JPH03293189A - Method for printing on color developer sheet - Google Patents

Method for printing on color developer sheet

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JPH03293189A
JPH03293189A JP2095629A JP9562990A JPH03293189A JP H03293189 A JPH03293189 A JP H03293189A JP 2095629 A JP2095629 A JP 2095629A JP 9562990 A JP9562990 A JP 9562990A JP H03293189 A JPH03293189 A JP H03293189A
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JP
Japan
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acetylene
printing
ink
glycol
color developer
Prior art date
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Pending
Application number
JP2095629A
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Japanese (ja)
Inventor
Toshiro Kondo
敏郎 近藤
Kazutoshi Someya
染谷 一敏
Yasuo Tsubakii
靖雄 椿井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To apply printing of good quality on a large number of developer sheets by preventing the diffusion and transfer of desensitizing ink to a color forming part by using a humidifying solution containing at least one of acetylene glycol and acetylene alcohol when the developer sheet is printed with desensitizing ink. CONSTITUTION:Acetylene glycol is a compound wherein two carbon atoms adjacent to the triple bond of alkylene respectively have one hydroxyl group and represented by formula I (wherein R1 is pref. a methyl group and R2 is pref. a 4C or less alkyl group). As especially pref. acetylene glycol, there is one wherein the number of moles of added ethylene oxide is 10 or more. Acetylene alcohol is unsaturated alcohol having an acetylene bond in its molecule and represented by formulae 5, 6, 7.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は、オフセット印刷方法に関するものであり、特
に顕色剤シート上に印刷する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to an offset printing method, and particularly to a method of printing on a color developer sheet.

(従来技術) ノーカーボン感圧複写紙はカーボンレスペーパーとも称
されて、既に実用となって久しい。
(Prior Art) Carbonless pressure-sensitive copying paper, also called carbonless paper, has been in practical use for a long time.

これは通常、電子供与性無色染料の溶液を内蔵するマイ
クロカプセルを塗設した上用紙と電子受容性顕色剤全塗
設した下用紙とから基本的に成り、圧力(4Cより土用
紙のマイクロカプセル中の無色染料が放出され下用紙上
の顕色剤と遭遇して発色し可視複写像が得られる。更に
、上用紙と下用紙の役割りを兼ねた形の中用紙(紙の如
き支持体の一方の面に無色染料溶液内蔵マイクロカプセ
ルを、他方の面へ顕色剤を塗設したもの)を両者の間へ
挿入すればもつと多数枚の複写が得られる。また、支持
体の一方の面へ無色染料溶液内蔵マイクロカプセルの層
と顕色剤から成る層を積層塗設すれば一枚の紙でも感圧
発色像が得られ、セルフコンテインド紙として使われて
いる(積層状態とせずに両層混然−体となした単一層塗
設のセルフコンテインド紙も発表されている)。
This normally consists basically of an upper paper coated with microcapsules containing a solution of an electron-donating colorless dye, and a lower paper coated with an electron-accepting color developer. The colorless dye in the capsule is released and encounters the color developer on the bottom paper, developing color and producing a visible copy image.Furthermore, an inner paper (a paper-like support By inserting a microcapsule containing a colorless dye solution on one side of the support and a color developer coated on the other side between the two, a large number of copies can be obtained. By laminating a layer of microcapsules containing a colorless dye solution and a layer of a color developer on one side, a pressure-sensitive color image can be obtained even on a single sheet of paper, and it is used as a self-contained paper (laminated state A self-contained paper with a single-layer coating that has both layers mixed together has also been announced).

このように、ノーカーボン感圧複写紙においては無色染
料溶液内蔵マイクロカプセルからなる層と顕色剤からな
る層°、すなわち顕色層とは基本的な要素であって、従
来多くの提案がなされて来た。
In this way, in carbonless pressure-sensitive copying paper, the layer consisting of microcapsules containing a colorless dye solution and the layer consisting of a color developer, that is, the color developer layer, is a basic element, and many proposals have been made in the past. I came.

無色染料としてはクリスタルバイオレットラクトンで代
表されるトリフェニルメタン型ラクトン染料や3−ジエ
チルアミノ−6−メチル7−アニリノフルオランで代表
されるキサンチンフタリド型ラクトン染料などが著名で
あり、顕色剤としては酸性白土、活性白土等で代表され
る活性クレー類、パラ−オクチルフェノールあるいはパ
シーフェニルフェノール等で代表される置換フェノール
とホルムアルデヒド等のアルデヒドとのノボラック型重
縮合樹脂類、もしくは3.5−ジ−α−メチルベンジル
サリチル酸亜鉛塩で代表される芳香族カルボン酸金属塩
類、などが実用レベルのものとして著名である。
Famous colorless dyes include triphenylmethane-type lactone dyes represented by crystal violet lactone and xanthine phthalide-type lactone dyes represented by 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane. Examples include activated clays represented by acid clay and activated clay, novolac-type polycondensation resins of substituted phenols represented by para-octylphenol or para-phenylphenol, and aldehydes such as formaldehyde, or 3,5-di Aromatic carboxylic acid metal salts typified by -α-methylbenzylsalicylic acid zinc salt are well-known as those on a practical level.

