JPH03506038A

JPH03506038A - Fluorinated cyclohexyl derivative

Info

Publication number: JPH03506038A
Application number: JP2506924A
Authority: JP
Inventors: コーツ，デービッド; セイジ，イアン　チャールズ; グリーンフィールド，サイモン; ドルシュ，ディーター
Original assignee: メルク・パテント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング
Priority date: 1989-05-16
Filing date: 1990-05-08
Publication date: 1991-12-26
Also published as: EP0425624A1; WO1990014406A1; CA2033087A1; GB8911217D0

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】フッ素化シクロヘキシル誘導体本発明は、下記式Ｉで示されるフッ素化シクロヘキシル誘導体に関するものである：〔式中、Ｒ１は１２個までの炭素原子を有するアルキル基であり、この基中に存在する１個のＣＬ基または隣接していない２個（７）ＣＤ、基はまた、−〇−１ −Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−および（または）　−ｃｎ＝ｃｎ−により置き換えられていてもよ（、ｍは、０または１であり、そしてＸは、Ｆ、−ＣＦ３、−０ＣＦ３または一０ＣＨＦ２である〕。[Detailed description of the invention] Fluorinated cyclohexyl derivative The present invention relates to a fluorinated cyclohexyl derivative represented by the following formula I. Ru: [In the formula, R1 is an alkyl group having up to 12 carbon atoms; One CL group or two non-adjacent (7)CD groups present can also be -〇-1 -O-CO-1-CO-O- and/or replaced by -cn=cn- (, m is 0 or 1, and X is F, -CF3, -0CF3 or -0CHF2].

本発明はまた、少なくとも２種の化合物の混合物であり、少なくとも１種の化合物が式■で示されるフッ素化シクロヘキシル誘導体であることを特徴とする液晶相に関するものである。The present invention also relates to mixtures of at least two compounds, and at least one compound. A liquid crystal characterized in that the substance is a fluorinated cyclohexyl derivative represented by the formula ■ It is about phases.

本発明の目的は、液晶相の成分として適しており、特に低い粘度および高いネマトゲン性と組合せて、有利な光学異方性値および誘電異方性値を有する、新規で安定な液晶化合物またはメソーゲン性化合物を発見することにもとづいていた。The object of the present invention is to provide a compound suitable as a component of liquid-crystalline phases, in particular with low viscosity and high nebulosity. A novel and novel material with favorable optical and dielectric anisotropy values in combination with togenicity. It was based on the discovery of stable liquid crystalline or mesogenic compounds.

類似のビシクロヘキシル誘導体は、ヨーロッパ特許０１２５５６３に記載されている：類似のシクロヘキシル誘導体は、ドイツ国特許３２３３６４１に記載されている；しかしながら、これらの化合物は、混合物の開発に対して、依然としてい（つかの問題を有し、これは、有害なスメクティック相が生じること、およびまた強力に極性の化合物は高い粘度を示し、一方、低粘度の化合物は比較的小さいεＩＩ値および（または）ε上値を有することによるものである。さらにまた、ラテラルに置換されている化合物は容易に入手することができない。Similar bicyclohexyl derivatives are described in European Patent 0125563 Yes: Similar cyclohexyl derivatives are described in German patent 3233641 ; However, these compounds remain a challenge for the development of mixtures. This has the problem that harmful smectic phases occur and also that strong Compounds with polarity exhibit high viscosities, while compounds with low viscosities exhibit relatively small εII and/or by having a value on ε. Furthermore, latera Compounds substituted with 1 are not readily available.

本発明によって、式Ｉで示されるフッ素化シクロヘキシル化合物が液晶相の成分として、極めて適することが見い出された。特に、これらの化合物は、特に有利な光学異方性値および誘電異方性値（Δε、ε土およびε１１）を有する。これらの化合物を使用することによって、良好な低温挙動を包含する広いネマティックメソフェース範囲および比較的低い粘度を有する、安定な液晶相を得ることができる。According to the present invention, the fluorinated cyclohexyl compound of formula I is a component of the liquid crystal phase. It was found to be extremely suitable as In particular, these compounds are particularly advantageous. It has optical anisotropy values and dielectric anisotropy values (Δε, ε and ε11). this By using these compounds, a wide range of nematic properties including good low temperature behavior can be obtained. It is possible to obtain stable liquid-crystalline phases with a coumesophase range and relatively low viscosity. can.

