JPH0333145B2

JPH0333145B2 -

Info

Publication number: JPH0333145B2
Application number: JP3160485A
Authority: JP
Inventors: Yoshiharu Hayashi; Teruyuki Misumi
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1985-02-21
Filing date: 1985-02-21
Publication date: 1991-05-16
Also published as: JPS61191652A

Description

[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野本発明は、選択的な殺草性を有し、各種農作物
の雑草防除用農薬として好適に使用しうる新規な
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）−２−ニトロ−α−置換アセトフエノン
誘導体並びにそれを有効成分とした選択性除草剤
に関するものである。従来の技術これまで、アルキル〔２−ニトロ−５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エニル〕ケトン誘導体を除草剤として使用するこ
とは知られている（特開昭56−32432号公報）。しかしながら、従来のジフエニルエーテル系除
草剤は、一般に強力な殺草力を示すものは、選択
性が低くなり、また高い選択性を示すものは殺草
力が弱くなる傾向があるため、特定の雑草のみを
効率よくしかも迅速に除去することができなかつ
た。ところで、通常の除草剤においては、強力な殺
草力、高い選択性のほかに、温血動物に対する毒
性が低く、作物の全生育期にわたつて共通的に使
用することができ、かつ使用後は可及的速やかに
分解して土壌を汚染しないという要件を併せ有す
ることが理想とされているが、これらの要件を満
たしたジフエニルエーテル系除草剤は、まだ知ら
れていない。発明が解決しようとする問題点本発明の目的は、このような事情のもとに、従
来のジフエニルエーテル系除草剤のもつ欠点を克
服し、栽培農作物に対しては無害で、それと混生
する他の不必要な植物を迅速に除去しうる選択的
かつ強力な殺草力を有するとともに、該作物の育
成期間全体にわたつて一貫して使用することがで
き、温血動物に対する毒性が低い、新規なジフエ
ニルエーテル系除草剤を提供することにある。問題を解決するための手段本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−置換アセトフエノン誘導
体が、前記の目的に適合し、少ない散布量で大
豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、イネなどの広範
囲の広葉及び禾本科作物に対して有用であること
が分り、この知見に基づいて本発明をなすに至つ
た。すなわち、本発明に従えば、一般式（式中のＲは水素原子、炭素数２以上の脂肪族
飽和又は不飽和炭化水素基、あるいはアシル基、
あるいはアルコキシ基、遊離形又は塩形のカルボ
キシル基、カルボアルコキシ基又はアミド基で置
換された脂肪族炭化水素基である）で表わされる５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−置換ア
セトフエノン誘導体を除草剤の有効成分として用
いることによつて、その目的を達成することがで
きる。本発明の化合物が、低い散布薬量で、従来知ら
れている類似構造をもつ化合物よりも、各種の農
作物に対し、発芽前及び発芽後の除草剤として有
効に作用し、しかも哺乳動物、魚介類などに害を
与えないということは、全く予想外のことであつ
た。前記一般式〔〕の化合物は文献未載の新規化
合物であつて、このものはこれまで知られている
化合物が、アセトフエノンやプロピオフエノンの
ようなアルキルフエニルケトン誘導体であるのに
対し、α−置換アセトフエノン誘導体であるとい
う構造上の差異がある。そして、本発明化合物
が、カルボニル基のα位に置換基を導入すること
により各種の農作物に対し優れた選択性を示すこ
とは驚くべき事実である。前記一般式〔〕中の基Ｒは水素原子、炭素数
２以上の脂肪族飽和又は不飽和炭化水素基あるい
はアシル基であつて、これが炭化水素基である場
合には、これはさらにアルコキシ基、カルボキシ
ル基、カルボアルコキシ基、アミド基などの置換
基で置換されていてもよい。この脂肪族炭化水素基は、直鎖状又は分枝状の
いずれでもよく、このようなものとしては、例え
ば炭素数２以上のアルキル基、アルケニル基、ア
ルキニル基などを挙げることができる。この置換
基として存在しうるアルコキシル基中の炭化水素
基は飽和、不飽和のいずれでもよく、また直鎖
状、分枝状のいずれでもよい。また、アシル基は、脂肪族アシル基、芳香族ア
シル基のいずれでもよく、例えばアセチル基、プ
ロピオニル基、ベンゾイル基などがある。この中
の芳香環はさらに置換されていてもよい。次に、この中の置換基のカルボキシル基その
塩、カルボアルコキシ基、アミド基の好適な例と
しては一般式 Industrial Application Field The present invention is directed to a novel 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenol compound) which has selective herbicidal properties and can be suitably used as a weed control pesticide for various agricultural crops. The present invention relates to a)-2-nitro-α-substituted acetophenone derivative and a selective herbicide containing the same as an active ingredient. Prior Art Until now, alkyl [2-nitro-5-(2'-
It is known to use chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenyl]ketone derivatives as herbicides (Japanese Patent Laid-Open Publication No. 32432/1983). However, with conventional diphenyl ether herbicides, those that exhibit strong herbicidal activity tend to have low selectivity, and those that exhibit high selectivity tend to have weak herbicidal activity. Only weeds could not be removed efficiently and quickly. By the way, in addition to strong herbicidal power and high selectivity, conventional herbicides have low toxicity to warm-blooded animals, can be commonly used throughout the entire growing season of crops, and It is considered ideal that the herbicide should be decomposed as quickly as possible and not contaminate the soil, but no diphenyl ether herbicide that meets these requirements is known yet. Problems to be Solved by the Invention Under these circumstances, the purpose of the present invention is to overcome the drawbacks of conventional diphenyl ether herbicides, and to provide a herbicide that is harmless to cultivated crops and does not coexist with them. It has selective and strong herbicidal power that can quickly eliminate other unwanted plants, can be used consistently throughout the growing period of the crop, and has low toxicity to warm-blooded animals. An object of the present invention is to provide a novel diphenyl ether herbicide. Means for Solving the Problem As a result of extensive research, the inventors found that 5-
(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-substituted acetophenone derivatives are suitable for the above purpose and can be applied to soybeans, cotton, corn, wheat, rice, etc. in small amounts. It has been found that the present invention is useful for a wide range of broad-leaved and eraceous crops, and based on this knowledge, the present invention has been completed. That is, according to the present invention, the general formula (R in the formula is a hydrogen atom, an aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, or an acyl group,
or 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenol), which is an aliphatic hydrocarbon group substituted with an alkoxy group, a carboxyl group, a carbalkoxy group, or an amide group in free or salt form. This objective can be achieved by using a)-2-nitro-α-substituted acetophenone derivatives as active ingredients of herbicides. The compounds of the present invention act more effectively as pre- and post-emergence herbicides on various agricultural crops than conventionally known compounds with similar structures at low spray doses, and also act on mammals, fish and shellfish. The fact that it did not cause any harm to other species was completely unexpected. The compound of the general formula [] is a new compound that has not been described in any literature, and while the compounds known so far are alkyl phenyl ketone derivatives such as acetophenone and propiophenone, this compound has α -There is a structural difference in that it is a substituted acetophenone derivative. It is a surprising fact that the compound of the present invention exhibits excellent selectivity for various agricultural crops by introducing a substituent into the α-position of the carbonyl group. The group R in the general formula [] is a hydrogen atom, an aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, or an acyl group, and when this is a hydrocarbon group, it may further be an alkoxy group, It may be substituted with a substituent such as a carboxyl group, a carbalkoxy group, or an amide group. This aliphatic hydrocarbon group may be linear or branched, and examples of such groups include alkyl groups, alkenyl groups, and alkynyl groups having 2 or more carbon atoms. The hydrocarbon group in the alkoxyl group that may be present as a substituent may be either saturated or unsaturated, and may be linear or branched. Further, the acyl group may be either an aliphatic acyl group or an aromatic acyl group, and examples include an acetyl group, a propionyl group, and a benzoyl group. The aromatic ring therein may be further substituted. Next, suitable examples of carboxyl groups, their salts, carbalkoxy groups, and amide groups as substituents include the general formula

