JPH0362256B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0362256B2 JPH0362256B2 JP5416383A JP5416383A JPH0362256B2 JP H0362256 B2 JPH0362256 B2 JP H0362256B2 JP 5416383 A JP5416383 A JP 5416383A JP 5416383 A JP5416383 A JP 5416383A JP H0362256 B2 JPH0362256 B2 JP H0362256B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- dye
- layer
- image
- present
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 69
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 46
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 43
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 38
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 35
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 25
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 22
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 20
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 18
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 14
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 claims description 5
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 5
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 70
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 64
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 30
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 21
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 21
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 21
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910001868 water Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 20
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 19
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 15
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 15
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 12
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 11
- 238000011161 development Methods 0.000 description 11
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 9
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 9
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 9
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 7
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 7
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 7
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 7
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 7
- IBWXIFXUDGADCV-UHFFFAOYSA-N 2h-benzotriazole;silver Chemical compound [Ag].C1=CC=C2NN=NC2=C1 IBWXIFXUDGADCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 6
- 239000002585 base Substances 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 6
- 238000011160 research Methods 0.000 description 6
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 5
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 5
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 4
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 4
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- 235000010215 titanium dioxide Nutrition 0.000 description 4
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 3
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMHAHUAQAJVBIW-UHFFFAOYSA-N [methyl(sulfamoyl)amino]methane Chemical compound CN(C)S(N)(=O)=O QMHAHUAQAJVBIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 3
- CZLCEPVHPYKDPJ-UHFFFAOYSA-N guanidine;2,2,2-trichloroacetic acid Chemical compound NC(N)=N.OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl CZLCEPVHPYKDPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 3
- BGNTUSKZDOUZCZ-UHFFFAOYSA-N tris(1-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOC(C)OP(=O)(OC(C)OCCCC)OC(C)OCCCC BGNTUSKZDOUZCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 2-(bromomethyl)-1-iodo-4-(trifluoromethyl)benzene Chemical compound FC(F)(F)C1=CC=C(I)C(CBr)=C1 YEVQZPWSVWZAOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYNUATGQEAAPAQ-UHFFFAOYSA-N 2-sulfonylacetic acid Chemical compound OC(=O)C=S(=O)=O VYNUATGQEAAPAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 2
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004657 aryl sulfonyl amino group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N isopropyl alcohol Natural products CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 2
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940066528 trichloroacetate Drugs 0.000 description 2
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical class OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N (e)-2,3-dichloro-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C(\Cl)=C(/Cl)C=O LUMLZKVIXLWTCI-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- NMIRPMWNPFPQAX-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;octanedioic acid Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1.OC(=O)CCCCCCC(O)=O NMIRPMWNPFPQAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLVACWCCJCZITJ-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane-2,3-diol Chemical compound OC1OCCOC1O YLVACWCCJCZITJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 1-(hydroxymethyl)-5,5-dimethylhydantoin Chemical compound CC1(C)N(CO)C(=O)NC1=O SIQZJFKTROUNPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 1-[3,5-di(prop-2-enoyl)-1,3,5-triazinan-1-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound C=CC(=O)N1CN(C(=O)C=C)CN(C(=O)C=C)C1 FYBFGAFWCBMEDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDRZVZVXHZNSFG-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyridin-1-ium Chemical compound C=C[N+]1=CC=CC=C1 WDRZVZVXHZNSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 2,6-dichloro-1h-1,3,5-triazin-4-one Chemical compound OC1=NC(Cl)=NC(Cl)=N1 YKUDHBLDJYZZQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-4-heptanone Chemical compound CC(C)CC(=O)CC(C)C PTTPXKJBFFKCEK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AFENDNXGAFYKQO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybutyric acid Chemical compound CCC(O)C(O)=O AFENDNXGAFYKQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003229 2-methylhexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 description 1
- 125000000590 4-methylphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 6-chloro-2-n,2-n-diethylpyrimidine-2,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(N)=CC(Cl)=N1 XZIIFPSPUDAGJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001070941 Castanea Species 0.000 description 1
- 235000014036 Castanea Nutrition 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical class OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O Imidazolium Chemical compound C1=C[NH+]=CN1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N Ipazine Chemical compound CCN(CC)C1=NC(Cl)=NC(NC(C)C)=N1 OWYWGLHRNBIFJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N Taurine Natural products NCCS(O)(=O)=O XOAAWQZATWQOTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, Natural products O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M Trifluoroacetate Chemical compound [O-]C(=O)C(F)(F)F DTQVDTLACAAQTR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N Tris(2-ethylhexyl) phosphate Chemical compound CCCCC(CC)COP(=O)(OCC(CC)CCCC)OCC(CC)CCCC GTVWRXDRKAHEAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIBQGZLFBAQMLH-UHFFFAOYSA-N [amino(sulfanyl)methylidene]-(2-hydroxyethyl)azanium;2,2,2-trichloroacetate Chemical compound NC(S)=[NH+]CCO.[O-]C(=O)C(Cl)(Cl)Cl PIBQGZLFBAQMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 1
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 1
- 230000001133 acceleration Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000003172 aldehyde group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005036 alkoxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005599 alkyl carboxylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008052 alkyl sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004656 alkyl sulfonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229940037003 alum Drugs 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001413 amino acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002280 amphoteric surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 125000005160 aryl oxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000013871 bee wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000012166 beeswax Substances 0.000 description 1
- BNZXJGMVVSASQT-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonyl acetate Chemical compound CC(=O)OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 BNZXJGMVVSASQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229960003237 betaine Drugs 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004965 chloroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001844 chromium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K chromium(3+);triacetate Chemical compound [Cr+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O WYYQVWLEPYFFLP-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000002508 contact lithography Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- 150000002012 dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000000834 fixative Substances 0.000 description 1
- 239000006081 fluorescent whitening agent Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N methanesulfonimidic acid Chemical compound CS(N)(=O)=O HNQIVZYLYMDVSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 description 1
- ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N mucochloric acid Natural products OC1OC(=O)C(Cl)=C1Cl ZAKLKBFCSHJIRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UMBBGOALZMAJSF-UHFFFAOYSA-N n-benzylethenamine;hydrochloride Chemical compound [Cl-].C=C[NH2+]CC1=CC=CC=C1 UMBBGOALZMAJSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWIPGCTWFZCIKX-UHFFFAOYSA-N n-ethyldodecan-1-amine Chemical compound CCCCCCCCCCCCNCC LWIPGCTWFZCIKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012038 nucleophile Substances 0.000 description 1
- 239000012434 nucleophilic reagent Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N octyl diphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCCCCCCCC)OC1=CC=CC=C1 YAFOVCNAQTZDQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 1
- 125000001117 oleyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])/C([H])=C([H])\C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011368 organic material Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N oxymethurea Chemical compound OCNC(=O)NCO QUBQYFYWUJJAAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950005308 oxymethurea Drugs 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N phenyl phosphate Chemical class OP(O)(=O)OC1=CC=CC=C1 CMPQUABWPXYYSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N phosphinic chloride Chemical compound ClP=O RLOWWWKZYUNIDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229920000151 polyglycol Polymers 0.000 description 1
- 239000010695 polyglycol Substances 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006239 protecting group Chemical group 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O pyridinium Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 125000000467 secondary amino group Chemical group [H]N([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- 235000015424 sodium Nutrition 0.000 description 1
- 229940083575 sodium dodecyl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M sodium perchlorate Chemical compound [Na+].[O-]Cl(=O)(=O)=O BAZAXWOYCMUHIX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001488 sodium perchlorate Inorganic materials 0.000 description 1
- VQIQPNAYDOXKST-UHFFFAOYSA-M sodium;4-(2-ethylhexoxy)-4-oxobutanoate Chemical compound [Na+].CCCCC(CC)COC(=O)CCC([O-])=O VQIQPNAYDOXKST-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 229940035044 sorbitan monolaurate Drugs 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003431 steroids Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 125000004964 sulfoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000006103 sulfonylation Effects 0.000 description 1
- 238000005694 sulfonylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003115 supporting electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 description 1
- 229960003080 taurine Drugs 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001302 tertiary amino group Chemical group 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010023 transfer printing Methods 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLIHRFKJJQBAF-UHFFFAOYSA-N tris(3-methylbutyl) phosphate Chemical compound CC(C)CCOP(=O)(OCCC(C)C)OCCC(C)C YQLIHRFKJJQBAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005500 uronium group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
- 229920003176 water-insoluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C8/00—Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
- G03C8/40—Development by heat ; Photo-thermographic processes
- G03C8/4013—Development by heat ; Photo-thermographic processes using photothermographic silver salt systems, e.g. dry silver
- G03C8/408—Additives or processing agents not provided for in groups G03C8/402 - G03C8/4046
Description
本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によ
つて色素画像を形成する新しい方法に関するもの
である。
本発明は更に実質的に水を含まない状態で加熱
によつて感光性ハロゲン化銀と反応して親水性色
素を放出する色素供与性物質を含む新しい感光材
料に関するものである。
本発明は特に加熱により放出された色素を色素
固定層に移動させ色素画像を得る新しい方法に関
するものである。
ハロゲン化銀を用いる写真法は、他の写真法た
とえば電子写真法やジアゾ写真法に比べて、感度
や階調調節などの写真特性にすぐれているので、
従来から最も広範に用いられてきた。近年になつ
てハロゲン化銀を用いた感光材料の画像形成処理
法を従来の現像液等による湿式処理から、加熱等
による乾式処理にかえることにより簡易で迅速に
画像を得ることのできる技術が開発されてきた。
熱現像感材料は当該技術分野では公知であり熱
現像感材料とそのプロセスについては、たとえば
写真工学の基礎（1979年コロナ社発行）の553頁
〜555頁、1978年４月発行映像情報40頁、
Nebletts Handbook of Photography and
Reprography 4thEd.（Van Nostrand Reinhold
Company）の32〜33頁米国特許第3152904号、第
3301678号、第3392020号、第3457075号、英国特
許第1131108号、第1167777号および、リサーチデ
イスクロージヤー誌1978年６月号９〜15ページ
（RD−17029）に記載されている。
乾式色画像（カラー画像）を得る方法について
は、多くの方法が提案されている。現像薬の酸化
体とカプラーとの結合により色画像を形成する方
法については、米国特許第3531286号ではｐ−フ
エニレンジアミン類還元剤とフエノール性又は活
性メチレンカプラーが、米国特許第3761270では、
ｐ−アミノフエノール系還元剤が、ベルギー特許
第802519号およびリサーチデイスクロージヤー誌
1975年９月号31，32ページでは、スルホンアミド
フエノール系還元剤が、また米国特許第4021240
号では、スルホンアミドフエノール系還元剤と４
当量カプラーとの組み合せが提案されている。
しかし、このような方法においては、熱現像後
露部分に還元銀の像と色画像とが同時に生ずるた
め、色画像が濁るという欠点があつた。この欠点
を解決する方法として、銀像を液体処理により取
りのぞくか、色素のみを他の層、たとえば受像層
を有するシートに転写する方法があるが、未反応
物と色素とを区別して色素のみを転写することは
容易でないという欠点を有する。
また色素に含窒素ヘテロ環基を導入し、銀塩を
形成させ、熱現像により色素を遊離させる方法が
リサーチデイスクロージヤー誌1978年５月号54〜
58ページRD−16966に記載されている。この方
法では、光のあたつていない部分での色素の遊離
を抑制することが困難で、鮮明な画像を得ること
ができず、一般的な方法でない。
また感熱銀色素漂白法により、ポジの色画像を
形成する方法については、たとえば、リサーチデ
イスクロージヤー誌1976年４月号30〜32ページ
（RD−14433）、同誌1976年12月号14〜15ページ
（RD−15227）、米国特許第4235957号などに有用
な色素と漂白の方法が記載されている。
しかし、この方法においては、色素の漂白を早
めるための活性化剤シートを重ねて加熱するなど
の余分な工程と材料が必要であり、また得られた
色画像が長期の保存中に、共存する遊離銀などに
より徐々に還元漂白されるという欠点を有してい
た。
またロイコ色素を利用して色画像を形成する方
法については、たとえば米国特許第3985565号、
第4022617号に記載されている。しかし、この方
法ではロイコ色素を安定に写真材料に内蔵するこ
とは困難で、保存時に徐々に着色するという欠点
を有していた。
本発明は実質的に水を含まない状態で加熱によ
り色素画像を形成する新しい方法を提供するもの
であり、かつこれまで公知の材料が有していた欠
点を解決したものである。
即ち本発明の目的は、実質的に水を含まない状
態で、加熱により放出される可動性の親水性色素
を、色素固定層に移動させて色素画像を得るとい
う新しい画像形成方法を提供し、更に、経時安定
性を向上させる方法を提供することである。
ここで、経時安定性とは例えば熱現像処理前の
感光材料の保存中における安定性のことである。
すなわち経時安定性を向上させるとは、熱現像処
理前の感光材料の保存中におけるカブリの発生、
および最高濃度の変化を抑制することである。
本発明の目的は、簡易な方法により鮮明な色素
画像を得る方法を提供するものである。
かかる諸目的は、支持体上に少なくとも感光性
ハロゲン化銀、バインダー並びに感光性ハロゲン
化銀に対して還元性であり、かつ感光性ハロゲン
化銀と加熱により反応して親水性色素を放出する
色素供与性物質を有する感光材料を下記の一般式
(A)で表わされる化合物の存在下で像様露光後また
は像様露光と同時に実質的に水を含まない状態で
加熱し可動しうる色素を画像状に形成する方法に
より達成される。
（Ｒ−Ｏ）―3P＝Ｏ ……(A)
（式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、またはアリール基を表わし、これ
らは更にハロゲン原子（塩素原子、臭素原子、フ
ツ素原子など）、ヒドロキシル基、アルコキシ基
（炭素数１〜40好ましくは１〜20）、シアノ基、ア
リールオキシ基（炭素数６〜10）、アルキル基、
（炭素数１〜40、好ましくは１〜20）、アルケニル
基（炭素数１〜40）、アルコキシカルボニル基
（炭素数２〜42）または
The present invention relates to a new method for forming dye images by heating in a substantially water-free state. The present invention further relates to a new photographic material containing a dye-donating substance that reacts with photosensitive silver halide upon heating in a substantially water-free state to release a hydrophilic dye. The present invention particularly relates to a new method for obtaining dye images by transferring dyes released by heating to a dye fixing layer. Photography using silver halide has superior photographic properties such as sensitivity and gradation control compared to other photographic methods such as electrophotography and diazo photography.
