JPH03502820A - Heat and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositions - Google Patents
Heat and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositionsInfo
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 熱及び光に安定な難燃性熱可塑性ポリオレフィン及びポリスチレン組成物 発凱勿宵且 本発明は、熱及び光に安定な難燃性熱可塑性ポリオレフィン及びポリスチレン組 成物に関するものである。さらに具体的に述べるならば本発明は、難燃性でかつ 、熱崩壊或いは光化学的に誘発される崩壊に対し抵抗性のある熱可塑性組成物に 関するものである。これらの組成物には、二環式ホスフェート化合物、ハロゲン 含有難燃剤、及びポリスチレン樹脂或いはポリオレフィン樹脂とが含まれている 。[Detailed description of the invention] Heat and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositions Departure night and night The present invention provides flame retardant thermoplastic polyolefins and polystyrene compositions that are stable to heat and light. It relates to products. More specifically, the present invention provides flame retardant and , thermoplastic compositions resistant to thermal or photochemically induced decay. It is related to These compositions include bicyclic phosphate compounds, halogen Contains flame retardant and polystyrene resin or polyolefin resin .
本発明によって得られる組成物は、ポリマーの加工或いは最終用途における条件 下で顕色したり、溶融粘度の変化したり、或いは機械的強度を失なったりしにく くなっている。The compositions obtained according to the present invention are suitable for polymer processing or end use conditions. It is difficult to develop color under low temperature, change in melt viscosity, or lose mechanical strength. It has become.
従来技五皇記藍 ポリスチレンと、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリブチレンのホモポリマー 及びコポリマーの様なポリオレフィンは、ハロゲン含有難燃剤と共に用いると難 燃性となりうることが技術的に知られている。Traditional technique Gokoki Ai Homopolymers of polystyrene, polypropylene, polyethylene, and polybutylene Polyolefins such as copolymers and copolymers are difficult to use with halogen-containing flame retardants. It is technically known that it can be flammable.
はとんどの難燃剤が、樹脂系において燃焼速度を減少させるのには有効であるが 、逆にその樹脂の１つ或いはそれ以上の基本性質に影響を与えがちである０例え ば多くの難燃性添加剤は、熱可塑性樹脂の加工過程で、或いはポリマーの使用条 件下で、熱及び光化学的誘発による崩壊を起こし易い。Although most flame retardants are effective in reducing the burning rate in resin systems, , and conversely tend to affect one or more fundamental properties of the resin. Many flame retardant additives are added during the processing of thermoplastics or under the conditions of use of the polymer. Under certain conditions, it is susceptible to thermal and photochemically induced disintegration.
崩壊の兆候は幾つかの行動として現われることもある０例えば熱可塑性組成物は 暗色化することがあるが、これはポリマー或いは難燃剤の化学的分解を示唆して いる。又、熱可塑性組成物は、溶融粘度が増大したり減少したりすることがある が、これは工業用屑（“粉砕再を材料″）或いは環境プラスチック廃棄物の再生 を制限することになる。さらに熱可塑性組成物は機械的強度を失なうこともある 。これによってそのポリマー物質の有効寿命は短くなる。Signs of disintegration may be manifested by several behaviors, e.g. thermoplastic compositions Darkening may occur, indicating chemical decomposition of the polymer or flame retardant. There is. Additionally, thermoplastic compositions may exhibit increased or decreased melt viscosity. However, this is recycled industrial waste (“re-pulverized material”) or environmental plastic waste. will be limited. Additionally, thermoplastic compositions may lose mechanical strength. . This shortens the useful life of the polymer material.
従来技術に関する参考文献の多くには、ポリスチレン及びボＩＪ オレフィン中 に抗酸化剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、ホスフィツト等々の様 な安定剤を用いることが記載されている。この広範囲に渡る総論を網羅する一般 的論文とし中ツク等、アメリカン ケミカル ソサイエティ、ワシントン、ｏ、 ｃ、 （１９８５）がある。Many of the references relating to the prior art include contains antioxidants, hindered phenols, hindered amines, phosphites, etc. The use of stabilizers is described. General that covers this wide-ranging overview Paper by Toshi Nakatsuku et al., American Chemical Society, Washington, O. c. (1985).
しかしながら、ポリスチレン及びポリオレフィンにとって適切な安定剤の選択は 予知しがたい、難燃剤を用いる時、安定剤の選択は特に困難で、ポリマーとハロ ゲン含有化合物との間に複雑な相互作用がある場合は増々難しくなる。However, the selection of suitable stabilizers for polystyrene and polyolefins is Selection of stabilizers is especially difficult when using flame retardants, which are unpredictable, and the combination of polymers and halogens This becomes increasingly difficult when there are complex interactions with gene-containing compounds.
英国特許１１ｈ８８９，３３８には、二環式のホスフィツト、ホスフェート、チ オホスフェート、及びセレノホスフェートの合成が記載されている。これらの組 成物はハロゲン化ビニルの安定剤となると記載されている。それらは、ハロゲン 化ビニルに対しては熱安定剤として、脂肪及びオイルに対しては抗酸化剤として 有効であると述べられている。この英国特許３３８には、二環式ホスフェートの 実施例もなければ、その発明のペンタエリトリトールを基材とした二環式ホスフ ェートがポリスチレン樹脂或いはポリオレフィン樹脂の安定剤として用いること ができるという様な用途の明記もない、さらにこの英国特許３３８には、その発 明の環式ホスフェートがハロゲン含有難燃剤と併用すると、熱及び光化学的誘発 崩壊に抵抗性のある難燃性熱可塑性組成物となりうるかどうかという明記もない 。British patent 11h889,338 describes bicyclic phosphites, phosphates, The synthesis of ophosphates and selenophosphates is described. these pairs The composition is described as a stabilizer for vinyl halides. They are halogen As a heat stabilizer for vinyl oxides and as an antioxidant for fats and oils. It is stated that it is effective. This British patent 338 describes the use of bicyclic phosphates. Without examples, pentaerythritol-based bicyclic phosphants of the invention ate is used as a stabilizer for polystyrene resin or polyolefin resin. There is no specification of the use such as that it can be used, and furthermore, this British Patent No. When light cyclic phosphates are used in combination with halogen-containing flame retardants, thermal and photochemically induced There is no indication whether it can be a flame-retardant thermoplastic composition that is resistant to disintegration. .
英国特許に９９９，７９３には、有機ホスフィツトを過酢酸と反応させることに よる有機ホスフェートの合成法が記載されている。British Patent No. 999,793 describes the reaction of organic phosphites with peracetic acid. A method for the synthesis of organic phosphates is described.
この特許には、その発明の最も好ましい二環式ホスフェート、２．６．７− ト リオキサ−１−ホスホビシクロ［２，２，２３−オクタン−４−メタノール−１ −オキシド（下記参照）の合成法が示され、可塑剤或いは機能液としてのアセタ ール環含有ホスフェートの利用が示唆されている。しかしながら、この英国特許 ７９３には、その発明の組成物が明記されていない、二環式ホスフェートの難燃 性熱可塑性樹脂に対する有用性については言及していないし、又、その発明の最 も好ましい二環式ホスフェートが、ハロゲン含有難燃性添加剤との併用で改良さ れた熱可塑性組成物を生成しうるかについても言及していない。This patent describes the most preferred bicyclic phosphates of the invention, 2.6.7- Lioxa-1-phosphobicyclo[2,2,23-octane-4-methanol-1 - A method for the synthesis of oxides (see below) is presented, and acetate is used as a plasticizer or functional fluid. The use of ring-containing phosphates has been suggested. However, this British patent 793, flame retardants of bicyclic phosphates, which do not specify the composition of the invention. There is no mention of its usefulness for thermoplastic resins, and there is no mention of the invention's usefulness for thermoplastic resins. Bicyclic phosphates, which are also preferred, are improved in combination with halogen-containing flame retardant additives. There is also no mention of whether thermoplastic compositions can be produced.