【式】又は[Formula] or

【式】（式中のR¹は水素原子又はメチル基、R²は水
素原子、低級アルキル基、アルカリ金属原子、ア
ルカリ土類金属の１原子価相当分、アンモニウム
基又はアルキル置換アンモニウム基、R³及びR⁴
はたがいに同一又は異なるもので、それぞれ水素
原子、低級アルキル基又はアルコキシ基であり、
ｎは１〜３の整数である）で表わされる基を挙げることができる。次に前記一般式〔〕で示される本発明化合物
の具体例を挙げると、５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−ヒドロキシアセトフエノン、５−（2′−クロロ
−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニ
トロ−α−エトキシアセトフエノン、５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−
２−ニトロ−α−ｎ−プロポキシアセトフエノ
ン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチル
フエノキシ）−２−ニトロ−α−ｎ−ブトキシア
セトフエノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−イソ
ブトキシアセトフエノン、５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニト
ロ−α−アミルオキシアセトフエノン、５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）−２−ニトロ−α−イソアミルオキシアセト
フエノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−プロパル
ギルオキシアセトフエノン、５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニト
ロ−α−アセトキシアセトフエノン、５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−
２−ニトロ−α−プロピオニルオキシアセトフエ
ノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）−２−ニトロ−α−ベンゾイルオ
キシアセトフエノン、５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−（４−メトキシベンゾイルオキシ）アセトフエ
ノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）−２−ニトロ−α−クロトニルオ
キシアセトフエノン、５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−（２−メトキシエトキシ）アセトフエノン、５
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−（２−エトキシエトキ
シ）アセトフエノン、５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α
−（１−メチル−２−メトキシエトキシ）アセト
フエノン、５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−（３−メト
キシプロポキシ）アセトフエノン、２−ニトロ−
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエナシルオキシ酢酸、２−ニトロ−５
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）フエナシルオキシ酢酸ナトリウム、２−ニ
トロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸カリウム、
２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸カル
シウム、２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ
酢酸マグネシウム、２−ニトロ−５−（2′−クロ
ロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ酢酸アンモニウム、２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ酢酸メチルアンモニウム、
２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸ジメ
チルアンモニウム、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−
クロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エナシルオキシ〕プロピオン酸、２−〔2′−ニト
ロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチル
フエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸ナ
トリウム、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−
4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ〕プロピオン酸カリウム、２−〔2′−ニト
ロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチル
フエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸カ
ルシウム、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−
4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ〕プロピオン酸アンモニウム、３−〔2′−
ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメ
チルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン
酸、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオン酸ナトリウム、３−〔2′−ニトロ
−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸カリ
ウム、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−
トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオン酸カルシウム、３−〔2′−ニトロ
−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アン
モニウム、４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−
4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ〕酪酸、４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロ
ロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕酪酸ナトリウム、４−〔2′−ニトロ
−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸カルシウム、
４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕酪
酸アンモニウム、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−ク
ロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ〕酪酸、３−〔2′−ニトロ−5′−
（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕酪酸ナトリウム、２−ニ
トロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸メチル、２
−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロ
メチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸エチ
ル、２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフ
ルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸
ｎ−プロピル、２−ニトロ−５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ酢酸イソプロピル、２−ニトロ−５−
（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ酢酸ｎ−ブチル、２−ニト
ロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチル
フエノキシ）フエナシルオキシ酢酸アミド、Ｎ−
メチル−２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ
酢酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２−ニトロ−５
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）フエナシルオキシ酢酸アミド、Ｎ−エチル
−２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ酢酸ア
ミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−２−ニトロ−
５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエナシルオキシ酢酸アミド、２−
〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピ
オン酸メチル、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロ
ロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕プロピオン酸エチル、２−〔2′−ニ
トロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸
ｎ−プロピル、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロ
ロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナ
シルオキシ〕プロピオン酸イソプロピル、２−
〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピ
オン酸ｎ−ブチル、２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−
クロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フ
エナシルオキシ〕プロピオン酸アミド、Ｎ−メチ
ル−２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕プロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−２
−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロ
ピオン酸アミド、Ｎ−メチル−Ｎ−メトキシ−２
−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフル
オロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロ
ピオン酸アミド、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−ク
ロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ〕プロピオン酸メチル、３−〔2′−
ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメ
チルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン
酸エチル、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−
4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシル
オキシ〕プロピオン酸エチル、３−〔2′−ニトロ
−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸アミ
ド、Ｎ−メチル−３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−ク
ロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ〕プロピオン酸アミド、４−〔2′−
ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメ
チルフエノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸メチ
ル、４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕酪酸エチル、４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−ク
ロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエ
ナシルオキシ〕酪酸ｎ−プロピル、４−〔2′−ニ
トロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸アミド、
Ｎ−メチル−４−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ
−4″−トリフルオロメチルフエノキシ）フエナシ
ルオキシ〕酪酸アミド、３−〔2′−ニトロ−5′−
（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフエノキ
シ）フエナシルオキシ〕酪酸メチル、３−〔2′−
ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメ
チルフエノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸エチ
ル、３−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−ト
リフルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキ
シ〕酪酸アミド、Ｎ−メチル−３−〔2′−ニトロ
−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチルフ
エノキシ）フエナシルオキシ〕酪酸アミドなどが
ある。これらの化合物は、例えば以下に示すＡ法また
はＢ法に従つて製造することができる。〔式中のＲは前記と同じ意味をもつ）すなわち、式〔〕で示される、３−（2′−ク
ロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−α
−置換アセトフエノンを、濃硫酸中硝酸カリウ
ム、混合硫酸−硝酸混合物などのニトロ化剤によ
りニトロ化することによつて本発明化合物〔〕
を得ることができる。なお、ニトロ化反応におけ
る反応温度としては、一般には約−20℃〜約100
℃、好ましくは、約−10℃〜約50℃の範囲が用い
られ、必要に応じ不活性有機溶媒、例えば１，２
−ジクロルエタン又は他の塩素化炭化水素の存在
で行うことができる。さらに本法で用いられる、
一般式〔〕で示される化合物と、それを例えば
ケタール化などによりカルボニル基を保護した化
合物とは等価体であり、それらのいずれの誘導体
を用いても、全く同様にニトロ化反応を行うこと
ができ、本発明化合物〔〕で得られることはい
うまでもない。（式中のR⁵は水素原子又は[Formula] (In the formula, R ¹ is a hydrogen atom or a methyl group, R ² is a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkali metal atom, one valence equivalent of an alkaline earth metal, an ammonium group or an alkyl-substituted ammonium group, R ³ and R ⁴