式■で示される化合物は、その置換基を選択することによって、液晶相を主として構成する基材として使用することができる。しかしながら、式１で示される化合物はまた、別の群の化合物よりなる液晶基材に添加することができ、たとえばその誘電体の誘電異方性および（または）光学異方性および（または）粘度および（または）ネマティックメソフェース範囲に影響を与えることができる。By selecting the substituents, the compound represented by the formula It can be used as a base material for composition. However, as shown in Eq. The compounds can also be added to liquid crystal substrates consisting of other groups of compounds, e.g. The dielectric anisotropy and/or optical anisotropy and/or viscosity and (or) can affect the nematic mesophase range.

式１で示される化合物は、純粋な状態で無色であり、そして電気光学用途に対して好ましい位置にある温度範囲で液晶である。これらの化合物は、化学物質、熱および光に対して非常に安定である。The compound of formula 1 is colorless in the pure state and suitable for electro-optical applications. It is liquid crystal in a temperature range that is in a preferred position. These compounds are chemical, heat and very stable to light.

従って、本発明は、式Ｉで示されるフッ素化シクロヘキシル誘導体に関するものであり、そしてまた、本発明は少な（とも２種の液晶成分を含有し、少なくとも１種の成分が式■で示される化合物である液晶相およびこのような相を含有する液晶表示デバイスに関するものである。The invention therefore relates to fluorinated cyclohexyl derivatives of formula I , and the present invention also includes a small amount (both contain two types of liquid crystal components, and at least A liquid crystal phase in which one component is a compound represented by the formula ■ and a phase containing such a phase This invention relates to liquid crystal display devices.

前記および後記の記載において、Ｒ１およびＸは、別設の記載がないかぎり、前記の意味を有する。In the above and below descriptions, R1 and It has the following meaning.

Ｒ１は、好ましくはアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、アルカノイルオキシまたはアルケニルであり、これらの基は直鎖状構造または分枝鎖状構造を示すことができる。R1 is preferably alkyl, alkoxy, oxaalkyl, alkanoyloxy or alkenyl, and these groups exhibit a linear or branched structure. be able to.

アルキルまたはアルコキシは、好ましくは直鎖状であり、Ｃ原子２．３．４．５．６または７を有する。従って、これらの基は好ましくは、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシまたはへブトキシであり、またメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクトキシ、ツノキシ、デコキシ、ウンデコキシ、ドデコキシ、トリデコキシまたはデトラデコキシであることができる。Alkyl or alkoxy is preferably linear and has 2.3.4.5 C atoms. ．． 6 or 7. These groups are therefore preferably ethyl, propyl, Butyl, pentyl, hexyl, heptyl, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyl thoxy, hexoxy or hebutoxy, and also methyl, octyl, nonyl , decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, Methoxy, octoxy, tunoxy, decoxy, undecoxy, dodecoxy, tri It can be decoxy or detradecoxy.

オキサアルキルは、好ましくは直鎖状の２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキシブチル（＝２−メトキシエチル）、２−１３−または４−オキサペンチル、２−１３−１４−または５−オキサヘキシル、２−１３−１４−１５−または６−オキサヘプチル、２−１３−１４ −１５−１６−または７−オキサオクチル、２−１３−１４−１５−１６−１７ −または８−オキサノニルあるいは２−１３−１４−１５−１６−１７−１８− または９−オキサデシルである。Oxaalkyl is preferably linear 2-oxapropyl (=methoxymethyl ), 2-(=ethoxymethyl) or 3-oxybutyl (=2-methoxyethyl ), 2-13- or 4-oxapentyl, 2-13-14- or 5-oxa hexyl, 2-13-14-15- or 6-oxaheptyl, 2-13-14 -15-16- or 7-oxaoctyl, 2-13-14-15-16-17 - or 8-oxanonyl or 2-13-14-15-16-17-18- or 9-oxadecyl.

アルケニルは、好ましくは直鎖状であり、Ｃ原子２〜１０個を有する。従って、この基は、特にビニル、プロプ−１−またはプロブ−２−エニル、ブドー１−１ −２−または−３−エニル、ベント−１−１−２−１−３−または−４−エニル、ヘキス−１−１−２−１−３−１−４−または−５−エニル、ヘプト−１−１ −２−１−３−１−４−１−５−または−６−エニル、オクト−１−１−２−１ −３−１−４−１−５−１−６−または−７−エニル、ノン−１−１−２−１− ３−１−４−１−５−１−６−１−７−または−８−エニルあるいはデク−１− １８−または−９−エニルである。Alkenyl is preferably linear and has 2 to 10 C atoms. Therefore, This group is in particular vinyl, prop-1- or prop-2-enyl, vodo-1-1 -2- or -3-enyl, bent-1-1-2-1-3- or -4-enyl , hex-1-1-2-1-3-1-4- or -5-enyl, hept-1-1 -2-1-3-1-4-1-5- or -6-enyl, oct-1-1-2-1 -3-1-4-1-5-1-6- or -7-enyl, non-1-1-2-1- 3-1-4-1-5-1-6-1-7- or -8-enyl or dec-1- 18- or -9-enyl.

