JPH03501975A - Improved polyalkylbenzene transalkylation method - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。 (57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.
Description
【発明の詳細な説明】 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法 本発明は、アルキル交換反応器において、触媒の存在下、ポリアルキルベンゼン を含有する原料、好ましくはベンゼン及びポリアルキルベンゼンを含有する原料 をモノアルキルベンゼンに交換する方法に係る。さらに詳述すれば、本発明は、 ベンゼン及びポリアルキルベンゼンを含有する原料をモノアルキルベンゼンに交 換する方法の改良に係り、このような改良された交換はベンゼン／アルキル基の 比が小さい原料を使用して行われる。[Detailed description of the invention] Improved polyalkylbenzene transalkylation method The present invention provides a method for producing polyalkylbenzenes in the presence of a catalyst in a transalkylation reactor. raw material containing, preferably raw material containing benzene and polyalkylbenzene It relates to a method of exchanging monoalkylbenzene to monoalkylbenzene. More specifically, the present invention includes: Raw materials containing benzene and polyalkylbenzene are exchanged with monoalkylbenzene. Such an improved exchange is based on improved methods for converting benzene/alkyl groups. This is done using raw materials with a small ratio.
ジエチルベンゼン、ポリエチルベンゼン及び過剰のベンゼンを含有する原料をエ チルベンゼン（スチレンの原料）に変換すること及びジイソプロピルベンゼン及 びポリイソプロピルベンゼンを変換してクメン（フェノールの原料）を生成する ことが、現在、工業的に注目されているが、本発明は、アルキル基が１又は３以 上の炭素原子を有するも・のであるような同様の反応にも有効である。Raw materials containing diethylbenzene, polyethylbenzene and excess benzene are Converting to tilbenzene (a raw material for styrene) and diisopropylbenzene and Converts polyisopropylbenzene and polyisopropylbenzene to produce cumene (a raw material for phenol) This is currently attracting industrial attention, and the present invention provides for It is also effective for similar reactions with those having the above carbon atoms.
当分野では、アルキル交換反応器において、触媒（たとえばゼオライト触媒）の 存在下、ベンゼン及びポリアルキルベンゼンを含有する原料を反応させてモノア ルキルベンゼンを生成することが知られている。米国特許第３，７７２．３９８ 号及び同第３，７７６．９７１号には、ゼオライト触媒の存在下及び再循環ポリ アルキルベンゼン生成物の存在下におけるベンゼンのオレフィンによるアルキル 化が開示されている。これら特許の方法では、オレフィンによるベンゼン環のア ルキル化と同時に、ポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応が起る。In the art, catalysts (e.g. zeolite catalysts) are used in transalkylation reactors. In the presence of polyalkylbenzene, raw materials containing benzene and polyalkylbenzene are reacted to form a monoathane. It is known to produce alkylbenzene. U.S. Patent No. 3,772.398 No. 3,776.971, in the presence of zeolite catalysts and Alkyl by olefin of benzene in the presence of alkylbenzene product has been disclosed. In these patented methods, the benzene ring is oxidized by the olefin. Simultaneously with the alkylation, a transalkylation reaction of the polyalkylbenzene occurs.
米国特許第４，１６９．１１１号は、酸性ゼオライト触媒の固定床におけるポリ アルキルベンゼンのアルキル交換法を開示する。この場合、反応器に供給される ベンゼン／ジエチルベンゼンの比は約１００７１である。触媒は長時間その活性 を持続できる。U.S. Pat. No. 4,169.111 discloses a method for treating polyamides in a fixed bed of acidic zeolite catalysts. A method for transalkylating alkylbenzenes is disclosed. In this case, the reactor is fed with The benzene/diethylbenzene ratio is approximately 10,071. The catalyst remains active for a long time can be sustained.
ベンゼン／ポリアルキルベンゼンの比が大きい（たとえば１００／ １）ベンゼ ン−ポリアルキルベンゼン原料を使用するためには、非常に大きいサイズの反応 器及び大きい生成物回収システムが必要である。アルキル交換反応原料中におけ るベンゼン／アルキル基の比を、触媒の寿命を短縮することなく、約２０／１な いし４０／１に低減できることが知られているが、多くの場合、工業的規模のプ ラントに要するコストが許容され得ないものとなる。Benzene with a large benzene/polyalkylbenzene ratio (for example, 100/1) - In order to use polyalkylbenzene raw materials, very large size reactions are required. equipment and a large product recovery system are required. In the transalkylation reaction raw material The benzene/alkyl group ratio can be adjusted to about 20/1 without shortening catalyst life. It is known that it can be reduced to 40/1, but in many cases it is not possible to reduce the The cost required for runts becomes unacceptable.
