JPH03292612A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH03292612A
JPH03292612A JP9682890A JP9682890A JPH03292612A JP H03292612 A JPH03292612 A JP H03292612A JP 9682890 A JP9682890 A JP 9682890A JP 9682890 A JP9682890 A JP 9682890A JP H03292612 A JPH03292612 A JP H03292612A
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JP
Japan
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resin
polyester resin
resins
magnetic
binder
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Application number
JP9682890A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroshi Azuma
宏 東
Ichiji Miyata
一司 宮田
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Maxell Ltd
Original Assignee
Hitachi Maxell Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To reduce wearing of a magnetic layer, etc., and to improve durability by using such a binder resin selected from specified resins into which a disphenyl structure is introduced as the binder component. CONSTITUTION:Such a binder resin selected from polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, and epoxy resin, each of which contains a diphenyl structure introduced into the molecule is used for the binder component of a magnetic layer, base coating layer and back coating layer. These magnetic layer, base coating layer and back coating layer containing these resins as the binder component have enough heat resistance against frictional heat with a magnetic head, etc., and show improvement in wearing resistance and durability.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、基体上に磁性層を設け、さらに下塗り層あ
るいはバックコート層を必要に応じて設けてなる磁気記
録媒体に関し、さらに詳しくは磁性層、下塗層およびバ
ックコート層における結合剤を改良して耐久性を向上さ
せた前記の磁気記録媒体に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a magnetic recording medium comprising a magnetic layer provided on a substrate and further provided with an undercoat layer or a backcoat layer as necessary. The present invention relates to the above-mentioned magnetic recording medium having improved durability by improving the binder in the layer, undercoat layer and backcoat layer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に基体上に磁性層を設け、さらに下塗り層あるいは
バックコート層を必要に応じて設けてなる磁気記録媒体
は、記録再生時に磁気ヘッド等と激しく摺接するため、
磁性層等の摩耗が少なくて耐久性に優れたものが要求さ
れる。
Magnetic recording media, which generally have a magnetic layer on a substrate and an undercoat layer or backcoat layer as necessary, come into intense sliding contact with a magnetic head etc. during recording and reproduction.
It is required that the magnetic layer etc. have less wear and have excellent durability.

このため、従来から、磁気記録媒体の磁性層、下塗り層
およびバックコート層において、耐久性に優れたポリウ
レタン樹脂やウレタン−ウレア樹脂を結合剤成分として
使用することが行われているが、磁気記録技術の性能向
上に伴い、磁気ヘッド等との接触速度が増加しつつある
現状においては充分でない。
For this reason, polyurethane resins and urethane-urea resins with excellent durability have been used as binder components in the magnetic layer, undercoat layer, and backcoat layer of magnetic recording media. This is not sufficient in the current situation where the contact speed with magnetic heads and the like is increasing as technology improves in performance.

そこで、近年、ポリウレタン樹脂のウレタン結合を増加
したり、あるいはポリエステル樹脂のポリエステル部分
にイソフタル酸を用いるなどの方法で分子内部に芳香環
等を導入するなどして、ガラス転移温度を上げ、耐久性
を改善することが試みられている。(特開昭62−28
920号、特開昭64−78421号) 〔発明が解決しようとする課題] ところが、ポリウレタン樹脂のウレタン結合を増加させ
ると、ガラス転移温度が上がり耐久性が向上されるもの
の溶剤にたいする溶解性が著しく低下し、ジメチルホル
ムアミド等の特殊な溶剤にしか溶けなくなるため、ウレ
タン結合の増加には限度があり、耐久性の向上にも限度
がある。
Therefore, in recent years, efforts have been made to increase the glass transition temperature and improve durability by increasing the number of urethane bonds in polyurethane resins, or by introducing aromatic rings into the molecules by methods such as using isophthalic acid in the polyester portion of polyester resins. Attempts are being made to improve. (Unexamined Japanese Patent Publication No. 62-28
(No. 920, JP-A No. 64-78421) [Problems to be Solved by the Invention] However, when the number of urethane bonds in a polyurethane resin is increased, the glass transition temperature increases and durability is improved, but the solubility in solvents is significantly reduced. There is a limit to the increase in the number of urethane bonds, and there is also a limit to the improvement in durability.

また、ポリエステル樹脂のポリエステル部分にイソフタ
ル酸を用いるなどして、分子内部に芳香環等を導入した
ものは、芳香環1モルに対しエステル結合が2モル入る
ことから、結晶化しやすく溶解性に問題があり、その導
入量に限度があって、この場合も耐久性の向上に限度が
あり、耐久性を未だ充分に向上させることができない。
In addition, polyester resins with aromatic rings, etc. introduced into the molecule, such as by using isophthalic acid in the polyester part, tend to crystallize and have problems with solubility, since there are 2 moles of ester bonds per 1 mole of aromatic rings. However, there is a limit to the amount that can be introduced, and in this case, there is also a limit to the improvement in durability, and durability cannot yet be improved sufficiently.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

この発明は、かかる現状に鑑み種々検討を行った結果な
されたもので、磁性層、下塗り層およびバックコート層
の結合剤成分として、いずれもジフェニル構造を分子内
に導入したポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂
から選ばれる結合剤樹脂を用いることによって、磁気記
録媒体の耐久性を充分に向上させたものである。
This invention was made as a result of various studies in view of the current situation, and the binder components of the magnetic layer, undercoat layer, and back coat layer are polyester resins and polyurethane resins each having a diphenyl structure introduced into the molecule. resin,
By using a binder resin selected from vinyl chloride resin, polyamide resin, and epoxy resin, the durability of the magnetic recording medium is sufficiently improved.

この発明において、結合剤成分として使用されるジフェ
ニル構造を分子内に導入したポリエステル系樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂
およびエポキシ系樹脂は、導入されたジフェニル構造の
芳香環が回転しやすいため、いずれも磁気記録媒体の製
造に使用する有機溶剤に対してよく溶解する。また分子
内部に導入したジフェニル構造の芳香環によって、ガラ
ス転移温度が充分に高くなる。しかして、これらを結合
剤成分として使用する磁性層、下塗り層およびバックコ
ート層は、磁気ヘッド等との摩擦熱に対し充分な耐熱性
を有し、耐摩耗性が改善されて耐久性が充分に向上され
る。
In this invention, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, and epoxy resins in which a diphenyl structure has been introduced into the molecule used as a binder component have an aromatic ring of the introduced diphenyl structure. Because they are easy to rotate, they dissolve well in the organic solvents used to manufacture magnetic recording media. Moreover, the glass transition temperature becomes sufficiently high due to the aromatic ring of diphenyl structure introduced inside the molecule. Therefore, the magnetic layer, undercoat layer, and backcoat layer that use these as binder components have sufficient heat resistance against frictional heat from magnetic heads, etc., and have improved abrasion resistance and sufficient durability. will be improved.