分枝鎖状末端基を有する、式１で示される化合物は、これらが慣用の液晶基材中で改善された溶解性を有することから、場合により重要であることができるが、これらが光学活性である場合には、カイラルドーピング物質として特に重要である。Compounds of formula 1 having a branched terminal group can be used in conventional liquid crystal substrates. can be important in some cases as it has improved solubility in If they are optically active, they are particularly important as chiral doping substances. Ru.

この種の分枝鎖状基は一般に、多くて１つの鎖分枝を有する。好適な分枝鎖状基は、イソプロピル、２−ブチル（＝１−メチルプロピル）、イソブチル（＝２− メチルプロピル）、２−メチルブチル、イソペンチル（＝３−メチルブチル）、２−メチルペンチル、２−エチルヘキシル、２−プロピルペンチル、２−オクチル、イソプロポキシ、２−メチルプロポキシ、２−メチルブトキシ、３−メチルブトキシ、２−メチルペントキシ、３−メチルペントキシ、２−エチルヘキソキシ、２−メチルヘキソキシ、１−メチルヘキソキシ、１−メチルへブトキシ（＝２−オクチルオキシ）、２−オキサ−３−メチルブチル、３−オキサ−４−メチルペンチル、４−メチルヘキシル、２−ノニル、２−デシル、２−ドデシル、６ −メチルオクトキシ、６−メチルオクタノイルオキシ、４−メチルへブチルオキシカルボニル、２−メチルブチリルオキシ、３−メチルバレリルオキシ、４−メチルヘキサノイルオキシ、２−メチル−３−オキサペンチルおよび２−メチル− ３−オキサヘキシルである。Branched groups of this type generally have at most one chain branch. Suitable branched groups is isopropyl, 2-butyl (=1-methylpropyl), isobutyl (=2- methylpropyl), 2-methylbutyl, isopentyl (=3-methylbutyl), 2-methylpentyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, 2-octyl Isopropoxy, 2-methylpropoxy, 2-methylbutoxy, 3-methyl Butoxy, 2-methylpentoxy, 3-methylpentoxy, 2-ethylhexoxy cy, 2-methylhexoxy, 1-methylhexoxy, 1-methylhebutoxy (= 2-octyloxy), 2-oxa-3-methylbutyl, 3-oxa-4-methy Lupentyl, 4-methylhexyl, 2-nonyl, 2-decyl, 2-dodecyl, 6 -Methyloctoxy, 6-methyloctanoyloxy, 4-methylhebutyloxy cycarbonyl, 2-methylbutyryloxy, 3-methylvaleryloxy, 4-methyl Tylhexanoyloxy, 2-methyl-3-oxapentyl and 2-methyl- 3-oxahexyl.

分枝鎖状末端基Ｒ１を有する化合物の場合には、式Ｉは光学対掌体およびラセミ体の両方、ならびにその混合物を包含する。In the case of compounds with branched terminal groups R1, formula I represents the optical antipode and the racemic It includes both bodies, as well as mixtures thereof.

ｍは、好ましくは１である。Ｘは、好ましくは一〇ＣＦ　。m is preferably 1. X is preferably 10 CF.

または−〇ＣＩＩＦ　、であり、さらにまた、好ましくは−ＣＦ、である。or -0CIIF, and still more preferably -CF.

式Ｉおよびその付属式で示される化合物の中で、その分子中に含まれている基のうちの少なくとも一つが前記の好ましい意味のうちの一つを有する化合物は好ましい。In the compounds of formula I and its subsidiary formulas, the groups contained in the molecule Compounds at least one of which has one of the abovementioned preferred meanings are preferred. Yes.

式Ｉで示される化合物は、文献〔たとえばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌによるｌ［ｅｔｈｏｄｅｎ　ｄｅｒ　Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ（Ｇｅｏｒｇ− Ｔｈｉｅｍｅ出版社、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ市）のような標準的学術書〕に記載されているような、それ自体既知の方法により、特に、あげられている反応に適する既知の反応条件の下で製造することができる。この場合に、それ自体既知であって、ここでは詳細に説明されていない変法も使用することができる。Compounds of formula I can be found in the literature [e.g. by Houben-Weyl [e thoden der Organischen Chemie (Georg- Thieme Publishers, Stuttgart). by methods known per se, such as those suitable for the reactions mentioned. can be produced under known reaction conditions. In this case, the Thus, variations not described in detail here can also be used.

