JPH03287811A - Photochromic fiber - Google Patents

Photochromic fiber

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JPH03287811A
JPH03287811A JP8362190A JP8362190A JPH03287811A JP H03287811 A JPH03287811 A JP H03287811A JP 8362190 A JP8362190 A JP 8362190A JP 8362190 A JP8362190 A JP 8362190A JP H03287811 A JPH03287811 A JP H03287811A
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JP
Japan
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photochromic
fiber
fibers
pigment
inorganic
Prior art date
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Pending
Application number
JP8362190A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazuhisa Ono
和久 大野
Shigenori Kumagai
重則 熊谷
Tsutomu Saito
力 齋藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Shiseido Co Ltd
Original Assignee
Shiseido Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title fiber useful as tapestries, doll, clothes, fibrous sensor, etc., having excellent photochromic properties, also excellent light resistance and stability, containing an inorganic photochromic pigment. CONSTITUTION:The objective fiber containing an inorganic photochromic pigment (preferably titanium oxide-based inorganic photochromic pigment). Synthetic or regenerated fiber is preferable as the fiber. In order to add the inorganic photochromic pigment to the fiber, in spinning, the inorganic photochromic pigment is added to a fiber raw material in a molten state or solution state, uniformly mixed and spun.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明はフォトクロミック繊維、特にそのフォトクロミ
ック顔料の改良に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to photochromic fibers, particularly to improvements in photochromic pigments thereof.

[従来の技術] ある物質に光を照射すると色が変り、照射を止めるとふ
たたび元の色に戻る性質をフォトクロミック性あるいは
フォトトロピー性といい、例えばフォトクロミック性物
質を含む調光ガラス等に利用されている。
[Prior Art] The property of a substance changing color when irradiated with light and returning to its original color when the irradiation is stopped is called photochromic property or phototropic property, and is used, for example, in light control glass containing photochromic substances. ing.

また、繊維の分野においてもこのようなフォトクロミッ
ク性を有したフォトクロミック繊維が開発されている。
Furthermore, in the field of textiles, photochromic fibers having such photochromic properties have been developed.

すなわち、フォトクロミック繊維を用いることにより、
室内と屋外あるいは夜間と昼間とでは異なる色彩、模様
を呈する衣類、カーテン等が得られ、色彩変化の面白み
とともに周囲の光環境に応じたコープイネイトか可能と
なる。
That is, by using photochromic fibers,
It is possible to obtain clothing, curtains, etc. that exhibit different colors and patterns between indoors and outdoors, or at night and during the day, making it possible to create interesting changes in color and to coordinate according to the surrounding light environment.

[発明が解決しようとする課題] ところで、従来のフォトクロミック繊維には、スピロピ
ラン、フルギド等のフォトクロミック性有機色素が使用
されていた。
[Problems to be Solved by the Invention] By the way, photochromic organic dyes such as spiropyran and fulgide have been used in conventional photochromic fibers.

しかしながら、スピロピラン、フルギド等の有機性色素
は安定性、特に耐光性が悪いという課題があった。
However, organic dyes such as spiropyran and fulgide have a problem of poor stability, particularly poor light resistance.

このため、場合により短期間の使用にしか耐えられない
繊維となってしまい、ワンシーズンを通じての使用ある
いはカーテンのように長期にわたる使用には用いること
ができず、フォトクロミック繊維の事実上の使用は極め
て困難であった。
For this reason, in some cases, the fibers can only withstand short-term use, and cannot be used for one season or long-term use such as curtains, and the practical use of photochromic fibers is extremely limited. It was difficult.

本発明は前記従来技術の課題に鑑みなされたものであり
、その目的は安定性、フォトクロミック性に優れたフォ
トクロミック繊維を提供することにある。
The present invention was made in view of the problems of the prior art, and its purpose is to provide a photochromic fiber with excellent stability and photochromic properties.