It has traditionally been the most widely used. In recent years, a technology has been developed that allows images to be easily and quickly obtained by changing the image forming method for photosensitive materials using silver halide from the conventional wet processing using a developer to a dry processing using heating, etc. It has been. Heat-developable materials are well known in the technical field, and for information on heat-developable materials and their processes, see, for example, Fundamentals of Photographic Engineering (published by Corona Publishing, 1979), pages 553-555, and Image Information, published in April 1978, page 40. ,
Nebletts Handbook of Photography and
Reprography 4thEd. (Van Nostrand Reinhold
Company), pages 32-33, U.S. Pat. No. 3,152,904, No.
No. 3301678, No. 3392020, No. 3457075, British Patent No. 1131108, No. 1167777, and Research Disclosure Magazine, June 1978 issue, pages 9-15 (RD-17029). Many methods have been proposed for obtaining dry color images. Regarding the method of forming a color image by combining an oxidized form of a developer with a coupler, U.S. Pat.
p-Aminophenol-based reducing agents have been published in Belgian Patent No. 802519 and in Research Disclosure Magazine.
On pages 31 and 32 of the September 1975 issue, sulfonamide phenolic reducing agents were also disclosed in U.S. Patent No. 4021240.
In this issue, sulfonamide phenolic reducing agents and 4
Combinations with equivalent couplers have been proposed. However, in such a method, a reduced silver image and a color image are simultaneously generated in the exposed area after thermal development, so that the color image becomes cloudy. To solve this problem, there are methods to remove the silver image by liquid processing or to transfer only the dye to another layer, such as a sheet with an image-receiving layer. It has the disadvantage that it is not easy to transfer. In addition, a method of introducing a nitrogen-containing heterocyclic group into a dye, forming a silver salt, and releasing the dye by heat development is described in Research Disclosure Magazine, May 1978 issue 54.
Described on page 58 RD-16966. With this method, it is difficult to suppress the release of dye in areas not exposed to light, and a clear image cannot be obtained, so it is not a common method. Further, regarding the method of forming positive color images by thermal silver dye bleaching method, see, for example, Research Disclosure Magazine, April 1976 issue, pages 30-32 (RD-14433), December 1976 issue, pages 14-15 of the same magazine. Page (RD-15227), U.S. Pat. No. 4,235,957, and others, useful dyes and bleaching methods are described. However, this method requires extra steps and materials, such as stacking and heating activator sheets to accelerate the bleaching of the dye, and the resulting color images may coexist during long-term storage. It had the disadvantage of being gradually reductively bleached by free silver and the like. Further, regarding the method of forming color images using leuco dyes, for example, US Pat. No. 3,985,565,
No. 4022617. However, this method has the disadvantage that it is difficult to stably incorporate the leuco dye into the photographic material, and the material gradually becomes colored during storage. The present invention provides a new method for forming dye images by heating in a substantially water-free state and overcomes the drawbacks of hitherto known materials. That is, an object of the present invention is to provide a new image forming method in which a mobile hydrophilic dye released by heating is transferred to a dye fixing layer in a substantially water-free state to obtain a dye image. Furthermore, it is an object of the present invention to provide a method for improving stability over time. Here, the term "stability over time" refers to, for example, the stability of a photosensitive material during storage before thermal development processing.
In other words, improving stability over time means reducing the occurrence of fog during storage of photosensitive materials before heat development processing,
and to suppress changes in maximum concentration. An object of the present invention is to provide a method for obtaining clear dye images using a simple method. These purposes include at least a photosensitive silver halide, a binder, and a dye that is reducible to the photosensitive silver halide and that reacts with the photosensitive silver halide upon heating to release a hydrophilic dye. A photosensitive material containing a donating substance is expressed by the following general formula:
This is achieved by a method of forming a movable dye into an image by heating in a substantially water-free state after or simultaneously with imagewise exposure in the presence of the compound represented by (A). (R-O) - 3 P=O...(A) (wherein, R is an alkyl group, a cycloalkyl group,
It represents an alkenyl group or an aryl group, which further includes a halogen atom (chlorine atom, bromine atom, fluorine atom, etc.), a hydroxyl group, an alkoxy group (having 1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms), a cyano group, and an aryloxy group. group (6 to 10 carbon atoms), alkyl group,
(1 to 40 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms), alkenyl group (1 to 40 carbon atoms), alkoxycarbonyl group (2 to 42 carbon atoms), or
【式】で置換
されていてもよく、Ｒは同じでも異なつていても
よい。ここでR1はアルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基またはアリール基を表わし、こ
れらの基は更にハロゲン原子、ヒドロキシル基、
アルコキシ基、シアノ基、アリールオキシ基、ア
ルキル基、アルケニル基、アルコキシカルボニル
基によつて置換されていてもよく、R1は同じで
も異なつていてもよい。）
好ましい態様においては、式(A)において、Ｒが
炭素数１〜40（好ましくは１〜20）のアルキル
基；炭素数５〜40（好ましくは５〜20）のシクロ
アルキル基；炭素数１〜40（好ましくは１〜20）
のアルケニル基；炭素数３〜60（好ましくは３〜
40）のアルコキシアルキル基；フエニル基；炭素
数１〜40（好ましくは１〜20）のアルケニル基、
炭素数２〜42（好ましくは２〜22）のアルコキシ
カルボニル基、炭素数１〜40（好ましくは１〜20）
のアルキル基および炭素数１〜40（好ましくは１
〜20）のアルコキシ基の中から選ばれた１〜５個
の基によつて置換されたフエニル基である化合物
が使用される。
Ｒで表わされる炭素数１〜20のアルキル基の好
ましい例としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル
基、ペンチル基、ヘキシル基、２−エチルブチル
基、イソヘプチル基、オクチル基、２−エチルヘ
キシル基、イソデシル基、ドデシル基、イソドデ
シル基、オクタデシル基、テトラデシル基、ヘキ
サデシル基、イソオクタデル基があげられる。
Ｒで表わされる炭素数５〜20のシクロアルキル
基の好ましい例としては、シクロペンチル基、シ
クロヘキシル基、４−ｔ−ブチルシクロヘキシル
基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基、シク
ロデシル基、シクロドデシル基などがあげられ
る。
Ｒで表わされる炭素数１〜20の好ましいアルケ
ニル基の例としては、アリル基（−CH2CH＝
CH2）、メタリル基、９−デセン−１−イル基、
オレイル基であげられる。
Ｒで表わされる炭素数３〜40アルコキシアルキ
ル基の好ましい例としては、２−メトキシエチ
ル、２−エトキシエチル、２−プロポキシエチ
ル、２−イソプロキシエチル、２−ブトキシエチ
ル、２−ヘキシルオキシエチル、１−ブトキシ−
２−プロピル、２−ドデシルオキシエチルなどが
あげられる。
Ｒで表わされる炭素数１〜40のアルケニル基の
置換したフエニル基の好ましい例としては、ｐ−
プロペニルフエニル基、ｏ−メトキシ、ｐ−プロ
ペニルフエニル基、ｐ−ブチニルフエニル基など
があげられる。
Ｒで表わされる炭素数２〜42のアルコキシカル
ボニル基の置換したフエニル基の好ましい例とし
ては、ｐ−エトキシカルボニルフエニル、ｐ−ブ
トキシカルボニル−フエニル、ｐ−エトキシカル
ボニルフエニル、ｐ−オクチルカルボニラフエニ
ルなどがあげられる。
Ｒで表わされる炭素数７〜26のアルコキシフエ
ニル基の好ましい例としては、ｏ、ｍ、あるいは
ｐ−メトキシフエニル、ｐ−ドデシルオキシフエ
ニルなどがあげられる。
Ｒで表わされる炭素数７〜26のアルキルフエニ
ル基の好ましい例としては、ｏ、ｍまたはｐ−メ
チルフエニル、２，５−ジメチルフエニル、ｐ−
ノニルフエニルｏ、ｍ、またはｐ−イソプロピル
フエニル、ジイソプロピルフエニルなどがあげら
れる。
一般式(A)のR1で表わされる置換されてもよい
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基ま
たはアリール基としてはＲで好ましいものが同様
に好ましく用いられる。
一般式(A)のＲ及びR1としては、特に、炭素数
８〜20のアルキル基、炭素数８〜20のアルケニル
基、炭素数８〜20のシクロアルキル基、フエニル
基が好ましい。
式(A)で表される本発明の化合物の具体例を次に
示す。
(1) （C4H9O）3――Ｐ＝Ｏ
(2) （C5H11O●）―3P＝Ｏ
(5) （C6H13O●）―3P＝Ｏ
(9) （C7H15O●）―3P＝Ｏ
(13)（C8H17O●）―3P＝Ｏ
(19)（C9H19O●）―3P＝Ｏ
(20)（iso−C9H19O●）―3P＝Ｏ
(23)（C10H21O●）―3P＝Ｏ
(24)（iso−C10H21●）―3P＝Ｏ
(27)（C12H25O●）―3P＝Ｏ
(29)（iso−C13H27O●）―3P＝Ｏ
(31)（ｎ−C16H33O●）―3P＝Ｏ
(32)（ｎ−C18H37O●）―3P＝Ｏ
(33)（C18H35O●）―3P＝Ｏ
(34)（C4H9OCH2CH2O●）―3P＝Ｏ
(38)Ｏ＝Ｐ）―OC18H37iso）3
(55)（Ｃ（−CH2）10―――Ｏ）−3P＝Ｏ
(57)（C4H9O（―CH2）―8O）−3P＝Ｏ
(58)（HOCH2（―CH2）―8O）―3P＝Ｏ
(62)（NC（−CH2）−8O）−3P＝Ｏ
一般に式(A)の化合物はオキシ塩化リン
（POCl3）にアルコールまたはフエノーール類を
作用させて合成する。この合成の際、生成した塩
酸ガスを系外へ除去するか、脱塩酸剤として、ピ
リジン、トリエチルアミンのごとき第三級アミン
を使用することが好ましい。フエノール系リン酸
エステルの場合は、これらの脱塩酸剤を用いなく
ても、副生するHClにより、リン酸エステルが分
解することはない。この反応の際、触媒として塩
化アルミニウム等ルイス酸を用いてもよい。これ
らの合成法は、J.Chem High Polymers Vol
No.5Jun1950の記載山田桂輔著、有機合成化学
ハンドブツク（興学館、1958年刊）、561ページの
トリブチルホスフエートの記載、同562ページの
トリ（ブトキシエチル）ホスフエートの記載、同
564ページトリイソアミルホスフエートの記載が
参考になる。
合成の一例として、化合物（34）（トリ（ブト
キシエチル）ホスフエート）の合成を次に述べ
る。
合成例
エチレングリコールモノブチルエーテル142ｇ
に、撹拌下２〜５℃でオキシ塩化リン21ｇを滴下
した。滴下終了後40〜45℃で１〜２時間撹拌し
た。この反応の際常に乾燥空気を吹き込んで生成
した塩酸ガスを系外に除去した。室温まで冷却
後、無水の炭酸ナトリウム粉末を少量ずつ加え、
系を中和した。温後、減圧蒸温してトリ（ブト
キシエチル）ホスフエート60ｇを得た。沸点250
〜255℃／10mmHg
化合物(1)〜（55）は上記と同様の方法で合成さ
れる。また(1)〜（55）のうち市販品として、製造
販売されているものについては、これを用いた。
たとえば、化合物(1)（トリブチルホスフエート）、
化合物（13）（トリオクチルホスフエート）、（34）
（トリブトキシエチルホスフエート）、（49）（トリ
フエニルホスフエート）、（50）（トリクレジルホ
スフエート）、（51）（クレジルフエニルホスフエ
ート）、（35）（オクチルジフエニルホスフエート）
は大八化学あるいは協和醗酵製のものがある。
（14）（トリ（２−エチルヘキシル）ホスフエー
ト）は大八化学からTOP、（52）（トリキシリル
フオスフエート）はGeigy社からTXPとして販
売されている。そのほかにも便覧ゴム・プラスチ
ツク配合薬品（ラバーダイジエスト社、1966年）
p142〜145に記載の化合物も有効である。
本発明の化合物は、１種類で、または２種類以
上を混合し、分散助剤を用いて親水性コロイドの
水溶液中に分散される。この分散方法については
たとえば米国特許第2304939号、同2322027号、同
2801170号、同2801171号、同2949360号などに記
載されている。
この時、本発明の化合物は、たとえばフタール
酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジオ
クチルフタレートなど）、安息香酸エステル（た
とえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド（た
とえばエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジ
オクチルアセテート）などの高沸点有機溶媒と併
用することもできる。
通常、本発明の化合物は、色素供与性物質およ
び沸点約30℃乃至160℃の低沸点有機溶媒ととも
に分散助剤を用いて親水性コロイドの水溶液中に
分散される。必要に応じて他の写真用添加剤を同
時に分散することも可能である。
沸点30℃乃至160℃の低沸点有機溶媒としては、
たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級ア
ルキルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブ
チルアルコール、メチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブア
セテート、シクロヘキサノンが用いられる。
また、分散助剤としては通常、アニオン性界面
活性剤（例えばアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、ソジウムジオクチルスルホサクシネー
ト、ドデシル硫酸ナトリウム、アルキルナフタレ
ンスルホン酸ナトリウム、フイツシヤー型カプラ
ーなど）、両イオン性界面活性剤（例えばＮ−テ
トラデシル−Ｎ，Ｎ−ジポリエチレン−α−ベタ
インなど）およびノニオン界面活性剤（例えばソ
ルビタンモノラウレートなど）が用いれる。更
に、分散助剤としては、本明細書中の他のところ
に記載された界面活性剤も同様に用いることがで
きる。
色素供与性物質を含有した本発明の化合物から
なる分散物は、熱現像感光材料におけるハロゲン
化銀乳剤層などの乳剤層、中間層のいずれかもし
くは両者に添加することができる。また、色素供
与性物質を含有しない本発明の化合物からなる分
散物は、熱現像感光材料の親水性コロイド層（例
えば表面保護層、中間層など）や乳剤層（例えば
ハロゲン化銀乳剤層など）、また、後述の固定材
料の媒染剤を含んだ層、その他の層などに用いる
ことができる。ここで感光材料の層中に本発明の
化合物を導入するに際しては、米国特許2322027
号記載の方法など公知の方法を用いることができ
る。
本発明の化合物は、通常、色素供与性物質に対
して重量で0.01〜20倍の範囲で用いられ、より好
ましくは0.01〜５倍の範囲で用いられる。
また、本発明の化合物が色素供与性物質を含有
しない場合、本発明の化合物は0.001〜５ｇ／m2
用いられることが好ましい。
本発明の化合物の使用により、十分な最高濃度
が得られる条件下で、経時安定性を改良すること
が可能である。つまり経時安定性を改良する場
合、しばしば、最高濃度が低下するという悪現象
がともなう。本発明の化合物の使用によりこのよ
うな悪影響を極めて小さくおさえ、かつ、経時安
定性を改良することが可能となる。
本発明の色素画像とは多色および単色の色素画
像をあらわし、この場合の単色像には、二種以上
の色素の混合による単色像を含む。
本発明の画像形成方法では画像露光後加熱をす
るだけで銀画像と銀画像に対応する部分に於て可
動性色素とを同時に与えることができる。即ち、
本発明の色像形成方法では熱現像カラー感光材料
を画像露光し、実質的に水を含まない状態で加熱
現像すると露光された感光性ハロゲン化銀を触媒
として感光性ハロゲン化銀と還元性の色素供与性
物質の間で酸化還元反応が起こり、露光部に銀画
像が生ずる。このステツプにおいて色素供与性物
質は、ハロゲン化銀により酸化され、酸化体とな
り、その結果親水性の可動性色素が放出され、露
光部においては、銀画像と可動性色素とが得られ
る。この時色素放出助剤が存在すると上記の反応
が促進される。この可動性色素を、例えば色素固
定層に移動させることにより色素像が得られるの
である。以上はネガ型の乳剤を用いた場合である
が、オートポジ乳剤を用いた場合には、未露光部
に銀画像と可動性色素とが得られる以外はネガ型
乳剤を用いた場合と同様である。
本発明の感光性ハロゲン化銀と色素供与性物質
との酸化還元反応および引き続いて起こる色素放
出反応は、高温下で、しかも実質的に水を含まな
い乾燥状態で起こることが特徴である。ここで高
温下とは80℃以上の温度条件を言い、実質的に水
を含まない乾燥状態とは空気中の水分とは平衡状
態にあるが、系外からの水の供給のない状態を云
う。このような状態は“The theory of the
photographic、process”4thEd.（Edited by T.