このようなジフェニル構造を分子内に導入したポリエス
テル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリアミド系樹脂およびエポキシ系樹脂は、たとえば、
ジフェン酸あるいはジフェニルアルコールなどのジフェ
ニル化合物を、ジオールあるいはジカルボン酸と常法に
準じ反応させてポリエステル樹脂としたり、イソシアネ
ート化合物と常法に準じ反応させてポリウレタン樹脂と
するなどの方法で合成され、その他、水酸基、カルボキ
シル基、イソシアネート基、アミノ基、グリンジル基等
の官能基を有する塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂
およびエポキシ系樹脂と、ジフェン酸あるいはジフェニ
ルアルコールなどのジフェニル化合物とを反応させるな
どして、ジフェニル構造を分子内に導入した塩化ビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂およびエポキシ系樹脂などが
得られる。
Polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, which have such a diphenyl structure introduced into their molecules,
Polyamide resins and epoxy resins are, for example,
It is synthesized by reacting a diphenyl compound such as diphenic acid or diphenyl alcohol with a diol or dicarboxylic acid in a conventional manner to produce a polyester resin, or by reacting it with an isocyanate compound in a conventional manner to produce a polyurethane resin, etc. , by reacting vinyl chloride resins, polyamide resins, and epoxy resins having functional groups such as hydroxyl groups, carboxyl groups, isocyanate groups, amino groups, and grindyl groups with diphenyl compounds such as diphenic acid or diphenyl alcohol. , vinyl chloride resins, polyamide resins, epoxy resins, etc. in which a diphenyl structure is introduced into the molecule can be obtained.

ここで、使用するジフェニル化合物としては、1、l゛
の位!で結合するジフェニル構造で、所定の位置に官能
基を有するものであることが好ましく、1.1’の位置
で結合するジフェニル構造は、芳香環が1,1′の位置
で結合しているため、芳香環の回転が起こりやすく溶剤
に溶けやすい、また、官能基の反応によって各結合剤樹
脂の分子内に導入され、ジフェニル構造により分子内の
芳香環濃度が高くなってガラス転移温度が高くなる。し
かして、1.1′の位置で結合するジフェニル構造を分
子内に導入した結合剤樹脂は、一般に磁気記録媒体の製
造に使用される有機溶剤によく溶解され、この結合剤樹
脂を結合剤成分として使用する磁性層、下塗り層および
バックコート層は、耐久性が充分に向上される。
Here, the diphenyl compound used is of the order of 1,1゛! It is preferable that the diphenyl structure is bonded at the 1,1' position, and has a functional group at a predetermined position. , rotation of the aromatic ring occurs easily, making it easy to dissolve in solvents.Also, it is introduced into the molecules of each binder resin due to the reaction of the functional groups, and the diphenyl structure increases the concentration of aromatic rings within the molecule, raising the glass transition temperature. . Therefore, a binder resin in which a diphenyl structure bonded at the 1.1' position is introduced into the molecule is generally well dissolved in an organic solvent used for manufacturing magnetic recording media, and this binder resin is used as a binder component. The durability of the magnetic layer, undercoat layer and backcoat layer used as the magnetic layer is sufficiently improved.

このような1.1′の位置で結合するジフェニル構造を
有するジフェニル化合物の官能基としては、水酸基、カ
ルボキシル基、アミノ基のいずれでもよいが、毒性の観
点からは水酸基およびカルボキシル基が好ましい。また
、官能基の位置としては、2.2′あるいは3,3′ま
たは2.4′の位置にあると、たとえば、ポリエルテル
やポリウレタンとした場合、水素結合が起こりにくく分
子中のエステル結合濃度の割りには溶解性に優れるため
、2.2′あるいは3,3′または2,4′の位置にあ
ることが好ましい、これに対し、官能基の位置が4.4
′のものは分子の対称性が良(なりすぎて不溶解性とな
る。
The functional group of the diphenyl compound having a diphenyl structure bonded at the 1.1' position may be any of a hydroxyl group, a carboxyl group, and an amino group, but from the viewpoint of toxicity, a hydroxyl group and a carboxyl group are preferable. In addition, when the functional group is located at the 2.2', 3,3' or 2.4' position, for example, in the case of polyester or polyurethane, hydrogen bonding is difficult to occur and the concentration of ester bonds in the molecule is low. It is preferable to have the functional group at the 2.2', 3,3' or 2,4' position because it has relatively good solubility; on the other hand, if the functional group is at the 4.4
′ has good molecular symmetry (too much, and it becomes insoluble).

このようなジフェニル化合物としては、たとえば、官能
基が水酸基である(1.1′ビフエニル)−2,2’−
ジオール、(1,1’ビフエニル)−373′−ジオー
ル、(1,1”ビフェニル)−2,4’−ジオールや、
官能基がカルボキシル基である(1.1′ビフエニル)
−2,2”−カルボン酸、(1,1′ビフエニル)−3
,3′−カルボン酸、(1,1′ビフエニル)−2,4
′−カルボン酸などが挙げられる。そして、これらのジ
フェニル化合物を用いてポリエステル樹脂を合成する場
合は、(1,1′ビフエニル)−2,2’−ジオール、
(Ll’ビフェニル)−3,3”−ジオール、(1,1
′ビフエニル)−2,4′−ジオールに対して、脂肪族
ジカルボン酸を反応させて合成され、脂肪族ジカルボン
酸としてはコハク酸、シュウ酸、アジピン酸等が好まし
く使用される。また(1.1’ビフエニル)−2,2′
−カルボン酸、(1,1’ビフエニル)−3,3’−カ
ルボン酸、(1,1′ビフエニル)−2,4′−カルボ
ン酸などに対して、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコル等を反応させて合成される
。さらに、ポリウレタン樹脂を合成する場合は、(CI
’ビフェニル)−2,2’−ジオール、(1,1′ビフ
エニル)−3,3’−ジオール、(Ll’ビフェニル)
−2,4′−ジオールを、鎖延長剤あるいは通常のジオ
ール成分として使用し、これを直接イソシアネート化合
物と反応させて合成される。
Examples of such diphenyl compounds include (1.1'biphenyl)-2,2'- whose functional group is a hydroxyl group.
diol, (1,1'biphenyl)-373'-diol, (1,1"biphenyl)-2,4'-diol,
The functional group is a carboxyl group (1.1'biphenyl)
-2,2''-carboxylic acid, (1,1'biphenyl)-3
,3'-carboxylic acid, (1,1'biphenyl)-2,4
'-carboxylic acid and the like. When synthesizing polyester resin using these diphenyl compounds, (1,1'biphenyl)-2,2'-diol,
(Ll'biphenyl)-3,3''-diol, (1,1
It is synthesized by reacting aliphatic dicarboxylic acid with 'biphenyl)-2,4'-diol, and succinic acid, oxalic acid, adipic acid, etc. are preferably used as the aliphatic dicarboxylic acid. Also (1,1'biphenyl)-2,2'
-Carboxylic acid, (1,1'biphenyl)-3,3'-carboxylic acid, (1,1'biphenyl)-2,4'-carboxylic acid, etc., as well as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, etc. It is synthesized by reacting. Furthermore, when synthesizing polyurethane resin, (CI
'biphenyl)-2,2'-diol, (1,1'biphenyl)-3,3'-diol, (Ll'biphenyl)
It is synthesized by using -2,4'-diol as a chain extender or usual diol component and reacting it directly with an isocyanate compound.