[課題を解決するための手段] 前記目的を達成するために本発明者らが鋭意検討した結
果、無機フォトクロミック顔料を繊維に含有させること
により安定性、特に耐光性が改善されることを見出し、
本発明を完成するに致った。
[Means for Solving the Problem] As a result of intensive studies by the present inventors to achieve the above object, it was discovered that stability, particularly light resistance, was improved by incorporating an inorganic photochromic pigment into fibers,
The present invention has now been completed.

すなわち本出願の請求項1記載のフォトクロミック繊維
は、無機フォトクロミック顔料を含有することを特徴と
する。
That is, the photochromic fiber according to claim 1 of the present application is characterized by containing an inorganic photochromic pigment.

また、請求項2記載のフォトクロミック繊維は、無機フ
ォトクロミック顔料が酸化チタン系フォトクロミック顔
料であることを特徴とする請求項3記載のフォトクロミ
ック繊維は、繊維が合成又は再生繊維であることを特徴
とする。
The photochromic fiber according to claim 2 is characterized in that the inorganic photochromic pigment is a titanium oxide-based photochromic pigment, and the photochromic fiber according to claim 3 is characterized in that the fiber is a synthetic or regenerated fiber.

以下、本発明の構成について詳述する。Hereinafter, the configuration of the present invention will be explained in detail.

本発明で用いるフォトクロミック顔料は、光が当たると
色が変り、光を当てることをやめると元の色に戻る無機
性物質であればいずれでもよく、たとえば、酸化チタン
系、チタン酸バリウム系、チタン酸カルシウム系、チタ
ン酸ストロンチウム系、タングステン酸カルシウム系、
酸化ニオブ系、酸化スズ系、ソーダライト、ガラス系、
フッ化カルシウム系、フッ化バリウム系、ヨウ化銀・水
銀などが挙げられる。
The photochromic pigment used in the present invention may be any inorganic material that changes color when exposed to light and returns to its original color when exposed to light; for example, titanium oxide, barium titanate, titanium Calcium acid type, strontium titanate type, calcium tungstate type,
Niobium oxide type, tin oxide type, sodalite, glass type,
Examples include calcium fluoride, barium fluoride, silver iodide and mercury.

酸化チタン系フォトクロミック顔料は、酸化チタンにF
e、Cr、Cu、Na、Mn5Ni、V。
Titanium oxide photochromic pigments are made by adding F to titanium oxide.
e, Cr, Cu, Na, Mn5Ni, V.

CoXMgなどをドーピングしたものである。チタン酸
バリウム系フォトクロミック顔料は、チタン酸バリウム
にFe、、Zn、Sb、Vなどをドーピングしたもので
ある。チタン酸カルシウム系フォトクロミック顔料は、
チタン酸カルシウムにFe、Zn5SbSVなどをドー
ピングしたものである。チタン酸ストロンチウム系フォ
トクロミック顔料はチタン酸ストロンチウムに、Fe/
MO1Ni/M○なとをドーピングしたものである。タ
ングステン酸カルシウム系フォトクロミック顔料は、タ
ングステン酸カルシウムにBiなとをドーピングしたも
のである。酸化ニオブ系フォトクロミック顔料は酸化ニ
オブにFeなどをドーピングしたものである。酸化スズ
系フォトクロミック顔料は、酸化スズにCuなどをドー
ピングしたものである。ガラス系フォトクロミック顔料
は、ガラスにAgBrSAgCl5Eu、Ce、Zrな
どをドーピングしたものである。フッ化カルシウム系フ
ォトクロミック顔料は、フッ化カルシウムにCe XG
 d ST b 、 E u / S mなどをドーピ
ングしたものである。フッ化バリウム系フォトクロミッ
ク顔料は、フッ化バリウムにE u / S mなどを
ドーピングしたものである。
It is doped with CoXMg or the like. Barium titanate-based photochromic pigments are barium titanate doped with Fe, Zn, Sb, V, etc. Calcium titanate-based photochromic pigments are
Calcium titanate is doped with Fe, Zn5SbSV, etc. Strontium titanate-based photochromic pigments include strontium titanate, Fe/
It is doped with MO1Ni/M○. Calcium tungstate-based photochromic pigments are calcium tungstate doped with Bi. Niobium oxide photochromic pigments are niobium oxide doped with Fe or the like. Tin oxide photochromic pigments are tin oxide doped with Cu or the like. Glass-based photochromic pigments are glass doped with AgBrSAgCl5Eu, Ce, Zr, or the like. Calcium fluoride-based photochromic pigments include calcium fluoride and Ce
It is doped with dSTb, Eu/Sm, etc. Barium fluoride-based photochromic pigments are barium fluoride doped with Eu/Sm or the like.

