JPH0353331B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0353331B2 JPH0353331B2 JP61180754A JP18075486A JPH0353331B2 JP H0353331 B2 JPH0353331 B2 JP H0353331B2 JP 61180754 A JP61180754 A JP 61180754A JP 18075486 A JP18075486 A JP 18075486A JP H0353331 B2 JPH0353331 B2 JP H0353331B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- carbon atoms
- formula
- glycerin
- hydrocarbon group
- mol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 79
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 69
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 67
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 66
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 46
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 38
- -1 boric acid triester Chemical class 0.000 claims description 30
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 28
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 24
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 19
- WKQUFJLZDFIAKF-UHFFFAOYSA-N boric acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OB(O)O.OCC(O)CO.OCC(O)CO WKQUFJLZDFIAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 13
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 12
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 10
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 10
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 9
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 7
- JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N diboron trioxide Chemical compound O=BOB=O JKWMSGQKBLHBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 80
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 39
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 32
- HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N Guaifenesin Chemical compound COC1=CC=CC=C1OCC(O)CO HSRJKNPTNIJEKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 description 30
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 28
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 21
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 19
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 19
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N dodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 13
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 12
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 12
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 10
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 2,2'-Methylenebis(4-methyl-6-tert-butylphenol) Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C)C=2)C(C)(C)C)O)=C1O KGRVJHAUYBGFFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 8
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical class OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000008859 change Effects 0.000 description 8
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 8
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 8
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 7
- 239000010408 film Substances 0.000 description 7
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FONCADNOZFBHIB-UHFFFAOYSA-N 2-carbamoyloxyethyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCOC(N)=O FONCADNOZFBHIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 6
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N methanediol Chemical compound OCO CKFGINPQOCXMAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OHWZQGOJLRVRIW-UHFFFAOYSA-N (3-carbamoyloxy-4-methylphenyl) carbamate Chemical compound CC1=CC=C(OC(N)=O)C=C1OC(N)=O OHWZQGOJLRVRIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 5
- JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 6-carbamoyloxyhexyl carbamate Chemical compound NC(=O)OCCCCCCOC(N)=O JNWPFPFXZSAHGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N Linoleic acid Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-N 0.000 description 5
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N benzene-dicarboxylic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 5
- 229940105990 diglycerin Drugs 0.000 description 5
- GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N diglycerol Chemical compound OCC(O)COCC(O)CO GPLRAVKSCUXZTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N linoleic acid Natural products CCCCC\C=C/C\C=C\CCCCCCCC(O)=O OYHQOLUKZRVURQ-IXWMQOLASA-N 0.000 description 5
- 235000020778 linoleic acid Nutrition 0.000 description 5
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 5
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N n-Decanedioic acid Natural products OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 4
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 4
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 4
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N o-dicarboxybenzene Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 4
- ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 1,2-diisocyanatoethane Chemical compound O=C=NCCN=C=O ZTNJGMFHJYGMDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 235000019256 formaldehyde Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 3
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 125000003003 spiro group Chemical group 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- 150000003900 succinic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N triethyl borate Chemical compound CCOB(OCC)OCC AJSTXXYNEIHPMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N trimethyl borate Chemical compound COB(OC)OC WRECIMRULFAWHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 1,12-diisocyanatododecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCCCN=C=O GFNDFCFPJQPVQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 2,2-diethylpropanedioate Chemical compound CCC(CC)(C([O-])=O)C([O-])=O LTMRRSWNXVJMBA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N Boron trifluoride etherate Chemical compound FB(F)F.CCOCC KZMGYPLQYOPHEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical group NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008118 PEG 6000 Substances 0.000 description 2
- 229920002584 Polyethylene Glycol 6000 Polymers 0.000 description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 2
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 2
- 238000006704 dehydrohalogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N dodecane-1,12-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCCCO GHLKSLMMWAKNBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 125000003976 glyceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C(O[H])([H])C(O[H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 2
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-1,2-ethanediol Chemical compound OCC(O)C1=CC=CC=C1 PWMWNFMRSKOCEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecanoic acid;propan-2-ol;titanium Chemical compound [Ti].CC(C)O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O.CC(C)CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IEKHISJGRIEHRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 3-{[(4-{[4-(dimethylamino)phenyl](4-{ethyl[(3-sulfophenyl)methyl]amino}phenyl)methylidene}cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene)(ethyl)azaniumyl]methyl}benzene-1-sulfonate Chemical compound C=1C=C(C(=C2C=CC(C=C2)=[N+](C)C)C=2C=CC(=CC=2)N(CC)CC=2C=C(C=CC=2)S([O-])(=O)=O)C=CC=1N(CC)CC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1 IHZXTIBMKNSJCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000004610 Internal Lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- RTJCJBFJAWWDNH-UHFFFAOYSA-N OCC(O)CO.OCC(O)CO.OC(=O)c1ccc(cc1)C(O)=O Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO.OC(=O)c1ccc(cc1)C(O)=O RTJCJBFJAWWDNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N ammonium thiocyanate Chemical compound [NH4+].[S-]C#N SOIFLUNRINLCBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- YAZXITQPRUBWGP-UHFFFAOYSA-N benzene-1,3-dicarbonyl bromide Chemical compound BrC(=O)C1=CC=CC(C(Br)=O)=C1 YAZXITQPRUBWGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N bis(3,5-difluorophenyl)phosphane Chemical compound FC1=CC(F)=CC(PC=2C=C(F)C=C(F)C=2)=C1 ZFMQKOWCDKKBIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001639 boron compounds Chemical class 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007809 chemical reaction catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125904 compound 1 Drugs 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 230000001351 cycling effect Effects 0.000 description 1
- WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N decanedioyl dichloride Chemical compound ClC(=O)CCCCCCCCC(Cl)=O WMPOZLHMGVKUEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007033 dehydrochlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- HPKRKYFCPXMWKZ-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid;propane-1,2,3-triol Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO.CCCCCCCCCCCC(O)=O HPKRKYFCPXMWKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N ethyl acetate;toluene Chemical compound CCOC(C)=O.CC1=CC=CC=C1 OAMZXMDZZWGPMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 229920001002 functional polymer Polymers 0.000 description 1
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N glyceric acid Chemical compound OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008269 hand cream Substances 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 239000011553 magnetic fluid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003550 marker Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 1
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 1
- 230000000051 modifying effect Effects 0.000 description 1
- 238000010137 moulding (plastic) Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N phenyl carbamate Chemical compound NC(=O)OC1=CC=CC=C1 BSCCSDNZEIHXOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N phenyl isocyanate Chemical compound O=C=NC1=CC=CC=C1 DGTNSSLYPYDJGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 125000005498 phthalate group Chemical class 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 1
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000010345 tape casting Methods 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N tributyl borate Chemical compound CCCCOB(OCCCC)OCCCC LGQXXHMEBUOXRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl borate Chemical compound CC(C)OB(OC(C)C)OC(C)C NHDIQVFFNDKAQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007762 w/o emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002087 whitening effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
- D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D21H19/00—Coated paper; Coating material
- D21H19/36—Coatings with pigments
- D21H19/44—Coatings with pigments characterised by the other ingredients, e.g. the binder or dispersing agent
- D21H19/56—Macromolecular organic compounds or oligomers thereof obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D21H19/60—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylethers; Polyalkenylesters
Description
（技術分野）
本発明はホウ素原子を含む新規な高分子化合物
及びその製造方法並びに該高分子化合物を有効成
分として含有する界面改質剤に関するものであ
る。
（従来技術）
ホウ素原子を含む高分子化合物は、従来、ほと
んど知られていず、わずかに本発明者が紹介した
非イオン型のポリエステル（油化学、第29巻、第
12号、893頁参照）や、無機のボロン繊維がつく
られている程度である。一方、半極性構造を１個
有するホウ素化合物については、本発明者が以前
より報告しているが（油化学、第22巻、第８号、
426頁、“第１報”）、半極性構造を同一分子内に繰
り返した形態の二次元ポリマー型のホウ素高分子
化合物の製造例はまだ知られていない。
（発明の開示）
本発明者は今迄に製造例のない、半極性構造を
有するホウ素高分子化合物を得るべく種々研究の
結果、
(a) 一般式
［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは
−（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは
１個の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100
以下の含酸素炭化水素基、Ｙは
(Technical Field) The present invention relates to a novel polymer compound containing a boron atom, a method for producing the same, and an interface modifier containing the polymer compound as an active ingredient. (Prior art) High molecular compounds containing boron atoms have been largely unknown, and only a few non-ionic polyesters (Oil Chemistry, Vol. 29,
12, p. 893) and inorganic boron fibers. On the other hand, the present inventor has previously reported a boron compound having one semipolar structure (Oil Chemistry, Vol. 22, No. 8,
(Page 426, "First Report"), there is no known example of producing a two-dimensional polymer-type boron polymer compound in which semipolar structures are repeated within the same molecule. (Disclosure of the Invention) As a result of various studies to obtain a boron polymer compound having a semi-polar structure, which has not been manufactured to date, the present inventor found that (a) General formula: [In the formula, q is 0 or 1, and when q = 1, A is −(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z have one terminal ether residue Total number of carbons: 100
The following oxygen-containing hydrocarbon group, Y is
【式】基（但し、Ｒは炭素数１〜
34の炭化水素基）もしくは
[Formula] Group (where R is a hydrocarbon group having 1 to 34 carbon atoms) or
【式】基（但し、R′は炭素
数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは
０または１である。｝である。］にて表わされる
化合物の１種もしくは２種以上を合計１モルに
対して、ホウ酸もしくは炭素数４以下の低級ア
ルコールのホウ酸トリエステルを１モルか、ま
たは無水ホウ酸を0.5モル反応させてトリエス
テル化反応を行なうか、または
(b) ジ（グリセリン）＝ボラートもしくは中間に
ジ（グリセリン）＝ボラート残基を含む炭素数
合計206以下のジオール（以下、所定の含ホウ
素ジオールと称する。）の１種もしくは２種以
上についてポリエーテル化反応を行なうか、ま
たはジ（グリセリン）＝ボラートもしくは所定
の含ホウ素ジオールの１種もしくは２種以上を
合計１モルに対して、炭素数３〜36のジカルボ
ン酸（以下、所定のジカルボン酸と称する。）
もしくは炭素数４以下の低級アルコールと所定
のジカルボン酸との間のエステルもしくは所定
のジカルボン酸のハライドもしくは炭素数４〜
15のジイソシアナート（以下、所定のジイソシ
アナートと称する。）の１種もしくは２種以上
を合計１モル反応させることにより、二対の隣
接ヒドロキシル残基と１個のホウ素原子との結
合によつて形成される下記のような半極性構造
がエーテル結合と共に繰り返されている、新規な
二次元ポリマー型ホウ素高分子化合物が首尾よく
製造されることを見い出した。
さらに本発明者は該ホウ素高分子化合物の半極
性構造の部分がそのままの状態か、あるいは次の
ようなイオン型
に変異した状態で示す吸着力が、同一分子内で増
強されるために、該ホウ素高分子化合物は気−液
界面、気−固界面、液−液界面、固−液界面、固
−固界面の別に関係なく、有効な界面改質剤とな
り得ることを見い出した。
従つて、本発明は、一般式
［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、Ｙは[Formula] is a group (wherein R' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), and l, m, and n are 0 or 1. }. ] One or more compounds represented by 1 mole in total are reacted with 1 mole of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol having 4 or less carbon atoms, or 0.5 mole of boric anhydride. or (b) di(glycerol)=borate or a diol having a total of 206 or less carbon atoms containing a di(glycerin)=borate residue in the middle (hereinafter referred to as a predetermined boron-containing diol). ), or perform a polyetherification reaction on one or more of di(glycerin) borate or a predetermined boron-containing diol with a carbon number of 3 to 36 per 1 mole in total. dicarboxylic acid (hereinafter referred to as the specified dicarboxylic acid)
Or an ester between a lower alcohol having 4 or less carbon atoms and a specified dicarboxylic acid, or a halide of a specified dicarboxylic acid, or an ester having 4 or less carbon atoms.