本発明は、反応器において、アルキル交換反応触媒の存在下、少なくとも１のポ リアルキルベンゼンを含有する原料をアルキル交換反応せしめて少なくとも１の モノアルキルベンゼンを生成する方法の改良に係る。The present invention provides at least one port in a reactor in the presence of a transalkylation reaction catalyst. A raw material containing realylbenzene is subjected to a transalkylation reaction to obtain at least one This invention relates to an improvement in a method for producing monoalkylbenzene.
当該改良は、水素ガスの存在下で前記少なくとも１のポリアルキルベンゼンをア ルキル交換反応させることによるものである。このような少なくとも１のポリア ルキルベンゼンは、ジイソプロピルベンゼン及び／又はトリイソプロピルベンゼ ン、又はポリエチルベンゼンを含有するものである。好適な具体例では、該原料 はさらにベンゼンを含有する。一方、前記少なくとも１のモノアルキルベンゼン は、クメン又はエチルベンゼンである。アルキル交換反応触媒は、好ましくはゼ オライト触媒である。The improvement includes applying the at least one polyalkylbenzene in the presence of hydrogen gas. This is due to a translukylation reaction. At least one such polya Lucylbenzene is diisopropylbenzene and/or triisopropylbenzene. or polyethylbenzene. In a preferred embodiment, the raw material further contains benzene. On the other hand, the at least one monoalkylbenzene is cumene or ethylbenzene. The transalkylation reaction catalyst is preferably a It is an olite catalyst.
水素ガスは、水素／アルキル基のモル比的ｌ／１０ないし約１７１、好ましくは 約１／３で反応器に導入される。The hydrogen gas has a molar hydrogen/alkyl ratio of l/10 to about 171, preferably Approximately 1/3 of the amount is introduced into the reactor.
アルキル交換反応は、液相、気相又は混合相で実施される。好適な具体例では、 ポリアルキルベンゼンの各側鎖のアルキル基は炭素原子工ないし１２個を含有す る。The transalkylation reaction is carried out in liquid phase, gas phase or mixed phase. In a preferred embodiment, The alkyl group in each side chain of polyalkylbenzene contains 1 to 12 carbon atoms. Ru.
本発明の方法は、触媒の再生を頻繁に行う必要なく長時間触媒寿命を持続でき、 接触変換に関して重量・時間空間速度（ＷＨＳＶ）が大きいとの利点を有する。The method of the present invention can maintain a long catalyst life without the need for frequent catalyst regeneration. It has the advantage of high weight-time space velocity (WHSV) with respect to contact conversion.
重量・時間空間速度は、時間当たり、触媒床の単位重量当たりの通過する液状原 料の重量として定義される。単位は１７時間（時間−１）である。加えて、アル キル交換反応器への原料がベンゼン及び少なくとも１のポリアルキルベンゼンを 含有するものである場合には、触媒の寿命を低減することなく、原料中のベンゼ ン／アルキル基のモル比を、たとえば約８／１に低減できるとの知見を得た。本 発明によれば、ベンゼン環／アルキル基のモル比は、約４／１ないし約２０／ ｌ、好ましくは約６／１ないし約１０／１である。The weight/hourly space velocity is the amount of liquid material passing per unit weight of the catalyst bed per hour. defined as the weight of the material. The unit is 17 hours (hour-1). In addition, Al The feed to the kill exchange reactor contains benzene and at least one polyalkylbenzene. benzene in the raw material without reducing the life of the catalyst. It has been found that the molar ratio of carbon/alkyl groups can be reduced to, for example, about 8/1. Book According to the invention, the benzene ring/alkyl group molar ratio is from about 4/1 to about 20/ 1, preferably from about 6/1 to about 10/1.
図面を参照して本発明を説明する。The present invention will be explained with reference to the drawings.
図面は、本発明によるアルキル交換反応法の１具体例の概略図である。The drawing is a schematic illustration of one embodiment of the transalkylation process according to the present invention.
図面において、ベンゼン及びオレフィンをライン１２を介してアルキレータ−１ ０に供給する。オレフィンをライン１３を介してライン１２に送給し、ここでベ ンゼンと合わせる。In the drawing, benzene and olefin are transferred to alkyrator 1 via line 12. Supply to 0. The olefin is fed via line 13 to line 12 where it is Combine with nzen.
図示した具体例では、オレフィン及びベンゼンをアルキレータ−１０（２つの段 階１４及び１５を有する）で反応させて、少なくとも１のモノアルキルベンゼン を含有する生成物を生成する。各段階１４及び１５は、ゼオライト触媒の床であ る。２つの段階が図示しであるが、アルキレータ−１Ｏは各種の数の段階を有す ることができ、触媒床は固定床又は移動床のいずれでもよい。In the illustrated embodiment, the olefin and benzene are at least one monoalkylbenzene (having stages 14 and 15) to produce a product containing. Each stage 14 and 15 is a bed of zeolite catalyst. Ru. Although two stages are shown, Alkylator-1O has varying numbers of stages. The catalyst bed can be either a fixed bed or a moving bed.
