JPH03290658A - Color photographic sensitive material having improved hue reproducibility - Google Patents

Color photographic sensitive material having improved hue reproducibility

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JPH03290658A
JPH03290658A JP9272190A JP9272190A JPH03290658A JP H03290658 A JPH03290658 A JP H03290658A JP 9272190 A JP9272190 A JP 9272190A JP 9272190 A JP9272190 A JP 9272190A JP H03290658 A JPH03290658 A JP H03290658A
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JP
Japan
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silver halide
blue
sensitivity
halide emulsion
color
Prior art date
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Application number
JP9272190A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Irie
康志 入江
Hiroshi Shimazaki
嶋崎 博
Satoru Shinba
悟 榛葉
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve the hue reproducibility of green circumferences and to faithfully reproduce the hues of orange and sky blue colors by increasing the max. sensitivity of red sensitive layers in a prescribed wavelength region relative ly to the max. sensitivity of blue sensitive layers in the same wavelength region. CONSTITUTION:The wavelength lambda Bmax to impart the max. sensitivity of the spectral sensitivity distribution of the blue sensitive silver halide emulsion layers of the photosensitive material having respectively >=1 layers of the red sensitive silver halide emulsion layers contg. cyan image forming couplers, blue sensitive silver halide emulsion layers contg. magenta image forming couplers and blue sensitive silver halide emulsion layers contg. yellow image forming couplers on a base is 415nm<=lambdaBmax<=470nm and the max. sensitivity of the red sensitive silver halide emulsion layers in the wavelength region of >=400nm and <=480nm is specified to >=1.5% of the max. sensitivity of the blue sensitive silver halide emulsion layers in the same wavelength region. The photosensitive material obtd. in such a manner can improve the hue reproducibility in all the hues of the green circumferences and can faithfully reproduce the hues of the orange and sky blues as well.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、カラー写真感光材料に関し、更に詳細には、
彩度が高く、色相再現性に優れたカラー写真感光材料に
関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a color photographic material, and more specifically,
This invention relates to a color photographic material with high saturation and excellent hue reproducibility.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

近年、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材料の高画質化
は著しい。
In recent years, the image quality of silver halide multilayer color photographic materials has significantly improved.

即ち、近年のカラー写真感光材料にあっては、画質の3
つの大きな要素である粒状性、鮮鋭性、色再現性のいず
れもがかなり高いレベルになっている。例えば、一般の
カラー写真についても、ユーザーが手にするカラープリ
ントやスライド写真では、通常大きな不満がないとも思
われている。
In other words, in recent color photographic materials, there are three types of image quality.
The three major factors of graininess, sharpness, and color reproducibility are all at very high levels. For example, when it comes to general color photographs, it is believed that there are usually no major complaints regarding the color prints and slide photographs that users receive.

しかしながら、上記3つの要素の中でも、特に色再現性
については、色純度こそ向上してきているが、色相再現
性には、まだ不充分な点が多い。
However, among the three factors mentioned above, in particular regarding color reproducibility, although color purity has been improved, there are still many deficiencies in hue reproducibility.

例えば、青緑色や黄緑などの色は、実物とは全く別の色
に再現されてしまい、ユーザーを失望させることがある
For example, colors such as blue-green and yellow-green may be reproduced as completely different from the actual colors, which may disappoint the user.

色再現性にかかわる大きな因子として、層間効果(イン
ターイメージ効果)と分光感度分布があると言われて来
た。
It has been said that the major factors related to color reproducibility are interlayer effect (interimage effect) and spectral sensitivity distribution.

インターイメージ効果については、次のようなことが知
られている。即ち、ハロゲン化銀多層カラー写真感光材
料において、カラー現像主薬の酸化体とカップリングし
て現像抑制剤またはそのプレカーサーを形成する化合物
を添加することが知られており、このいわゆるDIR化
合物から放出される現像抑制剤により他の発色層の現像
を抑制することにより、インターイメージ効果を生じて
、色再現性の改良効果を生み出すことが知られている。
The following is known about the interimage effect. That is, in silver halide multilayer color photographic light-sensitive materials, it is known to add a compound that couples with the oxidized form of a color developing agent to form a development inhibitor or its precursor. It is known that by inhibiting the development of other color-forming layers using a development inhibitor, an interimage effect is produced and color reproducibility is improved.

また、カラーネガフィルムにおいては、カラードカプラ
ーを不要な吸収を相殺する量より多く使用することによ
り、インターイメージ効果と同様な効果を与えることが
可能である。
Furthermore, in color negative films, it is possible to provide an effect similar to the interimage effect by using a colored coupler in an amount greater than the amount that offsets unnecessary absorption.

ところで、これらの技術は、色再現性の中でも、特に色
純度の向上に効果をもっている。中でも最近多用されて
いる抑制基や、そのプレカーサーの移動度が大きい、い
わゆる拡散性DIRは、かかる色純度の向上に大きく寄
与している。しかしながら、インターイメージ効果は、
その方向性のコントロールが困難であり、色純度は高く
できるが、色相を変えてしまう欠点も有している。イン
ターイメージ効果の方向性のコントロールについては、
米国特許第4,725.529号等に記載がある。
By the way, these techniques are particularly effective in improving color purity among color reproducibility. Among them, the so-called diffusive DIR, in which the mobility of inhibitor groups and their precursors, which have been frequently used recently, is high, greatly contributes to the improvement of color purity. However, the interimage effect
It is difficult to control the directionality, and although it can achieve high color purity, it also has the disadvantage of changing the hue. For controlling the direction of the interimage effect, see
It is described in US Pat. No. 4,725.529 and the like.

一方、カラードカプラーを多用した場合には、フィルム
の最低濃度が上昇するため、プリント時の色・濃度の補
正の判断が非常に困難になり、結果的に、できあがるプ
リントの色の品質が劣ることがしばしば起こる。
On the other hand, when colored couplers are used extensively, the minimum density of the film increases, making it extremely difficult to judge color/density correction during printing, and as a result, the color quality of the resulting prints may be poor. occurs often.

分光感度分布については、米国特許第3.672.89
8号に撮影時の光源の違いによる色再現性の変動を軽減
するための適切な分光感度分布についてか開示されてい
る。
For spectral sensitivity distribution, see U.S. Patent No. 3.672.89.
No. 8 discloses an appropriate spectral sensitivity distribution for reducing variations in color reproducibility due to differences in light sources during photography.

しかし、これは前述の色相再現性の悪い色についての再
現性を改良する手段にはなっていない。
However, this does not serve as a means to improve the reproducibility of the aforementioned colors with poor hue reproducibility.

概して言えば、青緑色や黄緑色等の中間色の色相を忠実
に再現させることを考えれば、青感性層、緑感性層及び
赤感性層の分光感度分布の互いに重なる波長域を大きく
すれば良いが、それは必然的に色純度の劣化を招くこと
となる。従って色純度を劣化させず色相再現を向上する
には、分光感度分布とインターイメージ効果の緻密な設
計が必要となる。例えば分光感度分布とインターイメー
ジ効果を組合わせた技術の開示もある特開昭61−34
541号では、カラーフィルムで色相再現が困難な色を
改良しようとの試みがなされており、ある程度の効果を
得られると思われる。その代表的なものとしては、従来
の青感性層、緑感性層、赤感性層の各々の重心波長から
のインターイメージ効果だけでなく、各感色性層の重心
波長以外からインターイメージ効果を働かせるというも
のである。
Generally speaking, in order to faithfully reproduce intermediate color hues such as blue-green and yellow-green, it is sufficient to increase the wavelength range in which the spectral sensitivity distributions of the blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer overlap with each other. , which inevitably leads to deterioration of color purity. Therefore, in order to improve hue reproduction without deteriorating color purity, it is necessary to carefully design the spectral sensitivity distribution and interimage effect. For example, JP-A-61-34 discloses a technique that combines spectral sensitivity distribution and interimage effect.
No. 541 attempts to improve colors whose hues are difficult to reproduce with color films, and it is thought that some degree of effectiveness can be achieved. Typical examples include not only the conventional interimage effect from the center wavelength of each of the blue, green, and red sensitive layers, but also the interimage effect from wavelengths other than the center of gravity of each color-sensitive layer. That is what it is.

