JPH03278054A - Silver halide color photosensitive material for stereoscopic photography and image forming method of stereoscopic color photography - Google Patents

Silver halide color photosensitive material for stereoscopic photography and image forming method of stereoscopic color photography

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JPH03278054A
JPH03278054A JP7697290A JP7697290A JPH03278054A JP H03278054 A JPH03278054 A JP H03278054A JP 7697290 A JP7697290 A JP 7697290A JP 7697290 A JP7697290 A JP 7697290A JP H03278054 A JPH03278054 A JP H03278054A
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柴 恵輔
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide a stereoscopic photograph having an excellent stereoscopic feel by incorporating a specific coupler into the silver halide color photosensitive material for stereoscopic photography. CONSTITUTION:The coupler expressed by formula I is incorporated in the silver halide color photosensitive material for stereoscopic photography. In the formula I, R1 denotes a hydrogen atom or substituent; Z denotes a nonmetal atom group necessary for forming a 5-membered azole ring contg. 2 to 3 pieces of nitrogen atoms; X denotes a group which can be eliminated at the time of the coupling reaction with the oxidant of a color developing agent. The stereoscopic feel of the stereoscopic photograph is improved in this way and the silver halide color photosensitive material for stereoscopic photography having the high image quality is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、立体感と色再現性に優れた立体写真用ハロゲ
ン化銀カラー感光材料に関し、また立体カラー写真プリ
ントまたはスライドをうるための画像形成法に関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color light-sensitive material for stereoscopic photography that has excellent stereoscopic effect and color reproducibility, and also relates to a silver halide color light-sensitive material for stereoscopic photography, which is suitable for producing images for obtaining stereoscopic color photographic prints or slides. Regarding the formation method.

(従来技術) 現在一部の映画やテレビジョンで立体視できる画像につ
いての試みがなされているが、昨今のハロゲン化銀感光
材料の普及に伴い、ハロゲン化銀感光材料を用いてかか
る立体視できる画像を得たいとの要望がある。
(Prior art) At present, attempts are being made to create images that can be viewed stereoscopically in some movies and televisions, but with the recent spread of silver halide photosensitive materials, it is possible to view stereoscopic images using silver halide photosensitive materials. There is a request to obtain an image.

立体視できる画像の作り方については、ユークリッド(
Euclid)が「両眼の視差によって遠近感が生れる
Jことを指摘して以来、いろいろの工夫がされてきた9
例えば写真技術便覧第20章(863〜881頁)(コ
ロナ社、1987年発刊)などに記載されている。
For information on how to create stereoscopic images, see Euclid (
Since Euclid) pointed out that the sense of perspective is created by the parallax between the two eyes, various efforts have been made.
For example, it is described in the Photographic Technology Handbook, Chapter 20 (pages 863-881) (Corona Publishing, published in 1987).

気軽に立体視できる写真的方法に、少なくとも二つの視
差をもって撮影した少なくとも二つの写真を、同時に両
眼をもって観賞する方法がある。
One photographic method that allows for easy stereoscopic viewing is a method in which at least two photographs taken with at least two different parallaxes are viewed simultaneously with both eyes.

詳しくは、二つの写真を、それぞれ左眼と右限でみて一
つの写真として立体視する方法(2眼ピユア一観貫法)
と、撮影光学系にレンチクルを組み入れて撮影した写真
または少なくとも二つの撮影光学系を通して撮影してえ
た少なくとも二つの写真オリジナルからの情報をレンチ
キュラー・シートをもつハロゲン化銀感光材料に圧縮し
てプリントして得た一つの写真として立体視する方法(
レンチキエラー写真観貫法)などがある。
For details, see how to view two photos stereoscopically as one photo by viewing them with the left eye and right eye respectively (two-lens piyua ichikankan method).
and information from at least two original photographs taken by incorporating a lenticule into a photographic optical system or at least two photographic optical systems is compressed and printed on a silver halide photosensitive material having a lenticular sheet. How to view stereoscopically as a single photograph (
Lentzki error photo inspection method) etc.

レンチキュラーシートをもつ写真プリントの作り方につ
いてはいくつかの特許に記載がある0例えば米国特許第
1918705号、同2726154号、同37512
58号、同3960563号、同4037950号、同
4806407号、特開昭49−29640号、同62
−6245号、及び特公昭5B−48890号などに記
載がある。
Several patents describe how to make photographic prints with lenticular sheets. For example, U.S. Pat. No. 1,918,705, U.S. Pat.
No. 58, No. 3960563, No. 4037950, No. 4806407, JP-A-49-29640, No. 62
-6245, and Japanese Patent Publication No. 5B-48890.

レンチキュラー写真観貫法に関する撮影、焼付けまた映
写、表示法についても多くの記載がある。
There are also many descriptions of photography, printing, projection, and display methods related to the lenticular photographic observation method.

例えば米国特許第3852787号、同3895867
号、同3953869号、同4059354号、同41
32468号、同4650282号、同4766684
号、同4852972号及び特公昭53−33847号
などに記載している。
For example, US Patent Nos. 3,852,787 and 3,895,867
No. 3953869, No. 4059354, No. 41
No. 32468, No. 4650282, No. 4766684
No. 4852972 and Japanese Patent Publication No. 53-33847.

(本発明が解決しようとする課題) しかし、上記技術に記載の方法により得られる立体視で
きる画像は、いわゆる立体感や迫力感に欠け、十分に満
足できる画像ではなかった。
(Problems to be Solved by the Present Invention) However, the stereoscopic images obtained by the method described in the above technology lack so-called stereoscopic effect and powerful feeling, and are not fully satisfactory images.

更に、従来立体写真を撮るには、いわゆる特殊ステレオ
カメラを用いざるを得ず、高価であった。
Furthermore, conventionally, in order to take stereoscopic photographs, it was necessary to use a so-called special stereo camera, which was expensive.

しかも、かかる特殊ステレオカメラを用いたにも拘わら
ず、得られるカラー画像は色再現性やシャープネスなど
が劣り立体写真としての魅力が乏しかった。
Moreover, even though such a special stereo camera was used, the color images obtained had poor color reproducibility and sharpness, and were not attractive as stereoscopic photographs.

特に、最近のハロゲン化銀感光材料の性能の改良ととも
に、通常のハロゲン化銀感光材料で得られているような
高画質で優れた画像を、よりよい立体感をもたせて手軽
に得たいとの要望が高くなっている。
In particular, with the recent improvements in the performance of silver halide photosensitive materials, there is a growing desire to easily obtain high-quality, excellent images with better three-dimensionality that can be obtained with ordinary silver halide photosensitive materials. Demand is high.

従って、本発明の第1の目的は、前記の立体写真の立体
感を改良することのでき、しかも高画質の立体写真用ハ
ロゲン化銀カラー感光材料及び立体カラー写真の画像形
成法を提供することにある。
Accordingly, a first object of the present invention is to provide a silver halide color light-sensitive material for stereoscopic photography which can improve the stereoscopic effect of the above-mentioned stereoscopic photography and has high image quality, and an image forming method for stereoscopic color photography. It is in.

本発明の第2の目的は、いわゆる「写ルンです−Hi」
(富士写真フィルム■製、商品名)並の簡便さと容易さ
で誰でもいつでも撮影でき、これからさらに高画質の立
体視できる写真(スライド)または写真プリントをうろ
ことのできるハロゲン化銀カラー感光材料及び立体カラ
ー写真の画像形成法を提供することにある。
The second purpose of the present invention is the so-called "Sharun desu-Hi"
(manufactured by Fuji Photo Film ■, product name) A silver halide color photosensitive material that anyone can take pictures of anytime with the same simplicity and ease, and that will allow you to create even higher-quality stereoscopic photographs (slides) or photographic prints. An object of the present invention is to provide an image forming method for stereoscopic color photography.

本発明の第3の目的は、カラー感光材料から優れた立体
カラー写真スライドまたはプリント を迅速に得ること
できるハロゲン化銀カラー感光材料及び立体カラー写真
の画像形成法を提供することにある。
A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material and a method for forming a three-dimensional color photographic image, which can quickly produce excellent three-dimensional color photographic slides or prints from the color photographic material.

本発明の第4の目的は、立体感に加えて更に迫力感のあ
るハロゲン化銀感光材料及び立体カラー写真の画像形成
法を提供することにある。
A fourth object of the present invention is to provide a silver halide light-sensitive material that provides not only a three-dimensional effect but also a more powerful impression, and a method for forming a three-dimensional color photographic image.

その他の目的は、明細書の記載から明らかであろう。Other objects will be apparent from the description.

(課題を解決するための手段) 本発明の上記目的は支持体上に、マゼンタ発色ハロゲン
化銀感光層(MLという)、シアン発色ハロゲン化銀感
光層(CLという)、イエロー発色ハロゲン化銀感光層
(YLという)及び中間層(IL)を有する立体写真用
ハロゲン化銀カラー感光材料において、下記の一般式〔
M〕によって表わされるカプラーを含有することを特徴
とする立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料により達
成されることが見出された。
(Means for Solving the Problems) The above object of the present invention is to provide a magenta coloring silver halide photosensitive layer (referred to as ML), a cyan coloring silver halide photosensitive layer (referred to as CL), a yellow coloring silver halide photosensitive layer (referred to as CL), and a yellow coloring silver halide photosensitive layer on a support. In a silver halide color light-sensitive material for stereophotography having a layer (referred to as YL) and an intermediate layer (IL), the following general formula [
It has been found that this can be achieved by a silver halide color light-sensitive material for stereophotography, which is characterized by containing a coupler represented by M].

一般式〔M〕 (ここでR−は水素原子または置換基を表わす。General formula [M] (R- represents a hydrogen atom or a substituent.

Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい、Xは水素原子ま
たはカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に
離脱可能な基を表わす。
Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a fused ring); Represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent.

更に、本発明の目的は、下記の立体写真用ハロゲン化銀
カラー感光材料、更に立体カラー写真の画像形成法によ
り達成されることが見出された。
Furthermore, it has been found that the objects of the present invention can be achieved by the following silver halide color photosensitive material for stereophotography and the image forming method for stereophotography.

即ち、 (2)透明基質の表面にレンチクルの実質的なくりかえ
し構造を有するシートの裏面に、ML、CL。
That is, (2) ML and CL on the back surface of a sheet having a substantially repeated structure of lenticules on the surface of a transparent substrate.

YLおよびILを有してなる立体写真用ハロゲン化銀カ
ラー感光材料において、下記の一般式〔M〕によって表
わされるカプラーを含有することを特徴とする立体写真
用ハロゲン化銀カラー感光材料。
A silver halide color light-sensitive material for stereophotography comprising YL and IL, characterized in that it contains a coupler represented by the following general formula [M].

