JPH03279941A - Direct positive type silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Direct positive type silver halide photographic sensitive material

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JPH03279941A
JPH03279941A JP8027790A JP8027790A JPH03279941A JP H03279941 A JPH03279941 A JP H03279941A JP 8027790 A JP8027790 A JP 8027790A JP 8027790 A JP8027790 A JP 8027790A JP H03279941 A JPH03279941 A JP H03279941A
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sensitive material
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the same sensitometry characteristics independently of a duplicator used by rendering a specified value to gamma connecting two points each having a specified optical density and linearity to a characteristic curve connecting the two points. CONSTITUTION:A dye having max. absorption at 200-600 nm wavelength is incorporated into a layer closest closest to a base on the silver halide photographic emulsion side or at least one of layers on the other side. In the case of a characteristic curve obtd. by processing with specified developing and fixing soln. under specified conditions, a value of 0.9-1.1 is rendered to gamma (gamma) connecting a point having 0.03 optical density and a point having 1.50 optical density on the characteristic curve on an orthogonal coordinate system with equal unit lengths of optical density (D) and exposure (logE) as coordinate axes and linearity is rendered to a characteristic curve connecting the two points. A direct positive sensitive material fit for very rapid processing and having high suitability to copying is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料に関し
、詳しくは超迅速処理において良好な複写性(デューグ
リケイト特性)を与える特性曲線の直線性及びガンマ(
γ)の調整された直接ポジ型ハロゲン化銀写真感光材料
に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a direct positive silver halide photographic light-sensitive material, and more specifically to a characteristic curve that provides good copyability (duplicate properties) in ultra-rapid processing. Linearity and gamma (
The present invention relates to a direct positive type silver halide photographic light-sensitive material in which γ) is adjusted.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

ハロゲン化銀写真感光材料をその感光波長域の光によっ
て露光し、現像すると黒化濃度は露光量の増加に伴って
増大し、ある露光量で極大値に達するが、さらに露光量
の多い部分には、黒化濃度が低下する現象がみもれる。
When a silver halide photographic light-sensitive material is exposed to light in its sensitive wavelength range and developed, the blackening density increases as the exposure dose increases, reaching a maximum value at a certain exposure dose, but in areas with higher exposure doses. In this case, a phenomenon in which the blackening density decreases is observed.

この現象はソラリゼー’iヨンと呼ばれている。This phenomenon is called solarization.

従って黒化濃度が極大値に達するような適当な現像核を
予めハロゲン化銀乳剤に光学的又は化学的に与えておい
た感光材料では、露光により直ちにソラリゼーシコンが
起り、直接に陽画像を得ることができる。このような反
転現象を利用した感光材料を現像核破壊型の直接ポジ型
ハロゲン化銀写真感光材料(以下、直接ポジ感材と言う
)と呼んでいる。
Therefore, in a light-sensitive material in which a silver halide emulsion has been optically or chemically provided with appropriate development nuclei that will allow the blackening density to reach its maximum value, solarization occurs immediately upon exposure, and a positive image can be directly obtained. I can do it. A photosensitive material that utilizes such a reversal phenomenon is called a development nucleus destruction type direct positive type silver halide photographic photosensitive material (hereinafter referred to as a direct positive photosensitive material).

この種の直接ポジ感材は各種写真の複写用などに用いら
れ、特にデユーブリケータフィルムとして有用である。
This type of direct positive light-sensitive material is used for copying various photographs, and is particularly useful as a duplicator film.

本来、デユーブリケータフィルムはオリジナルフィルム
の像を忠実に再現しなければならない。
Essentially, a duplicator film must faithfully reproduce the image of the original film.

そのためには、特性曲線がガンマ#1.0で直線性の優
れたものでなければならない。しかし、従来、露光条件
はそれぞれのデユーブリケータの露光特性に合せて行わ
れてきたため、デユーブリケータの種類によりセンント
メトリ特性は大きく変わってきているのが現状である。
For this purpose, the characteristic curve must have gamma #1.0 and excellent linearity. However, in the past, exposure conditions have been adjusted to suit the exposure characteristics of each deublucator, and the current situation is that centometric characteristics vary greatly depending on the type of deublucator.

その原因としては、デユーブリケータが一般に高照度の
ため一層フィルムを透過した光が乱反射し、再度フィル
ムに入射し、ばらつきのある露光となることである。こ
のばらつきを無くすことで特性曲線の直線性を改良する
ことができる。しかし、デユーグリケータの種類により
露光条件、光源の種類などが違うため一定しl;特性曲
線を得ることは大変困難な事であった。
The reason for this is that since the dubricator generally has a high illuminance, light that has passed through the film is diffusely reflected and enters the film again, resulting in uneven exposure. By eliminating this variation, the linearity of the characteristic curve can be improved. However, since the exposure conditions, the type of light source, etc. differ depending on the type of duplicator, it is very difficult to obtain a constant characteristic curve.

更に近年では、ハロゲン化銀写真感光材料の消費量は増
加の一途を辿っており、そのt;め感光材料の現像処理
枚数が増加し、これの効率化のため一層の処理の迅速化
即ち、一定時間内での処理量の増加が強く要求されてい
る。
Furthermore, in recent years, the consumption of silver halide photographic light-sensitive materials has continued to increase, and the number of sheets of light-sensitive materials to be processed has increased. There is a strong demand for an increase in the amount of processing within a certain amount of time.

かかる傾向はX線用感光材料の分野でも例外でなく、例
えば定期ii*診断の励行などにより診断数が急増する
とともに、診断をいっそう正確にするために検査項目が
増加し、その結果X線写真撮影枚数が増加しているから
である。
This trend is no exception in the field of X-ray photosensitive materials; for example, the number of diagnoses is rapidly increasing due to the enforcement of periodic II* diagnosis, and the number of test items is increasing to make diagnoses even more accurate. This is because the number of shots is increasing.

直接ポジ感材Jこおいても同様に迅速化の要請は強く、
これを満たすには診断の自動化(撮影、搬送など)はも
とより直接ポジ感材に迅速処理適性を付与する必要が生
じる。
There is also a strong demand for speeding up the production of direct positive photosensitive materials.
In order to meet this requirement, it is necessary not only to automate diagnosis (imaging, transportation, etc.) but also to directly impart rapid processing suitability to positive photosensitive materials.

しかしながら直接ポジ感材を例えば全処理時間が20秒
〜60秒未満の迅速処理を行うと感度の減少をもたらす
という問題が発生する。
However, if a direct positive light-sensitive material is subjected to rapid processing, for example, in a total processing time of 20 seconds to less than 60 seconds, a problem arises in that sensitivity decreases.

この感度減少に対しては、ハロゲン化銀乳剤量を多くす
ることにより対応できるものの、フィルムコストの増加
は当然ながら、現像処理において、(a)定着が不充分
となる、(b)フィルムの水洗が不充分となる、(C)
7(ルムの乾燥が不充分となるなどの重大な支障を発生
する。
This decrease in sensitivity can be countered by increasing the amount of silver halide emulsion, but this naturally increases the film cost, as well as (a) insufficient fixing during development, and (b) water washing of the film. becomes insufficient, (C)
7 (Significant problems may occur, such as insufficient drying of the lum.

従って直接ポジ感材に迅速処理適性を与えるには、ハロ
ゲン化銀量を減量しても感度及び最高濃度の減少を伴わ
ない技術の開発が必要となる。高感度でしかも省銀化す
る方法としては、例えば米国特許2,996.382号
或は同2,178,382号などが知られており、該技
術は表面潜像型ハロゲン化銀粒子と粒子内部にかぶり核
をもったハロゲン化銀粒子とを隣接して存在せしめるこ
とにより高感度、高フントラストで、かつ高被覆力の感
光材料を得られるとしている。
Therefore, in order to provide direct positive light-sensitive materials with suitability for rapid processing, it is necessary to develop a technique that does not cause a decrease in sensitivity and maximum density even when the amount of silver halide is reduced. As a method of achieving high sensitivity and saving silver, for example, U.S. Pat. No. 2,996.382 or U.S. Pat. No. 2,178,382 is known. It is said that by making silver halide grains with fogging nuclei exist adjacent to each other, it is possible to obtain a light-sensitive material with high sensitivity, high dust resistance, and high covering power.