減感インキは上記の如き顕色剤塗設層、すなわち顕色層
(下用紙や中用紙の通常表側の面、アルいはセルフコン
テインド紙の塗設面)の発色不要箇所へ適用して発色不
能にする目的で使用されて来たものである。
Desensitizing ink is applied to the color developer coated layer as described above, that is, to areas where color development is not required in the color developer layer (normal front side of bottom paper and inner paper, coated side of aluminum or self-contained paper). It has been used for the purpose of making it impossible to develop color.

減感インキを顕色面へ実際に適用するのには、繰り返し
作業精度の向上(見当合せの向上)適用面の面質向上、
付着量精度の向上、帳票デザインの多彩化、作業能率の
向上、等の目的で、各種印刷方式(フレキソ・グラビア
印刷、活版印刷、オフセント印刷、シルクスクリーン印
刷、等)で行なうことが多く、従ってこれら印刷方式に
マツチしたインキとなるように減感剤と他の副資材、添
加剤、などが配合されて組成物の形で実用に供される。
In order to actually apply desensitized ink to the developing surface, it is necessary to improve the accuracy of repeated work (improve registration), improve the surface quality of the application surface,
Various printing methods (flexo/gravure printing, letterpress printing, offset printing, silk screen printing, etc.) are often used for the purpose of improving coating amount accuracy, diversifying form designs, and improving work efficiency. Desensitizers, other auxiliary materials, additives, etc. are blended into inks that are compatible with these printing methods, and the inks are put into practical use in the form of compositions.

(このように、印刷用に配合された組成物を減感インキ
と呼ぶ。)この為に、減感剤に要求される性質としては
、発色阻止・消去能すなわち減感能のほかに、各種印刷
方式に応じた印刷適性を備えた減感インキが調製できる
こと、全挙げなければならない。
(A composition formulated for printing in this way is called a desensitizing ink.) For this reason, in addition to the ability to prevent color development and erasing, that is, desensitizing ability, the desensitizing agent has various properties. It is important to note that desensitized inks with printability depending on the printing method can be prepared.

g感剤については米国特許2777780号、特公昭4
4−27255号、同45−21448号、同46−2
2651号、同46−29546号、特開昭47−32
915号、特公昭47−38201号、同48−405
0号、特開昭48−6805号、特公昭49−4484
号、同49−19647号、同49−23008号、同
49−23850号、特開昭49−43708号、同4
9−72009号、同49−77709号、同49−7
7710号、同49−15513号、同49−8350
9号、ドイツ特許出願(OLS)2343800号、同
2359079号、同2361856号、に詳述されて
いるが、例えば次の如き具体例をあげる事ができる。ド
デシルトリメチルアンモニウムクロライド、オクタデシ
ルアンモニウムクロライド等の第4級アンモニウム塩;
ドデシルアミン等の分子量の大きいアミン; 2.4.
4− )リメチル=2−オキサゾリン等の置換オキサゾ
リン:キシレンジアミン、N−アミノプロピルピペリジ
ン等の分子中に環状構造を有するジアミンもしくはポリ
アミン誘導体とアルキレンオキサイドとの反応物;ポリ
オキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニー
ルエーテル、ホリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、ポリオキシプロピレンアルキルアミン、グ
ルタミン酸−γ−アルキルエステル残基+有する重合体
、スピロアセクール系ジアミン、N−(アミノアルキル
)−ラクタム類、アミン類のグリシジルエーテル付加体
等がある。
Regarding g-sensitizers, US Patent No. 2777780, Japanese Patent Publication No. 4
No. 4-27255, No. 45-21448, No. 46-2
No. 2651, No. 46-29546, JP-A-47-32
No. 915, Special Publication No. 47-38201, No. 48-405
No. 0, Japanese Patent Publication No. 48-6805, Special Publication No. 49-4484
No. 49-19647, No. 49-23008, No. 49-23850, JP-A No. 49-43708, No. 4
No. 9-72009, No. 49-77709, No. 49-7
No. 7710, No. 49-15513, No. 49-8350
9, German Patent Application (OLS) No. 2343800, OLS No. 2359079, and No. 2361856, for example, the following specific examples can be given. Quaternary ammonium salts such as dodecyltrimethylammonium chloride and octadecyl ammonium chloride;
High molecular weight amines such as dodecylamine; 2.4.
4-) Substituted oxazolines such as limethyl 2-oxazoline: Reaction products of alkylene oxides and diamines or polyamine derivatives having a cyclic structure in the molecule such as xylene diamine and N-aminopropylpiperidine; polyoxyethylene alkylamines and polyoxy Ethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyoxypropylene alkylamine, glutamic acid-γ-alkyl ester residue + polymer, spiroacecool diamine, N-(aminoalkyl)- Examples include glycidyl ether adducts of lactams and amines.