H.James，Macmillan）374頁に記載されてい
る。実質的に水を含まない乾燥状態でも充分な反
応率を示すことは10-3mmHgで１日真空乾燥した
試料の反応率が低下しないことからも確認でき
る。
従来、色素放出反応は、いわゆる求核試薬の攻
撃によるものと考えられ、PH10以上の高PHの液体
中で行われるのが通常である。しかるに本発明の
ように、高温下でしかも実質的に水を含まない乾
燥状態で高い反応率をしめすことは予想外のこと
である。また、本発明の色素供与性物質は、いわ
ゆる補助現像薬の助けを借りずに、ハロゲン化銀
と酸化還元反応を行うことができる。これは湿式
現像で常温付近の温度でのこれまでの知見からは
予想外の結果である。
以上の反応は有機銀塩酸化剤が存在すると特に
よく進行し、高い画像濃度を示す。したがつて有
機銀塩酸化剤を併存させることは特に好ましい実
施態様といえる。
本発明に用いられる親水性拡散性色素を放出す
る還元性の色素供与性物質は次の一般式
Ra−SO2−Ｄ ……（）
で表わされる。
ここでRaは、ハロゲン化銀により酸化されう
る還元性基質をあらわし、Ｄは親水性基をもつた
画像形成用色素部をあらわす。
色素供与性物質Ra−SO2−Ｄ中の還元性基質
（Ra）は、アセトニトリルを溶媒とし、支持電解
質として過塩素酸ソーダを用いたポーラログラフ
半波電位測定において飽和カロメル電極に対する
酸化還元電位が1.2V以下であるものが好ましい。
好ましい還元性基質（Ra）は次の一般式（）
〜（）である。
ここでR1 a、R2 a、R3 a、R4 aは各々水素原子、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アラルキル基、アシ
ル基、アシルアミノ基、アルキルスルホニルアミ
ノ基、アリールスルホニルアミノ基、アリールオ
キシアルキル基、アルコキシアルキル基、Ｎ−置
換カルバモイル基、Ｎ−置換スルフアモイル基、
ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ基
の中から選ばれた基を表わし、これらの基中のア
ルキル基およびアリール基部分はさらにアルコキ
シ基、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、アシル
基、アシルアミノ基、置換カルバモイル基、置換
スルフアモイル基、アルキルスルホニルアミノ
基、アリールスルホニルアミノ基、置換ウレイド
基またはカルボアルコキシ基で置換されていても
よい。
また、Ra中の水酸基およびアミノ基は求核試
薬の作用により再生可能な保護基で保護されてい
てもよい。
本発明の更に好ましい態様においては還元性基
質Raは次式（Ｘ）で表わされる。
ここで、Ｇは水酸基又は加水分解により水酸基
を与える基をあらわす。R10 aはアルキル基又は芳
香族基をあらわす。ｎは１ないし３の整数をあら
わす。
X10は、ｎ＝１の時は電子供与性の置換基をあ
らわし、ｎ＝２又は３の時はそれぞれ同一でも異
なつた置換基でもよく、その１つが電子供与性基
の時第２もしくは第３のものは、電子供与性基又
はハロゲン原子であり、X10自身で縮合環を形成
していても、OR10 aと環を形成していてもよい。
R10 aとX10の両者の総炭素数の合計は８以上であ
る。
本発明の式（Ｘ）に含まれるもののうち、さら
に好ましい態様においては、還元性基質Raは次
式（Xa）および（Xb）で表わされる。
ここでGaは水酸基又は加水分解により水酸基
を与える基をあらわす。R11 a及びR12 aは同じでも
異つていてもよく、それぞれアルキル基である
か、又はR11 aとR12 aが連結して環を形成してもよ
い。R13 aは水素原子又はアルキル基を、R10 aはア
ルキル基又は芳香族基を表わす。X11及びX12は
同じでも異つてもよく、それぞれ水素原子、アル
キル基、アルキルオキシ基、ハロゲン原子、アシ
ルアミノ基又はアルキルチオ基を表わし、さらに
R10 aとX12又はR10 aとR13 aとが連結して環を形成し
てもよい。
ここでGaは水酸基、もしくは加水分解により
水酸基を与える基、R10 aはアルキルもしくは芳香
族基、X2は水素原子、アルキル基、アルキルオ
キシ基、ハロゲン原子、アシルアミノ基又はアル
キルチオ基を表わし、X2とR10 aとが連結して環を
形成していてもよい。
（Ｘ），（Xa）、および（Xb）に包含される具
体例は、US4055428、特開昭56−12642号、およ
び同56−16130号にそれぞれ記載されている。
本発明のさらに好ましい別の態様においては、
還元性基質（Ra）は次式（XI）で表わされる。
（ただし、符号Ga，X10，R10 aおよびｎは、式
（Ｘ）のGa，X10，R10 aｎと同義である。）
本発明の（XI）に含まれるもののうち、さらに
好ましい態様においは、還元性基質（Ra）は次
式（XIａ）〜（XIｃ）で表わされる。
ただし
Gaは水酸基、または加水分解により水酸基を
与える基；
R21 aおよびR22 aは、同じでも異なつていてもよ
く、それぞれアルキル基または芳香族基を表わ
し；R21 aとR22 aとが結合して環を形成してもよ
く；
R25 aは、水素原子、アルキル基または芳香族基
を表わし；
R25 aは、アルキル基、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、または
アシルアミノ基を表わし；
ｐは０、１または２であり；
R24 aとR25 aとが結合して縮合環を形成していて
もよく；R21 aとR24 aとが結合して縮合環を形成し
ていてもよく；R21 aとR25 aとが結合して縮合環を
形成していてもよく、かつR21 a、R22 a、R23 a、R24 a
および（R25 a）pの合計炭素数は７より大きい。
ただし、Gaは水酸基または加水分解により水
酸基を与える基；
R31 aはアルキル基または芳香族基を表わし；
R32 aはアルキル基または芳香族基を表わし；
R33 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子またはアシ
ルアミノ基を表わし；
ｑは０、１または２であり；
R32 aとR33 aとが結合して縮合環を形成してもよ
く；R31 aとR32 aが結合して縮合環を形成してもよ
く；R31 aとR33 aとが結合して縮合環を形成してい
てもよく；かつR31 a、R32 a、（R33 a）qの合計炭素数は
７より大きい。
式中、Gaは水酸基、又は加水分解により水酸
基を与える基を表わし；
R41 aはアルキル基、又は芳香族基を表わし；
R42 aはアルキル基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ハロゲン原子、またはア
シルアミノ基を表わし；
ｒは０、１または２であり；[Formula] may be substituted, and R may be the same or different. Here, R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, or an aryl group, and these groups further include a halogen atom, a hydroxyl group,
It may be substituted with an alkoxy group, a cyano group, an aryloxy group, an alkyl group, an alkenyl group, or an alkoxycarbonyl group, and R 1 may be the same or different. ) In a preferred embodiment, in formula (A), R is an alkyl group having 1 to 40 carbon atoms (preferably 1 to 20 carbon atoms); a cycloalkyl group having 5 to 40 carbon atoms (preferably 5 to 20 carbon atoms); ~40 (preferably 1-20)
alkenyl group; carbon number 3-60 (preferably 3-60)
40) alkoxyalkyl group; phenyl group; alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms (preferably 1 to 20);
Alkoxycarbonyl group having 2 to 42 carbon atoms (preferably 2 to 22), 1 to 40 carbon atoms (preferably 1 to 20)
an alkyl group and a carbon number of 1 to 40 (preferably 1
-20) Compounds which are phenyl groups substituted with 1 to 5 groups selected from alkoxy groups are used. Preferred examples of the alkyl group having 1 to 20 carbon atoms represented by R include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, pentyl group, hexyl group, 2-ethylbutyl group, isoheptyl group, Examples include octyl group, 2-ethylhexyl group, isodecyl group, dodecyl group, isododecyl group, octadecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, and isooctadel group. Preferred examples of the cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms represented by R include cyclopentyl group, cyclohexyl group, 4-t-butylcyclohexyl group, cycloheptyl group, cyclooctyl group, cyclodecyl group, cyclododecyl group, etc. It will be done. Examples of preferable alkenyl groups having 1 to 20 carbon atoms represented by R include allyl group (-CH 2 CH=
CH 2 ), methallyl group, 9-decen-1-yl group,
It can be given by oleyl group. Preferred examples of the alkoxyalkyl group having 3 to 40 carbon atoms represented by R include 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 2-propoxyethyl, 2-isoproxyethyl, 2-butoxyethyl, 2-hexyloxyethyl, 1-butoxy-
Examples include 2-propyl and 2-dodecyloxyethyl. Preferred examples of the phenyl group represented by R substituted with an alkenyl group having 1 to 40 carbon atoms include p-
Examples include propenylphenyl group, o-methoxy, p-propenylphenyl group, p-butynylphenyl group, and the like. Preferred examples of the phenyl group substituted with an alkoxycarbonyl group having 2 to 42 carbon atoms, represented by R, include p-ethoxycarbonylphenyl, p-butoxycarbonyl-phenyl, p-ethoxycarbonylphenyl, and p-octylcarbonylphenyl. Examples include lafuenil. Preferred examples of the alkoxyphenyl group having 7 to 26 carbon atoms represented by R include o, m, or p-methoxyphenyl, p-dodecyloxyphenyl, and the like. Preferred examples of the alkylphenyl group having 7 to 26 carbon atoms represented by R include o, m or p-methylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, p-
Examples include nonylphenyl o, m, or p-isopropylphenyl, diisopropylphenyl, and the like. As the optionally substituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group or aryl group represented by R 1 in the general formula (A), those preferable for R are similarly preferably used. In general formula (A), R and R 1 are preferably an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, an alkenyl group having 8 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 8 to 20 carbon atoms, or a phenyl group. Specific examples of the compound of the present invention represented by formula (A) are shown below. (1) (C 4 H 9 O) 3 --P=O (2) (C 5 H 11 O●) -- 3 P=O (5) (C 6 H 13 O●)― 3 P=O (9) (C 7 H 15 O●)― 3 P=O (13) (C 8 H 17 O●) - 3 P=O (19)(C 9 H 19 O●)― 3 P=O (20)(iso−C 9 H 19 O●)― 3 P=O (23)(C 10 H 21 O●)― 3 P=O (24)(iso−C 10 H 21 ●)― 3 P=O (27)(C 12 H 25 O●)― 3 P=O (29)(iso−C 13 H 27 O●)― 3 P=O (31) (n-C 16 H 33 O●) - 3 P=O (32) (n-C 18 H 37 O●) - 3 P=O (33) (C 18 H 35 O●) - 3 P =O (34)(C 4 H 9 OCH 2 CH 2 O●) - 3 P=O (38)O=P)-OC 18 H 37 iso) 3 (55)(C(-CH 2 ) 10 ---O)- 3 P=O (57)(C 4 H 9 O(-CH 2 )- 8 O)- 3 P=O (58)(HOCH 2 (-CH 2 )- 8 O)- 3 P=O (62)(NC( -CH2 ) -8O ) -3P =O Generally, the compound of formula (A) is synthesized by reacting phosphorus oxychloride (POCl 3 ) with alcohol or phenols. During this synthesis, it is preferable to remove the generated hydrochloric acid gas from the system or to use a tertiary amine such as pyridine or triethylamine as a dehydrochlorination agent. In the case of phenolic phosphate esters, the phosphoric esters will not be decomposed by the by-produced HCl even if these dehydrochlorination agents are not used. In this reaction, a Lewis acid such as aluminum chloride may be used as a catalyst. These synthetic methods are described in J.Chem High Polymers Vol.