are the same or different, each being a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an alkoxy group;
(n is an integer of 1 to 3). Next, specific examples of the compounds of the present invention represented by the general formula [] are: 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α
-Hydroxyacetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone, 5-(2'-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-
2-Nitro-α-n-propoxyacetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-n-butoxyacetophenone, 5-(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-isobutoxyacetophenone,5-(2'-chloro-
4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-amyloxyacetophenone, 5-
(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-isoamyloxyacetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2- Nitro-α-propargyloxyacetophenone, 5-(2'-chloro-
4′-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-acetoxyacetophenone, 5-(2′-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-
2-Nitro-α-propionyloxyacetophenone, 5-(2′-chloro-4′-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-benzoyloxyacetophenone, 5-(2′-chloro -4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α
-(4-methoxybenzoyloxy)acetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-crotonyloxyacetophenone, 5-(2'-chloro- 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α
-(2-methoxyethoxy)acetophenone, 5
-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-(2-ethoxyethoxy)acetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) -2-nitro-α
-(1-Methyl-2-methoxyethoxy)acetophenone, 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-(3-methoxypropoxy)acetophenone, 2-nitro-
5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid, 2-nitro-5
-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid sodium, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid potassium,
2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid calcium, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid Magnesium, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxyammonium acetate, 2-nitro-5-
(2′-chloro-4′-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid methylammonium,
2-Nitro-5-(2′-chloro-4′-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid dimethylammonium, 2-[2′-nitro-5′-(2″-
Chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid, sodium 2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate, 2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-
4″-Trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]potassium propionate, 2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]calcium propionate, 2 −[2′-nitro-5′-(2″-chloro-
4″-Trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy] ammonium propionate, 3-[2′-
Nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy) Enoxy) phenacyloxy] sodium propionate, 3-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy] potassium propionate, 3-[2'-nitro- 5′-(2″-chloro-4″-
Calcium trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy] propionate, ammonium 3-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy] propionate, 4-[2 ′-nitro-5′-(2″-chloro-
4″-Trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyric acid, 4-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]sodium butyrate, 4-[2 ′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]calcium butyrate,
Ammonium 4-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyrate, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4 ″-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy]butyric acid, 3-[2′-nitro-5′-
(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]sodium butyrate, 2-nitro-5-(2′-chloro-4′-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxymethylacetate, 2
-Ethyl nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetate, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid n -propyl, 2-nitro-5-(2'-chloro-
4'-Trifluoromethylphenoxy) phenacyloxyisopropyl acetate, 2-nitro-5-
(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxyacetic acid n-butyl, 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxyacetic acid amide, N-
Methyl-2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetamide, N,N-dimethyl-2-nitro-5
-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid amide, N-ethyl-2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid amide , N-methyl-N-methoxy-2-nitro-
5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxyacetic acid amide, 2-
[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]methyl propionate, 2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″) -trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]ethyl propionate, 2-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propyl n-propionate, 2 -[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]isopropyl propionate, 2-
n-Butyl [2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate, 2-[2'-nitro-5'-(2''-
Chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid amide, N-methyl-2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy ]Propionic acid amide, N,N-dimethyl-2
-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid amide, N-methyl-N-methoxy-2
-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid amide, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy] ″-trifluoromethylphenoxy) phenacyloxy]methyl propionate, 3-[2′-
Ethyl nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-
ethyl 4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid amide, N -Methyl-3-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionic acid amide, 4-[2'-
Nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]methylbutyrate, 4-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]methylbutyrate enoxy)phenacyloxy]ethyl butyrate, 4-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]n-propyl butyrate, 4-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyrate, 5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyric acid amide,
N-Methyl-4-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyric acid amide, 3-[2'-nitro-5'-
(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]methyl butyrate, 3-[2′-
Nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]ethyl butyrate, 3-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]ethylbutyrate Examples include enoxy)phenacyloxy]butyric acid amide, N-methyl-3-[2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]butyric acid amide, and the like. These compounds can be produced, for example, according to Method A or Method B shown below. [R in the formula has the same meaning as above] That is, 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-α shown by the formula []
The compound of the present invention can be obtained by nitrating the -substituted acetophenone with a nitrating agent such as potassium nitrate in concentrated sulfuric acid or a mixed sulfuric acid-nitric acid mixture.
can be obtained. The reaction temperature in the nitration reaction is generally about -20°C to about 100°C.
°C, preferably in the range of about -10 °C to about 50 °C, and optionally an inert organic solvent, e.g.
- Can be carried out in the presence of dichloroethane or other chlorinated hydrocarbons. Furthermore, used in this method,
The compound represented by the general formula [] and the compound obtained by protecting the carbonyl group by, for example, ketalization, are equivalents, and the nitration reaction can be carried out in exactly the same way using any of these derivatives. It goes without saying that it can be obtained with the compound of the present invention []. (R ⁵ in the formula is a hydrogen atom or