(発明が解決しようとする問題点) しかしながら、ノーカーボン感圧複写紙のような顕色剤
シート上に減感インキで印刷する場合、一般に減感剤が
親水性を有しているために、印刷版の減感インキの部分
に給湿液がとり込まれ、減感インキが徐々に発色必要部
分に拡散、移行してその部分の発色性能が低下あるいは
消失してしまうという問題があった。また給湿液の供給
を減らすと発色必要部分全体に減感インキが付着してし
まうことになる。
(Problems to be Solved by the Invention) However, when printing with desensitizing ink on a color developer sheet such as carbonless pressure-sensitive copying paper, generally the desensitizing agent has hydrophilicity, so There is a problem in that the dampening liquid is taken into the desensitized ink area of the printing plate, and the desensitized ink gradually diffuses and migrates to areas where color development is required, resulting in a decrease in color development performance in that area or disappearance. Furthermore, if the supply of the dampening liquid is reduced, the desensitized ink will adhere to the entire area where coloring is required.

従って、本発明の目的は、顕色剤シート上に減感インキ
で印刷する際に生じる、発色必要部分への減感インキの
広がりを防止し、多数の良品質の印刷物(顕色剤シート
)全可能とする印刷方法を提供することにある。
Therefore, an object of the present invention is to prevent the desensitizing ink from spreading to areas where color development is required, which occurs when printing with desensitizing ink on a color developer sheet, and to produce a large number of high-quality printed materials (color developer sheet). The objective is to provide a printing method that allows all possible printing methods.

(問題点を解決するための手段) 本発明の上記目的は、顕色剤シート上に減感インキで印
刷する際、アセチレングリコール及びアセチレンアルコ
ールの少なくとも1つを含有する給湿液を用いることを
特徴とする印刷方法によって達成された。
(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to use a dampening liquid containing at least one of acetylene glycol and acetylene alcohol when printing with desensitized ink on a color developer sheet. This was achieved using a unique printing method.

アセチレングリコールとは、分子中にアセチレン結合(
炭素−炭素間三重結合)とアルコール(ROH:Rはア
ルキル基)とをもつ化合物であり、特に本明細書でいう
アセチレングリコールとは、アルキンの三重結合に隣接
する2岡の炭素が各々1個の水酸基を有することを特徴
とする化合物であり、例えば下記式(1)を有する。
Acetylene glycol has an acetylene bond (
It is a compound having a carbon-carbon triple bond) and an alcohol (ROH: R is an alkyl group), and in particular, acetylene glycol as referred to in this specification is a compound having two carbon atoms adjacent to the alkyne triple bond. It is a compound characterized by having a hydroxyl group, and has, for example, the following formula (1).

式(1)の具体例としては、 よび(3)で示される。As a specific example of formula (1), and (3).

例えば、 下記式(2)お 特に好ましいアセチレングリコールの具体例は、式(4
)で示されるようなエチレンオキサイドが付加したもの
である。
For example, a particularly preferable example of the acetylene glycol represented by the following formula (2) is the formula (4).
) is added with ethylene oxide as shown in

(n+m=Nはエチレンオキサイドの付加モル数を表わ
し、好ましくは10以上である。)また、式(4)にお
いて、エチレンオキサイドの代りにプロピレンオキサイ
ドあるいはそれとエチレンオキサイドの共重合体が付加
したアセチレングリコールであってもよい。
(n+m=N represents the number of moles of ethylene oxide added, preferably 10 or more.) Also, in formula (4), acetylene glycol to which propylene oxide or a copolymer of propylene oxide and ethylene oxide is added instead of ethylene oxide It may be.

本発明に用いられるアセチレングリコールは、米国エア
ー・プロダクツ・アンドφケミカルズ社により製造され
、日信化学工業■によって”サーフイノール(5urf
ynol)“なる商品名で販売されている。
Acetylene glycol used in the present invention is manufactured by Air Products &
It is sold under the product name "ynol)".