) (3)ILに、下記の一般式(1)によって表わされる
化合物を含有することを特徴とする請求項(1)または
(2)記載の立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料。
(3) The silver halide color light-sensitive material for stereophotography according to claim (1) or (2), characterized in that the IL contains a compound represented by the following general formula (1).

一般式(1) (式(1)においてR2ないしR4は同じでも異なって
いてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能な基で
ある。ただし、R1及びR4のうち少なぐともひとつは
ヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカルボンアミド基
である。2は水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能
な保護基である。R1ないしR&、OZは共同で環を形
成してもよい、)(4)MLとCLの少なくとも一層に
前記の一般式〔M〕で表わされるカプラーを含有するハ
ロゲン化銀感光材料を、レンチキエラー構造を表面にも
つ透明基質シートを通して露光した後、一連の発色現像
処理を180秒以内に行うことを特徴とする立体カラー
写真の画像形成法。
General formula (1) (In formula (1), R2 to R4 may be the same or different and are a hydrogen atom or a group that can be substituted on a benzene ring.However, at least one of R1 and R4 is a hydroxy group. , is a sulfonamide group or a carbonamide group. 2 is a hydrogen atom or a protecting group that can be deprotected under alkaline conditions. R1 to R&, OZ may jointly form a ring, ) (4) ML A silver halide photosensitive material containing a coupler represented by the above general formula [M] in at least one layer of CL and CL was exposed through a transparent substrate sheet having a lentichi error structure on its surface, and then subjected to a series of color development treatments for 180 m An image forming method for stereoscopic color photography, which is characterized by being performed within seconds.

(5)ILに前記の一般式(1)で表わされる化合物を
含有することを特徴とする、前項(4)記載の立体カラ
ー写真の画像形成法。
(5) The method for forming a stereoscopic color photographic image according to item (4) above, wherein the IL contains a compound represented by the general formula (1).

(6)立体カラー写真が下記の反射層または反射支持体
を有することを特徴とする、前項(4)または〔5)記
載の立体カラー写真の画像形成法。
(6) The image forming method for a three-dimensional color photograph as described in (4) or (5) above, wherein the three-dimensional color photograph has the following reflective layer or reflective support.

A:表面処理酸化チタン白2色顔料を12重量%以上含
有する反射層 B:表面全反射率が0.7以上である鏡面反射性または
第2種拡散反射性表面をもつ支持体。
A: Reflective layer containing 12% by weight or more of surface-treated titanium oxide white dichromatic pigment B: Support having a specular reflective or type 2 diffuse reflective surface with a total surface reflectance of 0.7 or more.

従来のハロゲン化銀感光材料に関する文献において立体
写真の画質または立体感の改良に、中核的役割を果たす
ハロゲン化銀感光材料の要素について改良を示唆する記
載がなかったが、本発明者らは種々検討の結果、立体感
に優れた立体カラー写真をうるのに、ハロゲン化銀感光
材料に用いる素材や添加剤が中核的役割を果たすことを
見出し、とくに感材中に含有するピラゾロアゾール系カ
プラーから誘導される色像の彩度が、驚くべきことに立
体感に著しく寄与することを見出し本発明に到った。
In the literature regarding conventional silver halide photosensitive materials, there is no mention of improvements in the elements of silver halide photosensitive materials that play a central role in improving the image quality or stereoscopic effect of stereoscopic photographs.However, the present inventors have made various efforts. As a result of our investigation, we found that the materials and additives used in silver halide photosensitive materials play a central role in producing 3D color photographs with excellent 3D effect, and in particular, the pyrazoloazole couplers contained in the photosensitive materials. The inventors have discovered that the saturation of a color image derived from the above surprisingly contributes significantly to the three-dimensional effect, leading to the present invention.

本発明による立体写真において、黒、青ないし縁糸の色
彩の中に、赤系ないし黄色系の色像の彩度を高めると、
赤系ないし黄色系の色像が目に°より近く、その画像の
遠近感が強調されて観察されるためと推定される。
In the stereoscopic photograph according to the present invention, if the saturation of the reddish to yellowish color image is increased among the colors of black, blue, or edge threads,
This is presumed to be because the red or yellow color image is closer to the eye than the eye, and the perspective of the image is emphasized when observed.

更に、従来は立体視できる画像を得るのに特殊ステレオ
カメラなど高価な機材を用いざるを得ず、また、得られ
る立体写真の画質は満足のいくものではなかった。しか
しながら、本発明の立体写真用感光材料を用いることに
より、得られる立体写真の画質及び立体感が改良される
ため、今までよりも簡便かつ容易に撮影しても十分に満
足できる立体感のある高画質の立体写真を得ることが可
能となった。
Furthermore, in the past, expensive equipment such as a special stereo camera had to be used to obtain stereoscopic images, and the quality of the stereoscopic photographs obtained was not satisfactory. However, by using the light-sensitive material for stereoscopic photography of the present invention, the image quality and stereoscopic effect of the obtained stereoscopic photographs are improved, so even if the image is taken more simply and easily than before, it can still produce a sufficiently satisfying three-dimensional effect. It has become possible to obtain high-quality stereoscopic photographs.

本発明について更に詳細に説明する。The present invention will be explained in more detail.

本発明における立体写真とは、立体視できる機構をもつ
写真または立体視できる機構を介して観冨される写真を
いう。即ち、本発明によって得られる立体写真としては
、好ましくは第1に、少くとも二つの視差をもつ光学系
によって撮影してえた少なくとも二つの写真を、それぞ
れ左眼と右眼とでみて、一つの写真として立体視する、
つまり2眼ピユアー観賞法に適用される写真であり、第
2には、撮影光学系にレンチクルを組み入れて撮影した
写真または少なくとも二つの撮影光学系を通して撮影し
てえた少なくとも二つの写真オリジナルからの情報をレ
ンチキュラーシートをもつハロゲン化銀感光材料に圧縮
してプリントして得た一つの写真として立体視する、つ
まりレンチキュラー写真観賞法に適用される写真である
A stereoscopic photograph in the present invention refers to a photograph that has a mechanism that allows stereoscopic viewing or a photograph that is viewed through a mechanism that allows stereoscopic viewing. That is, as a stereoscopic photograph obtained by the present invention, preferably, first, at least two photographs taken by an optical system having at least two parallaxes are viewed with the left eye and the right eye, respectively, and one is taken. View stereoscopically as a photo,
In other words, it is a photograph that is applied to the two-lens photographic viewing method.Secondly, it is information from a photograph taken by incorporating a lenticule into the photographic optical system, or at least two original photographs taken through at least two photographic optical systems. This photograph is compressed and printed on a silver halide photosensitive material with a lenticular sheet and viewed stereoscopically as a single photograph, which is applied to the lenticular photography viewing method.

本発明の特定のマゼンタカブカーを含有する立体写真用
ハロゲン化銀カラー感光材料は、特にレンチキュラー写
真観賞法に適用されることが好ましい。
The silver halide color light-sensitive material for stereophotography containing the specific magenta kabuka of the present invention is particularly preferably applied to lenticular photographic viewing methods.

レンチキユラー・シートとは、その表面にレンチクルを
配列したシートである。レンチクルとは、小さい凸型レ
ンズを、かまぼこ状にまたハエの目状に密に且つ規則的
に配列したシートである。
A lenticular sheet is a sheet with lenticles arranged on its surface. A lenticule is a sheet in which small convex lenses are arranged densely and regularly in a semicylindrical shape or a fly's eye shape.

レンチクルの厚さ、その表面の曲率半径は、用いる材料
の屈折率に依存する。レンチクルの周期または、くりか
えし長さは、レンチクルの画角と屈折率に依存する。レ
ンチクルのくりかえし長(ピッチ)は、500I1m以
下、好ましくは300−ないし50−で、レンチクルの
厚さまたは、その曲率半径は、400ないし700ns
波長光による露光像が実質的に本発明のハロゲン化銀感
光層に合焦するように決定される。レンチキュラーシー
トの厚みは、通常1+us以下であるが、300aない
し100nが好ましい。レンチクルまたはレンチキュラ
ーシートは、可視光による屈折率(例えばηd)が1.
40より高いのが好ましく、特に1.40ないし1.7
0の樹脂から構成されるのが好ましい、材質が異なる2
種またはそれ以上のフィルムの接合された形態をとるこ
ともできる。
The thickness of the lenticule and the radius of curvature of its surface depend on the refractive index of the material used. The period or repetition length of the lenticule depends on the field angle and refractive index of the lenticule. The repeating length (pitch) of the lenticule is 500I1m or less, preferably 300 to 50 meters, and the thickness of the lenticule or its radius of curvature is 400 to 700 ns.
The wavelength light is determined so that the exposure image is substantially focused on the silver halide photosensitive layer of the present invention. The thickness of the lenticular sheet is usually 1+us or less, but preferably 300a to 100n. The lenticule or lenticular sheet has a visible light refractive index (eg ηd) of 1.
Preferably higher than 40, especially 1.40 to 1.7
2 different materials, preferably composed of 0 resins
It can also take the form of a bonded seed or more films.

レンチクルまたはレンチキュラーシートは、熱可塑性樹
脂を用いて、成形またはカレンダー加工により作るのが
よい、その他、液状モノマーを型に注入して重合反応を
起させて樹脂化して作ることもできる0本発明に用いら
れる樹脂は、ポリオレフィンII(とくにポリエチレン
やポリプロピレンが好ましい)、ポリスチレンIt(例
えばポリスチレンやアクリロニトリル・ブタジェン・ス
チレン・樹脂)、ポリーP−キシリレン類、ポリアクリ
レート類、ポリメタ・アクリレート類、ポリ塩化ビニー
ル類、ポリ塩化ビニリデン類、ポリアクリロニトリル類
、ポリビニールエーテル類、ポリエーテル類、ポリカー
ボネート類、ポリエステル類、ポリアミド類、ポリウレ
タン類、などで「類」とはホモポリマーやコポリマーを
含む。
Lenticles or lenticular sheets are preferably made from thermoplastic resin by molding or calendering, or may be made by injecting liquid monomer into a mold and causing a polymerization reaction to turn it into a resin. The resins used include polyolefin II (especially preferably polyethylene and polypropylene), polystyrene It (for example, polystyrene, acrylonitrile, butadiene, styrene, resin), polyP-xylylenes, polyacrylates, polymethacrylates, and polyvinyl chloride. , polyvinylidene chloride, polyacrylonitrile, polyvinyl ether, polyether, polycarbonate, polyester, polyamide, polyurethane, etc., and the term "class" includes homopolymers and copolymers.

さらに具体的には、例えば米国特許第3.148.05
9号、同2.763.551号、同3,294,532
号、同3,275.494号、同3,484.403号
、同3,419,408号、英国特許第1133224
号、特公昭46−41116号、同47−14952号
、特開昭62−6245号などに記載されている方法が
用いられる。
More specifically, for example, U.S. Patent No. 3.148.05
No. 9, No. 2.763.551, No. 3,294,532
No. 3,275.494, No. 3,484.403, No. 3,419,408, British Patent No. 1133224
The methods described in Japanese Patent Publication No. 46-41116, Japanese Patent Publication No. 47-14952, Japanese Patent Application Laid-open No. 62-6245, etc. are used.