米国特許Ｎｃｔ３，８７３．４９６には、難燃性添加剤として５−２０％のヒド ロキシメチルニ環式ホスフェート化合物を含む難燃性ポリエステル組成物が記載 されている。この特許には、その二環式ホスフェートが、主な難燃性添加剤とし てハロゲン化物を用いた熱可塑性樹脂組成物に対して熱安定剤或いは溶融安定剤 として働きうるかどうかについては述べられていない。US Pat. A flame-retardant polyester composition containing a roxymethyl dicyclic phosphate compound is described. has been done. The patent states that the bicyclic phosphate is the primary flame retardant additive. Heat stabilizer or melt stabilizer for thermoplastic resin compositions using halides There is no mention of whether they can work as such.
米国特許阻４，３４１．６９４には、２．６．７− ）ジオキサ−１−ホスホビ シクロ［２，２，２］ オクタン−４−メタノール−１−オキシドと、発泡防炎 性であり、かつ難燃性のポリオレフィン、ポリビニル芳香族樹脂、ポリカーボネ ート、ＰＶＣ及びそれらの混合物に対して適用可能な窒素含有補助添加剤との組 成物が記載されている。この特許には、その発明物が安定であるかどうかについ て述べられていない。U.S. Pat. No. 4,341.694 describes Cyclo[2,2,2]octane-4-methanol-1-oxide and flame retardant foam polyolefin, polyvinyl aromatic resin, polycarbonate combination with nitrogen-containing co-additives applicable to carbon fibers, PVC and mixtures thereof. composition is listed. The patent does not contain any information regarding whether the invention is stable or not. It is not mentioned.
従って、本発明の第一目的は、熱及び光に安定な難燃性熱可塑性ポリオレフィン 及びポリスチレン組成物と供給することにある。Therefore, the first object of the present invention is to provide flame-retardant thermoplastic polyolefins that are stable to heat and light. and polystyrene compositions.
それに関連した目的として、熱崩壊或いは光化学的誘発崩壊を起こしにくいとい う特徴を持つ組成物の供給がある。A related purpose is that it is resistant to thermal or photochemically induced decay. There is a supply of compositions with similar characteristics.
さらにもう１つの目的は、二環式ホスフェート化合物及びハロゲン化難燃剤を取 入れたポリスチレン或いはポリオレフィン樹脂を供給することにある。Yet another objective is to remove bicyclic phosphate compounds and halogenated flame retardants. The purpose is to supply polystyrene or polyolefin resin.
光肌勿翌り 本発明の前記及び他の目的、利点、特徴は、熱及び光に安定な熱可塑性ポリオレ フィン或いはポリスチレン樹脂組成物に、ハロゲン含有難燃剤と、次の構造式（ １）で表わされ、そこでのｘがＯＨ，ＯＲ’ 、或いはＱＣ（０）Ｒ’ テ、Ｒ がＨ或いは飽和又は不飽和の直鎖又は枝分かれ鎖のＣＩ ＣＩ、アルキル、さ らにＲ′は飽和又は不飽和の直鎖又は技分かれ鎖のＣ１Ｃｌ？−アルキルである 二環式ホスフェート化合物とを取入れることにより実現することができる。Glowing skin The foregoing and other objects, advantages and features of the present invention comprise a heat and light stable thermoplastic polyolefin polymer. The fin or polystyrene resin composition is combined with a halogen-containing flame retardant and the following structural formula ( 1), where x is OH, OR', or QC(0)R'te, R is H or saturated or unsaturated straight chain or branched chain CI, alkyl, Furthermore, R' is saturated or unsaturated straight chain or branched chain C1Cl? - is alkyl This can be realized by incorporating a bicyclic phosphate compound.
しい豆 の蕾 本発明は、熱及び光に安定な難燃性熱可塑性ポリオレフィン及びポリスチレン組 成物に間するものである。さらに具体的に述べるならば本発明は、難燃性でしか も熱崩壊或いは光化学的誘発崩壊に対し抵抗性があり、かつ１つ以上の二環式ホ スフェート化合物と１つ以上のハロゲン含有難燃剤とを含む添加剤混合物を取入 れた熱可塑性ポリオレフィン及びポリスチレン樹脂組成物に間するものである０ 本発明に従って合成した組成物は、ポリマーの加工或いは最終用途における条件 下で、顕色したり、溶融粘度が変化したり或いは機械的強度を失なったりしに（ くなっている。Shii bean buds The present invention provides flame retardant thermoplastic polyolefins and polystyrene compositions that are stable to heat and light. It is used between products. To be more specific, the present invention has only flame retardant properties. is also resistant to thermal or photochemically induced decay and contains one or more bicyclic groups. Incorporating an additive mixture containing a sphate compound and one or more halogen-containing flame retardants between thermoplastic polyolefin and polystyrene resin compositions. Compositions synthesized in accordance with the present invention are suitable for polymer processing or end use conditions. (without developing color, changing melt viscosity, or losing mechanical strength) It has become.
本発明による好ましい二環式ホスフェートとは、構造式（１）で表わされ、そこ でのＸがＯ）Ｉ或いはＱＣ（０） Ｒ’の化合物である。Preferred bicyclic phosphates according to the present invention are represented by structural formula (1), and therein is a compound in which X is O)I or QC(0)R'.
最も好ましい二環式化合物は２．６．７−トリオキサーホスホビシクロ［２，２ ，２］−オクタン−４−メタノニル−１−オキシド（化合物ＢＣＰ、すなわち構 造式（１）のＲがＨでＸがＯＨのもの）と、２．６．７− ）ジオキサ−１−ホ スホビシクロ［２，２，２１−オクタン−４−メタノール、アセテート、ｌ−オ キシド（化合物ＢＣＰ−Ａ。The most preferred bicyclic compound is 2.6.7-trioxerphosphobicyclo[2,2 ,2]-octane-4-methanonyl-1-oxide (compound BCP, i.e. the structure Formula (1) in which R is H and X is OH) and 2.6.7-) dioxa-1-pho Suphobicyclo[2,2,21-octane-4-methanol, acetate, l-o oxide (compound BCP-A.
すなわちＲがＨでＸが０Ｃ（０）ＣＨ３のもの）である。That is, R is H and X is 0C(0)CH3).