所望により、出発物質はまた、その場で、すなわちこれらの化合物を反応混合物から単離することな（、直ちにさらに反応させ、式Ｉで示される化合物を生成させる方法で、生成させることもできる。If desired, the starting materials can also be added in situ, i.e., these compounds can be added to the reaction mixture. without isolating (and immediately further reacted to produce the compound of formula I) It can also be generated by

好適な製造経路は、容易に入手することができるＩＦｉｔｔｊｇ試薬から自発する経路であり、この試薬をＷ　ｉ　ｔ　ｔ　３−　ｇ反応に関して知られている条件の下に、２−フルオロ−４−Ｘ−ベンズアルデヒドと反応させる。このＷ　ｉ　ｔ　ｔ、ｉ　ｇ生成物を接触水素添加（Ｐｄ−Ｃ）することによって、式１で示されるシクロヘキシル誘導体を容易に得ることができる。A preferred manufacturing route is the readily available IFittjg reagent. This is a spontaneous route, and this reagent is known for the Wittt3-g reaction. react with 2-fluoro-4-X-benzaldehyde under the conditions specified. . By catalytic hydrogenation (Pd-C) of this W itt t, i g product, Thus, the cyclohexyl derivative represented by Formula 1 can be easily obtained.

別の経路としては、下記の反応経路１で示される経路がある：その他の製造経路は当業者にとって明白である。さらに、基Ｘが所望の基とは異なる相当する化合物を上記反応経路により製造し、次いで最終工程で所望の基Ｘを導入することができ、たとえば−ＣＮを−ｃｏｏｎに変換し、さらに−ＣＦ、に変換することができ（ＣＮ基のプリカーサ−としては、Ｂｒを使用することもできる）、あるいは−ＯＭｅを−〇Ｈに変換し、さらに−〇ＣＦ、または一〇Ｃｌ１Ｆ、に変換することができる。これらの工程および相当する反応条件はいずれも、当業者に知られている。An alternative route is shown in Scheme 1 below: Other manufacturing routes will be apparent to those skilled in the art. Furthermore, the group X is different from the desired group. The corresponding compound is prepared by the above reaction route and then in the final step the desired group X can be introduced, for example converting -CN to -coon, and further converting -CF, (Br can also be used as a precursor for the CN group. ), or -OMe is converted to -〇H, and then -〇CF, or 10C It can be converted to l1F. These steps and corresponding reaction conditions are These are also known to those skilled in the art.

本発明に係る液晶相は、式Ｉで示される化合物の一種または二種以上に加えて、好ましくはさらに別の成分として、２〜４０種、特に４−３０種の成分を含有する。式Ｉで示される化合物の一種または二種以上および７〜２５種の別種の成分を含有する液晶相は特に好ましい。The liquid crystal phase according to the present invention includes, in addition to one or more compounds represented by formula I, Preferably, further components include 2 to 40, especially 4 to 30 components. Ru. one or more compounds of formula I and 7 to 25 additional components A liquid crystal phase containing is particularly preferred.

これらの別種の成分は、好ましくはネマティックまたはネマトゲニック（単変性または等方性）物質、特にアゾキシベンゼン化合物、ベンジリデンアニリン化合物、ビフェニル化合物、ターフェニル化合物、フェニルまたはシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロへキナン力ルポキシレート化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロへキシルベンゾエート化合物、フェニルまたはシクロへキシルシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、シクロへキンルフェニルベンゾエーＩ・化合物、シクロヘキシルフェニルシクロへ、キサンカルホキシレーＩ・化合物、シクロへキシルフェニルシクロヘキシルシクロヘキサンカルボキシレート化合物、フェニルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルビフェニル化合物、フェニルシクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルシクロヘキサン化合物、シクロへキシルシクロヘキセン化合物、シクロへキシルシクロへキシルシクロヘキサン化合物、１．４−ビス −シクロへキシルベンゼン化合物、４．４’−ビス−シクロヘキシルビフェニル化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリミジン化合物、フェニル−またはシクロヘキシル−ピリジン化合物、フェニル−またはシクロへキシルジオキサン化合物、フェニル−またはシクロへキシル−１，３−ジチアン化合物、１．２ −ジフヱニルエタン化合物、ｌ、２−ジシクロへキシルエタン化合物、１−フェニル−２−シクロヘキシルエタン化合物、１−シクロへキシル−２−（４−フェニル−シクロへキシル）−エタン化合物、１−シクロへキシル−２−ビフェニルエタン化合物１．１−フェニル−２−シクロへキシル−フェニルエタン化合物、場合により７〜ロゲン化されているスチルベン化合物、ベンジルフェニルエーテル化合物、ｌ−ラン化合物および置換されているケイ皮酸化合物の群からの物質から選択される。These different components are preferably nematic or nematogenic. or isotropic) substances, especially azoxybenzene compounds, benzylideneaniline compounds compounds, biphenyl compounds, terphenyl compounds, phenyl or cyclohexyl compounds compound, phenyl or cyclohexyl cyclohexyl compound, phenyl or cyclohexylcyclohexyl benzoate compound , phenyl or cyclohexylcyclohexylcyclohexanecarboxylate compound, cyclohexylphenylbenzoate I compound, cyclohexylphene to nylcyclo, xanecarboxylene I compound, cyclohexylphenylcyclo Lohexylcyclohexanecarboxylate compound, phenylcyclohexanation compound, cyclohexyl biphenyl compound, phenylcyclohexylcyclohexane compound, cyclohexylcyclohexane compound, cyclohexylcyclohexane compound compound, cyclohexylcyclohexylcyclohexane compound, 1,4-bis -Cyclohexylbenzene compound, 4,4'-bis-cyclohexylbiphenyl compound, phenyl- or cyclohexyl-pyrimidine compound, phenyl- or is a cyclohexyl-pyridine compound, phenyl- or cyclohexyldioxa compound, phenyl- or cyclohexyl-1,3-dithiane compound, 1.2 - Diphenyl ethane compound, 1,2-dicyclohexylethane compound, 1-phenyl ethane compound Nyl-2-cyclohexylethane compound, 1-cyclohexyl-2-(4-phenyl) Nyl-cyclohexyl)-ethane compound, 1-cyclohexyl-2-biphenyl Ethane compound 1.1-phenyl-2-cyclohexyl-phenylethane compound, Optionally 7-logogenated stilbene compounds, benzylphenyl ethers Substances from the group of l-ran compounds, l-ran compounds and substituted cinnamic acid compounds selected from.