By reacting a total of 1 mole of 15 diisocyanates (hereinafter referred to as specified diisocyanates), a bond between two pairs of adjacent hydroxyl residues and one boron atom can be formed. This results in the formation of a semipolar structure as shown below. It has been found that a novel two-dimensional polymer-type boron polymer compound in which is repeated together with an ether bond can be successfully produced. Furthermore, the present inventor has determined whether the semipolar structure of the boron polymer compound remains as it is or has the following ionic form. Since the adsorption force shown in the mutated state is enhanced within the same molecule, the boron polymer compound can be used at gas-liquid interfaces, gas-solid interfaces, liquid-liquid interfaces, solid-liquid interfaces, and solid-solid interfaces. It has been found that it can be an effective interfacial modifier regardless of the type of surface modifier. Therefore, the present invention relates to the general formula [In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
An oxygen-containing hydrocarbon group with a total number of carbon atoms of 100 or less and having terminal ether residues, Y is
【式】基
（但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は[Formula] Group (where R is a hydrocarbon group having 1 to 34 carbon atoms) or
【式】基（但し、R′は炭素
数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは０
または１である。｝であり、ｐは10〜1000であ
る。］にて表わされる有機ホウ素高分子化合物に
関するものである。
また本発明は上述の方法(a)又は方法(b)による一
般式にて表わされる有機ホウ素高分子化合物の
製造方法に関するものである。
さらに本発明は、一般式にて表わされる有機
ホウ素高分子化合物を有効成分として含有する界
面改質剤に関するものである。
上述の如く、本発明は有機ホウ素高分子化合
物、その製造方法及び用途に関するものである
が、以下において、説明の便宜上先ず有機ホウ素
高分子化合物の製造方法の発明について先ず説明
し、次いで有機ホウ素高分子化合物の発明につい
て説明し、最後に界面改質剤としての用途発明に
ついて説明する。
有機ホウ素高分子化合物の製造方法の発明
(1) 先ず方法(a)による一般式の有機ホウ素高分
子化合物の製造方法について詳説する。
この方法(a)においては、上述の如く出発物質
として一般式
［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは
−（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは
１個の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100
以下の含酸素炭化水素基、Ｙは
[Formula] is a group (where R' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), and l, m, and n are 0
or 1. }, and p is 10 to 1000. ] This relates to an organic boron polymer compound represented by: The present invention also relates to a method for producing an organic boron polymer compound represented by the general formula by the above-mentioned method (a) or method (b). Furthermore, the present invention relates to an interface modifier containing an organic boron polymer compound represented by the general formula as an active ingredient. As mentioned above, the present invention relates to an organic boron polymer compound, a method for producing the same, and a use thereof. In the following, for convenience of explanation, the invention for the method for producing an organic boron polymer compound will first be explained, and then the invention for the method for producing an organic boron polymer compound will be explained. The invention of the molecular compound will be explained, and finally the invention of its use as an interface modifier will be explained. Invention of a method for producing an organic boron polymer compound (1) First, the method for producing an organic boron polymer compound of the general formula by method (a) will be explained in detail. In this method (a), as mentioned above, the starting material is the general formula [In the formula, q is 0 or 1, and when q = 1, A is −(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z have one terminal ether residue Total number of carbons: 100
The following oxygen-containing hydrocarbon group, Y is
【式】基（但し、Ｒは炭素数１〜
34の炭化水素基）もしくは
[Formula] Group (where R is a hydrocarbon group having 1 to 34 carbon atoms) or
【式】基（但し、R′は炭素
数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは
０または１である。｝である。］にて表わされ
る、両末端に隣接ヒドロキシル基を有する化合
物が用いられるが、その代表的なものとして、
以下のものが例示される。
() ジグリセリン
() 両末端にグリセリル基を結合させたジカ
ルボン酸のジエステル（但し、カルボキシル
基間の炭化水素基の炭素数は１〜34である）
……その具体例としてジ（グリセリン）＝マ
ロナート、ジ（グリセリン）＝マレアート、
ジ（グリセリン）＝サクシナート、ジ（グリ
セリン）＝アジパート、ジ（グリセリン）＝セ
バサート、ジ（グリセリン）＝フタラート、
ジ（グリセリン）＝テレフタラート、ジ（グ
リセリン）＝ドデカナートおよびリノール酸
から誘導されたダイマー酸のジ（グリセリン
エステル）などを挙げることができる。
() 両末端にグリセリル基を結合させたジカ
ルバマート（但し、カーバマート基間の炭化
水素基の炭素数は２〜13である）……その具
体例としてジ（グリセリン）＝エチレンジカ
ルバマート、ジ（グリセリン）＝ヘキサメチ
レンジカルバマート、ジ（グリセリン）＝ト
リレンジカルバマートおよびジ（グリセリ
ン）＝メチレンビス（４−フエニルカルバマ
ート）などを挙げることができる。
() 炭素数合計200以下のジオールのジ（グ
リセリンエーテル）……その具体例としてエ
チレングリコールおよびポリ（但し、平均重
合度２〜100）エチレングリコールのジ（グ
リセリンエーテル）、プロピレングリコール
およびポリ（但し、平均重合度２〜66）プロ
ピレングリコールのジ（グリセリンエーテ
ル）、炭素数合計200以下になるように設計さ
れたエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体のジ（グリセリンエーテル）、１，
６−ヘキサンジオールおよびそのアルキレン
オキシド（但し、アルキレン基の炭素数１〜
８）付加体（但し、炭素数合計200以下にな
るように設計されたもの）ジ（グリセリンエ
ーテル）、スチレングリコールおよびそのア
ルキレンオキシド（但し、アルキレン基の炭
素数１〜８）付加体（但し炭素数合計200以
下になるように設計されたもの）ジ（グリセ
リンエーテル）、ビスフエノールＡおよびそ
のアルキレンオキシド（但し、アルキレン基
の炭素数１〜８）付加体（但し、炭素数合計
200以下になるように設計されたもの）のジ
（グリセリンエーテル）、１，12−ドデカンジ
オールおよびそのアルキレンオキシド（但
し、アルキレン基の炭素数１〜８）付加体
（但し、炭素数合計200以下になるように設計
されたもの）のジ（グリセリンエーテル）、
ポリ（但し、平均重合度２〜200）メチレン
グリコールなどを挙げることができる。
() 中間にジカルボン酸残基（但し、カルボ
キシル基間の炭化水素基の炭素数は１〜34で
ある）を含む炭素数合計236以下のジオール
のジ（グリセリンエーテル）……その具体例
としてエチレングリコールもしくはポリ（但
し、平均重合度２〜50）エチレングリコール
残基が両側にあるマロン酸エステル、マレイ
ン酸エステル、コハク酸エステル、アジピン
酸エステル、セバシン酸エステル、フタル酸
エステル、テレフタル酸エステル、ドデカ
ン・二酸エステルおよびリノール酸から誘導
されたダイマー酸のエステルのジ（グリセリ
ンエーテル）、プロピレングリコールもしく
はポリ（但し、平均重合度２〜33）プロピレ
ングリコール残基が両側にあるマロン酸エス
テル、マレイン酸エステル、コハク酸エステ
ル、アジピン酸エステル、セバシン酸エステ
ル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステ
ル、ドデカン・二酸エステルおよびリノール
酸から誘導されたダイマー酸のエステルのジ
（グリセリンエーテル）、炭素数合計100以下
になるように設計されたエチレオキシドとプ
ロピレンオキシドの共重合体の残基が両側に
あるマロン酸エステル、マレイン酸エステ
ル、コハク酸エステル、アジピン酸エステ
ル、セバシン酸エステル、フタル酸エステ
ル、テレフタル酸エステル、ドデカン・二酸
エステルおよびリノール酸から誘導されたダ
イマー酸のエステルのジ（グリセリンエーテ
ル）、ポリ（但し、平均重合度２〜100）メチ
レングリコール残基が両側にあるマロン酸エ
ステル、マレイン酸エステル、コハク酸エス
テル、アジピン酸エステル、セバシン酸エス
テル、フタル酸エステル、テレフタル酸エス
テル、ドデカン・二酸エステルおよびリノー
ル酸から誘導されたダイマー酸のエステルの
ジ（グリセリンエーテル）などを挙げること
ができる。
() 中間にジカルバマート残基（但し、カル
バマート基間の炭化水素基の炭素数は２〜13
である）を含む炭素数合計215以下のジオー
ルのジ（グリセリンエーテル）……その具体
例としてエチレングリコールもしくはポリ
（但し、平均重合度２〜50）エチレングリコ
ール残基が両側にあるエチレンジカルバマー
ト、ヘキサメチレンジカルバマート、トリレ
ンジカルバマート、およびメチレンビス（４
−フエニルカルバマート）のジ（グリセリン
エーテル）、プロピレングリコールもしくは
ポリ（但し、平均重合度２〜33）プロピレン
残基が両側にあるエチレンジカルバマート、
ヘキサメチレンジカルバマート、トリレンジ
カルバマートおよびメチレンビス（４−フエ
ニルカルバマート）のジ（グリセリンエーテ
ル）、炭素数合計100以下になるように設計さ
れたエチレンオキシドとプロピレンオキシド
の共重合体の残基が両側にあるエチレンジカ
ルバマート、ヘキサメチレンジカルバマー
ト、トリレンジカルバマートおよびメチレン
ビス（４−フエニルカルバマート）のジ（グ
リセリンエーテル）、ポリ（但し、平均重合
度２〜100）メチレングリコール残基が両側
にあるエチレンジカルバマート、ヘキサメチ
レンジカルバマート、トリレンジカルバマー
トおよびメチレンビス（４−フエニルカルバ
マート）のジ（グリセリンエーテル）などを
挙げることができる。
方法(a)においては、一般式の化合物の１種
もしくは２種以上を合計１モルに対して、ホウ
酸もしくは炭素数４以下の低級アルコールのホ
ウ酸トリエステルを１モルか、または無水ホウ
酸を0.5モル反応させてトリエステル化反応を
行うことにより、上述の如き五員環スピロ環型
構造の半極性結合を有する一般式の有機ホウ
素高分子化合物が得られる。なお上述の原料物
質のモル数は反応に関与すモル数を意味するも
のであり、従つて反応に際して反応完結時間を
短縮するために一方の原料物質（例えばより安
価な原料物質）を若干過剰に用いても良いこと
はもちろんである。
方法(a)において、一般式の化合物とホウ酸
もしくは低級アルコールのホウ酸トリエステル
または無水ホウ酸との反応は、共に、常圧もし
くは減圧下、50〜300℃、好ましくは150〜250
℃で加熱脱水、脱アルコールすることにより行
われ、その際、N2ガスなどの反応に関与しな
いガスを導入すると、反応の完結をより容易に
する。
この場合、反応触媒を添加しなくても、反応
は速やかに進行し、特に反応溶媒を使用しなく
ても、反応は首尾良く行われる。
方法(a)において、正確に五員環スピロ環型構
造の半極性結合がつくられながら縮重合反応が
行われることは、生成物のIRスペクトル分析
により、五員環スピロ環型構造の特性吸収帯で
ある[Formula] is a group (wherein R' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), and l, m, and n are 0 or 1. }. ] Compounds having adjacent hydroxyl groups at both ends are used; typical examples include:
The following are exemplified. () Diglycerin () Diester of dicarboxylic acid with glyceryl groups bonded to both ends (however, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group between the carboxyl groups is 1 to 34)
...Specific examples are di(glycerin) = malonato, di(glycerin) = maleate,
Di(glycerin) = succinate, di(glycerin) = adipart, di(glycerin) = sevasate, di(glycerin) = phthalate,
Di(glycerin) terephthalate, di(glycerin) dodecanate and di(glycerin ester) of dimer acid derived from linoleic acid can be mentioned. () Dicarbamate with glyceryl groups bonded to both ends (however, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group between the carbamate groups is 2 to 13)...Specific examples include di(glycerin) = ethylene dicarbamate, di( Examples include di(glycerin)=hexamethylene dicarbamate, di(glycerin)=tolylene dicarbamate, and di(glycerin)=methylenebis(4-phenylcarbamate). () Di(glycerin ether) of diols having a total carbon number of 200 or less...Specific examples include di(glycerin ether) of ethylene glycol and poly(average degree of polymerization 2 to 100), propylene glycol and poly(but , average degree of polymerization 2-66) di(glycerin ether) of propylene glycol, di(glycerin ether) of a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide designed to have a total carbon number of 200 or less, 1,
6-hexanediol and its alkylene oxide (provided that the alkylene group has 1 to 1 carbon atoms)
8) Adducts (however, those designed to have a total carbon number of 200 or less) di(glycerin ether), styrene glycol and their alkylene oxides (however, the number of carbon atoms in the alkylene group is 1 to 8) adducts (however, carbon Di(glycerin ether), bisphenol A and its alkylene oxide (designed to have a total number of 200 or less), bisphenol A and its alkylene oxide (alkylene group has 1 to 8 carbon atoms) adduct (however, the total number of carbon atoms is 1 to 8)
200 or less), 1,12-dodecanediol and its alkylene oxide (however, the alkylene group has 1 to 8 carbon atoms) adduct (however, the total number of carbon atoms is 200 or less) di(glycerin ether),
Examples include poly(average degree of polymerization 2 to 200) methylene glycol. () Di(glycerin ether) of a diol with a total of 236 or less carbon atoms containing a dicarboxylic acid residue in the middle (however, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group between the carboxyl groups is 1 to 34)...A specific example is ethylene Glycol or poly (average degree of polymerization 2 to 50) with ethylene glycol residues on both sides, malonic acid ester, maleic acid ester, succinic acid ester, adipate ester, sebacic acid ester, phthalic acid ester, terephthalic acid ester, dodecane・Di-(glycerin ether) of diacid ester and ester of dimer acid derived from linoleic acid, propylene glycol or poly(average degree of polymerization 2-33) malonic acid ester with propylene glycol residues on both sides, maleic acid Di(glycerol ether) of esters of esters, succinates, adipates, sebacates, phthalates, terephthalates, dodecane diacid esters, and dimer acids derived from linoleic acid, total carbon number 100 or less Malonic esters, maleic esters, succinic esters, adipic esters, sebacic esters, phthalic esters, terephthalic esters, which are flanked by residues of a copolymer of ethylene oxide and propylene oxide designed to be , di(glycerin ether) of dodecane diacid ester and ester of dimer acid derived from linoleic acid, poly(average degree of polymerization 2 to 100) malonic acid ester, maleic acid ester with methylene glycol residues on both sides , succinic acid ester, adipic acid ester, sebacic acid ester, phthalic acid ester, terephthalic acid ester, dodecane diacid ester, and di(glycerin ether) of an ester of dimer acid derived from linoleic acid. () Dicarbamate residue in the middle (however, the number of carbon atoms in the hydrocarbon group between the carbamate groups is 2 to 13)
Di(glycerin ether) of diols with a total of 215 or less carbon atoms, including ethylene glycol or poly(average degree of polymerization 2 to 50) ethylene dicarbamate with ethylene glycol residues on both sides , hexamethylene dicarbamate, tolylene dicarbamate, and methylene bis(4
- di(glycerin ether) of phenyl carbamate), propylene glycol or poly (however, average degree of polymerization 2 to 33) ethylene dicarbamate with propylene residues on both sides,
Di(glycerin ether) of hexamethylene dicarbamate, tolylene dicarbamate, and methylene bis(4-phenyl carbamate), residues of copolymers of ethylene oxide and propylene oxide designed to have a total carbon number of 100 or less di(glycerin ether) of ethylene dicarbamate, hexamethylene dicarbamate, tolylene dicarbamate, and methylene bis(4-phenyl carbamate), poly (however, average degree of polymerization 2 to 100) methylene glycol residue with Mention may be made of ethylene dicarbamate, hexamethylene dicarbamate, tolylene dicarbamate and di(glycerin ether) of methylene bis(4-phenylcarbamate), in which groups are present on both sides. In method (a), 1 mole of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol having 4 or less carbon atoms or boric anhydride is added to 1 mole of one or more compounds of the general formula. By reacting 0.5 mol of the compound and carrying out the triesterification reaction, an organoboron polymer compound having the general formula having a semipolar bond having a five-membered spiro ring structure as described above can be obtained. Note that the number of moles of the raw materials mentioned above refers to the number of moles involved in the reaction, and therefore, in order to shorten the reaction completion time during the reaction, one of the raw materials (for example, a cheaper raw material) may be used in a slight excess. Of course, you can also use it. In method (a), the reaction between the compound of the general formula and boric acid, a boric acid triester of a lower alcohol, or boric anhydride is carried out at 50 to 300°C, preferably at 150 to 250°C, under normal pressure or reduced pressure.