このようにして、ジフェニル構造を分子内に導入して得
られるポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂、さらに塩
化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂に
おけるジフェニル構造の芳香環濃度は、7ミリモル/g
より多くすると、通常使用するテトラヒドロフラン、芳
香族炭化水素系溶剤、ケトン系溶剤等に溶けにくくなる
ため、ジフェニル構造の芳香環濃度は7ミリモル/g以
下となるようにするのが好ましい。
In this way, the aromatic ring concentration of the diphenyl structure in polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, and epoxy resins obtained by introducing diphenyl structures into molecules is 7 mmol/g.
If the amount is larger, it becomes difficult to dissolve in commonly used tetrahydrofuran, aromatic hydrocarbon solvents, ketone solvents, etc., so it is preferable that the aromatic ring concentration of the diphenyl structure is 7 mmol/g or less.

このようなジフェニル構造を分子内に導入したポリエス
テル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、
ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂は、この他、−iに
磁気記録媒体に使用される従来公知の結合剤樹脂とも相
溶性よく併用され、これらの結合剤樹脂と併用すると、
併用する結合剤樹脂の優れた磁性粉末の分散性や強靭性
が発揮されて、電磁変換特性および耐久性がさらに向上
される。
Polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, which have such a diphenyl structure introduced into their molecules,
Polyamide resins and epoxy resins are also compatible with conventionally known binder resins used in magnetic recording media, and when used in combination with these binder resins,
The excellent dispersibility and toughness of the magnetic powder of the binder resin used in combination are exhibited, and the electromagnetic conversion characteristics and durability are further improved.

ここで、併用される結合剤樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−アクリル酸共重合体、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−アクリル酸グリシジルエステル共重合体、塩化ビ
ニル−スルホン酸含有アクリル酸エステル−アクリル酸
グリシジルエステル共重合体などの塩化ビニル系共重合
体、ブチラール系樹脂、繊維素系樹脂、ポリウレタン系
樹脂、ポリエステル系樹脂、イソシアネート化合物など
、一般に磁気記録媒体に使用される従来公知の結合剤樹
脂がいずれも好適なものとして使用される。
Here, the binder resin used in combination is vinyl chloride-
Vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-
Vinyl chloride copolymers such as vinyl acetate-acrylic acid copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic acid glycidyl ester copolymer, vinyl chloride-sulfonic acid-containing acrylic ester-acrylic acid glycidyl ester copolymer, butyral Any of the conventionally known binder resins that are generally used in magnetic recording media, such as resins, cellulose resins, polyurethane resins, polyester resins, and isocyanate compounds, can be suitably used.

二の発明の磁気記録媒体を製造するには常法に準じて行
えばよく、たとえば、前記のジフェニル構造を分子内に
導入したポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩
化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂を
、必要な場合性の結合剤樹脂等と併用して結合剤成分と
し、これを磁性粉末、有機溶剤およびその他の添加剤と
混合分散して磁性塗料を調製し、これをポリエステルフ
ィルムなどの基体表面に、吹きつけもしくはロール塗り
などの任意の手段で塗布し、乾燥すればよい、そして、
必要に応じて前記のジフェニル構造を分子内に導入した
ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂を、単独も
しくは他の結合剤樹脂等と併用して結合剤成分とし、こ
れを有機溶剤およびその他の添加剤と混合分散して下塗
り雇用塗料およびバックコート層用塗料を調製し、これ
らをポリエステルフィルムなどの基体表面あるいは裏面
に、吹きつけもしくはロール塗りなどの任意の手段で塗
布し、乾燥すればよい。
The magnetic recording medium of the second invention may be manufactured according to conventional methods, such as polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, etc. in which the above-mentioned diphenyl structure is introduced into the molecule. Epoxy resin is used as a binder component in combination with optional binder resin, etc., and this is mixed and dispersed with magnetic powder, organic solvent, and other additives to prepare a magnetic paint, and this is applied to polyester film. It can be applied to the surface of a substrate by any means such as spraying or roll coating, and dried.
If necessary, polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, and epoxy resins with the diphenyl structure introduced into the molecule may be used alone or in combination with other binder resins as binders. This is mixed and dispersed with an organic solvent and other additives to prepare an undercoat paint and a back coat layer paint, and these are applied to the surface or back of a substrate such as a polyester film by spraying or roll coating. It can be applied by the following method and dried.

磁性層で使用される磁性粉末としては、たとえば、T 
FezOa粉末、Fe、O,粉末、c。
Examples of the magnetic powder used in the magnetic layer include T
FezOa powder, Fe, O, powder, c.

含有7−Fe、03粉末、Co含有Feign粉末、C
ry、粉末の他、Fe粉末、Co粉末、Ni粉末、Fe
−Co合金粉末、Fe−Ni合金粉末、Fe−Ni−C
o合金粉末、窒化鉄粉末などの金属粉末およびバリウム
フェライトなど従来公知の各種磁性粉末が広く包含され
、これらの磁性粉末の内部または表面に、珪素、アルミ
ニウム、ボロンなどの非磁性化合物が少量台まれた磁性
粉末も使用される。
Containing 7-Fe, 03 powder, Co-containing Feign powder, C
ry, powder, Fe powder, Co powder, Ni powder, Fe
-Co alloy powder, Fe-Ni alloy powder, Fe-Ni-C
o Alloy powder, metal powder such as iron nitride powder, and various conventionally known magnetic powders such as barium ferrite are widely included, and small amounts of non-magnetic compounds such as silicon, aluminum, and boron are contained inside or on the surface of these magnetic powders. Magnetic powders are also used.