アルキレータ−ｌＯに供給するオレフィンとしては、各種のオレフィンを使用で きる。使用できるオレフィンの例はエチレン及びプロピレンであり、これらはア ルキレータ−１０においてベンゼンと反応して、それぞれ所望のエチルベンゼン 及びクメンを生成する。Various olefins can be used as the olefin to be supplied to the alkyrator-1O. Wear. Examples of olefins that can be used are ethylene and propylene, which React with benzene in Lucilator 10 to obtain the respective desired ethylbenzene. and produces cumene.
アルキレータ−１０の段階１４及び１５におけるオレフィンによるベンゼンのア ルキル化反応のための触媒交換条件は、出口温度約１５０−約９００’ Ｆ、好 ましくは約２０〇−約５５０°Ｆ、圧力的】５〇−約２０００ｐｓｉｇ、好まし くは約２５０−１１０００ｐｓｉ、総ＬＨＳＶ約２−約１０００時間−１、好ま しくは約４−約１００時間−１である。Alkylation of benzene with olefins in stages 14 and 15 of alkyrator 10 Catalyst exchange conditions for the alkylation reaction are an exit temperature of about 150 to about 900'F, preferably preferably from about 200° to about 550°F, pressure 50 to about 2000 psig, preferably preferably about 250-11000 psi, total LHSV about 2-1000 hr-1, preferably or about 4 to about 100 hours.
アルキレータ−１０の段階１５からの流出物を、ライン１６を介してベンゼン塔 ２０に送給する。ベンゼン塔２゜において、ライン２２を介してベンゼンを留去 し、一方、塔底フラクションをライン２４を介して取出し、モノアルキルベンゼ ン塔２８に送給する。The effluent from stage 15 of alkyrator 10 is routed via line 16 to a benzene column. 20. In benzene tower 2°, benzene is distilled off via line 22. Meanwhile, the bottom fraction is taken off via line 24 and monoalkylbenzene It is fed to the column 28.
ライン２２のベンゼンの一部をライン２２がらライン３８に分岐し、アルキル交 換反応器４２に送給する。ライン２２のベンゼンの残部を再循環ベンゼンとして ライン１１に送給し、つづいてライン１２に送給し、これにより得られた新たな 及び再循環ベンゼンの混合物をアルキレータ−１０にオレフィンと共に送給する 。別法（図示していない）では、アルキレータ−１０に再導入する前に、再循環 ベンゼンを精製してライト及びヘビーエンドを除去する。Part of the benzene in line 22 is branched from line 22 to line 38, and alkyl exchange is performed. is fed to the exchange reactor 42. The remainder of the benzene in line 22 is recycled as benzene. The resulting new and recycled benzene is fed to alkyrator 10 along with the olefin. . Alternatively (not shown), the recirculated Purify benzene to remove light and heavy ends.
モノアルキルベンゼン塔２８がら、ライン２９を介してモノアルキルベンゼン蒸 留物を留去する。このモノアルキルベンゼン蒸留物は、エチルベンゼン、クメン 、又はアルキレータ−ｌＯに供給したオレフィンに応じて生成した他のモノアル キルベンゼン生成物でなる。From the monoalkylbenzene column 28, monoalkylbenzene vapor is passed through line 29. Distill off the residue. This monoalkylbenzene distillate contains ethylbenzene, cumene, , or other monoalkyls produced depending on the olefin fed to the alkyrator-1O. Consists of killbenzene products.
一方、塔底フラクションをライン３ｏを介してモノアルキルベンゼン塔２８から 取出し、ポリアルキルベンゼン塔３４に供給する。このポリアルキルベンゼン塔 ３４では、ポリアルキルベンゼンを蒸留し、ライン３５を介して取出す。ポリア ルキルベンゼン蒸留物は、たとえばポリエチルベンゼン、ジイソプロピルベンゼ ン、トリイソプロピルベンゼン、又はジイソプロピルベンゼン及びトリイソプロ ピルベンゼンの混合物である。留去されるポリアルキルベンゼンは、アルキレー タ−１０で反応するオレフィンに左右される。ライン３９を介してヘビーエンド を取出す。ヘビーエンドは、たとえば１以上のジフェニルアルカンでなり、必要 であれば、さらに処理することが可能である。Meanwhile, the bottom fraction is sent from the monoalkylbenzene column 28 via line 3o. It is taken out and supplied to the polyalkylbenzene tower 34. This polyalkylbenzene tower At 34, the polyalkylbenzene is distilled and removed via line 35. Polya Lucylbenzene distillates are, for example, polyethylbenzene, diisopropylbenzene triisopropylbenzene, or diisopropylbenzene and triisopropylbenzene It is a mixture of pyrubenzene. The polyalkylbenzene that is distilled off is It depends on the olefin reacted in Tar-10. Heavy End via Line 39 Take out. The heavy end consists of, for example, one or more diphenyl alkanes, and the necessary If so, further processing is possible.