This is carried out by heating dehydration and dealcoholization at ℃, and at this time, if a gas that does not participate in the reaction, such as N 2 gas, is introduced, the reaction can be completed more easily. In this case, the reaction proceeds rapidly even without the addition of a reaction catalyst, and the reaction is successfully carried out even without the use of a reaction solvent. In method (a), the condensation reaction is carried out while accurately creating a semipolar bond in a five-membered spirocyclic structure, as revealed by IR spectrum analysis of the product, which shows the characteristic absorption of the five-membered spirocyclic structure. It is an obi
【式】（変角振動）の吸収を830
cm-1において確認することで、調べられる。ま
た生成物は糸引き性を有する二次元ポリマーと
して得られ、平均分子量はTHF溶液で測定し
たGPC分析により、求めることができる。
(2) 次に方法(b)による一般式の有機ホウ素高分
子化合物の製造方法について詳説する。
この方法(b)においては、上述の如く出発物質
としてジ（グリセリン）＝ボラートもしくは所
定の含ホウ素ジオール〔中間にジ（グリセリ
ン）＝ボラート残基を含む炭素数合計206以下の
ジオール〕が用いられるが、所定の含ホウ素ジ
オールとしては、ジ（グリセリン）＝ボラート
の１個もしくは２個の残存ヒドロキシル基に対
して、炭素数合計200以下になるように設計さ
れたモル比でホルマリン、エチレンオキシド、
プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、スチ
レンオキシドなどを単独もしくは共付加させた
ものなどが挙げられる。
また他の出発物質として用いられる所定のジ
カルボン酸（炭素数３〜36のジカルボン酸）と
しては、例えば、マロン酸、マレイン酸、コハ
ク酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、テ
レフタル酸、ドデカン・二酸およびリノール酸
から誘導されたダイマー酸などが挙げられ、ま
た、所定のジイソシアナート（炭素数４〜15の
ジイソシアナート）としては、例えば、エチレ
ンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイソシ
アナート、トリレンジイソシアナート、および
メチレンビス（４−フエニルイソシアナート）
などが挙げられる。
方法(b)においては、ジ（グリセリン）＝ボラ
ートもしくは所定の含ホウ素ジオールの１種も
しくは２種以上についてポリエーテル反応を行
なうか、または、ジ（グリセリン）＝ボラート
もしくは所定の含ホウ素ジオールの１種もしく
は２種以上を合計１モルに対して所定のジカル
ボン酸もしくは炭素数４以下の低級アルコール
と所定のジカルボン酸との間のエステルもしく
は所定のジカルボン酸のハライドもしくは所定
のジイソシアナートの１種もしくは２種以上を
合計１モル反応させることにより、上述の如き
五員環スピロ環型構造の半極性結合を有する一
般式の有機ホウ素高分子化合物が得られる。
なお上述の原料物質のモル数は反応に関与する
モル数を意味するものであり、従つて反応に際
して反応完結時間を短縮するために一方の原料
物質（例えばより安価な原料物質）を若干過剰
に用いても良いことはもちろんである。
方法(b)におけるジ（グリセリン）＝ボラート
もしくは所定の含ホウ素ジオールによるポリエ
ーテル化反応は、常圧もしくは減圧下、50〜
300℃、好ましくは100〜200℃で加熱脱水する
ことにより行われ、その際にも、N2ガスなど
の反応に関与しないガスを導入すると、反応の
進行をより容易にする。
この場合、反応溶媒は特に使用する必要はな
いが、酸、アルカリなどの触媒を添加すると、
反応が促進される。
また方法(b)におけるジ（グリセリン）＝ボラ
ートもしくは所定の含ホウ素ジオールと、所定
のジカルボン酸もしくはその低級アルコールエ
ステルもしくはそのジハライドとの反応は、常
圧もしくは減圧下、50〜300℃、好ましくは100
〜250℃で加熱脱水、脱アルコールもしくは脱
ハロゲン化水素することにより行われ、その際
にも、N2ガスなどの反応に関与しないガスを
導入すると、反応の進行を容易にする。なお、
脱ハロゲン化水素反応においては、稀釈溶媒を
使用すると、反応の進行が円滑になることがあ
る。さらに方法(b)におけるジ（グリセリン）＝
ボラートもしくは所定の含ホウ素ジオールと所
定のジイソシアナートとの反応は、常圧下、20
〜300℃、好ましくは50〜250℃で撹拌混合させ
ることにより行われ、その際にも、稀釈溶媒を
使用すると、反応の進行が円滑になることがあ
る。
方法(b)において、既につくられている五員環
スピロ環型構造の半極性結合が分解されること
なく、他の部分で縮重合反応あるいは水素移動
重合反応が行われることに関しては、生成物の
IRスペクトル分析により、五員環スピロ環型
構造の特性吸収帯であるIt can be investigated by checking the absorption of [Formula] (bending vibration) at 830 cm -1 . The product is obtained as a two-dimensional polymer with stringiness, and the average molecular weight can be determined by GPC analysis using a THF solution. (2) Next, a method for producing an organic boron polymer compound having the general formula according to method (b) will be explained in detail. In this method (b), as mentioned above, di(glycerin) borate or a specified boron-containing diol [a diol containing a di(glycerin) borate residue in the middle and having a total carbon number of 206 or less] is used as the starting material. However, as the prescribed boron-containing diol, formalin, ethylene oxide,
Examples include propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, etc. alone or in combination with them. In addition, other predetermined dicarboxylic acids (dicarboxylic acids having 3 to 36 carbon atoms) used as starting materials include, for example, malonic acid, maleic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, dodecane, Examples include dimer acids derived from diacids and linoleic acid, and examples of specific diisocyanates (diisocyanates having 4 to 15 carbon atoms) include ethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, Tolylene diisocyanate, and methylene bis(4-phenyl isocyanate)
Examples include. In method (b), one or more types of di(glycerin)=borate or a predetermined boron-containing diol are subjected to a polyether reaction, or di(glycerin)=borate or one of a predetermined boron-containing diol is reacted with a polyether. One type of a specified dicarboxylic acid or an ester between a lower alcohol having 4 or less carbon atoms and a specified dicarboxylic acid, a halide of a specified dicarboxylic acid, or a specified diisocyanate based on a total of 1 mole of the species or two or more species. Alternatively, by reacting two or more types in a total of 1 mol, an organic boron polymer compound having the general formula having a semipolar bond of a five-membered spiro ring structure as described above can be obtained.
Note that the number of moles of the raw materials mentioned above refers to the number of moles involved in the reaction, and therefore, in order to shorten the reaction completion time during the reaction, one of the raw materials (for example, a cheaper raw material) may be used in a slight excess. Of course, you can also use it. The polyetherification reaction using di(glycerol)=borate or a predetermined boron-containing diol in method (b) is carried out under normal pressure or reduced pressure at 50 to
This is carried out by heating and dehydrating at 300° C., preferably 100 to 200° C. At that time, too, if a gas that does not participate in the reaction, such as N 2 gas, is introduced, the reaction progresses more easily. In this case, it is not necessary to use a reaction solvent, but adding a catalyst such as an acid or alkali can
The reaction is accelerated. In addition, in method (b), the reaction between di(glycerin) borate or a predetermined boron-containing diol and a predetermined dicarboxylic acid or its lower alcohol ester or its dihalide is carried out at 50 to 300°C under normal pressure or reduced pressure, preferably 100
This is carried out by heating dehydration, dealcoholization, or dehydrohalogenation at ~250°C, and even at this time, the progress of the reaction is facilitated by introducing a gas that does not participate in the reaction, such as N 2 gas. In addition,
In the dehydrohalogenation reaction, the use of a diluting solvent may facilitate the progress of the reaction. Furthermore, di(glycerin) in method (b) =
The reaction between a borate or a specified boron-containing diol and a specified diisocyanate is carried out at 20° C. under normal pressure.
The reaction is carried out by stirring and mixing at ~300°C, preferably 50~250°C, and even in this case, the reaction may proceed smoothly if a diluting solvent is used. In method (b), the condensation reaction or hydrogen transfer polymerization reaction is carried out in other parts without decomposing the semipolar bonds of the five-membered spirocyclic structure that have already been formed. of
IR spectrum analysis revealed that this is a characteristic absorption band of a five-membered spirocyclic structure.
【式】（変角
振動）の吸収を830cm-1において確認すること
で、調べられる。また、生成物は糸引き性を有
する二次元ポリマーとして得られ、平均分子量
はTHF溶液で測定したGPC分析により、求め
ることができる。
(3) かくして、上述の一般式で表わした半極性
結合の繰り返しからなる有機ホウ素高分子を得
ることができるが、一般式に関連して例え
ば、Ｘの炭素数合計およびＹの炭素数合計がそ
れぞれ100よりも多くなるものを製造しようと
すると、方法(a)および(b)におけるいずれか一方
の原料であるジオールもしくはジオールのジ
（グリセリンエーテル）の分子量の大きいもの
を使用することになるので、末端基比率が小さ
くなくなる結果、反応が非常に困難となり、目
的とする重合度範囲まで達し難い。さらに同様
の理由から、ｐが1000より大きいものを製造す
ることも難しい。反対に、ｐが10より小さいも
のを製造しようとすると、短時間で反応を停止
させることになるので、系内での原料残存率が
非常に高く、したがつて、工業的に適切な収率
で目的とする重合生成物を得ることができな
い。
さらに、本発明の有機ホウ素高分子は五員環
スピロ環型構造の半極性結合を主たる骨格とし
ているが、この結合力が強いために首尾良く本
発明の有機ホウ素高分子がつくられるものであ
り、例えば、結合力の弱い六員環スピロ環型構
造の半極性結合をもつものでは、その結合状態
を変化させることなく、高分子物質へと転換さ
せることは難しい。
有機ホウ素高分子化合物の発明
本発明の新規有機ホウ素高分子化合物は一般式
［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、ＹはIt can be investigated by checking the absorption of [Formula] (bending angle vibration) at 830cm -1 . Furthermore, the product is obtained as a two-dimensional polymer with stringiness, and the average molecular weight can be determined by GPC analysis measured in a THF solution. (3) In this way, an organic boron polymer consisting of repeating semipolar bonds represented by the above general formula can be obtained, but in relation to the general formula, for example, if the total number of carbon atoms in If you try to produce a product with more than 100 each, you will need to use a diol or a di(glycerin ether) of a diol with a large molecular weight, which is the raw material for either method (a) or (b). As a result, the terminal group ratio becomes small, making the reaction extremely difficult and making it difficult to reach the desired degree of polymerization. Furthermore, for the same reason, it is also difficult to manufacture a material with p greater than 1000. On the other hand, if you try to produce something with p smaller than 10, the reaction will stop in a short time, and the residual rate of raw materials in the system will be very high, resulting in an industrially appropriate yield. The desired polymerization product cannot be obtained. Furthermore, the organoboron polymer of the present invention has a main skeleton of semipolar bonds in a five-membered spiro ring structure, and because of this strong bonding force, the organic boron polymer of the present invention can be successfully produced. For example, it is difficult to convert a six-membered spirocyclic structure with semipolar bonds with weak bonding strength into a polymeric substance without changing the bonding state. Invention of organoboron polymer compound The novel organoboron polymer compound of the present invention has the general formula
[In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
An oxygen-containing hydrocarbon group with a total number of carbon atoms of 100 or less and having terminal ether residues, Y is
【式】基
（但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は[Formula] Group (where R is a hydrocarbon group having 1 to 34 carbon atoms) or
【式】基（但し、R′は炭素
数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは０
または１である。｝であり、ｐは10〜1000であ
る。］にて表わされるものであるが、その代表例
として、例えばポリ｛ジ（ジグリセリン）＝ビボ
ラート｝、ポリ｛ポリ（９モル）オキシエチレン
＝ジ（グリセリンエーテル）＝ボラート｝、ポリ
｛ヘキサメチレン＝ジ（グリセリンエーテル）＝ボ
ラート｝、ビスフエノールＡのジ（グリセリンエ
ーテル）残基からなるポリホウ酸エステル、ポリ
｛ジ（グリセリン）＝ボラート・マレアート｝、ポ
リ｛ジ（グリセリン）＝ボラート・テレフタラー
ト｝、ジ（グリセリン）＝ボラート残基とリノール
酸から誘導されたダイマー酸の残基とからなるポ
リエステル、ジ（グリセリン）＝ボラートの20モ
ルエチレンオキシド付加体とドデカン・二酸との
反応によつて得られるポリエステル、ジ（グリセ
リン）＝ボラートの66モルプロピレンオキシド付
加体とトリレンジイソシアナートとの反応によつ
て得られるポリウレタン、ジ（グリセリン）＝ボ
ラートの20モルエチレンオキシド付加体とドデシ
レンジイソシアナートとの反応によつて得られる
ポリウレタンなどが挙げられる。後述の実施例１
〜30で得られた所定分子量を有する有機ホウ素高
分子化合物が本発明の有機ホウ素高分子化合物の
特に好ましい具体例と言うことができる。
界面改質剤としての用途発明
本発明の有機ホウ素高分子化合物は、ホウ素原
子を中心とする半極性結合の部分が無機物や極性
の強い有機物質と良く親和する一方で、半極性結
合間をつないでいる含酸素炭化水素基の部分が各
種の極性および非極性物質と相溶する性質を有す
る。
しかも、界面活性剤と異なり、配向吸着を示さ
ず、かつ、集合体もつくらないので、連続相の中
で均質に溶解している状態で界面改質剤としての
作用を示す。その結果、従来公知の薬剤では効果
を呈し得なかつた純金属やカーボンの均等分散
や、セラミツクの加工安定性の向上、もしくは、
ポリマーブレンドが困難であつた疎水性および親
水性樹脂に対する改質が可能になり、高性能な電
磁波シールド塗料、接着剤、プラスチツクマグネ
ツトや磁性流体、清浄分散剤通の石油添加剤なら
びに良質なセラミツク製品の製造、導電性、接着
性もしくは色素固定性を有する機能性ポリマーの
製造などにおいて大いに役立つ。
（実施例）
以下、実施例によつて本発明を更に説明する。
実施例 １
かきまぜ機、温度計、気体流入管およびコンデ
ンサーを連結する検量管を付属させ四ツ口フラス
コに、ジグリセリン166.2ｇ（１モル）とホウ酸
61.8ｇ（１モル）を仕込み、N2ガスを通しなが
ら210℃まで昇温させた。つづいて、系内を減圧
にし、100mmHgから８時間を要して、１mmHgま
で内圧を下げ、240〜250℃で５時間さらに反応さ
せて、54ｇの脱水を行つた後に、式
にて表わされる微黄色粘稠性のポリ｛ジ（ジグリ
セリン）＝ビボラート｝を得た。
生成物のＢ％6.21（理論値6.21）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] is a group (where R' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), and l, m, and n are 0
or 1. }, and p is 10 to 1000. Typical examples include poly{di(diglycerin)=biborate}, poly{poly(9 mol)oxyethylene=di(glycerin ether)=borate}, poly{hexamethylene =di(glycerin ether)=borate}, polyboric acid ester consisting of di(glycerin ether) residue of bisphenol A, poly{di(glycerin)=borate/maleate}, poly{di(glycerin)=borate/terephthalate} , a polyester consisting of a di(glycerin) borate residue and a dimer acid residue derived from linoleic acid, obtained by the reaction of a 20 mol ethylene oxide adduct of di(glycerin) borate with dodecane diacid. A polyurethane obtained by the reaction of a 66 mol propylene oxide adduct of di(glycerin) borate and tolylene diisocyanate, a 20 mol ethylene oxide adduct of di(glycerin) borate and dodecylene diisocyanate. Examples include polyurethane obtained by the reaction of Example 1 described below
It can be said that the organic boron polymer compound having a predetermined molecular weight obtained in 1 to 30 is a particularly preferable example of the organic boron polymer compound of the present invention. Application invention as an interface modifier The organoboron polymer compound of the present invention has a semi-polar bond centered on a boron atom that has good affinity with inorganic substances and highly polar organic substances, while connecting the semi-polar bonds. The oxygen-containing hydrocarbon group has the property of being compatible with various polar and non-polar substances. Moreover, unlike surfactants, it does not exhibit oriented adsorption or form aggregates, so it acts as an interfacial modifier while homogeneously dissolved in the continuous phase. As a result, we have achieved uniform dispersion of pure metals and carbon, improvements in the processing stability of ceramics, which were ineffective with conventionally known chemicals, and
It is now possible to modify hydrophobic and hydrophilic resins, which were difficult to blend with polymers, and produce high-performance electromagnetic shielding paints, adhesives, plastic magnets, magnetic fluids, petroleum additives such as detergents and dispersants, and high-quality ceramics. It is very useful in the production of products and the production of functional polymers that have conductivity, adhesive properties, or dye fixation properties. (Example) Hereinafter, the present invention will be further explained with reference to Examples. Example 1 166.2 g (1 mol) of diglycerin and boric acid were placed in a four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a gas inlet tube, and a calibration tube connecting the condenser.