上記化合物のうち、皮膚に対する安全性という観点から
は酸化チタン系、酸化スズ系、チタン酸バリウム系、チ
タン酸カルシウム系、チタン酸ストロンチウム系、ソー
ダライトが望ましい。そのなかでも、鉄をドーピングす
ることでフォトクロミズム性を持たせることかできる点
で酸化チタン系、チタン酸バリウム系、チタン酸カルシ
ウム系が好ましく、さらには酸化チタン系か最も好まし
い。
Among the above compounds, titanium oxide, tin oxide, barium titanate, calcium titanate, strontium titanate, and sodalite are preferred from the viewpoint of safety for the skin. Among these, titanium oxide, barium titanate, and calcium titanate are preferred, and titanium oxide is most preferred, since photochromism can be imparted by doping with iron.

本発明に使用する繊維は天然繊維、合成繊維、半合成繊
維、再生繊維、金属繊維、無機繊維のいずれでもよいが
、繊維にフォトクロミック顔料を含有させやすいことか
ら合成繊維、半合成繊維、再生繊維、金属繊維、無機繊
維が好ましい。
The fibers used in the present invention may be natural fibers, synthetic fibers, semi-synthetic fibers, recycled fibers, metal fibers, or inorganic fibers. , metal fibers, and inorganic fibers are preferred.

合成繊維としては、ナイロン、芳香族ナイロン等のポリ
アミド系、テトロン、テリレン、デクロン等のポリエス
テル系、ポリアルキレンバラオキシベンゾエート等のポ
リエステルエーテル、ポリエチレン、ポリプロピレン等
のポリオレフィン系、ポリスチレン系、ポリ塩化ビニル
系、ポリ塩化ビニリデン系、ポリフルオロエチレン、ポ
リフルオロエチレンプロピレン等のポリフルオロカーボ
ン系、アクリロニトリル単独重合物、アクリロニトリル
共重合物等のポリアクリル系、ポリウレタン系、純ポリ
ビニルアルコール、ビニロン等のポリビニルアルコール
系、その他耐熱性芳香族ポリマ、ポリカーボネート、ポ
リエーテル、ポリオキシエチレンなどが挙げられる。
Synthetic fibers include polyamides such as nylon and aromatic nylon, polyesters such as tetron, terylene, and decron, polyester ethers such as polyalkylene paroxybenzoate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polystyrene, and polyvinyl chloride. , polyvinylidene chloride, polyfluorocarbon such as polyfluoroethylene, polyfluoroethylene propylene, polyacrylic such as acrylonitrile homopolymer, acrylonitrile copolymer, polyurethane, pure polyvinyl alcohol, polyvinyl alcohol such as vinylon, etc. Examples include heat-resistant aromatic polymers, polycarbonates, polyethers, polyoxyethylene, and the like.

半合成繊維としては、アセテート繊維等のセルロース系
、プロミックス等のタンパク質系、その他塩化ゴム、塩
酸ゴム等が挙げられる。
Examples of semi-synthetic fibers include cellulose fibers such as acetate fibers, protein fibers such as Promix, and chlorinated rubber and hydrochloric acid rubber.