ライン３５のポリアルキルベンゼンをライン３８に送給し、これにより、このポ リアルキルベンゼンをライン３８のベンゼンと合わせ、ベンゼン及びポリアルキ ルベンゼンの混合物をライン４０を介してアルキル交換反応器４２に送給する。The polyalkylbenzene in line 35 is fed to line 38, thereby Combine realkylbenzene with benzene in line 38 to form benzene and polyalkylbenzene. A mixture of rubenzenes is fed via line 40 to transalkylation reactor 42 .
アルキル交換反応器４２への導入前に、ライン４１からの水素ガスの流れをライ ン３８に送給して、アルキル交換反応器４２に送給されるベンゼン及びポリアル キルベンゼンの混合物と一緒に供給する。別法（図示していない）では、水素ガ スをライン４１から直接アルキル交換反応器４２に送給して、ライン３８から導 入されるベンゼン及びポリアルキルベンゼンの混合物と一緒にアルキル交換反応 器４２に供給するようにしている。水素ガスを、ベンゼン及びポリアルキルベン ゼンの混合物と共に、水素／アルキル基のモル比的ｌ／１０ないし約１／１、好 ましくは約１／３でアルキル交換反応器４２に供給する。原料中のベンゼン／ア ルキル基のモル比は約４／１ないし約２０／１、好ましくは約６／ｌないし約１ ０／１である。ベンゼン及びポリアルキルベンゼンの混合物に水素ガスを添加す ることにより、ベンゼン／アルキル基の比が小さいベンゼン及びポリアルキルベ ンゼンの原料を使用でき、小形のアルキル交換反応器及び回収システムを使用で き、より少ない触媒の再生処理で長時間触媒寿命を持続できる。Prior to introduction into transalkylation reactor 42, the hydrogen gas stream from line 41 is benzene and polyalkylene, which are fed to transalkylation reactor 42. Feed together with the killbenzene mixture. Alternatively (not shown), hydrogen gas The gas is fed directly to the transalkylation reactor 42 from line 41 and introduced from line 38. Transalkylation reaction with a mixture of benzene and polyalkylbenzene The water is supplied to the container 42. Hydrogen gas, benzene and polyalkylben With a mixture of Preferably, about 1/3 of the amount is fed to the transalkylation reactor 42. Benzene/A in raw materials The molar ratio of the alkyl groups is from about 4/1 to about 20/1, preferably from about 6/l to about 1 It is 0/1. Adding hydrogen gas to a mixture of benzene and polyalkylbenzene Benzene and polyalkyl bases with a small benzene/alkyl group ratio can be produced by can be used as raw material for transalkylation, and can use a small transalkylation reactor and recovery system. Therefore, the catalyst life can be maintained for a long time with less catalyst regeneration processing.
アルキル交換反応器４２では、ベンゼン及びポリアルキルベンゼンの混合物を、 触媒（好ましくはゼオライト触媒）の存在下で反応させて、モノアルキルベンゼ ンを含有する生成物を生成させる。触媒床は、固定床又は移動床である。アルキ ル交換反応の条件は、温度約１５０−約９００°Ｆ１好ましくは約３０〇−約５ ５０°Ｆ１圧力約１５０−約２０００ｐｓｉｇ、好ましくは約２５０−約１１０ ００ｐｓｉ、総ＷＨＳＶ約１−１０００、好ましくは約２−約１００である。ア ルキル交換反応は、液相、気相又は混合相のいずれにおいても生ずる。In the transalkylation reactor 42, a mixture of benzene and polyalkylbenzene is Reacted in the presence of a catalyst (preferably a zeolite catalyst) to form a monoalkyl benzene to produce a product containing ions. The catalyst bed is a fixed bed or a moving bed. Archi Conditions for the exchange reaction include temperatures of about 150 to about 900 degrees F, preferably about 300 to about 50 degrees Fahrenheit. 50°F1 pressure from about 150 to about 2000 psig, preferably from about 250 to about 110 00 psi, total WHSV from about 1-1000, preferably from about 2 to about 100. a The transrukylation reaction occurs in either liquid phase, gas phase or mixed phase.