61.8 g (1 mol) was charged, and the temperature was raised to 210° C. while passing N 2 gas. Next, the pressure inside the system was reduced to 1 mmHg over 8 hours from 100 mmHg, and the reaction was further carried out at 240 to 250°C for 5 hours to dehydrate 54 g. A slightly yellow viscous poly{di(diglycerin)=biborate} represented by was obtained. B% of product 6.21 (theoretical value 6.21) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）174000
実施例１の生成物のIRスペクトル図を第１図
に示す。このスペクトル図において１、２はそれ
ぞれνB-0（伸縮振動）およびνC-0-C（伸縮振動）の
吸収帯であり、３は[Formula] 830cm -1 Average molecular weight (GPC analysis) 174000 The IR spectrum of the product of Example 1 is shown in FIG. In this spectrum diagram, 1 and 2 are the absorption bands of ν B-0 (stretching vibration) and ν C-0-C (stretching vibration), respectively, and 3 is the absorption band of ν B-0 (stretching vibration) and ν C-0-C (stretching vibration), respectively.
【式】（面外変角振
動）の吸収帯（上述の如く半極性構造の存在の根
拠となる吸収帯）である。
実施例 ２
実施例１と同様に装置に、ポリ（９モル）オキ
シエチレン＝ジ（グリセリンエーテル）545.1ｇ
（１モル）とホウ酸61.8ｇ（１モル）を仕込み、
N2気流下に220〜230℃で２時間反応させて、
53.5ｇの水を系外に流出させた後に、式
にて表わされる淡黄色粘稠性のポリ｛ポリ（９モ
ル）オキシエチレン＝ジ（グリセリンエーテル）
＝ボラート｝を得た。
生成物のＢ％1.95（理論値1.95）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] is the absorption band of (out-of-plane bending vibration) (the absorption band that is the basis for the existence of the semipolar structure as described above). Example 2 In the same manner as in Example 1, 545.1 g of poly(9 mol) oxyethylene di(glycerin ether) was added to the apparatus.
(1 mol) and 61.8 g (1 mol) of boric acid,
React at 220-230℃ for 2 hours under N2 stream,
After letting 53.5g of water flow out of the system, the formula Pale yellow viscous poly{poly(9 mol)oxyethylene di(glycerin ether) represented by
＝Borat} was obtained. B% of product 1.95 (theoretical value 1.95) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）5530
実施例 ３
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ジマロナート252.3ｇ（１モル）とトリブチルボ
ラート230.1ｇ（１モル）を仕込み、50〜60mmHg
の減圧下に、100〜150℃で３時間反応させて、
222ｇのｎ−ブチルアルコールを系外に流出させ
た後に、式
にて表わされる微黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％4.15（理論値4.16）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 Average molecular weight (GPC analysis) 5530 Example 3 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
Prepared 252.3 g (1 mol) of dimalonate and 230.1 g (1 mol) of tributylborate, and heated to 50 to 60 mmHg.
React at 100 to 150°C for 3 hours under reduced pressure.
After letting 222g of n-butyl alcohol flow out of the system, the formula A slightly yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 4.15 (theoretical value 4.16) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）65000
実施例 ４
実施例１と同様の装置に、リノール酸から誘導
されたダイマー酸のジ（グリセリン）エステル
708.2ｇ（１モル）と無水ホウ酸34.8ｇ（0.5モル）
を仕込み、N2気流下に90〜100℃で１時間、さら
に210〜220℃で２時間反応させて、27ｇの水を系
外に流出させた後、式
にて表わされる黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％1.50（理論値1.51）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 65000 Example 4 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) ester of dimer acid derived from linoleic acid was prepared.
708.2g (1 mol) and boric anhydride 34.8g (0.5 mol)
was charged and reacted for 1 hour at 90 to 100℃ under a N2 stream, and then for 2 hours at 210 to 220℃, and after 27g of water flowed out of the system, the formula A yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 1.50 (theoretical value 1.51) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）7160
実施例 ５
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
エチレンジカルバマート294.2ｇ（１モル）とト
リエチルボラート146.1ｇ（１モル）を仕込み、
N2気流下に150〜160℃で８時間反応させて、138
ｇのエチルアルコールを系外に流出させた後に、
式
にて表わされる微黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％3.55（理論値3.57）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 7160 Example 5 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
Prepare 294.2g (1 mol) of ethylene dicarbamate and 146.1g (1 mol) of triethylborate,
138
After g of ethyl alcohol has flowed out of the system,
formula A slightly yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 3.55 (theoretical value 3.57) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）30000
実施例 ６
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
メチレンビス（４−フエニルカルバマート）
432.2ｇ（１モル）とトリメチルボラートの30％
メチルアルコール溶液346.3ｇ（１モル相当）を
仕込み、N2気流下に100〜180℃で６時間反応さ
せて、338ｇのメチルアルコールを系外に流出さ
せた後に、式
にて表わされる淡黄色ペースト状の高分子生成物
を得た。
生成物のＢ％2.44（理論値2.45）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 30000 Example 6 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
Methylenebis(4-phenylcarbamate)
432.2g (1 mole) and 30% of trimethylborate
346.3 g (equivalent to 1 mol) of methyl alcohol solution was charged, and the reaction was carried out at 100 to 180°C for 6 hours under a N 2 stream. After 338 g of methyl alcohol flowed out of the system, the formula A pale yellow paste-like polymer product represented by . B% of product 2.44 (theoretical value 2.45) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）88000
実施例 ７
実施例１と同様の装置に、ヘキサメチレン＝ジ
（グリセリンエーテル）266.4ｇ（１モル）とホウ
酸61.8ｇ（１モル）を仕込み、N2気流下に210〜
220℃で５時間反応させて、54ｇの水を系外に流
出させた後に、式
にて表わされる淡黄色のワツクス状のポリ｛ヘキ
サメチレン＝ジ（グリセリンエーテル）＝ボラー
ト｝を得た。
生成物のＢ％3.94（理論値3.94）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 88000 Example 7 Into the same apparatus as in Example 1, 266.4 g (1 mol) of hexamethylene di(glycerin ether) and 61.8 g (1 mol) of boric acid were charged. , 210 ~ under N2 air flow
After reacting at 220℃ for 5 hours and letting 54g of water flow out of the system, the formula A pale yellow wax-like poly{hexamethylene di(glycerin ether) borate} represented by was obtained. B% of product 3.94 (theoretical value 3.94) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）140000
実施例 ８
実施例１と同様の装置に、ビスフエノールＡの
ジ（グリセリンエーテル）376.5ｇ（１モル）と
トリメチルボラートの30％メチルアルコール溶液
346.3ｇ（１モル相当）を仕込み、N2気流下に
100〜180℃で５時間反応させて、338ｇのメチル
アルコールを系外に留出させた後に、式
にて表わされる黄褐色ペースト状の高分子生成物
を得た。
生成物のＢ％2.80（理論値2.81）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 Average molecular weight (GPC analysis) 140000 Example 8 In the same apparatus as in Example 1, 376.5 g (1 mol) of di(glycerin ether) of bisphenol A and a 30% methyl alcohol solution of trimethyl borate were added.
Prepare 346.3g (equivalent to 1 mol) and place under N2 gas flow.
After reacting at 100-180℃ for 5 hours and distilling 338g of methyl alcohol out of the system, the formula A yellow-brown paste-like polymeric product was obtained. B% of product 2.80 (theoretical value 2.81) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）115000
実施例 ９
実施例１と同様の装置に、ポリ（100モル）の
エチレングリコールのジ（グリセリンエーテル）
4576ｇ（１モル）とトリエチルボラート146.1ｇ
（１モル）を仕込み、N2気流下に170〜180℃で３
時間反応させ、つづいて、50〜60mmHgの減圧下
に同温度で３時間反応させて、138ｇのエチルア
ルコールを系外に流出させた後に、式
にて表わされる白色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％0.24（理論値0.24）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 115000 Example 9 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin ether of poly(100 mol) ethylene glycol)
4576g (1 mole) and triethylborate 146.1g
(1 mol) and heated to 170-180℃ under N2 stream for 3 hours.
After reacting for an hour and then reacting at the same temperature under reduced pressure of 50 to 60 mmHg for 3 hours to let 138 g of ethyl alcohol flow out of the system, the formula A white wax-like polymeric product was obtained. B% of product 0.24 (theoretical value 0.24) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）183400
実施例 10
実施例１と同様の装置に、10モルのスチレンオ
キシドと60モルとエチレンオキシドとがランダム
付加しているポリアルキレングリコールのジ（グ
リセリンエーテル）4013.6ｇ（１モル）と無水ホ
ウ酸34.8ｇ（0.5モル）を仕込み、90〜100℃で１
時間反応させた後、50〜60mmHgの減圧下でさら
に３時間反応させ、27ｇの水を系外に流出された
後に、式
にて表わされる黄色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％0.26（理論値0.27）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 183400 Example 10 Di(glycerin ether) of polyalkylene glycol to which 10 moles of styrene oxide and 60 moles of ethylene oxide were randomly added was prepared in the same apparatus as in Example 1. ) 4013.6g (1 mol) and boric anhydride 34.8g (0.5 mol),
After reacting for an hour, the reaction was further carried out under reduced pressure of 50 to 60 mmHg for 3 hours, and after 27 g of water was drained out of the system, the formula A yellow wax-like polymer product was obtained. B% of product 0.26 (theoretical value 0.27) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）120600
実施例 11
実施例１と同様の装置に、リノール酸から誘導
されたダイマー酸に10モルのエチレンオキシドと
60モルのプロピレンオキシドを付加させたものの
ジ（グリセリンエーテル）4635ｇ（１モル）とト
リ（イソプロピル）ボラート548.6ｇ（１モル）
とを仕込み、190〜200℃で８時間反応させて、
180ｇのイソプロピルアルコールを系外に流出さ
せた後に、式
にて表わされる微黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％0.22（理論値0.23）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 120600 Example 11 In a device similar to Example 1, 10 moles of ethylene oxide was added to dimer acid derived from linoleic acid.
4635 g (1 mole) of di(glycerin ether) with 60 moles of propylene oxide added and 548.6 g (1 mole) of tri(isopropyl)borate.
and reacted at 190 to 200℃ for 8 hours,
After draining 180g of isopropyl alcohol out of the system, the formula A slightly yellow viscous polymeric product was obtained. Product B% 0.22 (theoretical value 0.23) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）46500
実施例 12
実施例１と同様の装置に、ジ（ヒドキシエチ
ル）＝ドデシレンジカルバマートのジ（グリセリ
ンエーテル）522.7ｇ（１モル）とトリエチルボ
ラート146.1ｇ（１モル）を仕込み、N2気流下に
190〜200℃で５時間反応させて、138ｇのエチル
アルコールを系外に流出させた後に、式
にて表わされる黄白色ワツクス状の高分子生成物
を得た。
生成物のＢ％2.00（理論値2.03）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 46500 Example 12 In the same apparatus as in Example 1, 522.7 g (1 mol) of di(glycerin ether) of di(hydroxyethyl) dodecylene dicarbamate and triethyl dicarbamate were added. Add 146.1g (1 mol) of Lato and place under N2 stream.