この技術は、特定の色の色相再現性を改良するにはある
程度有効と思われるが、具体的には、インターイメージ
効果の発現のために、本来の青感性、緑感性、及び赤感
性感光層の他に、インターイメージ効果発現層や、別種
の感光性ハロゲン化銀が必要となり、銀量の増加、また
生産のための工程数の増加等により、生産コストが高い
ものとなってしまう欠点を有している。
This technology seems to be effective to some extent in improving the hue reproducibility of specific colors, but specifically, it is necessary to improve the hue reproducibility of specific colors. In addition, an interimage effect layer and a different type of photosensitive silver halide are required, which increases the amount of silver and the number of production steps, resulting in high production costs. have.

従って当業界にあっては、できるだけ簡便な方法により
色再現性を向上させることが要望されており、本廃明者
らもこの問題解決のために鋭意努力を重ねた。
Therefore, there is a desire in the industry to improve color reproducibility by the simplest possible method, and the present inventors have also made extensive efforts to solve this problem.

〔発明が解決しようとする問題点〕[Problem that the invention seeks to solve]

本発明は、上記従来技術の問題点を解決せんとするもの
である。即ち、本発明の目的は、色再現を良好にし、色
純度を保ったままに、特に緑色周辺の色相を忠実に再現
し、かつ、橙色、青空色の色相再現にも優れるハロゲン
化銀カラー感光材料を提供することにある。
The present invention aims to solve the problems of the prior art described above. That is, an object of the present invention is to provide a silver halide color photosensitive material that has good color reproduction, faithfully reproduces hues around green in particular while maintaining color purity, and is also excellent in hue reproduction of orange and blue sky blue. The purpose is to provide materials.

〔問題点を解決するだめの手段] 上記本発明の目的は、支持体上に、それぞれ1層以上の
シアン画像形成カプラーを含有する赤感性ハロゲン化銀
乳剤層(以下適宜「赤感性層」と称することもある)、
マゼンタ画像形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化
銀乳剤層(以下適宜「緑感性層」と称することもある)
、及びイエロー画像形成カプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層(以下適宜「青感性層」と称することも
ある)を有するカラー感光材料において、該青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大感度を与える波長
λ811aにが、 415nm≦λBmax≦470nmであり、がっ、4
00na+以上480na+以下の波長域における赤感
性ハロゲン化銀乳剤層の最大感度S Rmaxが同じ<
 400nm以上480nm以下の波長域における青感
性ハロゲン化銀乳剤層の最大感度S Rmaxの1.5
%以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真
感光材料によって、達成された。
[Means for Solving the Problems] The object of the present invention is to form red-sensitive silver halide emulsion layers (hereinafter appropriately referred to as "red-sensitive layers") each containing one or more cyan image-forming couplers on a support. ),
A green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta image-forming coupler (hereinafter sometimes referred to as "green-sensitive layer")
, and a blue-sensitive silver halide emulsion layer (hereinafter also referred to as "blue-sensitive layer") containing a yellow image-forming coupler, the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is The wavelength λ811a that gives the maximum sensitivity is 415 nm≦λBmax≦470 nm, and 4
The maximum sensitivity S Rmax of the red-sensitive silver halide emulsion layer in the wavelength range from 00na+ to 480na+ is the same<
1.5 of the maximum sensitivity S Rmax of the blue-sensitive silver halide emulsion layer in the wavelength range from 400 nm to 480 nm
This was achieved by using a silver halide color photographic light-sensitive material which is characterized by a silver halide color photographic material having a silver halide content of at least %.

以下本発明について、更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明において、分光感度分布とは、感光材料に40o
nIl〜700nIlまで、数nm間隔でのスペクトル
光で露光を与え、各波長で一定濃度を与える露光量を各
波長での感度とし、その感度を波長の関数としたもので
ある。
In the present invention, the spectral sensitivity distribution refers to the 40°
Exposure is applied with spectral light from nIl to 700nIl at intervals of several nanometers, and the exposure amount that provides a constant density at each wavelength is defined as the sensitivity at each wavelength, and the sensitivity is made a function of wavelength.

本発明の感光材料の好ましい一実施B様は、次のとおり
である。
A preferred embodiment B of the photosensitive material of the present invention is as follows.

即ち、本発明の感光材料は、支持体上にそれぞれ1層以
上の青感性層と、緑感性層と、赤感性層とを、支持体に
近い側からこの順序で有することが好ましい一つの態様
である。
That is, one embodiment of the photographic material of the present invention preferably has one or more blue-sensitive layers, one or more green-sensitive layers, and one or more red-sensitive layers on a support in this order from the side closest to the support. It is.

本発明において、青感性層の分光感度分布は、最大感度
を与える波長スBmaxが415nm≦λBmax≦4
70であることが必要であるが、より好ましくは、更に
青感性層の最低濃度より0.1高い濃度点での分光感度
分布でλ=480nmの感度がこの青感性層の最大感度
値の50%以下である構成であることが好ましい。
In the present invention, the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive layer has a wavelength Bmax that provides maximum sensitivity of 415 nm≦λBmax≦4.
70, but more preferably, the sensitivity at λ=480 nm is 50% of the maximum sensitivity value of this blue-sensitive layer in the spectral sensitivity distribution at a density point 0.1 higher than the lowest density of the blue-sensitive layer. % or less is preferable.

また、400nm+以上480nm以下の波長域での赤
感性層の最大感度S Rtaaxの同波長域での青感性
層の最大感度S Boraxに対する割合は、2.5%
以上6%以下が好ましい。
Furthermore, the ratio of the maximum sensitivity S Rtaax of the red-sensitive layer in the wavelength range from 400 nm+ to 480 nm to the maximum sensitivity S Borax of the blue-sensitive layer in the same wavelength range is 2.5%.
It is preferably 6% or less.

本発明は、各種の感光材料に具体化することができ、例
えばカラーネガ感光材料に好ましく適用できるが、特に
これに限定されることはなく、その他の感光材料、例え
ばカラーリバーサル感光材料に用いても同様に好ましい
色相再現を達成できる。
The present invention can be embodied in various photosensitive materials, and is preferably applied to, for example, color negative photosensitive materials, but is not particularly limited thereto, and may also be applied to other photosensitive materials, such as color reversal photosensitive materials. Similarly, favorable hue reproduction can be achieved.

次に、本発明のカラー写真感光材料の青感性層の分光感
度分布を上記本発明に従う形状にするには、各種の手段
を任意に用いることができるが、例えば、任意のハロゲ
ン化銀に対し目的とする波長域に吸収スペクトルを持つ
増感色素でスペクトル増感せしめる手段、または増悪色
素を用いずハロゲン化銀のハロゲン組成やその分布を適
性化し目的とするスペクトル感度を持たせる手段、更に
は感光材料中に適当な光学吸収剤を用いて目的とするス
ペクトル感度分布に調整する手段がある。
Next, in order to make the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive layer of the color photographic light-sensitive material of the present invention into the shape according to the present invention, various methods can be arbitrarily used. A means of spectral sensitization with a sensitizing dye having an absorption spectrum in the desired wavelength range, or a means of optimizing the halogen composition and distribution of silver halide without using a sensitizing dye to provide the desired spectral sensitivity; There is a means to adjust the spectral sensitivity distribution to a desired level by using a suitable optical absorber in the light-sensitive material.

またもちろん、これらの手段を併せ用いてもよい。Of course, these means may also be used in combination.

以下に、本発明の感光材料において、本発明の分光感度
分布を得るべく青感性ハロゲン化銀乳剤層に用いること
のできる増感色素の例を示す。但し、以下例示に限られ
るものではない。
Examples of sensitizing dyes that can be used in the blue-sensitive silver halide emulsion layer in the light-sensitive material of the invention to obtain the spectral sensitivity distribution of the invention are shown below. However, it is not limited to the examples below.

