JPH0336855B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0336855B2
JPH0336855B2 JP3070580A JP3070580A JPH0336855B2 JP H0336855 B2 JPH0336855 B2 JP H0336855B2 JP 3070580 A JP3070580 A JP 3070580A JP 3070580 A JP3070580 A JP 3070580A JP H0336855 B2 JPH0336855 B2 JP H0336855B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
vinyl chloride
weight
chloride resin
parts
flame
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP3070580A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS56127647A (en
Inventor
Shigehiro Koga
Yuzuru Kamitsubara
Tetsuya Yamada
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
JNC Corp
Original Assignee
Chisso Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Chisso Corp filed Critical Chisso Corp
Priority to JP3070580A priority Critical patent/JPS56127647A/en
Publication of JPS56127647A publication Critical patent/JPS56127647A/en
Publication of JPH0336855B2 publication Critical patent/JPH0336855B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、難燃用塩化ビニル樹脂組成物に関す
る。更に詳しくは、本発明は、低残じん性を有す
る難燃性シート等の製造に使用できる塩化ビニル
樹脂組成物に関する。 近年、建築材料、内装材料等の素材の他電気用
品、自動車用品、および航空機用品等に使用され
る各種の合成樹脂材料の不燃化若しくは難燃化が
要望されている。そして、かゝる合成樹脂材料を
前記諸用途に用いるについては、不燃化若しくは
難燃化の観点から法令による使用規制も強化され
ている。塩化ビニル樹脂材料に関しては、たとえ
ば、難燃用塩化ビニル樹脂組成物を用いて成型し
たシートの難燃化コストのダウンすなわち経済性
を考慮して、該組成物に該組成物中の塩化ビニル
樹脂100重量部に対して100〜1000重量部のように
多量の充填材(以下フイラー)を配合することは
必要条件の一つである。しかし、この種の塩化ビ
ニル樹脂組成物処方については、従来満足な難燃
性組成物を得ることができず、かゝる組成物を成
型して得られるシートは火炎試験によると残じん
時間が例えば30秒以上(注.消防法施行令第4条
の3の試験法による)のように長くなるという欠
点があつた。 たとえば、特開昭49−119934号公報には、塩化
ビニル樹脂100重量部に対し、比重3.0以上の金属
粉末若しくは該金属の酸化物等から選ばれたフイ
ラーを100重量部未満配合する難燃性処方が開示
されている。この処方は、該フイラーが100重量
部未満であることによつて難燃性がバランスよく
保持されている。しかし、若し該フイラーを塩化
ビニル樹脂100重量部に対して100重量部(以下こ
のような表現をPHRであらわす)以上使用する
と、そのような組成物を用いて成型したシートの
ような成型品の残じん性が不良となる。そのため
前述した難燃化コストのダウンの要望を満足でき
ない。本発明者等は、かゝる要望すなわち難燃性
処方におけるフイラーの多用と難燃性(残じん
性)の維持の両立を目的として鋭意研究の結果、
該フイラーの塩化ビニル樹脂100重量部当り100〜
1000重量部のような多用に併せて特定の難燃剤と
特定のMg化合物を組合せることにより意外にも
前記目的に係る残じん性を20秒以下とすることが
達成可能なことを発見して本発明に到達した。 以上に明らかなように、本発明の目的は、フイ
ラーの多量配合が可能で成型品の残じん性の良好
な難燃用塩化ビニル樹脂組成物を提供するにあ
る。 本発明は、 イ.塩化ビニル樹脂系100重量部、ロ.MgO、
Mg(OH)2若しくはMgCO3から選ばれた物質の1
種以上を10〜60重量部、ハ.酸化アンチモンとハ
ロゲン化パラフインからの組合せからなる化合物
を3〜50重量部、ニ.金属の硫酸塩から選ばれた
1種以上の充填材100〜1000前記およびホ.可塑
剤45〜200重量部からなる難燃用塩化ビニル樹脂
組成物である。 以下に本発明の構成と効果を詳しく説明する。 イ 本発明に使用する塩化ビニル系樹脂; 単独重合体のほか、塩化ビニルを50重量%以
上含有する共重合体が使用できる。共重合体と
しては、ランダム共重合体、ブロツク共重合体
およびグラフト共重合体(例えば、エチレン酢
酸ビニル共重合体に塩化ビニルをグラフト共重
合したもの)のいづれでもよい。塩化ビニルと
共重合すべき単量体としては、限定されない
が、例えば、塩化ビニリデン、酢酸ビニルのよ
うなビニル化合物、アクリル酸、アクリル酸エ
ンチル、アクリルニトリルのようなアクリル化
合物、マレイン酸、マレイン酸エチルのような
マレイン酸化合物、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテルのようなビニルエーテルお
よびエチレン、プロピレンのようなα−オレフ
インをあげることができる。 ロ 本発明に使用するMg化合物; MgO、Mg(OH)2およびMgCO3が有効に用
いられる。これらの混合物若しくは中間的組成
を有する化合物(例えば水酸化炭酸マグネシウ
ム)も同様に使用できることは勿論である。使
用量は10〜60PHRであり、10PHR未満では、
効果不十分であり、60PHRを越えても効果が
向上せず加工性が低下する。 ハ 本発明に使用する難燃剤および難燃助剤; 酸化アンチモンとしては、Sb2O3、Sb2O4
Sb2O5、若しくはこれらの中間的な化合物のい
づれも使用できる。難燃助剤のポリハロゲン化
パラフインとしては、ジプロモジクロルプロパ
ン、テトラプロムエタンのような低分子化合
物、塩素化ポリエチレンのような高分子化合物
のいづれも用いられる。その他クロレンチツク
酸無水物も用いられる。これらの難燃剤若しく
は難燃剤と難燃助剤の組合せの使用量は3〜
50PHRで3PHR未満では効果不十分であり、
50PHRを越えると塩化ビニル樹脂組成物の加
工性が低下する。 ニ 本発明に使用する比重3.0以上の金属の硫酸
塩; かゝる金属の硫酸塩としては、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどがあげられ、この金属の
比重は3.0以上でなくてもよい。 これらの添加材料は、いわゆる増量剤的フイ
ラーであり、100〜1000PHRの範囲で使用でき
る。100PHR未満では増量効果が不十分であ
り、1000PHRを超えると塩化ビニル樹脂組成
物の成型品への加工性および加工して得られた
成型品の強度その他の物性が低下するので望ま
しくない。 ホ 本発明に使用する可塑剤; 塩化ビニル系樹脂に使用できる可塑剤であれ
ば、制限なく使用できる。例えば、ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートおよびジイソ
デシルフタレート等のフタール酸エステル、ジ
オクチルアジペートおよびジオクチルセパケー
ト等の脂肪族二塩基酸のエステル、エポキシ化
大豆油のようなエポキシ可塑剤、其他高分子可
塑剤も使用可能である。使用量は40〜200PHR
であり、40PHR未満では上記ニのフイラーを
多用している関係上加工性不良となり、
200PHRを越えると上記ハの難燃剤若しくは難
燃助剤と上記ニのMg化合物の相剰的効果によ