ハロゲン含有難燃性化合物には、熱可塑性組成物に用いることのできる臭素化或 いは塩素化、脂肪族或いは芳香族の化合物が可能である。好ましいハロゲン含有 化合物としては、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ 、テトラブロモビスフェノールＡビス−（ジブロモプロピルエーテル）、ジブロ モ（ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ビス−（ ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド）エタン、ビス＝（テトラブロモフタ ルイミド）エタン、塩素化シクロペンタジェンと不飽和環式脂肪族化合物とのデ ィールス・アルダ−付加体、ビス＝（トリブロモフェノキシエチル）テトラブロ モビスフェノールＡエーテル、ペンタブロモジフェニルエーテル、オクタブロモ ジフェニルエーテル、デカブロモジフェニルエーテル、ビス−（トリブロモフェ ノキシ）エタン、ビス−（ペンタブロモフェノキシ）エタン、クロロペンタブロ モシクロヘキサン、（トリブロモフェノキシ）＝（ジブロモノニルフェノキシ） エタン、ペンタブロモエチルベンゼン、ペンタブロモドデシルベンゼン、テトラ ブロモビスフェノールＡのカーボネートオリゴマー、ポリ（臭素化スチレン）、 臭素化ポリスチレン、ポリ（臭素化フェニレン）エーテル、及びそれらの混合物 とがある。これらのハロゲン化物は、熱可塑性樹脂に対し、添加して得られた組 成物が難燃性となりうるだけの量加える。Halogen-containing flame retardant compounds include brominated or Alternatively, chlorinated, aliphatic or aromatic compounds are possible. Preferred halogen content Compounds include hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol A , tetrabromobisphenol A bis-(dibromopropyl ether), dibro Mo(dibromoethyl)cyclohexane, tetrabromocyclooctane, bis( dibromonolbornanedicarboximide)ethane, bis=(tetrabromophtha) limido)ethane, chlorinated cyclopentadiene and unsaturated cycloaliphatic compounds. Diels-Alder adduct, bis=(tribromophenoxyethyl)tetrabro Mobisphenol A ether, pentabromodiphenyl ether, octabromo diphenyl ether, decabromodiphenyl ether, bis(tribromophenylene) (oxy)ethane, bis(pentabromophenoxy)ethane, chloropentabro Mocyclohexane, (tribromophenoxy) = (dibromononylphenoxy) Ethane, pentabromoethylbenzene, pentabromododecylbenzene, tetra Carbonate oligomer of bromobisphenol A, poly(brominated styrene), Brominated polystyrene, poly(brominated phenylene) ether, and mixtures thereof There is. These halides are added to thermoplastic resins to form a composite. Add just enough amount to make the composition flame retardant.
本発明に従って処理しうる樹脂には、ポリスチレン、スチレンとブタジェン及び アクリロニトリルとのコポリマー（“ＡＢＳコポリマー”）、及びポリプロピレ ン、ポリエチレン、ポリブチレンの様なポリオレフィンのホモポリマーとコポリ マーの様な熱可塑性樹脂とがある。ポリスチレン及びポリプロピレンが、本発明 に関して好ましい熱可塑性樹脂である。Resins that can be treated according to the invention include polystyrene, styrene and butadiene and Copolymers with acrylonitrile (“ABS copolymers”), and polypropylene homopolymers and copolymers of polyolefins such as There are thermoplastic resins such as mer. Polystyrene and polypropylene are used in the present invention. is a preferred thermoplastic resin.
ポリスチレンは、熱可塑性ポリスチレン、特に至久二１１立Ｘ＋−９ｘ ｘｙ ＞９０＜−’ｓ７ ６３巻、Ｎａ１ＯＡ 、 ７４（１９８６）に記載されてい る様な耐衝撃性改良品種、或いは二次成形品を造るのに適した品種のポリスチレ ンが良い。本発明の添加剤は、ノツチ付衝撃値が０．６−３．０ｆｔ〜ｌｂ／ｉ ｎのクラスの耐衝撃性品種を用いるのが好ましく、さらに好ましいのはその値が １．０−２．５ｆｔ４ｂ／ｉｎのものである。Polystyrene is thermoplastic polystyrene, especially >90<-'s7 Volume 63, Na1OA, 74 (1986) polystyrene with improved impact resistance, such as polystyrene, or varieties suitable for making secondary molded products. N is good. The additive of the present invention has a notched impact value of 0.6-3.0ft to lb/i. It is preferable to use impact resistant varieties of the class n, and more preferably the value It is 1.0-2.5ft4b/in.
ポリオレフィンは熱可塑性ポリプロピレン、特に天久二ｙ−フーヒ各ｊ≧とクク 仕−１≦こ２ノ」工づｊ乞４７−２６３巻、ＮａＩＯＡ、７２（１９８６）に記 載されている様なホモポリマー型か、或いは二次成形品を造るのに通した品種の ポリオレフィンが良い。本発明の添加剤は、溶融流量が２ ３０ ｇ ／ １０ ｍ１ｎのクラスの品種を用いるのが好ましく、さらに好ましいのは、その溶融流 量が４−１０ｇ／１０■ｉｎの品種である。Polyolefin is thermoplastic polypropylene, especially thermoplastic polypropylene. Written in ``Shi-1≦Ko-2'', Volume 47-263, NaIOA, 72 (1986). Homopolymer type as listed, or the type used to make secondary molded products. Polyolefin is good. The additive of the present invention has a melt flow rate of 230 g/10 It is preferable to use a variety of the m1n class, and more preferably, its melt flow It is a variety with a weight of 4-10g/10inch.
本発明の組成物は、１つ以上の促進剤を添合していても良い。The compositions of the invention may also incorporate one or more promoters.
本発明に関して有用な促進剤には、周期表のＩＶ−Ａ及びＶ−Ａ群のオキシドと ハロゲン化物、有機或いは無機のリン、窒素、ホウ素又はイオウ化合物、さらに 例えば、亜鉛、マグネシウム及びチタンのオキシドとハロゲン化物とがあり、こ れら全ては米国特許Ｎａ４，０１６，１３９中に記載されている。Accelerators useful in connection with the present invention include oxides of groups IV-A and VA of the periodic table; halides, organic or inorganic phosphorus, nitrogen, boron or sulfur compounds, and Examples include oxides and halides of zinc, magnesium, and titanium; All of these are described in US Pat. No. 4,016,139.
本発明に関して好ましい促進剤には、アンチモン、砒素及びビスマスのオキシド があり、特にアンチモンの酸化物が好ましい０本発明の組成物に用いる促進剤と しては、三酸化アンチモンが最も好ましい。Preferred accelerators for the present invention include antimony, arsenic and bismuth oxides. The promoter used in the composition of the present invention is particularly preferably an oxide of antimony. Of these, antimony trioxide is most preferred.
本発明の組成物は、１つ以上の抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤、或いは酸 掃去剤をさらに添合していても良い、抗酸化剤には２．２−ビスＣ（３−（３， ５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル〕−１−オキソ プロポキシ〕メチル〕１．３−プロパンジイル−３，５−ビス（ｌ、１−ジメチ ルエチル）−４−ヒドロキシベンゼンプロパノエートが、ヒンダードアミン光安 定剤にはビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニイル）セベケー トが、そして酸掃去剤には、マグネシウムアルミニウムヒドロキシカーボネート ＭＬ、 ｓＡｆ ！ （ＯＲ） ｌ５ｃＯｓが特に好ましい。The compositions of the present invention may contain one or more antioxidants, hindered amine light stabilizers, or acids. A scavenger may be further added, and the antioxidant includes 2,2-bisC (3-(3, 5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxyphenyl]-1-oxo propoxy]methyl]1,3-propanediyl-3,5-bis(l,1-dimethyl ethyl)-4-hydroxybenzenepropanoate is a hindered amine Mitsuyasu. The fixing agent is bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebeque. and magnesium aluminum hydroxycarbonate as an acid scavenger. ML, sAf! (OR) 15cOs is particularly preferred.