【式】を表わし、R⁶は直鎖状若しくは分枝状の低級アルキル
基、低級ハロゲン化アルキル基又は置換若しくは
未置換のフエニル基であり、R⁷は脂肪族アシル
基又は置換若しくは未置換の芳香族アシル基であ
る）すなわち、式〔〕で示されるα−置換アセト
フエノン誘導体を、Ａ法と同様にニトロ化するこ
とにより、本発明化合物〔ａ〕で示される、５
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノ
キシ）−２−ニトロ−α−ヒドロキシアセトフエ
ノンを得ることができる。なおニトロ化剤及びニ
トロ化条件はＡ法と同一である。さらに〔ａ〕
で示される化合物を常法によりアシル化すること
によつて、本発明化合物〔ｂ〕を得ることがで
きる。この際アシル化剤としては、無水酢酸のよ
うな酸無水物又はベンゾイルクロリドのような酸
ハロゲン化物などを用いることができる。また触
媒としてピリジン、トリエチルアミンなどの第三
級アミン、酢酸ナトリウムなどの有機酸塩、塩化
亜鉛、硫酸や過塩素酸などの酸を用いると反応を
極めて有利に行うことができる。この反応は無溶
媒又は、ジエチルエーテルのようなエーテル系溶
媒、ベンゼン、トルエンのような芳香族溶媒、そ
の他不活性溶媒中で行うことができる。反応温度
としては、一般には約−10℃〜約100℃、好まし
くは約０℃〜約60℃の範囲が用いられる。なお、
Ａ法と同様に、一般式〔〕で示される化合物を
例えばケタール化などにより、カルボニル基を保
護した等価体化合物もニトロ化することによつ
て、本発明化合物〔ａ〕を与えることはいうま
でもない。本発明化合物の製法は、上述のＡ法又はＢ法に
限定される必要はなく、従来知られている類似化
合物の製法を改変することにより種々の方法で製
造することができる。次に、本発明化合物の殺草作用を畑地の雑草防
除を例にして説明する。本発明化合物は、畑地の強害雑草であるメヒシ
バ、エノコログサ、イヌビエなどのイネ科雑草、
特にアカザ、イヌタテ、イチビ、オナモミ、アメ
リカツノクサネム、イヌビユ、マルバアサガオ、
ハコベ、スベリヒユなどの広葉雑草及びその他の
種々の雑草に対して、発芽前土壌処理及び発芽後
茎葉処理のいずれの場合においても、驚くべき低
薬量で極めて強力な除草活性を示す。本発明化合
物の特徴は、上述の強力な除草活性と、大豆、ワ
タなどの広葉作物はいうに及ばず、トウモロコ
シ、小麦、イネなどの禾本科作物に対して、発芽
前及び発芽後処理において極めて優れた選択性と
を併せもつていることである。本発明化合物の一
般的な使用量としては、10アール当り0.5〜100ｇ
であり、好ましくは１〜70ｇの薬量で優れた除草
効果を示す。本発明化合物の優れている点は、大
豆及びトウモロコシに対する選択性である。例え
ば、本発明化合物と類似の構造である５−（2′−
クロロ−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−
２−ニトロアセトフエノンオキシム誘導体（特開
昭56−32432号公報）とを比較すると、満足すべ
き除草効果を得るのに要する薬量は、10アール当
り１〜30ｇと両者ほぼ同等であるが、大豆及びト
ウモロコシに対する安全性は、本発明化合物が勝
つている。また、大豆に選択性を有するといわれ
ている２−ニトロ−５−（2′−クロロ−4′−トリ
フルオロメチルフエノキシ）安息香酸ナリウムの
使用量が10アール当り20〜50ｇであることを考慮
すれば、本発明化合物が従来の公知化合物に比
べ、はるかに強力な除草活性と優れた選択性を有
していることが分る。さらに本発明化合物は、畑地雑草以外の水田雑
草に対しても極めて強力な除草活性を有してい
る。すなわち、本発明化合物は、例えば水田の強
害イネ科雑草のヒエやコナギ、キカシグサ、ミズ
ハコベ、アゼナなどの水田に生育する広葉雑草、
またウリカワ、ミズガヤツリなど多年生雑草に対
して低薬量で強力な除草活性を示す。一方、本発
明化合物の雑草に対する有効施用薬量における、
水稲に対する薬害は極めて軽微でありほとんど認
められない。したがつて、本発明化合物は、大豆、ワタ、ト
ウモロコシ、小麦、大麦、イネなどの農作物中の
雑草を選択的に除草する目的で使用することがで
き、そしてこれらは雑草の発芽前及び発芽後の両
方に適用できる。さらに本発明化合物は、その殺
草範囲の広さと強力な殺草力を利用して、牧草
地、樹園地、芝生、非農耕地用除草剤としても使
用することができる。本発明化合物を実際に使用する際は、原体その
ものを散布することができ、また水和剤、乳剤、
粒剤、粉剤などのいずれの製剤形態のものでも使
用できる。これらの製剤品を調製するに当つて、固体担体
としては、例えば鉱物質粉末（カオリン、ベント
ナイト、クレー、モンモリロナイト、タルク、ケ
イソウ土、雲母、バーミキユライト、セツコウ、
炭酸カルシウム、リン石灰など）、植物質粉末
（大豆粉、小麦粉、木粉、タバコ粉、デンプン、
結晶セルロースなど）、高分子化合物（石油樹脂、
ポリ塩化ビニル、ケトン樹脂など）、さらにアル
ミナ、ワツクス類などを使用することができる。
また液体担体としては、例えばアルコール類（メ
タノール、エタノール、ブタノール、エチレング
リコール、ベンジルアルコールなど）、芳香族炭
化水素類（トルエン、ベンゼン、キシレンなど）、
塩素化炭化水素類（クロロホルム、四塩化炭素、
モノクロルベンゼンなど）、エーテル類（ジオキ
サン、テトラヒドロフランなど）、ケトン類（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
など）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルな
ど）、酸アミド類（Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミ
ドなど）、ニトリル類（アセトニトリルなど）、エ
ーテルアルコール類（エチレングリコールエチル
エーテルなど）又は水などを使用することができ
る。乳化、分散、拡散などの目的で使用される界面
活性剤としては、非イオン性、陰イオン性、陽イ
オン性及び両性イオン性のいずれも使用すること
ができる。本発明において使用することができる
界面活性剤の例をあげると、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エ
ステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチ
レンポリマー、オキシプロピレンポリマー、ポリ
オキシエチレンアルキルリン酸エステル、脂肪酸
塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルスルホン
酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、アルキル
リン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル
硫酸エステル、第四級アンモニウム塩、オキシア
ルキルアミンなどである。また、必要に応じて、
ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、デンプ
ン、寒天、ポリビニルアルコールなどを補助剤と
して用いることができる。また、本発明化合物は、除草剤としての効力向
上を目的として、他の除草剤との混用も可能であ
り、場合によつては相乗効果を期待することもで
きる。例えば、次に記載の成分を使つてもよい。 (A) フエノキシ系除草剤２，４−ジクロルフエノキシ酢酸；２−メチル
−４−クロルフエノキシ酢酸；ブチル−２−〔４
−（５−トリフルオロメチル−２−ピリジルオキ
シ）フエノキシ〕プロピオネート（それぞれのエ
ステル、塩類を含む）；エチル−２−〔４−（６−
クロロ−２−キノキザリニルオキシ）フエノキ
シ〕プロピオネートなど。 (B) ジフエニルエーテル系除草剤２，４−ジクロルフエニル−4′−ニトロフエニ
ルエーテル；２，４，６−トリクロルフエニル−
4′−ニトロフエニルエーテル；２，４−ジクロル
フエニル−4′−ニトロ−3′−メトキシフエニルエ
ーテル；２，４−ジクロルフエニル−3′−メトキ
シカルボニル−4′−ニトロフエニルエーテル；２
−クロロ−４−トリフルオロメチルフエニル−
3′−エトキシ−4′−ニトロフエニルエーテル；５
−〔２−クロル−４−（トリフルオロメチル）フエ
ノキシ〕−２−ニトロ安息香酸ナトリウム塩など。 (C) トリアジン系除草剤２−クロル−４，６−ビスエチルアミノ−１，
３，５−トリアジン；２−クロル−４−エチルア
ミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，５−ト
リアジン；２−メチルチオ−４，６−ビスエチル
アミノ−１，３，５−トリアジンなど。 (D) 尿素系除草剤３−（３，４−ジクロルフエニル）−１，１−ジ
メチルウレア；３−（３，４−ジクロルフエニル）
−１−メトキシ−１−メチルウレア；３−（α，
α，α−トリフルオロ−ｍ−トリル）−１，１−
ジメチルウレア；３−〔４−（４−メチルフエネチ
ルオキシ）フエニル〕−１−メトキシ−１−メチ
ルウレア；３−（５−ｔ−ブチル−３，４−チア
ジアゾール−２−イル）−４−ハイドロキシ−１
−メチル−２−イミダゾリドンなど。 (E) カーバメイト系除草剤イソプロピル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カ
ーバメイト；メチル−Ｎ−（３，４−ジクロルフ
エニル）カーバメイト；４−クロル−２−ブチニ
ル−Ｎ−（３−クロルフエニル）カーバメイトな
ど。 (F) チオールカーバメイト系除草剤Ｓ−エチル−Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレンチオール
カーバメイト；Ｓ−（４−クロルベンジル）−Ｎ，
Ｎ−ジエチルチオールカーバメイト；Ｓ−エチル
ジプロピルチオールカーバメイトなど。 (G) アニリド系除草剤３，４−ジクロルプロピオンアニリド；Ｎ−メ
トキシメチル−2′，6′−ジエチル−２−クロルア
セトアニリド；２−クロル−2′，6′−ジエチル−
Ｎ−（ブトキシメチル）−アセトアニリド；２−ク
ロル−2′，6′−ジエチル−Ｎ−（プロポキシエチ
ル）−アセトアニリド；α−（２−ナフトキシ）プ
ロピオンアニリドなど。 (H) ウラシル系除草剤５−ブロム−３−sec−ブチル−６−メチルウ
ラシル；３−シクロヘキシル−５，６−トリメチ
レンウラシルなど。 (I) ジピリジニウム塩系除草剤１，1′−ジメチル−４，4′−ジピリジニウムジ
クロライド；１，1′−エチレン−２，2′−ジピリ
ジニウムジブロマイドなど。 (J) リン系除草剤Ｎ−（ホスホノメチル）グリシン；Ｏ−エチル
−Ｏ−（２−ニトロ−５−メチルフエニル）−Ｎ−
sec−ブチルホスホロアミドチオエート；Ｏ−メ
チル−Ｏ−（２−ニトロ−４−メチルフエニル）−
Ｎ−（イソプロピルホスホロアミドチオエート；
Ｓ−（２−メチル−１，１−ピペリジルカルボニ
ルメチル）−Ｏ，Ｏ−ジ−ｎ−プロピルジチオホ
スフエート；（２−アミノ−４−メチルホスフイ
ノ−ブチリル）−アラニルアラニンモノナトリウ
ム塩など。 (K) トルイジン系除草剤 α，α，α−トリフルオロ−２，６−ジニトロ
−Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン；Ｎ−
（シクロプロピルメチル）−α，α，α−トリフル
オロ−２，６−ジニトロ−Ｎ−プロピル−ｐ−ト
ルイジンなど。 (L) その他の除草剤５−ｔ−ブチル−３−（２，４−ジクロロ−５
−イソプロポキシフエニル）−１，３，４−オキ
サジアゾリン−２−オン；３−イソプロピル−
２，１，３−ベンゾチアジアジノン−４，２，２
−ジオキサイド；２−（α−ナフトキシ）−Ｎ，Ｎ
−ジエチルプロピオンアミド；３−アミノ−２，
５−ジクロル安息香酸；４−（２，４−ジクロロ
ベンゾイル）−１，３−ジメチルピラゾール−５
−イル−ｐ−トルエンスルホネート；２−クロロ
−Ｎ−〔（４−メトキシ−６−メチル−１，３，５
−トリアジン−２−イル）アミノカルボニル〕ベ
ンゼンスルホンアミド；２−〔（４，６−ジメトキ
シピリミジン−２−イル）アミノカルボニルアミ
ノスルホニルメチル〕安息香酸メチルエステル；
Ｎ−（１−メチル−１−フエニルエチル）−２−ブ
ロモ−３，３−ジメチルブタンアミド；２−〔１
−（Ｎ−アリルオキシアミノ）ブチリデン〕−４−
メトキシカルボニル−５，５−ジメチルシクロヘ
キサン−１，３−ジオンナトリウム塩；２−〔１
−（エトキシイミノ）ブチル〕−５−（２−エチル
チオプロピル）−３−ヒドロキシ−２−シクロヘ
キサン−１−オンなど。以上のものは単なる例示であつて、本発明化合
物を併用できる他の除草剤がこれらに限られるも
のではない。本発明の除草剤は、またピレスロイ
ド系殺虫剤、その他の殺虫剤、殺菌剤、植物調節
剤、微生物農薬、肥料との混用も可能である。発明の効果このように、本発明化合物は、従来のジフエニ
ルエーテル系除草剤よりも低い使用量で強力な除
草剤効果を示す上に、特に大豆に対する選択性を
有し、また植物の生育期間全体にわたつて同じよ
うに使用可能であり、かつ低毒性であるので、大
豆、ワタ、トウモロコシ、小麦、大麦、イネなど
の広葉及び禾本科作物用の除草剤として好適に用
いられる。本発明の除草剤の使用量は、使用方法、使用場
所あるいは対象雑草の種類により異なるが、通常
10アール当り１〜70ｇ（有効成分）の量で用いれ
ば十分である。実施例次に実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。実施例１５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−エトキシアセトフ