Description in No.5Jun1950 Keisuke Yamada, Organic Synthetic Chemistry Handbook (Kogakukan, 1958), description of tributyl phosphate on page 561, description of tri(butoxyethyl) phosphate on page 562,
The description of triisoamyl phosphate on page 564 is helpful. As an example of synthesis, the synthesis of compound (34) (tri(butoxyethyl) phosphate) will be described below. Synthesis example ethylene glycol monobutyl ether 142g
21 g of phosphorus oxychloride was added dropwise to the mixture at 2 to 5° C. while stirring. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at 40 to 45°C for 1 to 2 hours. During this reaction, dry air was constantly blown in to remove generated hydrochloric acid gas from the system. After cooling to room temperature, add anhydrous sodium carbonate powder little by little.
Neutralized the system. After warming, the mixture was steamed under reduced pressure to obtain 60 g of tri(butoxyethyl)phosphate. boiling point 250
~255°C/10mmHg Compounds (1) to (55) are synthesized in the same manner as above. Furthermore, among (1) to (55), those that were manufactured and sold as commercial products were used.
For example, compound (1) (tributyl phosphate),
Compound (13) (trioctyl phosphate), (34)
(tributoxyethyl phosphate), (49) (triphenyl phosphate), (50) (tricresyl phosphate), (51) (cresyl phenyl phosphate), (35) (octyl diphenyl phosphate)
There are those made by Daihachi Kagaku or Kyowa Hakko.
(14) (tri(2-ethylhexyl) phosphate) is sold by Daihachi Chemical as TOP, and (52) (tricylyl phosphate) is sold by Geigy as TXP. In addition, Handbook of Rubber and Plastic Compound Chemicals (Rubber Digest Co., Ltd., 1966)
Compounds described on pages 142 to 145 are also effective. The compounds of the present invention can be dispersed singly or in combination of two or more in an aqueous solution of a hydrophilic colloid using a dispersion aid. This dispersion method is described, for example, in U.S. Pat.
It is described in No. 2801170, No. 2801171, No. 2949360, etc. At this time, the compound of the present invention can be used, for example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), benzoic acid esters (such as octyl benzoate), alkylamides (such as ethyl laurylamide), fatty acid esters (such as dibutoxyethyl It can also be used in combination with high boiling point organic solvents such as succinate, dioctyl acetate). Typically, the compounds of the present invention are dispersed in an aqueous solution of a hydrophilic colloid using a dispersion aid along with a dye-donating substance and a low boiling organic solvent having a boiling point of about 30°C to 160°C. It is also possible to simultaneously disperse other photographic additives, if desired. As a low boiling point organic solvent with a boiling point of 30℃ to 160℃,
For example, lower alkyl acetates such as ethyl acetate and butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-
Ethoxyethyl acetate, methyl cellosolve acetate, and cyclohexanone are used. Dispersion aids typically include anionic surfactants (e.g., sodium alkylbenzenesulfonate, sodium dioctylsulfosuccinate, sodium dodecylsulfate, sodium alkylnaphthalenesulfonate, Fischer-type couplers, etc.), amphoteric surfactants. (such as N-tetradecyl-N,N-dipolyethylene-α-betaine) and nonionic surfactants (such as sorbitan monolaurate). Furthermore, as dispersion aids, surfactants described elsewhere in this specification can be used as well. A dispersion of the compound of the present invention containing a dye-providing substance can be added to either or both of an emulsion layer such as a silver halide emulsion layer, an intermediate layer, etc. in a heat-developable photosensitive material. Further, a dispersion of the compound of the present invention that does not contain a dye-donating substance can be used in a hydrophilic colloid layer (for example, a surface protective layer, an intermediate layer, etc.) or an emulsion layer (for example, a silver halide emulsion layer, etc.) of a photothermographic material. In addition, it can be used for a mordant-containing layer of a fixing material to be described later, and other layers. When introducing the compound of the present invention into the layer of the photosensitive material, US Pat. No. 2,322,027
Known methods such as those described in No. 1 can be used. The compound of the present invention is generally used in an amount of 0.01 to 20 times, more preferably 0.01 to 5 times, the weight of the dye-providing substance. In addition, when the compound of the present invention does not contain a dye-donating substance, the compound of the present invention has a concentration of 0.001 to 5 g/m 2
Preferably used. By using the compounds of the invention, it is possible to improve the stability over time under conditions where sufficient maximum concentrations are obtained. In other words, when improving stability over time, the negative phenomenon of lowering the maximum concentration often accompanies it. By using the compounds of the present invention, it is possible to minimize such adverse effects and improve stability over time. The dye image of the present invention refers to multicolor and monochrome dye images, and the monochrome image in this case includes a monochrome image resulting from a mixture of two or more types of dyes. In the image forming method of the present invention, a silver image and a mobile dye can be simultaneously provided in the area corresponding to the silver image by simply heating the image after exposure. That is,
In the color image forming method of the present invention, a heat-developable color light-sensitive material is imagewise exposed and then heat-developed in a state substantially free of water. A redox reaction occurs between the dye-donating substances, producing a silver image in the exposed areas. In this step, the dye-donating substance is oxidized by silver halide to become an oxidant, and as a result a hydrophilic mobile dye is released, and a silver image and mobile dye are obtained in the exposed area. At this time, the presence of a dye release aid accelerates the above reaction. A dye image is obtained by moving this mobile dye to, for example, a dye fixing layer. The above is a case where a negative type emulsion is used, but when an autopositive emulsion is used, the process is the same as when a negative type emulsion is used, except that a silver image and mobile dye are obtained in the unexposed areas. . The oxidation-reduction reaction between the photosensitive silver halide and the dye-donating substance of the present invention and the subsequent dye-releasing reaction are characterized in that they occur at high temperatures and in a dry state substantially free of water. Here, "high temperature" refers to a temperature condition of 80°C or higher, and "dry state, which does not substantially contain water" refers to a state in which the system is in equilibrium with the moisture in the air, but there is no water supply from outside the system. . This situation is explained by “The theory of the
photographic, process”4thEd. (Edited by T.
H.James, Macmillan) on page 374. The fact that a sufficient reaction rate is exhibited even in a dry state that does not substantially contain water can be confirmed from the fact that the reaction rate of a sample vacuum-dried for one day at 10 -3 mmHg did not decrease. Conventionally, the dye release reaction is thought to be due to attack by a so-called nucleophile, and is usually carried out in a liquid with a high pH of 10 or higher. However, it is unexpected that the present invention exhibits a high reaction rate at high temperatures and in a dry state substantially free of water. Further, the dye-donating substance of the present invention can undergo a redox reaction with silver halide without the aid of a so-called auxiliary developer. This is an unexpected result based on previous knowledge of wet development at temperatures around room temperature. The above reaction proceeds particularly well in the presence of an organic silver salt oxidizing agent, resulting in high image density. Therefore, it is a particularly preferred embodiment to coexist an organic silver salt oxidizing agent. The reducing dye-donating substance that releases the hydrophilic diffusible dye used in the present invention is represented by the following general formula: Ra- SO2 -D...(). Here, Ra represents a reducing substrate that can be oxidized by silver halide, and D represents an image-forming dye portion having a hydrophilic group. The reducing substrate (Ra) in the dye-donating substance Ra-SO 2 -D has a redox potential of 1.2 with respect to a saturated calomel electrode in polarographic half-wave potential measurement using acetonitrile as a solvent and sodium perchlorate as a supporting electrolyte. V or less is preferable.
The preferred reducing substrate (Ra) has the following general formula ()
~(). Here, R 1 a , R 2 a , R 3 a , and R 4 a are each a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an aralkyl group, an acyl group, an acylamino group, and an alkylsulfonyl group. Amino group, arylsulfonylamino group, aryloxyalkyl group, alkoxyalkyl group, N-substituted carbamoyl group, N-substituted sulfamoyl group,
Represents a group selected from a halogen atom, an alkylthio group, and an arylthio group, and the alkyl group and aryl group moiety in these groups can further be an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an acyl group, an acylamino group, and a substituted carbamoyl group. , a substituted sulfamoyl group, an alkylsulfonylamino group, an arylsulfonylamino group, a substituted ureido group or a carbalkoxy group. Furthermore, the hydroxyl group and amino group in Ra may be protected with a protecting group that can be regenerated by the action of a nucleophilic reagent. In a more preferred embodiment of the present invention, the reducing substrate Ra is represented by the following formula (X). Here, G represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. R 10 a represents an alkyl group or an aromatic group. n represents an integer from 1 to 3. X 10 represents an electron-donating substituent when n=1; when n=2 or 3, it may be the same or different substituent, and when one of them is an electron-donating group, it represents an electron-donating substituent; 3 is an electron-donating group or a halogen atom, and may form a condensed ring with X 10 itself or may form a ring with OR 10 a .
The total number of carbon atoms in both R 10 a and X 10 is 8 or more. Among those included in formula (X) of the present invention, in a more preferred embodiment, the reducing substrate Ra is represented by the following formulas (Xa) and (Xb). Here, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis. R 11 a and R 12 a may be the same or different, each an alkyl group, or R 11 a and R 12 a may be linked to form a ring. R 13 a represents a hydrogen atom or an alkyl group, and R 10 a represents an alkyl group or an aromatic group. X 11 and X 12 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an acylamino group or an alkylthio group, and
R 10 a and X 12 or R 10 a and R 13 a may be linked to form a ring. Here, Ga is a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group by hydrolysis, R 10 a is an alkyl or aromatic group, X 2 is a hydrogen atom, an alkyl group, an alkyloxy group, a halogen atom, an acylamino group, or an alkylthio group, 2 and R 10 a may be connected to form a ring. Specific examples included in (X), (Xa), and (Xb) are described in US Pat. In another further preferred embodiment of the present invention,
The reducing substrate (Ra) is represented by the following formula (XI). (However, the symbols Ga, X 10 , R 10 a and n are synonymous with Ga, X 10 , R 10 a n in formula (X).) More preferred among those included in (XI) of the present invention In an embodiment, the reducing substrate (Ra) is represented by the following formulas (XIa) to (XIc). However, Ga is a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; R 21 a and R 22 a may be the same or different and each represents an alkyl group or an aromatic group; R 21 a and R 22 a may combine to form a ring; R 25 a represents a hydrogen atom, an alkyl group, or an aromatic group; R 25 a represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom, or represents an acylamino group; p is 0, 1 or 2; R 24 a and R 25 a may be bonded to form a condensed ring; R 21 a and R 24 a may be bonded to form a condensed ring; May form a ring; R 21 a and R 25 a may combine to form a condensed ring, and R 21 a , R 22 a , R 23 a , R 24 a
and (R 25 a ) p has a total number of carbons greater than 7. However, Ga is a hydroxyl group or a group that gives a hydroxyl group by hydrolysis; R 31 a represents an alkyl group or an aromatic group; R 32 a represents an alkyl group or an aromatic group; R 33 a is an alkyl group, an alkoxy group, represents an alkylthio group, an arylthio group, a halogen atom or an acylamino group; q is 0, 1 or 2; R 32 a and R 33 a may combine to form a condensed ring; R 31 a and R 32 a may be combined to form a fused ring; R 31 a and R 33 a may be combined to form a fused ring; and R 31 a , R 32 a , (R 33 a ) The total number of carbon atoms in q is greater than 7. In the formula, Ga represents a hydroxyl group or a group that provides a hydroxyl group through hydrolysis; R 41 a represents an alkyl group or an aromatic group; R 42 a represents an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an arylthio group, or a halogen atom , or represents an acylamino group; r is 0, 1 or 2;
【式】基は２〜４個の飽和炭化水素環が縮
合したものを表わし、しかもフエノール（又はそ
の前駆体）母核への結合にあずかる縮合環中の炭
化原子[Formula] The group represents a condensation of 2 to 4 saturated hydrocarbon rings, and the carbon atom in the condensed ring participates in bonding to the phenol (or its precursor) core.