本発明においては別途に、製造されたレンチキュラー・
シートを、ハロゲン化銀感光層を塗設した支持体の反対
側に、接合させるかまたはレンチキュラーシートを通し
て像露光し、カラー現像処理して得た画像形成層(現像
済ハロゲン化銀感光層をいう)の最上部に、接着層を設
けて接合させることが好しい、またレンチキュラー・シ
ートそのものを、ハロゲン化銀感光層の支持体とするこ
とが好ましい。
In the present invention, separately manufactured lenticular
An image forming layer obtained by bonding the sheet to the opposite side of a support coated with a silver halide photosensitive layer or by imagewise exposing it through a lenticular sheet and color development processing (referring to a developed silver halide photosensitive layer) ) It is preferable to provide an adhesive layer on the top of the lenticular sheet for bonding, and it is also preferable to use the lenticular sheet itself as a support for the silver halide photosensitive layer.

レンチキュラーシートの接合方法としては、例えば、特
開昭62−6245号、同49−29640号及び特公
昭58−48890号などに記載の方法も用いられる。
As a method for joining lenticular sheets, methods described in, for example, Japanese Patent Application Laid-open Nos. 62-6245, 49-29640, and 1987-48890 can also be used.

本発明のレンチキュラーシートの接合は、ホントメルト
形接着剤や重縮合形、無溶剤形接着剤の使用が好ましい
、接着層には、フェノール樹脂類、エポキシ樹脂類、酢
酸ポリビニール類、ポリウレタン類、ポリアクリレート
乳剤類、などが用いられる。
For bonding the lenticular sheets of the present invention, it is preferable to use a true melt adhesive, a polycondensation adhesive, or a solvent-free adhesive.The adhesive layer includes phenolic resins, epoxy resins, polyvinyl acetate, polyurethanes, Polyacrylate emulsions, etc. are used.

レンチクル形成素材の屈折率は、厚さ、レンチクルの曲
率に影響するが、比較的高く(例えば1.50以上で)
かつ、安定なものが好ましい0例えば、塩化ビニリデン
樹脂(屈折率1.60〜1.63) 、硬質塩化ビニル
樹脂(屈折率1.52〜1.55) 、高密度ポリエチ
レン(屈折率1.54) 、アクリル樹脂やメタアクリ
ル樹脂(屈折率1.50〜1.58)などである。
The refractive index of the lenticule forming material affects the thickness and curvature of the lenticule, but it should be relatively high (for example, 1.50 or more).
And stable ones are preferable 0 For example, vinylidene chloride resin (refractive index 1.60 to 1.63), hard vinyl chloride resin (refractive index 1.52 to 1.55), high density polyethylene (refractive index 1.54) ), acrylic resin, methacrylic resin (refractive index 1.50 to 1.58), etc.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料の層の構成は、好
ましくは支持体の上に緑感性ハロゲン化銀感光層(CL
という)、赤感性ハロゲン化銀感光層(RLという)、
青感性ハロゲン化銀感光層(BLという)、中間層(I
L)からなり、更に好ましくは、処理中に脱色するコロ
イド銀や染料などの着色物質を含有させたハレーション
防止またはフィルター用親水コロイド層(AHL)を設
けるのが好ましい。各ハロゲン化銀感光層には、イエロ
ー、マゼンタまたはシアン・カラーカプラーと発色々像
の褪色防止剤や一部混色防止剤が含有される。中間層に
は、核層の機能によって、本発明の一般式(1)の化合
物や紫外線吸収剤が含有される。
The layer structure of the silver halide color photosensitive material of the present invention is preferably such that a green-sensitive silver halide photosensitive layer (CL) is provided on a support.
), a red-sensitive silver halide photosensitive layer (referred to as RL),
A blue-sensitive silver halide photosensitive layer (referred to as BL), an intermediate layer (I
L), more preferably an antihalation or filter hydrocolloid layer (AHL) containing a colored substance such as colloidal silver or dye that decolorizes during processing. Each silver halide photosensitive layer contains a yellow, magenta or cyan color coupler, an anti-fading agent for various colored images, and a partial color-mixing inhibitor. The intermediate layer contains the compound of general formula (1) of the present invention and an ultraviolet absorber depending on the function of the core layer.

さらに、レンチキュラー写真観貫法に用いる本発明の立
体写真用カラー感光材料の層構成上の好ましい態様は、
第1に前記支持体の裏面(感光層をもつ面と反対側)に
レンチクルを配列してなることにある。支持体としてレ
ンチキュラー・シートを用いるか、透明支持体にレンチ
キュラー・シートを接着して用いてもよい、第2に好ま
しく、GLとRLを、BLよりも支持体側(露光側)に
設けることである0例えば、 (CL)  (ML)  (YL) 支持体上の最上層(例えばIL”)は、2層または3層
から構成されてもよく、AHL、紫外線吸収層、または
、白色顔料含有反射層またはポリマー・ラテンクスなど
の親油性ポリマー分散物を含有する耐水性反射層などの
接合をしやすい接着層などを設けることが好ましい、第
3に最下位の感光層と最上位の感光層との距離が、好ま
しくは8μないし41!m、さらに好ましくは711m
ないし4βの中に配置されるよう薄層化することである
。レンチクルによる、焼付けのときの露光像は、支持体
の近くに設けられた例えばGLとかRLに結像されてボ
ケを少くするため、そのほか各感光層の現像進行のバラ
ンスを整えるためにも、各感光層は近接して設けられる
のがよい。
Furthermore, preferred embodiments of the layer structure of the color photosensitive material for stereophotography of the present invention used in the lenticular photographic penetration method are as follows:
First, lenticules are arranged on the back surface of the support (the side opposite to the surface with the photosensitive layer). A lenticular sheet may be used as the support, or the lenticular sheet may be bonded to a transparent support.Second preferred is to provide the GL and RL closer to the support (exposure side) than the BL. For example, (CL) (ML) (YL) The top layer (e.g. IL'') on the support may be composed of two or three layers and may include an AHL, an ultraviolet absorbing layer, or a white pigmented reflective layer. Alternatively, it is preferable to provide an adhesive layer that facilitates bonding, such as a water-resistant reflective layer containing a lipophilic polymer dispersion such as Polymer Latinx.Thirdly, the distance between the lowest photosensitive layer and the highest photosensitive layer. is preferably 8μ to 41!m, more preferably 711m
4β to 4β. The exposed image by the lenticule during printing is focused on the GL or RL provided near the support to reduce blurring, and also to balance the progress of development of each photosensitive layer. The photosensitive layers are preferably provided in close proximity.

本発明のレンチキュラーシート付きカラー感光材料は、
レンチキュラーシートを通して像露光されたのち、カラ
ー現像処理され、好ましくは次に反射層とくに耐水性反
射層が接合される。
The color photosensitive material with a lenticular sheet of the present invention is
After imagewise exposure through the lenticular sheet, a color development process is performed, and then preferably a reflective layer, particularly a water-resistant reflective layer, is bonded.

2眼ビ工アー観貫法に用いる立体写真、カラー感光材料
は、レンチキュラーシートを設ける必要がない、透明ま
たは反射支持体の上に、AHL。
Stereophotography and color photosensitive materials used in the twin-lens viewer viewing method do not require a lenticular sheet, and are placed on a transparent or reflective support using AHL.

BL (YL) 、GL (ML)、RL (CL)、
ILおよび保護層が任意の層配列で設けられる。
BL (YL), GL (ML), RL (CL),
IL and protective layers are provided in any layer arrangement.

本発明において立体感をだすべく赤系の彩度を高めるの
には、立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料のGLに
、485 ns+ないし570nmの波長域における分
光吸収曲線が、矩形に近いような発色々像を与えるマゼ
ンタカプラーを用いることが好ましいことがわかった。
In the present invention, in order to increase the saturation of red to produce a three-dimensional effect, it is necessary to make the GL of the silver halide color light-sensitive material for stereophotography such that the spectral absorption curve in the wavelength range of 485 ns+ to 570 nm is close to a rectangle. It has been found that it is preferable to use a magenta coupler which gives a chromogenic image.

感光膜における発色々像の分光濃度(波長・分光濃度)
曲線において賀。、1が190(nm)以下、L、 +
/L、 sが2.3以下好ましくは2.1以下である。
Spectral density of various colored images on photoresist film (wavelength/spectral density)
In the curve. , 1 is 190 (nm) or less, L, +
/L, s is 2.3 or less, preferably 2.1 or less.

ここで、−0,1または−。、、とは、第1図において
極大濃度1.0(または1.0に規格化した極大濃度)
を示す分光濃度曲線の濃度0.5における波長点CI(
!: c 1、また濃度0.9における波長点a、とa
Here, -0, 1 or -. ,, means maximum concentration 1.0 (or maximum concentration normalized to 1.0) in Figure 1.
The wavelength point CI(
! : c 1, wavelength point a at density 0.9, and a
.

また濃度0.1における波長点blとb!を求め、徊。Also, the wavelength points bl and b at a density of 0.1! Wandering in search of.

、。,.

はC3とc、の波長巾、また何。、1はblとbtの波
長巾を示した。
is the wavelength width of C3 and c, and what is it? , 1 indicates the wavelength width of bl and bt.

立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料に使用できるマ
ゼンタカプラーとしては、インダシロン系もしくはシア
ノ・アセチル系や5−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類が挙げられる。
Examples of magenta couplers that can be used in silver halide color light-sensitive materials for stereophotography include indacylon type, cyano acetyl type, 5-pyrazolone type and pyrazolotriazoles.

が、本発明においては、とくに−数式CM)によって表
わされるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーをMLと
CLの少なくとも一層に用いるのが好ましく、特に緑感
性ハロゲン化銀乳剤層に用いるのがより好ましいことが
判った。
However, in the present invention, it is particularly preferable to use a pyrazoloazole magenta coupler represented by the formula CM in at least one layer of ML and CL, and more preferably to use it in the green-sensitive silver halide emulsion layer. understood.

−数式〔M〕によって表されるマゼンタカプラーの添加
量としては、通常ハロゲン化銀1モル当り0.1〜1.
0モル、好ましくは0.1〜0.5モル含有される。
- The amount of the magenta coupler represented by the formula [M] is usually 0.1 to 1.0% per mole of silver halide.
It is contained in an amount of 0 mol, preferably 0.1 to 0.5 mol.

(以下余白) ピラゾロアゾール系マゼンタカプラーは式〔M〕で表わ
される。
(Left below) The pyrazoloazole magenta coupler is represented by the formula [M].