エノンの製造 (a) ヒドロキシメチル・３−（2′−クロロ−4′−
トリフルオロフエノキシ）フエニルケトンエチ
レンケタール3.7ｇを乾燥したＮ，Ｎ−ジメチ
ルアセトアミド20mlに溶解し、室温にて水素化
ナトリウム（約60％油性）0.48ｇを加えたの
ち、40〜50℃に昇温し、水素ガスが完全に発生
し終るまでかきまぜた。その後、反応混合物を
約０℃に冷却し、臭化エチル1.2ｇを滴下した。
滴下終了後、室温にて１時間かきまぜて反応を
完結させた。反応終了後、反応混合物を氷水中
に注入し、30mlのエーテルで２回抽出し、常法
通り水洗、乾燥後エーテルを減圧下で留去し粗
生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラ
フイーにて精製した結果、エトキシメチル・３
−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフエ
ノキシ）フエニルケトンエチレンケタールの無
色油状物質2.8ｇを得た。 (b) (a)で得たエトキシメチル・３−（2′−クロロ
−4′−トリフルオロメチルフエノキシ）フエニ
ルケトンエチレンケタール２ｇをジクロロメタ
ン20mlに溶解し、０℃に冷却した濃硫酸10ml中
へ注入した。反応温度を５℃以下に保ちなが
ら、硝酸カリウム0.51ｇを加えたのち、さらに
30分間反応させた。反応終了後、反応混合物を
氷水中へ注入し、さらにジクロロメタン30mlを
加え、反応生成物を抽出した。常法通り、ジク
ロロメタン抽出層を水、続いて重炭酸ナトリウ
ム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥後、減圧下で
ジクロロメタンを除去し粗生成物を得た。シリ
カゲルカラムクロマトグラフイーにて精製した
結果、融点103〜104℃の５−（2′−クロロ−
4′−トリフルオロメチルフエノキシ）−２−ニ
トロ−α−エトキシアセトフエノンの淡黄色固
体1.1ｇを得た。実施例２２−〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリ
フルオロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕
プロピオン酸メチルの製造２−〔3′−（2″−クロロ−4″−トリフルオロメチ
ルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピオン酸
メチル4.2ｇを１，２−ジクロロエタン20mlに溶
解し、０℃に冷却した濃硫酸10ml中へ注入した。
反応温度を５℃以下に保ちながら、濃硫酸４ｇ及
び硝酸（比重1.42：70％）2.3ｇの冷混合物を
徐々に滴下したのち、さらに1.5時間反応させた。
反応終了後、反応混合物を氷水中へ注入し、さら
に１，２−ジクロロエタン50mlを加え、反応生成
物を抽出した。常法通り、有機層を水、続いて重
炭酸ナトリウム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥
後、減圧下で１，２−ジクロロエタンを除去し粗
生成物を得た。シリカゲルカラムクロマトグラフ
イーにて精製した結果、屈折率n³⁰ _D1.5190の２−
〔2′−ニトロ−5′−（2″−クロロ−4″−トリフルオ
ロメチルフエノキシ）フエナシルオキシ〕プロピ
オン酸メチルの黄色油状物質2.4ｇを得た。実施例３５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−アセトキシアセト
フエノンの製造５−（2′−クロロ−4′−トリフルオロメチルフ
エノキシ）−２−ニトロ−α−ヒドロキシアセト
フエノン1.8ｇをベンゼン30mlに溶解し、無水酢
酸１ｇ及び少量のピリジンを加え、室温にて一晩
反応した。反応混合物を水中へ注入後、エーテル
30mlを加え抽出し、常法通り有機層を水、重炭酸
ナトリウム溶液、さらに水で洗浄し、乾燥後減圧
下で溶媒を留去し、粗生成物を得た。シリカゲル
カラムクロマトグラフイーにて精製した結果、屈
折率n³⁰ _D1.5445の５−（2′−クロロ−4′−トリフル
オロメチルフエノキシ）−２−ニトロ−α−アセ
トキシアセトフエノンの淡赤かつ色油状物質1.4
ｇを得た。実施例４上記各実施例と同様な方法で製造した本発明化
合物の構造及びその物性値、元素分析値、¹H−
NMR分析データを第１表に例示するが、本発明
がこれらの化合物のみに限定されるものではない
ことはいうまでもない。なお表中の化合物番号
は、本明細書の例において共通に使用する。[Formula], R ⁶ is a linear or branched lower alkyl group, lower halogenated alkyl group, or substituted or unsubstituted phenyl group, and R ⁷ is an aliphatic acyl group or a substituted or unsubstituted phenyl group. (aromatic acyl group) That is, by nitrating the α-substituted acetophenone derivative represented by the formula [] in the same manner as in Method A, the 5
-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-hydroxyacetophenone can be obtained. Note that the nitration agent and nitration conditions are the same as in Method A. Furthermore [a]
The compound of the present invention [b] can be obtained by acylating the compound represented by the formula by a conventional method. In this case, as the acylating agent, an acid anhydride such as acetic anhydride or an acid halide such as benzoyl chloride can be used. Furthermore, the reaction can be carried out very advantageously by using as a catalyst a tertiary amine such as pyridine or triethylamine, an organic acid salt such as sodium acetate, zinc chloride, or an acid such as sulfuric acid or perchloric acid. This reaction can be carried out without a solvent or in an ether solvent such as diethyl ether, an aromatic solvent such as benzene or toluene, or other inert solvent. The reaction temperature generally ranges from about -10°C to about 100°C, preferably from about 0°C to about 60°C. In addition,
As in method A, the compound of the present invention [a] can be obtained by, for example, ketalizing the compound represented by the general formula [], and also nitrating the equivalent compound in which the carbonyl group is protected. Nor. The method for producing the compound of the present invention is not limited to Method A or Method B described above, and can be produced by various methods by modifying conventionally known methods for producing similar compounds. Next, the herbicidal action of the compounds of the present invention will be explained using weed control in fields as an example. The compound of the present invention can be used to treat weeds of the grass family, such as grasshopper, foxtail grass, and grasshopper, which are harmful weeds in fields.
In particular, pigweed, dogtail, Japanese thorn, Japanese hornwort, American hornwort, dogtail, mulva morning glory,
It exhibits extremely strong herbicidal activity against broad-leaved weeds such as chickweed and purslane, as well as various other weeds, in both pre-emergence soil treatment and post-emergence foliage treatment at surprisingly low doses. The characteristics of the compound of the present invention are the above-mentioned strong herbicidal activity and its excellent ability to be used in pre- and post-emergence treatments against broad-leaved crops such as soybeans and cotton, as well as legume crops such as corn, wheat, and rice. It also has excellent selectivity. The general usage amount of the compound of the present invention is 0.5 to 100 g per 10 ares.
and exhibits excellent herbicidal effects preferably in doses of 1 to 70 g. An advantage of the compounds of the present invention is their selectivity towards soybean and corn. For example, 5-(2'-
Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-
When compared with 2-nitroacetophenone oxime derivatives (Japanese Unexamined Patent Publication No. 56-32432), the dosage required to obtain a satisfactory herbicidal effect is approximately the same for both products, 1 to 30 g per 10 ares. The compounds of the present invention are superior in safety to soybean and corn. In addition, the amount of sodium 2-nitro-5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)benzoate, which is said to be selective for soybeans, is 20 to 50 g per 10 ares. Taking this into consideration, it can be seen that the compounds of the present invention have much stronger herbicidal activity and superior selectivity than conventionally known compounds. Furthermore, the compounds of the present invention have extremely strong herbicidal activity against paddy field weeds other than upland weeds. That is, the compound of the present invention can be applied to, for example, broad-leaved weeds that grow in paddy fields, such as the harmful grass weeds such as grasshoppers, grass weeds, staghorn weeds, water chickweed, and azalea;