前記の式(2)で示される化合物はサーフイノール82
、式(3)で示される化合物は、サーフイノール104
A、104E、104H(104Aは2−エチルへキシ
アルコールの50重量%i、104Eおよび104Hは
エチレングリコールの50および75重量係液〕、式(
4)で示される化合物はサーフィノール440,465
,485 (440はNが3.5.465は10.48
5は30である。)なる商品名である。
The compound represented by the above formula (2) is surfinol 82
, the compound represented by formula (3) is surfinol 104
A, 104E, 104H (104A is 50% by weight of 2-ethylhexyl alcohol, 104E and 104H are 50 and 75% by weight of ethylene glycol), formula (
The compound represented by 4) is Surfynol 440,465
,485 (440 is N is 3.5.465 is 10.48
5 is 30. ) is the product name.

その他にサーフイノール104とポリオキシエチレン・
アルキル・フェニルエーテルトヲエチレングリコールに
高濃度に溶解したサーフィノールTGなどがある。
In addition, Surf Inol 104 and polyoxyethylene
Examples include Surfynol TG, which is an alkyl phenyl ether dissolved in ethylene glycol at a high concentration.

アセチレンアルコールとは、分子中にアセチレン結合を
もつ不飽和アルコールであり、例えばその具体例として
下記式(51、(61および(7)で示される。
Acetylene alcohol is an unsaturated alcohol having an acetylene bond in its molecule, and specific examples thereof are represented by the following formulas (51, (61, and (7)).

(5) CH三〇 CH20H (6) cn=C CH2−CH20H 式(7)で示される化合物はサーフイノール61なる商
品名で入手しうる。
(5) CH30CH20H (6) cn=C CH2-CH20H The compound represented by formula (7) can be obtained under the trade name Surfynol 61.

アセチレングリコールまたはアセチレンアルコールは、
給湿液(使用液として)1を当り約0.12〜約502
の範囲を目安にすることができる。
Acetylene glycol or acetylene alcohol is
Approximately 0.12 to approximately 502 liters per moisturizing liquid (as a working liquid)
The range can be used as a guideline.

本発明に用いられる給湿液には、従来から知られている
物質を含有させて処理活性を改変することができる。例
えばアラビアゴム、カルボキシメチルセルロース、アル
ギン酸ナトリウムポリビニルピロリドン、ポリビニルイ
ミダゾール、ポリビニルメチルエーテルと無水マレイン
酸共重合物、カルボキシメチルスターチ、アルギン酸ア
ンモニウム、アルギン酸オキシダイドセルローズメチル
セルローズ、硫酸塩(硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウ
ムなど)、リン酸、硝酸、亜鉛酸、タンニン酸及びこれ
らの塩、ヒドロキシ基を2個以上有するポリオール化合
物(ホリエチレンクリコール、エチレングリコール、フ
ロピレンゲリコール、グリセロール、ジエチレングリコ
ール、ヘキシレンクリコールなどう、有機の弱酸(クエ
ン酸、コハク酸、酒石酸、アジピン酸、アスコルビン酸
、プロピオン酸など)、ポリアクリル酸、重クロム酸ア
ンモニウム、クロム明ばん、アルギン酸フロピレンクリ
コールエステル、アミノポリカルボン酸塩(エチレンジ
アミン四酢酸ナトリウム塩など)、などの1種または2
種以上を加えることができる。
The dampening liquid used in the present invention can contain conventionally known substances to modify the treatment activity. For example, gum arabic, carboxymethyl cellulose, sodium alginate polyvinylpyrrolidone, polyvinylimidazole, polyvinyl methyl ether and maleic anhydride copolymer, carboxymethyl starch, ammonium alginate, cellulose alginate methyl cellulose, sulfates (sodium sulfate, ammonium sulfate, etc.), Phosphoric acid, nitric acid, zinc acid, tannic acid and their salts, polyol compounds having two or more hydroxyl groups (polyethylene glycol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol, diethylene glycol, hexylene glycol, etc., organic weak acids (citric acid, succinic acid, tartaric acid, adipic acid, ascorbic acid, propionic acid, etc.), polyacrylic acid, ammonium dichromate, chromium alum, alginate fluoropylene glycol ester, aminopolycarboxylic acid salt (ethylene diamine tetra 1 or 2 of sodium acetate salt, etc.)
More than one seed can be added.

以下に本発明の実施例を示す。Examples of the present invention are shown below.