After reacting at 190-200℃ for 5 hours and letting 138g of ethyl alcohol flow out of the system, the formula A yellowish-white wax-like polymer product was obtained. B% of product 2.00 (theoretical value 2.03) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）53000
実施例 13
実施例１と同様の装置に、ジ｛ポリ（32）オキ
シプロピレン＝ジオキシエチレン｝＝メチレンビ
ス（４−フエニルカルバマート）のジ（グリセリ
ンエーテル）4327ｇ（１モル）とホウ酸61.8ｇ
（１モル）を仕込み、15mmHgの減圧下に、180〜
200℃で５時間反応させて、54ｇの水を系外に流
出させた後に、式
にて表わされる微黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％0.25（理論値0.25）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 53000 Example 13 In the same apparatus as in Example 1, di{poly(32)oxypropylene = dioxyethylene} = methylene bis(4-phenyl carbamate) was added. (glycerin ether) 4327g (1 mol) and boric acid 61.8g
(1 mol) and under reduced pressure of 15 mmHg,
After reacting at 200℃ for 5 hours and letting 54g of water flow out of the system, the formula A slightly yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 0.25 (theoretical value 0.25) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）88000
実施例 14
実施例１と同様の装置に、ポリ（200モル）メ
チレングリコールのジ（グリセリンエーテル）
6172ｇ（１モル）とトリメチルボラートの10％メ
チルアルコール溶液1039ｇ（１モル相当）を仕込
み、N2気流下に170〜180℃で３時間反応させ、
つづいて、３mmHgの減圧下に220〜230℃で10時
間反応させて、1031ｇのメチルアルコールを系外
に流出させた後に、式
にて表わされる白色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％0.17（理論値0.17）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 88000 Example 14 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin ether of poly(200 mol) methylene glycol)
6172g (1 mol) and 1039g (equivalent to 1 mol) of a 10% methyl alcohol solution of trimethylborate were charged and reacted at 170 to 180°C for 3 hours under a N2 stream.
Subsequently, the reaction was carried out at 220 to 230°C for 10 hours under a reduced pressure of 3 mmHg, and after 1031 g of methyl alcohol flowed out of the system, the formula A white wax-like polymeric product was obtained. B% of product 0.17 (theoretical value 0.17) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）61800
実施例 15
実施例１と同様の装置に、アジピン酸に２モル
のスチレンオキシドを付加させたもののジ（グリ
セリンエーテル）534.6ｇ（１モル）とトリエチ
ルボラート146.1ｇ（１モル）を仕込み、N2気流
下に150〜160℃で５時間反応させ、つづいて、１
mmHgの減圧下に250〜255℃で15時間反応させて、
138ｇのエチルアルコールを系外に流出させた後、
式
にて表わされる黄色ペースト状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％2.00（理論値2.02）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 Average molecular weight (GPC analysis) 61800 Example 15 In the same apparatus as in Example 1, 534.6 g (1 mol) of di(glycerin ether), which is a mixture of adipic acid and 2 mol of styrene oxide, was added. 146.1 g (1 mol) of triethylborate was charged and reacted at 150 to 160°C for 5 hours under a N2 stream.
React at 250-255℃ for 15 hours under reduced pressure of mmHg,
After draining 138g of ethyl alcohol out of the system,
formula A yellow paste-like polymer product was obtained. B% of product 2.00 (theoretical value 2.02) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）535000
実施例 16
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート192.1ｇ（１モル）を仕込み、発煙硫酸
１ｇを添加した後、N2気流下で徐々に昇温させ、
240℃まで至らしめた。つづいて、240〜250℃で
やゝ激しくN2ガスを通じ、５時間を要して16ｇ
の水を系外に流出された後、式
にて表わされる淡黄色粘稠性のポリエーテル化物
を得た。
生成物のＢ％6.20（理論値6.21）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 535000 Example 16 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
After charging 192.1 g (1 mol) of borate and adding 1 g of oleum, the temperature was gradually raised under a N 2 stream.
The temperature reached 240℃. Next, at 240 to 250℃, N2 gas was passed through very vigorously, and it took 5 hours to produce 16g.
After the water is drained out of the system, the formula A pale yellow viscous polyether compound was obtained. B% of product 6.20 (theoretical value 6.21) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）1760
実施例 17
ジ（グリセリン）＝ボラートに66モルのプロピ
レンオキシドを付加させた後、２モルのホルムア
ルデヒドを反応させたもの4086.7ｇ（１モル）を
実施例１と同様の装置に仕込み、ナトリウムボロ
ヒドリド４ｇを添加した後、10mmHgの減圧下に
140〜150℃で10時間反応させて、約16ｇの水を系
外に留出させた後に、式
にて表わされる微黄色粘稠性のポリエーテル化物
を得た。
生成物のＢ％0.26％（理論値0.26％）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 1760 Example 17 4086.7g (1 mol) of di(glycerin) borate was added with 66 mol of propylene oxide and then reacted with 2 mol of formaldehyde. It was placed in the same apparatus as in Example 1, and after adding 4 g of sodium borohydride, it was placed under a reduced pressure of 10 mmHg.
After reacting at 140-150℃ for 10 hours and distilling about 16g of water out of the system, the formula A slightly yellow viscous polyether compound represented by was obtained. Product B% 0.26% (theoretical value 0.26%) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）41000
実施例 18
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート192.1ｇ（１モル）と無水マレイン酸
98.1ｇ（１モル）を仕込み、N2気流下に、90〜
100℃で１時間反応させた後、さらに、210〜220
℃で６時間反応させて、９ｇの水を系外に留出さ
せた後に、式
にて表わされる橙黄色粘稠性のポリ｛ジ（グリセ
リン）＝ボラート・マレアート｝を得た。
生成物のＢ％3.96（理論値3.97）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 41000 Example 18 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
192.1g (1 mol) of borate and maleic anhydride
Prepare 98.1g (1 mol) and heat under N2 gas flow for 90~
After reacting at 100℃ for 1 hour, further
After reacting at ℃ for 6 hours and distilling 9 g of water out of the system, the formula An orange-yellow viscous poly{di(glycerin)=borate/maleate} represented by was obtained. B% of product 3.96 (theoretical value 3.97) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）81600
実施例 19
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートに100モルのエチレンオキシドを付加さ
せたもの4602ｇ（１モル）とジエチルマロナート
160.2ｇ（１モル）を仕込み、N2気流下に、110
〜120℃で３時間反応させた後、５mmHgの減圧下
に170〜180℃でさらに６時間反応させて、92ｇの
エチルアルコールを系外に留出させた後に、式
にて表わされる白色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％0.23（理論値0.23）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 81600 Example 19 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
4602g (1 mol) of borate with 100 mol of ethylene oxide added and diethyl malonate
160.2g (1 mol) was charged and heated to 110g under a N2 stream.
After reacting at ~120°C for 3 hours, it was further reacted at 170-180°C under a reduced pressure of 5 mmHg for 6 hours, and after distilling 92 g of ethyl alcohol out of the system, the formula A white wax-like polymeric product was obtained. B% of product 0.23 (theoretical value 0.23) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）140000
実施例 20
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートの20モルエチレンオキシド付加体1074ｇ
（１モル）とドデカン・二酸258.4ｇ（１モル）を
仕込み、N2気流下に、220〜230℃で５時間反応
させて、36ｇの水を系外に留出させた後に、式
にて表わされる淡黄色ペースト状の高分子生成物
を得た。
生成物のＢ％0.82（理論値0.83）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 140000 Example 20 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
1074 g of 20 mole ethylene oxide adduct of borate
(1 mol) and 258.4 g (1 mol) of dodecane diacid were reacted at 220 to 230°C for 5 hours under a N 2 stream, and after distilling 36 g of water out of the system, the formula A pale yellow paste-like polymer product represented by . Product B% 0.82 (theoretical value 0.83) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）13000
実施例 21
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートの１モルスチレンオキシド付加体312.2
ｇ（１モル）とアジピン酸116.9ｇ（0.8モル）お
よび無水フタル酸29.6ｇ（0.2モル）を仕込み、
N2気流下に、230〜240℃で６時間反応させて、
32ｇの水を系外に留出させた後に、式
にて表わされる黄色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％2.51（理論値2.53）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 13000 Example 21 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
1M styrene oxide adduct of borate 312.2
g (1 mol), adipic acid 116.9 g (0.8 mol) and phthalic anhydride 29.6 g (0.2 mol),
React at 230-240°C for 6 hours under N2 flow,
After distilling 32g of water out of the system, the formula A yellow wax-like polymer product was obtained. B% of product 2.51 (theoretical value 2.53) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）42500
実施例 22
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート192.1ｇ（１モル）とリノール酸から誘
導されたダイマー酸560ｇ（１モル）を仕込み、
N2気流下に、240〜250℃で５時間反応させ、つ
づいて、１mmHgの減圧下に、280〜285℃で15時
間反応させて、36ｇの水を系外に留出させた後
に、式
にて表わされる黄色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％1.50（理論値1.51）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 42500 Example 22 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
192.1g (1 mol) of borate and 560g (1 mol) of dimer acid derived from linoleic acid were charged.
The reaction was carried out at 240 to 250°C for 5 hours under a N2 stream, and then the reaction was carried out at 280 to 285°C for 15 hours under a reduced pressure of 1 mmHg. After distilling 36g of water out of the system, the formula A yellow wax-like polymer product was obtained. B% of product 1.50 (theoretical value 1.51) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）215000
実施例 23
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート192.1ｇ（１モル）とジメチルテレフタ
ラート193.8ｇ（１モル）を仕込み、さらに、三
フツ化ホウ素・エーテラート0.1ｇを添加して、
N2気流下に、210〜220℃で２時間反応させた。
つづいて、内容物を重合反応管に移し取り、0.2
mmHgの減圧下に、270〜275℃で３時間反応させ、
所定量のメチルアルコールを系外に留出させた
後、式
にて表わされる微黄色固形状のポリ｛ジ（グリセ
リン）＝ボラート・テレフタレート｝を得た。
生成物のＢ％3.35（理論値3.36）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 215000 Example 23 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
192.1 g (1 mol) of borate and 193.8 g (1 mol) of dimethyl terephthalate were charged, and further, 0.1 g of boron trifluoride etherate was added.
The reaction was carried out at 210-220° C. for 2 hours under a N 2 stream.
Next, the contents were transferred to a polymerization reaction tube and 0.2
React at 270-275℃ for 3 hours under reduced pressure of mmHg,
After distilling a predetermined amount of methyl alcohol out of the system, the formula A pale yellow solid poly{di(glycerin)=borate terephthalate} represented by was obtained. B% of product 3.35 (theoretical value 3.36) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）321800
実施例 24
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート96ｇ（0.5モル）とジ（グリセリン）＝ボ
ラートの２モルブチレンオキシド付加体168.2ｇ
（0.5モル）およびジエチルマロナート160.2ｇ
（１モル）を仕込み、N2気流下に、110〜120℃で
５時間反応させた。つづいて、内容物を重合反応
管に移し取り、0.3mmHgの減圧下に、220〜225℃
で２時間反応させ、所定量のエチルアルコールを
系外に留出させた後、式
にて表わされる微黄色ワツクス状の高分子生成物
を得た。
生成物のＢ％3.25（理論値3.25）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 321800 Example 24 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
96 g (0.5 mole) of borate and 168.2 g of 2 mole butylene oxide adduct of di(glycerin)=borate
(0.5 mol) and diethyl malonate 160.2 g
(1 mol) was charged and reacted at 110 to 120°C for 5 hours under a N 2 stream. Next, the contents were transferred to a polymerization reaction tube and heated at 220 to 225°C under a reduced pressure of 0.3 mmHg.
After reacting for 2 hours and distilling a predetermined amount of ethyl alcohol out of the system, the formula A slightly yellow wax-like polymer product represented by the following formula was obtained. B% of product 3.25 (theoretical value 3.25) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）332500
実施例 25
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートの２モルスチレンオキシド付加体432.4
ｇ（１モル）とモノクロロベンゼン700ｇを仕込
み、均一混合させた後、40〜50℃において、セバ
シン酸クロリド239.2ｇ（１モル）を２時間を要
して、滴下した。つづいて、90〜100℃にてN2ガ
スを強く通じながら、３時間、脱塩水素を行な
い、次いで、700ｇのモノクロロベンゼンを除去
しつつ、内温を250℃まで上昇させた。最後に、
250℃において、１mmHgの減圧下に２時間、さら
に脱塩化水素を行つた後に、式
にて表わされる淡黄色固形状の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％1.80（理論値1.80）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 332500 Example 25 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
2M styrene oxide adduct of borate 432.4
(1 mol) and 700 g of monochlorobenzene were charged and mixed uniformly, and then 239.2 g (1 mol) of sebacyl chloride was added dropwise at 40 to 50° C. over a period of 2 hours. Subsequently, dehydrogenation was carried out at 90 to 100°C for 3 hours while strongly passing N 2 gas, and then, while removing 700 g of monochlorobenzene, the internal temperature was raised to 250°C. lastly,
After further dehydrochlorination at 250°C under a reduced pressure of 1 mmHg for 2 hours, the formula A pale yellow solid polymer product represented by was obtained. B% of product 1.80 (theoretical value 1.80) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）180000
実施例 26
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートの10モルプロピレンオキシド付加体
773.1ｇ（１モル）とイソフタル酸ブロミド292ｇ
（１モル）を仕込み、N2気流下に50〜60℃で３時
間、脱臭化水素を行つた。つづいて、内温を180
℃まで上昇させ、同温度で１mmHgの減圧下に３
時間さらに脱臭化水素を行つた後に、式
にて表わされる白色ワツクス状の高分子生成物を
得た。
生成物のＢ％1.19（理論値1.20）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 180000 Example 26 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
10M propylene oxide adduct of borate
773.1g (1 mol) and 292g of isophthalic acid bromide
(1 mol) was charged, and dehydrobromation was carried out at 50 to 60°C for 3 hours under a N 2 stream. Next, increase the internal temperature to 180
℃, and at the same temperature under a reduced pressure of 1 mmHg.
After further dehydrobromination for an hour, the formula A white wax-like polymeric product was obtained. B% of product 1.19 (theoretical value 1.20) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）90000
実施例 27
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートに60モルのプロピレンオキシドと10モル
のエチレンオキシドを混合させて付加させたもの
4119ｇ（１モル）を仕込み、30℃で激しく撹拌を
行いつつ、エチレンジイソシアナート112.1ｇ
（１モル）を素早く圧入した。次いで、内温を110
℃まで昇温させ、110〜120℃で２時間反応させた
後、式
にて表わされる黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％0.25（理論値0.26）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 90000 Example 27 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
Addition of a mixture of 60 moles of propylene oxide and 10 moles of ethylene oxide to borate
4119g (1 mol) of ethylene diisocyanate was charged, and while stirring vigorously at 30℃, 112.1g of ethylene diisocyanate was added.