また、有機溶剤としては、メチルイソブチルケトン、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、トルエン、酢酸
エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメチルホ
ルムアミドなど、−iに使用されるものが特に制限され
ることなく単独で、あるいは二種以上混合して使用され
る。
In addition, the organic solvents used for -i, such as methyl isobutyl ketone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, toluene, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, and dimethyl formamide, are not particularly limited and may be used alone or in combination of two or more. used.

この他、磁性層、下塗り層およびバックコート層を形成
する隙、一般に添加される潤滑剤、分散剤など、従来か
ら公知の添加剤を全く制限なく使用することができ、た
とえば、カーボンブラックやホワイトカーボン等の無機
フィラー、シリコン微粒子や微粒子ポリスチレンゲル等
などの有機フィラー、アルミナ、酸化クロム等の研磨剤
、ステアリン酸、ミリスチン酸等の脂肪酸系潤滑剤、ス
テアリン酸−ノルマルブチル、オレイン酸オレイル、ス
テアリン酸−ブチルセロソルブ等の高級脂肪酸エステル
系潤滑剤、シリコンオイル、フッフォイル等の潤滑剤な
どを適宜加えてもよい。
In addition, conventionally known additives such as the gap forming the magnetic layer, undercoat layer, and backcoat layer, lubricants, and dispersants that are generally added can be used without any restrictions.For example, carbon black and white Inorganic fillers such as carbon, organic fillers such as silicon microparticles and microparticle polystyrene gel, abrasives such as alumina and chromium oxide, fatty acid lubricants such as stearic acid and myristic acid, n-butyl stearate, oleyl oleate, and stearin. A higher fatty acid ester lubricant such as acid-butyl cellosolve, a lubricant such as silicone oil or fluoroyl, etc. may be added as appropriate.

〔実施例〕〔Example〕

次に、この発明の実施例について説明する。 Next, embodiments of the invention will be described.

実施例1 滴下ロート、冷却管、高粘度物用撹拌器、オイルバスを
備え、良く窒素1損したフラスコに、良く乾燥した(1
.1′ビフエニル)−2,2゛−ジオールを6モル重量
部入れ、この中に溶媒としてよく乾燥したキシレノール
をこのジオールの2倍重量部加えた0次いで、窒素雰囲
気下で150°Cに加熱してアジピン酸ジクロリドを6
モル重量部添加し、所定の分子量になるまで還流加熱を
続けた。その後、これを大量のアセトン中に投入してポ
リマーを沈澱させ、よく洗浄後、濾過して、ポリスチレ
ン換算数平均分子量が3.2X10’で、芳香環濃度が
6.25ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Example 1 In a flask equipped with a dropping funnel, a cooling tube, a stirrer for high viscosity substances, and an oil bath, and with a good nitrogen loss, a well-dried (1
.. 6 molar parts of 1'biphenyl)-2,2'-diol were added thereto, and twice the weight of this diol was added with well-dried xylenol as a solvent.Then, the mixture was heated to 150°C under a nitrogen atmosphere. and add adipic acid dichloride to 6
Parts by molar weight were added, and heating under reflux was continued until a predetermined molecular weight was reached. Thereafter, this was poured into a large amount of acetone to precipitate the polymer, washed well, and filtered to obtain a polyester resin with a polystyrene equivalent number average molecular weight of 3.2 x 10' and an aromatic ring concentration of 6.25 mmol/g. I got it.

このようにして得られたポリエステル樹脂を使用し、 α−Fe(表面アルミナ処理)660重量部カーボンブ
ラック         70〃(平均粒子径30mu
m) MR−110(日本ゼオン社製、  80塩化ビニル系
樹脂) ポリエステル樹脂         80〃アルミナ 
            70〃パルミチン酸    
       2 〃ステアリン酸n−ブチル    
  4 カメチルエチルケトン       2000
〃トルエン           2000〃の組成物
をボールミル中で50時間混合分散した後、サンドグラ
インダーミルでさらに3時間分散し、これに3官能性イ
ソシアネ一ト化合物(トリメチロールプロパンのトリレ
ンジイソシアネートのアダクト体)を40重量部加えて
、さらに30分サンドグラインダーミルで分散混合して
磁性塗料を調製した。この磁性塗料を厚さ34μmのポ
リエステルフィルムに、乾燥後の厚みが3±0.5μm
になるように塗布し、鏡面仕上げした後、2インチの円
盤状に打ち抜き、ジャケットに装着してビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Using the polyester resin thus obtained, 660 parts by weight of α-Fe (surface alumina treatment) and 70 parts by weight of carbon black (average particle size 30 mu
m) MR-110 (Nippon Zeon Co., Ltd., 80 vinyl chloride resin) Polyester resin 80 Alumina
70 Palmitic acid
2 n-butyl stearate
4 Camethyl ethyl ketone 2000
The composition of Toluene 2000 was mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours, then further dispersed in a sand grinder mill for 3 hours, and a trifunctional isocyanate compound (an adduct of tolylene diisocyanate of trimethylolpropane) was added thereto. A magnetic coating material was prepared by adding 40 parts by weight and dispersing and mixing with a sand grinder mill for an additional 30 minutes. This magnetic paint was applied to a polyester film with a thickness of 34 μm, and the thickness after drying was 3 ± 0.5 μm.
After applying it to a mirror finish, it was punched out into a 2-inch disk and attached to a jacket to make a video floppy disk.