再生繊維としては、ビスコースレーヨン、キュプラレー
ヨン、けん化アセテート等のセルロース系、牛乳タンパ
ク、大豆タンパク、落花生タンパク、トウモロコシタン
パク、再生絹等のタンパク系、その他天然ゴム、アルギ
ン酸などが挙げられる。
Examples of regenerated fibers include cellulose fibers such as viscose rayon, cupra rayon, and saponified acetate, protein fibers such as milk protein, soybean protein, peanut protein, corn protein, and regenerated silk, other natural rubbers, and alginic acid.

金属繊維としては、ステンレス繊維等が挙げられる。Examples of the metal fibers include stainless steel fibers and the like.

無機繊維としては、ガラス繊維、カーボン繊維、ボロン
繊維、炭化ケイ素繊維、シリカ繊維などが挙げられる。
Examples of inorganic fibers include glass fibers, carbon fibers, boron fibers, silicon carbide fibers, and silica fibers.

さらに、上記繊維2種以上によりなる複合繊維、また上
記繊維に金属蒸着層を形成させた繊維も含まれる。
Furthermore, composite fibers made of two or more of the above-mentioned fibers, and fibers in which a metal-deposited layer is formed on the above-mentioned fibers are also included.

なお、炭素繊維はアクリル繊維を2500〜3000°
Cで処理する工程があり、また炭化ケイ素繊維、ステン
レス繊維、ガラス繊維等も1000℃以上の高温処理が
あるため、これらの繊維にフォトクロミック性顔料を添
加する場合には、耐熱性の高い顔料を用いる必要がある
In addition, carbon fiber is acrylic fiber at 2500~3000°
In addition, silicon carbide fibers, stainless steel fibers, glass fibers, etc. are also treated at high temperatures of 1000℃ or higher, so when adding photochromic pigments to these fibers, it is necessary to use pigments with high heat resistance. It is necessary to use it.

フォトクロミック顔料を繊維に含有させる方法としては
、紡糸する時に、溶融状態あるいは、溶液状態にある繊
維原料にフォトクロミック顔料を添加して均一に混合し
た後に、紡糸する方法が挙げられる。
Examples of methods for incorporating photochromic pigments into fibers include a method in which the photochromic pigments are added to fiber raw materials in a molten or solution state during spinning, mixed uniformly, and then spun.

フォトクロミック含量の繊維中の含有量は紡糸すること
ができれば特に限定されるものではないが、通常は0.
05〜50重量%程度が好適である。
The photochromic content in the fiber is not particularly limited as long as it can be spun, but it is usually 0.
Approximately 0.05 to 50% by weight is suitable.

この際、フォトクロミック顔料に必要に応じシリコーン
処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、界面活性剤処理、あ
るいは、酸、アルカリ、無機塩類による処理、さらには
、これらの複合処理を行なった後、添加してもよい。
At this time, the photochromic pigment may be subjected to silicone treatment, metal soap treatment, fatty acid treatment, surfactant treatment, or treatment with acid, alkali, or inorganic salts, or a combination of these treatments, as necessary. Good too.

また、必要に応じ紫外線吸収剤を添加してもよい。Further, an ultraviolet absorber may be added if necessary.

なお、本発明にかかるフォトクロミック繊維はタペスト
リー、人形、衣類さらには糸状センサー等に用いること
ができる。
Note that the photochromic fiber according to the present invention can be used for tapestries, dolls, clothing, and even thread-like sensors.

[実施例コ 次に実施例を挙げて本発明をさらに説明するが本発明は
これらの実施例に限定されるものではない。配合量は重
量%で示す。
[Example] Next, the present invention will be further explained with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. The blending amount is shown in weight%.