【式】は縮合環の一つの要素を構成
する三級炭素原子であり、また該炭化水素環中の
炭素原子（但し、前記の三級炭素原子は除く）の
一部は酸素原子で置換されていてもよく、或いは
該炭化水素類には置換基がついていてもよいし、
又更に芳香族環が縮合していてもよく；
R41 a又はR42 aと前記の[Formula] is a tertiary carbon atom constituting one element of a condensed ring, and some of the carbon atoms in the hydrocarbon ring (excluding the tertiary carbon atoms mentioned above) are substituted with oxygen atoms. or the hydrocarbons may have a substituent,
Furthermore, an aromatic ring may be fused; R 41 a or R 42 a and the above
【式】基とは縮合環
を形成してもよい。但し、R41 a、（R42 a）ｒと
[Formula] The group may form a fused ring. However, R 41 a , (R 42 a ) r and
上式においてA1，A2，A3，A4は同一かまたは
異なつていてもよく、それぞれ水素原子、アルキ
ル基、置換アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、置換アリール基および複
素環残基の中から選ばれた置換基を表わし、また
A1とA2あるいはA3とA4が連結して環を形成して
いてもよい。
具体例としては、H2NSO2NH2，
H2NSO2N（CH3）2，H2NSO2N（C2H5）2，
H2NSO2NHCH3，H2NSO2N（C2H4OH）2，
CH3NHSO2NHCH3， In the above formula, A 1 , A 2 , A 3 , and A 4 may be the same or different, and each represents a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, and represents a substituent selected from heterocyclic residues, and
A 1 and A 2 or A 3 and A 4 may be linked to form a ring. Specific examples include H 2 NSO 2 NH 2 , H 2 NSO 2 N(CH 3 ) 2 , H 2 NSO 2 N(C 2 H 5 ) 2 , H 2 NSO 2 NHCH 3 , H 2 NSO 2 N(C 2 H 4 OH) 2 , CH 3 NHSO 2 NHCH 3 ,
【式】等が挙げられる。
上記化合物は広い範囲で用いることができる。
有用な範囲は、感光材料の塗布乾膜を重量に換算
したものの20重量パーセント以下，更に好ましく
は0.1から15重量パーセントである。
本発明では、水放出化合物を用いると色素放出
反応が促進され有利である。
水放出化合物とは、熱現像中に分解して水を放
出する化合物のことである。これらの化合物は特
に繊維の転写捺染において知られ、日本特許昭50
−88386号公報記載のNH4Fe（SO4）2・12H2Oなど
が有用である。
また本発明に於いては現像の活性化と同時に画
像の安定化をはかる化合物を用いることができ
る。その中で米国特許第3301678号記載の２−ヒ
ドロキシエチルイソチウロニウム・トリクロロア
セテートに代表されるイソチウロニウム類、米国
特許第3669670号記載の１，８−（３，６−ジオキ
サオクタン）ビス（インチウロニウム・トリフロ
ロアセテート）などのビスイソチウロニウム類、
西独特許第2162714号公開記載のチオール化合物
類、米国特許4012260号記載の２−アミノ−２−
チアゾリウム・トリクロロアセテート、２−アミ
ノ−５−ブロモエチル−２−チアゾリウム・トリ
クロロアセテートなどのチアゾリウム化合物類、
米国特許第4060420号記載のビス（２−アミノ−
２−チアゾリウム）メチレンビス（スルホニルア
セテート）、２−アミノ−２−チアゾリウムフエ
ニルスルホニルアセテートなどのように酸性部と
してα−スルホニルアセテートを有する化合物
類、米国特許第4088496号記載の、酸性部として
２−カルボキシカルボキシアミドをもつ化合物類
などが好ましく用いられる。
本発明に於いては、熱溶剤を含有させることが
できる。ここで“熱溶剤”とは、周囲温度におい
て固体であるが、使用される熱処理温度またはそ
れ以下の温度において他の成分と一緒になつて混
合融点を示す非加水分解性の有機材料である。熱
溶剤には、現像薬の溶媒となりうる化合物、高誘
電率の物質で銀塩の物理現像を促進することが知
られている化合物などが有用である。有用な熱溶
剤としては、米国特許第3347675号記載のポリグ
リコール類たとえば平均分子量1500〜20000のポ
リエチレングリコール、ポリエチレンオキサイド
のオレイン酸エステルなどの誘導体、みつろう、
モノステアリン、−SO2−、−CO−基を有する高
誘導電率の化合物、たとえば、アセトアミド、サ
クシンイミド、エチルカルバメート、ウレア、メ
チルスルホンアミド、エチレンカーボネート、米
国特許第3667959号記載の極性物質、４−ヒドロ
キシブタン酸のラクトン、メチルスルフイニルメ
タン、テトラヒドロチオフエン−１，１−ジオキ
サイド、リサーチデイスクロージヤー誌1976年12
月号26〜28ページ記載の１，10−デカンジオー
ル、アニス酸メチル、スベリン酸ビフエニルなど
が好ましく用いられる。
本発明の場合は、色素供与性物質が着色してお
り更に、イラジエーシヨン防止やハレーシヨン防
止物質や染料を感光材料中に含有させることはそ
れ程必要ではないが更に鮮鋭度を良化させるため
に特公昭48−3692号公報や米国特許第3253921号、
同2527583号、同2956879号などの各明細書に記載
されている、フイルター染料や吸収性物質を含有
させることができる。また好ましくはこれらの染
料としては熱脱色性のものが好ましく、例えば米
国特許第3769019号、同第3745009号、同第
3615432号に記載されているような染料が好まし
い。
本発明に用いられる感光材料は、必要に応じて
熱現像感光材料として知られている各種添加剤や
感光層以下の層たとえば静電防止層、電導層、保
護層、中間層、AH層、はくり層などを含有する
ことができる。
本発明の感光材料の写真乳剤層または他の親水
性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良
（たとえば現像促進、硬調化、増感）など種々の
目的で種々の界面活性剤を含んでもよい。
たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレ
ンオキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール／ポリプロピレン
グリコール縮合物、ポリエチレングリコールアル
キルエーテル類またはポリエチレングリコールア
ルキルアリールエーテル類、ポリエチレングリコ
ールエステル類、ポリエチレングリコールソルビ
タンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエ
チレンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導
体（たとえばアルケニルコハク酸ポリグリセリ
ド、アルキルフエノールポリグリセリド）、多価
アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエ
ステル類などの非イオン性界面活性剤；アルキル
カルボン酸塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキ
ルベンゼンスルフオン酸塩、アルキルナフタレン
スルフオン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アル
キルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキ
ルタウリン類、スルホコハク酸エステル類、スル
ホアルキルポリオキシエチレンアルキルフエニル
エーテル類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸
エステル類などのような、カルボキシ基、スルホ
基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐酸エステル基
等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸
類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン
類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；ア
ルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級
アンモニウム塩類、ピリジニウム、イミダゾリウ
ムなどの複素環第４級アンモニウム塩類、および
脂肪族または複素環を含むホスホニウムまたはス
ルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を用い
ることができる。
上記の界面活性剤の中で、分子内にエチレンオ
キサイドの繰り返し単位を有するポリエチレング
リコール型非イオン界面活性剤を感光材料中に含
ませることは好ましい。特に好ましくはエチレン
オキサイドの繰り返し単位が５以上であるものが
望ましい。
上記の条件を満たす非イオン性界面活性剤は、
当該分野以外に於ても広範に使用され、その構
造・性質・合成法については公知である。代表的
な公知文献にはSurfactant Science
Seriesvolume 1.Nonionic Surfactants（Edited
by Martin J.Schick，Marcel Dekker
Inc.1967）、Surface Active Ethylene Oxide
Adducts（Schoufeldt.N著Pergamon Press1969）
などがあり、これらの文献に記載の非イオン性界
面活性剤で上記の条件を満たすものは本発明で好
ましく用いられる。
これらの非イオン性界面活性剤は、単独でも、
また２種以上の混合物としても用いられる。
ポリエチレングリコール型非イオン界面活性剤
は親水性バインダーに対して、等重量以下、好ま
しくは50％以下で用いられる。
本発明の感光材料には、ピリジニウム塩をもつ
陽イオン性化合物を含有することができる。ピリ
ジニウム基をもつ陽イオン性化合物の例としては
PSA Journal，Section B36（1953），
USP2648604、USP3671247、特公昭44−30074、
特公昭44−9503等に記載されている。
本発明の写真感光材料及び色素固定材料には、
写真乳剤層その他のバインダー層に無機または有
機の硬膜剤を含有してよい。例えばクロム塩（ク
ロムミヨウバン、、酢酸クロムなど）、アルデヒド
類、（ホルムアルデヒド、グリオキサール、グル
タールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物
（ジメチロール尿素、メチロールジメチルヒダン
トインなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒ
ドロキシジオキサンなど）、活性ビニル化合物
（１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ
−ｓ−トリアジン、１，３−ビニルスルホニル−
２−プロパノールなど）、活性ハロゲン化合物
（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジンなど）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸、
ムコフエノキシクロル酸など）、などを単独また
は組み合わせて用いることができる。
各種添加剤としては“Research Disclosure”
Vol170，６月1978年の17029号に記載されている
添加剤たとえば加塑剤、鮮鋭度改良用染料、AH
染料、増感色素、マツト剤、螢光増白剤、退色防
止剤などがある。
本発明においては熱現像感光層と同様、保護
層、中間層、下塗層、バツク層その他の層につい
ても、それぞれの塗布液を調液し、浸漬法、エア
ーナイフ法、カーテン塗布法または米国特許第
3681294号明細書記載のホツパー塗布法などの
種々の塗布法で支持体上に順次塗布し乾燥するこ
とにより感光材料を作ることができる。
更に必要ならば米国特許第2761791号明細書及
び英国特許837095号明細書に記載されている方法
によつて２層またはそれ以上を同時に塗布するこ
ともできる。
本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射線の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常のカラー
プリントに使われる光源例えばタングステンラン
プ、水銀灯、ヨードランプなどのハロゲンラン
プ、キセノンランプ、レーザー光源、および
CRT光源、螢光管、発光ダイオードなどを光源
として使うことができる。
原図としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮像することも可能
である。原図からの焼付は、原図と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。
またビデオカメラなどにより撮像された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り熱現像感材上に結像させて、焼付ることも可能
である。
また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまた表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合カラー画像を再生するには、
LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３種を
使い、これらの光に感光する感材部分が各々、イ
エローマゼンタ、シアンの染料を放出するように
設計すればよい。
すなわち緑感光部分（層）がイエロー色素供与
性物質を含み、赤感光部分（層）がマゼンタ色素
供与性物質を、赤外感光部分（層）がシアン色素
供与性物質を含むようにしておけばよい。これ以
外の必要に応じて異つた組合せも可能である。
上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのモリーに入れ、この情報を必要に応
じて加工するいわゆる画像処理をほどこした後、
この画像情報をCRTに再生させ、これを画像状
光源として利用したり、処理された情報にもとづ
いて、直接３種LEDを発光させて露光する方法
もある。
本発明においては感光材料への露光の後、得ら
れた潜像は、例えば、約80℃〜約250℃で約0.5秒
から約300秒のように適度に上昇した温度で該要
素を加熱することにより現像することができる。
上記範囲に含まれる温度であれば、加熱時間の増
大又は短縮によつて高温、低温のいずれも使用可
能である。特に約110℃〜約160℃の温度範囲が有
用である。
該加熱手段は、単なる熱板、アイロン、熱ロー
ラー、カーボンやチタンホワイトなどを利用した
発熱体又はその類似物であつてよい。
本発明に於いて、熱現像により色画像を形成さ
せるため具体的な方法は、親水性の可動性色素を
移動させることである。そのために、本発明の感
光材料は、支持体上に少くともハロゲン化銀、必
要に応じて有機銀塩酸化剤とその還元剤でもある
色素供与性物質、およびバインダーを含む感光層
（）と、（）層で形成された親水性が拡散性の
色素を受けとめることのできる色素固定層（）
より構成される。
上述の感光層（）と色素固定層（）とは、
同一の支持体上に形成してもよいし、また別々の
支持体上に形成することもできる。色素固定層
（）と、感光層（）とはひきはがすこともで
きる。たとえば、像様露光後均一加熱現像し、そ
の後、色素固定層（）又は感光層をひきはがす
ことができる。また、感光層（）を支持体上に
塗布した感光材料と、固定層（）を支持体上に
塗布した固定材料とを別々に形成させた場合に
は、感光材料に像様露光して約一加熱後、固定材
料を重ね可動性色素を固定層（）に移すことが
できる。
また、感材料（）のみを像様露光し、その後
色素固定層（）を重ね合わせて均一加熱する方
法もある。
色素固定層（）は、色素固定のため、例えば
色素媒染剤を含むことができる。媒染剤としては
種々の媒染剤を用いることができ、特に有用なも
のはポリマー媒染剤である。媒染剤のほかに塩
基、塩基プレカーサーなど、および熱溶剤を含ん
でもよい。特に感光層（）と色素固定層（）
とが別の支持体上に形成されている場合には、塩
基、塩基プレカーサーを固定層（）に含ませる
ことは特に有用である。
本発明に用いられるポリマー媒染剤とは、二級
および三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複素
環部分をもつポリマー、これらの四級カチオン基
を含むポリマーなどで分子量が5000〜200000、特
に10000〜50000のものである。
例えば米国特許2548564号、同2484430号、同
3148061号、同3756814号明細書等に開示されてい
るビニルピリジンポリマー、及びビニルピリジニ
ウムカチオンポリマー；米国特許3625694号、同
3859096号、同4128538号、英国特許1277453号明
細書等に開示されているゼラチン等と架橋可能な
ポリマー媒染剤；米国特許3958995号、同2721852
号、同2798063号、特開昭54−115228号、同54−
145529号、同54−126027号明細書等に開示されて
いる水性ゾル型媒染剤；米国特許3898088号明細
書に開示されている水不溶性媒染剤；米国特許
4168976号（特開昭54−137333号）明細書等に開
示の染料と共有結合を行うことのできる反応性媒
染剤；更に米国特許3709690号、同3788855号、同
3642482号、同3488706号、同3557066号、同
3271147号、同3271148号、特開昭50−71332号、
同53−30328号、同52−155528号、同53−125号、
同53−1024号明細書に開示してある媒染剤を挙げ
ることが出来る。
その他米国特許2675316号、同2882156号明細書
に記載の媒染剤も挙げることができる。
これらの媒染剤の内、例えば、ゼラチン等マト
リツクスと架橋反応するもの、水不溶性の媒染
剤、及び水性ゾル（又はラテツクス分散物）型媒
染剤を好ましく用いることが出来る。
特に好ましいポリマー媒染剤を以下に示す。
(1) ４級アンモニウム基をもち、かつゼラチンと
共有結合できる基（例えばアルデヒド基、クロ
ロアルカノイル基、クロロアルキル基、ビニル
スルホニル基、ピリジニウムプロピオニル基、
ビニルカルボニル基、アルキルスルホノキシ基
など）を有するポリマー
例えば
(2) 下記一般式で表わされるモノマーの繰り返し
単位と他のエチレン性不飽和モノマーの繰り返
し単位とからなるコポリマーと、架橋剤（例え
ばビスアルカンスルホネート、ビスアレンスル
ホネート）との反応生成物。Examples include [Formula]. The above compounds can be used in a wide range of applications.