る難燃効果(低残じん性)が減退するからであ
る。 ヘ 本発明に使用する他の添加剤; 製造しようとする塩化ビニル樹脂の目的に応
じて、必要な安定剤、顔料、滑剤等を配合でき
る。それらの使用量は、通常の塩化ビニル樹脂
組成物の場合と同様である。 ト 本発明の組成物原料の混合方法; 上記イ〜ホの各成分を各種の混合機例えば、
ニーダー、スクリユー型押出機、バンバリーミ
キサー、ミキシングロール等を用いて均一に混
合する。塩化ビニル樹脂組成物の通常の形態
は、粉末状(いわゆるコンパウンド)若しくは
ペレツトであるから、目的とする形態により、
適合した混合機を利用する。粉末状の本発明の
組成物を製造するための条件は、例えば、80〜
140℃、10分ないし1時間である。 チ 本発明の効果の要約; 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、難燃性
が付与されていない同等の塩化ビニル樹脂組
成物と同等の加工性、成型品の機械強度を有
する。けだし難燃剤および相剰剤(MgOな
ど)の添加量比率は小さいからである。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、消防法
施行令第4条の3の試験による残炎時間、残
じん時間、炭化面積、炭化長さおよび接炎回
数においていづれも規定の合格基準に達す
る。之に対し、本発明に使用する相剰剤
(MgOなど)を欠くか又は配合量不充分の塩
化ビニル樹脂組成物では、残じん時間の基準
に合格できない。 本発明の塩化ビニル樹脂組成物は、残じん
性を上記の合格基準内に維持したまゝ、大量
のフイラーを混合できるので、増量効果が大
きく、成型品を経済的に製造できる。 以下実施例ならびに比較例によつて本発明を説
明する。 実施例1〜5、比較例1〜6 後述第1表(実施例)又は第3表(比較例)に
従つて配合した塩化ビニル樹脂組成物を箇別にバ
ンバリーミキサーを用いてそれぞれ160℃で10分
間混練し、該混練物をカレンダー加工して160〜
170℃で厚さ、1mmのシートを製造した。 このシートにつき、難燃性評価を次のように行
つた。すなわち、各例のシートから切取つた試験
片について、消防法施行例第4条の3の試験方法
を用い、下記1〜5の項目について測定した。
The present invention relates to a flame-retardant vinyl chloride resin composition. More specifically, the present invention relates to a vinyl chloride resin composition that can be used to produce flame-retardant sheets and the like having low residual properties. BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, there has been a demand for making various synthetic resin materials nonflammable or flame retardant used in materials such as building materials and interior materials, as well as electrical appliances, automobile appliances, and aircraft appliances. Regarding the use of such synthetic resin materials for the above-mentioned purposes, regulations on their use are becoming stricter from the viewpoint of nonflammability or flame retardance. Regarding vinyl chloride resin materials, for example, in consideration of reducing the flame retardant cost of a sheet molded using a flame-retardant vinyl chloride resin composition, that is, economic efficiency, the vinyl chloride resin in the composition is added to the composition. One of the necessary conditions is to blend a large amount of filler (hereinafter referred to as filler), such as 100 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight. However, with regard to this type of vinyl chloride resin composition formulation, it has not been possible to obtain a satisfactory flame-retardant composition, and flame tests have shown that the residual time of sheets obtained by molding such compositions is For example, it had the disadvantage of being long, such as 30 seconds or more (note: according to the test method in Article 4-3 of the Fire Service Act Enforcement Order). For example, JP-A No. 49-119934 discloses that flame retardance is achieved by blending less than 100 parts by weight of a filler selected from a metal powder with a specific gravity of 3.0 or more or an oxide of the metal to 100 parts by weight of a vinyl chloride resin. Prescription is disclosed. In this formulation, flame retardancy is maintained in a well-balanced manner by containing less than 100 parts by weight of the filler. However, if the filler is used in excess of 100 parts by weight (hereinafter referred to as PHR) per 100 parts by weight of vinyl chloride resin, molded products such as sheets made using such a composition The residual dust properties are poor. Therefore, the above-mentioned demand for reducing flame retardant costs cannot be met. As a result of intensive research, the present inventors have conducted extensive research aimed at achieving both the use of fillers in flame-retardant formulations and the maintenance of flame-retardant properties (residual dust).