実施例2 実施例1におけるポリエステル樹脂の合成において、ア
ジピン酸ジクロリドの使用量を6モル重量部から5モル
重量部に変更した以外は、実施例1と同様にしてポリス
チレン換算数平均分子量が1.8X10’で、芳香環濃
度が6.25ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Example 2 The polyester resin was synthesized in the same manner as in Example 1, except that the amount of adipic acid dichloride used was changed from 6 parts by mole to 5 parts by mole, until the polystyrene equivalent number average molecular weight was 1. A polyester resin of 8×10' and an aromatic ring concentration of 6.25 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリエステル樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyester resin thus obtained was prepared in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

実施例3 滴下ロート、冷却管、高粘度物用撹拌器、オイルバスを
備え、良く窒素置換したフラスコに、良く乾燥した分子
量が約1000のポリブチレンアジベイトを3モル重量
部入れ、これに溶媒としてよく乾燥したメチルエチルケ
トンをこのポリブチレンアジベイトの2倍重量部加えて
、窒素雰囲気下で80″Cに加熱し、ポリブチレンアジ
ベイトを溶かした。
Example 3 Into a flask equipped with a dropping funnel, a cooling tube, a stirrer for high viscosity materials, and an oil bath and well purged with nitrogen, 3 parts by mole of well-dried polybutylene adibate having a molecular weight of about 1000 was placed, and a solvent was added to the flask. Methyl ethyl ketone, which had been thoroughly dried, was added in an amount twice the weight of the polybutylene adipate, and the mixture was heated to 80''C under a nitrogen atmosphere to dissolve the polybutylene adipate.

次いで、これに4,4′ジフエニルメタンジイソシアネ
ートを6モル重量部加えて、80℃で反応させた。この
時、必要に応じてヘチソエートスズトリエチルアミン等
の触媒を微量加えた。充分に反応した後、少量の良く乾
燥したメチルエチルケトンに実施例2で得られたポリエ
ステル樹脂を3モル重量部溶解して得られたものを滴下
して充分に反応させ、必要な分子量に到達したとき微量
のブタノールを加え、反応を終了させて、ポリスチレン
換算数平均分子量が4.2X10’で、芳香環濃度が4
.60ミリモル/gのポリウレタン樹脂を得、これをさ
らにメタノールで再沈澱した。
Next, 6 parts by mole of 4,4' diphenylmethane diisocyanate was added thereto, and the mixture was reacted at 80°C. At this time, a small amount of a catalyst such as hetisoate tin triethylamine was added as necessary. After sufficient reaction, a solution obtained by dissolving 3 molar parts of the polyester resin obtained in Example 2 in a small amount of well-dried methyl ethyl ketone was added dropwise to cause sufficient reaction, and when the required molecular weight was reached. Add a small amount of butanol to terminate the reaction, and the polystyrene equivalent number average molecular weight is 4.2 x 10' and the aromatic ring concentration is 4.
.. A polyurethane resin of 60 mmol/g was obtained, which was further reprecipitated with methanol.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロンピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

実施例4 実施例3におけるウレタン樹脂の合成において、メチル
エチルケトンに実施例2で得られたポリエステル樹脂を
3モル重量部溶解して得られたものに代えて、(1,1
”ビフェニル)−2,2′−ジオールを3モル重量部添
加した以外は、実施例3と同様にしてポリスチレン換算
数平均分子量が4.2XIO’で、芳香環濃度が3.5
ミリモル/gのポリウレタン樹脂を得た。
Example 4 In the synthesis of urethane resin in Example 3, (1,1
A polystyrene equivalent number average molecular weight of 4.2XIO' and an aromatic ring concentration of 3.5 were prepared in the same manner as in Example 3, except that 3 parts by mole of "biphenyl)-2,2'-diol were added.
Millimoles/g of polyurethane resin was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

実施例5 実施例1で得られたポリエステル樹脂を使用しカーボン
ブラック       120重量部(平均粒子径30
m a m ) MR−110(日本ゼオン社製、 24〃塩化ビニル系
樹脂) ポリエステル樹脂        40〃メチルエチル
ケトン       400〃トルエン       
    400〃の組成物をボールミル中で約100時
間部合分散した後、これに3官能性イソシアネ一ト化合
物(トリメチロールプロパンのトリレンジイソシアネー
トのアダクト体)12重量部を加えて、さらに30分サ
ンドグラインダーミルで分散混合し、下塗り層用塗料を
調製した。この下塗り層用塗料を厚さが34μmのポリ
エステルフィルム上に乾燥後の塗膜の厚さが0.1±0
.05μmとなるように塗布し、乾燥して下塗り層を形
成した。
Example 5 Using the polyester resin obtained in Example 1, 120 parts by weight of carbon black (average particle size 30
m a m ) MR-110 (Nippon Zeon Co., Ltd., 24 Vinyl chloride resin) Polyester resin 40 Methyl ethyl ketone 400 Toluene
After partially dispersing the composition of No. 400 in a ball mill for about 100 hours, 12 parts by weight of a trifunctional isocyanate compound (adduct of tolylene diisocyanate of trimethylolpropane) was added thereto, and sanding was carried out for an additional 30 minutes. The mixture was dispersed and mixed using a grinder mill to prepare a paint for the undercoat layer. This paint for the undercoat layer was applied onto a polyester film with a thickness of 34 μm so that the thickness of the paint film after drying was 0.1 ± 0.
.. The coating was applied to a thickness of 0.05 μm and dried to form an undercoat layer.

次いで、この下塗り層上に、実施例1の磁性塗料組成か
らカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を塗布し
た以外は、実施例1と同様にしてビデオフロッピーディ
スクをつくった。
Next, a video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 1 was applied onto this undercoat layer.

実施例6 実施例5において、下塗り層上に、実施例2の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例5と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Example 6 A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 2 was applied onto the undercoat layer.

実施例7 実施例5において、下塗り層上に、実施例3の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例5と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Example 7 A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 3 was applied onto the undercoat layer.

実施例8 実施例5において、下塗り層上に、実施例4の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例5と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Example 8 A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 4 was applied onto the undercoat layer.

実施例9 実施例5において調製した下塗り履用塗料をそのままバ
ックコート層用塗料として使用し、実施例5と同様にし
て下塗り層および磁性層を形成したポリエステルフィル
ムの裏面に、乾燥厚が0.9μmとなるように塗布、乾
燥してバックコート層を形成した。しかる後、実施例5
と同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
Example 9 The undercoat wear paint prepared in Example 5 was used as it was as a backcoat layer paint, and the back side of a polyester film on which an undercoat layer and magnetic layer were formed in the same manner as in Example 5 was coated with a dry thickness of 0. It was coated to a thickness of 9 μm and dried to form a back coat layer. After that, Example 5
I made a video floppy disk in the same way.

実施例10 実施例9において、下塗り層上に、実施例2の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例9と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつ(った。
Example 10 A video floppy disk was assembled in the same manner as in Example 9, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 2 was applied onto the undercoat layer. Ta.

実施例11 実施例9において、下塗り層上に、実施例3の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例9と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Example 11 A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 9, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 3 was applied onto the undercoat layer.