その組成物中への他の添加剤の添合は、それがこの最終目的の為に行なわれるも のである限りにおいて、本発明の範囲に含まれる。この添加剤に限定はないが、 発泡剤、熱安定剤、光安定剤、可塑剤、不溶性着色側、防腐剤、紫外線安定剤、 充填剤、抗酸化剤、帯電防止剤、及び技術熟練者に良く知られた他の物質がこれ に含まれ、この例は、モ゛−ン プースチ・クス エフ２久旦さデ土ヱ、６３巻 、ＮｆｌｌＯ＾、マクガロウーヒル、全般（Ｉｎｃ、） （１９８６）に記載さ れている。The incorporation of other additives into the composition may also be carried out for this purpose. It is within the scope of the present invention as long as it is. This additive is not limited, but Foaming agent, heat stabilizer, light stabilizer, plasticizer, insoluble colored side, preservative, ultraviolet stabilizer, This includes fillers, antioxidants, antistatic agents, and other substances well known to those skilled in the art. This example is included in Moin Pusti Kusufu 2 Kutansade Sat, vol. 63. , NfllO^, McGarrow-Hill, General (Inc,) (1986). It is.
本発明の二環式ホスフェートは単独で用いても良いし、それらの化合物を混合し て用いても良い、二環式ホスフェートを混合物として用いる時は、実質的に個々 の化合物を何なる量及び割合で組合わせて用いても良い。本発明に関しては、化 合物ＢＣＰと化合物ＢＣＰ−Ａとを用いるのが特に好ましい。The bicyclic phosphate of the present invention may be used alone or by mixing these compounds. When the bicyclic phosphates are used as a mixture, substantially the individual The compounds may be used in combination in any amount and proportion. Regarding the present invention, Particular preference is given to using compound BCP and compound BCP-A.
本発明のハロゲン含有難燃剤は単独で用いても良いし、それらの化合物を混合し て用いても良い。ハロゲン含有フォスフエイトを混合物として用いる時は、実質 的に個々の化合物を何なる量及び割合で組合わせて用いても良い０本発明に関し ては、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノールＡ１クロロペ ンタブロモシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノールＡビス−（ジブロモプ ロピルエーテル）、ジブロモ（ジブロモエチル）シクロヘキサン、テトラブロモ シクロオクタン、ビス＝（ジブロモノルボルナンジカルボキシイミド）エタン、 及びヘキサクロロシクロペンタジェンとシクロオクタジエンとのディールス・ア ルダ−付加体を用いるのが特に好ましい。The halogen-containing flame retardant of the present invention may be used alone or by mixing these compounds. It may also be used as When halogen-containing phosphates are used as a mixture, substantially According to the present invention, the individual compounds may be used in combination in any amount and proportion. Hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol A1 chlorope Tetrabromocyclohexane, Tetrabromobisphenol A bis-(dibromopropylene) dibromo(dibromoethyl)cyclohexane, tetrabromo Cyclooctane, bis=(dibromonolbornanedicarboximide)ethane, and Diels a of hexachlorocyclopentadiene and cyclooctadiene Particular preference is given to using Ruder adducts.
その二環式ホスフェート化合物とハロゲン含有難燃剤とは、ポリスチレン或いは ポリオレフィン樹脂組成物に加えうる添加剤として有用な混合物にして供給する のが望ましい、この添加剤混合物は、ハロゲン含有難燃剤中の二環式ホスフェー トの重量比を約０．００１−０．２００として、さらに好ましくはその比を約０ ．００５−０．０５０として用いる。The bicyclic phosphate compound and halogen-containing flame retardant are polystyrene or Provided as a mixture useful as an additive that can be added to polyolefin resin compositions This additive mixture preferably contains bicyclic phosphates in halogen-containing flame retardants. 0.001-0.200, more preferably the ratio is about 0. ．． Used as 005-0.050.
この添加剤混合物は、ポリマー組成物中に添合して得られた樹脂組成物が難燃性 となりうるだけの量添合する。一般に、この添合側混合物は、その難燃剤中の樹 脂組成物の重量％が、約０．１−２０．０、好ましくはその重量％が約０．５− ２０．０となる様な量加える。This additive mixture is added to a polymer composition to make the resulting resin composition flame retardant. Add as much as possible. Generally, this additive mixture contains wood in the flame retardant. The weight percent of the fat composition is about 0.1-20.0, preferably the weight percent is about 0.5-20.0. Add the amount so that it becomes 20.0.
本発明のやり方は、次の実施例により説明する。The method of the invention is illustrated by the following example.
裏施桝 次に示す実施例は、本発明を説明する為のものであり、その範囲の限定を意味す るものではない、百分率は全て重量百分率である。ポリスチレンと言っているの は、ハンスマン・ケミカルコーポレーションよりＰＳ３０３７として入手可能な ポリスチレンのことであり、ポリプロピレンと言っているのは、ハイモントケミ カルカンパニーよりプロファックス６３０１として入手可能なポリプロピレンの こと、さらにアクリロニトリル−ブタジェン−スチレンとは、ボルグワーナーコ ーポレーションよりシロラフＧＳＭ１００Ｏとして入手可能なアクリロニトリル −ブタジェン−スチレンのことである。難燃剤は全て、ＵＬ−９４テストで測定 した時にＶ−２或いは■−０の等級と認められた。Ura-masu The following examples are intended to illustrate the invention and are not meant to limit its scope. All percentages are by weight. It's called polystyrene. is available as PS3037 from Hansmann Chemical Corporation. Polystyrene and polypropylene are manufactured by Highmont Chem. of polypropylene available as Profax 6301 from Cal Company. In addition, acrylonitrile-butadiene-styrene is manufactured by Borg Warner Co. Acrylonitrile available as Shirolav GSM100O from Poration -butadiene-styrene. All flame retardants are measured by UL-94 test At that time, it was recognized as grade V-2 or ■-0.
表Ｉには、ポリプロピレン樹脂中の二環式ホスフェート化合物とハロゲン含有難 燃剤とが、加工過程においてそのポリマーの溶融粘性変化を最小に抑えるのに有 用であることを示す実施例が載せである。Table I lists bicyclic phosphate compounds and halogen-containing compounds in polypropylene resins. The fuel is useful in minimizing changes in the melt viscosity of the polymer during processing. An example showing its use is shown below.
この熱可塑性組成物は、３７４′−軸スクリユー押出機（Ｌ／Ｄ２５：１）中、 ４３０″Ｆで配合した。押出物はペレットと１．１０回繰返し押出した。最終押 出物の溶融粘度は、溶融流量技法によって測定した。The thermoplastic composition was prepared in a 374'-screw extruder (L/D 25:1). Compounded at 430"F. Extrudates were extruded 1.10 times with pellets. Final extrusion The melt viscosity of the output was measured by melt flow technique.
１−２ び ・ １一 実施例１−２は、グレートレイクケミカルコーポレーションから商標名ＣＤ−７ ５Ｐとして入手可能なヘキサブロモシクロドデカン（難燃剤１（ＢＣＤ） ４． ０χと、２，６．７− ）ジオキサ−１−ホスホビシクロ［２，２，２１−オク タン−４−メタノール−１−オキシド（化合物ＢＣＰ）をそれぞれ０．１χ及び ０．２χ含んでいる難燃性ポリプロピレンに関するものである。1-2 Bi・ 11 Examples 1-2 were obtained from Great Lake Chemical Corporation under the trade name CD-7. Hexabromocyclododecane (flame retardant 1 (BCD)) available as 5P 4. 0χ and 2,6.7-)dioxa-1-phosphobicyclo[2,2,21-oc tan-4-methanol-1-oxide (compound BCP) at 0.1χ and This relates to flame-retardant polypropylene containing 0.2χ.