100 to 100 parts by weight of vinyl chloride resin of the filler
It has been surprisingly discovered that by combining a specific flame retardant and a specific Mg compound in combination with a large amount such as 1000 parts by weight, it is possible to achieve the above-mentioned objective of reducing the residual property to 20 seconds or less. We have arrived at the present invention. As is clear from the above, an object of the present invention is to provide a flame-retardant vinyl chloride resin composition that allows a large amount of filler to be blended and has good residual properties in molded products. The present invention includes: a. 100 parts by weight of vinyl chloride resin, b. MgO,
1 of the substances selected from Mg(OH) 2 or MgCO 3
10 to 60 parts by weight of seeds or more, c. 3 to 50 parts by weight of a compound consisting of a combination of antimony oxide and halogenated paraffin; One or more fillers selected from metal sulfates 100 to 1000 of the above and e. This is a flame retardant vinyl chloride resin composition containing 45 to 200 parts by weight of a plasticizer. The configuration and effects of the present invention will be explained in detail below. B. Vinyl chloride resin used in the present invention: In addition to homopolymers, copolymers containing 50% by weight or more of vinyl chloride can be used. The copolymer may be a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer (for example, a copolymer obtained by graft copolymerizing vinyl chloride onto an ethylene vinyl acetate copolymer). Monomers to be copolymerized with vinyl chloride include, but are not limited to, vinyl compounds such as vinylidene chloride and vinyl acetate, acrylic compounds such as acrylic acid, ethyl acrylate, and acrylonitrile, maleic acid, and maleic acid. Mention may be made of maleic acid compounds such as ethyl, vinyl ethers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether, and α-olefins such as ethylene and propylene. (b) Mg compounds used in the present invention; MgO, Mg(OH) 2 and MgCO 3 are effectively used. Of course, mixtures of these or compounds having intermediate compositions (for example, magnesium hydroxide carbonate) can be used as well. Usage is 10-60PHR, below 10PHR,
The effect is insufficient, and even if it exceeds 60 PHR, the effect does not improve and processability decreases. C Flame retardants and flame retardant aids used in the present invention; Antimony oxides include Sb 2 O 3 , Sb 2 O 4 ,
Sb 2 O 5 or any compound intermediate thereto can be used. As the polyhalogenated paraffin used as a flame retardant aid, both low molecular weight compounds such as dibromodichloropropane and tetrapromethane, and high molecular weight compounds such as chlorinated polyethylene can be used. In addition, chlorentic acid anhydride may also be used. The usage amount of these flame retardants or the combination of flame retardant and flame retardant aid is 3~
50PHR and less than 3PHR are insufficiently effective;
If it exceeds 50 PHR, the processability of the vinyl chloride resin composition will decrease. D. Metal sulfates with a specific gravity of 3.0 or more used in the present invention; Examples of such metal sulfates include calcium sulfate, barium sulfate, etc., and the specific gravity of this metal does not need to be 3.0 or more. These additive materials are so-called extender fillers and can be used in the range of 100 to 1000 PHR. If it is less than 100 PHR, the weight increasing effect will be insufficient, and if it exceeds 1000 PHR, the processability of the vinyl chloride resin composition into molded products and