しかしながら、該感光材料を全処理時間が(渡り部分も
含めた) 20秒〜60秒未満である自動現像機で高速
処理すると最低濃度(かぶり)が高く粒状性が劣るなど
の欠点があった。
However, when the light-sensitive material is processed at high speed in an automatic processor in which the total processing time (including the transition portion) is 20 seconds to less than 60 seconds, there are drawbacks such as high minimum density (fogging) and poor graininess.

最低濃度(かふり)を改良する手段としては、種々の添
加剤を乳剤或は現像液中に用いることが知られているが
、いずれも感度、コントラスト及び最高濃度の低下をも
たらして好ましくなく、さらに粒状性を改良する手段と
して、バインダのゼラチン量を増加することも知られて
いるが、これも同様に感度、ガンマ及び最高濃度の低下
を生じる欠点があった。
As a means to improve the minimum density, it is known to use various additives in emulsions or developers, but all of them are undesirable because they cause a decrease in sensitivity, contrast, and maximum density. It is also known to increase the amount of gelatin in the binder as a means to further improve graininess, but this also has the disadvantage of decreasing sensitivity, gamma, and maximum density.

前記写真特性が良好で、しかも迅速処理性のよい直接ポ
ジ感材は未だ得られていない。
A direct positive light-sensitive material which has the above-mentioned good photographic properties and has good rapid processing properties has not yet been obtained.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

したがって、本発明の目的は、どのようなデュブリケー
タによっても同様なセンシトメトリ特性か得られ、超迅
速に適した直接ポジ型l\ロゲン化銀写真感光材料を提
供することである。
Therefore, an object of the present invention is to provide a direct positive type silver halide photographic material which can obtain similar sensitometric properties with any dublicator and is suitable for ultra-quick use.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者は上記の目的のt:めに鋭意研究の結果、下記
の本発明によって達成された。
As a result of intensive research, the present inventor has achieved the above objective by the present invention as described below.

即ち、 支持体の一方の側にノ・ロゲン化銀写真乳剤からなる層
を少なくとも1層有するノ10ゲン化銀写真感光材料に
おいて、前記/・ロゲン化銀写真乳剤を有する側の支持
体に最も近い層、もしくは支持体を挟んで反対側の層中
のいずれか少なくとも1層中に200〜600nmの間
に極大吸収波長を有する染料を含むものであり、下記処
理条件により処理された時の特性曲線において、光学濃
度(D)及び露光量(QogE )の座標軸単位長の等
しい直角座標系上特性曲線において、光学濃度0.03
の点と同1.50の点を結ぶガンマ(γ)が0.9から
1,1であり、且光学濃度0.03〜1.50の点を結
ぶ特性曲線が直線性を有している事を特徴とする直接ポ
ジ型ハロゲン化銀写真感光材料によって達成される。
That is, in a silver halide photographic light-sensitive material having at least one layer consisting of a silver halide photographic emulsion on one side of the support, the most Contains a dye having a maximum absorption wavelength between 200 and 600 nm in at least one of the nearby layers or the layers on the opposite side of the support, and the characteristics when processed under the following processing conditions. In the curve, the optical density (D) and the exposure amount (QogE) are on a rectangular coordinate system with equal unit lengths.In the characteristic curve, the optical density is 0.03.
The gamma (γ) connecting the points of 1.50 and 1.50 is from 0.9 to 1.1, and the characteristic curve connecting the points of optical density 0.03 to 1.50 has linearity. This is achieved by using a direct positive type silver halide photographic light-sensitive material.

〔処理条件〕下記現像液、定着液を用いて、下記の工程
に従って、ローラ搬送型自動現像機で処理する。
[Processing conditions] Using the following developing solution and fixing solution, processing is carried out in a roller conveyance type automatic developing machine according to the following steps.

処理工程   処理温度(°C) 処理時間(秒)挿 
    入                    
  1.2現像+渡り     35      14
.6定着+渡り     33      8.2水洗
士渡り     25      7.2ス  り  
イ  ズ            40       
          5.7乾     燥     
   45           8.1計     
                  45.0現像液 亜硫酸カリウム          55.0gハイド
ロキノン           25.0g1−7エニ
ルー3−ピラゾリドン      1.2g硼酸   
            10.0g水酸化ナトリウム
         2LOgトリエチレングリコール 
     17.5g5−二)・ロベンツィミダゾール
     0.lOgグルタルアルデヒド重亜硫酸塩 
  15.0g氷酢酸              1
6−0g臭化カリウム            4.0
gトリエチレンテトラミン六木酢     2 、5 
g水を加えてIQに仕上げる。
Treatment process Treatment temperature (°C) Treatment time (seconds)
Enter
1.2 Development + Transfer 35 14
.. 6 Fixation + crossing 33 8.2 Washer crossing 25 7.2 Slipping
IS 40
5.7 Drying
45 8.1 total
45.0 Developer potassium sulfite 55.0 g Hydroquinone 25.0 g 1-7 enyl-3-pyrazolidone 1.2 g Boric acid
10.0g Sodium hydroxide 2LOg Triethylene glycol
17.5g5-2) Lobenzimidazole 0. lOg glutaraldehyde bisulfite
15.0g glacial acetic acid 1
6-0g potassium bromide 4.0
g Triethylenetetramine Roki vinegar 2,5
g Add water to make IQ.

定着液 チオ硫酸アンモニウム       130.9g無水
亜硫酸ナトリウム        7.3g硼酸   
             7.0g酢酸(9(1wt
%)             5.5gエチレンジア
ミン四酢酸二ナトリウム3.0g酢酸ナトリウム3水塩
       25.8g硫酸アルミ18水塩    
      14.6g硫酸(50vt%)     
        6.77g水を加えてIQに仕上げる
Fixer Ammonium thiosulfate 130.9g Anhydrous sodium sulfite 7.3g Boric acid
7.0g acetic acid (9 (1wt)
%) 5.5 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 3.0 g Sodium acetate trihydrate 25.8 g Aluminum sulfate 18 hydrate
14.6g sulfuric acid (50vt%)
Add 6.77g of water to make IQ.

本発明でいうガンマ(γ)は、光学濃度(D)及び露光
量対数(QOgE)の座標軸単位長を等しくとった直角
座標系上で作図された特性曲線に拠って求められる。
Gamma (γ) in the present invention is determined based on a characteristic curve drawn on a rectangular coordinate system in which the unit lengths of the coordinate axes of optical density (D) and logarithm of exposure (QOgE) are equal.

前記γは該特性曲線上のベース(支持体)濃度+かぶつ
濃度+0,03の濃度の点と、ベース濃度子かふり濃度
+1.50の濃度の点を結んだ直線の傾きを意味する。
The above-mentioned γ means the slope of a straight line connecting the point on the characteristic curve at a concentration of base (support) concentration + head concentration + 0.03 and a point at a concentration of base concentration / head concentration + 1.50.

更に数値的に表現すれば、この直線が露光量軸(横軸)
と交る角度をθとすれば、γはtanθで与えられる。
Expressed numerically, this straight line is the exposure axis (horizontal axis).
If the angle that intersects with is θ, then γ is given by tanθ.

又、本発明でいう直線性とは、この直角座標系上で前述
のガンマを規定している光学濃度2点を結ぶ作図上の直
線上の任意の点と同一濃度である特性曲線上の点での露
光量対数の差(Δ12ogE)が高々0.02以下に収
まっている曲線であることを意味する。
Furthermore, linearity as used in the present invention refers to a point on the characteristic curve that has the same density as any point on the straight line on the drawing that connects the two optical density points that define the aforementioned gamma on this rectangular coordinate system. This means that the curve has a difference in the logarithm of the exposure amount (Δ12ogE) within 0.02 or less at most.

本発明の特性曲線を得るt;めのハロゲン化銀乳剤は従
来開発された乳剤が任意に用いられる。
As the silver halide emulsion for obtaining the characteristic curve of the present invention, any conventionally developed emulsion may be used.

即ち、本発明に使用するハロゲン化銀乳剤は中性法、酸
性法、アンモニア法のいずれを用いてもよい。又、シン
グルジェット法、ダブルジェット法コンドロールドダブ
ルジェット法等の混合法を用いることができるが、特に
はpH,pAg等をコントロールしながら粒子成長させ
るコンドロールドダブルジェット法が好ましい。
That is, the silver halide emulsion used in the present invention may be produced by any of the neutral method, acid method, and ammonia method. Further, a mixed method such as a single jet method, a double jet method, or a Chondroald double jet method can be used, but the Chondroald double jet method, in which particles are grown while controlling pH, pAg, etc., is particularly preferred.