比較実施例１から、重ね押出しを行なった難燃性ではないポリプロピレン本来の 熔融粘度がわかる。比較実施例２からは、難燃剤ＨＢＣＤはポリマーに対し、そ の溶融流量を２９．３ｇ／Ｌｏｇｉｎ（比較実施例１）から７７．１ｇ／１０ｎ ＋ｉｎ （比較実施例２）へと増大させたことによって明らかな様に、有害な 作用を及ぼすことがわかる。From Comparative Example 1, it is clear that the original non-flame-retardant polypropylene that was subjected to over-extrusion Understand melt viscosity. From Comparative Example 2, the flame retardant HBCD has a The melt flow rate was changed from 29.3g/Login (Comparative Example 1) to 77.1g/10n. +in (Comparative Example 2) It can be seen that it has an effect.
驚いたことに、化合物ＢＣＰをその組成物に加えると、ポリプロピレンの溶融粘 度に対する難燃剤の有害作用は緩滅される。Surprisingly, adding the compound BCP to the composition reduces the melt viscosity of polypropylene. The harmful effects of flame retardants on flame retardants are slowed down.
実施例１と２は、比較実施例２はどの溶融流量変化を示さない。Examples 1 and 2, Comparative Example 2 does not show any melt flow rate change.
３− び ′−３−４ 実施例３−４はそれぞれがチバガイギコーポレーションよりイルガノックス１０ １０として入手可能なヒンダードフェノール性抗酸化剤（化合物ＡＯ）を０．１ χ、協和化学工業よりＤＨＴ−４Ａとして入手可能な酸掃去剤（化合物ＡＳ）を ０．１χ含んでいる難燃性ポリスチレンに関するものである。表１の実施例３− ４及び比較実施例３−４も又その熱可塑性樹脂中に他の添加剤が存在した時、ポ リマーの溶融粘度変化を阻止する化合物ＢＣＰの有用性を例証している。実施例 ３からは、ヒンダードフェノール性抗酸化剤存在下での化合物ＢＣＰの有用性が 、そして実施例４からは、酸掃去剤存在下での化合物ＢＣＰの有用性がわかる。3-bi'-3-4 Examples 3-4 are each manufactured by Irganox 10 from Ciba Gaigi Corporation. Hindered phenolic antioxidant (compound AO) available as 10.0.1 χ, an acid scavenger (compound AS) available as DHT-4A from Kyowa Chemical Industry. This relates to flame-retardant polystyrene containing 0.1χ. Example 3 in Table 1- 4 and Comparative Example 3-4 also showed that when other additives were present in the thermoplastic resin, 1 illustrates the utility of compound BCP in inhibiting melt viscosity changes in remers. Example 3 shows the usefulness of compound BCP in the presence of hindered phenolic antioxidants. , and Example 4 shows the usefulness of compound BCP in the presence of acid scavengers.
表■には、ポリスチレン樹脂中の好ましい二環式ホスフェート化合物とＨＢＣＤ とが、加工過程において、そのポリマーの溶融粘度変化を最小にするのに有効で あることを例証する実施例が載せである。Table 1 lists preferred bicyclic phosphate compounds and HBCD in polystyrene resins. is effective in minimizing changes in the melt viscosity of the polymer during processing. An example is provided to illustrate the point.
５ び ′″ −６ 実施例５は、本発明に従って化合物ＢＣＰの０．１ｚと難燃性ＨＢＣＤの２．０ χとを含む難燃性ポリスチレン配合物に関するものである。5 bi′″ -6 Example 5 shows that 0.1z of compound BCP and 2.0z of flame retardant HBCD according to the invention The present invention relates to flame retardant polystyrene formulations comprising
実施例５は、比較実施例５及び比較実施例６よりも溶融流量が改良されているこ とがわかる。この様に、さらに別な添加剤が存在していない場合（比較実施例５ ）、或いは酸掃去剤が存在する場合（比較実施例６）、化合物ＢＣＰはポリスチ レン中で有効である。Example 5 shows that the melt flow rate is improved over Comparative Example 5 and Comparative Example 6. I understand. In this way, when no further additive is present (Comparative Example 5 ), or in the presence of an acid scavenger (Comparative Example 6), compound BCP Valid throughout the world.
５ ０．１ ）ＩＢＣＤ ２．０ １５． ８比較５ ０．ＯＨＢＣＤ ２．０ −− −−− ＞８０比 較６ ０．ＯＨＢＣＤ ２．ＯＡＳ Ｏ，１２２，１注：ポリスチレ ン樹脂、５００”Ｆ。5 0.1) IBCD 2.0 15. 8 Comparison 5 0. OHBCD 2.0 --- --- >80 ratio Comparison 6 0. OHBCD 2. OAS O, 122, 1 Note: Polystyrene resin, 500”F.
表■は、本発明の組成物が様々なポリマー系において熱的崩壊を起こしにくくさ せていることを示している。Table ■ shows the resistance of the composition of the present invention to thermal degradation in various polymer systems. It shows that the
熱崩壊は、ブラベンダープラスチコーダーミキサー（ＰＬ−Ｖ２Ｏ３型）中、５ ０−７０ｒＰｆｆｉでかつ表■の脚注に示した様な温度で組成物を配合すること により測定した。このポリマー溶融物を３分間隔で試料採取し、そのポリマー組 成物の外観を目で検定した。Thermal decay was performed in a Brabender plasticorder mixer (PL-V2O3 type) at 5 Blend the composition at 0-70rPffi and at a temperature as indicated in the footnote to Table 1. It was measured by This polymer melt was sampled at 3 minute intervals and the polymer composition was The appearance of the product was visually inspected.
その配合組成物の色と性状とを表■に載せるが、これらはその物質が全体的に崩 壊した様に見えた時（すなわち、黒又は暗赤色となった時、或いは排ガスの様な 分解の兆しを見せた時）、或いは２１分間装いて試験を行なった時の組成物の外 観を表わすものである。The color and properties of the compounded composition are listed in Table 2, and these indicate that the substance is completely disintegrated. When it looks like it has broken down (i.e. when it turns black or dark red, or when it looks like exhaust gas) (when the composition showed signs of decomposition) or when the test was carried out for 21 minutes. It represents a view.
、６−１０び ７−１２ 実施例６−９は、化合物ＢＣＰ０．２χに加え、それぞれが難燃剤ＨＢＣＤ ； エチルコーポレーションよりＢＣＬ−４６２として入手可能なジブロモ（ジブロ モエチル）シクロヘキサン（難燃剤ＴＢＣＨ）；オクシデンタルコーポレーシラ ンよりデクロランパルスとして入手可能なヘキサクロロペンタジェンとシクロオ クタジエンとのディールス・アルダ−付加体（難燃剤ＣＢＧＯ） ；及びトウ ーケミカルコーポレーションよりＦＲ−６５１として入手可能なモノクロロペン タブロモシクロヘキサン（難燃剤ｃＢｃＨ） ヲ各４．０χ含んでいる難燃性ポ リスチレン組成物に関するものである。, 6-10 and 7-12 In Example 6-9, in addition to the compound BCP0.2χ, each of the flame retardants HBCD; Dibromo (dibromo) available as BCL-462 from Ethyl Corporation moethyl) cyclohexane (flame retardant TBCH); Occidental Corporation Hexachloropentadiene and cyclool, available as dechlorane pulses from Diels-Alder adduct with cutadiene (flame retardant CBGO); and tow - Monochloropene available as FR-651 from Chemical Corporation Tabromocyclohexane (flame retardant cBcH) The present invention relates to a listyrene composition.