It also exhibits strong herbicidal activity against perennial weeds such as weeds and cypress at low doses. On the other hand, in the effective dosage of the compound of the present invention against weeds,
The chemical damage to paddy rice is extremely slight and almost unnoticeable. Therefore, the compounds of the present invention can be used for the purpose of selectively killing weeds in agricultural crops such as soybeans, cotton, corn, wheat, barley, and rice, and these compounds can be used to selectively kill weeds in agricultural crops such as soybeans, cotton, corn, wheat, barley, and rice, and they Can be applied to both. Further, the compound of the present invention can be used as a herbicide for pastures, orchards, lawns, and non-agricultural lands by taking advantage of its wide herbicidal range and strong herbicidal power. When actually using the compound of the present invention, the active substance itself can be sprayed, or hydrating powders, emulsions,
Any formulation form such as granules or powders can be used. In preparing these formulations, solid carriers include, for example, mineral powders (kaolin, bentonite, clay, montmorillonite, talc, diatomaceous earth, mica, vermiculite, cetacean,
calcium carbonate, phosphorous lime, etc.), vegetable powders (soybean flour, wheat flour, wood flour, tobacco flour, starch,
crystalline cellulose, etc.), polymer compounds (petroleum resin,
Polyvinyl chloride, ketone resin, etc.), alumina, waxes, etc. can be used.
Examples of liquid carriers include alcohols (methanol, ethanol, butanol, ethylene glycol, benzyl alcohol, etc.), aromatic hydrocarbons (toluene, benzene, xylene, etc.),
Chlorinated hydrocarbons (chloroform, carbon tetrachloride,
monochlorobenzene, etc.), ethers (dioxane, tetrahydrofuran, etc.), ketones (acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc.), esters (ethyl acetate, butyl acetate, etc.), acid amides (N,N-dimethylacetamide, etc.), nitriles (such as acetonitrile), ether alcohols (such as ethylene glycol ethyl ether), or water. As the surfactant used for the purpose of emulsification, dispersion, diffusion, etc., any of nonionic, anionic, cationic, and amphoteric surfactants can be used. Examples of surfactants that can be used in the present invention include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylaryl ether, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, and oxyethylene polymer. , oxypropylene polymer, polyoxyethylene alkyl phosphate, fatty acid salt, alkyl sulfate salt, alkyl sulfonate, alkylaryl sulfonate, alkyl phosphate salt, polyoxyethylene alkyl sulfate, quaternary ammonium salt , oxyalkylamines, etc. Also, if necessary,
Gelatin, casein, sodium alginate, starch, agar, polyvinyl alcohol, etc. can be used as adjuvants. Furthermore, the compound of the present invention can be used in combination with other herbicides in order to improve its effectiveness as a herbicide, and in some cases, a synergistic effect can be expected. For example, the following components may be used. (A) Phenoxy herbicide 2,4-dichlorophenoxyacetic acid; 2-methyl-4-chlorophenoxyacetic acid; Butyl-2-[4
-(5-trifluoromethyl-2-pyridyloxy)phenoxy]propionate (including respective esters and salts); ethyl-2-[4-(6-
Chloro-2-quinoxalinyloxy)phenoxy]propionate, etc. (B) Diphenyl ether herbicide 2,4-dichlorophenyl-4'-nitrophenyl ether; 2,4,6-trichlorophenyl-
4'-Nitrophenyl ether; 2,4-dichlorophenyl-4'-nitro-3'-methoxyphenyl ether; 2,4-dichlorophenyl-3'-methoxycarbonyl-4'-nitrophenyl ether; 2
-Chloro-4-trifluoromethylphenyl-
3'-ethoxy-4'-nitrophenyl ether; 5
-[2-chloro-4-(trifluoromethyl)phenoxy]-2-nitrobenzoic acid sodium salt and the like. (C) Triazine herbicide 2-chloro-4,6-bisethylamino-1,
3,5-triazine; 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-1,3,5-triazine; 2-methylthio-4,6-bisethylamino-1,3,5-triazine, and the like. (D) Urea herbicide 3-(3,4-dichlorophenyl)-1,1-dimethylurea; 3-(3,4-dichlorophenyl)
-1-methoxy-1-methylurea; 3-(α,
α,α-trifluoro-m-tolyl)-1,1-
Dimethylurea; 3-[4-(4-methylphenethyloxy)phenyl]-1-methoxy-1-methylurea; 3-(5-t-butyl-3,4-thiadiazol-2-yl)-4- Hydroxy-1
-Methyl-2-imidazolidone and the like. (E) Carbamate herbicides Isopropyl-N-(3-chlorophenyl)carbamate; Methyl-N-(3,4-dichlorophenyl)carbamate; 4-chloro-2-butynyl-N-(3-chlorophenyl)carbamate, etc. (F) Thiol carbamate herbicide S-ethyl-N,N-hexamethylenethiol carbamate; S-(4-chlorobenzyl)-N,
N-diethylthiol carbamate; S-ethyldipropylthiol carbamate, etc. (G) Anilide herbicide 3,4-dichloropropionanilide; N-methoxymethyl-2',6'-diethyl-2-chloroacetanilide;2-chloro-2',6'-diethyl-
N-(butoxymethyl)-acetanilide;2-chloro-2',6'-diethyl-N-(propoxyethyl)-acetanilide; α-(2-naphthoxy)propionanilide, and the like. (H) Uracil herbicides 5-bromo-3-sec-butyl-6-methyluracil; 3-cyclohexyl-5,6-trimethyleneuracil, etc. (I) Dipyridinium salt herbicides 1,1'-dimethyl-4,4'-dipyridinium dichloride; 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridinium dibromide, etc. (J) Phosphorus herbicide N-(phosphonomethyl)glycine; O-ethyl-O-(2-nitro-5-methylphenyl)-N-
sec-Butylphosphoramidothioate; O-methyl-O-(2-nitro-4-methylphenyl)-
N-(isopropylphosphoramidothioate;
S-(2-methyl-1,1-piperidylcarbonylmethyl)-O,O-di-n-propyldithiophosphate; (2-amino-4-methylphosphino-butyryl)-alanylalanine monosodium salt, and the like. (K) Toluidine herbicide α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-N,N-dipropyl-p-toluidine; N-
(cyclopropylmethyl)-α,α,α-trifluoro-2,6-dinitro-N-propyl-p-toluidine, etc. (L) Other herbicides 5-t-butyl-3-(2,4-dichloro-5
-isopropoxyphenyl)-1,3,4-oxadiazolin-2-one; 3-isopropyl-
2,1,3-Benzothiadiazinone-4,2,2
-dioxide; 2-(α-naphthoxy)-N,N
-diethylpropionamide; 3-amino-2,