式〔M〕 ここでR,は水素原子または置換基を表わす。Formula [M] Here, R represents a hydrogen atom or a substituent.

Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい、Xは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱可
能な基を表わす。
Z represents a nonmetallic atomic group necessary to form a 5-membered azole ring containing 2 to 3 nitrogen atoms, and the azole ring may have a substituent (including a fused ring); Represents a group that can be separated during a coupling reaction with a hydrogen atom or an oxidized form of a developing agent.

以下、本カプラーを詳細に説明する0式〔M〕で表わさ
れるカプラー骨格のうち好ましい骨格はIH−イミダゾ
(1,2−b)ピラゾール、IH−ピラゾロ(1,5−
b)(1,2,4))リアゾール、IH−ピラゾロ〔5
,l−互)  (1,2゜4〕 トリアゾールおよびI
H−ピラゾロ(1,5−d)テトラゾールであり、それ
ぞれ式(M−1〕、(M−11)、(M−111)およ
びCM−mV)で表わされる。
Hereinafter, to explain this coupler in detail, preferred skeletons among the coupler skeletons represented by formula [M] are IH-imidazo(1,2-b) pyrazole, IH-pyrazolo(1,5-
b) (1,2,4)) Riazole, IH-pyrazolo[5
, l-mutual) (1,2゜4) triazole and I
H-pyrazolo(1,5-d)tetrazole, represented by formulas (M-1], (M-11), (M-111) and CM-mV), respectively.

(M−1) (M−1f) 〔M−璽〕 (M−IV) これらの式における置換基R11、R11、R+s#よ
びXについて詳しく説明する。
(M-1) (M-1f) [M-Seal] (M-IV) The substituents R11, R11, R+s# and X in these formulas will be explained in detail.

R11は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリー
ル基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基
、カルボキシ基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ
基、ウレイド基、スルファモイルアミノ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基
、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環
オキシ基、アゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキ
シ基、シリルオキシ基、アリールオキシカルボニルアミ
ノ基、イミド基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホ
スホニル基、アリールオキシカルボニル基、アシル基、
アゾリル基を表わし、Roは2価の基でビス体を形成し
ていてもよい。
R11 is a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a cyano group, a hydroxy group, a nitro group, a carboxy group, an amino group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an alkylamino group, an anilino group, Ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group, heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, aryloxycarbonylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphonyl group, aryloxycarbonyl group, acyl group,
It represents an azolyl group, and Ro may be a divalent group forming a bis body.

さらに詳しくは、R11は各々水素原子、ハロゲン原子
(例えば、塩素原子、臭素原子)、アルキル基(例えば
、炭素数1〜32の直鎖、または分岐鎖アルキル基、ア
ラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアル
キル基、シクロアルケニル基で、詳しくは 例えばメチ
ル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブチル、ト
リデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3−ペ
ンタデシルフェノキシ)プロピル、3− (4−(2−
(4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキ
シ)ドデカンアミド1フエニル)プロピル、2−エトキ
シトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペンチル、
3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)
、アリール基(例えば、フェニル、4−t−ブチルフェ
ニル、2,4−ジ−t−アミルフェニル、4−テトラデ
カンアミドフェニル)、ヘテロ環基(例えば、2−フリ
ル、2−チエニル、2−ピリミジニル、2−ペンツチア
ゾリル)、シアノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボ
キシ基、アミノ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、
エトキシ、2−メトキシエトキシ、2−ドデシルエトキ
シ、2−メタンスルホニルエトキシ)、アリールオキシ
基(例えば、フェノキシ、2−メチルフェノキシ、4−
t−ブチルフェノキシ、3−ニトロフェノキシ、3−t
−ブチルオキシカルバモイルフェノキシ、3−メトキシ
カルバモイル)、アシルアミノ基(例えば、アセトアミ
ド、ベンズアミド、テトラデカンアミド、2−(2,4
−ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド、4−(3
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェノキシ)ブタンアミ
ド、2− (4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル
)フェノキシ)デカンアミド)、アルキルアミノ基(例
えば、メチルアミノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、
ジエチルアミノ、メチルブチルアミノ)、アニリノ基(
例えば、フェニルアミノ、2−クロロアニリノ、2−ク
ロロ−5−テトラデカンアミノアニリノ、2−クロロ−
5−ドデシルオキシカルボニルアニリノ、N−アセチル
アニリノ、2−クロロ−5−(α−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェノキシ)ドデカンアミド)アニリノ
)、ウレイド基(例えば、フェニルウレイド、メチルウ
レイド、N、 N−ジブチルウレイド)、スルファモイ
ルアミノ基(例えば、N、 N−ジプロピルスルファモ
イルアミノ、N−メチル−N−デシルスルファモイルア
ミノ)、アルキルチオ基(例えば、メチルチオ、オクチ
ルチオ、テトラデシルチオ、2−フェノキシエチルチオ
、3−フェノキシプロビルチオ、3−(4−t−ブチル
フェノキシ)プロピルチオ)、アリールチオ基(例えば
、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オクチルフェ
ニルチオ、3−ペンタデシルフェニルチオ、2−カルボ
キシフェニルチオ、4−テトラデカンアミドフェールチ
オ)、アルコキシカルボニルアミノ基(例えば、メトキ
シカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボニルア
ミノ)、スルホンアミド基(例えば、メタンスルホンア
ミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、p−トルエンスルホンアミド、オクタデカンス
ルホンアミド、2−メチルオキシ−5−1−ブチルベン
ゼンスルホンアミド)、カルバモイル基(例えば、N−
エチルカルバモイル、N、N−ジブチルカルバモイル、
N−(2−ドデシルオキシエチル)カルバモイル、N−
メチルーN−ドデシルカルバモイル、 N−(3−(2
,4−ジ−t−アミルフェノキシ)プロピル)カルバモ
イル)、スルファモイル基(例えば、N−エチルスルフ
ァモイル、N、N−ジプロピルスルファモイル、N−(
2−ドデシルオキシエチル)スルファモイル、N−エチ
ル−N−ドデシルスルファモイル、N、N−ジエチルス
ルファモイル)、スルホニル基(例えば、メタンスルホ
ニル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トル
エンスルホニル)、アルコキシカルボニル基(例えば、
メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル)
、ヘテロ環オキシ基(例えば、1−フェニルテトラゾー
ル−5−オキシ、2−テトラヒドロピラニルオキシ)、
アゾ基(例えば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニル
アゾ、4−ピバロイルアミノフェニルアゾ、2−ヒドロ
キシ−4−プロパノイルフェニルアゾ)、アシルオキシ
基(例えば、アセトキシ)、カルバモイルオキシ基(例
えば、N−メチルカルバモイルオキシ、N−フェニルカ
ルバモイルオキシ)、シリルオキシ基(例えば、トリメ
チルシリルオキシ、ジプチルメチルシリルオキシ)、了
り−ルオキシカルボニルアミノ基(例えば、フェノキシ
カルボニルアミノ)、イミド基(例えば、N−スクシン
イミド、N−フタルイミド、3−オクタデセニルスクシ
ンイミド)、ヘテロ環チオ基(例えば、2−ベンゾチア
ゾリルチオ、2.4−ジ−フェノキシ−1゜3.5−)
リアゾール−6−チオ、2−ピリジルチオ)、スルフィ
ニル基(例えば、ドデカンスルフィニル、3−ペンタデ
シルフェニルスルフィニル、3−フェノキシプロビルス
ルフィニル)、ホスホニル基(例えば、フェノキシホス
ホニル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノキ
シカルボニル)、アシル基(例えば、アセチル、3−フ
ェニルプロパノイル、ベンゾイル、4−ドデシルオキシ
ベンゾイル)、アゾリル基(例えば、イミダゾリル、ピ
ラゾリル、3−クロロ−ピラゾール−1−イル、トリア
ゾリル)を表わす、これらの置換基のうち、更に置換基
を有することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原
子又はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原
子を更に有してもよい。
More specifically, R11 is a hydrogen atom, a halogen atom (e.g., chlorine atom, bromine atom), an alkyl group (e.g., a straight chain or branched alkyl group having 1 to 32 carbon atoms, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group). , cycloalkyl group, cycloalkenyl group, such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3-(3-pentadecylphenoxy)propyl, 3- (4-( 2-
(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)dodecanamide 1 phenyl)propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclopentyl,
3-(2,4-di-t-amylphenoxy)propyl)
, aryl groups (e.g. phenyl, 4-t-butylphenyl, 2,4-di-t-amylphenyl, 4-tetradecanamidophenyl), heterocyclic groups (e.g. 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl) , 2-pentthiazolyl), cyano group, hydroxy group, nitro group, carboxy group, amino group, alkoxy group (e.g. methoxy,
ethoxy, 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2-methanesulfonylethoxy), aryloxy groups (e.g., phenoxy, 2-methylphenoxy, 4-
t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-t
-butyloxycarbamoylphenoxy, 3-methoxycarbamoyl), acylamino groups (e.g., acetamide, benzamide, tetradecanamide, 2-(2,4
-di-t-amylphenoxy)butanamide, 4-(3
-t-butyl-4-hydroxyphenoxy)butanamide, 2-(4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy)decaneamide), alkylamino groups (e.g. methylamino, butylamino, dodecylamino,
diethylamino, methylbutylamino), anilino group (
For example, phenylamino, 2-chloroanilino, 2-chloro-5-tetradecanaminoanilino, 2-chloro-
5-dodecyloxycarbonylanilino, N-acetylanilino, 2-chloro-5-(α-(3-t-butyl-
(4-hydroxyphenoxy)dodecanamido)anilino), ureido groups (e.g. phenylureido, methylureido, N,N-dibutylureido), sulfamoylamino groups (e.g. N,N-dipropylsulfamoylamino, N- methyl-N-decylsulfamoylamino), alkylthio groups (e.g. methylthio, octylthio, tetradecylthio, 2-phenoxyethylthio, 3-phenoxyprobylthio, 3-(4-t-butylphenoxy)propylthio), arylthio groups (e.g., phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, 3-pentadecylphenylthio, 2-carboxyphenylthio, 4-tetradecanamideferthio), alkoxycarbonylamino groups (e.g., methoxycarbonylamino, tetradecyloxycarbonylamino), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, hexadecanesulfonamide, benzenesulfonamide, p-toluenesulfonamide, octadecanesulfonamide, 2-methyloxy-5-1-butylbenzenesulfonamide), Carbamoyl group (e.g. N-
Ethylcarbamoyl, N,N-dibutylcarbamoyl,
N-(2-dodecyloxyethyl)carbamoyl, N-
Methyl-N-dodecylcarbamoyl, N-(3-(2
, 4-di-t-amylphenoxy)propyl)carbamoyl), sulfamoyl groups (e.g., N-ethylsulfamoyl, N,N-dipropylsulfamoyl, N-(
2-dodecyloxyethyl)sulfamoyl, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl, N,N-diethylsulfamoyl), sulfonyl group (e.g. methanesulfonyl, octanesulfonyl, benzenesulfonyl, toluenesulfonyl), alkoxycarbonyl group (for example,
methoxycarbonyl, butyloxycarbonyl, dodecyloxycarbonyl, octadecyloxycarbonyl)
, heterocyclic oxy groups (e.g., 1-phenyltetrazol-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy),
Azo groups (e.g., phenylazo, 4-methoxyphenylazo, 4-pivaloylaminophenylazo, 2-hydroxy-4-propanoylphenylazo), acyloxy groups (e.g., acetoxy), carbamoyloxy groups (e.g., N- methylcarbamoyloxy, N-phenylcarbamoyloxy), silyloxy groups (e.g., trimethylsilyloxy, diptylmethylsilyloxy), oxycarbonylamino groups (e.g., phenoxycarbonylamino), imide groups (e.g., N-succinimide) , N-phthalimide, 3-octadecenylsuccinimide), heterocyclic thio groups (e.g., 2-benzothiazolylthio, 2.4-di-phenoxy-1°3.5-)
lyazole-6-thio, 2-pyridylthio), sulfinyl groups (e.g. dodecanesulfinyl, 3-pentadecylphenylsulfinyl, 3-phenoxyprobylsulfinyl), phosphonyl groups (e.g. phenoxyphosphonyl, octyloxyphosphonyl, phenylphosphonyl) aryloxycarbonyl groups (e.g. phenoxycarbonyl), acyl groups (e.g. acetyl, 3-phenylpropanoyl, benzoyl, 4-dodecyloxybenzoyl), azolyl groups (e.g. imidazolyl, pyrazolyl, 3-chloro-pyrazole) -1-yl, triazolyl), and among these substituents, groups that can have further substituents are organic substituents or halogen atoms connected by carbon, oxygen, nitrogen, or sulfur atoms. May have.