実施例１０は、化合物ＢＣＰを０．８χ、グレートレイクスケミカルコーポレー ションよりＢＡ−５９Ｐとして入手可能なテトラブロモビスフェノールＡ（難燃 剤ＴＢＢＰ ）を１６，０％含む難燃性ポリスチレン組成物に関するものである 。Example 10 showed that compound BCP was 0.8χ, Great Lakes Chemical Corp. Tetrabromobisphenol A (flame retardant) available as BA-59P from The invention relates to a flame-retardant polystyrene composition containing 16.0% of the agent TBBP). .
実施例６−１０を、比較実施例８−１２Ｃ表ｍに示した）と比較すると、ポリス チレン組成物が熱崩壊に対して抵抗性を有し、加工条件下で顕色しにくいことが わかる。比較実施例７は、試験法にかけた時、非難燃性ポリスチレンに本来類わ れる色を示している。Comparing Examples 6-10 with Comparative Examples 8-12 (shown in Table m), the The fact that the tyrene composition is resistant to thermal decay and difficult to develop under processing conditions Recognize. Comparative Example 7 was found to be essentially similar to flame retardant polystyrene when subjected to the test method. color.
実施例６−１０は又、化合物ＢＣＰが様々な／Ｓロゲダン有難燃性添加剤の存在 下で有効であることを示している。Examples 6-10 also show that the compound BCP is present in various /S logedan flame retardant additives. It is shown that it is valid below.
災施孤■ 実施例１１は、化合物ＢＣＰのアセテート誘導体（化合物ＢＣＰ−Ａとした）を ０．２χ、難燃剤ＨＢＣＤを４．０χ含む難燃性ポリスチレン組成物に関するも のである。実施例１１は、本発明の範囲内にあって、化合物ＢＣＰとは別の二環 式ホスフェートの例である。Disaster relief■ Example 11 uses an acetate derivative of compound BCP (referred to as compound BCP-A). Regarding a flame retardant polystyrene composition containing 0.2χ and 4.0χ of the flame retardant HBCD. It is. Example 11 is a bicyclic compound other than compound BCP within the scope of the present invention. is an example of the formula phosphate.
１２び・ １３−１４ 実施例１２は、化合物ＢＣＰを０．５χ、５ｂｔＯｓを４．０χ、さらに難燃剤 ＴＢＢＰを１６．０％含む難燃性アクリロニトリル−ブタジェン−スチレンじＡ ＢＳ″）組成物に関するものである。12bi・13-14 Example 12 contains compound BCP at 0.5χ, 5btOs at 4.0χ, and flame retardant. Flame retardant acrylonitrile-butadiene-styrene diamide containing 16.0% TBBP A BS'') composition.
実施例１２を比較実施例１４（表■に示した）と比較すると、ＡＢＳ樹脂系にお ける本発明の有用性がわかる。比較実施例１３は、試験法にかけた時非難燃性Ａ ＢＳ樹脂に本来類れる色を示している。Comparing Example 12 with Comparative Example 14 (shown in Table ■), it is found that the ABS resin system This shows the usefulness of the present invention. Comparative Example 13 has nonflammability A when subjected to the test method. It shows a color originally similar to BS resin.
３−１４び” １５−１７ 実施例１３−１４は、化合物ＢＣＰを０．５χ、５ｂｚＯｓを１．０χ、さらに それぞれがテトラブロモビスフェノールＡビス（ジブロモプロピルエーテル）（ 難燃剤ＴＢＰＥ ）を３．０χ及び難燃剤ＨＢＣＤを５．０χ含む難燃性ポリプ ロピレン組成物に関するものである。3-14 bi" 15-17 In Example 13-14, compound BCP was 0.5χ, 5bzOs was 1.0χ, and Each is tetrabromobisphenol A bis(dibromopropyl ether) ( Flame retardant polyp containing 3.0x of flame retardant TBPE) and 5.0x of flame retardant HBCD The present invention relates to lopyrene compositions.
実施例１３−１４を比較実施例１６−１７ （表■に示した）と比較すると、本 発明が難燃性ポリプロピレン組成物を変色させにくくするのに有効であることが わかる。比較実施例１５は、試験にかけた時非難燃性ポリプロピレン樹脂に顕れ る本来の色を示している。Comparing Examples 13-14 with Comparative Examples 16-17 (shown in Table ■), this The invention is effective in making flame retardant polypropylene compositions less likely to discolor. Recognize. Comparative Example 15 showed that the flame-retardant polypropylene resin showed It shows the original color.
表−」− ７０，２Ａ ＴＢＣＨ４，０２透明比較９ ０．０ Ａ ＴＢ ＣＨ４，０１０不透明８ ０．２ Ａ ＣＢＣＯ４，００不透 明比較１０ ０．０ Ａ ＣＢＣＯ４，０３不透明９ ０． ２ Ａ ＣＢＣＨ４，０４不透明比較１１ ０．０ Ａ ＣＢＣＨ４，０１０不透明タジエンースチレン樹脂、４．０χｓｂ、ｏ３．５ ００″Ｆ；Ｃ）ポリスチレン、１．０χＳｂ、０３．４３０″Ｆ０注２：０ｍ無 色；ｌ＝白色；２＝淡黄色；３＝黄色；４＝暗黄色；５＝淡黄褐色；６＝黄褐色 ；７−暗黄掲色；８＝掲色；９＝暗褐色；ｌＯ＝黒色、赤色或いは分解。Table-”- 70,2A TBCH4,02 transparent comparison 9 0.0 A TB CH4,010 Opaque 8 0.2 A CBCO4,00 Opaque Bright comparison 10 0.0 A CBCO4,03 Opaque 9 0. 2 A CBCH4,04 Opaque Comparison 11 0.0 A CBCH4,010 opaque tadiene-styrene resin, 4.0χsb, o3.5 00″F; C) Polystyrene, 1.0χSb, 03.430″F0 Note 2: 0m None Color; l=white; 2=light yellow; 3=yellow; 4=dark yellow; 5=light tan; 6=tan 7-dark yellowish color; 8=colored; 9=dark brown; lO=black, red or decomposed.
表■からは、本発明のポリプロピレン組成物が、輻射線にさらされても機械的強 度を失いにくいことがわかる。Table 2 shows that the polypropylene composition of the present invention has mechanical strength even when exposed to radiation. It turns out that it is difficult to lose focus.
熱可塑性組成物を配合して射出成形し、５．０″Ｘ０．５” Ｘｏ、０６２’の 寸法の試験片とした。それら試験片の端を一緒に締付けて固定し、キセノンアー クウエザロメーター（アトラス型Ｃ１−３５）中に置き、ＡＳＴＭＤ−４４５９ 法に従って３０００時間照射した。クランク或いはクレージングの兆候が現われ るのを定期的に観察した。破壊が生じた時間を記した。A thermoplastic composition was blended and injection molded to form a 5.0″X0.5″Xo, 062′ It was used as a dimensional test piece. Secure the ends of the specimen together by tightening the xenon arc. Place in a Kuesarometer (Atlas type C1-35), ASTM D-4459 It was irradiated for 3000 hours according to the law. Signs of cranking or crazing appear I observed it regularly. The time at which the destruction occurred was noted.