5-Dichlorobenzoic acid; 4-(2,4-dichlorobenzoyl)-1,3-dimethylpyrazole-5
-yl-p-toluenesulfonate; 2-chloro-N-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5
-triazin-2-yl)aminocarbonyl]benzenesulfonamide; 2-[(4,6-dimethoxypyrimidin-2-yl)aminocarbonylaminosulfonylmethyl]benzoic acid methyl ester;
N-(1-methyl-1-phenylethyl)-2-bromo-3,3-dimethylbutanamide; 2-[1
-(N-allyloxyamino)butylidene]-4-
Methoxycarbonyl-5,5-dimethylcyclohexane-1,3-dione sodium salt; 2-[1
-(ethoxyimino)butyl]-5-(2-ethylthiopropyl)-3-hydroxy-2-cyclohexan-1-one and the like. The above herbicides are merely examples, and other herbicides that can be used in combination with the compound of the present invention are not limited to these. The herbicide of the present invention can also be used in combination with pyrethroid insecticides, other insecticides, fungicides, plant regulators, microbial pesticides, and fertilizers. Effects of the Invention As described above, the compound of the present invention not only exhibits a strong herbicide effect at a lower usage amount than conventional diphenyl ether herbicides, but also has selectivity to soybeans, and also has a plant growth period. Since it can be used in the same manner throughout and has low toxicity, it is suitably used as a herbicide for broad-leaved and legume crops such as soybean, cotton, corn, wheat, barley, and rice. The amount of the herbicide of the present invention to be used varies depending on the method of use, place of use, and type of target weed, but usually
It is sufficient to use an amount of 1 to 70 g (active ingredient) per 10 ares. Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 Production of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone (a) Hydroxymethyl 3-(2'-chloro-4' −
Trifluorophenoxy) phenylketone ethylene ketal (3.7 g) was dissolved in 20 ml of dry N,N-dimethylacetamide, 0.48 g of sodium hydride (approximately 60% oily) was added at room temperature, and the mixture was heated to 40-50°C. The temperature was raised and the mixture was stirred until hydrogen gas was completely generated. Thereafter, the reaction mixture was cooled to about 0° C., and 1.2 g of ethyl bromide was added dropwise.
After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 1 hour to complete the reaction. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into ice water, extracted twice with 30 ml of ether, washed with water in the usual manner, dried, and the ether was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. As a result of purification by silica gel column chromatography, ethoxymethyl 3
-(2'-Chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)phenylketone 2.8 g of a colorless oily substance of ethylene ketal was obtained. (b) 2 g of ethoxymethyl 3-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) phenyl ketone ethylene ketal obtained in (a) was dissolved in 20 ml of dichloromethane, and concentrated sulfuric acid was cooled to 0°C. Injected into 10 ml. After adding 0.51g of potassium nitrate while keeping the reaction temperature below 5℃,
The reaction was allowed to proceed for 30 minutes. After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into ice water, and 30 ml of dichloromethane was added to extract the reaction product. As usual, the dichloromethane extract layer was washed with water, followed by sodium bicarbonate solution, and then water, and after drying, the dichloromethane was removed under reduced pressure to obtain the crude product. As a result of purification by silica gel column chromatography, 5-(2'-chloro-
1.1 g of pale yellow solid of 4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-ethoxyacetophenone was obtained. Example 2 2-[2′-nitro-5′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]
Production of methyl propionate 4.2 g of methyl 2-[3′-(2″-chloro-4″-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate was dissolved in 20 ml of 1,2-dichloroethane and cooled to 0°C. Pour into 10ml of concentrated sulfuric acid.
While keeping the reaction temperature below 5° C., a cold mixture of 4 g of concentrated sulfuric acid and 2.3 g of nitric acid (specific gravity: 1.42:70%) was gradually added dropwise, and the reaction was continued for an additional 1.5 hours.
After the reaction was completed, the reaction mixture was poured into ice water, and 50 ml of 1,2-dichloroethane was added to extract the reaction product. As usual, the organic layer was washed with water, followed by sodium bicarbonate solution, then water, and after drying, the 1,2-dichloroethane was removed under reduced pressure to give the crude product. As _a result of purification by silica gel column chromatography, ^2-
2.4 g of a yellow oily substance of methyl [2'-nitro-5'-(2''-chloro-4''-trifluoromethylphenoxy)phenacyloxy]propionate was obtained. Example 3 Production of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-acetoxyacetophenone 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy) 1.8 g of c)-2-nitro-α-hydroxyacetophenone was dissolved in 30 ml of benzene, 1 g of acetic anhydride and a small amount of pyridine were added, and the mixture was reacted overnight at room temperature. After pouring the reaction mixture into water, ether
30 ml was added and extracted, and the organic layer was washed with water, sodium bicarbonate solution, and then water in a conventional manner, and after drying, the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product. As a result of purification by silica gel column chromatography, the light red color of 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenoxy)-2-nitro-α-acetoxyacetophenone with a refractive index of n ³⁰ _D 1.5445 was obtained. and color oily substance 1.4
I got g. Example 4 Structure, physical property values, elemental analysis values, ¹ H-
Although NMR analysis data are illustrated in Table 1, it goes without saying that the present invention is not limited to only these compounds. Note that the compound numbers in the table are commonly used in the examples of this specification.