(実施例) 実施例1 下記配合によって減感インキを調成した。(Example) Example 1 A desensitizing ink was prepared using the following formulation.

先ず、減感剤へ結合剤樹脂とワックスを溶解した後、白
色顔料を加え3本線りロールによりインキ化した。
First, a binder resin and wax were dissolved in a desensitizer, and then a white pigment was added and an ink was formed using a three-line roll.

この減感インキを用いて、宮腰機械製作所製フオーム印
刷機で、市販のノーカーボン感圧複写紙中用紙(N−4
0、顕色層はバラ−フェニルフェノールホルマリン樹脂
を含有)の顕色面へオフセント印刷を行なった。
Using this desensitizing ink, a commercially available carbonless pressure-sensitive copying paper medium (N-4
Offset printing was performed on the developing surface of the color developing layer (containing rose phenylphenol formalin resin).

印刷版は富士写真フィルム製PS版SG−]I’に用い
、スピードl OOm /mtnで10分間印刷して試
験した。給湿液として下記のものを使用した。
The printing plate used was a PS plate SG-]I' manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd., and was tested by printing for 10 minutes at a speed of 1 OOm /mtn. The following was used as a humidifying liquid.

給湿液[A]及び[133k用いた場合には、顕色面の
発色必要部分へ減感インキが広がり、その部分に減感効
果が認められたのに対して、給湿液[C1)及び[D]
 ’e用いた場合には減感インキの広がりは全く認めら
れなかった。また、給湿液〔A〕、〔B〕について供給
量を減らして同様に試験したところ、減感インキの広が
りは減少したが、発色必要部分全面に減感インキが薄く
付着した。
When dampening liquid [A] and [133k were used, the desensitizing ink spread to the areas where color development was required on the developing surface, and a desensitizing effect was observed in that area, whereas when dampening liquid [C1] and [D]
When 'e was used, no spread of the desensitized ink was observed. Further, when similar tests were conducted with the dampening liquids [A] and [B] reduced in supply amount, the spread of the desensitized ink was reduced, but a thin layer of the desensitized ink adhered to the entire area where color development was required.

実施例2 (イ)顔料として二酸化チタン粉末25部、但)ビヒク
ルとしてロジン変性フェノール樹脂(徳島精油に、 K
、製テスポール5PFL 160 ) 20部および(
C)減感剤として3−(2−エチルへキシルオキシ)プ
ロピルアミン1モルへエチレンオキサイド4モル、プロ
ピレンオキサイド10モル、1.2−ブチレンオキサイ
ド10モルをこの順に付加させたもの50部から成る減
感インキを作製した。先ず(C)へ([3)t−溶解し
た後、(5)を加え3本線りロールによりインキ化した
Example 2 (a) 25 parts of titanium dioxide powder as pigment, but) rosin-modified phenol resin (Tokushima essential oil, K
, manufactured by Tespol 5PFL 160 ) 20 parts and (
C) A desensitizer consisting of 50 parts of 4 moles of ethylene oxide, 10 moles of propylene oxide, and 10 moles of 1,2-butylene oxide added in this order to 1 mole of 3-(2-ethylhexyloxy)propylamine. A sensitive ink was prepared. First, ([3) was t-dissolved in (C), and then (5) was added thereto and formed into an ink using a three-line forming roll.

この減感インキを用いて実施例1の方法に従つて試験し
た。
This desensitizing ink was tested according to the method of Example 1.

給湿液〔CD及びCD+は、減感インキの広がりは全く
認められな〃・つたが、給湿液[A]及びCB)は実施
例1と同様に認められた。
No spread of desensitizing ink was observed in the dampening liquids [CD and CD+], but the same was observed in the dampening liquids [A] and CB) as in Example 1.

(発明の効果) 本発明の印刷方法は、減感インキの発色必要部分への拡
散・移行を防止して、多数の顕色剤シート上に良品質の
印刷を施こすことが出来るという優れた効果が得られる
(Effects of the Invention) The printing method of the present invention is excellent in that it can prevent the desensitized ink from diffusing and migrating to areas where color development is required, and can perform high-quality printing on a large number of developer sheets. Effects can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)顕色剤シート上に減感インキで印刷する際、アセ
チレングリコール及びアセチレンアルコールの少なくと
も1つを含有する給湿液を用いることを特徴とする印刷
方法。
(1) A printing method characterized by using a dampening liquid containing at least one of acetylene glycol and acetylene alcohol when printing with desensitized ink on a color developer sheet.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004066508A (en) * 2002-08-02 2004-03-04 Nisshin Chem Ind Co Ltd Coating liquid and pressure-sensitive recording sheet

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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