(1 mol) was quickly press-injected. Next, increase the internal temperature to 110
After raising the temperature to ℃ and reacting at 110-120℃ for 2 hours, the formula A yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 0.25 (theoretical value 0.26) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）42300
実施例 28
実施例１と同様の装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラートの66モルプロピレンオキシド付加体
4026.7ｇ（１モル）を仕込み、20℃で激しく撹拌
を行いつつ、トリレンジイソシアナート174.1ｇ
（１モル）を注入した。次いで、徐徐に加熱して、
内温を130℃まで高め、N2気流下に、130〜140℃
で４時間反応させた後に、式
にて表わされる黄色粘稠性の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％0.25（理論値0.26）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 42300 Example 28 In the same apparatus as in Example 1, di(glycerin) =
66 molar propylene oxide adduct of borate
4026.7g (1 mol) was charged and 174.1g of tolylene diisocyanate was added while stirring vigorously at 20℃.
(1 mol) was injected. Then, slowly heat the
Increase internal temperature to 130℃, under N2 flow, 130-140℃
After reacting for 4 hours with A yellow viscous polymeric product was obtained. B% of product 0.25 (theoretical value 0.26) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）84000
実施例 29
実施例１と同様に装置に、ジ（グリセリン）＝
ボラート20モルエチレンオキシド付加体1074.1ｇ
（１モル）を仕込み、20℃で激しく攪拌を行いつ
つ、ドデシレンジイソシアナート252.3ｇ（１モ
ル）を注入した。
次いで、N2気流下に内温を200℃まで高め、
200〜210℃で５時間反応させてから、冷却させた
後に、式
にて表わされる白色固形状の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％0.81（理論値0.81）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 84000 Example 29 In the same manner as in Example 1, di(glycerin) =
Borate 20 mole ethylene oxide adduct 1074.1g
(1 mol) was charged, and 252.3 g (1 mol) of dodecylene diisocyanate was injected while stirring vigorously at 20°C. Then, the internal temperature was raised to 200°C under a N2 stream.
After reacting at 200-210℃ for 5 hours and cooling, the formula A white solid polymer product was obtained. B% of product 0.81 (theoretical value 0.81) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）19900
実施例 30
実施例１と同様の装置に、メチレンビス（４−
フエニルイソシアナート）250.2ｇ（１モル）を
仕込み、さらに、400ｇの４−メチルペンタノン
−２を溶媒として注入し、30℃で均一溶液とし
た。つづいて、ジ（グリセリン）＝ボラート192.1
ｇ（１モル）を300ｇのジメチルスルホキシドに
溶かした液を２時間かけて滴下し、徐々に内温を
100℃まで高めた。次いで、100〜110℃で３時間
反応させてから、内容物全体を水中に投じ、式
にて表わされる白色固形状の高分子生成物を得
た。
生成物のＢ％2.44（理論値2.44）
半極性構造の確認（IR分析）[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 19900 Example 30 In the same apparatus as in Example 1, methylene bis(4-
250.2 g (1 mol) of phenyl isocyanate) was charged, and 400 g of 4-methylpentanone-2 was further injected as a solvent to form a homogeneous solution at 30°C. Next, di(glycerin) = borate 192.1
g (1 mol) dissolved in 300 g of dimethyl sulfoxide was added dropwise over 2 hours to gradually lower the internal temperature.
The temperature was raised to 100℃. Then, after reacting at 100-110℃ for 3 hours, the entire contents were poured into water, and the formula A white solid polymer product was obtained. B% of product 2.44 (theoretical value 2.44) Confirmation of semipolar structure (IR analysis)
【式】830cm-1
平均分子量（GPC分析）44300
実施例 31
20ml有栓メスシリンダーに５ｇの酸化チタン粉
末（但し、粒径100ｍμのもの）を計りとり、つ
づいて、実施例４、７、10、11、12、15、20、
21、22、25、26および29で製造した有機ホウ素高
分子化合物0.2ｇをそれぞれ10mlのメチル＝エチ
ルケトンに溶かした液を注入した後、上下に30回
振とうした。
しかる後、20℃で15分間静置し、分離溶媒相の
量を比較して、酸化チタンの表面改質による分散
安定性の差異を調べた。
また、比較試料として、界面活性剤型分散剤の
ソルビタンセスキオレアート（以下、SSOと称す
る。）、ジ（オレオイルグリセリン）＝ボラート
（以下、DOGBと称する。）およびポリ（10モル）
オキシエチレン＝ノニルフエニルエーテル・アシ
ツドホスフアート（以下、EAPと称する。）を選
び、同様の試験に供した。
表−１に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物で表面改質処理された酸化チ
タン粒子の分散安定性は通常知られる界面活性剤
型分散剤で処理されたもののそれよりはるかに良
好であつた。[Formula] 830 cm -1 average molecular weight (GPC analysis) 44300 Example 31 Weigh out 5 g of titanium oxide powder (particle size 100 mμ) into a 20 ml stoppered measuring cylinder, and then measure Examples 4, 7, 10. , 11, 12, 15, 20,
A solution prepared by dissolving 0.2 g of each of the organic boron polymer compounds prepared in 21, 22, 25, 26, and 29 in 10 ml of methyl ethyl ketone was injected, and the mixture was shaken up and down 30 times. Thereafter, the mixture was allowed to stand at 20°C for 15 minutes, and the amounts of the separated solvent phases were compared to examine differences in dispersion stability due to surface modification of titanium oxide. In addition, as comparative samples, surfactant-type dispersants sorbitan sesquioleate (hereinafter referred to as SSO), di(oleoylglycerin) borate (hereinafter referred to as DOGB), and poly(10 mol)
Oxyethylene nonylphenyl ether acid phosphate (hereinafter referred to as EAP) was selected and subjected to the same test. Table 1 shows the test results, and the dispersion stability of the titanium oxide particles surface-modified with the organic boron polymer compound of the present invention is that of those treated with a commonly known surfactant-type dispersant. It was much better.
【表】【table】
【表】
さらに、上記分散液から溶媒のメチル＝エチル
ケトンを蒸発乾固させて得た酸化チタン粉末をそ
れぞれ２部づつ、四弗化エチレン樹脂粉末（但
し、平均重合度1000のもの）100部の中に投入し、
330℃で押出成型加工を行なつて、フイルム（但
し、厚さ25μのもの）をつくり、１年間屋外曝露
（但し、温度変化範囲−２〜35℃、湿度変化範囲
30〜90％RHの環境）させたところ、改質剤未使
用のものと比較試料SSO、DOGBおよびEAPで
処理した酸化チタンを投入している四弗化エチレ
ン樹脂フイルムが共に白化が目立ち、酸化チタン
の表面移行と凝集が行われているのに対して、本
発明の有機ホウ素高分子化合物で処理した酸化チ
タンを投入している四弗化エチレン樹脂フイルム
ではほとんど変化がなく、界面改質されたかたち
で長期間、酸化チタン粉末が均質分散した状態を
保つていることが認められた。
また、本発明の有機ホウ素高分子化合物で処理
した酸化チタンを塩化ビニル樹脂ペーストレジン
中に投入して、シートとしたものは、耐候性が良
好で白色度に変化がなく、さらに、ポリプロピレ
ン樹脂に投入すると、光沢度の強い白色が観察さ
れた。
実施例 32
20ml有栓メスシリンダーに５ｇの純鉄粉末（但
し、粒径500ｍμのもの）を計りとり、塩基性ノ
ニオン界面活性剤のドデシルアミンの６モルエチ
レンオキシド付加耐（以下、DA−EOと称す
る。）およびそれと実施例４、６、８、12、15、
21、22および25で製造した有機ホウ素高分子化合
物とを組み合わせたもの0.2ｇをそれぞれ10mlの
トルエンおよびメチル＝イソブチルケトンに溶か
した液を注入した後、上下に30回振とうした。し
かる後、純鉄粉が沈降して、溶媒相が透明になる
までの時間を比較して、純鉄／溶媒界面の改質性
の有無について調べた。また、比較試料として、
実施例31で試験した有機ホウ素界面活性剤の
DOGBとDA−EOを組み合わせたものを選び、
同様の試験に供した。
表−２に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物をDA−EOに添加した系で
は、界面活性能が充分に発現され、純鉄表面の改
質に寄与していることが確かめられた。[Table] Furthermore, 2 parts each of titanium oxide powder obtained by evaporating the solvent methyl ethyl ketone from the above dispersion to dryness, and 100 parts of tetrafluoroethylene resin powder (with an average degree of polymerization of 1000) Put it inside,
A film (25μ thick) was made by extrusion molding at 330℃ and exposed outdoors for one year (temperature change range -2 to 35℃, humidity change range)
(30 to 90% RH environment), both the unmodified film and the comparison sample SSO, DOGB, and EAP-treated titanium oxide film treated with tetrafluoroethylene resin film exhibited noticeable whitening and oxidation. In contrast to the surface migration and aggregation of titanium, there was almost no change in the tetrafluoroethylene resin film containing titanium oxide treated with the organic boron polymer compound of the present invention, and no interfacial modification occurred. It was observed that the titanium oxide powder remained homogeneously dispersed for a long period of time. In addition, a sheet made by adding titanium oxide treated with the organic boron polymer compound of the present invention into vinyl chloride resin paste resin has good weather resistance and no change in whiteness, and furthermore, it has good weather resistance and no change in whiteness. When added, a highly glossy white color was observed. Example 32 Weighed 5 g of pure iron powder (particle size 500 mμ) into a 20 ml measuring cylinder with a stopper, and added 6 mol ethylene oxide of dodecylamine, a basic nonionic surfactant (hereinafter referred to as DA-EO). ) and Examples 4, 6, 8, 12, 15,
A solution prepared by dissolving 0.2 g of the combination of organic boron polymer compounds prepared in 21, 22, and 25 in 10 ml of toluene and methyl isobutyl ketone was injected, and the mixture was shaken up and down 30 times. Thereafter, the time required for the pure iron powder to settle and for the solvent phase to become transparent was compared, and the presence or absence of modification of the pure iron/solvent interface was investigated. In addition, as a comparison sample,
of the organoboron surfactant tested in Example 31.
Choose a combination of DOGB and DA-EO,
It was subjected to a similar test. The test results are shown in Table 2. In the system in which the organic boron polymer compound of the present invention is added to DA-EO, the surface active ability is sufficiently expressed and it contributes to the modification of the pure iron surface. This was confirmed.
【表】
なお、DA−EOと本発明の有機ホウ素高分子
化合物とを組み合わせた系で処理した純鉄粉末を
ポリエステルフイルム表面に真空蒸着させたもの
は、純鉄単独で真空蒸着させたものに比較して、
吸着状態から均質になり、良好な磁気記録体とし
て作用した。
実施例 33
鉄繊維に対して、0.5（重量）％が吸着されるよ
うに、実施例23、24、25、26および30で製造した
有機ホウ素高分子化合物のジメチルスルホキシド
溶液をそれぞれ作成した後に、鉄繊維と混練し、
溶媒を蒸発させた。次いで、処理した鉄繊維を20
（容積）％６−ナイロン（但し、平均分子量
300000のもの）に混入させ、230℃で射出成型に
より、導電性樹脂板（10cm×10cm）を作成した。
つづいて、樹脂板に対して80℃×1h、20℃×
1h、−30℃×1hの熱歴を10回繰り返し与えた後、
体積固有抵抗を測定し、ヒートサイクルによる導
電性の変化の度合を調べた。表−３に、試験結果
を示したが、本発明の有機ホウ素高分子化合物で
処理された樹脂板では、金属の性質がほとんど変
化することなく、安定した導電性を表わすという
ことが確認された。[Table] Note that pure iron powder treated with a system that combines DA-EO and the organic boron polymer compound of the present invention is vacuum-deposited on the surface of a polyester film, and pure iron alone is vacuum-deposited. Compared to,
The adsorbed state became homogeneous and acted as a good magnetic recording medium. Example 33 After preparing dimethyl sulfoxide solutions of the organic boron polymer compounds produced in Examples 23, 24, 25, 26, and 30 so that 0.5% (by weight) was adsorbed on the iron fibers, Kneaded with iron fiber,
The solvent was evaporated. Then, the treated iron fiber was
(Volume)% 6-nylon (however, average molecular weight
300,000) and injection molded at 230°C to create a conductive resin plate (10 cm x 10 cm). Next, 80℃×1h, 20℃× against the resin plate.
After repeating the thermal history of -30℃ x 1h 10 times for 1h,
The volume resistivity was measured and the degree of change in conductivity due to heat cycling was investigated. The test results are shown in Table 3, and it was confirmed that the resin plate treated with the organic boron polymer compound of the present invention exhibits stable conductivity with almost no change in the metal properties. .
【表】【table】
【表】
実施例 34
トリエタノールアミンが0.1部添加されている
ポリアクリル酸エチル（平均分子量、約100000）
の30％トルエン−酢酸エチル溶液100部に対して、
純銀粉末（但し、平均粒径2μのもの）70部が混
入している導電性塗料の中に、さらに、実施例
４、６、７、８、11、12、15、20、21、22、25、
26および29で製造した有機ホウ素高分子化合物１
部を添加して、均一混合させた。次いで、各々を
50μの膜厚となるように平面に広げ、溶媒を乾燥
させたものについて、体積固有抵抗を測定した。
また、比較試料として、実施例31で使用した
SSO、シラン系カツプリング剤のγ−メタクリロ
キシ＝トリメトキシシラン（以下、MTMSと称
する。）およびチタン系カツプリング剤のイソプ
ロピル＝トリイソステアロイルチタナート（以
下、ITISTと称する。）を選び、同様の試験に供
した。
表−４に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物を添加した導電性塗料では、
系全体の導電性を高める方向で、純銀粉末をアク
リル樹脂中に分散させるという点で、他の添加剤
に見られない優位性が確認された。[Table] Example 34 Polyethyl acrylate to which 0.1 part of triethanolamine is added (average molecular weight, approximately 100,000)
For 100 parts of a 30% toluene-ethyl acetate solution of
In addition, Examples 4, 6, 7, 8, 11, 12, 15, 20, 21, 22, twenty five,
Organoboron polymer compound 1 produced in 26 and 29
1 part was added and mixed uniformly. Then each
The film was spread on a flat surface to a film thickness of 50μ, the solvent was dried, and the volume resistivity was measured. In addition, as a comparative sample, the sample used in Example 31
SSO, a silane coupling agent γ-methacryloxytrimethoxysilane (hereinafter referred to as MTMS), and a titanium coupling agent isopropyl triisostearoyl titanate (hereinafter referred to as ITIST) were selected and subjected to similar tests. provided. The test results are shown in Table 4, and the conductive paint containing the organic boron polymer compound of the present invention has
An advantage not seen with other additives was confirmed in that pure silver powder is dispersed in the acrylic resin, increasing the electrical conductivity of the entire system.