アルキル交換反応によって生成するモノアルキルベンゼンは、アルキル交換反応 器４２に供給するポリアルキルベンゼンに左右される。ジイソプロピルベンゼン 及び／又はトリイソプロピルベンゼンをアルキル交換反応器に供給する際には、 クメンがモノアルキルベンゼン生成物となる。ポリエチルベンゼンをアルキル交 換反応器４２に供給する場合には、エチルベンゼンがモノアルキルベンゼン生成 物である。好適な具体例では、アルキル交換反応器４２に供給するポリアルキル ベンゼンのアルキル基は、炭素原チェないし１２個を含有する。Monoalkylbenzene produced by transalkylation is It depends on the polyalkylbenzene fed to vessel 42. diisopropylbenzene and/or when feeding triisopropylbenzene to the transalkylation reactor, Cumene becomes the monoalkylbenzene product. Alkylating polyethylbenzene When supplied to the conversion reactor 42, ethylbenzene is converted into monoalkylbenzene. It is a thing. In a preferred embodiment, the polyalkyl feed to transalkylation reactor 42 The alkyl group of benzene contains 1 to 12 carbon atoms.
アルキル交換反応器４２への原料は、絶対的にベンゼン塔２０から留去されたベ ンゼン、ポリアルキルベンゼン塔３４から留去されたポリアルキルベンゼン及び 水素ガスで構成されなければならないというものではないことも理解されなけれ ばならない。この原料は、他の源からの他の芳香族及び脂肪族化合物を含有して いてもよい。たとえば、ポリアルキルベンゼン塔３４からライン３９を介して取 出したヘビーエンド（たとえばジフェニルアルカン）をジフェニルアルカン変換 器（図示していない）に送給して、ベンゼン及び／又は軽質の芳香族化合物を生 成することもできる。これらの生成物を、水素ガスと同様に、ベンゼン塔２０か ら留去されたベンゼン及びポリアルキルベンゼン塔３４から留去されたポリアル キルベンゼンに合わせ、アルキル交換反応器４２に導入できる。The feedstock to the transalkylation reactor 42 is absolutely the vapor distilled off from the benzene column 20. polyalkylbenzene distilled off from the polyalkylbenzene column 34, and It should also be understood that it does not necessarily have to consist of hydrogen gas. Must be. This feedstock contains other aromatic and aliphatic compounds from other sources. You can stay there. For example, the Convert the produced heavy end (e.g. diphenylalkane) to diphenylalkane (not shown) to produce benzene and/or light aromatic compounds. It can also be done. These products are transferred to a benzene column of 20 or benzene distilled off from the polyalkylbenzene tower 34 It can be introduced into the transalkylation reactor 42 along with killbenzene.
アルキル交換反応を行った後、流出物（モノアルキルベンゼン生成物を含有する ）をライン４３を介して取出し、さらに蒸留するためベンゼン塔２０に送給し、 最終的にモノアルキルベンゼン生成物をライン２９を介してモノアルキルベンゼ ン塔２８から取出す。本発明のアルキル交換反応法が図面に示す蒸留装置に限定 されないことも理解されなければならない。たとえば、新たなベンゼン及び新た なポリアルキルベンゼンを水素ガスと共にアルキル交換反応器に直接供給し、流 出物を処理してモノアルキルベンゼンを回収するようにしてもよい。After carrying out the transalkylation reaction, the effluent (containing the monoalkylbenzene product) ) is removed via line 43 and fed to benzene column 20 for further distillation, Finally, the monoalkylbenzene product is passed through line 29 to the monoalkylbenzene from the column 28. The transalkylation reaction method of the present invention is limited to the distillation apparatus shown in the drawings. It must also be understood that this is not the case. For example, new benzene and new Polyalkylbenzene with hydrogen gas is directly fed into the transalkylation reactor, and the flow is The output may be treated to recover monoalkylbenzene.
別の具体例（図示していない）では、ポリアルキルベンゼンを、「一体形（ｉｎ ｔｅｇｒａｌ）Ｊアルキル交換反応器として公知の反応器に供給できる。この場 合、ポリアルキルベンゼンを、アルキル化反応器からの流出物（ベンゼン、モノ アルキルベンゼン及びポリアルキルベンゼンを含有する）と共にアルキル交換反 応器に供給する。この具体例では、水素ガスの流れを、ポリアルキルベンゼン及 びアルキル化反応器からの流出物と共に、図面に示したアルキル化反応−蒸留− アルキル交換反応装置におけると同様にして、「一体形」アルキル交換反応器に 供給できる。In another embodiment (not shown), the polyalkylbenzene is tegral)J to a reactor known as a transalkylation reactor. this place If the polyalkylbenzene is (containing alkylbenzenes and polyalkylbenzenes) and transalkylation reactions. supply to the reactor. In this specific example, the flow of hydrogen gas is The alkylation reaction - distillation - shown in the drawing together with the effluent from the alkylation reactor In the same way as in a transalkylation reactor, in an "integral" transalkylation reactor. Can be supplied.
下記の実施例は、本発明のアルキル交換反応法を利用することによって得られた 改善の結果を説明するものである。しかしながら、本発明の精神はこれに限定さ れない。The examples below were obtained by utilizing the transalkylation method of the present invention. It explains the results of the improvements. However, the spirit of the invention is not limited to this. Not possible.