実施例12 実施例9において、下塗り層上に、実施例4の磁性塗料
組成からカーボンブラックを省いて調製した磁性塗料を
塗布した以外は、実施例9と同様にしてビデオフロッピ
ーディスクをつくった。
Example 12 A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 9, except that a magnetic paint prepared by omitting carbon black from the magnetic paint composition of Example 4 was applied onto the undercoat layer.

比較例1 実施例1におけるポリエステル樹脂の合成において、(
1,1’ビフエニル)−2,2’−ジオールに代えて、
ブチレングリコールを同量使用した以外は、実施例1と
同様にしてポリスチレン換算数平均分子量が5.3X1
0’のポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 1 In the synthesis of polyester resin in Example 1, (
Instead of 1,1'biphenyl)-2,2'-diol,
The polystyrene equivalent number average molecular weight was 5.3X1 in the same manner as in Example 1 except that the same amount of butylene glycol was used.
0' polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリエステル樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロ・7ピーデイスクをつくった。
The polyester resin thus obtained was prepared in Example 1.
A Videoflow 7P disc was prepared in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

比較例2 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ア
ジピン酸ジクロリドに代えて、イソフタル酸ジクロリド
を同量使用した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が5.3X10’で、芳香環濃度
が3.6ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 2 In the production of a polyester resin in Comparative Example 1, a polyester resin was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the same amount of isophthalic acid dichloride was used instead of adipic acid dichloride, and the polystyrene equivalent number average molecular weight was 5.3 x 10', A polyester resin having an aromatic ring concentration of 3.6 mmol/g was obtained.

二のようにして得られたポリエステル樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用したところ、得られたポリ
エステル樹脂がメチルエチルケトンとトルエンの混合溶
削に溶けず、磁性塗料とすることができなかった。
The polyester resin obtained in Example 1
When the same amount of polyester resin was used in place of the polyester resin used in Example 1 in the magnetic paint composition, the resulting polyester resin did not dissolve in the mixed melting process of methyl ethyl ketone and toluene, and it was not possible to form a magnetic paint. .

比較例3 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.2X10’のポリエステル
樹脂を得た。
Comparative Example 3 In the production of polyester resin in Comparative Example 1, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 1.2X10 in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of butylene glycol used was changed from 6 parts by mole to 7 parts by mole. 'A polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリエステル樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyester resin thus obtained was prepared in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

比較例4 比較例2におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例2と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.5X103で、芳香環濃度
が5ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 4 In the production of polyester resin in Comparative Example 2, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 1.5X103 in the same manner as Comparative Example 2, except that the amount of butylene glycol used was changed from 6 parts by mole to 7 parts by mole. Thus, a polyester resin having an aromatic ring concentration of 5 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリエステル樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyester resin thus obtained was prepared in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

比較例5 実施例4におけるポリエステル樹脂の合成において、分
子量が約1000のポリブチレンアジベイトの使用量を
3モル重量部から4モル重量部に変更し、(1,1’ビ
フエニル)−2,2’−ジオールに代えて、ブチレング
リコールを2モル重量部使用した以外は、実施例4と同
様にしてポリスチレン換算数平均分子量が4.5X 1
0 ’で、芳香環濃度が2.1ミリモル/gのポリウレ
タン樹脂を得た。
Comparative Example 5 In the synthesis of polyester resin in Example 4, the amount of polybutylene adipate having a molecular weight of about 1000 was changed from 3 parts by mole to 4 parts by mole, and (1,1'biphenyl)-2,2 The procedure was repeated in the same manner as in Example 4, except that 2 parts by mole of butylene glycol was used instead of '-diol, and the polystyrene equivalent number average molecular weight was 4.5×1
0', a polyurethane resin with an aromatic ring concentration of 2.1 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 1.
A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

比較例6 比較例5におけるポリウレタン樹脂の製造において、ブ
チレングリコールに代えて、比較例4で得られたポリエ
ステル樹脂を同量使用した以外は、比較例5と同様にし
てポリスチレン換算数平均分子量が4.5X10’で、
芳香環濃度が3.1ミリモル/gのポリウレタン樹脂を
得た。
Comparative Example 6 In the production of polyurethane resin in Comparative Example 5, the same procedure as in Comparative Example 5 was carried out except that the same amount of the polyester resin obtained in Comparative Example 4 was used instead of butylene glycol. .5X10',
A polyurethane resin having an aromatic ring concentration of 3.1 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例1
の磁性塗料の組成において、実施例1で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてビデオフロッピーディスクをつ(った。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 1.
A video floppy disk was prepared in the same manner as in Example 1, except that the same amount of polyester resin used in Example 1 was used in the composition of the magnetic paint.

比較例7 実施例1におけるポリエステル樹脂の合成において、(
1,1”ビフェニル)−2,2’−ジオールに代えて、
ブチレングリコールを同量使用した以外は、実施例1と
同様にしてポリスチレン換算数平均分子量が5.3X1
0’のポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 7 In the synthesis of polyester resin in Example 1, (
Instead of 1,1"biphenyl)-2,2'-diol,
The polystyrene equivalent number average molecular weight was 5.3X1 in the same manner as in Example 1 except that the same amount of butylene glycol was used.
0' polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の磁性塗料の組成において、実施例5で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例5の下
塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用したポリ
エステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例5と
同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 5.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 5, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5. A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that the following was used.

比較例8 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ア
ジピン酸ジクロリドに代えて、イソフタル酸ジクロリド
を同量使用した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が5.3X10’で、芳香環濃度
が3.6ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 8 In the production of polyester resin in Comparative Example 1, a polyester resin was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the same amount of isophthalic acid dichloride was used instead of adipic acid dichloride, and the polystyrene equivalent number average molecular weight was 5.3 x 10', A polyester resin having an aromatic ring concentration of 3.6 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の下塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用した
ポリエステル樹脂に代えて同量使用したところ、得られ
たポリエステル樹脂がメチルエチルケトンとトルエンの
混合溶剤に溶けず、下塗り層用塗料とすることができな
かった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 5.
When the same amount of polyester resin was used in place of the polyester resin used in Example 5 in the composition of the undercoat layer paint, the obtained polyester resin did not dissolve in the mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and it could not be used as the undercoat layer paint. could not.

比較例9 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.2X 10’のポリエステ
ル樹脂を得た。
Comparative Example 9 In the production of polyester resin in Comparative Example 1, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 1.2 A 10' polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の磁性塗料の組成において、実施例5で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例5の下
塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用したポリ
エステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例5と
同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 5.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 5, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5. A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that the following was used.