A useful range is 20% by weight or less, more preferably 0.1 to 15% by weight of the dry coated film of the light-sensitive material. In the present invention, it is advantageous to use a water-releasing compound because it accelerates the dye-releasing reaction. A water-releasing compound is a compound that decomposes and releases water during thermal development. These compounds are particularly known for transfer printing of textiles, and were patented in Japan in 1970.
NH 4 Fe(SO 4 ) 2.12H 2 O described in Publication No. -88386 is useful. Further, in the present invention, it is possible to use a compound that activates the development and stabilizes the image at the same time. Among them, isothiuroniums represented by 2-hydroxyethylisothiuronium trichloroacetate described in U.S. Pat. No. 3,301,678, 1,8-(3,6-dioxaoctane)bis(inch) described in U.S. Pat. bisisothiuroniums such as uronium trifluoroacetate),
Thiol compounds disclosed in West German Patent No. 2162714, 2-amino-2- described in U.S. Patent No. 4012260
Thiazolium compounds such as thiazolium trichloroacetate, 2-amino-5-bromoethyl-2-thiazolium trichloroacetate,
Bis(2-amino-
Compounds having α-sulfonylacetate as an acidic moiety such as 2-thiazolium)methylenebis(sulfonylacetate) and 2-amino-2-thiazolium phenylsulfonylacetate, as an acidic moiety described in U.S. Pat. No. 4,088,496. Compounds having 2-carboxycarboxamide are preferably used. In the present invention, a hot solvent can be contained. As used herein, a "thermal solvent" is a non-hydrolyzable organic material that is solid at ambient temperature but exhibits mixed melting points with other components at or below the heat treatment temperature used. Useful examples of the thermal solvent include compounds that can serve as solvents for developing agents, and compounds that are known to promote the physical development of silver salts using substances with a high dielectric constant. Useful thermal solvents include polyglycols described in U.S. Pat. No. 3,347,675, such as polyethylene glycol with an average molecular weight of 1,500 to 20,000, derivatives of polyethylene oxide such as oleate ester, beeswax,
Monostearin, -SO2- , -CO--containing compounds with high dielectric constant, such as acetamide, succinimide, ethyl carbamate, urea, methylsulfonamide, ethylene carbonate, polar substances described in US Pat. No. 3,667,959, 4 -Lactone of hydroxybutanoic acid, methylsulfinylmethane, tetrahydrothiophene-1,1-dioxide, Research Disclosure Journal 1976 12
1,10-decanediol, methyl anisate, biphenyl suberate, etc. described on pages 26 to 28 of the issue are preferably used. In the case of the present invention, the dye-providing substance is colored, and although it is not so necessary to incorporate an anti-irradiation or anti-halation substance or dye into the light-sensitive material, in order to further improve the sharpness, 48-3692, U.S. Patent No. 3253921,
Filter dyes and absorbent substances described in specifications such as No. 2527583 and No. 2956879 can be contained. Preferably, these dyes are thermally decolorizable, such as those described in U.S. Pat. No. 3,769,019, U.S. Pat.
Dyes such as those described in No. 3,615,432 are preferred. The photosensitive material used in the present invention may contain various additives known as heat-developable photosensitive materials and layers below the photosensitive layer, such as an antistatic layer, a conductive layer, a protective layer, an intermediate layer, an AH layer, etc., as necessary. It can contain a chestnut layer and the like. The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material of the present invention includes coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and improvement of photographic properties (for example, development acceleration, high contrast, sensitization), etc. Various surfactants may be included for various purposes. For example, saponins (steroids), alkylene oxide derivatives (e.g. polyethylene glycol, polyethylene glycol/polypropylene glycol condensates, polyethylene glycol alkyl ethers or polyethylene glycol alkyl aryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycols Nonionic interfaces such as alkylamines or amides, polyethylene oxide adducts of silicones), glycidol derivatives (e.g. alkenylsuccinic acid polyglycerides, alkylphenol polyglycerides), fatty acid esters of polyhydric alcohols, alkyl esters of sugars, etc. Activator: Alkyl carboxylate, alkyl sulfonate, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfate, alkyl phosphate, N-acyl-N-alkyl taurine, sulfosuccinic acid Anions containing acidic groups such as carboxy groups, sulfo groups, phospho groups, sulfate ester groups, phosphate ester groups, etc., such as esters, sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl phenyl ethers, polyoxyethylene alkyl phosphate esters, etc. Surfactants: Ampholytic surfactants such as amino acids, aminoalkyl sulfonic acids, aminoalkyl sulfates or phosphates, alkyl betaines, amine oxides; Alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, pyridinium Cationic surfactants such as heterocyclic quaternary ammonium salts such as , imidazolium, and phosphonium or sulfonium salts containing aliphatic or heterocycles can be used. Among the above-mentioned surfactants, it is preferable to include a polyethylene glycol type nonionic surfactant having an ethylene oxide repeating unit in the molecule in the photosensitive material. Particularly preferred are those having 5 or more repeating units of ethylene oxide. Nonionic surfactants that meet the above conditions are
It is widely used outside the field, and its structure, properties, and synthesis method are well known. Representative known documents include Surfactant Science
Seriesvolume 1.Nonionic Surfactants (Edited
by Martin J.Schick, Marcel Dekker
Inc.1967), Surface Active Ethylene Oxide
Adducts (Schoufeldt.N, Pergamon Press1969)
Among the nonionic surfactants described in these documents, those satisfying the above conditions are preferably used in the present invention. These nonionic surfactants can be used alone,
It can also be used as a mixture of two or more types. The polyethylene glycol type nonionic surfactant is used in an amount equal to or less than the weight of the hydrophilic binder, preferably 50% or less. The light-sensitive material of the present invention can contain a cationic compound having a pyridinium salt. An example of a cationic compound with a pyridinium group is
PSA Journal, Section B36 (1953),
USP2648604, USP3671247, Special Publication Showa 44-30074,
It is described in Special Publication No. 44-9503, etc. The photographic light-sensitive material and dye-fixing material of the present invention include:
The photographic emulsion layer and other binder layers may contain an inorganic or organic hardener. Examples include chromium salts (chromium alum, chromium acetate, etc.), aldehydes (formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, methylol dimethylhydantoin, etc.), dioxane derivatives (2,3-dihydroxy dioxane, etc.), active vinyl compounds (1,3,5-triacryloyl-hexahydro-s-triazine, 1,3-vinylsulfonyl-
2-propanol, etc.), active halogen compounds (2,4-dichloro-6-hydroxy-s-triazine, etc.), mucohalogen acids (mucochloric acid,
Mucophenoxychloroic acid, etc.), etc. can be used alone or in combination. “Research Disclosure” for various additives
Additives such as plasticizers, sharpness improving dyes, AH
These include dyes, sensitizing dyes, matting agents, fluorescent whitening agents, and anti-fading agents. In the present invention, as well as the heat-developable photosensitive layer, coating solutions for the protective layer, intermediate layer, undercoat layer, back layer, and other layers are prepared for each layer, and coated using the dipping method, air knife method, curtain coating method, or U.S. Patent No.
A light-sensitive material can be prepared by sequentially coating a support onto a support using various coating methods such as the hopper coating method described in No. 3,681,294 and drying the coating. Furthermore, if desired, two or more layers can be applied simultaneously by the methods described in US Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 837,095. Various exposure means can be used in the present invention. The latent image is obtained by imagewise exposure to radiation, including visible light. In general, light sources used for normal color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps such as iodine lamps, xenon lamps, laser light sources, and
CRT light sources, fluorescent tubes, light emitting diodes, etc. can be used as light sources. The original drawing may be a line image such as a technical drawing, or a photographic image with gradation. It is also possible to capture images of people and landscapes using a camera. The printing from the original drawing may be done by overlaying the original drawing by contact printing, reflection printing, or enlargement printing. In addition, images captured by video cameras, etc., and image information sent from television stations can be directly processed.
It is also possible to send the image to a CRT or FOT, form the image on a heat-developable material using a contact lens or a lens, and then print it. Furthermore, LEDs (light emitting diodes), which have recently seen great progress, are being used as exposure means and display means in various devices. this
It is difficult to create an LED that effectively emits blue light. In this case, to play a color image,
Three types of LEDs that emit green, red, and infrared light may be used, and the parts of the sensitive material that are sensitive to these lights may be designed to emit yellow, magenta, and cyan dyes, respectively. That is, the green-sensitive portion (layer) may contain a yellow dye-providing substance, the red-sensitive portion (layer) may contain a magenta dye-providing substance, and the infrared-sensitive portion (layer) may contain a cyan dye-providing substance. Other combinations are also possible as required. In addition to the above method of directly attaching or projecting the original image, the original image illuminated by a light source can be
After reading the information using a light receiving element such as a CCD and inputting it into a computer, etc., and processing this information as necessary, so-called image processing is performed.
There is also a method of reproducing this image information on a CRT and using it as an image-like light source, or directly causing three types of LEDs to emit light based on the processed information. In the present invention, after exposure of the photosensitive material, the resulting latent image is heated by heating the element at a moderately elevated temperature, e.g., from about 80°C to about 250°C for about 0.5 seconds to about 300 seconds. It can be developed by
As long as the temperature is within the above range, either high or low temperatures can be used by increasing or shortening the heating time. A temperature range of about 110°C to about 160°C is particularly useful. The heating means may be a simple hot plate, an iron, a hot roller, a heating element using carbon or titanium white, or the like. In the present invention, a specific method for forming a color image by heat development is to move a hydrophilic mobile dye. To this end, the photosensitive material of the present invention comprises a photosensitive layer () containing at least silver halide, optionally an organic silver salt oxidizing agent and a dye-donating substance which is also a reducing agent, and a binder on a support; A dye-fixing layer () that can receive a hydrophilic but diffusible dye formed by a layer ()
It consists of The above-mentioned photosensitive layer () and dye fixing layer () are:
They may be formed on the same support or on separate supports. The dye fixing layer ( ) and the photosensitive layer ( ) can also be peeled off. For example, after imagewise exposure, uniform heat development can be carried out, and then the dye fixing layer (2) or the photosensitive layer can be peeled off. In addition, when a photosensitive material in which a photosensitive layer () is coated on a support and a fixing material in which a fixing layer () is coated on a support are formed separately, the photosensitive material may be imagewise exposed to approximately After one heating, the fixing material can be layered and the mobile dye can be transferred to the fixing layer (). There is also a method in which only the sensitive material (2) is imagewise exposed, and then a dye fixing layer (2) is superimposed and uniformly heated. The dye fixing layer ( ) can contain, for example, a dye mordant for dye fixation. Various mordants can be used as the mordant, and polymer mordants are particularly useful. In addition to the mordant, a base, a base precursor, etc., and a hot solvent may be included. Especially the photosensitive layer () and the dye fixing layer ()
It is particularly useful to include a base, a base precursor, in the fixed layer () when the base and base precursor are formed on separate supports. The polymer mordants used in the present invention are polymers containing secondary and tertiary amino groups, polymers having nitrogen-containing heterocyclic moieties, polymers containing these quaternary cation groups, etc., and have a molecular weight of 5,000 to 200,000, particularly 10,000 to 10,000. 50,000. For example, US Patent No. 2548564, US Patent No. 2484430, US Patent No.
Vinylpyridine polymers and vinylpyridinium cationic polymers disclosed in U.S. Patent Nos. 3148061 and 3756814;
Polymer mordants capable of crosslinking with gelatin etc. disclosed in US Pat. No. 3859096, US Pat.