実施例１ この実施例は、本発明の範囲外のアルキル交換反応法を開示する。Example 1 This example discloses a transalkylation process outside the scope of the present invention.
ベンゼン８８．９％、クメン０．６％、ジイソプロピルベンゼン（ＤＩＰＢ）異 性体１Ｏ０３％、トリイソプロピルベンゼン（ＴＩＰＢ）０．２％及び少量のｍ ｌの芳香族及び脂肪族化合物でなるジイソプロピルベンゼン及びベンゼンの混合 物を、内径１７２インチを有し、ゼオライト触媒を収容するアルキル交換反応器 内をＷＨＳＶ ４時間−１、圧力５００ｐｓｉｇで通過させた。供給原料はベン ゼン環／プロピル基のモル比（Ｂ／Ｐ）８．９を有する。Benzene 88.9%, cumene 0.6%, diisopropylbenzene (DIPB) 0.3% triisopropylbenzene (TIPB) and a small amount of m A mixture of diisopropylbenzene and benzene consisting of l aromatic and aliphatic compounds A transalkylation reactor having an internal diameter of 172 inches and containing a zeolite catalyst WHSV 4 hours-1 at a pressure of 500 psig. The feedstock is Ben It has a zene ring/propyl group molar ratio (B/P) of 8.9.
ＤＩＰＢの変化率によって測定した触媒の活性度を、テストの開始から時間を関 数として示す。第１表に示す条件下における触媒の寿命は２５０ないし３００時 間であった。The activity of the catalyst, measured by the rate of change in DIPB, is measured over time from the start of the test. Shown as a number. The life of the catalyst under the conditions shown in Table 1 is 250 to 300 hours. It was between.
１−」１一 時間 反応器温度 ＤＩＰＲの変化率 用１１ −ユ１と−−Ω辷止ｍ ２４ １８８ ２９．６ ４８ １７９ ２５．４ ７８ １８１ ２５．０ １５０ １７９ ２２．３ １７４ １７７ １８．３ １９８ １７９ ２２．９ ２４６ １７６ ２２．０ ．３１８ １７８ ４ 、８ 実施例２ この実施例ζは、本発′ＢＡンに５よるフルキル交換反応法を開示する。1-”1- Time Reactor temperature Rate of change in DIPR 11 -U1 and--Ω block m 24 188 29.6 48 179 25.4 78 181 25.0 150 179 22.3 174 177 18.3 198 179 22.9 246 176 22.0 ．． 318 178 4, 8 Example 2 This Example ζ discloses a transfurkylation reaction method with the present BA group 5.
実施例１．に記、載のアルキル交換反応基、に１、ベンゼン中にｐ−ジイソプロ ピルベンゼン１１％を含有する混合物（ベンゼン／イソプロピル基のモル比８． ９）を供給した。この液状供給物と同時に、水素／イソプロピル基のモル比が１ ７３となるよう１こ水素ガス流を導入した。Example 1. The transalkylated group described in 1, p-diisopropylene in benzene. A mixture containing 11% of pylbenzene (molar ratio of benzene/isopropyl groups 8. 9) was supplied. Simultaneously with this liquid feed, the molar ratio of hydrogen/isopropyl groups is 1. One hydrogen gas flow was introduced to give a total of 73.
アルキル交換反応の結果を第２表に示す。The results of the transalkylation reaction are shown in Table 2.
−第−ｆ２ 時間 反応 総圧力 流出物 ＤＩＰＢ ９メンの温度 の組成 変化率 選択 率 １ １７９ ３０５ ２．０ １２．２ ８２．２ ８９．８２ １７９ ３１ ０ １．９ １５．７ ８５．０ ９６．９３１ １８０ ４７１ ！、３ １ ５．７ ８９．６ ９８．７２２０ １９０ ４９６ １．８ １４．３ ｇ４ ．５ ９８．０３２０ １９０ ４９７ ２．２ １４．３ ８１．７ ９７． ２３９０ １９０ ５０７ ２．２ １３．９ ８１．７ ９６．７４８０ １ ９０ ５２２ ２．３ １３．６ ８０．７ ９６．５５６０ １９０ ５３０ ２．２ １３．３ ８０．２ ９６．６流出物の組成のうち残余はベンゼンで ある。ＤｒＰＨの変化率及びクメンの選°択率は、ベンゼン環と反応したイソプ ロピル基に基づいて算定したものである。-th-f2 Time Reaction Total Pressure Effluent DIPB Temperature of 9 Men Composition Rate of Change Selection rate 1 179 305 2.0 12.2 82.2 89.82 179 31 0 1.9 15.7 85.0 96.931 180 471! , 3 1 5.7 89.6 98.7220 190 496 1.8 14.3 g4 ．． 5 98.0320 190 497 2.2 14.3 81.7 97. 2390 190 507 2.2 13.9 81.7 96.7480 1 90 522 2.3 13.6 80.7 96.5560 190 530 2.2 13.3 80.2 96.6 The remainder of the composition of the effluent is benzene. be. The rate of change of DrPH and the selectivity of cumene are determined by the isoplast reacted with the benzene ring. Calculated based on lopyl group.