これらの化合物中に存在する１、４−フ二二しン基はまた、フッ素化されていてもよい。The 1,4-phinidine group present in these compounds is also fluorinated. Good too.

本発明に係る液晶相の成分として使用することができる最も重要な化合物は、次式１．２．３．４および５で示すことができる特徴を有する：Ｒ’　−Ｌ−〇−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　ｌｌ１ｌ’　−Ｌ−ＣＯＯ− １３−Ｒ’　　　　　　　　　　　２Ｒ’　−Ｌ−００Ｃ−Ｕ−Ｒ’　　　　　　　　　　　３Ｒ’　−Ｌ−ＣＪＣＪ−Ｕ−Ｒ’　　　　　　　　　４Ｒ’−Ｌ −ＣミＣ−１１−Ｒ’　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５式１、式２、式３、式４および式５において、ＬおよびＵは、相互に同一または異なることができる。ＬおよびＵは、相互に独立して、それぞれ、−Ｐｈｅ−１−Ｃｙｃ−１−Ｐｈｅ−Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｅ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｅ−１−Ｐｙｒ、　−Ｄｉｏ。The most important compounds that can be used as components of the liquid crystal phase according to the invention are: It has the characteristics that can be shown in formulas 1.2.3.4 and 5: R’-L-〇-R’　　　　　　　ll1l’　-L-COO- 13-R' 2R'-L-00C-U-R' 3R'-L-CJCJ-U-R' 4R'-L -C Mi C-11-R' 5 type 1 , Equation 2, Equation 3, Equation 4 and Equation 5, L and U are mutually the same or different. can be done. L and U are each independently -Phe-1-C yc-1-Phe-Phe-1-Phe-Cye-1-Cyc-Cye-1-P yr, -Dio.

−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−１ならびにそれらの鏡像基からなる群からの二価の基であり、この基の表示において、Ｐｈｅは非置換の１，４−フェニレンまたはフッ素化１，４−フェニレンであり、Ｃｙｅはトランス−１，４−シクロヘキシレンまたは１，４−シクロヘキセニレンであり、Ｐｙｒは１、ピリミジン−２，５−ジイルまたはピリジン−２，５−ジイルであり、Ｄｉｏは１．３− ジオキサン−２，５−ジイルであり、モしてＧは２−（トランス−１，４−シクロヘキシル）−エチル、ピリミジン−２，５−ジイル、ピリジン−２，５−ジイルまたは１，３−ジオキサン−２，５−ジイルである。-G-Phe- and -G-Cyc-1 and their mirror image groups; is a divalent group, and in this group representation, Phe is an unsubstituted 1,4-phenylene group. or fluorinated 1,4-phenylene, and Cye is trans-1,4-cyclo lohexylene or 1,4-cyclohexenylene, Pyr is 1, pyrimidine pyridine-2,5-diyl or pyridine-2,5-diyl, and Dio is 1,3-diyl. Dioxane-2,5-diyl, and G is 2-(trans-1,4-cycyl). lohexyl)-ethyl, pyrimidine-2,5-diyl, pyridine-2,5-diyl or 1,3-dioxane-2,5-diyl.