これらの置換基のうち、好ましいRoとしてはアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、ウレイド基、ウレタン基、アシルアミノ
基を挙げることができる。
Among these substituents, preferable examples of Ro include an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, a ureido group, a urethane group, and an acylamino group.

Rlmは、Roについて例示した置換基と同様の基であ
り、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルファモイル基、スルフィニル基、アシル基およびシ
アノ基である。
Rlm is a group similar to the substituents exemplified for Ro, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group,
They are sulfamoyl group, sulfinyl group, acyl group and cyano group.

またR1.は、R11について例示した置換基と同義の
基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、アシル基であり、より好ましくは
、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルキルチオ
基およびアリールチオ基である。
Also R1. is a group having the same meaning as the substituent exemplified for R11, preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, It is an acyl group, and more preferably an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an alkylthio group, and an arylthio group.

Xは水素原子または芳香族1級アミン発色現像主薬の酸
化体との反応において離脱可能な基を表わすが、離脱可
能な基を詳しく述べればハロゲン原子、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルもしくは
アリールスルホニルオキシ基、アシルアミノ基、アルキ
ルもしくはアリールスルホンアミド基、アルコキシカル
ボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、
アルキル、アリールもしくはヘテロ環チオ基、カルバモ
イルアミノ基、5員もしくは6員の含窒素へテロ環基、
イミド基、アリールアゾ基などがあり、これらの基は更
にR11の置換基として許容された基で置換されていて
もよい。
X represents a hydrogen atom or a group capable of leaving in the reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent.
Aryloxy group, acyloxy group, alkyl or arylsulfonyloxy group, acylamino group, alkyl or arylsulfonamide group, alkoxycarbonyloxy group, aryloxycarbonyloxy group,
Alkyl, aryl or heterocyclic thio group, carbamoylamino group, 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group,
Examples include an imide group and an arylazo group, and these groups may be further substituted with a group allowed as a substituent for R11.

さらに詳しくはハロゲン原子(例えば、フッ素原子、塩
素原子、臭素原子)、アルコキシ基(例えば、エトキシ
、ドデシルオキシ、メトキシエチルカルバモイルメトキ
シ、カルボキシプロとルオキシ、メチルスルホニルエト
キシ、エトキシカルボニルメトキシ)、了り−ルオキシ
基(例えば、4−メチルフェノキシ、4−クロロフェノ
キシ、4−メトキシフェノキシ、4−カルボキシフェノ
キシ、3−エトキシカルボキシフェノキシ、3−アセチ
ルアミノフェノキシ、2−カルボキシフェノキシ)、ア
シルオキシ基(例えば、アセトキシ、テトラゾカッイル
オキシ、ベンゾイルオキシ)、アルキルもしくはアリー
ルスルホニルオキシ基(例えば、メタンスルホニルオキ
シ、トルエンスルホニルオキシ)、アシルアミノ基(例
えば、ジクロルアセチルアミノ、ヘプタフルオロブチリ
ルアミノ)、アルキルもしくはアリールスルホンアミド
基(例えば、メタンスルホンアミノ、トリフルオロメタ
ンスルホンアミノ、p−トルエンスルホニルアミノ)、
アルコキシカルボニルオキシ基(例えば、エトキシカル
ボニルオキシ、ベンジルオキシカルボニルオキシ)、了
り−ルオキシカルボニルオキシ基(例えば、フェノキシ
カルボニルオキシ)、アルキル、アリールもしくはヘテ
ロ環チオ基(例えば、ドデシルチオ、l−カルボキシド
デシルチオ、フェニルチオ、2−ブトキシ−5−t−オ
クチルフェニルチオ、テトラゾリルチオ)、カルバモイ
ルアミノ基(例えば、N−メチルカルバモイルアミノ、
N−フェニルカルバモイルアミノ)、5員もしくは6員
の含窒素へテロ環基(例えば、イミダゾリル、ピラゾリ
ル、トリアゾリル、テトラゾリル、1,2−ジヒドロ−
2−オキソ−1−ピリジル)、イミド基(例えば、スク
シンイミド、ヒダントイニル)、了り−ルアゾ基(例え
ば、フェニルアゾ、4−メトキシフェニルアゾ)なであ
る、Xはこれら以外に炭素原子を介して結合した離脱基
としてアルデヒド類又はケトン類で4当量カプラーを縮
合して得られるビス型カプラーの形を取る場合もある。
More specifically, halogen atoms (e.g. fluorine atom, chlorine atom, bromine atom), alkoxy groups (e.g. ethoxy, dodecyloxy, methoxyethylcarbamoylmethoxy, carboxyprotoxy, methylsulfonylethoxy, ethoxycarbonylmethoxy), hydroxy groups (e.g., 4-methylphenoxy, 4-chlorophenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4-carboxyphenoxy, 3-ethoxycarboxyphenoxy, 3-acetylaminophenoxy, 2-carboxyphenoxy), acyloxy groups (e.g., acetoxy, (tetrazokayloxy, benzoyloxy), alkyl or arylsulfonyloxy groups (e.g. methanesulfonyloxy, toluenesulfonyloxy), acylamino groups (e.g. dichloroacetylamino, heptafluorobutyrylamino), alkyl or arylsulfonamides groups (e.g. methanesulfonamino, trifluoromethanesulfonamino, p-toluenesulfonylamino),
Alkoxycarbonyloxy groups (e.g. ethoxycarbonyloxy, benzyloxycarbonyloxy), ryoxycarbonyloxy groups (e.g. phenoxycarbonyloxy), alkyl, aryl or heterocyclic thio groups (e.g. dodecylthio, l-carboxydodecyl thio, phenylthio, 2-butoxy-5-t-octylphenylthio, tetrazolylthio), carbamoylamino groups (e.g., N-methylcarbamoylamino,
N-phenylcarbamoylamino), 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic groups (e.g., imidazolyl, pyrazolyl, triazolyl, tetrazolyl, 1,2-dihydro-
2-oxo-1-pyridyl); The leaving group may also take the form of a bis-type coupler obtained by condensing a 4-equivalent coupler with an aldehyde or ketone.

又、Xは現像抑制剤、現像促進剤など写真的有用基を含
んでいてもよい。
Further, X may contain photographically useful groups such as development inhibitors and development accelerators.

好ましいXは、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基、アルキルもしくはアリールチオ基、カップリ
ング活性位に窒素原子で結合する5員もしくは6員の含
窒素へテロ環基である。
Preferably, X is a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkyl or arylthio group, or a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic group bonded to the coupling active position via a nitrogen atom.

式〔M〕で表わされるマゼンタカプラーの化合物例を以
下に例示するが、 これらに限定されるも のではい。
Examples of the magenta coupler compound represented by formula [M] are illustrated below, but the invention is not limited thereto.

(M 1) (M 2) υ (M−3) (M−4) (M−5) (M−6) (M−7) (M−8) (M−9) (M−10) (M−11) (M−12) (M−15) 0 (M−16) (M−18) (M−19) (M−20) (M−21) (M−22) (M−23) (M−24) (M−25) (M−26) (M−27) (M−28) (M−29) (M−30) 式〔M〕で表わされるカプラーの合成法を記載した文献
を以下に挙げる。
(M 1) (M 2) υ (M-3) (M-4) (M-5) (M-6) (M-7) (M-8) (M-9) (M-10) ( M-11) (M-12) (M-15) 0 (M-16) (M-18) (M-19) (M-20) (M-21) (M-22) (M-23) (M-24) (M-25) (M-26) (M-27) (M-28) (M-29) (M-30) Literature describing the synthesis method of the coupler represented by formula [M] are listed below.

式CM−1)の化合物は米国特許第4,500,630
号など、式(M−If)の化合物は米国特許第4,54
0.654号、同4,705.863号、特開昭61−
65245号、同62−209457号、同62−24
9155号など、式(M−■)の化合物は特公昭47−
27411号、米国特許第3゜725.067号など、
式CM−IV)の化合物は特開昭60−33552号な
どに記載の方法により合成することができる。
Compounds of formula CM-1) are described in U.S. Patent No. 4,500,630
Compounds of formula (M-If) are disclosed in U.S. Pat. No. 4,54
No. 0.654, No. 4,705.863, JP-A-61-
No. 65245, No. 62-209457, No. 62-24
Compounds of formula (M-■), such as No. 9155, are
No. 27411, U.S. Patent No. 3.725.067, etc.
The compound of formula CM-IV) can be synthesized by the method described in JP-A-60-33552.

更に、本発明の立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料
は、中間層(IL)に前記−数式CI)で表される化合
物を含有することが好ましい。
Further, the silver halide color light-sensitive material for stereophotography of the present invention preferably contains a compound represented by the above-mentioned formula CI) in the intermediate layer (IL).