１５−１６び′８一 実施例１５−１６は、化合物ＢＣＰを０．５χ、難燃剤Ｔ Ｂ Ｐ Ｅｌｏ、０ χ、ｓｂ、ｏ、を３．３χ含み、さらにそれぞれがチバガイギコーポレーション よりチヌビン７７０として入手可能なヒンダードアミン光安定剤（化合物ＨＡＬ Ｓ）の０．５χと化合物ＡＳ０．５χを含む難燃性ポリプロピレンに関するもの である。15-16 bi'81 In Example 15-16, the compound BCP was 0.5χ, the flame retardant TBP Elo, 0 χ, sb, o, including 3.3χ, and each of them is Hindered amine light stabilizer (compound HAL) available as Tinuvin 770 Regarding flame retardant polypropylene containing 0.5χ of S) and 0.5χ of compound AS It is.
実施例１５−１６を比較実施例１８−１９ （表■に示した）と比較すると、本 発明が難燃性ポリプロピレン中にあって、光化学的に誘発される機械的強度の損 失を起こしにくくさせるのに有効であることがわかる。Comparing Examples 15-16 with Comparative Examples 18-19 (shown in Table ■), this The invention resides in flame-retardant polypropylene and provides photochemically induced loss of mechanical strength. It can be seen that this method is effective in making it difficult to cause loss.
ｉ■− された時変色しにくいことがわかる。i■- It can be seen that it is difficult to discolor when exposed to water.
熱可塑性組成物を配合し、３．０’ Ｘｌ、Ｏ“Ｘｏ、１２５″の試験片へと射 出成形してキセノンアークウエザロメーター（アトラス型Ｃ１−３５）中、ＡＳ Ｔ門Ｄ−４４５９法に従って２０００時間照射した。色の変化をＡＳＴＭ−２２ ４４法に従い、デルタＥ値として測定した。A thermoplastic composition was blended and sprayed onto a 3.0'Xl, O"Xo, 125" test piece. After molding, AS in a xenon arc weatherometer (Atlas type C1-35). It was irradiated for 2000 hours according to the T-gate D-4459 method. ASTM-22 color change It was measured as a delta E value according to the 44 method.
１７−２０び” ２０−２２ 実施例１７−１８は、５ｂｚＯｚを３．３χ、難燃剤ＴＢＰＥを１０．０χ含み 、さらにそれぞれが化合物ＢＣＰを１．０χ、化合物ＢＣＰを０．５２含んでい る難燃性ポリプロピレン組成物に関するものである。17-20 bi" 20-22 Example 17-18 contains 3.3χ of 5bzOz and 10.0χ of flame retardant TBPE. , each further contains 1.0χ of compound BCP and 0.52 of compound BCP. The present invention relates to a flame-retardant polypropylene composition.
実施例１９−２０は、化合物ＢＣＰを０．５χ、難燃剤ＴＢＰＥを１０．０χ含 み、さらにそれぞれがヒンダードアミン光安定剤化合物ハルスを０．５χ、ヴイ トコケミカルコーポレーションカンパニーよりマーク１４１３として入手可能な アルキチン（ａｌｋｙｔｉｎ）含有安定剤（化合物ＴＬＳ）を０．５ｍ含む難燃 性ポリプロピレン組成物に関するものである。Example 19-20 contains compound BCP at 0.5χ and flame retardant TBPE at 10.0χ. and each additionally contained 0.5x of the hindered amine light stabilizer compound Hals, Available as Mark 1413 from Toko Chemical Corporation Company. Flame retardant containing 0.5m of alkytin-containing stabilizer (compound TLS) The present invention relates to a polypropylene composition.
実施例１７−２０を比較実施例２０−２２ （表■に示した）と比較すすると、 本発明が難燃性ポリプロピレン組成物中にあって、光化学的に誘発される変色を 起こしにくくするのに有効であることがわかる。Comparing Example 17-20 with Comparative Example 20-22 (shown in Table ■), The present invention provides flame retardant polypropylene compositions that prevent photochemically induced discoloration. It turns out that it is effective in making it difficult to wake up.
１９ ０．５ ＴＢＰＥ １０．ＯＨＡＬＳ Ｏ，５２，０３ 比較２１ ０．ＯＴＢＰＥ １０．ＯＨＡＬＳ Ｏ，５４，０５補正書 の翻訳文提出書 （特許法第１８４条の７第１功 平成 ２年 ８月ｔ７日 特許庁長官 植 松 敏 殿 １引１、特許出 願の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８９１０５６２７ ２、発明の名称 熱及び光に安定な難燃性熱可塑性ポリオレフィン及びポリスチレン組成物 ３、特許出願人 住 所 アメリカ合衆国インディアナ用４７９０６． ウェスト・ラフアイエ ツト、ハイウェイ ５２ ノース・ウェスト。19 0.5 TBPE 10. OHALS O,52,03 Comparison 21 0. OTBPE 10. OHALS O,54,05 Amendment translation submission form (Article 184-7 of the Patent Law August 7th, 1990 Toshi Ueki, Commissioner of the Japan Patent Office, 1 reference 1, patent application display of wishes PCT/US89105627 2. Name of the invention Heat and light stable flame retardant thermoplastic polyolefin and polystyrene compositions 3. Patent applicant Address: 47906 for Indiana, USA. West Lahuaie Tuto, Highway 52 North West.
ビー・オー・ボックス ２２００ 名 称 グレート・レークス・ケミカル・コーポレーション４、代理人 住 所 東京都千代田区大手町二丁目２番１号新大手町ビル ２０６区 ５、補正書の提出日 平成 ２年 ５月２５日 請求の範囲 １、（補正）ポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂並び にポリエチレン、ポリプロピレン及びポリブタジェンのホモポリマー又はコポリ マーから成る群より選ばれた樹脂とともに、一種以上のハロゲン含有難燃剤及び 構造式：で表わされ、そこでのＸが０Ｈ１ＯＲ’或いはＱＣ（０）Ｒ’ 、Ｒは 飽和或いは不飽和の直鎖又は技分かれ鎖のＣａ Ｃａｔアルキル、さらにＲ′ は飽和或いは不飽和の直鎖又は技分かれ鎖のＣｒ Ｃａｆｆアルキルである一 種以上の二環式ホスフェートとから成る混合物とを含有する熱及び光に安定な熱 可塑性樹脂組成物。B-O Box 2200 Name: Great Lakes Chemical Corporation 4, Agent Address: Shin-Otemachi Building, 206-ku, 2-2-1 Otemachi, Chiyoda-ku, Tokyo 5. Date of submission of written amendment May 25, 1990 The scope of the claims 1. (Correction) Polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin arrangement Homopolymers or copolymers of polyethylene, polypropylene and polybutadiene together with one or more halogen-containing flame retardants and It is represented by the structural formula: where X is 0H1OR' or QC(0)R', and R is Saturated or unsaturated straight chain or branched chain Ca Cat alkyl, further R' is a saturated or unsaturated straight-chain or branched-chain Cr Caff alkyl. and a mixture of two or more bicyclic phosphates. Plastic resin composition.