なお分光増感色素の添加量には特に限定はなく、所望の
分光感度分布が得られるように最適の量を含有させれば
よい。
Note that there is no particular limitation on the amount of the spectral sensitizing dye added, and it may be added in an optimum amount so as to obtain a desired spectral sensitivity distribution.

ぎ CH2 CO□H (CHz) 3 (CH2)! 03− 3OJN(CzHs)3 J 3 S S−5 S S 1 (CHz) 3 (CHz) 5 SOl 03Na (CH2)3 (CHz):+ 03 SOJN(CzHs)s 03 SOJN(C2H5)x 以下余μ 、−ノー エv 次に、本発明の感光材料においては、400nm以上4
80no+以下の波長域における赤感性層の最大感度S
 RIlaxが、同波長域における青感性層の最大感度
S Boraxの1.5%以上であるが、このように赤
感性層の分光感度を相対的に高める手段も、任意の技術
を採用できる。このための手段の1つとして、例えば、
通常カラー写真感光材料にハロゲン化銀の固有感光波長
域での不整な光を吸収するために用いられる黄色コロイ
ド銀を減少させる方法があり、その他各種の技術がある
。好ましくは、青感性ハロゲン化銀乳剤層に、シアン発
色するカプラーを含有させることにより、この構成とす
ることが好ましい。この手段を採用する場合に、青感性
層に含有させることのできる好ましいシアンカプラーに
ついて、以下に説明する。
GICH2 CO□H (CHz) 3 (CH2)! 03- 3OJN (CzHs) 3 J 3 S S-5 S S 1 (CHz) 3 (CHz) 5 SOl 03Na (CH2) 3 (CHz): + 03 SOJN (CzHs) s 03 SOJN (C2H5)x Below the remainder μ , - Noe v Next, in the photosensitive material of the present invention, 400 nm or more 4
Maximum sensitivity S of the red-sensitive layer in the wavelength range below 80no+
Although RIlax is 1.5% or more of the maximum sensitivity S Borax of the blue-sensitive layer in the same wavelength range, any technique can be adopted as a means for relatively increasing the spectral sensitivity of the red-sensitive layer. As one of the means for this purpose, for example,
There is a method of reducing yellow colloidal silver, which is normally used in color photographic materials to absorb irregular light in the wavelength range to which silver halide is uniquely sensitive, and there are various other techniques. Preferably, this structure is achieved by incorporating a cyan coloring coupler into the blue-sensitive silver halide emulsion layer. Preferred cyan couplers that can be included in the blue-sensitive layer when this method is adopted will be described below.

青感性層に含有させるシアンカプラーとしては、2当量
シアンカプラー、または4当量シアンカプラーを用いる
ことができる。
As the cyan coupler contained in the blue-sensitive layer, a 2-equivalent cyan coupler or a 4-equivalent cyan coupler can be used.

青感性層に添加することができる2当量シアンカプラー
は、一般に、次の一般式[CI)で示されるものが好ま
しい。
Generally, the two-equivalent cyan coupler that can be added to the blue-sensitive layer is preferably one represented by the following general formula [CI].

一般式(CI) C,p 式中Cpはカプラー残基を表し、*はカプラーのカップ
リング位を表し、Xは芳香族第1級アミン発色現像主薬
の酸化体とカップリングして色素が形成される時に離脱
する基を表す。
General formula (CI) C,p In the formula, Cp represents a coupler residue, * represents the coupling position of the coupler, and X is a dye formed by coupling with an oxidized product of an aromatic primary amine color developing agent. represents a group that leaves when

シアンカプラー残基Cpとして代表的なものは、米国特
許第2,367.531号、同第2,423,730号
、同第2.474.293号、同第2,772.162
号、同第2,895、826号、同第3.002.83
6号、同第3.034,892号、同第3.041.2
36号及び前記のAgfa Mitteilung(B
and II ) 156〜175頁(1961年)な
どに記載されている。これらのうちフェノール類あるい
はナフトール類が好ましい。
Representative cyan coupler residues Cp include U.S. Patent Nos. 2,367.531, 2,423,730, 2.474.293, and 2,772.162.
No. 2,895, 826, No. 3.002.83
No. 6, No. 3.034,892, No. 3.041.2
No. 36 and the above-mentioned Agfa Mitteilung (B
and II) pages 156-175 (1961). Among these, phenols or naphthols are preferred.

Xで表される離脱基としては例えばハロゲン原子、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシ
ルオキシ基、アルキルチオ基、(X、は式中の窒素原子
及び炭素原子、酸素原子窒素原子、イオウ原子の中から
選ばれた少なくとも1つの原子と共に5ないし6員環を
形成するに要する原子群を表す)、アシルアミノ基、ス
ルボンアミド基等の1価基及びアルキレン基等の2価基
などであり、2価基の場合はXで2量体を形成する。
Examples of the leaving group represented by X include halogen atom, alkoxy group, aryloxy group, heterocyclic oxy group, acyloxy group, alkylthio group, represents a group of atoms required to form a 5- to 6-membered ring with at least one atom selected from atoms), monovalent groups such as acylamino groups and sulbonamide groups, and divalent groups such as alkylene groups, In the case of a divalent group, X forms a dimer.

以下に具体的な例を挙げる。Specific examples are given below.

ハロゲン原子:塩素、臭素、フッ素 アルコキシ基: 0CJs 、   0CHzCONHCHzCHzOC
Hi 。
Halogen atoms: chlorine, bromine, fluorine alkoxy groups: 0CJs, 0CHzCONHCHzCHzOC
Hi.

アリールオキシ基: ヘテロ環オキシ基: アルキルチオ基: SCH3 CzHs SCIIH+? −SC,□nzs SGHzCOOCJs SCHzCHzOCzHs ヘテロ環チオ基: ピラゾリル基。Aryloxy group: Heterocyclic oxy group: Alkylthio group: SCH3 CzHs SCIIH+? -SC, □nzs SGHZCOOCJs SCHzCHzOCzHs Heterocyclic thio group: Pyrazolyl group.

イミダゾリル基。imidazolyl group.

トリアゾリル基。Triazolyl group.

NHCO(CF 2CF り ZH 本発明において、青感性層に含有させる2当量シアンカ
プラーとしては、次の一般式[CI[)。
NHCO (CF 2 CF RI ZH) In the present invention, the 2-equivalent cyan coupler to be contained in the blue-sensitive layer has the following general formula [CI[).

(C1l 、  CCPJ〕で表されるものが好ましい
(C1l, CCPJ) is preferable.

式中、R21は水素原子または置換基を表し、R”、R
2″は置換基を表し、mは1〜3、nは1〜2、pは1
〜5であり、m、n、pが2以上のとき、各R”は同し
でも、異なってもよい。Xは一般式[(1)のXと同義
である。
In the formula, R21 represents a hydrogen atom or a substituent, R'', R
2'' represents a substituent, m is 1-3, n is 1-2, p is 1
5, and when m, n, and p are 2 or more, each R'' may be the same or different. X has the same meaning as X in the general formula [(1).

R”で表される置換基としては例えば、ハロゲン原子、
直接または2価の原子もしくは基を介して結合するアル
キル、シクロアルキル、アリール、ヘテロ環等の多基を
挙げることができる。
Examples of the substituent represented by R'' include a halogen atom,
Examples include multiple groups such as alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle bonded directly or via divalent atoms or groups.

上記の2価の原子もしくは基としては例えば酸素原子、
窒素原子、イオウ原子、カルボニルアミノ、アミノカル
ボニル、スルホニルアミノ、アミノスルホニル、アミノ
、カルボニル、カルボニルオキシ、オキシカルボニル、
ウレイレン、チオウレイレン、チオカルボニルアミノ、
スルホニル、スルホニルオキシなどを挙げることができ
る。
Examples of the above divalent atoms or groups include oxygen atoms,
Nitrogen atom, sulfur atom, carbonylamino, aminocarbonyl, sulfonylamino, aminosulfonyl, amino, carbonyl, carbonyloxy, oxycarbonyl,
ureylene, thioureylene, thiocarbonylamino,
Examples include sulfonyl and sulfonyloxy.