the strength and other physical properties of the molded products obtained by processing will deteriorate, which is not desirable. E. Plasticizer used in the present invention; Any plasticizer that can be used for vinyl chloride resins can be used without restriction. For example, phthalate esters such as dibutyl phthalate, dioctyl phthalate and diisodecyl phthalate, esters of aliphatic dibasic acids such as dioctyl adipate and dioctyl sepacate, epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, and other polymeric plasticizers are also used. It is possible. Usage amount is 40-200PHR
However, if it is less than 40PHR, the processability will be poor due to the heavy use of filler (2) above.
This is because if it exceeds 200 PHR, the flame retardant effect (low residual dust) due to the mutual effect of the above flame retardant or flame retardant aid and the above 2 Mg compound decreases. F. Other additives used in the present invention: Depending on the purpose of the vinyl chloride resin to be produced, necessary stabilizers, pigments, lubricants, etc. can be added. The amounts used are the same as in the case of ordinary vinyl chloride resin compositions. G. Method for mixing raw materials for the composition of the present invention; Each of the above components I to E is mixed using various mixers, e.g.
Mix uniformly using a kneader, screw type extruder, Banbury mixer, mixing roll, etc. The normal form of vinyl chloride resin compositions is powder (so-called compound) or pellets, so depending on the desired form,
Use a compatible mixer. The conditions for producing the powdered composition of the present invention are, for example, 80 to
140°C for 10 minutes to 1 hour. H. Summary of the effects of the present invention; The vinyl chloride resin composition of the present invention has processability and mechanical strength of molded products equivalent to those of an equivalent vinyl chloride resin composition that is not imparted with flame retardancy. This is because the additive amount ratio of the flame retardant and the compensating agent (MgO, etc.) is small. The vinyl chloride resin composition of the present invention satisfies the prescribed passing criteria in terms of afterflame time, residual dust time, carbonized area, carbonized length, and number of times of flame contact in the tests set forth in Article 4-3 of the Fire Service Act Enforcement Order. On the other hand, a vinyl chloride resin composition that lacks the compatibilizing agent (such as MgO) used in the present invention or contains an insufficient amount of the compatibilizing agent (MgO, etc.) cannot pass the residue time standard. With the vinyl chloride resin composition of the present invention, a large amount of filler can be mixed while maintaining the residual dust within the above-mentioned acceptance criteria, so the weight increasing effect is large and molded products can be produced economically. The present invention will be explained below with reference to Examples and Comparative Examples. Examples 1 to 5, Comparative Examples 1 to 6 Vinyl chloride resin compositions formulated according to Table 1 (Examples) or Table 3 (Comparative Examples) described below were individually mixed at 160°C for 10 min using a Banbury mixer. Knead for a minute, then calender the kneaded product to 160~
A sheet with a thickness of 1 mm was produced at 170°C. This sheet was evaluated for flame retardancy as follows. That is, test pieces cut from the sheets of each example were measured for the following items 1 to 5 using the test method set forth in Article 4-3 of the Fire Service Act Enforcement Example.