基りおよび基Ｕのうちの一つは、好ましくは、Ｃｙｃ。One of the groups and the group U is preferably Cyc.

Ｐ　！＋　ｅまたはＰｙｒである。Ｕは好ましくは、Ｃｙｃ、ＰｈｅまたはＰｈｅ−Ｃｙｃである。本発明に係る液晶相は、好ましくは、式１．２．３．４および５において、その分子中に存在する基りおよび基ＵがＣｙｅＳＰｈｅおよびＰｙｒからなる群から選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種または二種以」二を含有１．、この液晶相はさらに、同時に、式１．２．３．４および５において、その分子中に存在する基りおよび基Ｕのうちの一つがＣｙｅＳＰｈｅおよびＰｙｒを表わし、そして基りおよび基υのうちの他の一つが、−Ｐｈｅ− Ｐｈｅ−１−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｃ−Ｃｙｃ−１−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種または二種以上を含有し、この液晶相はさらに、場合により、式１．２．３．４および５において、その分子中に存在する基りおよび基Ｕが−Ｐｈｅ−Ｃｙｃ−１−Ｃｙｅ−Ｃｙｅ− １−Ｇ−Ｐｈｅ−および−Ｇ−Ｃｙｃ−からなる群から選ばれる相当する化合物から選択される成分の一種または二種以上を含有する。P! + e or Pyr. U is preferably Cyc, Phe or Ph It is e-Cyc. The liquid crystal phase according to the invention preferably has the formula 1.2.3.4 and and 5, the groups and groups U present in the molecule are CyeSPhe and P One or two components selected from the corresponding compounds selected from the group consisting of yr Contains 1. , this liquid-crystalline phase is further expressed by equations 1.2.3.4 and 5 at the same time. , one of the groups and groups U present in the molecule is CyeSPhe and Pyr, and the other one of the groups and groups υ is -Phe- Consists of Phe-1-Phe-Cyc-1-Cyc-Cyc-1-G-Cyc- Contains one or more components selected from the corresponding compounds selected from the group However, this liquid crystal phase may optionally be further defined as The group present in the molecule and the group U are -Phe-Cyc-1-Cye-Cye- Corresponding compounds selected from the group consisting of 1-G-Phe- and -G-Cyc- Contains one or more components selected from.

式１、式２、式３、式４および式５で示される化合物の中の好ましいサブグループ（サブグループ１）においては、Ｒ′およびＲ＃は、相互に独立して、それぞれ、８個までの炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルコキシ、アルケンオキシである。これらの化合物の大部分の場合には、Ｒ′およびＲ“は相互に異なっており、これらの基のうちの一つは、通常、アルキルまたはアルケニルである。式１、式２、式３、式４および式５で示される化合物のうちのもう一つの好ましいサブグループ（ザブグループ２）においては、Ｒ′は−ＣＮ、−ＣＦ、、 −Ｆ、　−ＣＩまたは−ＮＣ３を表わし、この場合には、Ｒ′はサブグループ１について前記した意味を有し、好ましくはアルキルまたはアルケニルである。しかしながら、式１、式２、式３、式４および式５で示される化合物において包含されるその他の種々の置換基もまた使用することができる。かなりのこのような物質は、市販されている。これらの物質はいずれも、文献から既知の方法により、またはその類似方法により、得ることができる。Preferred subgroups among the compounds of formula 1, formula 2, formula 3, formula 4 and formula 5 (Subgroup 1), R' and R# are each independent of each other. alkyl, alkenyl, alkoxy, alkene having up to 8 carbon atoms It's oxy. In most of these compounds, R' and R'' are different from each other. and one of these groups is usually alkyl or alkenyl. Ru. Another preferred compound of formula 1, formula 2, formula 3, formula 4 and formula 5 In the preferred subgroup (subgroup 2), R' is -CN, -CF, . -F, -CI or -NC3, in which case R' represents subgroup 1 has the meaning given above for and is preferably alkyl or alkenyl. death However, in the compounds represented by formula 1, formula 2, formula 3, formula 4 and formula 5, A variety of other substituents can also be used. Quite like this The material is commercially available. Both of these substances were prepared by methods known from the literature. , or similar methods thereof.