また、上記のアルキル、シクロアルキル、了り−ル、ヘ
テロ環は、置換基を有するものを含む。
Moreover, the above-mentioned alkyl, cycloalkyl, ring, and heterocycle include those having a substituent.

該置換基としては例えばハロゲン原子、ニトロ、シアノ
、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリール、
アルコキシ、アリールオキシ、アルコキシカルボニル、
アリールオキシカルボニル、カルボキシ、スルホ、スル
ファモイル、カルバモイル、アシルアミノ、ウレイド、
ウレタン、スルホンアミド、ヘテロ環、アリールスルホ
ニル、アルキルスルホニル、アリールチオ、アルキルチ
オ、アルキルアミノ、アニリノ、ヒドロキシ、イミド、
アシルなどを挙げることがきる。
Examples of the substituent include halogen atom, nitro, cyano, alkyl, alkenyl, cycloalkyl, aryl,
alkoxy, aryloxy, alkoxycarbonyl,
Aryloxycarbonyl, carboxy, sulfo, sulfamoyl, carbamoyl, acylamino, ureido,
Urethane, sulfonamide, heterocycle, arylsulfonyl, alkylsulfonyl, arylthio, alkylthio, alkylamino, anilino, hydroxy, imide,
Examples include acyl.

Rzz、 R23としては例えば、アルキル、シクロア
ルキル、アリール、ヘテロ環等の多基を挙げることがで
き、これらは置換基を有するものを含む。
Examples of Rzz and R23 include multiple groups such as alkyl, cycloalkyl, aryl, and heterocycle, including those having substituents.

上記−大成(CII)〜[CIV)で表される2当量シ
アンカプラーにおいて、Xの例としては、(C1)で例
示したものと同じものを挙げることができ、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、スルホンアミド
基が特に好ましい。
In the two-equivalent cyan couplers represented by Taisei (CII) to [CIV] above, examples of X include the same ones as exemplified for (C1), including halogen atoms, alkoxy groups, and sulfonamide groups are particularly preferred.

また、−大成(CII)及び(CI[I)で表されるシ
アンカプラーについては、R21、R2zまたはXで2
量体以上の多量体を形成する場合を含み、大成(CIV
)で表されるシアンカプラーについては、Rzz、R”
、R”またはXで2量体以上の多量体を形成する場合を
含む。
In addition, for cyan couplers represented by - Taisei (CII) and (CI[I), R21, R2z or X is 2
Taisei (CIV
), for the cyan coupler represented by Rzz, R”
, R'' or X to form a dimer or more multimer.

本発明において、用いることができる2当量シアンカプ
ラーの具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるも
のではない。
In the present invention, specific examples of 2-equivalent cyan couplers that can be used are listed below, but the invention is not limited thereto.

2当量シアンカプラー ・qて 0CRCOOH H3 OCHzC)lzsO□CFI。2 equivalent cyan coupler ・qte 0CRCOOH H3 OCHzC)lzsO□CFI.

H NHCOCToCLCOOH NH30zCH! NHCOCHzCHzCOOH OCONHCJt 2 6 H OCR2CONH(CH2)20CH3CHx 0CR3 し4NQ C4H9 2 30 2 2 H 次に、本発明において青感性層に用いることができる4
当量カプラーについて述べる。
H NHCOCToCLCOOH NH30zCH! NHCOCHzCHzCOOH OCONHCJt 2 6 H OCR2CONH(CH2)20CH3CHx 0CR3 4NQ C4H9 2 30 2 2 H Next, 4 which can be used in the blue-sensitive layer in the present invention
Equivalence couplers will be described.

4当量カプラーとは、カップリング位に置換基を有しな
いカプラーであり、このような4当量のシアンカプラー
としては、フェノール類、ナフトール類が好ましい。
A 4-equivalent coupler is a coupler having no substituent at the coupling position, and as such a 4-equivalent cyan coupler, phenols and naphthols are preferable.

更に好ましい4当量カプラーとしては、前述の一般式(
Cm)〜(CIV)におけるカップリング位のXを水素
原子にしたものを挙げることができる。この場合のR2
1,R! 3の例としては、−大成〔C■〕〜(CCV
)において例示したものを挙げることができ、各−大成
において、R”%R23で2量体以上の多量体を形成す
る場合も含まれる。
A more preferable 4-equivalent coupler has the above-mentioned general formula (
Examples include those in which X at the coupling position in Cm) to (CIV) is a hydrogen atom. R2 in this case
1, R! As an example of 3, - Taisei [C ■] ~ (CCV
), and in each case, the case where a dimer or more multimer is formed with R''%R23 is also included.

本発明において、用いることができる4当量カプラーの
具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。
In the present invention, specific examples of 4-equivalent couplers that can be used are listed below, but the invention is not limited thereto.

33 x:y=50:50 4当量シアンカプラー 4−5 C4 4 4 4 5 H H I Cl1lH17 4 t 4 31 x : y 40 : 60 (重量比) 4 2 x:y 50 : 50 (重量比) 更に、400nm以上480nm以下における赤感性層
と青感性層の各最大感度S Rmax、 S Bmax
の関係を本発明のようにするため、青感性層に次のいわ
ゆる拡散性DIRカプラーを用いることができる。
33 x:y=50:50 4-equivalent cyan coupler 4-5 C4 4 4 5 H H I Cl1lH17 4 t 4 31 x : y 40 : 60 (weight ratio) 4 2 x:y 50 : 50 (weight ratio) Furthermore, each maximum sensitivity S Rmax, S Bmax of the red-sensitive layer and the blue-sensitive layer in the range from 400 nm to 480 nm
In order to achieve the relationship of the present invention, the following so-called diffusive DIR couplers can be used in the blue-sensitive layer.

以下の拡散性DIRカプラーは、広義には、上記シアン
カプラーの概念に含まれるものである。
The following diffusive DIR couplers are included in the concept of the cyan coupler described above in a broad sense.

下記に、本発明の実施に際して使用できる拡散性DIR
カプラーの化合物例を示すが、これも下記に限定される
ものではなく、以下は一部の例を挙げたものである。
Listed below are diffusible DIRs that can be used in the practice of the present invention.
Examples of coupler compounds are shown below, but are not limited to the following, and the following are some examples.

青感性層に添加するシアンカプラーとしては、上記説明
した各カプラーの中では、拡散性DIRカプラーが望ま
しい。
Among the above-mentioned couplers, a diffusive DIR coupler is preferable as the cyan coupler added to the blue-sensitive layer.

カプラーの添加量に特に限定はなく、最大感度の関係が
本発明の範囲になるように適切な量で含有させればよい
There is no particular limitation on the amount of coupler added, and it may be added in an appropriate amount so that the maximum sensitivity relationship falls within the range of the present invention.

本発明のカラー感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤は、
常法により化学増感することができる。
The silver halide emulsion used in the color light-sensitive material of the present invention is
Chemical sensitization can be carried out by conventional methods.

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加え
ることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利である(但し、これに限られない)
Antifoggants, stabilizers, etc. can be added to the silver halide emulsion. As a binder for the emulsion, it is advantageous to use gelatin (however, it is not limited to this)
.

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜することが
でき、また、可塑剤、水不溶性または難溶性合成ポリマ
ーの分散物(ラテックス)を含有させることができる。
The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers can be hardened and can contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.