No. 2798063, Japanese Unexamined Patent Publication No. 115228, No. 54-
Aqueous sol-type mordant disclosed in No. 145529, No. 54-126027, etc.; Water-insoluble mordant disclosed in U.S. Pat. No. 3,898,088; U.S. patent
A reactive mordant capable of forming a covalent bond with the dye disclosed in the specification of No. 4168976 (Japanese Unexamined Patent Publication No. 137333/1983);
No. 3642482, No. 3488706, No. 3557066, No.
No. 3271147, No. 3271148, JP-A-50-71332,
No. 53-30328, No. 52-155528, No. 53-125,
The mordant disclosed in the specification of 53-1024 can be mentioned. Other mordants described in US Pat. No. 2,675,316 and US Pat. No. 2,882,156 can also be mentioned. Among these mordants, for example, those that crosslink with the matrix such as gelatin, water-insoluble mordants, and aqueous sol (or latex dispersion) type mordants can be preferably used. Particularly preferred polymer mordants are shown below. (1) Groups that have a quaternary ammonium group and can be covalently bonded to gelatin (for example, aldehyde groups, chloroalkanoyl groups, chloroalkyl groups, vinylsulfonyl groups, pyridinium propionyl groups,
Polymers having vinylcarbonyl groups, alkylsulfonoxy groups, etc.) For example, (2) A reaction product of a copolymer consisting of a repeating unit of a monomer represented by the following general formula and a repeating unit of another ethylenically unsaturated monomer, and a crosslinking agent (eg, bisalkanesulfonate, bisarenesulfonate).
【式】
Rb 1：Ｈ，アルキル基
Rb 2：Ｈ，アルキル基，アリール基
Ｑ：２価基
Rb 3、Rb 4、Rb 5：アルキル基、アリール基、ま
たはRb 3〜Rb 5の少くとも２つが結合してヘテロ
環を形成してもよい。
Ｘ：アニオン
（上記のアルキル基、アリール基は置換された
ものも含む。）
(3) 下記一般式で表わされるポリマー
ｘ：約0.25〜約５モル％
ｙ：約０〜約90モル％
ｚ：約10〜約99モル％
Ａ：エチレン性不飽和結合を少なくとも２つ
もつモノマー
Ｂ：共重合可能なエチレン性不飽和モノマー
Ｑ：Ｎ，Ｐ
Rb 1、Rb 2、Rb 3：アルキル基、環状炭化水素基、
またRb 1〜Rb 3の少なくとも二つは結合して環を
形成してもよい。（これらの基や環は置換され
ていてもよい。）
(4) (a)，(b)及び(c)から成るコポリマー[Formula] R b 1 : H, alkyl group R b 2 : H, alkyl group, aryl group Q: divalent group R b 3 , R b 4 , R b 5 : alkyl group, aryl group, or R b 3 ~ At least two of R b 5 may be combined to form a heterocycle. X: Anion (The above alkyl groups and aryl groups include substituted ones.) (3) Polymer represented by the following general formula x: about 0.25 to about 5 mol% y: about 0 to about 90 mol% z: about 10 to about 99 mol% A: Monomer having at least two ethylenically unsaturated bonds B: Copolymerizable ethylenically unsaturated Monomer Q: N, PR b 1 , R b 2 , R b 3 : alkyl group, cyclic hydrocarbon group,
Furthermore, at least two of R b 1 to R b 3 may be combined to form a ring. (These groups and rings may be substituted.) (4) Copolymer consisting of (a), (b) and (c)
【式】又は[Formula] or
【式】
Ｘ：水素原子、アルキル基またはハロゲン原
子（アルキル基は置換されていてもよい。）
(b) アクリル酸エステル
(c) アクリルニトリル
(5) 下記一般式で表わされるくり返し単位を1/3
以上有する水不溶性のポリマー
Rb 1、Rb 2Ｂ、Rb 3：それぞれアルキル基を表わ
し、Rb 1〜Rb 3の炭素数の総和が12以上のもの。
（アルキル基は置換されていてもよい。）
Ｘ：アニオン
媒染層に使用するゼラチンは、公知の各種のゼ
ラチンが用いられうる。例えば、石灰処理ゼラチ
ン、酸処理ゼラチンなどのゼラチンの製造法の異
なるものや、あるいは、得られたこれらのゼラチ
ンを化学的に、フタル化やスルホニル化などの変
性を行つたゼラチンを用いることもできる。また
必要な場合には、脱塩処理を行つて使用すること
もできる。
本発明のポリマー媒染剤とゼラチンの混合比お
よびポリマー媒染剤の塗布量は、媒染されるべき
色素の量、ポリマー媒染剤の種類や組成、更に用
いられる画像形成過程などに応じて、当業者が溶
易に定めることができるが、媒染剤／ゼラチン比
が20／80〜80／20（重量比）、媒染剤塗布量は0.5
〜８ｇ／m2で使用するのが好ましい。
色素固定層（）は、白色反射層を有していて
もよい。たとえば、透明支持体上の媒染剤層の上
に、ゼラチンに分散した二酸化チタン層をもうけ
ることができる。二酸化チタン層は、白色の不透
明層を形成し、転写色画像を透明支持体側から見
ることにより、反射型の色像が得られる。
本発明に用いられる典型的な固定材料はアンモ
ニウム塩を含むポリマーをゼラチンと混合して透
明支持体上にに塗布することにより得られる。
色素の感光層から色素固定層への色素移動に
は、色素移動助剤を用いることができる。色素移
動助剤には，水，または苛性ソーダ，苛性カリ，
無機のアルカリ金属塩を含む塩基性の水溶液が用
いられる。また，メタノール，Ｎ，Ｎ−ジメチル
ホルムアミド，アセトン，ジイソブチルケトンな
どの低沸点溶媒，またはこれらの低沸点溶媒と水
又は塩基性の水溶液との混合溶液が用いられる。
色素移動助剤は，受像層を溶媒で湿らせる方法で
用いてもよいし，結晶水やマイクロカプセルとし
て材料中に内蔵させておいてもよい。
実施例 １
はじめに沃臭化銀乳剤の調製法について述べ
る。ゼラチン40ｇとKBr26ｇを水3000mlに溶解
する。この溶液を50℃に保ち撹拌する。次に硝酸
銀34ｇを水200mlに溶かした液を10分間で上記溶
液に添加する。
その後KI3.3ｇを水100mlに溶かした液を２分間
で添加する。
こうしてできた沃臭化銀乳剤のPHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去する。
その後PHを6.0に合わせ収量400ｇの沃臭化銀乳
剤を得た。
次に本発明の化合物を含む色素供与性物質のゼ
ラチン分散物の調製法について述べる。
色素供与性物質(10)を５ｇ、界面活性剤として、
コハク酸−２−エチル−ヘキシルエステルスルホ
ン酸ソーダ0.5ｇ、本発明の化合物(33)５ｇを秤量
し、酢酢酸エチル30mlを加え、約60℃に加熱溶解
させ、均一な溶液とする。この溶液と石灰処理ゼ
ラチンの10％溶液100ｇとを撹拌混合した後、ホ
モジナイザーで10分間、10000RPMにて分散す
る。この分散物を本発明の化合物を含む色素供与
性物質の分散物と言う。
次に感光性塗布物の調製法について述べる。
(a) 感光性沃臭化銀乳剤 25ｇ
(b) 本発明の化合物を含む色素供与性物質の分散
物 33ｇ
(c) グアニジントリクロロ酢酸の10wt％エタノ
ール溶液 15ml
(d) 次の構造の化合物の5wt％水溶液
５ml
(e) ジメチルスルフアミドの10wt％水溶液 ４ml
(f) 水 ５ml
以上の(a)〜(f)を混合、溶解させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に30μmのウエツ
ト膜厚に塗布した。その上にゼラチンの３％水溶
液を30μmのウエツト膜厚に塗布し、保護層とし
た。この塗布物を試料(A)とする。
比較用試料として、本発明の化合物を含む色素
供与性物質の分散物中の本発明の化合物（33）の
かわりに比較化合物(1)を用いた以外は、すべて試
料(A)と同じである試料(B)を調製した。
C11H23CON（C2H5）2比較化合物(1)
この試料を乾燥後、タングステン電球を用い、
2000ルクスで10秒間像状に露光した。その後130
℃に加熱したヒートブロツク上で30秒間均一に加
熱した。
次に色素固定材料の作り方について述べる。
ポリ（アクリル酸メチル−コ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−ト
リメチル−Ｎ−ビニルベンジルアンモニウムクロ
ライド）（アクリル酸メチルとビニルベンジルア
ンモニウムクロライドの比率は１：１）10ｇを
200mlの水に溶解し、10％石灰処理ゼラチン100ｇ
と均一に混合した。この混合液を二酸化チタンを
分散したポリエチレンでラミネートした紙支持体
上に90μmのウエツト膜厚に均一に塗布した。こ
の試料を乾燥後、媒染層を有する色素固定材料と
して用いた。
この色素固定材料を水に浸した後、上述の加熱
した感光材料を、膜面が接するように重ね合わせ
た。その後80℃のヒートブロツク上で６秒間加熱
し、色素固定材料を感光材料からひきはがすと、
色素固定材料上にネガのマゼンタ色像が得られ
た。このネガ像のグリーン光に対する最高濃度
（Amax）とカブリ濃度（Dmin）をマクベス反射
濃度計（RD−519）を用いて測定した。
次に試料(A)および(B)をしや光したまま室温で40
日間保存後、塗布乾燥直後の試料と同一条件で露
光、加熱、転写を行なつた。得られたネガ像のグ
リーン光に対する濃度をマクベス反射濃度計
（RD−519）を用いて測定した。結果を第１表に
示した。[Formula] 3
Water-insoluble polymer having more than R b 1 , R b 2 B, R b 3 : Each represents an alkyl group, and the total number of carbon atoms in R b 1 to R b 3 is 12 or more.
(The alkyl group may be substituted.) X: Anion Various known gelatins can be used as the gelatin used in the mordant layer. For example, it is also possible to use gelatin produced using different manufacturing methods, such as lime-treated gelatin and acid-treated gelatin, or gelatin obtained by chemically modifying the resulting gelatin, such as phthalation or sulfonylation. . Moreover, if necessary, it can be used after being subjected to desalting treatment. The mixing ratio of the polymer mordant and gelatin of the present invention and the coating amount of the polymer mordant can be easily determined by those skilled in the art depending on the amount of dye to be mordant, the type and composition of the polymer mordant, and the image forming process to be used. However, the mordant/gelatin ratio is 20/80 to 80/20 (weight ratio), and the mordant application amount is 0.5
Preferably it is used at ~8 g/ m2 . The dye fixing layer () may have a white reflective layer. For example, a layer of titanium dioxide dispersed in gelatin can be provided over a mordant layer on a transparent support. The titanium dioxide layer forms a white opaque layer, and by viewing the transferred color image from the transparent support side, a reflective color image can be obtained. A typical fixative material used in the present invention is obtained by mixing a polymer containing an ammonium salt with gelatin and coating it on a transparent support. A dye transfer aid can be used to transfer the dye from the photosensitive layer to the dye fixed layer. Dye transfer aids include water, caustic soda, caustic potash,
A basic aqueous solution containing an inorganic alkali metal salt is used. Also used are low boiling point solvents such as methanol, N,N-dimethylformamide, acetone and diisobutyl ketone, or mixed solutions of these low boiling point solvents and water or basic aqueous solutions.
The dye transfer aid may be used by moistening the image-receiving layer with a solvent, or may be incorporated into the material as crystal water or microcapsules. Example 1 First, a method for preparing a silver iodobromide emulsion will be described. Dissolve 40g of gelatin and 26g of KBr in 3000ml of water. The solution is kept at 50°C and stirred. Next, a solution of 34 g of silver nitrate dissolved in 200 ml of water is added to the above solution over a period of 10 minutes. Then, a solution of 3.3 g of KI dissolved in 100 ml of water was added over 2 minutes. The pH of the silver iodobromide emulsion thus prepared is adjusted, and excess salt is removed by sedimentation. Thereafter, the pH was adjusted to 6.0 to obtain a silver iodobromide emulsion with a yield of 400 g. Next, a method for preparing a gelatin dispersion of a dye-providing substance containing the compound of the present invention will be described. 5g of dye-donating substance (10) as a surfactant,
Weigh out 0.5 g of sodium succinate-2-ethyl-hexyl ester sulfonate and 5 g of the compound (33) of the present invention, add 30 ml of ethyl acetate, and dissolve by heating to about 60°C to form a homogeneous solution. This solution and 100 g of a 10% solution of lime-treated gelatin were stirred and mixed, and then dispersed using a homogenizer at 10,000 RPM for 10 minutes. This dispersion is called a dispersion of a dye-providing substance containing the compound of the present invention. Next, a method for preparing a photosensitive coating will be described. (a) 25 g of a photosensitive silver iodobromide emulsion (b) 33 g of a dispersion of a dye-providing substance containing the compound of the present invention (c) 15 ml of a 10 wt% ethanol solution of guanidine trichloroacetic acid (d) 5 wt of a compound having the following structure % aqueous solution 5 ml (e) 4 ml of a 10 wt % aqueous solution of dimethylsulfamide (f) 5 ml of water After mixing and dissolving the above (a) to (f), the mixture was coated on a polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of 30 μm. A 3% aqueous solution of gelatin was applied thereon to a wet film thickness of 30 μm to form a protective layer. This coated material is designated as sample (A). As a comparative sample, everything was the same as sample (A) except that the comparative compound (1) was used instead of the compound of the present invention (33) in the dispersion of the dye-donating substance containing the compound of the present invention. Sample (B) was prepared. C 11 H 23 CON (C 2 H 5 ) 2 Comparative Compound (1) After drying this sample, use a tungsten light bulb to
Imagewise exposure was made for 10 seconds at 2000 lux. then 130
The mixture was heated uniformly for 30 seconds on a heat block heated to ℃. Next, we will discuss how to make the dye fixing material. 10 g of poly(methyl acrylate-co-N,N,N-trimethyl-N-vinylbenzylammonium chloride) (ratio of methyl acrylate and vinylbenzylammonium chloride is 1:1)
100g 10% lime processed gelatin dissolved in 200ml water
mixed evenly. This mixed solution was uniformly applied to a wet film thickness of 90 μm on a paper support laminated with polyethylene in which titanium dioxide was dispersed. After drying, this sample was used as a dye fixing material having a mordant layer. After soaking this dye fixing material in water, the heated photosensitive material described above was stacked on top of each other so that the film surfaces were in contact with each other. After that, it was heated for 6 seconds on a heat block at 80℃ and the dye fixing material was peeled off from the photosensitive material.