中間層(IL)、好ましくは一般式CM)によって表さ
れるピラゾロアゾール系マゼンタカプラーを用いた感光
層に接近する中間層(IL)に混色防止剤を用いて、処
理後マゼンタ色像に混色が生じるのを防止することによ
り、赤系の色像の彩度が一層高められるため立体感がよ
り増大するものと推定される。
A color mixing inhibitor is used in the intermediate layer (IL), preferably a pyrazoloazole-based magenta coupler represented by the general formula CM), which is close to the photosensitive layer, to create a magenta color image after processing. It is presumed that by preventing this from occurring, the saturation of the red color image is further increased, and the three-dimensional effect is further enhanced.

単に、混色防止という目的にとっては、ハイドロキノン
誘導体、アミノフェノール誘導体、アミン類、没食子酸
誘導体、カテコール誘導体、アスコルビン酸誘導体、無
呈色カプラー、スルホンアミドフェノール誘導体などが
用いられ得る。しかし、種々検討の結果、下記の一般式
(1)によって表される化合物を混色防止剤として用い
ることが色像形成能(発色効率や最高発色濃度)、カプ
リやスティンの発生、黒白現像の誘発促進、色像の褪色
性などの欠陥を誘発せず好ましいことが判った。
For the purpose of simply preventing color mixture, hydroquinone derivatives, aminophenol derivatives, amines, gallic acid derivatives, catechol derivatives, ascorbic acid derivatives, colorless couplers, sulfonamidophenol derivatives, and the like may be used. However, as a result of various studies, it has been found that the use of a compound represented by the following general formula (1) as a color mixing inhibitor is effective in improving color image forming ability (coloring efficiency and maximum coloring density), causing capri and staining, and inducing black and white development. It has been found that this is preferable because it does not induce defects such as acceleration and fading of color images.

レンチクルシートを有した立体写真プリントにおいては
膜厚が厚いとレンチクルシートを通過した光の焦合にず
れが生じてくるため画像のシャープネスが劣ってしまう
In a three-dimensional photographic print having a lenticule sheet, if the thickness of the film is thick, the focus of light passing through the lenticule sheet will be out of focus, resulting in poor image sharpness.

しかしながら、本発明においては一般式(1)で示され
る化合物を用いることで薄層でも十分な混色防止ができ
、シャープネスが良好となる。
However, in the present invention, by using the compound represented by the general formula (1), even a thin layer can sufficiently prevent color mixing and provide good sharpness.

GLに接近するILの膜厚を厚く、例えば1.54以上
にすると混色は減少する傾向を示す。しかし、本発明に
おいては、GL、RL及びBLが接近して、例えばこれ
らの中間層の厚みが81!m以下、好ましくは7−ない
し4−中にあることが立体感をより一層際立たせる上で
好ましい。
When the film thickness of the IL close to the GL is increased, for example, to 1.54 or more, color mixture tends to be reduced. However, in the present invention, GL, RL and BL are close to each other, for example, the thickness of these intermediate layers is 81! m or less, preferably in the range of 7 to 4 in order to further enhance the three-dimensional effect.

(以下余白) 本発明に用いられる混色防止剤は下記−数式(1)で表
わされる。
(The following is a blank space) The color mixing inhibitor used in the present invention is represented by the following formula (1).

一般式(I) 式(1)においてRtないしRhは同じでも異なってい
てもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能な基であ
る。ただし、R8及びR4のうち少なくともひとつはヒ
ドロキシ基、スルホンアミド基又はカルボンアミド基で
ある。Zは水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な
保護基である。
General Formula (I) In formula (1), Rt to Rh may be the same or different, and are a hydrogen atom or a group capable of substituting on a benzene ring. However, at least one of R8 and R4 is a hydroxy group, a sulfonamide group, or a carbonamide group. Z is a hydrogen atom or a protecting group that can be deprotected under alkaline conditions.

R:ないしR”、OZは共同で環を形成してもよい。R: to R'' and OZ may jointly form a ring.

以下、式(1)について更に詳細に説明する。Hereinafter, equation (1) will be explained in more detail.

式(1)においてR8ないしR−で表わされる置換基の
好ましい例としては、ハロゲン原子(例えば塩素、臭素
)、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ
基、アルキル基(炭素数1ないし30の直鎖状、分岐状
又は環状のもので、例えばメチル、5ec−オクチル、
t−オクチル、ヘキサデシル、シクロヘキシル)、アル
ケニル基(炭素数1ないし30のもので、例えばアリル
、1−オクテニル)、アルキニル基(炭素数1ないし3
0のもので、例えばプロパルギル)、アラルキル基(炭
素数7ないし30のもので、例えば1゜1−ジメチル−
1−フェニルメチル、3.5−ジ−t−ブチル−2−ヒ
ドロキシフェニルメチル)、アリール基(炭素数6ない
し30のもので、例えばフェニル、ナフチル)、ヘテロ
環基(M素、窒素、硫黄、リン、セレン、又はテルルを
少なくともひとつ含む3員ないし12員環のもので、例
えばフルフリル、2−ピリジル、モルホリノ、1−テト
ラゾリル、2−セレナゾリル)、アルコキシ基(炭素数
1ないし30のもので、例えばメトキシ、メトキシエト
キシ、ヘキサデシロキシ、インプロポキシ、アリロキシ
)、アリーロキシ基(炭素数6ないし30のもので、例
えばフェノキシ、4−)ニルフェノキシ)、アルキルチ
オ基(炭素数1ないし30のもので、例えばブチルチオ
、ドデシルチオ、2−へキシルデシルチオ、ヘンシルチ
オ)、アリールチオ基(炭素数6ないし30のもので、
例えばフェニルチオ)、カルボンアミド基(炭素数1な
いし30のもので、例えばアセタミド、2−(2,4−
ジ−t−ペンチルフェノキシ)ブタンアミド、ベンズア
ミド、3.5−ビス(2−へキシルデカンアミド)ベン
ズアミド)、スルホンアミド基(炭素数1ないし30の
もので、例えばメタンスルホンアミド、4−(2,4−
ジt−ペンチルフェノキシ)ブタンスルホンアミド、ベ
ンゼンスルホンアミド、4−ドブシロキシベンゼンスル
ホンアミド)、ウレイド基(炭素数2ないし30のもの
で、例えばN′−オクタデシルウレイド、N’ −(3
−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノキシ)プロピル〕
ウレイド、N′(4−シアノフェニル)ウレイド、N’
 −(2−テトラデシロキシフェニル)ウレイド)、ア
ルコキシカルボニルアミノ基(炭素数2ないし30のも
ので、例えばベンジロキシカルボニルアミノ、エトキシ
カルボニルアミノ)、アリーロキシカルボニルアミノ1
&(炭素数7ないし30のもので、例えばフェノキシカ
ルボニルアミノ)、アシロキシ基(炭素数1ないし30
のもので、例えばアセトキシ、ジクロロアセトキシ、4
−オキソペンタノイルオキシ、2−(2,4−ジ−t−
ペンチルフェノキシ)ヘキサノイルオキシ、ベンゾイル
オキシ、ニコチノイルオキシ)、スルファモイルアミノ
基(炭素数1ないし30のもので、例えばN′−ベンジ
ル−N′−メチルスルファモイルアミノ、N′−フェニ
ルスルファモイルアミノ)、スルホニルオキシ基(炭素
数1ないし30のもので、例えばメチルスルホニルオキ
シ、フェニルスルホニルオキシ)、カルバモイル基(炭
素数1ないし30のもので、例えばN−ドデシルカルバ
モイル、N−(3−(2,4−ジ−t−ペンチルフェノ
キシ)プロピル〕カルバモイル、N−(2−クロロ−5
−(1−ドテシロキシカルボニルエチロキシカルボニル
)フェニル〕カルバモイル)、スルファモイル基(炭素
数口ないし 30のもので、例エバエチルスルファモイ
ル、ヘキサデシルスルファモイル、4−(2,4−ジー
t−ペンチルフェノ牛シ)ブチルスルファモイル、フェ
ニルスルファモイル)、アシル基(炭素数1ないし30
のもので、例えばアセチル、オクタデカノイル、ベンゾ
イル)、スルホニル基(炭素数1ないし30のもので、
例えばメチルスルホニル、オクタデシルスルホニル、フ
ェニルスルホニル、4−ドデシルフェニルスルホニル)
、アルコキシカルボニル基(炭素数2ないし30のもの
で、例えばエトキシカルボニル、ドブシロキシカルボニ
ル、ベンジロキシカルボ二ル)、アリーロキシカルボニ
ル基(炭素数7ないし30のもので、例えばフェノキシ
カルボニル)があげられる、これらの基は、これまで述
べた基で更に置換されていてもよい。
Preferred examples of the substituent represented by R8 to R- in formula (1) include a halogen atom (for example, chlorine, bromine), a hydroxy group, a sulfo group, a carboxyl group, a cyano group, and an alkyl group (having 1 to 30 carbon atoms). Straight chain, branched or cyclic, such as methyl, 5ec-octyl,
t-octyl, hexadecyl, cyclohexyl), alkenyl groups (with 1 to 30 carbon atoms, e.g. allyl, 1-octenyl), alkynyl groups (with 1 to 3 carbon atoms)
0 such as propargyl), aralkyl group (7 to 30 carbon atoms such as 1゜1-dimethyl-
1-phenylmethyl, 3.5-di-t-butyl-2-hydroxyphenylmethyl), aryl groups (with 6 to 30 carbon atoms, e.g. phenyl, naphthyl), heterocyclic groups (M, nitrogen, sulfur), , a 3- to 12-membered ring containing at least one of phosphorus, selenium, or tellurium, such as furfuryl, 2-pyridyl, morpholino, 1-tetrazolyl, 2-selenazolyl), an alkoxy group (having 1 to 30 carbon atoms) , for example, methoxy, methoxyethoxy, hexadecyloxy, impropoxy, allyloxy), aryloxy groups (with 6 to 30 carbon atoms, such as phenoxy, 4-)nylphenoxy), alkylthio groups (with 1 to 30 carbon atoms) , for example, butylthio, dodecylthio, 2-hexyldecylthio, hensylthio), arylthio group (with 6 to 30 carbon atoms,
For example, phenylthio), carbonamide group (with 1 to 30 carbon atoms, such as acetamide, 2-(2,4-
di-t-pentylphenoxy)butanamide, benzamide, 3,5-bis(2-hexyldecanamido)benzamide), sulfonamide group (with 1 to 30 carbon atoms, such as methanesulfonamide, 4-(2, 4-
di-t-pentylphenoxy)butanesulfonamide, benzenesulfonamide, 4-dobutyloxybenzenesulfonamide), ureido group (with 2 to 30 carbon atoms, such as N'-octadecylureido, N'-(3
-(2,4-di-t-pentylphenoxy)propyl]
ureido, N'(4-cyanophenyl)ureido, N'
-(2-tetradesyloxyphenyl)ureido), alkoxycarbonylamino group (with 2 to 30 carbon atoms, e.g. benzyloxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino), aryloxycarbonylamino group
& (having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonylamino), acyloxy group (having 1 to 30 carbon atoms)
For example, acetoxy, dichloroacetoxy, 4
-oxopentanoyloxy, 2-(2,4-di-t-
pentylphenoxy)hexanoyloxy, benzoyloxy, nicotinoyloxy), sulfamoylamino group (with 1 to 30 carbon atoms, such as N'-benzyl-N'-methylsulfamoylamino, N'-phenylsulf famoylamino), sulfonyloxy groups (with 1 to 30 carbon atoms, such as methylsulfonyloxy, phenylsulfonyloxy), carbamoyl groups (with 1 to 30 carbon atoms, such as N-dodecylcarbamoyl, N-(3 -(2,4-di-t-pentylphenoxy)propyl]carbamoyl, N-(2-chloro-5
-(1-dotesyloxycarbonylethyloxycarbonyl)phenyl]carbamoyl), sulfamoyl group (having from several to 30 carbon atoms, such as evaethylsulfamoyl, hexadecylsulfamoyl, 4-(2,4-di-t) -Pentylphenol)butylsulfamoyl, phenylsulfamoyl), acyl group (1 to 30 carbon atoms)
For example, acetyl, octadecanoyl, benzoyl), sulfonyl group (with 1 to 30 carbon atoms,
For example, methylsulfonyl, octadecylsulfonyl, phenylsulfonyl, 4-dodecylphenylsulfonyl)
, an alkoxycarbonyl group (having 2 to 30 carbon atoms, such as ethoxycarbonyl, dobyloxycarbonyl, benzyloxycarbonyl), and an aryloxycarbonyl group (having 7 to 30 carbon atoms, such as phenoxycarbonyl). , these groups may be further substituted with the groups mentioned above.