比較例IO 比較例2におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例2と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.5X1ozで、芳香環濃度
が5ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example IO In the production of polyester resin in Comparative Example 2, polystyrene equivalent number average molecular weight was 1.5 x 1 oz in the same manner as Comparative Example 2, except that the amount of butylene glycol used was changed from 6 molar parts to 7 molar parts. Thus, a polyester resin having an aromatic ring concentration of 5 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の磁性塗料の組成において、実施例5で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例5の下
塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用したポリ
エステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例5と
同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 5.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 5, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5. A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that the following was used.

比較例11 実施例4におけるポリエステル樹脂の合成において、分
子量が約1000のポリブチレンアジベイトの使用量を
3モル重量部から4モル重量部に変更し、(1,1’ビ
フエニル)−2,2”−ジオールに代えて、ブチレング
リコールを2モル重量部使用した以外は、実施例4と同
様にしてポリスチレン換算数平均分子量が4.5X10
’で、芳香環濃度が2.1ミリモル/gのポリウレタン
樹脂を得た。
Comparative Example 11 In the synthesis of polyester resin in Example 4, the amount of polybutylene adibate having a molecular weight of about 1000 was changed from 3 parts by mole to 4 parts by mole, and (1,1'biphenyl)-2,2 The same procedure as in Example 4 was carried out except that 2 parts by mole of butylene glycol was used in place of the diol.The polystyrene equivalent number average molecular weight was 4.5
', a polyurethane resin having an aromatic ring concentration of 2.1 mmol/g was obtained.

二のようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の磁性塗料の組成において、実施例5で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例5の下
塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用したポリ
エステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例5と
同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin obtained in Example 5
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 5, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5. A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that the following was used.

比較例12 比較例5におけるポリウレタン樹脂の製造において、ブ
チレングリコールに代えて、比較例4で得られたポリエ
ステル樹脂を同量使用した以外は、比較例5と同様にし
てポリスチレン換算数平均分子量が4.5X10’で、
芳香環濃度が3.1ミリモル/gのポリウレタン樹脂を
得た。
Comparative Example 12 In the production of polyurethane resin in Comparative Example 5, the same procedure as in Comparative Example 5 was carried out except that the same amount of the polyester resin obtained in Comparative Example 4 was used instead of butylene glycol. .5X10',
A polyurethane resin having an aromatic ring concentration of 3.1 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例5
の磁性塗料の組成において、実施例5で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例5の下
塗り層用塗料の組成において、実施例5で使用したポリ
エステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施例5と
同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 5.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 5, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 5. A video floppy disk was produced in the same manner as in Example 5, except that the following was used.

比較例13 実施例1におけるポリエステル樹脂の合成において、(
C1’ビフエニル)−2,2′−ジオールに代えて、ブ
チレングリコールを同量使用した以外は、実施例1と同
様にしてポリスチレン換算数平均分子量が5.3X10
’のポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 13 In the synthesis of polyester resin in Example 1, (
A polystyrene equivalent number average molecular weight of 5.3X10 was prepared in the same manner as in Example 1, except that the same amount of butylene glycol was used instead of C1'biphenyl)-2,2'-diol.
'A polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
の磁性塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、また、実施例9の下塗
り層用塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例9のバ
ックコート層用塗料の組成において、実施例9で使用し
たポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施
例9と同様にしてビデオフロンビーディスクをつく っ
た。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Furthermore, in the composition of the back coat layer paint of Example 9, a videofromby disk was made in the same manner as in Example 9, except that the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Ta.

比較例14 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ア
ジピン酸ジクロリドに代えて、イソフタル酸ジクロリド
を同量使用した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が5.3X10’で、芳香環濃度
が3,6ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 14 In the production of a polyester resin in Comparative Example 1, a polyester resin was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the same amount of isophthalic acid dichloride was used instead of adipic acid dichloride, with a polystyrene equivalent number average molecular weight of 5.3 x 10', A polyester resin having an aromatic ring concentration of 3.6 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
のバックコート層用塗料の組成において、実施例9で使
用したポリエステル樹脂に代えて同量使用したところ、
得られたポリエステル樹脂がメチルエチルケトンとトル
エンの混合溶剤に溶けず、バックコート層用塗料とする
ことができなかった。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
When the same amount of polyester resin used in Example 9 was used in the composition of the back coat layer paint,
The obtained polyester resin did not dissolve in a mixed solvent of methyl ethyl ketone and toluene, and could not be used as a paint for a back coat layer.

比較例15 比較例1におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例1と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.2X10’のポリエステル
樹脂を得た。
Comparative Example 15 In the production of polyester resin in Comparative Example 1, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 1.2X10 in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of butylene glycol used was changed from 6 parts by mole weight to 7 parts by mole weight. 'A polyester resin was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
の磁性塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、また、実施例9の下塗
り層用塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例90バ
ツクコート雇用塗料の組成において、実施例9で使用し
たポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施
例9と同様にしてビデオフロッピーディスクをつく っ
た。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Furthermore, a video floppy disk was made in the same manner as in Example 9, except that the polyester resin used in Example 9 was used in the same amount in the composition of the Example 90 back coat paint.

比較例16 比較例2におけるポリエステル樹脂の製造において、ブ
チレングリコールの使用量を6モル重量部から7モル重
量部に変更した以外は、比較例2と同様にしてポリスチ
レン換算数平均分子量が1.5X10’で、芳香環濃度
が5ミリモル/gのポリエステル樹脂を得た。
Comparative Example 16 In the production of polyester resin in Comparative Example 2, the number average molecular weight in terms of polystyrene was 1.5X10 in the same manner as in Comparative Example 2, except that the amount of butylene glycol used was changed from 6 parts by mole to 7 parts by mole. ' A polyester resin having an aromatic ring concentration of 5 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
の磁性塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、また、実施例9の下塗
り層用塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例90バ
ツクコ一ト層用塗料の組成において、実施例9で使用し
たポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施
例9と同様にしてビデオフロッピーディスクをつくった
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Furthermore, a video floppy disk was made in the same manner as in Example 9, except that the polyester resin used in Example 9 was used in the same amount in the composition of the coating for the back coat layer.