1 フォトクロミックナイロン 99.5部のεカプロラクタムをステンレスビーカーに
入れ100℃で溶融し、ここに0.5部の下記フォトク
ロミック酸化チタンを添加し、デイスパーで十分攪拌し
た後溶融紡糸装置に入れ、再溶融して紡糸口金から押し
出して垂下しなから空気中で冷却して繊維状に固め、さ
らに、これを4倍に延伸して分子の配列を整然させ、3
Dの半つやけしの肌色のフォトクロミックナイロン繊維
を得た。
1 Put 99.5 parts of photochromic nylon ε-caprolactam into a stainless steel beaker and melt it at 100°C, add 0.5 parts of photochromic titanium oxide below, stir thoroughly with a disper, then put it into a melt-spinning device and re-melt it. It is extruded from a spinneret, allowed to hang, and then cooled in the air to solidify it into a fiber, which is then stretched 4 times to arrange the molecules in an orderly manner.
A semi-glossy skin-colored photochromic nylon fiber of D was obtained.

なお、ここで用いたフォトクロミック酸化チタンは、以
下の様に製造した。
Note that the photochromic titanium oxide used here was manufactured as follows.

0.3μの未処理アナターセ型酸化チタン99部に0.
3μの針状の黄酸化鉄1部をヘンシェルミキサーにより
混合した後電気炉に入れ、大気中800℃で3時間焼成
を行い、冷却後、バルヘライザーにより解砕し、肌色の
フォトクロミック酸化チタンを合成した。
0.3 μm of untreated anatase titanium oxide (99 parts).
One part of needle-shaped yellow iron oxide of 3 μm was mixed in a Henschel mixer, placed in an electric furnace, and fired in the atmosphere at 800°C for 3 hours. After cooling, it was crushed in a Barghelizer to synthesize flesh-colored photochromic titanium oxide. .

ル嘉目引上 実施例1における0、5部のフオ 酸化チタンの代りに1.3.3−1 トリノー6゛ −ニトロ−ベンゾピリ 置換して同様の方法でフォトクロミ ドクロミック リメチルイン ロスピランに ックナイロン 繊維を得た。Lukame pull up 0,5 parts of foo in Example 1 1.3.3-1 instead of titanium oxide Torino 6゛-nitro-benzopyri Photochromic in a similar manner by replacing Dochromic remethylin To Rospiran nylon Obtained fiber.

以上のようにして得た実施例1及び比較例1のフォトク
ロミック繊維について、以下のようにフォトクロミック
性試験、耐光性試験を行った。
The photochromic fibers of Example 1 and Comparative Example 1 obtained as described above were subjected to a photochromic property test and a light resistance test as follows.

フォトクロミック の試 フォトクロミックナイロン繊維を1000本束ね、暗所
に12時間放置し、これを光が当たらないようにして、
ミノルタ色彩計CR200で測色した。次にこれに20
WのSE蛍光灯とBLB蛍光灯1本ずつを点灯して東し
紫外線強度計で2mW/cm2の強度で10分間照射し
た後、色調をミノルタCR200で測色して光照射前の
色調との色差を計算した。また光照射をした後暗所に3
時間放置したときの色を同様にして測定し光照射前の色
調との色差を測定した。
Photochromic trial We bundled 1,000 photochromic nylon fibers and left them in a dark place for 12 hours, avoiding exposure to light.
The color was measured using a Minolta colorimeter CR200. Then add 20 to this
Turn on one W SE fluorescent lamp and one BLB fluorescent lamp and irradiate them with an ultraviolet intensity meter at an intensity of 2 mW/cm2 for 10 minutes, then measure the color tone with a Minolta CR200 and compare it with the color tone before the light irradiation. Color difference was calculated. Also, after irradiating with light, place it in a dark place.
The color was measured in the same manner when the sample was left to stand for a period of time, and the color difference from the color tone before light irradiation was measured.