実施例２の結果は、本発明の方法がポリアルキルベンゼンからモノアルキルベン ゼンへの変換を改善し、触媒の寿命を増大させることを示している。The results of Example 2 demonstrate that the method of the present invention converts monoalkylbenzenes from polyalkylbenzenes. It has been shown to improve the conversion to zene and increase the lifetime of the catalyst.
しかしながら、本発明のアルキル交換反応法は、上述の特別な具体例に限定され ないことが理解されなければならない。本発明は上述のもの以外についても実施 され、添付の請求の範囲の精神内に含まれるものである。However, the transalkylation reaction method of the present invention is limited to the above-mentioned special examples. It must be understood that there is no. The present invention can also be implemented in areas other than those described above. and within the spirit of the appended claims.
手続ネ甫正書（審査請求と同時） 平成２年１２月２５日 曲庁ゞ官 １７ ５ ′ Ｉ４ １、事件の表示 ＰＣＴ／ＵＳ８９１０２１２２ ２、発明の名称 改良されたポリアルキルベンゼンのアルキル交換反応法３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 名 称 ニービービー ルーマス フレストインコーホレーテッド ４、代理人 〒１００ 東京都千代田区有楽町−丁目８番１号日比谷パークビルヂング５１９ 号（電話２１３−０６８６）５、補正の対象 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」の欄 明細書を次のように補正します。Procedural report form (same time as request for examination) December 25, 1990 Music agency 17 5' I4 1.Display of the incident PCT/US89102122 2. Name of the invention Improved polyalkylbenzene transalkylation reaction method 3, person making the correction Relationship to the incident: Patent applicant Name Nibeebee Lumas Frest Incorporated 4. Agent 519 Hibiya Park Building, 8-1 Yurakucho-chome, Chiyoda-ku, Tokyo 100 No. (Telephone 213-0686) 5, Subject of amendment “Claims” and “Detailed Description of the Invention” columns of the specification Amend the statement as follows.
（１）特許請求の範囲を別紙のとおり訂正。(1) The scope of claims has been amended as shown in the attached sheet.
（２）第４頁末行−第５頁第２行［出口温度・・・好ましくは約２５０−１００ ０ｐｓｉｇ、 Ｊを［出口温度約６５．５−約４８２℃、好ましくは約９３．３ −約２８８℃、圧力的１．０３−約１３．７９ＭＰａ、好ましくは約１．７２− 約６．８９１１Ｐａ、 Ｊと訂正。(2) Last line of page 4 - 2nd line of page 5 [Outlet temperature...preferably about 250-100 0 psig, J [outlet temperature about 65.5 - about 482 °C, preferably about 93.3 - about 288°C, pressure 1.03 - about 13.79 MPa, preferably about 1.72 - Approximately 6.8911Pa, corrected to J.
（３）第７頁第１４行−１６行［温度約１５０・・・約１１０００ｐｓｉ、 Ｊ を［温度約６５．５−約４８２℃、好ましくは約１４８．９−約２８８℃、圧力 的１．０３−約１３．７９ＭＰａ。(3) Page 7, lines 14-16 [Temperature approximately 150...approximately 11,000 psi, J [temperature about 65.5 to about 482°C, preferably about 148.9 to about 288°C, pressure target 1.03-about 13.79 MPa.
好ましくは約１゜７２−約６．８９ＭＰａ、 Ｊと訂正。Preferably about 1°72 to about 6.89 MPa, corrected to J.
（４）第１０頁第４−５行「圧力５００ｐｓｉｇＪを「圧力３．４５ＭＰａＪと 訂正。(4) Page 10, lines 4-5 “Pressure 500 psigJ is “pressure 3.45 MPaJ” correction.
特許請求の範囲 １ 反応器内、アルキル交換反応触媒の存在下で、少な（とも１のポリアルキル ベンゼンを含有する原料をアルキル交換反応させて少なくとも１のモノアルキル ベンゼンを生成する方法において、水素化金属を含有しないゼオライトアルキル 交換反応触媒でなる触媒及び水素ガスの存在下で、前記少な（とも１のポリアル キルベンゼンを含有する原料をアルキル交換反応させることを特徴とする、アル キル交換反応法。Scope of claims 1 In the reactor, in the presence of a transalkylation reaction catalyst, a small amount of polyalkyl At least one monoalkyl compound is obtained by transalkylating a benzene-containing raw material. In the process of producing benzene, the zeolite alkyl hydride does not contain a metal hydride. In the presence of a catalyst consisting of an exchange reaction catalyst and hydrogen gas, An alkylation method characterized by subjecting a raw material containing killbenzene to a transalkylation reaction. Kill exchange reaction method.