次に、弐N)の2について説明する。2は水素原子又は
アルカリ条件下で脱保護可能な保護基である。Zの保護
基の例としては、アシル基(例えばアセチル、クロロア
セチル、ジクロロアセチル、ベンゾイル、4−シアノベ
ンゾイル、4−オキソペンタノイル)、オキシカルボニ
ル基(例えばエトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、4−メトキシベンジルオキシカルボニル)、カルバ
モイル基(例えばN−メチルカルバモイル、N(4−ニ
トロフェニル)カルバモイル、N−(2−ピリジル)カ
ルバモイル、N−(1−イミダゾリル)カルバモイル)
、さらに特開昭59−197037号、同59−201
057号、同59−108776号、米国特許第4,4
73.537号に記載されている保護基があげられる。
Next, 2 of 2N) will be explained. 2 is a hydrogen atom or a protecting group that can be deprotected under alkaline conditions. Examples of protecting groups for Z include acyl groups (e.g. acetyl, chloroacetyl, dichloroacetyl, benzoyl, 4-cyanobenzoyl, 4-oxopentanoyl), oxycarbonyl groups (e.g. ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, 4-methoxybenzyl). oxycarbonyl), carbamoyl groups (e.g. N-methylcarbamoyl, N(4-nitrophenyl)carbamoyl, N-(2-pyridyl)carbamoyl, N-(1-imidazolyl)carbamoyl)
, and also JP-A-59-197037 and JP-A No. 59-201.
No. 057, No. 59-108776, U.S. Patent No. 4,4
Examples include the protecting groups described in No. 73.537.

OZ、R”ないしRaで共同して環を形成する場合、好
ましくはOZとR1、RtとR3R3とRa 、R4と
R’ 、R’ とR−又はRhとOZが結合して、飽和
あるいは不飽和の4ないし8員からなる炭素環もしくは
ヘテロ環を形成するものである。この場合、例えば以下
のものがあげられる。ここで*印は[1)式のベンゼン
環に結合する位置を表わす。
When OZ, R'' to Ra jointly form a ring, preferably OZ and R1, Rt and R3, R3 and Ra, R4 and R', R' and R-, or Rh and OZ combine to form a saturated or unsaturated ring. It forms a saturated 4- to 8-membered carbocycle or heterocycle. In this case, examples include the following. Here, the * mark represents the bonding position to the benzene ring in formula [1).

式(1)で示される化合物は、ビス体、トリス体、オリ
ゴマー又はポリマーなどを形成してもよい0式(1)の
R富ないしR−の有する炭素数の合計は8以上が好まし
い。
The compound represented by the formula (1) may form a bis-form, a tris-form, an oligomer, a polymer, etc. The total number of carbon atoms of R-rich to R- in the formula (1) is preferably 8 or more.

式(1)のうち好ましくは以下に示す式(I[)〜(V
)である。
Of formula (1), preferably the formulas (I[) to (V
).

−数式(II) DH 式(II)においてXはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、Rz 、R3、Hs 、R6はそれぞれ式
(I[)のそれと同義である。
- Formula (II) DH In formula (II), X is a hydroxy group or a sulfonamide group, and Rz, R3, Hs, and R6 each have the same meaning as that in formula (I[).

−数式(II) H 式(I)においてXはヒドロキシ基又はスルホンアミド
基であり、R8ないしRSは式(1)のそれと同義であ
る。
- Formula (II) H In formula (I), X is a hydroxy group or a sulfonamide group, and R8 to RS have the same meanings as in formula (1).

一般式(IV) Of! 式([V)においてXはヒドロキシ基又はスルホンアミ
ド基であり、Yはカルバモイル基、オキシカルボニル基
、アシル基又はスルホニル基であり、R’ 、R’は式
(1)のそれと同義である。
General formula (IV) Of! In formula ([V), X is a hydroxy group or a sulfonamide group, Y is a carbamoyl group, oxycarbonyl group, acyl group or sulfonyl group, and R' and R' have the same meanings as in formula (1).

−数式(V) 式(V)においてRSlないしR1は式CI)のRzと
同義であり、R”ないしR1は水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基であり、nは0ないし50の整
数である。
- Formula (V) In formula (V), RSl to R1 have the same meaning as Rz in formula CI), and R'' to R1 are hydrogen atoms, alkyl groups,
It is an aryl group or a heterocyclic group, and n is an integer of 0 to 50.

式(I[)において、R冨、R” 、R’ 、R−とし
て好ましくは水素原子、ハロゲン原子、スルホ基、アル
キル基、エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド
基、スルホンアミド基、ウレイド基、スルホニル基、カ
ルバモイル基、アシル基であり、さらに好ましくは水素
原子、ハロゲン原子、スルホ基、アルキル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、スルホニル基であり、最
も好ましくは、R1及びRSのいずれか一方がアルキル
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基で他方が水素
原子、ハロゲン原子、スルホ基、スルホニル基、アルキ
ル基の場合である。Xとして好ましくはヒドロキシ基で
ある。
In formula (I[), R-, R'', R', and R- are preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, an alkyl group, an ether group, a thioether group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a ureido group, A sulfonyl group, a carbamoyl group, an acyl group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, an alkyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a sulfonyl group, and most preferably one of R1 and RS. This is the case where one is an alkyl group, a carbonamide group, or a sulfonamide group, and the other is a hydrogen atom, a halogen atom, a sulfo group, a sulfonyl group, or an alkyl group.X is preferably a hydroxy group.

式(II[)において、R8ないしRSとして好ましく
は水素原子、アルキル基、エーテル基、チオエーテル基
、カルボンアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基、
スルホニル基、カルバモイル基、オキシカルボニル基、
アシル基であり、さらに好ましくは水素原子、アルキル
基、エーテル基、チオエーテル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基であり、最も好ましくは水素原子、ア
ルキル基、エーテル基の場合である。Rs 、 Raと
して好ましくは水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、
エーテル基であり、更に好ましくは水素原子、アルキル
基であり、最も好ましくは水素原子である。
In formula (II[), R8 to RS are preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an ether group, a thioether group, a carbonamide group, a sulfonamide group, a ureido group,
Sulfonyl group, carbamoyl group, oxycarbonyl group,
An acyl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an ether group, a thioether group, a carbonamide group,
A sulfonamide group, most preferably a hydrogen atom, an alkyl group, or an ether group. Rs, Ra is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom,
It is an ether group, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group, most preferably a hydrogen atom.

Xとして好ましくはヒドロキシ基である。X is preferably a hydroxy group.

式〔■〕において、Xとして好ましくはヒドロキシ基で
あり、Yとして好ましくはカルバモイル基、オキシカル
ボニル基である。
In formula [■], X is preferably a hydroxy group, and Y is preferably a carbamoyl group or an oxycarbonyl group.

式(V)において、8%1ないしR”として好ましくは
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、エーテル基、チ
オエーテル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
スルホニル基、アシル基、カルバモイル基であり、更に
好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、カル
ボンアミド基、スルホンアミド基、エーテル基、チオエ
ーテル基であり、最も好ましくは水素原子、ハロゲン原
子、アルキル基、カルボンアミド基である。n=0のと
き、B 5zSB saとしてはアルキル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基が好ましい、nが0以外の
時は、Rst、Rsaは水素原子が好ましい。
In formula (V), 8% 1 to R'' is preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, an ether group, a thioether group, a carbonamide group, a sulfonamide group,
A sulfonyl group, an acyl group, or a carbamoyl group, more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group, an ether group, or a thioether group, and most preferably a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkyl group. , a carbonamide group. When n=0, B 5zSB sa is preferably an alkyl group, carbonamide group, or sulfonamide group; when n is other than 0, Rst and Rsa are preferably hydrogen atoms.

nはO又は20ないし50の整数が好ましい。n is preferably O or an integer of 20 to 50.

本発明による一般式(1)で示される化合物の具体例を
以下にあげるが、これらに限定されるわけではない。
Specific examples of the compound represented by the general formula (1) according to the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto.

(1) (2) (3) (4) (5) R II i1 H H (6) (7) (8) (9) (10) H H H 0■ (11) (12) (13) (14) (15) H H H H H (16) (18) H (21) (22) (23) (24) H H (25) (26) (27) (28) eHgcHJcHs (29) (30) (31) (32) (33) 0■ H H (34) (35) (39) (40) H (41) 1l (42) (43) H (44) H (45) (46) (47) H (48) (49) 01( (50) H (51) (52) (53) (54) H H (55) (56) (57) (58) (59) (60) (61) (nの平均値30 ) (62) (64) (65) 本発明による式(1)で示される化合物は以下に示す特
許及びそこで引用された特許に記載された方法及びそれ
に準する方法によって合成することができる。
(1) (2) (3) (4) (5) R II i1 H H (6) (7) (8) (9) (10) H H H 0■ (11) (12) (13) ( 14) (15) H H H H H (16) (18) H (21) (22) (23) (24) H H (25) (26) (27) (28) eHgcHJcHs (29) (30) (31) (32) (33) 0■ H H (34) (35) (39) (40) H (41) 1l (42) (43) H (44) H (45) (46) (47) H (48) (49) 01( (50) H (51) (52) (53) (54) H H (55) (56) (57) (58) (59) (60) (61) (n The average value of 30) (62) (64) (65) The compound represented by formula (1) according to the present invention can be synthesized by the method described in the patent shown below and the patent cited therein, or by a method analogous thereto. I can do it.