本発明に係る液晶相は、サブグループ１から選択される成分に加えて、好ましくはサブグループ２の中の成分を含有し、これらの成分の割合は、下記のとおりである：サブグループ１：２０〜９０％、特に、３０〜９０％サブグループ２：１０〜５０％、特に、１０〜５０％これらの液晶相において、本発明に係る化合物とサブグループ１およびサブグループ２のうちの化合物との割合の合計は１００％までである。The liquid crystal phase according to the present invention preferably includes, in addition to components selected from subgroup 1, contains ingredients in subgroup 2, and the proportions of these ingredients are as follows: be: Subgroup 1: 20-90%, especially 30-90% Subgroup 2: 10-5 0%, especially 10 to 50% of the compounds according to the invention and sub-substances in these liquid crystal phases. The sum of the percentages of compounds in group 1 and subgroup 2 is up to 100%. It is.

本発明に係る相は、好ましくは、本発明に係る化合物を、１〜４０％、特に、５〜３０％含有する。本発明に係る化合物を４０％より多い１１特に４５〜９０％の量で含有する相はまた、好ましい。本発明に係る相は、好ましくは三種、四種または三種の本発明に係る化合物を含有する。The phase according to the invention preferably contains 1 to 40%, in particular 5%, of the compound according to the invention. Contains ~30%. More than 40% of the compound according to the invention 11, especially from 45 to 90% Also preferred are phases containing in an amount of . Preferably, there are three or four phases according to the present invention. Or it contains three kinds of compounds according to the present invention.

本発明に係る相は、それ自体慣用の方法で調製される。The phases according to the invention are prepared in a manner customary per se.

一般に、諸成分を相互に、有利には高められた温度で溶解させる。本発明に係る液晶相は適当な添加剤を使用することにより、これらを従来開示されているタイプの全部の液晶表示デバイスで使用できるように変性させることができる。このような添加剤は当業者にとって既知であり、文献（Ｅｌ、　　ｋｅｌｋｅｒ／Ｒ，Ｉ（ａｔｚによる１Ｔａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆＬｉｑｕｊ、ｄ　Ｃｒｙｓｔａｌｓ、　Ｖｅｒｌａｇ　ＣｈｅｓｉｅＳＷｅｉｎｈｅｉｍ、　１９８０年）に詳細に記載されている。たとえば、着色ゲスト−ホスト系を生成するために多色性染料を添加することができ、あるいは誘電異方性、粘度および（または）ネマティック相の配向を変えるための物質を添加することができる。Generally, the components are dissolved in one another, preferably at elevated temperatures. According to the present invention By using suitable additives, the liquid crystal phase can be improved by using conventionally disclosed types. can be modified for use in all types of liquid crystal display devices. this Such additives are known to those skilled in the art and are described in the literature (El, Kelker/R , I (1Tandbook of Liquj, d Crystal by atz Details in Verlag Chesie SWeinheim, 1980) It is described in. For example, pleochroic dyes can be used to generate colored guest-host systems. dielectric anisotropy, viscosity and/or nematic properties. Substances can be added to change the orientation of the stack phase.

次側は本発明を単に説明するためのものであり、制限するものではない。ｌ、　ｐ、　＝融点であり、ｃ、ｐ、＝透明点である。前記および後記の記載において、部およびパーセンテージはいずれも重量によるものであり、そして温度はいずれも摂氏度で示すものである。The following is merely illustrative and not limiting of the invention. l, p, = melting point, c, p, = clearing point. In the description above and below , parts and percentages are by weight, and all temperatures are by weight. Both are expressed in degrees Celsius.

「慣用の方法で仕上げる」の用語は次の意味を有するものとする：水を加え、混合物を塩化メチレンで抽出し、有機相を分離採取し、乾燥させ、次いで蒸発させ、生成物を結晶化および（または）クロマトグラフィにより精製する。The term “work up in a conventional manner” shall have the following meaning: add water, mix The compound was extracted with methylene chloride and the organic phase was separated, dried and evaporated. , the product is purified by crystallization and/or chromatography.

さらにまた、下記の記号を使用する二〇：結晶一固体状態、Ｓ：スメクティック相（インデックスは、スメクティック相のタイプを示す）、Ｎ：ネマティック相、Ｃｈ：コレステリック相、Ｉ：等方性相。これらの記号の二種の間の数字は、相変化の温度を示すものである。Furthermore, the following symbols are used: 20: crystalline solid state, S: smectic phase (the index indicates the type of smectic phase), N: nematic phase , Ch: cholesteric phase, I: isotropic phase. The numbers between these two types of symbols are It indicates the temperature of phase change.