A negative magenta image was obtained on the dye fixing material. The maximum density (Amax) and fog density (Dmin) of this negative image with respect to green light were measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-519). Next, test samples (A) and (B) for 40 minutes at room temperature while keeping them cool.
After storage for several days, exposure, heating, and transfer were performed under the same conditions as for the sample immediately after coating and drying. The density of the obtained negative image against green light was measured using a Macbeth reflection densitometer (RD-519). The results are shown in Table 1.
【表】
第１表の結果から、本発明の化合物によりカブ
リの発生、および最高濃度の変化が抑制され、経
時安定性が改良されることがわかる。
実施例 ２
次に有機銀塩酸化剤の１つであるベンゾトリア
ゾール銀を用いたときの実施例を示す。
ベンゾトリアゾール銀乳剤は以下に示す方法で
調製した。
ゼラチン28ｇとベンゾトリアゾール13.2ｇを水
3000mlに溶解する。この溶液を40℃に保ち撹拌す
る。この溶液に硝酸銀17ｇを水100mlに溶かした
液を２分間で加える。
このベンゾトリアゾール銀乳剤のPHを調整し、
沈降させ、過剰の塩を除去する。その後PHを6.0
に合わせ、収量400ｇのベンゾトリアゾール銀乳
剤を得た。
このベンゾトリアゾール銀乳剤を用いて次の感
光性塗布物を調製した。
(a) 実施例１の沃臭化銀乳剤 20ｇ
(b) ベンゾトリアゾール銀乳剤 10ｇ
(c) 分散物 33ｇ
（実施例１の分散物に使用した本発明の化合
物（33）の代りに第２表の化合物を用いて実施
例１と同様に調製した分散物）
(d) グアニジントリクロロ酢酸10wt％エタノー
ル溶液 16ml
(e) 次の構造の化合物の5wt％水溶液
５ml
(f) ジメチルスルフアミドの10wt％水溶液 ４ml
(g) 水 ５ml
以上の(a)〜(g)を混合、溶解させた後、ポリエチ
レンテレフタレートフイルム上に30μmのウエツ
ト膜厚に塗布した。その上にゼラチンの3wt％の
水溶液を30μmのウエツト膜厚に塗布し保護層と
した。
ここで、第２の表に示す種々の本発明の化合物
を含む色素供与性物質の分散物を用いる以外は、
上記塗布物と同じである試料(C)〜(F)を調製した。
試料(G)は、本発明の化合物のかわりに比較化合物
(1)を用いて調製した。[Table] From the results in Table 1, it can be seen that the compounds of the present invention suppress the occurrence of fog and change in maximum density, and improve stability over time. Example 2 Next, an example will be shown in which benzotriazole silver, which is one of the organic silver salt oxidizing agents, was used. A benzotriazole silver emulsion was prepared by the method shown below. 28g gelatin and 13.2g benzotriazole in water
Dissolve in 3000ml. This solution is kept at 40°C and stirred. A solution of 17 g of silver nitrate dissolved in 100 ml of water is added to this solution over 2 minutes. Adjust the pH of this benzotriazole silver emulsion,
Allow to settle and remove excess salt. Then PH 6.0
A yield of 400 g of benzotriazole silver emulsion was obtained. The following photosensitive coatings were prepared using this benzotriazole silver emulsion. (a) 20 g of the silver iodobromide emulsion of Example 1 (b) 10 g of the silver benzotriazole emulsion (c) 33 g of the dispersion (instead of the compound (33) of the present invention used in the dispersion of Example 1) Dispersion prepared in the same manner as in Example 1 using the compound) (d) 16 ml of guanidine trichloroacetic acid 10 wt% ethanol solution (e) 5 wt% aqueous solution of the compound with the following structure 5 ml (f) 10 wt % aqueous solution of dimethylsulfamide 4 ml (g) 5 ml water After mixing and dissolving the above (a) to (g), the mixture was coated on a polyethylene terephthalate film to a wet film thickness of 30 μm. A 3 wt % gelatin aqueous solution was applied thereon to a wet film thickness of 30 μm to form a protective layer. Here, except for using a dispersion of a dye-providing substance containing various compounds of the present invention shown in Table 2,
Samples (C) to (F), which were the same as the above coatings, were prepared.
Sample (G) is a comparative compound instead of the compound of the present invention.
(1).
【表】
試料(C)〜(G)を塗布乾燥直後、および50℃の恒温
容器中において２日間保存後、露光、加熱、転写
を行ない、グリーン光に対する反射濃度を実施例
１と同様に測定した。結果を第３表に示した。[Table] Immediately after coating and drying samples (C) to (G), and after storing for 2 days in a constant temperature container at 50°C, exposure, heating, and transfer were performed, and the reflection density for green light was measured in the same manner as in Example 1. did. The results are shown in Table 3.
【表】
第３表の結果から本発明の化合物の使用によ
り、保存中のカブリの発生が抑制され、経時安定
性が改良されることがわかる。
実施例 ３
第４表の本発明の化合物及び色素供与性物質を
用いる以外は実施例２と同じである試料(H)〜
（Ｍ）を調製した。試料（Ｉ）(K)（Ｍ）は、本発
明の化合物のかわりに比較化合物(1)を用いた。[Table] From the results in Table 3, it can be seen that the use of the compounds of the present invention suppresses the occurrence of fog during storage and improves stability over time. Example 3 Sample (H) ~ which is the same as Example 2 except that the compound of the present invention and the dye-donating substance in Table 4 are used.
(M) was prepared. For samples (I), (K), and (M), comparative compound (1) was used instead of the compound of the present invention.
【表】
試料(H)〜（Ｍ）を塗布乾燥直後、および50℃の
恒温容器中において２日間保存後、露光、加熱、
転写を行ない、各々ブルー光（試料(H)（Ｉ））グ
リーン光（試料(J)(K)）、レツド光（試料(L)（Ｍ））
に対する反射濃度を実施例１と同様に測定した。
結果を第４表に示した。[Table] Immediately after coating and drying samples (H) to (M), and after storing for 2 days in a constant temperature container at 50℃, exposure, heating,
Perform the transfer and use blue light (sample (H) (I)), green light (sample (J) (K)), and red light (sample (L) (M)).
The reflection density was measured in the same manner as in Example 1.
The results are shown in Table 4.
【表】
第５表の結果から色素供与性物質（68）、色素
供与性物質（42）、色素供与性物質（21）におい
ても、本発明の化合物の使用により保存中のカブ
リの発生が抑制され、経時安定性が改良されるこ
とがわかる。
実施例 ４
実施例２において用いた本発明の化合物及び色
素供与性物質の代りに、第６表の本発明の化合物
及び色素供与性物質を用いる以外は、実施例２と
同様にして試料（Ｎ）（Ｏ）（Ｐ）（Ｑ）（Ｒ）を調
製した。[Table] From the results in Table 5, the use of the compound of the present invention suppresses the occurrence of fogging during storage in dye-donating substances (68), dye-donating substances (42), and dye-donating substances (21). It can be seen that the stability over time is improved. Example 4 A sample (N )(O)(P)(Q)(R) were prepared.
【表】
試料（Ｎ）〜（Ｒ）を、実施例２と同様に塗布
乾燥直後および50℃の恒温容器中において２日間
保存後、露光、加熱、転写を行なつたところすべ
て経時によるカブリの発生が抑制されていた。[Table] Samples (N) to (R) were exposed to light, heated, and transferred immediately after coating and drying in the same manner as in Example 2, and after being stored in a constant temperature container at 50°C for 2 days. The outbreak was suppressed.
Claims (1)
バインダー並びに感光性ハロゲン化銀に対して還
元性であり、かつ感光性ハロゲン化銀と加熱によ
り反応して親水性色素を放出する色素供与性物質
を有する感光材料を下記の一般式(A)で表わされる
化合物の存在下で像様露光後または像様露光と同
時に実質的に水を含まない状態で加熱し可動しう
る色素を画像状に形成することを特徴する画像形
成方法。 （Ｒ−Ｏ）―3P＝Ｏ ……(A) （式中、Ｒはアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、またはアリール基を表わし、これ
らは更にハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルコ
キシ基、シアノ基、アリールオキシ基、アルキル
基、アルケニル基、アルコキシカルボニル基また
は【式】で置換されていてもよく、Ｒ は同じでも異なつてもよい。ここでR1はアルキ
ル基、シクロアルキル基、アルケニル基またはア
リール基を表わし、これらの基は更にハロゲン原
子、ヒドロキシル基、アルコシキ基、シアノ基、
アリールオキシ基、アルキル基、アルケニル基、
アルコキシカルボニル基によつて置換されていて
もよく、R1は同じでも異なつていてもよい。）[Claims] 1. At least photosensitive silver halide on a support,
A photosensitive material having a binder and a dye-donating substance that is reducible to photosensitive silver halide and releases a hydrophilic dye by reacting with photosensitive silver halide upon heating is prepared by the following general formula (A). 1. An image forming method comprising heating in a substantially water-free state after or simultaneously with imagewise exposure in the presence of the represented compound to form a movable dye in the form of an image. (R-O) - 3 P=O...(A) (wherein, R is an alkyl group, a cycloalkyl group,
represents an alkenyl group or an aryl group, which may be further substituted with a halogen atom, hydroxyl group, alkoxy group, cyano group, aryloxy group, alkyl group, alkenyl group, alkoxycarbonyl group, or may be the same or different. Here, R 1 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkenyl group, or an aryl group, and these groups further include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group, a cyano group,
Aryloxy group, alkyl group, alkenyl group,
It may be substituted with an alkoxycarbonyl group, and R 1 may be the same or different. )
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5416383A JPS59178451A (en) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5416383A JPS59178451A (en) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | Image forming method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59178451A JPS59178451A (en) | 1984-10-09 |
| JPH0362256B2 true JPH0362256B2 (en) | 1991-09-25 |
Family
ID=12962875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5416383A Granted JPS59178451A (en) | 1983-03-30 | 1983-03-30 | Image forming method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59178451A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1691237A2 (en) | 2005-02-15 | 2006-08-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographic recording material and holographic recording method |
| EP1974945A2 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet |
| EP1974947A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer recording material and method of producing the same |
| EP1974950A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing it |
| EP1974949A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and production method thereof |
| EP1982840A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method |
| EP1982839A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-forming method |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341853A (en) * | 1986-08-07 | 1988-02-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photographic sensitive material |
| JP2597908B2 (en) | 1989-04-25 | 1997-04-09 | 富士写真フイルム株式会社 | Silver halide color photographic materials |
| EP0772088B1 (en) | 1991-03-05 | 2000-09-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Heat-developable diffusion transfer color photographic material |
-
1983
- 1983-03-30 JP JP5416383A patent/JPS59178451A/en active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1691237A2 (en) | 2005-02-15 | 2006-08-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Holographic recording material and holographic recording method |
| EP1982840A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method |
| EP1982839A1 (en) | 2007-03-27 | 2008-10-22 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-forming method |
| EP1974945A2 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet |
| EP1974947A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer recording material and method of producing the same |
| EP1974949A1 (en) | 2007-03-28 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Heat-sensitive transfer image-receiving sheet and production method thereof |
| EP1974950A1 (en) | 2007-03-30 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Thermal transfer image-receiving sheet and method for producing it |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59178451A (en) | 1984-10-09 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4430415A (en) | Heat-developable photographic material with fine droplets containing silver halide, organic silver salt oxidizing agent and color image forming substance | |
| US4473631A (en) | Heat-developable color photographic material | |
| JPS6215853B2 (en) | ||
| JPH0245181B2 (en) | NETSUGENZOKARAAKANKOZAIRYO | |
| JPH0251494B2 (en) | ||
| JPS59154445A (en) | Image forming method | |
| JPS59157637A (en) | Color photosensitive material for heat development | |
| JPH0414338B2 (en) | ||
| JPH0248103B2 (en) | ||
| JPH0368372B2 (en) | ||
| JPH0411019B2 (en) | ||
| JPH0251498B2 (en) | ||
| JPH032288B2 (en) | ||
| JPS59178455A (en) | Image forming method | |
| JPH0554109B2 (en) | ||
| JPH0362256B2 (en) | ||
| JPH0143946B2 (en) | ||
| JPH0362258B2 (en) | ||
| JPH0362257B2 (en) | ||
| JPH0251496B2 (en) | ||
| JPH0139574B2 (en) | ||
| JPH0251497B2 (en) | ||
| JPH0362255B2 (en) | ||
| JPS6261940B2 (en) | ||
| JPH0248102B2 (en) | NETSUGENZOKANKOZAIRYOOYOBISOREOMOCHIITAGAZOKEISEIHOHO |