耐遺」U炙験 フォトクロミックナイロン繊維を1000本束ね、キセ
ノンフェードメーターで30時間照射した後、暗所に1
2時間放置したものをサンプルとした。フォトクロミッ
ク性試験と同様の方法で、このもののフォトクロミック
性試験を行った。
1000 photochromic nylon fibers were bundled together and irradiated with a xenon fade meter for 30 hours, then placed in a dark place.
The sample was left for 2 hours. A photochromic property test of this product was conducted in the same manner as the photochromic property test.

フォトクロミック 試験 実施例1 光照射後      5.8 暗所放置後     0.1 比較例1 20.3 1.3 耐洸七t11周果 実施例1  比較例1 光照射後      5,8   0.7暗所放置後 
    0,1   0.7以上のように、実施例1の
フォトクロミックナイロン繊維は、フォトクロミック性
に優れ、しかも耐光性も非常に優れていることがわかる
。また比較例1のスピロピラン系のフォトクロミック染
料を使用したものは、光照射により、無色から紫色に変
色するため変色度合は大きいが、耐光性が悪いことがわ
かる。
Photochromic Test Example 1 After light irradiation 5.8 After being left in the dark 0.1 Comparative example 1 20.3 1.3 Resistance Example 1 Comparative example 1 After light irradiation 5.8 0.7 In the dark After leaving
0.1 0.7 or more, it can be seen that the photochromic nylon fiber of Example 1 has excellent photochromic properties and also very excellent light resistance. Furthermore, in Comparative Example 1, which used a spiropyran-based photochromic dye, the color changed from colorless to purple upon irradiation with light, so although the degree of color change was large, it was found that the light resistance was poor.

また、本実施例のフォトクロミックナイロン繊維は肌色
を呈しており光照射によって小麦色になる。したかって
、本発明のフォトクロミックナイロン繊維によって作っ
た布は肌色で光照射によって小麦色になる。これを用い
て人形を作れば日焼人形を作ることができる。また、包
帯に使用した場合は皮膚の色に近いため目立たないとい
うメリットがある。
Further, the photochromic nylon fiber of this example has a skin color and becomes tan brown when irradiated with light. Therefore, the fabric made from the photochromic nylon fiber of the present invention is flesh-colored and becomes tan-colored when irradiated with light. If you make a doll using this, you can make a tanned doll. Furthermore, when used as a bandage, it has the advantage of being inconspicuous because it is close to the skin color.

[発明の効果] 本発明にかかるフォトクロミック繊維は、フォトクロミ
ック顔料として無機フォトクロミック顔料を用いたので
、フォトクロミック性に優れ、しかも、耐光性、安全性
に優れている。
[Effects of the Invention] Since the photochromic fiber according to the present invention uses an inorganic photochromic pigment as the photochromic pigment, it has excellent photochromic properties, and is also excellent in light resistance and safety.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)無機フォトクロミック顔料を含有することを特徴
とするフォトクロミック繊維。
(1) A photochromic fiber characterized by containing an inorganic photochromic pigment.
(2)請求項1記載の繊維において、無機フォトクロミ
ック顔料が酸化チタン系フォトクロミック顔料であるこ
とを特徴とするフォトクロミック繊維。
(2) The photochromic fiber according to claim 1, wherein the inorganic photochromic pigment is a titanium oxide-based photochromic pigment.
(3)請求項1又は2記載の繊維において、繊維が合成
又は再生繊維であることを特徴とするフォトクロミック
繊維。
(3) The photochromic fiber according to claim 1 or 2, wherein the fiber is a synthetic or regenerated fiber.
JP8362190A 1990-03-30 1990-03-30 Photochromic fiber Pending JPH03287811A (en)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20010045214A (en) * 1999-11-03 2001-06-05 이영신 Photochromic coatings for clothes
JP5688175B1 (en) * 2014-05-01 2015-03-25 株式会社記録素材総合研究所 Photochromic fiber for stockings, method for producing the same, and stockings using the fiber
JP2016155902A (en) * 2015-02-23 2016-09-01 共同印刷株式会社 Photochromic brilliant pigment and production method of the same

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