２、そのハロゲン含有難燃剤が、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビ スフェノールＡ、クロロペンタブロモシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノ ールＡビス−（ジブロモプロピルエーテル）、ジブロモ（ジブロモエチル）シク ロヘキサン、テトラブロモシクロオクタン、ビス−（ジブロモノルボルナンジカ ルボキシイミド）エタン、ヘキサクロロシクロペンタジェンとシクロオクタジエ ンとのディールス・アルダ−付加体、及びそれらの混合物とから成る群より選ば れる請求の範囲第１項に記載の組成物。2. The halogen-containing flame retardant is hexabromocyclododecane, tetrabromocyclododecane, Sphenol A, chloropentabromocyclohexane, tetrabromobisphenol A bis-(dibromopropyl ether), dibromo(dibromoethyl) lohexane, tetrabromocyclooctane, bis-(dibromonolbornandica) ruboximide) ethane, hexachlorocyclopentadiene and cyclooctadiene selected from the group consisting of Diels-Alder adducts with The composition according to claim 1.
３、その二環式ホスフェート化合物が２．６．７− ）リオキサーホスホビシク ロ［２，２，２］−オクタン−４−メタノール−１−オキシド、或いは２，６． ７− ）ジオキサ−１−ホスホビシクロ［２，２，２］−オクタン−４−メタノ ール、アセテート、１−オキシドである請求の範囲第１項に記載の組成物。3. The bicyclic phosphate compound is 2.6.7-) lioxerphosphobisic b [2,2,2]-octane-4-methanol-1-oxide, or 2,6. 7-) Dioxa-1-phosphobicyclo[2,2,2]-octane-4-methano 2. The composition according to claim 1, which is acetate, 1-oxide.
４、（削 除） ５、（補 正）前記樹脂がポリプロピレン又はポリスチレンである請求の範囲第 １項に記載の組成物。4. (Delete) 5. (Amendment) Claim No. 1 in which the resin is polypropylene or polystyrene. Composition according to item 1.
６、その二環式ホスフェート化合物のハロゲン含有難燃剤に対する重量比が約０ ．００１から０．２００の範囲内にある請求の範囲第１項に記載の組成物。6. The weight ratio of the bicyclic phosphate compound to the halogen-containing flame retardant is about 0. ．． 2. The composition of claim 1 in the range of 0.001 to 0.200.
７、その二環式ホスフェート化合物とハロゲン含有難燃剤との混合物が、全組成 物中の約０．１−２０．０重量パーセント範囲内の量、その樹脂組成物中に入れ である請求の範囲第１項に記載の組成物。7. The mixture of the bicyclic phosphate compound and the halogen-containing flame retardant is in the resin composition in an amount within the range of about 0.1-20.0 weight percent of the resin composition. The composition according to claim 1.
８、抗酸化剤、ヒンダードアミン光安定剤及び酸掃去剤とから成る群より選んだ ものを１つ以上をさらに含む請求の範囲第１項に記載の組成物。8. selected from the group consisting of antioxidants, hindered amine light stabilizers and acid scavengers. The composition of claim 1 further comprising one or more of the following.
９、その抗酸化剤が２，２−ビス［［３−［３，５−ビス（ｌ、１−ジメチルエ チル）−４ヒドロキシフェニル］−１−オキソプロポキシ］メチル１１，３−プ ロパンシイ−ルー３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシベ ンゼンプロパノエートである請求の範囲第８項に記載の組成物。9, the antioxidant is 2,2-bis[[3-[3,5-bis(l,1-dimethyl ether) 11,3-methyl)-4hydroxyphenyl]-1-oxopropoxy]methyl Lopancy-3,5-bis(1,1-dimethylethyl)-4-hydroxybenzene 9. The composition of claim 8, which is zenepropanoate.
１０、そのヒンダードアミン光安定剤が、ビス−（２，２，６，６−テトラメチ ル−４−ピペリジニル）セベケートである請求の範囲第８項に記載の組成物。10, the hindered amine light stabilizer is bis-(2,2,6,6-tetramethyl 9. The composition according to claim 8, which is 4-piperidinyl) sebecate.
１１、その酸掃去剤が、マグネシウムアルミニウムヒドロキシカーボネー）Ｍｇ ４．５Ａｆｚ（ＯＨ）＋５ＣＯｓである請求の範囲第８項に記載の組成物。11. The acid scavenger is magnesium aluminum hydroxy carbonate) Mg The composition according to claim 8, which is 4.5Afz(OH)+5COs.
１２、（補 正）ハロゲン含有難燃剤と、構造式：で表わされ、そこでのＸが０ Ｈ１ＯＲ’或いはＱＣ（０）Ｒ’ 、ＲはＨ１或いは飽和又は不飽和の直鎖又は 技分かれ鎖のＣＩ ＣＩ？アルキル、さらにＲ′はＨ或いは飽和又は不飽和の 直鎖又は枝分かれ鎖のＣＩ Ｃ１７アルキルである二環式ホスフェートとを含 むポリスチレン、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン樹脂並びにポリエチ レン、ポリプロピレン及びポリブチレンのホモポリマー又はコポリマーから成る 群より選ばれた樹脂組成物の為の難燃性安定化添加剤混合物。12. (Correction) A halogen-containing flame retardant, represented by the structural formula:, where X is 0 H1OR' or QC(0)R', R is H1 or saturated or unsaturated linear chain or CI of technique division CI? alkyl, and R' is H or saturated or unsaturated straight chain or branched chain CI C17 alkyl bicyclic phosphate; polystyrene, acrylonitrile-butadiene-styrene resin and polyethylene consisting of homopolymers or copolymers of polypropylene, polypropylene and polybutylene Flame retardant stabilizing additive mixture for resin compositions selected from the group.
１３、その難燃剤が、ヘキサブロモシクロドデカン、テトラブロモビスフェノー ルＡ、クロロペンタブロモシクロヘキサン、テトラブロモビスフェノールＡビス −（ジブロモプロピルエーテル）、ジブロモ（ジブロモエチル）シクロヘキサン 、テトラブロモシクロオクタン、ビス−（ジブロモノルボルナンジカルボキシイ ミド）エタン、ヘキサクロロシクロペンタジェンとシクロオクタジエンとのディ ールス・アルダ−付加体、及びそれらの混合物とから成る群より選ばれる請求の 範囲第１２項に記載の混合物。13. The flame retardant is hexabromocyclododecane, tetrabromobisphenol. A, chloropentabromocyclohexane, tetrabromobisphenol A bis -(dibromopropyl ether), dibromo(dibromoethyl)cyclohexane , tetrabromocyclooctane, bis(dibromonolbornane dicarboxyi) (mido)ethane, hexachlorocyclopentadiene and cyclooctadiene and mixtures thereof. A mixture according to range item 12.
１４、その二環式ホスフェート化合物が、２，６．７− ）リオキサーホスホビ シクロ［２，２，２１−オクタン−４−メタノール−１−オキシド、或いは２， ６．７− トリオキサ−１−ホスホビシクロ［２，２，２］−オクタン−４−メ タノール、アセテート、１−オキシドである請求の範囲第１２項に記載の混合物 。14, the bicyclic phosphate compound is 2,6.7-) lyoxerphosphobi cyclo[2,2,21-octane-4-methanol-1-oxide, or 2, 6.7-trioxa-1-phosphobicyclo[2,2,2]-octane-4-methane The mixture according to claim 12, which is tanol, acetate, 1-oxide. .
１５、その二環式ホスフェート化合物のハロゲン含有難燃剤に対する重量比が約 ０．００１から０．２００の範囲内にある請求の範囲第１２項に記載の混合物。15, the weight ratio of the bicyclic phosphate compound to the halogen-containing flame retardant is approximately 13. A mixture according to claim 12 in the range 0.001 to 0.200.
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