【表】【table】
【表】
なお、本発明の有機ホウ素高分子化合物を添加
することによる界面での導電性の向上と均一化
は、他の金属や導電性カーボン等を混入している
導電性塗料および接着剤についても観察され、同
様に、すぐれた電磁波シールド効果を表わした。
実施例 35
平均重合度、1600の塩化ビニル樹脂ペーストレ
ジン（但し、平均粒径1μのもの）100部、ジオク
チルフタラート50部、ジオクチルアジパート10
部、ステアリン酸カルシウム0.7部およびステア
リン酸鉛0.3部からなるプラスチゾルの中に、さ
らに、実施例４、６、７、８、９、10、11、12、
13、14、15、17、20、21、22、25、26、27、28お
よび29で製造した有機ホウ素高分子化合物を各々
1.5部添加したものについて、Ｂ型粘度計で20℃
における粘度を作成直後および14日後に測定し
た。また、作成直後のものについて、５mmHgの
減圧条件下に置き、脱泡性の状況を観察した後、
5oz／yd2の塗布量で紙布上にナイフコーテイン
グさせた時の滑性の状況を調べた。
また、比較試料として、実施例31で使用した
DOGB、EAPおよびポリ（35モル）オキシプロ
ピレン・ポリ（10モル）オキシエチレンブロツク
ポリマー（以下、POEOと称する。）を選び、同
様の試験に供した。
表−５に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物を添加したペーストでは、減
粘化と粘度安定性が観察されると同時に、脱泡性
も良く、また、滑性に勝れていることがわかり、
本発明の有機ホウ素高分子が固／液界面において
内部滑剤としての働きをしていることが認められ
た。[Table] Note that the improvement and uniformity of conductivity at the interface by adding the organic boron polymer compound of the present invention does not apply to conductive paints and adhesives that contain other metals, conductive carbon, etc. was also observed, and similarly exhibited an excellent electromagnetic shielding effect. Example 35 100 parts of vinyl chloride resin paste resin with an average degree of polymerization of 1600 (with an average particle size of 1μ), 50 parts of dioctyl phthalate, 10 parts of dioctyl adipate
In addition, Examples 4, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12,
13, 14, 15, 17, 20, 21, 22, 25, 26, 27, 28 and 29, respectively.
1.5 parts added at 20℃ using a B-type viscometer.
The viscosity was measured immediately after preparation and after 14 days. In addition, the product immediately after preparation was placed under a reduced pressure condition of 5 mmHg, and after observing the defoaming status,
The slipperiness was investigated when knife coating was applied to paper cloth at a coating amount of 5 oz/yd 2 . In addition, as a comparative sample, the sample used in Example 31
DOGB, EAP, and poly(35 mol) oxypropylene/poly(10 mol) oxyethylene block polymer (hereinafter referred to as POEO) were selected and subjected to similar tests. The test results are shown in Table 5. In the paste containing the organic boron polymer compound of the present invention, reduced viscosity and viscosity stability were observed, as well as good defoaming properties and smoothness. I realized that I was able to win against
It was found that the organoboron polymer of the present invention functions as an internal lubricant at the solid/liquid interface.
【表】【table】
【表】
実施例 36
平均重合度2000のポリプロピレン樹脂無色ペレ
ツトに対して、実施例４、６、７、11、12、15、
21、22、23、25、26、29および30で製造した有機
ホウ素高分化合物をそれぞれ適量添加して、混和
させた後、225℃で押出し成型法により、外型９
mm、肉厚１mmの円柱管を作成し、その際の吐出量
を調べた。
また、比較試料として、実施例31で使用した
SSO、DOGB、EAP、実施例32で使用したDA−
EOおよび実施例35で使用したPOEOを選び、同
様の試験に供した。
なお、別途、比較試料として合成したノニオン
型のPOEOのポリホウ素エステル（以下、
POEOBと称する。）について、上述の試験を行
なつたが、ポリプロピレン樹脂との相溶性が著し
く悪く、成型できなかつた。
表−６に、試験結果を示したが、半極性構造の
繰り返しからなる本発明の有機ホウ素高分子化合
物だけがより良く極性の低いポリプロピレン樹脂
と親和して、内部滑性を与え、吐出量の向上に寄
与することが確かめられた。[Table] Example 36 For colorless polypropylene resin pellets with an average degree of polymerization of 2000, Examples 4, 6, 7, 11, 12, 15,
After adding appropriate amounts of the organic boron polymer compounds produced in 21, 22, 23, 25, 26, 29 and 30 and mixing them, the outer mold 9 was molded by extrusion molding at 225°C.
A cylindrical tube with a thickness of 1 mm and a wall thickness of 1 mm was prepared, and the discharge amount was investigated. In addition, as a comparative sample, the sample used in Example 31
SSO, DOGB, EAP, DA used in Example 32
EO and POEO used in Example 35 were selected and subjected to similar tests. In addition, a nonionic polyboron ester of POEO (hereinafter referred to as
It is called POEOB. ), but the compatibility with polypropylene resin was extremely poor and molding was not possible. The test results are shown in Table 6. Only the organic boron polymer compound of the present invention consisting of a repeating semi-polar structure has a better affinity with the polypropylene resin of low polarity, provides internal lubricity, and reduces the discharge amount. It was confirmed that this contributes to improvement.
【表】【table】
【表】
一方、上述の試験により成型した各種ポリプロ
ピレン樹脂試験体をカチオン染料のカスイロンネ
ービーブルー（Cathiron Navy Blue）GRLH
（保土谷化学工業(株)製のもの）の0.05％水溶液中
に投入し、95℃で30分間処理したところ、ブラン
クおよび比較試料を添加して成型した試験体では
全く変化があらわれないのに対して、本発明の有
機ホウ素高分子化合物を添加して成型した試験体
では、表面に染料が固定されて、完全な着色物と
なつており、沸騰水で２時間処理しても、染料の
脱離は見られなかつた。以上の試験により、本発
明の有機ホウ素高分子化合物が表面でも確実にポ
リプロピレン樹脂との間で複合体を形成してお
り、電気陰性度の低いホウ素原子の部分が均質に
分布されていることが認められた。
なお、プラスチツク成型に伴う吐出量の増加と
染料固定性はポリプロピレン樹脂だけでなく、
ABS樹脂、硬質塩化ビニル樹脂成型物および紡
糸物についても調べられたが、その際、染料が固
定された表面は絶縁性が弱まり、帯電し難くなる
という性質も確認された。
実施例 37
平均重合度500の88％ケン化ポリビニルアルコ
ールの水溶液に対して、各々、ポリビニルアルコ
ールの1/10の濃度に相当する量だけ、実施例１、
２、３、５、16、18、20、24および29で製造した
有機ホウ素高分子化合物を添加したものを、それ
ぞれ60ｇ／m2、３mmの厚さの合板に塗布し、1.5
Kg／cm2の圧力で２日間養生させた試験体につい
て、C.H.S5mm／minで引張りせん断強度を測定し
た。比較試料として、半極性構造を有する水溶性
の低分子化合物であるジ（グリセリン）＝ボラー
ト（以下、DGBと称する。）および実施例36で述
べたノニオ型のポリホウ酸エステルのPOEOBを
選び、同様の試験を供した。
表−７に、試験結果を示したが、低濃度におい
ても接着力を保持するのは、半極性構造の繰り返
しによつてできている本発明の有機ホウ素高分子
化合物と複合した状態のポリビニルアルコールの
水溶液だけであることが調べられた。[Table] On the other hand, various polypropylene resin test specimens molded in the above tests were dyed with cationic dye Cathiron Navy Blue (GRLH).
(manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) and treated at 95℃ for 30 minutes, the blank and the test specimens molded with the addition of the comparative sample showed no change at all. On the other hand, in the test specimen molded with the addition of the organic boron polymer compound of the present invention, the dye was fixed on the surface, resulting in a completely colored product, and even after being treated with boiling water for 2 hours, the dye did not fade. No detachment was observed. The above tests show that the organic boron polymer compound of the present invention reliably forms a complex with the polypropylene resin even on the surface, and that the boron atom portion with low electronegativity is homogeneously distributed. Admitted. In addition, the increase in discharge amount and dye fixation associated with plastic molding are not limited to polypropylene resin.
ABS resin, hard vinyl chloride resin molded products, and spun products were also investigated, and it was also confirmed that the surface on which the dye was fixed has weakened insulation and is less likely to be charged. Example 37 To an aqueous solution of 88% saponified polyvinyl alcohol with an average degree of polymerization of 500, Example 1,
The organic boron polymer compounds prepared in 2, 3, 5, 16, 18, 20, 24, and 29 were applied at 60 g/m 2 and 3 mm thick plywood, respectively.
The tensile shear strength of the test specimens cured for 2 days at a pressure of Kg/cm 2 was measured at a CHS of 5 mm/min. As comparative samples, di(glycerin) borate (hereinafter referred to as DGB), which is a water-soluble low-molecular-weight compound with a semipolar structure, and POEOB, a nonio-type polyborate ester described in Example 36, were selected, and the same test was conducted. The test results are shown in Table 7, and it is the polyvinyl alcohol combined with the organoboron polymer compound of the present invention, which is made of repeated semipolar structures, that maintains adhesive strength even at low concentrations. It was investigated that only an aqueous solution of
【表】
次に、上述の試験体のいくつかをバインダー兼
解膠剤としてAL−32アルミナ粉体100部、水40部
からなる配合物中に投入して、10時間混和し、ス
ラリーを作成した後、12mmφ×120mm丸棒のグリ
ーン成型体を作り、また、1600℃で鋳込み成型に
より焼結体を作つて、それぞれの曲げ強度を測定
した。
表−８に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物とポリビニルアルコールとを
複合させた系では、他に見られない強度を有する
セラミツク成型物が作られることがわかつた。[Table] Next, some of the above test specimens were added to a mixture consisting of 100 parts of AL-32 alumina powder as a binder and deflocculant and 40 parts of water, and mixed for 10 hours to create a slurry. After that, a green molded body of 12 mmφ x 120 mm round bar was made, and a sintered body was made by casting at 1600°C, and the bending strength of each was measured. The test results are shown in Table 8, and it was found that the composite system of the organic boron polymer compound of the present invention and polyvinyl alcohol produced ceramic molded products with strength not found anywhere else.
【表】
なお、本発明の有機ホウ素高分子化合物は水系
だけでなく、例えば、ポリビニルブチラールや
CMC等のセルロース型高分子と共に溶剤系で使
用した場合、およびドライブレンドによる乾式成
型法においても加工助剤として良好な性能を発揮
した。特に、上述の試験結果において曲げ強度の
高いセラミツク成型品を作り得た実施例１、５、
16、18および24で製造した有機ホウ素高分子化合
物などは、アルミナだけではなく、ジルコニア、
チタン酸バリウム等の成型物に対しても高い曲げ
強度をもたらし、さらに、カレンダー成型によつ
て薄膜をつくる場合や、泡入りセラミツクをつく
る際の加工安定性に大いに寄与した。
一方、実施例36においてポリプロピレン樹脂へ
の親和性が良好であつた、実施例４、15、22およ
び25で製造した有機ホウ素高分子化合物を塩基性
窒素を含む化合物と共にポリエチレン−ポリプロ
ピレン系のバインダー中に添加した後、射出成型
法によつて、非酸化物型のSi3N4、SiCを加工し、
焼成させた結果、型崩れがほとんどなく、また、
肉厚部と肉薄部にクラツクが発生しない成型物が
再現性良くつくられた。
実施例 38
下記配合により、ハンドクリーム（ｗ／ｏ型エ
マルシヨン）を作成し、20℃および50℃で６ケ月
間、乳化安定性を観察した。
また、比較試料として、実施例31で使用した界
面活性剤乳化剤のSSOおよびDOGBを選び、同
様の試験に供した。
表−９に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物はそれ自身、界面改質剤とし
て液／液界面の親和に寄与するが、また、協力剤
として界面活性剤の乳化作用を強める働きも有し
ていることがわかつた。[Table] Note that the organic boron polymer compound of the present invention is not only aqueous, but also polyvinyl butyral and polyvinyl butyral.
It exhibited good performance as a processing aid when used in a solvent system with cellulose-type polymers such as CMC, and also in dry molding methods using dry blending. In particular, Examples 1 and 5, which were able to produce ceramic molded products with high bending strength according to the above test results,
The organic boron polymer compounds manufactured in 16, 18 and 24 are not only alumina but also zirconia,
It also provided high bending strength to molded products such as barium titanate, and also greatly contributed to processing stability when creating thin films by calendar molding or when creating foamed ceramics. On the other hand, in Example 36, the organic boron polymer compounds produced in Examples 4, 15, 22, and 25, which had good affinity for polypropylene resin, were mixed with a basic nitrogen-containing compound in a polyethylene-polypropylene binder. After adding it to, non-oxide type Si 3 N 4 and SiC are processed by injection molding method,
As a result of firing, it hardly loses its shape, and
A molded product with no cracks in thick and thin parts was produced with good reproducibility. Example 38 A hand cream (w/o emulsion) was prepared using the following formulation, and the emulsion stability was observed at 20°C and 50°C for 6 months. Further, as comparative samples, the surfactant emulsifiers SSO and DOGB used in Example 31 were selected and subjected to the same test. The test results are shown in Table 9. The organoboron polymer compound of the present invention itself contributes to the affinity of the liquid/liquid interface as an interface modifier, but it also acts as a synergist to emulsify the surfactant. It was found that it also has the ability to strengthen the effect.