本発明のカラー写真用感光材料は、その乳剤層には、一
般に発色用のカプラーが用いられるが、更に補正の効果
を有しているカラードカプラー競合カプラー及び現象主
薬の酸化体とのカップリングによって現象促進剤、漂白
促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、
かぶり剤、かぶり防止剤、化学増感剤、分光増感剤、及
び減感剤のような写真的に有用なフラグメントを放出す
る化学物質を用いることができる。
In the color photographic light-sensitive material of the present invention, a coupler for color development is generally used in the emulsion layer, but it is also possible to use a color coupler that has a correction effect by coupling with a competitive coupler and an oxidized product of a coloring agent. Phenomena accelerator, bleach accelerator, developer, silver halide solvent, toning agent, hardening agent,
Chemicals that release photographically useful fragments can be used, such as fogging agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers.

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び/または乳剤層中には、現像処理中
に感光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含
有させられてもよい。
The photosensitive material can be provided with auxiliary layers such as a filter layer, an antihalation layer, and an antiirradiation layer. These layers and/or the emulsion layers may contain dyes that are leached or bleached from the light-sensitive material during the development process.

感光材料には、ホルマリンスカベンジャ−1螢光増白剤
、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶり
防止剤、現象促進剤、現象遅延剤や漂白促進剤を添加で
きる。
A formalin scavenger-1 fluorescent brightener, a matting agent, a lubricant, an image stabilizer, a surfactant, a color cast inhibitor, a phenomenon accelerator, a phenomenon retardant, and a bleach accelerator can be added to the photosensitive material.

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした紙、
ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ紙、三
酢酸セルロース等任意のものを用いることができる。
As a support, paper laminated with polyethylene, etc.
Any material such as polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate, etc. can be used.

本発明のカラー感光材料を用いて色素画像を得るには、
露光後、通常知られているカラー写真処理を行う手段に
よることができる。
To obtain a dye image using the color photosensitive material of the present invention,
After exposure, commonly known color photographic processing can be performed.

〔実施例〕〔Example〕

以下本発明の詳細な説明する。但し当然のことではある
が、本発明の実施の態様は以下例示の実施例に限定され
るものではない。
The present invention will be explained in detail below. However, it goes without saying that the embodiments of the present invention are not limited to the embodiments illustrated below.

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限りin?当りのグラム
数を示す、また、710ゲン化銀及びコロイド銀は、銀
に換算して示した。
In all the examples below, the amount added in the silver halide photographic light-sensitive material is in? unless otherwise specified. The number of grams per unit is shown, and 710 silver germide and colloidal silver are shown in terms of silver.

実施例1 トリアセチルセルロールフィルム支持体上に、下記に示
すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多層
カラー写真感光材料試料−101を作製した。
Example 1 On a triacetyl cellulose film support, each layer having the composition shown below was sequentially formed from the support side to prepare a multilayer color photographic material sample-101.

試料−101(比較) 第1層;ハレーション防止層(HC−1)黒色コロイド
銀         0.20UV吸収剤(UV−1)
      0.20高沸点溶媒(Oil−1)   
  0.20ゼラチン            1・5
第2層;中間層(IL−1) UVII&収剤(UV−1)      0.04高沸
点溶媒(Oif−1)     0.04ゼラチン  
          1・2第3層;低感度赤感性乳剤
層(RL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)0.6 沃臭化銀乳剤(Em−2)     0.2増感色素(
S D−1)   2.2X10−’(モル/銀1モル
) 増感色素(SD−2)   2.2X10−’(モル/
銀1モル) 増感色素(SD−3)   0.44xlO−’(モル
/銀1モル) シアンカプラー(C,−20)     0.65カラ
ードシアンカプラー(CC−1) 0.12 DIRカプラー(ct+ −9)    0.004D
IRカプラー(co −11)    0.013高沸
点溶媒(Oij!−1)     0.6ゼラチン  
          1.5第4層;高感度赤感性乳剤
層(RH) 沃臭化銀乳剤(Em−3)     0.8増感色素(
S D −1)   1.2X10−’(モル/銀1モ
ル) 増感色素(SD−2)  1.2X10−’(モル/銀
1モル) 増感色素(SD−3)  0.lX10−’(モル/l
!1モル) シアンカプラー(C,−29)     0.16シア
ンカプラーCCt   8)    0.02カラード
シアンカプラー(CC−1) 0.03 DIR化合物(co −11)     0.016高
沸点溶媒(Oiffi−1)     0.2ゼラチン
            1.3第5層;中間層(I 
L−2) ゼラチン            0.7第6層;低感
度緑感性乳剤層(GL) 沃臭化銀乳剤(Em−1)     0.8増感色素(
SD−4)  3.0X10−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−5)5.0X10−’(モル/銀1モ
ル) マゼンタカプラー(M−1)    0.2マゼンタカ
プラー(M−2)    0.2カラードマゼンタカプ
ラー(CM−1)0.1 DIR化合物(D−1)      0.02DIR化
合物(D −2>      0.004高沸点溶媒(
Oij!−2)     0.4ゼラチン      
      1.0第7層;高感度緑感性乳剤層(OH
) 沃臭化銀乳剤(Em−3)     0.9増感色素(
SD−4)  1.5XlO−’(モル/銀1モル) 増感色素(SD−5)2.5X10−’(モル/銀1モ
ル) 増感色素(S D −6) 0.55 Xl0−’(モ
ル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−2)    0.09カラード
マゼンタカプラー(CM−2)0.04 DIR化合物(D −1)      0.006高沸
点溶媒(Oif−2)     0.3ゼラチン   
         1.0第8層:イエローフィルター
層(YC)黄色コロイド銀         0.1色
汚染防止剤(SC−1)     0.1高沸点溶媒(
Oif−3)     0.1ゼラチン       
     0.8第9層:低感度青感性乳剤層(BL) 沃臭化銀乳剤(Em −1)     0.35、沃臭
化銀乳剤(Em−2)     0.10増感色素(S
D−8)0.6X10−”(モル/l!1モル) イエローカプラー(Y−1)     0.6イエロー
カプラー(Y−2)    0.1DIRカプラー(C
o  11)    0.01高沸点溶媒(Oij!−
3)     0.3ゼラチン           
 1.0第10層:高感度青感性乳剤層(BH)沃臭化
銀乳剤(Em−3)     0.4沃臭化銀乳荊(E
m−1)     0.1増感色素(SD−7)IXI
O−’ (モル/銀1モル) tel感色ll (S D −s ) O,5x1o−
3(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1)     0.20イエロ
ーカプラー(Y−2)    0.03高沸点溶媒(O
ii!、−3)     0.07ゼラチン     
       1.1第1f層;第工保護層(PRO−
1) 微粒子沃臭化銀乳剤 (平均粒径0.08μm、沃化銀含有率モル%)0.0
2 UV吸収剤(UV−1)      0.10UV吸収
剤(U V −2)      0.05高沸点溶媒(
Oif−1)     0.1高沸点溶媒(O4l!−
4)     0.1ホルマリンスカベンジ中−(MS
−1)0.5 ホルマリンスカベンジ中−(H3〜2)0.2 ゼラチン            i、。
Sample-101 (comparison) 1st layer; antihalation layer (HC-1) black colloidal silver 0.20 UV absorber (UV-1)
0.20 high boiling point solvent (Oil-1)
0.20 gelatin 1.5
2nd layer: Intermediate layer (IL-1) UVII & astringent (UV-1) 0.04 High boiling point solvent (Oif-1) 0.04 Gelatin
1/2 Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.6 Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.2 Sensitizing dye (
SD-1) 2.2X10-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-2) 2.2X10-' (mol/silver)
1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-3) 0.44xlO-' (mol/1 mole of silver) Cyan coupler (C, -20) 0.65 colored cyan coupler (CC-1) 0.12 DIR coupler (ct+ -9) 0.004D
IR coupler (co-11) 0.013 High boiling point solvent (Oij!-1) 0.6 Gelatin
1.5 4th layer; High sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 0.8 Sensitizing dye (
S D-1) 1.2X10-' (mol/1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-2) 1.2X10-' (mol/1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-3) 0. lX10-' (mol/l
! 1 mol) Cyan coupler (C, -29) 0.16 Cyan coupler CCt 8) 0.02 Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 DIR compound (co -11) 0.016 High boiling point solvent (Oiffi-1 ) 0.2 Gelatin 1.3 5th layer; intermediate layer (I
L-2) Gelatin 0.7 6th layer; low sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.8 sensitizing dye (
SD-4) 3.0X10-' (mol/1 mole of silver) Sensitizing dye (SD-5) 5.0X10-' (mol/1 mole of silver) Magenta coupler (M-1) 0.2 magenta coupler (M -2) 0.2 colored magenta coupler (CM-1) 0.1 DIR compound (D-1) 0.02 DIR compound (D -2>0.004 high boiling point solvent (
Oij! -2) 0.4 gelatin
1.0 7th layer; high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (OH
) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 0.9 sensitizing dye (
SD-4) 1.5XlO-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-5) 2.5X10-' (mol/silver 1 mol) Sensitizing dye (SD-6) 0.55 Xl0- '(Mole/1 mole of silver) Magenta coupler (M-2) 0.09 Colored magenta coupler (CM-2) 0.04 DIR compound (D-1) 0.006 High boiling point solvent (Oif-2) 0.3 gelatin
1.0 8th layer: yellow filter layer (YC) yellow colloidal silver 0.1 color stain inhibitor (SC-1) 0.1 high boiling point solvent (
Oif-3) 0.1 gelatin
0.8 9th layer: Low sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (Em-1) 0.35, Silver iodobromide emulsion (Em-2) 0.10 Sensitizing dye (S
D-8) 0.6X10-” (mol/l! 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 yellow coupler (Y-2) 0.1DIR coupler (C
o 11) 0.01 high boiling point solvent (Oij!-
3) 0.3 gelatin
1.0 10th layer: Highly sensitive blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (Em-3) 0.4 Silver iodobromide emulsion (E
m-1) 0.1 sensitizing dye (SD-7) IXI
O-' (mol/silver 1 mol) tel color sensitivity ll (S D -s) O,5x1o-
3 (mol/mol of silver) Yellow coupler (Y-1) 0.20 Yellow coupler (Y-2) 0.03 High boiling point solvent (O
ii! , -3) 0.07 gelatin
1.1 1st f layer; 1st protective layer (PRO-
1) Fine grain silver iodobromide emulsion (average grain size 0.08 μm, silver iodide content mol%) 0.0
2 UV absorber (UV-1) 0.10 UV absorber (UV-2) 0.05 High boiling point solvent (
Oif-1) 0.1 high boiling point solvent (O4l!-
4) In 0.1 formalin scavenging - (MS
-1) 0.5 in formalin scavenge - (H3-2) 0.2 gelatin i.