コア/シェル型乳剤粒子を用いる場合には、ノ\ロゲン
化銀組成としては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化
銀、塩沃臭化銀のいずれでもよし・が、塩化銀、塩臭化
銀、臭化銀、塩沃臭化銀が好ましく、特には0〜80モ
ル%の臭化銀を含む塩臭化銀が好ましい。又、ノ・ロゲ
ン化銀粒子は単分散でも多分散でもよい。
When core/shell type emulsion grains are used, the silver halide composition may be any of silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide. Silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, and silver chloroiodobromide are preferred, and silver chlorobromide containing 0 to 80 mol % of silver bromide is particularly preferred. Further, the silver halogenide grains may be monodisperse or polydisperse.

シェルのハロゲン化銀組成はコアの7%ロゲン化銀より
も溶解度積の小さいものであれば何でも良いが、好まし
くは臭化銀或は沃臭化銀である。
The shell may have any silver halide composition as long as it has a smaller solubility product than the 7% silver halide of the core, but silver bromide or silver iodobromide is preferred.

(沃臭化銀の場合は沃化銀が6モル%以下であるのが好
ましい。)コアに対するシェルの比率としてはモル比と
して1 : 100〜10:l好ましくはl:lO〜5
:1である。
(In the case of silver iodobromide, the silver iodide content is preferably 6 mol% or less.) The molar ratio of shell to core is 1:100 to 10:1, preferably 1:10 to 5
:1.

シェル形成後の晶相としては立方体、14面体、8面体
、その他罪正常晶形のいずれでもよく、粒径としては0
.1−2.0μm、好ましくは0.15−10p mで
ある。
The crystal phase after shell formation may be cubic, tetradecahedral, octahedral, or any other normal crystal shape, and the grain size may be 0.
.. 1-2.0 μm, preferably 0.15-10 pm.

又、本発明においては、良好なポジi像を得るために、
適当な電子トラップを用いることができる。これは、光
電子と銀イオンの間で銀核が形成・成長する反応を防ぐ
のに効果がある。具体的手段としては、ハロゲン化銀粒
子の結晶内部に、無機減感剤として貴金属原子等を入れ
たり、結晶表面に吸着する電子捕獲型の減感色素を使用
することができる。
In addition, in the present invention, in order to obtain a good positive i-image,
Any suitable electron trap can be used. This is effective in preventing reactions in which silver nuclei form and grow between photoelectrons and silver ions. As specific means, noble metal atoms or the like may be introduced as an inorganic desensitizer into the crystal interior of the silver halide grains, or an electron-capture desensitizing dye that is adsorbed on the crystal surface may be used.

無機減感剤を用いる場合、該無機減感剤をノ・ロダン化
銀粒子中に含有させるには、第■族の可溶性金属塩、例
えば可溶性ロジウム塩、可溶性イリジウム塩等を添加す
ればよい。これら可溶性塩は、ハロゲン化銀1モル当た
り好ましくは10−’〜10−”ll1OQヨリ好まL
 < ハ10−’−10−”+oQ添加するのがよく、
これはハロゲン化銀粒子の調製時に水溶液として乳剤中
に添加することが望ましい。
When an inorganic desensitizer is used, in order to incorporate the inorganic desensitizer into the silver rhodanide grains, a Group (I) soluble metal salt, such as a soluble rhodium salt or a soluble iridium salt, may be added. These soluble salts preferably contain from 10-' to 10-'11OQ or more preferably L per mole of silver halide.
<Ha10-'-10-"+oQ is best added,
It is desirable to add this as an aqueous solution to the emulsion during the preparation of silver halide grains.

電子捕獲型の減感色素を用いる場合の技術については、
英国特許1,186,717号、同1,186,714
号、同1,186,716号、同1,520.817号
、米国特許3,501゜306号、同3,501.30
7号、同3,501,310号、同3,531 。
For techniques using electron-capture desensitizing dyes, see
British Patent No. 1,186,717, British Patent No. 1,186,714
No. 1,186,716, No. 1,520.817, U.S. Patent No. 3,501゜306, No. 3,501.30
No. 7, No. 3,501,310, No. 3,531.

288号等に記載されている。It is described in No. 288, etc.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には適当なかぶりを付
与するが、これにはハロゲン化銀乳剤に対して還元剤と
金化合物を用いる。チオ硫酸塩及び/又はチオンアン酸
塩から選ばれた少なくとも1つ以上の化合物を共存せし
めてかぶらせるか、或は還元剤と金化合物とによってか
ぶらせた後、チオ硫酸塩及び/又はチオンアン酸塩より
選ばれた少なくとも1つ以上の化合物を含有せしめるこ
とにより更に良好なかぶりが付与される。
A suitable fog is imparted to the silver halide emulsion used in the present invention, using a reducing agent and a gold compound for the silver halide emulsion. After being coated with at least one compound selected from thiosulfate and/or thionanate, or after being coated with a reducing agent and a gold compound, thiosulfate and/or thionanate is formed. Even better fogging can be imparted by containing at least one or more selected compounds.

本発明では上記方法によりかぶりが付与されるが、かぶ
りを付与する前に水溶性沃化物を7・ロゲン化銀乳剤に
添加することにより良好な“抜け″を得ることができる
。水溶性沃化物としてはアンモニウム、カリウム、リチ
ウム、ナトリウムの沃化物が挙げられ、添加量はハロゲ
ン化−I Mof2当り水溶性沃化物1−10mMof
1である。添加量がこれより少ない場合は抜けが悪い。
In the present invention, fog is imparted by the above-mentioned method, but by adding a water-soluble iodide to the 7-silver halide emulsion before fogging, good "bleeding" can be obtained. Water-soluble iodides include ammonium, potassium, lithium, and sodium iodides, and the amount added is 1-10 mM of water-soluble iodide per halogenated-I Mof2.
It is 1. If the amount added is less than this, the removal will be poor.

これより多い場合は充分な最高濃度が得られず、又保存
中に濃度が低下するという欠点が生ずる。
If the amount is more than this, a sufficient maximum concentration cannot be obtained and the concentration decreases during storage.

ハロゲン化銀をかぶらせる条件は広範囲に変更可能であ
るが、pHは一般に5.5〜9の範囲内であり好ましく
はpH6〜7にある。又pAgは一般に6.5〜8.5
の範囲内であり、温度は一般に40℃〜100℃好まし
くは50℃〜70℃の範囲である。
The conditions for fogging the silver halide can vary widely, but the pH is generally within the range of 5.5 to 9, preferably 6 to 7. Also, pAg is generally 6.5 to 8.5
The temperature is generally in the range of 40°C to 100°C, preferably 50°C to 70°C.

かぶらせる間のハロゲン化銀粒子を懸濁させるゼラチン
の如き親水性保護コロイドは、ハロゲン化銀I Mof
2当り、好ましくは30〜200gの割合で用いられる
A hydrophilic protective colloid, such as gelatin, which suspends the silver halide grains during fogging, is used to suspend silver halide grains during fogging.
It is preferably used at a ratio of 30 to 200 g per 2 g.

本発明に用いる還元剤としては、ホルマリンの如きアル
デヒド化合物、ヒドラジン、トリエチレンテトラミン、
チオ尿素ジオキサイド、イミノ−アミノ−メタンスルフ
ィン酸の如き有機アミン化合物等の有機還元剤、塩化第
一錫の如き無機還元剤、又はアミンポランの様な還元剤
等が好適に使用される。
Reducing agents used in the present invention include aldehyde compounds such as formalin, hydrazine, triethylenetetramine,
Organic reducing agents such as organic amine compounds such as thiourea dioxide and imino-amino-methanesulfinic acid, inorganic reducing agents such as stannous chloride, or reducing agents such as amineporan are preferably used.

そして用いられる還元剤の濃度はハロゲン化銀粒子、適
用目的等により種々変更され、更に還元剤の種類により
異なるが、一般にハロゲン化銀1モル当たり0.001
〜1.00mMoffの範囲内である。
The concentration of the reducing agent used varies depending on the silver halide grains, application purpose, etc., and also varies depending on the type of reducing agent, but is generally 0.001 mol per mole of silver halide.
It is within the range of ~1.00mMoff.

又本発明に使用する金化合物は、1価及び3価の可溶性
金塩であり、例えば塩化金酸、チオンアン融合、クロル
金融ナトリウム、クロル金融カリウム、ブロム金融カリ
ウム、ヨード金融カリウム、金シアン化カリウム、金チ
オンアン化カリウム、チオマレイン融合ナトリウム、金
チオグルコース等が用いられる。
The gold compounds used in the present invention are monovalent and trivalent soluble gold salts, such as chloroauric acid, thionean fusion, chlorfinan sodium, chlorfinancial potassium, brominefinancial potassium, iodofinancial potassium, gold cyanide potassium, gold Potassium thioneanide, sodium thiomalein fusion, gold thioglucose, etc. are used.

この金化合物の使用量は、ハロゲン化銀粒子のサイズ組
成或は適用目的等により変化するが、般にはハロゲン化
銀I Mo12当り0.0001−0.1mMof2の
範囲内であり、好ましくは0.005〜0.05mMo
(1の範囲内であって、低濃度で用いる場合に良い結果
が得られる。
The amount of this gold compound to be used varies depending on the size composition of the silver halide grains, the purpose of application, etc., but is generally within the range of 0.0001-0.1 mmof2 per silver halide I Mo12, preferably 0. .005~0.05mMo
(Good results are obtained when used at low concentrations within the range of 1.

又本発明に使用するチオ硫酸塩、チオンアン酸塩の具体
例としては、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウ
ム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸のアンモニウ
ム、或は、これらの錯塩等が好適に使用され、これら化
合物は、一般に)10ゲン化銀I MoQ当り0.00
03−10.0mMoffの範囲で用いられ、好ましく
は0005〜0.5mMo12が使用される。
Further, as specific examples of thiosulfate and thionanate used in the present invention, sodium thiosulfate, ammonium thiosulfate, potassium thiocyanate, ammonium thiocyanate, or complex salts thereof, etc. are preferably used, and these compounds is generally) 0.00 per 10 silver genenide I MoQ
03-10.0mMoff, preferably 0005-0.5mMo12.

そして、これらチオ硫酸塩、チオ/アン酸塩の塩類を使
用する時期は、還元剤及び金によりかぶりを与える前、
又はかぶり形成中、或はがぶり形成後でもよいか、その
使用時期により必要使用量は変化し、特にかぶり形成後
に添加する場合は増量が必要である。
The timing of using these thiosulfate and thio/anate salts is before adding a fog with the reducing agent and gold.
Alternatively, the required amount may be added during fog formation or after fog formation.The amount required varies depending on the time of use.In particular, when adding after fog formation, the amount must be increased.

本発明の直接ポジ感材のガンマは、乳剤組成、粒子サイ
ズ分布及び化学増感、添加剤の条件調節により従来の技
術を活用して調整することができる。
The gamma of the direct positive light-sensitive material of the present invention can be adjusted using conventional techniques by controlling the emulsion composition, grain size distribution, chemical sensitization, and additive conditions.

更に直線性の調整は、前記の手法によって与えられた所
定のほぼ等しいガンマの乳剤を少なくとも2種混合比率
を調節して混合することによって得られる。
Furthermore, adjustment of linearity can be obtained by mixing at least two emulsions with predetermined approximately equal gammas given by the above-described method by adjusting the mixing ratio.

本発明の直接ポジ感材には200〜600μmに極大吸
収波長を有する染料を含む層が支持体面に近接もしくは
接触して設けられる。
In the direct positive light-sensitive material of the present invention, a layer containing a dye having a maximum absorption wavelength of 200 to 600 .mu.m is provided close to or in contact with the surface of the support.

これらの化合物は、例えば下記の一般式〔a〕。These compounds have, for example, the following general formula [a].

(b)、Cc)で示されるものであり、具体的優示化合
物は下記の通りであるか、 勿論これらに限 定されるものではない。
(b) and Cc), and specific dominant compounds are as shown below, but are of course not limited to these.

般式Ca) (CHz)m+ 子団であって、X及びYは水素原子、アルキル基、/ア
ノアルキル基、カルボキンアルキル基、スルホアルキル
基、ヒドロキノアルキル基、ハロゲン化アルキル基又は
置換されてもよいアルキル基或はそのナトリウム カリ
ウム塩を表し、R2とR1は水素原子、ハロゲン原子、
アルキル基、ヒドロキ7基、アルコキシ基、アルキルチ
オ基、又は前記の一〇x基と同様の基を表し、Qは少な
くとも1つのハロゲン原子、カルボキン基、スルホ基、
又はスルホアルキル基或はそのナトリウム、カリウム塩
で置換されたフェニル基又はスルホアルキル基、スルホ
アルコキシアルキル基、スルホアルキルチオアルキル基
を、又りは置換されてもよいメチン基を表す。R4はア
ルキル基、カルボキシ基、アルキルオキン力ルボニル1
&或はアシル置換、スルホ置換、非置換のアミノ基を表
す。mlは整数0.1又は1又は2をm、は整数0又は
lをそれぞれ示す。
General formula Ca) (CHz)m+ child group, where X and Y are hydrogen atoms, alkyl groups, /anoalkyl groups, carboxynealkyl groups, sulfoalkyl groups, hydroquinoalkyl groups, halogenated alkyl groups, or substituted It represents an alkyl group or its sodium or potassium salt, and R2 and R1 are hydrogen atoms, halogen atoms,
represents an alkyl group, a hydroxy group, an alkoxy group, an alkylthio group, or a group similar to the above 10x group, and Q is at least one halogen atom, a carboxyne group, a sulfo group,
or a sulfoalkyl group, a phenyl group substituted with a sodium or potassium salt thereof, a sulfoalkyl group, a sulfoalkoxyalkyl group, a sulfoalkylthioalkyl group, or an optionally substituted methine group. R4 is an alkyl group, a carboxy group, an alkyl group or an alkyl group
& or represents an acyl-substituted, sulfo-substituted, or unsubstituted amino group. ml represents an integer of 0.1, 1 or 2, m represents an integer of 0 or 1, respectively.

一般式(b) 式中、R、、R、、R□R2及びR1゜は水素原子、ハ
ロゲン原子、アルキル基、ヒドロキシル基、アルコキシ
基、アミノ基、アシルアミノ基、カルボキシル基又はス
ルホン基或はそのナトリウム、カリウム塩を表し。R7
はアルキル基又はカルボキシル基を表す。
General formula (b) In the formula, R, , R, , R□R2 and R1゜ are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, hydroxyl groups, alkoxy groups, amino groups, acylamino groups, carboxyl groups or sulfone groups, or Represents sodium and potassium salts. R7
represents an alkyl group or a carboxyl group.

一般式(c) 式中、R□、及びR12はアルキル基、置換アルキル基
、アリール基、アルコキシカルボニル基又はカルボキシ
ル基を表し、R□、及びR1,はスルホン酸基もしくは
カルボキシル基で置換されたアルキル基又はスルホン酸
基もしくはカルボキシル基又はスルホン酸基で置換され
たアリール基或はそのナトリウム、カリウム塩を表し、
Lは置換もしくは未置換のメチン鎖を表す。Mはナトリ
ウム、カリウム又は水素原子を表し、m、はO又は1を
表す。
General formula (c) In the formula, R□ and R12 represent an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, or a carboxyl group, and R□ and R1 are substituted with a sulfonic acid group or a carboxyl group. Represents an alkyl group, a sulfonic acid group, an aryl group substituted with a carboxyl group or a sulfonic acid group, or its sodium or potassium salt,
L represents a substituted or unsubstituted methine chain. M represents sodium, potassium or hydrogen atom; m represents O or 1;

以下一般式[a)、(b)、(c)に係る化合物更に本
発明においては染料の変色を防止する意味で下記一般式
(u+)、(uz)、(Ul)で表される紫外線吸収剤
を添加することが好ましい。
Compounds according to general formulas [a), (b), and (c) below, and ultraviolet absorbing compounds represented by general formulas (u+), (uz), and (Ul) below in the sense of preventing discoloration of dyes in the present invention It is preferable to add an agent.

2 式中、R1は水素原子、アルキル基、置換アルキルx、
R2はアルキル基、ハロゲン置換アルキル基、R3は水
素原子、ハロゲン原子又はアルキル基を表す。
2 In the formula, R1 is a hydrogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl x,
R2 represents an alkyl group or a halogen-substituted alkyl group, and R3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group.

一般式〔U2〕 著 4 式中、R4はアルキル、ヒドロキシアルキル、シアノア
ルキル、スルホアルキル基を表し、Zはオキサゾール、
チアゾール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、
イミダゾール、ベンツイミダゾール環を、Aはピロール
環、ピロリジン環を形成するに必要な原子群を表す。
General formula [U2] Author 4 In the formula, R4 represents an alkyl, hydroxyalkyl, cyanoalkyl, or sulfoalkyl group, and Z represents oxazole,
Thiazole, benzoxazole, benzothiazole,
A represents an atomic group necessary to form an imidazole or benzimidazole ring, and a pyrrole ring or pyrrolidine ring.

一般式〔U、〕 式中、Rs、Ra、Rt、Raはアルキル基、ヒドロキ
ンアルキル基、シアノ基、アルキルシアノ基、アルコキ
7基又はスルホアルキル基を表す。R9及びR1゜はス
ルホン酸基、アルキルスルホン酸基を表す。次に具体的
化合物例を示す。
General formula [U,] In the formula, Rs, Ra, Rt, and Ra represent an alkyl group, a hydroquine alkyl group, a cyano group, an alkylcyano group, an alkoxy7 group, or a sulfoalkyl group. R9 and R1° represent a sulfonic acid group or an alkylsulfonic acid group. Next, specific compound examples are shown.

本発明の直接ポジ感材は、支持体の一方の側に少なくと
も1層のハロゲン化銀乳剤層を有し、他方の側に非感光
性親水性コロイド層のバッキング層を有する形態をとる
ことすができる。かつ上記双方の側に、マット剤を含有
することができる。
The direct positive light-sensitive material of the present invention has at least one silver halide emulsion layer on one side of the support and a backing layer of a non-photosensitive hydrophilic colloid layer on the other side. I can do it. A matting agent can also be contained on both sides.

即ち、ハロゲン化銀乳剤層の側の少なくともいずれかの
1層、及びバッキング層の側の少なくともいずれかの1
層はマット剤を含有することができる。
That is, at least one layer on the side of the silver halide emulsion layer and at least one layer on the side of the backing layer.
The layer can contain matting agents.

又、支持体の両側にそれぞれ1層以上の層を有する時、
マット剤は、それぞれ最上層に含有せしめることが好ま
しい。
Also, when each side of the support has one or more layers,
It is preferable that each matting agent is contained in the uppermost layer.

本発明に用いられるマット剤は、有機マット剤、特に、
ポリマーマット剤が好ましいが、無機マット剤でもよい
The matting agent used in the present invention is an organic matting agent, particularly,
Polymeric matting agents are preferred, but inorganic matting agents may also be used.

本発明で使用されるポリマーマット剤の具体的な例とし
ては、ポリメチルメタクリレートのごとき水分散性ビニ
ル重合体、及びセルロースアセテートプロピオネート、
澱粉などが好ましく用いられる。特にメチルメタクリレ
ート、フリンジルアクリレート、フリンジルアクリレー
ト、クリシジルメタクリレートのごときアクリル酸エス
テルの単独重合体、又はこれらのアクリル酸エステル同
志、或は他のヒニルモノマーとの共重合体のごとき水分
散性ビニル重合体の球形77ト剤が好ましい。
Specific examples of polymer matting agents used in the present invention include water-dispersible vinyl polymers such as polymethyl methacrylate, and cellulose acetate propionate,
Starch and the like are preferably used. In particular, water-dispersible vinyl polymers such as homopolymers of acrylic esters such as methyl methacrylate, fringyl acrylate, fringyl acrylate, and chrycidyl methacrylate, or copolymers of these acrylic esters or copolymers with other vinyl monomers. Consolidated spherical 77 particles are preferred.

無機化合物マット剤としてはハロゲン化銀、硫酸ストロ
ンチウムバリウム、炭酸カルシウム、二酸化珪素、酸化
マグネシウム、酸化チタンなどが好ましく用いられる。
As the inorganic compound matting agent, silver halide, barium strontium sulfate, calcium carbonate, silicon dioxide, magnesium oxide, titanium oxide, etc. are preferably used.

更に詳しくは本発明においては、英国特許1,055.
713号、米国特許1,939,213号、同2.99
2,101号、同3,767.448号等に記載されて
いる有機マント剤、西独特許2,529,321号、英
国特許760,775号、同l。
More specifically, the present invention is described in British Patent No. 1,055.
No. 713, U.S. Patent No. 1,939,213, U.S. Patent No. 2.99
2,101, 3,767.448, etc., West German Patent No. 2,529,321, British Patent No. 760,775, 1.

260.772号、米国特許1.2’01,905号、
同2,192,241号、同3,053,662号、同
3,769,020号、同4,029,504号等に記
載されている無機77ト剤等を好ましく用いることがで
きる。
No. 260.772, U.S. Pat. No. 1.2'01,905;
Inorganic 77 agents described in JP 2,192,241, JP 3,053,662, JP 3,769,020, JP 4,029,504, etc. can be preferably used.

本発明の直接ポジ感材において、バッキング層の厚さは
0.1〜IOμmであるのが好ましく、該バッキング層
を有する側に含有されるで・ソト剤の量は0.005−
1 g /m2か好ましく 、0.01−0.1g /
m’が更に好ましい。
In the direct positive light-sensitive material of the present invention, the thickness of the backing layer is preferably 0.1 to IO μm, and the amount of the soot agent contained on the side having the backing layer is 0.005-10 μm.
1 g/m2 or preferably 0.01-0.1 g/m2
m' is more preferred.

本発明の直接ポジ感材のノ・ロゲン化銀乳剤層を有する
側において、該ハロゲン化銀乳剤層の上層に保護層を設
けることが好ましく、その保護層又は最上層にマント剤
を含有せしめることが好ましい。ハロゲン化銀乳剤層を
有する側のマット剤の含有量は、0.005〜1g/+
o2であるのが好ましく、0、吋〜011g /m”が
更に好ましい。
On the side having the silver halide emulsion layer of the direct positive light-sensitive material of the present invention, it is preferable to provide a protective layer on the silver halide emulsion layer, and the protective layer or the uppermost layer contains a mantle agent. is preferred. The content of the matting agent on the side having the silver halide emulsion layer is 0.005 to 1 g/+
o2, more preferably 0.01 g/m'' to 0.01 g/m''.

本発明において、ハロゲン化銀乳剤層を有する側に含を
されるマット剤の平均粒径は、バッキング層を有する側
に含有されるマット剤の平均粒径より小さく、該平均粒
径の比率は、1:1.5以下であることが好ましい。更
に1:2以下であることがよい。又、乳剤層側における
マット剤とバッキング層側におけるマット剤の量の比率
は任意でよいが、バッキング層側のマット剤の方が乳剤
層側のマット剤の量より多いことがより好ましい。
In the present invention, the average grain size of the matting agent contained in the side having the silver halide emulsion layer is smaller than the average grain size of the matting agent contained in the side having the backing layer, and the ratio of the average grain size is , 1:1.5 or less is preferable. Furthermore, the ratio is preferably 1:2 or less. Further, the ratio of the amount of the matting agent on the emulsion layer side to the amount of the matting agent on the backing layer side may be arbitrary, but it is more preferable that the amount of the matting agent on the backing layer side is greater than the amount of the matting agent on the emulsion layer side.

本発明に用いるマット剤の形状は任意でよいが、乳剤層
側におけるマット剤は、平板状であるのが好ましい。又
、乳剤層側におけるマット剤の平均粒径は乳剤層厚+保
護膜厚の1.5倍以下が好ましい。
Although the shape of the matting agent used in the present invention may be arbitrary, it is preferable that the matting agent on the emulsion layer side has a flat shape. The average grain size of the matting agent on the emulsion layer side is preferably 1.5 times or less the emulsion layer thickness plus the protective film thickness.

本発明に用いられるマット剤の粒径分布は狭いことが好
ましく、特に乳剤面側に用いるマ・ント剤において、そ
の粒径分布が狭く、粗大粒径のマント剤粒子の含有量が
少ないことが望ましい。
It is preferable that the particle size distribution of the matting agent used in the present invention is narrow. In particular, in the matting agent used on the emulsion side, it is preferable that the particle size distribution is narrow and the content of coarse-sized clotting agent particles is small. desirable.

マット剤の粒径分布の狭さは、平均粒径をr、粒径の標
準偏差をσとすると(σ/ r )< 2の時、より高
い効果が得られ、0.5<(σ/ r )< 1の時、
更に高い効果が得られる。
Regarding the narrowness of the particle size distribution of the matting agent, where r is the average particle size and σ is the standard deviation of the particle size, a higher effect is obtained when (σ/r)<2, and 0.5<(σ/ r ) < 1,
Even higher effects can be obtained.

マット剤の平均粒径は通常のコールタールカウンタで測
定しうる。又、電子顕微鏡類から直接測定することがで
きる。後者の場合、特に球型でないときは、その投影面
積を円になおし、その時の直径をもって粒径とする。
The average particle size of the matting agent can be measured using a conventional coal tar counter. It can also be directly measured using an electron microscope. In the latter case, especially when the particle is not spherical, its projected area is converted into a circle, and the diameter at that point is defined as the particle size.

本発明に係る直接ポジ型ノ・ロゲン化銀乳剤は他の写真
用添加剤も添加することが出来る。安定剤として例えば
特公昭49−16053号、同49−12651号、特
開昭48−66828号等に記載されたもの或いはトリ
アゾール類、アザインデン類、ベンゾチアゾリウム化合
物、メルカプト化合物、或いはカドミウム、コバルト、
二ンケル、マンガン、亜鉛等の水溶性無機塩が含まれて
も良い。
Other photographic additives may also be added to the direct positive silver halide emulsion according to the present invention. As stabilizers, for example, those described in Japanese Patent Publication Nos. 49-16053, 49-12651, and 48-66828, triazoles, azaindenes, benzothiazolium compounds, mercapto compounds, or cadmium and cobalt. ,
Water-soluble inorganic salts such as nickel, manganese, zinc, etc. may also be included.

又硬瞑剤として例えばホルマリン、グリオキザール、ム
コクロル酸等のアルデヒド類、S−トリアジン類、エポ
キノ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸等、又増感剤
として例えば特公昭42−25203号、同43−10
245号、同43−13822号、同43−17926
号、同43−17927号、同46−21186号、同
49−8102号、同49−8332号等に記載された
ものから選ばれるポリアルキレンオキサイド及びその誘
導体も含有せしめうる。更に例えば特公昭45−249
10号、同45−29878号等に記載されたものから
選ばれるカラーカプラーを含有せしめることも可能であ
る。その他必要に応じて増白剤、増粘剤、防腐剤等も含
有せしめることが出来る。
Further, as stimulants, for example, formalin, glyoxal, aldehydes such as mucochloric acid, S-triazines, epochinos, aziridines, vinyl sulfonic acid, etc., and as sensitizers, for example, Japanese Patent Publication Nos. 42-25203 and 43-10.
No. 245, No. 43-13822, No. 43-17926
It may also contain polyalkylene oxides and derivatives thereof selected from those described in No. 43-17927, No. 46-21186, No. 49-8102, No. 49-8332, etc. Furthermore, for example, the Special Publication Publication No. 45-249
It is also possible to contain a color coupler selected from those described in No. 10, No. 45-29878, and the like. In addition, brighteners, thickeners, preservatives, etc. can also be contained as necessary.

本発明に係るハロゲン化銀乳剤には保護コロイドとして
例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、更にポリビニルアル
コール、ポリビニルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、セルローズエーテル類、部分加水分解セルローズア
セテート、特公昭4920530号記載のエチレンオキ
ンドをグラフト化しtニポリー(N−ヒドロキシルアル
キルン誘導体等の親水性ポリマーを含むことが出来る。
The silver halide emulsion according to the present invention is grafted with protective colloids such as gelatin, gelatin derivatives, polyvinyl alcohol, polyvinyl acrylate, polyvinylpyrrolidone, cellulose ethers, partially hydrolyzed cellulose acetate, and ethylene oxide as described in Japanese Patent Publication No. 4920530. Hydrophilic polymers such as N-hydroxyalkylene derivatives can be included.

更に乳剤用バインダとして分散重合ビニル化合物も含有
せしめうる。例えば特公昭49−32344号に記載さ
れた活性剤の存在下に乳化重合した不飽和エチレン系モ
ノマーのポリマーラテックス、特公昭49−20964
号に記載された第2セリウム塩を使用して、水酸基を有
する高分子化合物を不飽和エチレン第七ツマ−とグラフ
ト化したポリマーラテックス等を含有せしめることは膜
物性向上の点からも好ましいことである。
Furthermore, a dispersion polymerized vinyl compound may also be included as a binder for emulsion. For example, a polymer latex of an unsaturated ethylenic monomer emulsion polymerized in the presence of an activator as described in Japanese Patent Publication No. 49-32344, Japanese Patent Publication No. 49-20964.
It is preferable from the point of view of improving the physical properties of the film to use the ceric salt described in the above issue to contain a polymer latex etc. in which a polymer compound having a hydroxyl group is grafted with an unsaturated ethylene 7th polymer. be.

又乳剤技術の上からも特公昭44−2523号、同44
9499号記載のように現像剤をプロテクトし含有せし
めたり膜物性向上のため高級脂肪酸、例えば流動パラフ
ィンや高級不飽和脂肪酸、例えばステアリルアセトグリ
セライド等をプロテクトし含有せしめたり、更に目的に
応じカラーカプラー、安定剤等もプロテクトし含有させ
ることが可能である。
Also, from the point of view of emulsion technology, Japanese Patent Publication No. 44-2523, No. 44
As described in No. 9499, the developer is protected and contained, higher fatty acids such as liquid paraffin and higher unsaturated fatty acids such as stearyl acetoglyceride are protected and contained to improve film properties, and color couplers and color couplers are added depending on the purpose. It is also possible to protect and contain stabilizers and the like.

このようにして得られる直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤は
任意の適当な写真用支持体例えばガラス、木、金属、フ
ィルム、例えばセルローズアセテート、セルローズアセ
テートブチレート、セルローズナイトレート、ポリエス
テル、ポリアミド、ポリスチレン等、紙、バライタ塗布
紙、ポリオレフィン塗布紙例えばポリエチレン又はポリ
プロピレン塗布紙等の上に塗布され、ポリオレフィン塗
布紙は電子衝撃処理により乳剤の接着性を良好ならしめ
ることが出来る。
The direct positive silver halide emulsion thus obtained can be applied to any suitable photographic support such as glass, wood, metal, film, e.g. cellulose acetate, cellulose acetate butyrate, cellulose nitrate, polyester, polyamide, polystyrene, etc. , paper, baryta-coated paper, polyolefin-coated paper such as polyethylene or polypropylene-coated paper, etc., and the polyolefin-coated paper can be subjected to electron bombardment treatment to improve the adhesion of the emulsion.

本発明に係る直接ポジ型ハロゲン化銀乳剤には公知の写
真用添加剤を添加することができる。
Known photographic additives can be added to the direct positive silver halide emulsion according to the present invention.

公知の写真用添加剤としては例えば下表に示したリサー
チ・ディスクロージャのRD−17643(1978年
)及びRD−18716(1979年)に記載の化合物
が挙げRD            17643   
      18716頁  分類   頁   分類 化学増感剤   23   III    648  
 右上増感色素    23   rV    648
右−649左現像促進剤   29   XXI   
648−右上かぶり防止剤  24   Vl    
649右下安定剤     1/   //     
 //フィルタ染料  25〜26■   649右〜
650左増白剤     24   V 硬化剤     26   X    651右塗布助
剤    26〜271   650右界面活性剤  
   //        //可塑剤     27
   Tri      //滑り剤      /l スタチック 防止剤   27   Xli      //バイン
ダ    26   ff    651右本発明の直
接ポジ感材に用いられる支持体は、公知のもののすべて
を含み、例えばポリエチレンテレフタレート等のポリエ
ステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、スチレンフィルム、又バライタ紙、合成高
分子を被覆した紙などである。
Examples of known photographic additives include compounds described in Research Disclosure RD-17643 (1978) and RD-18716 (1979) shown in the table below.
18716 pages Classification Page Classification Chemical Sensitizers 23 III 648
Upper right sensitizing dye 23 rV 648
Right-649 Left Development Accelerator 29 XXI
648-Top right antifoggant 24 Vl
649 Lower right stabilizer 1/ //
//Filter dye 25~26■ 649 right~
650 Left whitening agent 24 V Hardening agent 26 X 651 Right coating aid 26-271 650 Right surfactant
// //Plasticizer 27
Tri //Slip agent /L Static inhibitor 27 , polycarbonate film, styrene film, baryta paper, paper coated with synthetic polymers, etc.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を詳細に説明する。なお、本発明
は以下に述べる実施例に限定されるものではない。
Examples of the present invention will be described in detail below. Note that the present invention is not limited to the embodiments described below.

実施例−1 種晶Aの調製 60°CpA g= 8.0. pH−2,0にコント
ロールしつつ、ダブルジェット法で平均粒径0.20μ
mの沃化銀2モル%を含む沃臭化銀の立方晶粒子を調製
した。混合終了した液にアミン基の90%に7エニルカ
ルボニル基を縮合したゼラチンを加え3分間撹拌した後
、水酸化カリウム0.13g/AgX I Mo(lを
添加しpHを4.0にした。静置、デカンテーションを
行った後40°Cの純水2.IQ/^gX、  1モル
水酸化カリウララム0.25g/AgX I MoQを
加え、pHを5.8にし5分間撹拌する。その後硝酸(
1,7N)を1.5mQ/AgXIMo(l加えpH−
4,3にし静置。デカンテーションした。更にゼラチン
と水酸化カリウム0.2g/AgX IMo+2を加え
pHを5.8ニし再分散し種晶Aを得l二。
Example-1 Preparation of seed crystal A 60°CpA g=8.0. While controlling the pH to -2.0, the average particle size is 0.20μ using the double jet method.
Cubic grains of silver iodobromide containing 2 mol % of silver iodide of m were prepared. Gelatin in which 7 enyl carbonyl groups were condensed to 90% of the amine groups was added to the mixed solution and stirred for 3 minutes, and then 0.13 g/AgX I Mo (l) of potassium hydroxide was added to adjust the pH to 4.0. After standing and decantation, add 40°C pure water 2.IQ/^gX, 1 mol potassium uraram hydroxide 0.25g/AgX I MoQ, adjust the pH to 5.8, and stir for 5 minutes. Then, add nitric acid. (
1.7N) was added to 1.5mQ/AgXIMo(l) and the pH-
Set it to 4.3 and leave it still. Decanted. Furthermore, gelatin and 0.2 g of potassium hydroxide/AgX IMo+2 were added, the pH was adjusted to 5.8, and the mixture was redispersed to obtain seed crystals A.

種晶Aからの成長−1 40°Cに保たれたゼラチン溶液の上述の種晶を溶解し
、更にアンモニアを加えてpH−8,0とした。
Growth from Seed A-1 The above-mentioned seed crystals were dissolved in a gelatin solution kept at 40°C, and ammonia was further added to adjust the pH to -8.0.

この液に表1の如く三塩化ロジウム及びヘキサクロロイ
リジウム酸カリウムを加え、2分後からINのアンモニ
ア性硝酸水溶液とINの臭化カリウム水溶液をダブルジ
ェット法で添加した。混合中のpHは8.0. EAg
は表1に示した値にコントロールしj二。
Rhodium trichloride and potassium hexachloroiridate were added to this solution as shown in Table 1, and after 2 minutes, an ammoniacal nitric acid aqueous solution of IN and an aqueous potassium bromide solution of IN were added by a double jet method. The pH during mixing was 8.0. EAg
is controlled to the values shown in Table 1.

混合終了後、酢酸でpHを6.0に下げた。その後種晶
と同様の方法にて脱塩を行い乳剤E−1〜E7を得た。
After the mixing was completed, the pH was lowered to 6.0 with acetic acid. Thereafter, desalting was performed in the same manner as for the seed crystals to obtain emulsions E-1 to E7.

種晶B、C,Dの調製 種晶A 1m 8ける温度と混合時間を変えた以外は全
く同じ方法でB(粒径0.30μl11)を得た。
Preparation of Seed Crystals B, C, and D Seed Crystals B (particle size: 0.30 μl) were obtained in exactly the same manner except that the temperature and mixing time were changed.

種晶Bからの成長 種晶Aからの成長Iと同様な方法で成長を行い仕上り粒
径0.30.0.50μmの乳剤E −8、E−9得た
Growth from Seed Crystal B Growth from Seed Crystal A The same method as in I was used to obtain emulsions E-8 and E-9 with finished grain sizes of 0.30 and 0.50 μm.

種晶Aからの成長−2 種晶からの成長−1におけるIN臭化カリウム水溶液の
代りにINの沃化カリウムと臭化カリウムの混合水溶液
を用いる以外は全く同じ方法で乳剤E−10,11を得
た。シェル形成後の沃化銀含有率は表1に示す通りであ
る。
Growth from Seed A-2 Emulsions E-10 and 11 were grown in exactly the same manner as in Growth from Seed A-1 except that an aqueous IN mixture of potassium iodide and potassium bromide was used instead of the IN potassium bromide aqueous solution. I got it. The silver iodide content after shell formation is as shown in Table 1.

(乳剤E−12の調製) (ニ) 酢酸 pH6,5に中和する量 まず、40℃で (ロ)液を(イ)液に加え撹拌し なから更に(ハ) 液を20分間で添加した。(Preparation of emulsion E-12) (d) Acetic acid Amount to neutralize to pH 6.5 First, at 40℃ Add (b) liquid to (b) liquid and stir. Even more so (ha) The liquid was added over 20 minutes.

次いで30分間熟成後(ニ)液を加えpH6,5迄中和
した。
After aging for 30 minutes, solution (2) was added to neutralize the mixture to pH 6.5.

上記の乳剤E−12も、種晶Aと同様の方法にて脱塩を
行った。
Emulsion E-12 above was also desalted in the same manner as Seed Crystal A.

以上のようにして得られた各乳剤をpH6,8に合せ6
0℃にてAgX 1モル当りチオ尿素ジオキサイド0.
3mgチオ硫酸ナトリウム1.2mg及び塩化金酸1.
5mgを添加し適正かぶりが得られるまで熟成した。
Each emulsion obtained as above was adjusted to pH 6.8.
Thiourea dioxide per mole of AgX at 0°C.
3 mg sodium thiosulfate 1.2 mg and chloroauric acid 1.
5 mg was added and aged until a proper fog was obtained.

以上の粒子を用いて後掲の組成のとおり添加剤を含有し
た乳剤塗布液を調製した。
Using the above particles, an emulsion coating solution containing additives was prepared according to the composition shown below.

又、下記添加剤を含有させてバッキング層用塗布液を調
製した。更に後掲の組成の保護層液を調製した。
Further, a coating solution for a backing layer was prepared by containing the following additives. Furthermore, a protective layer solution having the composition shown below was prepared.

乳剤塗布液及び保護層液により、支持体の一方の側にハ
ロゲン化銀乳剤層と、その上層に保護層を形成し、又該
乳剤層側とは反対の側に、バッキング層液によりバッキ
ング層を形成して、試料を作成した。即ち、乳剤塗布液
は銀量として片面当たり3.2g/m”、保護層液はゼ
ラチン量として片面当たり0.98g/+a’となるよ
うに140m/分のスピードで、及び該乳剤層と反対側
にバッキング層液をゼラチン量が単位面積当たり3g/
m”となるように140m/分のスピードで、重層で同
時塗布し、乾燥し、表2の試料No、1〜試料No、I
Oを得た。
A silver halide emulsion layer and a protective layer are formed on one side of the support using an emulsion coating solution and a protective layer solution, and a backing layer is formed on the opposite side from the emulsion layer using a backing layer solution. A sample was prepared by forming a That is, the emulsion coating liquid was coated at a speed of 140 m/min so that the amount of silver was 3.2 g/m'' per side, and the protective layer liquid was 0.98 g/+a' gelatin per side, and the coating was applied in the opposite direction to the emulsion layer. Add backing layer liquid to the side and gelatin amount is 3g/unit area.
Sample No. 1 to Sample No. I in Table 2 were coated at the same time in multiple layers at a speed of 140 m/min and dried.
I got an O.

又、バッキング層に本発明の染料を添加していない比較
試料A、Bを表2に示した。
Table 2 also shows comparative samples A and B in which the dye of the present invention was not added to the backing layer.

(バッキング層液組成) 塗布液lQ当り (a)石灰処理イナートゼラチン 3g/m”となる量を添加 バッキング染料 (g) (h) (j ) ポリメチルメタクリレート粒子 (平均粒径5μmのマツ ト剤) 1.1g (k)ホルマリン水溶液   (35%)(12)グリ
オキザール水溶液(40%)(m)塩化ナトリウム (乳剤液塗布液の組成) 塗布液1c当り 石灰処理オセインゼラチン 4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a、7−チト
ラザインデン ハロゲン化銀乳剤(銀換算) (IJ 0.8m12 0.9mQ 1g 1.2g 0.6モル ニトロン スチレンとブタンジエンの コポリマー微粒子(平均粒径0,03μm)スチレンと
マレイン酸のコポリマー 0.05g 2.5g 1.5g (保護層液) 塗布液iQ当り 石灰処理イナ トゼラチン 8g 酸処理ゼラチン g ルドックスAM (コロイドシリカ、デュポン社製)30gポリメチルメ
タクリレート粒子 (投影面積平均粒径2.0μm)<マット剤>1.2g
露光条件 このようにして得られた試料につし)て、それぞれデュ
プリケータにて露光した。デュプリケータはコニカメデ
ィカル社製7う・ントプリンタ■、コニカ社製デュプリ
ケータにてセンシトメトリ用光楔をかけて露光し、コニ
カ社製5RX501自動現像機を用い前述の現像、定着
液で45秒現像処理を行った。この時の露光ラチチュー
ドの評価は光学濃度がペース濃度子かぶり濃度+0.0
3と同1.5との間の露光量差(対数表示)で表した。
(Backing layer liquid composition) Backing dye (g) (h) (j) Polymethyl methacrylate particles (matting agent with average particle size of 5 μm) added in an amount of (a) lime-treated inert gelatin 3 g/m” per 1Q coating solution 1.1 g (k) Aqueous formalin solution (35%) (12) Aqueous glyoxal solution (40%) (m) Sodium chloride (composition of emulsion coating solution) Lime-treated ossein gelatin 4-hydroxy-6-methyl per 1 c of coating solution -1,3,3a,7-thitrazaindene silver halide emulsion (in terms of silver) (IJ 0.8m12 0.9mQ 1g 1.2g 0.6 mol Nitrone Styrene and butane diene copolymer fine particles (average particle size 0.03 μm ) Copolymer of styrene and maleic acid 0.05 g 2.5 g 1.5 g (Protective layer solution) 8 g of lime-treated inato gelatin per coating solution iQ, g of acid-treated gelatin Ludox AM (colloidal silica, manufactured by DuPont) 30 g of polymethyl methacrylate particles ( Projected area average particle size 2.0μm) <Matting agent> 1.2g
Exposure Conditions The samples thus obtained were each exposed to light using a duplicator. The duplicator was a 7-unit printer manufactured by Konica Medical Co., Ltd., and the image was exposed using a sensitometric light wedge using a duplicator manufactured by Konica Corp., and then developed for 45 seconds using the above-mentioned development and fixing solution using a 5RX501 automatic processor manufactured by Konica Corp. went. The evaluation of exposure latitude at this time is that the optical density is the pace density and the fog density + 0.0.
It is expressed as the difference in exposure amount (logarithm display) between 3 and 1.5.

表2にその値を示した。Table 2 shows the values.

直線性の評価 上記の各試料の特性曲線の直線性の評価は、直角座標系
上で前述のガンマを規定している光学濃度2点を結ぶ直
線上の任意の点と同一濃度である特性曲線上の点での露
光量対数の差(ΔflogE)の最大値で表した。この
値が0.02以下であるとき直線性が優れている事とな
る。
Evaluation of linearity The linearity of the characteristic curve of each sample described above is evaluated by determining the characteristic curve whose density is the same as any point on the straight line connecting the two optical density points that define the gamma mentioned above on the rectangular coordinate system. It was expressed as the maximum value of the difference in the logarithm of exposure (ΔflogE) at the upper point. When this value is 0.02 or less, linearity is excellent.

表 実施例−2 実施例−1で作成した乳剤に、実施例−1と同様の方法
で下記染料をバンキング層に添加し、その他は実施例−
1と同一の乳剤添加剤、同一の保護層及び染料以外が同
一のバッキング層として試料を作成し、同様に塗布、乾
燥した。これを実施例−1と同様な方法で試験し、評価
した。
Table Example-2 The following dyes were added to the banking layer of the emulsion prepared in Example-1 in the same manner as in Example-1, except for Example-1.
A sample was prepared using the same emulsion additives as in Example 1, the same protective layer, and the same backing layer except for the dye, and was coated and dried in the same manner. This was tested and evaluated in the same manner as in Example-1.

その結果は表−3に示しであるように実施例−l と同様であった。The results are as shown in Table 3. It was the same.

[バッキング層へ添加する染料] 塗布液1 Q当り 表 〔発明の効果〕 本発明の構成によって、 超迅速処理に適した複 工性の良好な直接ポジ感材が得られる。[Dye added to backing layer] Coating liquid 1 Q hit table 〔Effect of the invention〕 According to the configuration of the present invention, Multiplex suitable for ultra-quick processing A direct positive photosensitive material with good workability can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体の一方の側にハロゲン化銀写真乳剤からな
る層を少なくとも1層有するハロゲン化銀写真感光材料
において、前記ハロゲン化銀写真乳剤を有する側の支持
体に最も近い層、もしくは支持体を挟んで反対側の層中
のいずれか少なくとも1層中に200〜600nmの間
に極大吸収波長を有する染料を含むものであり、下記処
理条件により処理された時の特性曲線において、光学濃
度(D)及び露光量(logE)の座標軸単位長の等し
い直角座標系上特性曲線において、光学濃度0.03の
点と同1.50の点を結ぶガンマ(γ)が0.9から1
.1であり、且光学濃度0.03〜1.50の点を結ぶ
特性曲線が直線性を有している事を特徴とする直接ポジ
型ハロゲン化銀写真感光材料。 〔処理条件〕下記現像液、定着液を用いて、下記の工程
に従って、ローラ搬送型自動現像機で処理する。 ▲数式、化学式、表等があります▼ トリエチレンテトラミン六酢酸2.5g 水を加えて1lに仕上げる。 定着液 チオ硫酸アンモニウム130.9g 無水亜硫酸ナトリウム7.3g 硼酸 7.0g 酢酸(90wt%)5.5g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム3.0g酢酸ナト
リウム3水塩25.8g 硫酸アルミ18水塩14.6g 硫酸(50wt%)6.77g 水を加えて1lに仕上げる。
(1) In a silver halide photographic material having at least one layer made of a silver halide photographic emulsion on one side of the support, the layer closest to the support on the side having the silver halide photographic emulsion or the support At least one of the layers on the opposite side of the body contains a dye having a maximum absorption wavelength between 200 and 600 nm, and in the characteristic curve when processed under the following processing conditions, the optical density (D) and the exposure dose (logE) on a characteristic curve on a rectangular coordinate system with the same unit length, the gamma (γ) connecting the point of optical density 0.03 and the point of optical density 1.50 ranges from 0.9 to 1.
.. 1, and a direct positive silver halide photographic light-sensitive material characterized in that a characteristic curve connecting points having an optical density of 0.03 to 1.50 has linearity. [Processing conditions] Using the following developing solution and fixing solution, processing is carried out in a roller conveyance type automatic developing machine according to the following steps. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ Triethylenetetraminehexaacetic acid 2.5g Add water to make up to 1 liter. Fixer ammonium thiosulfate 130.9 g Anhydrous sodium sulfite 7.3 g Boric acid 7.0 g Acetic acid (90 wt%) 5.5 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 3.0 g Sodium acetate trihydrate 25.8 g Aluminum sulfate 18 hydrate 14.6 g Sulfuric acid (50wt%) 6.77g Add water to make up to 1L.
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