２ 請求項１記載の方法において、前記原料がさらにベンゼンを含有するもので ある、アルキル交換反応法。2. The method according to claim 1, wherein the raw material further contains benzene. A transalkylation reaction method.
３ 請求項１記載の方法において、前記少なくとも１のポリアルキルベンゼンが ジイソプロピルベンゼンを含有するものである、アルキル交換反応法。3. The method of claim 1, wherein the at least one polyalkylbenzene is A transalkylation reaction method containing diisopropylbenzene.
４ 請求項３記載の方法において、前記少なくとも１のポリアルキルベンゼンが 、さらにトリイソプロピルベンゼンを含有するものである、アルキル交換反応法 。4. The method of claim 3, wherein the at least one polyalkylbenzene is , further containing triisopropylbenzene, a transalkylation reaction method .
５ 請求項１記載の方法において、前記少なくとも１のモノアルキルベンゼンが クメンである、アルキル交換反応法。5. The method of claim 1, wherein the at least one monoalkylbenzene is Cumene, transalkylation reaction method.
６ 請求項１記載の方法において、前記少なくとも１のポリアルキルベンゼンが 少なくとも１のポリエチルベンゼンを含有するものである、アルキル交換反応法 。6. The method of claim 1, wherein the at least one polyalkylbenzene is A transalkylation reaction method containing at least one polyethylbenzene .
７ 請求項１記載の方法において、前記少なくとも１のモノアルキルベンゼンが エチルベンゼンを含有するものである、アルキル交換反応法。7. The method of claim 1, wherein the at least one monoalkylbenzene is A transalkylation reaction method containing ethylbenzene.
８ 請求項１記載の方法において、水素ガスを水素／アルキル基のモル比的ｌ／ １０ないし約１７１で前記反応器に導入する、アルキル交換反応法。8. In the method according to claim 1, the hydrogen gas is hydrogen/alkyl group molar ratio l/ 10 to about 171 kg into the reactor.
９ 請求項８記載の方法において、水素ガスを水素／アルキル基のモル比的１／ ３で前記反応器に導入する、アルキル交換反応法。9. In the method according to claim 8, the hydrogen gas has a hydrogen/alkyl group molar ratio of 1/ 3. A transalkylation reaction method, which is introduced into the reactor in step 3.
１０ 請求項１記載の方、法において、前記原料中におけるベンゼン／ポリアル キルベンゼンのアルキル基のモル比が約４／１ないし約２０７１である、アルキ ル交換反応法。10. The method according to claim 1, wherein benzene/polyalk in the raw material an alkyl group in which the molar ratio of alkyl groups in the killbenzene is from about 4/1 to about 2071; Le exchange reaction method.
１１ 請求項１０記載の製法において、前記原料中におけるベンゼン／ポリアル キルベンゼンのアルキル基のモル比が約６／１ないし約１０／１である、アルキ ル交換反応法。11. The production method according to claim 10, in which benzene/polyalk in the raw materials an alkyl group in which the molar ratio of alkyl groups in the killbenzene is from about 6/1 to about 10/1; Le exchange reaction method.
１２ 請求項１記載の方法において、前記アルキル交換反応を温度６５．５−４ ８２℃で行う、アルキル交換反応法。12. The method according to claim 1, wherein the transalkylation reaction is carried out at a temperature of 65.5-4. A transalkylation reaction method carried out at 82°C.
１３ 請求項１２記載の方法において、前記アルキル交換反応を温度１４８．９ −２８８℃で行う、アルキル交換反応法。13. The method according to claim 12, wherein the transalkylation reaction is carried out at a temperature of 148.9 A transalkylation reaction method carried out at -288°C.
国際調査報告 国際調査報告 ＵＳ ８９０２１２２ Ｓ＾ ２９０２６international search report international search report US 8902122 S^ 29026
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Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53103991A (en) * | 1977-02-24 | 1978-09-09 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Treating method for aromatic hydrocarbon transformation catalyst |
| JPS62228031A (en) * | 1981-06-03 | 1987-10-06 | Toray Ind Inc | Method for converting aromatic hydrocarbon |
| JPS63301835A (en) * | 1987-06-01 | 1988-12-08 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Production of hydrocarbon oil |
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Family Cites Families (4)
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|---|---|---|---|---|
| US2349834A (en) * | 1941-04-12 | 1944-05-30 | Universal Oil Prod Co | Treatment of hydrocarbons |
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53103991A (en) * | 1977-02-24 | 1978-09-09 | Toa Nenryo Kogyo Kk | Treating method for aromatic hydrocarbon transformation catalyst |
| JPS62228031A (en) * | 1981-06-03 | 1987-10-06 | Toray Ind Inc | Method for converting aromatic hydrocarbon |
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