製造例 λユ１−（４’−ｎ−プロピルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−二テンを水素添加し、その後、慣用の方法で仕上げ処理し、１−（４’−ｎ−プロピルビシクロヘキシル）　　−２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−エタンを得る、Ｃ７９，５Ｎ　　！、０４　１゜例２〜ｌｉ同様にして、下記の化合物が得られる：（２）　１−　（４’−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）− エタン（３）　１−　（４’−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ −４−トリフルオロメトキシフェニル）−エタン（４）　１−　（４’−ｎ−プロピルビシクロヘキシル）−２＝（２−フルオロ −４−トリフルオロメトキシフェニル）−エタン（５）　１−　（４’−ｎ−ブチルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ− ４−Ｉ・リフルオロメトキシフェニル）−エタン（６）　　１−　（４’−ｎ−プロピルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−エタン（７）　１−　（４’−ｎ−ブチルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ− ４−ジフルオロメトキシフェニル）−エタン（８）　１．−　（４’　−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）−２＝（２−フルオロ−４−ジフルオロメトキシフェニル）−エタン（９）　１−　（４’−ｎ−ペンチルビシクロヘキシル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）−エタン（１０）　１−　（４’　−ｎ−ブチルビシクロヘキシル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）−エタン（１１）　１−（４’− ｎ−プロピルビシクロヘキシル）−２−（２，４−ジフルオロフェニル）−エタン組成物例例Ａｐ−（トランス−４−プロピルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル２４％、ｐ−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル３６％、ｐ−（トランス−４−へブチルシクロヘキシル）−ベンゾニトリル２５％および４−シアノ−４’−（トランス−４−ペンチルシクロヘキシル）−ビフェニル１５％を含有する混合物８５％および１−（４’−ｎ−プロピルビシクロヘキシル）−２−（２−フルオロ−４−トリフルオロメチルフェニル）−エタン１５％よりなる液晶相は、Ｎ７３．５１を示す。Manufacturing example λyu 1-(4'-n-propylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro-4-tri Hydrogenation of fluoromethylphenyl)-nitene followed by conventional work-up 1-(4'-n-propylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro Obtain lo-4-trifluoromethylphenyl)-ethane, C79,5N! , 04　1゜Example 2~li Similarly, the following compound is obtained: (2) 1-(4'-n-pentylvinyl cyclohexyl)-2-(2-fluoro-4-trifluoromethylphenyl)- ethane (3) 1-(4'-n-pentylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro -4-trifluoromethoxyphenyl)-ethane (4) 1-(4'-n-propylbicyclohexyl)-2=(2-fluoro -4-trifluoromethoxyphenyl)-ethane (5) 1-(4'-n-butylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro- 4-I.Lifluoromethoxyphenyl)-ethane (6) 1-(4'-n-propylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro rho-4-difluoromethoxyphenyl)-ethane (7) 1-(4'-n-butylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro- 4-difluoromethoxyphenyl)-ethane (8) 1. -(4'-n-pentylbicyclohexyl)-2=(2-fur oro-4-difluoromethoxyphenyl)-ethane (9) 1-(4'-n-pentylbicyclohexyl)-2-(2,4-diph fluorophenyl)-ethane (10) 1-(4'-n-butylbicyclohexane) sil)-2-(2,4-difluorophenyl)-ethane (11) 1-(4'- n-propylbicyclohexyl)-2-(2,4-difluorophenyl)-etha Examples of compositions Example A p-(trans-4-propylcyclohexyl)-benzonitrile 24%, p-(trans-4-pentylcyclohexyl)-benzonitrile 36%, p-(trans-4-hebutylcyclohexyl)-benzonitrile 25% and 4-cyano-4'-(trans-4-pentylcyclohexyl)-biphenyl 1 5% A mixture containing 85% and 1-(4'-n-propylbicyclohexyl)-2-(2-fluoro-4-tri Fluoromethylphenyl)-ethane 15% The liquid crystal phase consists of N73.51.

国際調査報告国際調査報告 □ ｉinternational search report international search report □ i

Claims

[Claims]

1. Formula I ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼I [In the formula, R1 is an alkyl group having up to 12 carbon atoms, and in this group One CH2- group or two non-adjacent CH2- groups present may also be -O -, -O-CO-, -CO-O- and/or -CH=CH- It is okay to be given m is 0 or 1, and X is F, -CF3, -OCF3 or -OCHF2] cyclohexyl derivative.

2. Cycloherium according to claim 1, wherein X represents -OCF3 or -OCHF2. Xyl derivative.

3. Cyclohexyl derivative according to claim 1, wherein X represents -CF3.

4. Cyclohexyl derivative according to claim 1, wherein X represents F.

5. Claim in which R1 represents an unbranched alkyl group having 2 to 7 carbon atoms Cyclohexyl derivative according to at least one of Items 1 to 4.

6. In a liquid crystal phase that is a mixture of at least two compounds, at least one The compound is a fluorinated cyclohexyl derivative according to claim 1. liquid crystal phase.

7. A liquid crystal display device comprising the liquid crystal phase according to claim 6.

8. An electro-optical display device comprising the liquid crystal phase according to claim 6. .