第12層;第2保護層(PRO−2) 界面活性剤(S u −1)      0.005ア
ルカリ可溶性マツト剤 (平均粒径2μm)0.05 ポリメチルメタクリレート (平均粒径3μm)0.05 滑り剤(WAX−1)       0.04ゼラチン
            0.5向上記組成物の他に、
塗布助剤5u−2、分散助剤5u−3及び5u−4、硬
膜剤H−1,H−2、安定剤5T−1、かぶり防止剤A
F−1、My : 10.000及び1層: 1.10
0.000の2種のAP−2を添加した。
12th layer; 2nd protective layer (PRO-2) Surfactant (S u -1) 0.005 Alkali-soluble matting agent (average particle size 2 μm) 0.05 Polymethyl methacrylate (average particle size 3 μm) 0.05 Sliding agent (WAX-1) 0.04 Gelatin 0.5 In addition to the above composition,
Coating aid 5u-2, dispersion aid 5u-3 and 5u-4, hardener H-1, H-2, stabilizer 5T-1, antifoggant A
F-1, My: 10.000 and 1st layer: 1.10
0.000 of two types of AP-2 were added.

上記試料に用いた乳剤は、下記のとおりである。The emulsion used in the above sample is as follows.

Em−1 平均粒径0.45μm。Em-1 Average particle size 0.45 μm.

平均沃化銀含有率6.0モル%。Average silver iodide content 6.0 mol%.

単分散性(分布の広さ18%)で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が13%のコア/シェル型沃臭化銀
乳剤 Em−2 平均粒径0.25μm。
Core/shell type silver iodobromide emulsion Em-2 which is monodisperse (width of distribution 18%) and has a relative standard deviation of silver iodide content of individual grains of 13%. Average grain size is 0.25 μm.

平均沃化銀含有率6.0モル%。Average silver iodide content 6.0 mol%.

単分散性(分布の広さ18%)で個々の粒子の沃臭化銀
含有率の相対標準偏差が12%のコア/シェル型沃臭化
銀乳剤 2m−3 平均粒径0.80t1m。
Core/shell type silver iodobromide emulsion 2m-3 having monodispersity (width of distribution 18%) and relative standard deviation of silver iodobromide content of individual grains 12%, average grain size 0.80t1m.

平均沃化銀含有率7.0モル%。Average silver iodide content 7.0 mol%.

単分散性(分布の広さ16%)で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が11%のコア/シェル型沃臭化銀
乳剤 また、上記試料に用いた化合物は、下記のとおりである
A core/shell type silver iodobromide emulsion that is monodisperse (width of distribution 16%) and has a relative standard deviation of silver iodide content of individual grains of 11%.The compounds used in the above sample were as follows: That's right.

D−5 (CzHs) 3N+(Φ SD〜7 (CHz)ssOsNa −1 M−2 c−1 M M −1 Su 1 ut Su 次に、上記試料の構成を表−1に示すように変えて、試
料102〜108を作成した。即ち、上記試料−101
の低感度青感性層(第9層)、高感度前悪性層(第1O
層)については、沃臭化銀乳剤、増感色素の変更を行い
、かつイエロー発色カプラーに加え表中に示すシアン発
色を有するカプラーを新たに加えた。またこの時、第9
層、第10層に含有されるシアン発色カプラーの種類及
び量に応じて、低感度赤感性層(第3層)及び/または
高感度赤感性層(第4層)及び/または高感度緑感性層
(第7層)の塗布量を表−1に示すように、試料−10
1に対し随時調整した。
D-5 (CzHs) 3N+(Φ SD~7 (CHz)ssOsNa -1 M-2 c-1 M M -1 Su 1 ut Su Next, the composition of the above sample was changed as shown in Table 1, Samples 102 to 108 were created. That is, the above sample-101
low-sensitivity blue-sensitive layer (9th layer), high-sensitivity pre-malignant layer (1st O
For layer), the silver iodobromide emulsion and sensitizing dye were changed, and in addition to the yellow coloring coupler, a cyan coloring coupler shown in the table was newly added. At this time, the 9th
layer, depending on the type and amount of the cyan color-forming coupler contained in the 10th layer, a low sensitivity red sensitivity layer (third layer) and/or a high sensitivity red sensitivity layer (fourth layer) and/or a high sensitivity green sensitivity layer. As shown in Table-1, the coating amount of the layer (7th layer) was as follows: Sample-10
1 was adjusted from time to time.

ここで試料−103〜108において新たに使用した沃
臭化銀乳剤Em−4,Em−5は以下の通りである。
Silver iodobromide emulsions Em-4 and Em-5 newly used in Samples-103 to 108 are as follows.

m−4 平均粒径 0.50μm。m-4 Average particle size: 0.50 μm.

平均沃化銀含有率 5.8モル%。Average silver iodide content: 5.8 mol%.

単分散性(分布の広さ17%)で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が12%のコア/シェル型沃臭化銀
乳剤 E m −5 平均粒径 0.90μm。
Core/shell type silver iodobromide emulsion E m -5 having monodispersity (width of distribution 17%) and relative standard deviation of silver iodide content of individual grains 12% Average grain size 0.90 μm.

平均沃化銀含有率6.0%。Average silver iodide content 6.0%.