【表】【table】
【表】
実施例 39
水75部に対して、青色染料のブリリアントブル
ーFCF2部、アシツトバイオレツト5B3部（共に
保土谷化学工業(株)製のもの）およびエチレングリ
コール20部を混合溶解させて作つたマーカー用水
性インキ、合計100部に対して、さらに、実施例
２、９、14、19、20、27および29で製造した有機
ホウ素高分子化合物を各々0.5部添加したものに
ついて、0.2mmの芯を備えたマーカーに入れて組
み立てた後、Ａ−４型薄板レポートの裏面に書い
て、滑性、サイズ性および顕色性を調べた。
また、比較試料として、実施例31で使用した
EAP、実施例35で使用したPOEO、PEG−6000
および88％ケン化ポリビニルアルコール（但し、
平均重合度1000のもの）を選び、同様の試験に供
した。
表−10に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物を添加したものは、元の水性
インキより、滑性、サイズ性、顕色性のすべての
面で勝り、有効な界面改質剤であることが認めら
れた。[Table] Example 39 2 parts of blue dye Brilliant Blue FCF, 3 parts of Acid Violet 5B (both manufactured by Hodogaya Chemical Industry Co., Ltd.) and 20 parts of ethylene glycol were mixed and dissolved in 75 parts of water. To a total of 100 parts of the prepared water-based ink for markers, 0.5 parts each of the organic boron polymer compounds produced in Examples 2, 9, 14, 19, 20, 27, and 29 were added to give a 0.2 mm After assembling it in a marker equipped with a lead, it was written on the back of an A-4 type thin plate report to examine its slipperiness, size, and color development. In addition, as a comparative sample, the sample used in Example 31
EAP, POEO used in Example 35, PEG-6000
and 88% saponified polyvinyl alcohol (however,
(with an average degree of polymerization of 1000) was selected and subjected to the same test. The test results are shown in Table 10, and the ink containing the organic boron polymer compound of the present invention is superior to the original water-based ink in all aspects of lubricity, size, and color development, and is effective. It was recognized that it is an interfacial modifier.
【表】【table】
【表】
実施例 40
実施例２、９、10、14、17、19および27で製造
した有機ホウ素高分子化合物を単独か、または混
合させたものの40％水溶液を作成して、シエル高
速四球試験機により、750rpmで摩擦係数と耐圧
度を測定した。さらに、３％水溶液についてデユ
ヌイの表面張力測定装置により、20℃で表面張力
を測定した。
また、比較試料としては、実施例39で使用した
POEOおよびPEG−6000を選び、同様の試験に供
した。
表−12に、試験結果を示したが、本発明の有機
ホウ素高分子化合物は各項目共に勝れており、高
品質の水溶性潤滑油、作動液用基剤となり得るこ
とが確認された。[Table] Example 40 A 40% aqueous solution of the organic boron polymer compounds produced in Examples 2, 9, 10, 14, 17, 19, and 27, either alone or as a mixture, was prepared and subjected to the Schell high-speed four-ball test. The friction coefficient and pressure resistance were measured using a machine at 750 rpm. Furthermore, the surface tension of the 3% aqueous solution was measured at 20° C. using a surface tension measuring device manufactured by Du Yunui. In addition, as a comparative sample, the sample used in Example 39
POEO and PEG-6000 were selected and subjected to similar tests. The test results are shown in Table 12, and it was confirmed that the organic boron polymer compound of the present invention was superior in all items, and could be used as a base for high-quality water-soluble lubricating oils and hydraulic fluids.
【表】
実施例 41
平均重合度1700の完全ケン化ポリビニルアルコ
ールに対して、実施例１、２、３、５、７、16、
18、24および26で製造した有機ホウ素高分子化合
物をそれぞれ適量添加して、混和させた後、２％
水溶液を作成した。次いで、それぞれの水溶液中
に、No.２の濾紙を５秒間浸してから、引き出し、
105℃で10分間乾燥させた後、20℃、65％RH恒
温恒室条件で24時間静置させた。
しかる後、JISP−8122号（ステキヒト・サイ
ズ試験法）に準じ、チオシアン酸アンモニウム２
％水溶液と塩化第二鉄の１％水溶液を使用して、
20℃で表面サイズ性能を調べた。
比較試験体としては、平均重合度1700の完全ケ
ン化ポリビニルアルコールおよびそれと実施例37
で使用したDGBとの混和物の２％水溶液を選び、
同様の試験に供した。
表−13に、試験結果を示したが、ポリビニルア
ルコールと本発明の有機ホウ素高分子化合物とが
ポリマーブレンドしたものは、紙との界面により
多く極性基が集まり、水素結合性を強くする一
方、外側の部分には炭化水素鎖が多く出るかたち
になり、良好なサイズ性が観察された。[Table] Example 41 For completely saponified polyvinyl alcohol with an average degree of polymerization of 1700, Examples 1, 2, 3, 5, 7, 16,
After adding appropriate amounts of the organic boron polymer compounds prepared in 18, 24, and 26, and mixing, 2%
An aqueous solution was created. Next, No. 2 filter paper was immersed in each aqueous solution for 5 seconds and then pulled out.
After drying at 105°C for 10 minutes, it was left to stand for 24 hours in a constant temperature room at 20°C and 65% RH. After that, ammonium thiocyanate 2
% aqueous solution and a 1% aqueous solution of ferric chloride.
Surface size performance was investigated at 20°C. Comparative test specimens include fully saponified polyvinyl alcohol with an average degree of polymerization of 1700 and Example 37.
Select a 2% aqueous solution of the mixture with DGB used in
It was subjected to a similar test. The test results are shown in Table 13. In the polymer blend of polyvinyl alcohol and the organic boron polymer compound of the present invention, more polar groups gather at the interface with the paper, which strengthens the hydrogen bonding property. A large number of hydrocarbon chains appeared in the outer part, and good size properties were observed.
【表】【table】
【表】
以上により、本発明の有機ホウ素高分子化合物
が種々の界面において、他のものには見られない
改質作用を示すことが確認されたが、この機構と
しては、本発明の有機ホウ素高分子化合物の構造
の主鎖の各セグメント中に存在している半極性構
造の部分が連続相において他鎖のそれと双極子−
双極子相互作用を行ない、引力を働かせながら連
続相全体を活性化させていることに基くと推測さ
れる。[Table] From the above, it was confirmed that the organoboron polymer compound of the present invention exhibits a modifying action at various interfaces that is not seen in other compounds. In the continuous phase, the semipolar structure part present in each segment of the main chain of the structure of a polymer compound interacts with that of other chains in a dipole-
This is presumed to be based on the fact that dipole interactions occur and the entire continuous phase is activated while exerting attractive force.
第１図は、実施例１の生成物である、ポリ｛ジ
（ジグリセリン）＝ビボラート｝のIRスペクトル
図である。
FIG. 1 is an IR spectrum diagram of poly{di(diglycerin)=biborate}, which is the product of Example 1.
Claims (1)
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、Ｙは【式】基 （但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は【式】基（但し、R′は炭素 数２〜13）の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは
０または１である｝であり、ｐは10〜1000であ
る。］にて表わされる有機ホウ素高分子化合物。 ２ 一般式 ［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）ｌ−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下
の含酸素炭化水素基、Ｙは【式】基 （但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は【式】基（但し、R′は炭素 数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは０
または１である。｝である。］にて表わされる化合
物の１種もしくは２種以上を合計１モルに対し
て、ホウ酸もしくは炭素数４以下の低級アルコー
ルのホウ酸トリエステルを１モルか、または無水
ホウ酸を0.5モル反応されてトリエステル化反応
を行なうことからなる、 一般式 ［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、Ｙは【式】基 （但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は【式】基（但し、R′は炭素 数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは０
または１である｝であり、ｐは10〜1000である。］
にて表わされる有機ホウ素高分子化合物の製造方
法。 ３ ジ（グリセリン）＝ボラートもしくは中間に
ジ（グリセリン）＝ボラート残基を含む炭素数合
計206以下のジオール（以下、所定の含ホウ素ジ
オールと称する。）の１種もしくは２種以上につ
いてポリエーテル化反応を行なうか、またはジ
（グリセリン）＝ボラートもしくは所定の含ホウ素
ジオール１種もしくは２種以上を合計１モルに対
して、炭素数３〜36のジカルボン酸（以下、所定
のジカルボン酸と称する。）もしくは炭素数４以
下の低級アルコールと所定のジカルボン酸との間
のエステルもしくは所定のジカルボン酸のハライ
ドもしくは炭素数４〜15のジイソシアナートの１
種もしくは２種以上を合計１モル反応させること
からなる、一般式 ［式中、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、Ｙは【式】基 （但し、Ｒは炭素数１〜〜34の炭化水素基）もし
くは【式】基（但し、R′は炭 素数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは
０または１である。｝であり、ｐは10〜1000であ
る。］にて表わされる有機ホウ素高分子化合物の
製造方法。 ４ 一般式 ［但し、ｑは０または１で、ｑ＝１の時、Ａは−
（Ｘ）l−（Ｙ）n−（Ｚ）o−｛但し、ＸおよびＺは１
個
の末端エーテル残基をもつ炭素数合計100以下の
含酸素炭化水素基、Ｙは【式】基 （但し、Ｒは炭素数１〜34の炭化水素基）もしく
は【式】基（但し、R′は炭素 数２〜13の炭化水素基）であり、ｌ、ｍ、ｎは０
または１である｝であり、ｐは10〜1000である。］
にて表わされる有機ホウ素高分子化合物の１種も
しくは２種以上を有効成分として含有することを
特徴とする界面改質剤。[Claims] 1. General formula [In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
Y is an oxygen-containing hydrocarbon group having a total of 100 or less carbon atoms with terminal ether residues; ' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), l, m, and n are 0 or 1}, and p is 10 to 1000. ] An organic boron polymer compound represented by. 2 General formula [In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X)l-(Y) n- (Z) o- {However, X and Z are 1
Y is an oxygen-containing hydrocarbon group having a total of 100 or less carbon atoms with terminal ether residues; ' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), l, m, n are 0
or 1. }. ] 1 mole of boric acid or a boric acid triester of a lower alcohol having 4 or less carbon atoms or 0.5 mole of boric anhydride is reacted with a total of 1 mole of one or more compounds represented by The general formula consists of carrying out a triesterification reaction using [In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
Y is an oxygen-containing hydrocarbon group having a total of 100 or less carbon atoms with terminal ether residues; ' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), l, m, n are 0
or 1}, and p is 10 to 1000. ]
A method for producing an organic boron polymer compound represented by 3. Polyetherization of one or more diols having a total of 206 or less carbon atoms containing di(glycerin)-borate or di(glycerin)-borate residue in the middle (hereinafter referred to as a specified boron-containing diol). A dicarboxylic acid having 3 to 36 carbon atoms (hereinafter referred to as a predetermined dicarboxylic acid) is reacted with di(glycerin) borate or one or more predetermined boron-containing diols per mole in total. ) or an ester between a lower alcohol having 4 or less carbon atoms and a specified dicarboxylic acid, a halide of the specified dicarboxylic acid, or a diisocyanate having 4 to 15 carbon atoms.
A general formula consisting of reacting a species or two or more species in a total of 1 mol [In the formula, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
an oxygen-containing hydrocarbon group having a total of 100 or less carbon atoms and having terminal ether residues; R' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms, and l, m, and n are 0 or 1. }, and p is 10 to 1000. ] A method for producing an organic boron polymer compound represented by. 4 General formula [However, q is 0 or 1, and when q=1, A is -
(X) l −(Y) n −(Z) o −{However, X and Z are 1
Y is an oxygen-containing hydrocarbon group having a total of 100 or less carbon atoms with terminal ether residues; ' is a hydrocarbon group having 2 to 13 carbon atoms), l, m, n are 0
or 1}, and p is 10 to 1000. ]
An interface modifier characterized by containing one or more organic boron polymer compounds represented by as an active ingredient.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61180754A JPS6337130A (en) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | Organoboron high polymer and production thereof and surface modifying agent containing said high polymer as active ingredient |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61180754A JPS6337130A (en) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | Organoboron high polymer and production thereof and surface modifying agent containing said high polymer as active ingredient |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6337130A JPS6337130A (en) | 1988-02-17 |
| JPH0353331B2 true JPH0353331B2 (en) | 1991-08-14 |
Family
ID=16088732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61180754A Granted JPS6337130A (en) | 1986-07-31 | 1986-07-31 | Organoboron high polymer and production thereof and surface modifying agent containing said high polymer as active ingredient |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6337130A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5547739A (en) * | 1992-07-14 | 1996-08-20 | Sony Corporation | Recording medium for heat sensitive transfer printing |
| US7582798B2 (en) * | 2004-10-22 | 2009-09-01 | The Regents Of The University Of Michigan | Covalently linked organic frameworks and polyhedra |
-
1986
- 1986-07-31 JP JP61180754A patent/JPS6337130A/en active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6337130A (en) | 1988-02-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4659777A (en) | Polysiloxane/poly(oxazoline) copolymers | |
| JP2731532B2 (en) | Thixotropic composition | |
| TWI293963B (en) | Epoxide adducts and their salts as dispersants | |
| US4137380A (en) | Polyester granules and process | |
| EP0242798B1 (en) | Aqueous siloxane emulsions and their use | |
| US20040054041A1 (en) | Novel polymer binder systems comprising ionic liquids | |
| TW397855B (en) | Water dispersible powder composition for water-resistant coatings | |
| JPH08104754A (en) | Emulsion polymerization process | |
| JPS61223015A (en) | Resin complex particles, their production and composition for coating | |
| JPH0353331B2 (en) | ||
| CN112574335B (en) | Modified hydroxyl-terminated polybutadiene and preparation method and application thereof | |
| US4609746A (en) | Titanium chelates and preparation of these chelates | |
| JPS6312197B2 (en) | ||
| JPH10231409A (en) | Plastisol composition, coating material and molded product | |
| CA1046197A (en) | Polymer process and paint | |
| CN101914201A (en) | Method for synthesizing star-like super-branched polymer resin and water-based finish varnish for vehicles | |
| JP3850969B2 (en) | Aluminum chelate compound | |
| KR930005515B1 (en) | Water based coating compositions comprising epoxy-coating acrylic polymers and polyfunctional water-soluble amines | |
| CN107200852A (en) | A kind of emulsifying agent of alkide resin emulsion and preparation method thereof | |
| US4089819A (en) | Process of preparing vesiculated polyester resin granules | |
| JPH0286670A (en) | Water-based coating composition | |
| CN111471169A (en) | Antibacterial polyester chip and preparation method thereof | |
| Soucek et al. | Cycloaliphatic epoxide crosslinkable core-shell latexes: A new strategy for waterborne epoxide coatings | |
| EP1458777A1 (en) | Copolymers containing aminoplast units and use thereof as a dispersing agent or stabilizer | |
| CN114395130B (en) | Emulsifier for preparing low-viscosity aqueous epoxy emulsion, preparation method of emulsifier and aqueous epoxy emulsion containing emulsifier |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |