,518.
Claims (1)
原油からなる液体炭化水素流を0〜1500〓の温度
において熱交換器に通過させるに当り、前記の炭
化水素流に1〜500ppmのポリ(オキシアルキレ
ン)カルバメートを添加することを特徴とする前
記方法。 2 前記の炭化水素流を前記の熱交換器に50〜
500〓の温度において通過させる前記第1項に記
載の方法。 3 前記の液体炭化水素流が、コークス器供給物
であり、そして前記の熱交換器を600〜1000〓の
温度において通過させる前記第1項に記載の方
法。 4 前記の炭化水素流が、0.1〜5重量%の硫黄
含量である前記第1,2または3項に記載の方
法。 5 前記の流れに、2〜99ppmの前記の添加剤を
添加する前記第1項に記載の方法。 6 前記の流れに、5〜29ppmの前記のポリ(オ
キシアルキレン)カルバメートを添加する前記第
1項に記載の方法。 7 前記の熱交換器が、多管式熱交換器である前
記第6項に記載の方法。 8 前記のポリ(オキシアルキレン)カルバメー
トが、少なくとも一個のC1〜C30のヒドロキシカ
ルビルオキシ末端基を有するポリ(オキシアルキ
レン)鎖を有し、前記のポリ(オキシアルキレ
ン)鎖が、オキシカルボニル基を介してポリアミ
ンの窒素原子と結合している炭素原子2〜5個を
有するオキシアルキレン単位から成る、ここで前
記のポリアミンが2〜10個のアミン窒素および2
〜40個の炭素原子を有するものであり、前記のカ
ルバメートが、約500〜10000の分子量を有するも
のとする、前記第1項に記載の方法。 9 そのオキシアルキレン単位が、3〜4個の炭
素原子を有する前記第8項に記載の方法。 10 そのカルバメートの分子量が、約800〜
5000である前記第8項に記載の方法。 11 そのポリ(オキシアルキレン)鎖の末端と
なる基が、炭素原子2〜20個を有するアルコキシ
基である前記第8項に記載の方法。 12 そのポリ(オキシアルキレン)鎖の末端と
なる基が、炭素原子6〜20個のアリールオキシ基
である前記第8項に記載の方法。 13 そのアルコキシ基が16〜20個の炭素原子を
有する前記第11項に記載の方法。 14 そのアルコキシ基が、C16,C18およびC20
の炭素の基の混合物から成る前記第13項に記載
の方法。 15 そのアミンが、エチレンジアミンである前
記第9項に記載の方法。 16 そのアミンが、ジエチレントリアミンであ
る前記第9項に記載の方法。[Claims] 1. A method for reducing fouling of a heat exchanger, comprising:
A process as described above, characterized in that 1 to 500 ppm of poly(oxyalkylene) carbamate is added to the liquid hydrocarbon stream consisting of crude oil while passing it through a heat exchanger at a temperature of 0 to 1500 〓. . 2. Transfer the hydrocarbon stream to the heat exchanger at 50~
The method according to item 1 above, wherein the passage is carried out at a temperature of 500㎓. 3. The method of claim 1, wherein said liquid hydrocarbon stream is a coke oven feed and is passed through said heat exchanger at a temperature of 600-1000°. 4. A method according to paragraphs 1, 2 or 3, wherein said hydrocarbon stream has a sulfur content of 0.1 to 5% by weight. 5. The method of item 1 above, wherein 2 to 99 ppm of said additive is added to said stream. 6. The method of paragraph 1 above, wherein 5 to 29 ppm of said poly(oxyalkylene) carbamate is added to said stream. 7. The method according to item 6, wherein the heat exchanger is a shell-and-tube heat exchanger. 8 said poly(oxyalkylene) carbamate has a poly(oxyalkylene) chain having at least one C 1 -C 30 hydroxycarbyloxy end group, and said poly(oxyalkylene) chain has an oxycarbonyl consisting of oxyalkylene units having 2 to 5 carbon atoms bonded via groups to the nitrogen atoms of the polyamine, wherein said polyamine has 2 to 10 amine nitrogens and 2
40 carbon atoms, and wherein the carbamate has a molecular weight of about 500 to 10,000. 9. The method of item 8 above, wherein the oxyalkylene unit has 3 to 4 carbon atoms. 10 The molecular weight of the carbamate is about 800~
9. The method according to claim 8, wherein the method is 5000. 11. The method according to item 8, wherein the group that terminates the poly(oxyalkylene) chain is an alkoxy group having 2 to 20 carbon atoms. 12. The method according to item 8, wherein the group that terminates the poly(oxyalkylene) chain is an aryloxy group having 6 to 20 carbon atoms. 13. The method of paragraph 11 above, wherein the alkoxy group has 16 to 20 carbon atoms. 14 The alkoxy group is C 16 , C 18 and C 20
14. The method of claim 13, comprising a mixture of carbon groups. 15. The method according to item 9 above, wherein the amine is ethylenediamine. 16. The method according to item 9 above, wherein the amine is diethylenetriamine.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10564283A JPS59232170A (en) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | Heat exchanger contamination prevention |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10564283A JPS59232170A (en) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | Heat exchanger contamination prevention |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59232170A JPS59232170A (en) | 1984-12-26 |
JPH0364000B2 true JPH0364000B2 (en) | 1991-10-03 |
Family
ID=14413105
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10564283A Granted JPS59232170A (en) | 1983-06-13 | 1983-06-13 | Heat exchanger contamination prevention |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59232170A (en) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07116447B2 (en) * | 1991-12-27 | 1995-12-13 | 栗田工業株式会社 | Antifouling agent for oil refining process |
CN106699598B (en) * | 2016-11-18 | 2019-03-01 | 北京誉天利化工有限公司 | A kind of water soluble disperse antisludging agent and its application |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4197409A (en) * | 1978-08-08 | 1980-04-08 | Chevron Research Company | Poly(oxyalkylene)aminocarbomates of alkylene polyamine |
US4200518A (en) * | 1979-03-22 | 1980-04-29 | Chevron Research Company | Heat exchanger anti-foulant |
-
1983
- 1983-06-13 JP JP10564283A patent/JPS59232170A/en active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4197409A (en) * | 1978-08-08 | 1980-04-08 | Chevron Research Company | Poly(oxyalkylene)aminocarbomates of alkylene polyamine |
US4200518A (en) * | 1979-03-22 | 1980-04-29 | Chevron Research Company | Heat exchanger anti-foulant |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59232170A (en) | 1984-12-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4197409A (en) | Poly(oxyalkylene)aminocarbomates of alkylene polyamine | |
US4274837A (en) | Deposit control additives and fuel compositions containing them | |
JP4714345B2 (en) | Fuel composition containing hydrocarbyl-substituted polyoxyalkyleneamine | |
US4288612A (en) | Deposit control additives | |
AU717513B2 (en) | Alkoxy acetic acid derivatives | |
KR100901403B1 (en) | Method for producing polyalkenyl succinimide products, novel polyalkenyl succinimide products with improved properties, intermediate products and the use thereof | |
JPS6328117B2 (en) | ||
US20060196111A1 (en) | Fuel additive composition | |
CA2336878C (en) | Fuel compositions containing propoxilate | |
KR19990028813A (en) | Fuel addition composition containing polyalkylphenoxyaminoalkane and poly (oxyalkylene) amine | |
JPS6019795B2 (en) | lubricating oil composition | |
US5131921A (en) | Polyoxyalkylene N-acyl sarcosinate ester compounds and ORI-inhibited motor fuel compositions | |
MXPA04008985A (en) | Polyisobutenamines. | |
JPH0364000B2 (en) | ||
US4397737A (en) | Heat exchanger antifoulant | |
US10899985B2 (en) | Amine alkenyl substituted succinimide reaction product fuel additives, compositions, and methods | |
JP2001240880A (en) | Fuel additive composition containing mannich condensate and hydrocarbon group-substituted polyoxyalkyleneamine | |
CA2020037A1 (en) | Polyoxyalkylene ester compounds and ori-inhibited motor fuel compositions | |
JP3804985B2 (en) | Fuel additive composition containing polyalkylphenoxyaminoalkane and poly (oxyalkylene) amine | |
US5558683A (en) | Mannich base derivatives, and the production and uses thereof | |
EP0744458A2 (en) | Asymmetrical Mannich base derivatives, and the production and uses thereof | |
JPH11509576A (en) | Fuel additive composition containing aromatic ester of polyalkylphenoxyalkanol and poly (oxyalkylene) amine | |
JPH06102724B2 (en) | Formal compounds, fuel oil additives and fuel oil compositions | |
KR100648425B1 (en) | Hydrocarbyl polyoxyalkylene aminoalcohol and fuel composition containing same | |
JP4790887B2 (en) | Fuel additive composition comprising an aromatic ester of a polyalkylphenoxyalkanol and an aliphatic amine |