単分散性(分布の広さ16%)で個々の粒子の沃化銀含
有率の相対標準偏差が13%のコア/シェル型沃臭化銀
乳剤 このようにして作成した試料101〜108に対し、白
色光にてウェッジ露光して下記のカラー現像処理を行っ
たところ、全て同様のセンシトメトリーが得られた。
Core/shell type silver iodobromide emulsions which are monodisperse (width of distribution 16%) and have a relative standard deviation of silver iodide content of individual grains of 13%.For samples 101 to 108 prepared in this way , Wedge exposure with white light and color development processing described below were performed, and similar sensitometry was obtained in all cases.

次に試料−101〜108に対し、可視領域において有
効な数種の干渉フィルターを用いてスペクト、ル露光を
行い、上記と同様の現像処理をし、各干渉フィルターを
用いた試料に対して最低濃度+0.1の濃度を与える感
度を求め、全体として可視領域全域に渡る分光感度分布
を得た。この得られた分光感度分布より、青感性乳剤層
の最大感度を与える波長λBoraxと青感性乳剤層の
波長480nm+における感度(SB (480nm)
)の青感性乳剤層の最大感度S Bn+axに対する割
合SB (480nm) / SBa+ax、また、4
00〜480nmにおける波長域での赤感性乳剤層の最
大感度S Rmaxの青感性乳剤層の最大感度S Bm
axに対する割合S Rmax/ S Bmaxを求め
、百分率で、即ち(SRmax/ SBn+ax) X
 100の値で表−2に示した。
Next, samples 101 to 108 were subjected to spectral exposure using several types of interference filters effective in the visible region, and developed in the same way as above. The sensitivity that gives a density of +0.1 was determined, and a spectral sensitivity distribution over the entire visible region was obtained. From the obtained spectral sensitivity distribution, the wavelength λBorax that gives the maximum sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer and the sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer at a wavelength of 480 nm+ (SB (480 nm)
) to the maximum sensitivity S Bn+ax of the blue-sensitive emulsion layer SB (480 nm) / SBa+ax, also 4
Maximum sensitivity of the red-sensitive emulsion layer S Rmax in the wavelength range from 00 to 480 nm Maximum sensitivity of the blue-sensitive emulsion layer S Bm
Find the ratio SRmax/SBmax to ax, and calculate it as a percentage, i.e. (SRmax/SBn+ax)
It is shown in Table 2 as a value of 100.

処理工程(38°C) 発色現像     3分15秒 漂   白       6分30秒 水  洗       3分15秒 定  着      6分30秒 水  洗      3分15秒 安定化   1分30秒 乾  燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
Processing process (38°C) Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds water washing 3 minutes 15 seconds Fixation 6 minutes 30 seconds water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Drying Used in each processing step The composition of the treatment solution was as follows.

〈発色現像液〉 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)アニリン・硫酸塩4.75g 無水亜硫酸ナトリウム       4.25gヒドロ
キシアミン・1/2硫酸塩  2.0g無水炭酸カリウ
ム         37.5g臭化ナトリウム   
        1.3gニトリロ三酢酸・3ナトリウ
ム塩 (1水塩)        2.5g 水酸化カリウム           1.0g水を加
えて11とする。(pH=10.1)く漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム塩           100gエチレ
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩          10.0 g臭化
アンモニウム         150.0 g氷酢酸
               10mf!水を加えて
11!、とじ、アンモニウム水を用いてpH=6.0に
調整する。
<Color developer> 4-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline sulfate 4.75g Anhydrous sodium sulfite 4.25g Hydroxyamine 1/2 sulfate 2.0g anhydrous Potassium carbonate 37.5g Sodium bromide
1.3g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Add water to make 11. (pH = 10.1) Bleaching Solution> Iron(III) ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium salt 100g Ethylenediaminetetraacetic acid 2 Ammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10mf! Add water to 11! , and adjust the pH to 6.0 using ammonium water.

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム       175.0 g無
水亜硫酸ナトリウム        8.5gメタ亜硫
酸ナトリウム        2.3g水を加えてif
とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整する。
Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water and if
and adjust the pH to 6.0 using acetic acid.

〈安定液〉 ホルマリン(37%水溶液)      1.5+wj
2コニダックス(コニカ株式会社製)   1.5ra
l水を加えて11とする。
<Stabilizing solution> Formalin (37% aqueous solution) 1.5+wj
2 Konidax (manufactured by Konica Corporation) 1.5ra
Add l water to make 11.

更にこれらの試料をカメラを用いて撮影できるように形
状を加工した後、これらにマクベスカラーチャートの内
BG(青緑)、G(緑)、 YG(黄緑)、OR(橙)
、BF(青紫)と青緑色を有する布地を実写した。撮影
後には、前述の現像処理を行い、同時に撮影したグレー
の標準反射鈑がグレーに再現するようにコニカカラーP
Cペーパー・タイプS、Hにプリントした。
Furthermore, after processing these samples into shapes so that they can be photographed using a camera, they are colored in the Macbeth color chart of BG (blue-green), G (green), YG (yellow-green), and OR (orange).
, a fabric having BF (blue-purple) and blue-green colors was photographed. After shooting, the above-mentioned development process is carried out, and at the same time, Konica Color P is applied so that the gray standard reflective plate photographed will be reproduced as gray.
Printed on C paper types S and H.

次いで、プリント上での上記の色をカラーアナライザー
(村上色彩社製CM S−1200)で測色し、a” 
 b“色度図上に各色の色度点(C光源)をプロットし
た。この結果を第1図に表す。
Next, the above color on the print was measured with a color analyzer (CM S-1200 manufactured by Murakami Color Co., Ltd.), and a"
The chromaticity points of each color (C light source) were plotted on a chromaticity diagram. The results are shown in FIG.

第1図においては、各色のオリジナルと原点Oを結ぶ直
線上にあるものが、オリジナルと同一の色相を示すこと
になる。
In FIG. 1, those on the straight line connecting the original of each color and the origin O exhibit the same hue as the original.

第1図に示すように、本発明に係る試料104〜108
は、青緑色の布、マクベスカラーチャートの青緑(BG
)、緑(G)の色相をオリジナルに近い色相に再現し、
なおかつ黄緑(YG) 、黄(Y)の色相も改良できた
。一方比較試料101〜103は、青緑色の布やマクベ
スカラーチャートのBG、G。
As shown in FIG. 1, samples 104 to 108 according to the present invention
is blue-green cloth, Macbeth color chart blue-green (BG
), the hue of green (G) is reproduced to a hue close to the original,
Furthermore, the hues of yellow-green (YG) and yellow (Y) were also improved. On the other hand, comparative samples 101 to 103 are blue-green cloth and Macbeth color chart BG and G.

YG、Yの全ての色相をオリジナルに近づけることがで
きなかった。また、本発明に係る試料においテモ、試料
−106については、青緑色の布、BG、 Gに対し特
に効果が大きく、試料−107,108については、Y
G、Yに対し特に効果が大きいことがわかった。中でも
試料−108は、全てについて彩度が向上しており、特
に好ましい色再現を示している。
It was not possible to bring all the hues of YG and Y close to the original. In addition, the sample odor according to the present invention, Sample-106, has a particularly large effect on blue-green cloth, BG, and G, and Samples-107 and 108 have a particularly large effect on Y.
It was found that the effect was particularly large for G and Y. Among them, sample-108 has improved chroma in all respects and exhibits particularly favorable color reproduction.

また本発明においては、マクベスカラーチャートの青空
(B S ) 、橙(OR)の色相についても本発明の
構成で十分改良されることもわかった。
It has also been found that the configuration of the present invention can sufficiently improve the blue sky (BS) and orange (OR) hues of the Macbeth color chart.

このことは本発明者にとっても全く予期されない実施例
2 実施例1で作成した試料−101〜10Bに対し、以下
に示す条件での現像処理を行い、その他は実施例−1と
同様にして同様な評価を行ったところ、同様な結果が得
られた。
This was completely unexpected even for the present inventor.Example 2 Samples-101 to 10B prepared in Example 1 were developed under the conditions shown below, and the other conditions were the same as in Example-1. When we performed a similar evaluation, similar results were obtained.