比較例17 実施例4におけるポリエステル樹脂の合成において、分
子量が約1000のポリブチレンアジベイトの使用量を
3モル重量部から4モル重量部に変更し、(1,1′ビ
フエニル)−2,2゛−ジオールに代えて、ブチレング
リコールを2モル重量部使用した以外は、実施例4と同
様にしてポリスチレン換算数平均分子量が4.5X10
’で、芳香環濃度が2.1ミリモル/gのポリウレタン
樹脂を得た。
Comparative Example 17 In the synthesis of polyester resin in Example 4, the amount of polybutylene adibate having a molecular weight of about 1000 was changed from 3 parts by mole to 4 parts by mole, and (1,1'biphenyl)-2,2 The process was repeated in the same manner as in Example 4, except that 2 parts by mole of butylene glycol was used in place of diol, and the polystyrene equivalent number average molecular weight was 4.5×10
', a polyurethane resin having an aromatic ring concentration of 2.1 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
の磁性塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、また、実施例9の下塗
り層用塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例9のバ
ックコート層用塗料の組成において、実施例9で使用し
たポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施
例9と同様にしてビデオフロッピーディスクをつく っ
た。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Furthermore, a video floppy disk was made in the same manner as in Example 9, except that in the composition of the back coat layer paint of Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. .

比較例18 比較例5におけるポリウレタン樹脂の製造において、ブ
チレングリコールに代えて、比較例4で得られたポリエ
ステル樹脂を同量使用した以外は、比較例5と同様にし
てポリスチレン換算数平均分子量が4.5X10’で、
芳香環濃度が3.1ミリモル/gのポリウレタン樹脂を
得た。
Comparative Example 18 In the production of polyurethane resin in Comparative Example 5, the polyester resin was produced in the same manner as in Comparative Example 5, except that the same amount of the polyester resin obtained in Comparative Example 4 was used instead of butylene glycol, and the polystyrene equivalent number average molecular weight was 4. .5X10',
A polyurethane resin having an aromatic ring concentration of 3.1 mmol/g was obtained.

このようにして得られたポリウレタン樹脂を、実施例9
の磁性塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、また、実施例9の下塗
り層用塗料の組成において、実施例9で使用したポリエ
ステル樹脂に代えて同量使用し、さらに、実施例9のバ
ックコート層用塗料の組成において、実施例9で使用し
たポリエステル樹脂に代えて同量使用した以外は、実施
例9と同様にしてビデオフロッピーディスクをつく っ
た。
The polyurethane resin thus obtained was used in Example 9.
In the composition of the magnetic paint, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9, and in the composition of the undercoat layer paint in Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. Furthermore, a video floppy disk was made in the same manner as in Example 9, except that in the composition of the back coat layer paint of Example 9, the same amount was used in place of the polyester resin used in Example 9. .

各実施例および比較例で得られたビデオフロッピーディ
スクに7MHzの信号を記録して、日立製作所社製ビデ
オフロッピーデツキVX−50で再生し、再生信号出力
が6dB低下するまでの時間でもって、耐久性を評価し
た。なお、再生は6゜°C大気雰囲気下で実施した。
A 7 MHz signal was recorded on the video floppy disk obtained in each Example and Comparative Example, and the durability was determined by the time it took for the playback signal output to decrease by 6 dB. The gender was evaluated. Note that the regeneration was carried out at 6°C in an air atmosphere.

下記第1表はその結果である。Table 1 below shows the results.

第1表 〔発明の効果〕 上記第1表から明らかなように、この発明で得られたビ
デオフロッピーディスク(実施例1〜12)は、比較例
1.3〜6,7.9〜12,13.15〜18で得られ
たビデオフロッピーディスクに比し、いずれも耐久性が
よく、このことからこの発明で得られる磁気記録媒体は
耐久性が充分に向上されていることがわかる。
Table 1 [Effects of the Invention] As is clear from Table 1 above, the video floppy disks (Examples 1 to 12) obtained by the present invention are as follows: Comparative Examples 1.3 to 6, 7.9 to 12, 13. Compared with the video floppy disks obtained in Examples 15 to 18, all of them had better durability, and this shows that the magnetic recording medium obtained by the present invention has sufficiently improved durability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、基体の表面に、結合剤成分としていずれもジフェニ
ル構造を分子内に導入したポリエステル系樹脂、ポリウ
レタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系樹脂、
エポキシ系樹脂から選ばれる結合剤樹脂を含む磁性層を
設けたことを特徴とする磁気記録媒体 2、基体と磁性層との間に、さらに結合剤成分としてい
ずれもジフェニル構造を分子内に導入したポリエステル
系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、エポキシ系樹脂から選ばれる結合剤樹脂
を含む下塗り層を設けた請求項1記載の磁気記録媒体 3、基体の裏面に、さらに結合剤成分としていずれもジ
フェニル構造を分子内に導入したポリエステル系樹脂、
ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド系
樹脂、エポキシ系樹脂から選ばれる結合剤樹脂を含むバ
ックコート層を設けた請求項1および2記載の磁気記録
媒体 4、基体と磁性層との間に、結合剤成分としていずれも
ジフェニル構造を分子内に導入したポリエステル系樹脂
、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリアミド
系樹脂、エポキシ系樹脂から選ばれる結合剤樹脂を含む
下塗り層を設けたことを特徴とする磁気記録媒体 5、表面に磁性層を設けた基体の裏面に、結合剤成分と
していずれもジフェニル構造を分子内に導入したポリエ
ステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系樹脂
、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂から選ばれる結合
剤樹脂を含むバックコート層を設けたことを特徴とする
磁気記録媒体
[Claims] 1. A polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, a polyamide resin, all of which have a diphenyl structure introduced into the molecule as a binder component, on the surface of the substrate;
A magnetic recording medium 2 characterized in that a magnetic layer containing a binder resin selected from epoxy resins is provided, and a diphenyl structure is further introduced into the molecule between the substrate and the magnetic layer as a binder component. The magnetic recording medium 3 according to claim 1, further comprising an undercoat layer containing a binder resin selected from polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, and epoxy resin, on the back surface of the substrate. Both polyester resins have a diphenyl structure introduced into their molecules as agent components,
3. The magnetic recording medium 4 according to claim 1, further comprising a back coat layer containing a binder resin selected from polyurethane resin, vinyl chloride resin, polyamide resin, and epoxy resin, between the substrate and the magnetic layer. , an undercoat layer containing a binder resin selected from polyester resins, polyurethane resins, vinyl chloride resins, polyamide resins, and epoxy resins, all of which have a diphenyl structure introduced into the molecule, is provided as a binder component. Characteristic magnetic recording medium 5: A polyester resin, a polyurethane resin, a vinyl chloride resin, a polyamide resin, all of which have a diphenyl structure introduced into the molecule as a binder component, on the back side of a substrate with a magnetic layer on the surface. , a magnetic recording medium characterized by being provided with a back coat layer containing a binder resin selected from epoxy resins.
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