【表】【table】

【表】応用例次に本発明化合物の代表的な処方例を示す。処方１（水和剤）本発明化合物25重量部、ソルポール5039（東邦
化学工業株式会社製、商品名）５重量部、及びタ
ルク10重量部をよく粉砕して混合したものを水和
剤とする。処方２（乳剤）本発明化合物５重量部、ソルポール3005X（東
邦化学工業株式会社製）10重量部、ｎ−ブタノー
ル45重量部及びキシレン40重量部をよく混合した
ものを乳剤とする。処方３（粒剤）本発明化合物１重量部、ベントナイト45重量
部、クレー44重量部、リグニンスルホン酸ナトリ
ウム５重量部及びドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム５重量部をよく粉砕混合し、水を加えて
よく練り合わせたのち、造粒乾燥して粒剤とす
る。処方４（粉剤）本発明化合物１重量部及びクレー99重量部をよ
く混合したものを粉剤とする。使用例１温室内で2500分の１アールのポツトに畑地土壌
を詰めたものを用意した。ポツトごとに大豆、ト
ウモロコシ、メヒシバ、イチビ、アカザ、オオイ
ヌタデの種子を播いた。発芽前処理は、播種後24時間後に10アール当り
25ｇを施用して行つた。一方発芽後処理は、大豆
は本葉２〜３葉期に、トウモロコシでは３〜４葉
期に、雑草は２〜2.5葉期に10アール当り10ｇを
施用して行つた。散布方法は、所定濃度の乳剤
（処方２）をアール当り10の水に希釈し、ガラ
ス製スプレーで行つた。薬剤処理後14日目に雑草
防除力の程度を観察し、30日目に作物の薬害程度
を観察した。その結果を以下の第２表に示した。
表中の数値は次の基準に基づく。５；完全な抑制４；80％の抑制３；60％の抑制２；40％の抑制１；20％の抑制０；影響なし[Table] Application Examples Next, typical formulation examples of the compounds of the present invention are shown. Formulation 1 (hydrating powder) 25 parts by weight of the compound of the present invention, 5 parts by weight of Solpol 5039 (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd., trade name), and 10 parts by weight of talc are thoroughly ground and mixed to make a hydrating powder. . Formulation 2 (emulsion) 5 parts by weight of the compound of the present invention, 10 parts by weight of Solpol 3005X (manufactured by Toho Chemical Industry Co., Ltd.), 45 parts by weight of n-butanol, and 40 parts by weight of xylene were thoroughly mixed to prepare an emulsion. Formulation 3 (granules) 1 part by weight of the compound of the present invention, 45 parts by weight of bentonite, 44 parts by weight of clay, 5 parts by weight of sodium ligninsulfonate and 5 parts by weight of sodium dodecylbenzenesulfonate are thoroughly ground and mixed, and water may be added. After kneading, the mixture is granulated and dried to form granules. Formulation 4 (Powder) 1 part by weight of the compound of the present invention and 99 parts by weight of clay are thoroughly mixed to form a powder. Usage example 1 A pot filled with field soil of 1/2500 are was prepared in a greenhouse. Seeds of soybeans, corn, crabgrass, Japanese radish, pigweed, and Japanese knotweed were sown in each pot. Pre-germination treatment is applied per 10 ares 24 hours after sowing.
25g was applied. On the other hand, post-emergence treatment was carried out by applying 10g per 10 ares for soybeans at the 2nd to 3rd true leaf stage, for corn at the 3rd to 4th leaf stage, and for weeds at the 2nd to 2.5th leaf stage. The spraying method was to dilute an emulsion (Formulation 2) with a predetermined concentration in 10 parts of water per area and use a glass sprayer. The degree of weed control ability was observed on the 14th day after chemical treatment, and the degree of chemical damage to the crops was observed on the 30th day. The results are shown in Table 2 below.
The values in the table are based on the following criteria. 5; complete suppression 4; 80% suppression 3; 60% suppression 2; 40% suppression 1; 20% suppression 0; no effect

【表】【table】

【表】使用例２温室中で5000分の１アールのポツトに水田土壌
を詰めたものを用意した。ヒエとコナギ、１年生
広葉雑草キカシグサ、アゼナ及び多年生雑草のホ
タルイの種子は、乾燥水田土壌に混ぜたものを表
層に混入する方法を用いた。さらに多年生雑草と
してウリカワ、ミズカヤツリの塊茎を移植した。
イネは３葉期苗を土壌表層２〜３cmに移植した。
薬剤処理はヒエの0.5〜１葉期に所定濃度の乳剤
（処方２）を水で希釈した液をピペツトで滴下し
た。薬剤散布後21日目にイネの薬害と雑草防除力
の程度を観察した。その結果を第３表に示した。
なお表中の基準は、使用例１と同様である。[Table] Usage Example 2 A pot filled with paddy soil of 1/5000 are was prepared in a greenhouse. Seeds of Japanese barnyard grass, Japanese grasshopper, annual broad-leaved weeds, and azaleas, and perennial weeds, bulrushes, were mixed with dry paddy soil and mixed into the surface layer. In addition, tubers of perennial weeds such as Prunus spp.
For rice, three-leaf stage seedlings were transplanted into the soil surface layer 2 to 3 cm.
For the chemical treatment, a solution prepared by diluting an emulsion (prescription 2) of a predetermined concentration with water was dropped with a pipette at the 0.5 to 1 leaf stage of barnyard grass. On the 21st day after spraying, the damage to rice and the degree of weed control ability were observed. The results are shown in Table 3.
Note that the criteria in the table are the same as in Use Example 1.

【表】【table】

【table】

Claims

[Claims] 1. General formula (R in the formula is a hydrogen atom, an aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, or an acyl group,
or 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenol), which is an aliphatic hydrocarbon group substituted with an alkoxy group, a carboxyl group, a carbalkoxy group, or an amide group in free or salt form. c)-2-nitro-α-substituted acetophenone derivatives. 2 General formula (R in the formula is a hydrogen atom, an aliphatic saturated or unsaturated hydrocarbon group having 2 or more carbon atoms, or an acyl group,
or 5-(2'-chloro-4'-trifluoromethylphenol), which is an aliphatic hydrocarbon group substituted with an alkoxy group, a carboxyl group, a carbalkoxy group, or an amide group in free or salt form. c) A selective herbicide containing a -2-nitro-α-substituted acetophenone derivative as an active ingredient.