但し、処理は安定化タンク槽の容量の3倍の補充液が入
るまでランニングを行った。また安定イヒ処理は、3槽
カウンターカレントで行し1、その補充液は安定化液の
最終槽に補充され、その前槽にオーバーフロー液が流入
する方式で行った。
However, the process was continued until three times the capacity of the stabilization tank was filled with replenisher. Further, the stabilization treatment was carried out using a three-tank countercurrent 1, in which the replenisher was replenished into the final stabilizing liquid tank, and the overflow liquid flowed into the previous tank.

更に、定着槽に続く安定化槽のオーバーフロー液の一部
(275d/m)を安定化槽に流し込んだ。
Furthermore, a portion of the overflow liquid (275 d/m) from the stabilization tank following the fixing tank was poured into the stabilization tank.

〈使用した発色現像液の組成〉 炭酸カリウム            30 g炭酸水
素ナトリウム        2.7g亜硫酸カリウム
          2.8g臭化ナトリウム    
       1.3gヒドロキシルアミン硫酸塩  
    3.2g塩化ナトリウム          
 0.6g4−アミノ−3−メチル−N− エチル−N−(β−ヒドロキ シルエチル)アニリン硫am塩4.6gジエチレントリ
アミン五酢酸    3.0g水酸化カリウム    
       1.3g水を加えて1j2とし、水酸化
カリウムまたは20%硫酸を用いてpH10,01に調
整する。
<Composition of color developer used> Potassium carbonate 30 g Sodium hydrogen carbonate 2.7 g Potassium sulfite 2.8 g Sodium bromide
1.3g hydroxylamine sulfate
3.2g sodium chloride
0.6g 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-hydroxylethyl)aniline sulfate am salt 4.6g diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0g potassium hydroxide
Add 1.3 g of water to make 1j2, and adjust the pH to 10.01 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

〈使用じた発色現像補充液の組成〉 炭酸カリウム            40 g炭酸水
素ナトリウム         3g亜硫酸カリウム 
          7g臭化ナトリウム      
     0.5gヒドロキシルアミン硫酸塩3.2g 4−アミノ−3−メチル−N エチル−N−(β−ヒドロキ シルエチル)アニリン硫酸塩6.0 gジエチレントリ
アミン五酢酸    3.0g水酸化カリウム    
       2g水を加えて11とし、水酸化カリウ
ムまたは20%硫酸を用いてpH10,12に調整する
<Composition of color developer replenisher used> Potassium carbonate 40 g Sodium hydrogen carbonate 3 g Potassium sulfite
7g sodium bromide
0.5 g hydroxylamine sulfate 3.2 g 4-amino-3-methyl-N ethyl-N-(β-hydroxylethyl)aniline sulfate 6.0 g diethylenetriaminepentaacetic acid 3.0 g potassium hydroxide
Add 2 g of water to make the solution 11, and adjust the pH to 10.12 using potassium hydroxide or 20% sulfuric acid.

〈使用した漂白液の組成〉 1.3−ジアミノプロパン四酢酸 第2鉄アンモニウム      0.35モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸2 ナトリウム            2g臭化アンモニ
ウム         150g氷酢酸       
       401d硝酸アンモニウム      
    40 g水を加えて11とし、アンモニア水ま
たは氷酢酸を用いてpH4,5に調整する。
<Composition of the bleaching solution used> 1.3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.35 mol ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g ammonium bromide 150 g glacial acetic acid
401d ammonium nitrate
Add 40 g water to make 11, and adjust to pH 4.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid.

く使用した漂白補充用液の組成〉 1.3−ジアミノプロパン四酢酸 第2鉄アンモニウム      0.40モルエチレン
ジアミンテトラ酢酸2 ナトリウム             2g臭化アンモ
ニウム         170 g硝酸アンモニウム
          50 g氷酢酸        
      61 ad!水を加えて工lとし、アンモ
ニア水または氷酢酸を用いてpH3,5にし、漂白タン
ク液のpHが保てるように適宜調整する。
Composition of frequently used bleach replenishment solution> 1.3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium 0.40 mol ethylenediaminetetraacetic acid disodium 2 g ammonium bromide 170 g ammonium nitrate 50 g glacial acetic acid
61 ad! Add water to make a final solution, adjust the pH to 3.5 using aqueous ammonia or glacial acetic acid, and adjust as appropriate to maintain the pH of the bleach tank solution.

〈使用した定着液及び定着補充液の組成〉チオ硫酸アン
モニウム       100 gチオシアン酸アンモ
ニウム     150 g無水重亜硫酸ナトリウム 
      20 gメタ重亜硫酸ナトリウム    
   4.0gエチレンジアミンテトラ酢酸2 ナトリウム            1.0 g水を加
えて700dとし、氷酢酸とアンモニア水を用いてpH
6,5に調整する。
<Composition of fixer and fixer replenisher used> Ammonium thiosulfate 100 g Ammonium thiocyanate 150 g Anhydrous sodium bisulfite
20 g sodium metabisulfite
4.0g disodium ethylenediaminetetraacetate Add 1.0g water to make 700d, and adjust the pH using glacial acetic acid and aqueous ammonia.
Adjust to 6.5.

く使用した安定化液及び安定化補充液の組成)1.2−
ベンゾイソチアゾリン−3−オン0.1g ヘキサメチレンテトラミン     0.2gへキサヒ
ドロ−1,3,5−)リス− (2−ヒドロキシエチル)−5−) リアジン            0.3g水を加えて
11とし、水酸化カリウム及び50%硫酸を用いてpH
7,0に調整した。
Composition of stabilizing solution and stabilizing replenisher used) 1.2-
0.1 g of benzisothiazolin-3-one 0.2 g of hexamethylenetetramine pH using potassium and 50% sulfuric acid
Adjusted to 7.0.

〔発明の効果〕 上述の如(本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は
、緑色周囲の色相(青緑色〜黄色)全ての色相再現を改
良することができ、しかも橙色、青空の色相も忠実に再
現することができるという優れた効果を有するものであ
る。
[Effects of the Invention] As mentioned above, the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can improve the reproduction of all hues around green (blue-green to yellow), and also faithfully reproduce hues of orange and blue sky. It has the excellent effect of being able to be reproduced.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の一実施例における各試料の色相再現
性を示す色度図であり、(L”  a”b”)表色系の
(a”、b”)平面に各試料の色再現を表示した図であ
る。
FIG. 1 is a chromaticity diagram showing the hue reproducibility of each sample in an embodiment of the present invention. FIG. 3 is a diagram displaying color reproduction.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、支持体上に、それぞれ1層以上のシアン画像形成カ
プラーを含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層、マゼンタ
画像形成カプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀乳剤層
、及びイエロー画像形成カプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するカラー感光材料において、 該青感性ハロゲン化銀乳剤層の分光感度分布の最大感度
を与える波長λBmaxが、 415nm≦λBmax≦470nmであり、かつ、4
00nm以上480nm以下の波長域における赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層の最大感度SRmaxが同じく400
nm以上480nm以下の波長域における青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層の最大感度SRmaxの1.5%以上であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
[Scope of Claims] 1. A red-sensitive silver halide emulsion layer containing one or more layers of a cyan image-forming coupler, a green-sensitive silver halide emulsion layer containing a magenta image-forming coupler, and a yellow layer on a support. In a color light-sensitive material having a blue-sensitive silver halide emulsion layer containing an image-forming coupler, the wavelength λBmax that provides the maximum sensitivity of the spectral sensitivity distribution of the blue-sensitive silver halide emulsion layer is 415 nm≦λBmax≦470 nm, and , 4
The maximum sensitivity SRmax of the red-sensitive silver halide emulsion layer in the wavelength range from 00 nm to 480 nm is also 400
1. A silver halide color photographic light-sensitive material characterized in that the maximum sensitivity SRmax of a blue-sensitive silver halide emulsion layer in the wavelength range from nm to 480 nm is 1.5% or more.
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