【表】 なお、合否の判定基準は、消防法施行令第4条
3第2、3、5項を最低基準として定め具体的に
は上述の通りである。 実施例1〜5の結果を第2表に、比較例1〜6
の結果を第4表に示す。
[Table] The criteria for passing/failing are defined as the minimum standards in Article 4, 3, Paragraphs 2, 3, and 5 of the Fire Service Act Enforcement Order, and are specifically as described above. The results of Examples 1 to 5 are shown in Table 2, and the results of Comparative Examples 1 to 6 are shown in Table 2.
The results are shown in Table 4.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 上表に示すように残じん用フイラー、難燃剤お
よび難燃助剤の配合量の適当な本発明の実施各例
では、残じん時間その他4項共に、前記の基準に
合格している。
[Table] As shown in the table above, in each example of the present invention in which the amount of residue filler, flame retardant, and flame retardant aid is appropriate, the residue time and other four items passed the above criteria. There is.

【表】【table】

【表】【table】

【表】 上記各表に示すように残じん用フイラー、難燃
剤および難燃助剤の配合中該フイラーの配合を欠
くか、若しくは、該フイラーの配合量が本発明の
範囲外のものは、いづれも残じん時間において前
記基準に達せず不合格となつている。
[Table] As shown in the above tables, when the filler for residue, flame retardant, and flame retardant aid are not included in the formulation, or the amount of the filler is outside the range of the present invention, In all cases, the residual dust time did not meet the above criteria and was rejected.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 イ.塩化ビニル系樹脂100重量部、ロ.
MgO、Mg(OH)2若しくはMgCO3から選ばれた
物質の1種以上を10〜60重量部、ハ.酸化アンチ
モンとハロゲン化パラフインの組合せからなる化
合物を3〜50重量部、ニ.金属の硫酸塩から選ば
れた1種以上の充填材100〜1000重量部およびホ.
可塑剤45〜200重量部からなる難燃用塩化ビニル
樹脂組成物。
1 a. 100 parts by weight of vinyl chloride resin, b.
10 to 60 parts by weight of one or more substances selected from MgO, Mg(OH) 2 or MgCO 3 ; c. 3 to 50 parts by weight of a compound consisting of a combination of antimony oxide and halogenated paraffin; 100 to 1000 parts by weight of one or more fillers selected from metal sulfates and e.
A flame retardant vinyl chloride resin composition comprising 45 to 200 parts by weight of a plasticizer.
JP3070580A 1980-03-11 1980-03-11 Flame-retardant vinyl chloride resin composition Granted JPS56127647A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3070580A JPS56127647A (en) 1980-03-11 1980-03-11 Flame-retardant vinyl chloride resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3070580A JPS56127647A (en) 1980-03-11 1980-03-11 Flame-retardant vinyl chloride resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS56127647A JPS56127647A (en) 1981-10-06
JPH0336855B2 true JPH0336855B2 (en) 1991-06-03

Family

ID=12311059

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3070580A Granted JPS56127647A (en) 1980-03-11 1980-03-11 Flame-retardant vinyl chloride resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS56127647A (en)

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103694601A (en) * 2013-12-11 2014-04-02 王湘赣 Decorative material and production method thereof

Also Published As

Publication number Publication date
JPS56127647A (en) 1981-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2150142A (en) Fire retardant polyolefin composition
EP0893469A1 (en) Polyolefin compositions
US4111885A (en) Synergistic fire retardant additives for plasticized polyvinyl chloride consisting essential of boric acid and zinc oxide or zinc phosphate
US5387636A (en) Flame-retarded hips formulations with enhanced impact strength
CN111372991B (en) Flame retardant poly (vinyl chloride) composites
JPH0336855B2 (en)
EP0339760A1 (en) Flame retardant polymer compositions
EP0180963B1 (en) Vinyl chloride resin composition and process for production thereof
US3953540A (en) Acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene resinous molding compositions containing antimony trioxide
US4211853A (en) Flame retardant halohydrocarbon polymer composition
JPH0329820B2 (en)
JPH0245545A (en) Flame-retardant resin composition
JP3031986B2 (en) Propylene resin composition
JP2000103910A (en) Flame-retardant polyolefin-based resin composition and molded product
JPS62285940A (en) Flexible flame-retarding resin composition
JPS61211353A (en) Production of flame-retardant polyolefin resin composition
JPH11158329A (en) Flame-retardant resin composition
JPH10139967A (en) Low-smoke-generating resin composition
JPS61252256A (en) Flame-retardant propylene polymer composition
JPS62283143A (en) Vinyl chloride resin composition
JP3030726B2 (en) Method for producing flame-retardant resin composition
JPH06184372A (en) Flame-retardant polypropylene resin composition
JPS6215578B2 (en)
JPH10251466A (en) Flame-retardant polyolefin resin composition and its molded item
JP2895186B2 (en) Polypropylene resin composition