式(II)で示される化合物のうち、モノアルキル置換
ハイドロキノンが米国特許第2,360,290号、同
2,419,613号、同2,403.721号、同3
,960,570号、同3,700.453号、特開昭
49−106329号、同50−156438号に、ジ
置換アルキルハイドロキノンが、米国特許第2,728
.659号、同2,732.300号、同3゜243.
294号、伺3.700.453号、特開昭50−15
6438号、同53−9528号、同53−55121
号、同54−29637号、同6O−553391)に
、ハイドロキノンスルホネート類が、米国特許第2.7
01,197号、特開昭60−172040号、同61
−48855号、同61−48856号に、アミドハイ
ドロキノン類が、米国特許第4,198.239号、同
4゜732.845号、特開昭62−150346号、
同63−309949号に、電子吸引性基を有するハイ
ドロキノン類が、特開昭55−435z1号、同56−
109344号、同57−22237号、同5B−21
249号に記載されている。
Among the compounds represented by formula (II), monoalkyl-substituted hydroquinones are used in U.S. Pat.
U.S. Pat.
.. No. 659, No. 2,732.300, No. 3°243.
No. 294, No. 3.700.453, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-15
No. 6438, No. 53-9528, No. 53-55121
No. 54-29637, No. 6O-553391), hydroquinone sulfonates are disclosed in U.S. Pat.
No. 01,197, JP-A-60-172040, JP-A No. 61
-48855, US Pat. No. 61-48856, amide hydroquinones are disclosed in US Pat.
In JP-A No. 63-309949, hydroquinones having an electron-withdrawing group are disclosed in JP-A No. 55-435z1 and JP-A No. 56-56-
No. 109344, No. 57-22237, No. 5B-21
It is described in No. 249.

式(II)で示される化合物が、米国特許第4,447
.523号、同4,525,451号、同4,530.
899号、同4.584,264号、同4,717.6
51号、特開昭59−220733号、同61−169
845号、特公昭62−1386号、西独特許第2,7
32.971号に、式(IV)で示される化合物が、米
国特許第4,474.874号、同4,476.219
号、特開昭59−133544号に、式(V)で示され
る化合物が、米国特許第2,710.801号、同2,
816.028号、同4.717.651号、特開昭5
7−17949号、同61−169844号、特願昭6
2−294676号、同62−294681号、同62
−258696号、同63−25483号、同63−2
34895号、同63−217290号、同63−24
0699号に記載されている。
The compound represented by formula (II) is disclosed in U.S. Pat. No. 4,447
.. No. 523, No. 4,525,451, No. 4,530.
No. 899, No. 4.584,264, No. 4,717.6
No. 51, JP-A-59-220733, JP-A No. 61-169
No. 845, Special Publication No. 62-1386, West German Patent No. 2,7
No. 32.971, the compound represented by formula (IV) is disclosed in U.S. Pat.
The compound represented by formula (V) is disclosed in U.S. Pat. No. 2,710.801, U.S. Pat.
No. 816.028, No. 4.717.651, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
No. 7-17949, No. 61-169844, Patent Application No. 1987
No. 2-294676, No. 62-294681, No. 62
-258696, 63-25483, 63-2
No. 34895, No. 63-217290, No. 63-24
No. 0699.

また、ハイドロキノンのアルカリプレカーサーとしでは
、米国特許第4,443,537号、特開昭59−10
8776号に記載がある。
In addition, as an alkali precursor of hydroquinone, US Pat.
It is described in No. 8776.

本発明の式(1)で示される化合物は、感材中の層、例
えば感光性乳剤層(青悪層、緑感層および赤感層)また
はそれらの隣接層(例えば、異なる感光性乳剤層に隣接
する中間層および実質的に同一の感光性乳剤層にはさま
れた中間層など)、保護層、ハレーシ四ン防止層、その
他の非感光性層などに含有させることができるが、好ま
しくは感色性の異なる乳剤層にはさまれた中間層に含有
させる。
The compound represented by formula (1) of the present invention can be used in layers in a sensitive material, such as light-sensitive emulsion layers (blue-sensitive layer, green-sensitive layer, and red-sensitive layer) or adjacent layers thereof (for example, different light-sensitive emulsion layers). (e.g., an intermediate layer adjacent to the intermediate layer and an intermediate layer sandwiched between substantially the same photosensitive emulsion layer), a protective layer, an anti-halation layer, other non-photosensitive layers, etc., but it is preferable. is contained in an intermediate layer sandwiched between emulsion layers having different color sensitivities.

本発明の化合物の添加量は、中間層、アンチハレーシラ
ン層および保護層の場合にはlXl0−’〜1×10−
1mol/n?であり、好ましくは1×10−’ 〜3
X10−”mo 1/rrf、より好ましくはlXl0
−’〜lXl0−”mol/nfである。ハロゲン化銀
乳剤層の場合には、その層に含有されるハロゲン化銀1
モル当たりlXl0−’〜1moL好ましくは3X10
−’〜3X10−’no 1.より好ましくはI X 
10−”〜I X 10−’mo lである。
The amount of the compound of the present invention added is 1X10-' to 1x10-' in the case of the intermediate layer, antihalation silane layer, and protective layer.
1mol/n? and preferably 1 x 10-' to 3
X10-”mo 1/rrf, more preferably lXl0
−' to lXl0−” mol/nf. In the case of a silver halide emulsion layer, the silver halide 1 contained in that layer
lXl0-' to 1 mol per mole preferably 3X10
-'~3X10-'no 1. More preferably I
10-' to I x 10-' mol.

本発明の式(1)で示される化合物は混色(色カブリ)
防止する性能に優れ、かつ保存中、現像中または現像後
において着色物の生成、カブリや感度の変化、色像の退
色などの副作用が小さい。
The compound represented by formula (1) of the present invention causes color mixture (color fog)
It has excellent prevention performance and has little side effects such as formation of colored substances, fogging, changes in sensitivity, and fading of color images during storage, during or after development.

また、少ない添加量で有効であり、薄層化できる。Moreover, it is effective even when added in a small amount, and can be made into a thin layer.

本発明においては、更に、より立体的な画像を得るため
に、赤系の色像の彩度(彩さの程度)を高めることが有
効であり、更に立体カラー写真に反射層または反射支持
体を接合することにより、赤ないし黄色系の色像の明度
(感覚属性)を、他の例えば青や緑色系の色像に対して
相対的に高めることができ、それにより驚くべき立体感
、むしろ「迫力感」を生み出すことができることが判っ
た。
In the present invention, in order to obtain a more three-dimensional image, it is effective to increase the saturation (degree of saturation) of a red color image. By joining, the brightness (sensory attribute) of red to yellow color images can be increased relative to other color images such as blue and green, thereby creating an amazing three-dimensional effect, or rather It was found that it was possible to create a ``feeling of force''.

この迫力感は発色色像、特にイエローないしマゼンタ色
像を透明にすること、更には、立体写真を透明または半
透明ポジ像として観賞することにより達成されると思わ
れる。しかし、立体反射画像の観賞には、この方法を用
いることは難しい。
This powerful feeling is thought to be achieved by making colored images, especially yellow to magenta colored images, transparent, and by viewing stereoscopic photographs as transparent or translucent positive images. However, it is difficult to use this method for viewing stereoscopic reflection images.

半透明反射ポジ像として透明ポジ像と反射ポジ像を兼用
することはできるが、中途半端な立体感しか得られない
Although it is possible to use both a transparent positive image and a reflective positive image as a translucent reflective positive image, only a halfway three-dimensional effect can be obtained.

本発明に用いられる反射層または反射支持体として、高
い輝度の反射性表面をもつ反射層または反射支持体(高
輝度反射層という)が挙げられる。
The reflective layer or reflective support used in the present invention includes a reflective layer or reflective support having a high brightness reflective surface (referred to as a high brightness reflective layer).

高輝度反射層として(その1);表面処理酸化チタン白
色顔料を12重量%以上含有する親水性コロイド層、ま
たは耐水性樹脂層または支持体を用いる。
As the high-brightness reflective layer (Part 1): A hydrophilic colloid layer containing 12% by weight or more of a surface-treated titanium oxide white pigment, a water-resistant resin layer, or a support is used.

本発明において硬化側とともに用いる親水性保護コロイ
ドとしては、例えばゼラチン、変性ゼラチン、ゼラチン
誘導体やゼラチンと他のポリマーとのグラフトポリマー
などが用いられ、またこれとアルブミンやカゼインなど
の蛋白質;ヒドロキシエチルセルローズ、カルボキシメ
チルセルローズやセルローズ硫酸エステル類のようなセ
ルローズ誘導体;デキストラン、アルギン酸ソーダや澱
粉誘導体などの糖誘導体;ポリビニールアルコール、部
分アセタール化ポリビニールアルコール、ポリ−N−ビ
ニルピロリドン、ポリアクリルアミド、アクリル酸また
はメタアクリル酸共重合体やポリビニルピラゾールなど
のホモポリマーやコポリマーを組合せて用いることがで
きる。特に好ましくは、親水性コロイドとしてゼラチン
を用い、ゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理
ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンなどである。迅速処理
上特に好ましくはその分子量分布の巾が狭いものである
In the present invention, the hydrophilic protective colloid used with the hardening side includes, for example, gelatin, modified gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, and proteins such as albumin and casein; hydroxyethyl cellulose. , cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose and cellulose sulfates; sugar derivatives such as dextran, sodium alginate and starch derivatives; polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol, poly-N-vinylpyrrolidone, polyacrylamide, acrylic acid Alternatively, homopolymers and copolymers such as methacrylic acid copolymers and polyvinyl pyrazole can be used in combination. Particularly preferably, gelatin is used as the hydrophilic colloid, and the gelatin is so-called lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, enzyme-treated gelatin, or the like. For rapid processing, it is particularly preferable to use a compound having a narrow molecular weight distribution.

ゼラチンの分子量分布は、GPC法(ゲルバーミニ−シ
ラン・クロマトグラフィー)により測定することができ
る。高分子量成分の占める割合が122重丸以上、好ま
しくは14重量%以上を含有するゼラチンが好ましい、
GPC法については、特開昭62−87952号明細書
の本文および実施例−1に記載されている。
The molecular weight distribution of gelatin can be measured by GPC method (Gelvermini-silane chromatography). Gelatin in which the proportion of high molecular weight components is 122 weight % or more, preferably 14 weight % or more is preferred.
The GPC method is described in the main text and Example-1 of JP-A-62-87952.

本発明に用いられる耐水性樹脂とは、吸水率(重量%)
が0.5、好ましくは0.1以下の樹脂で、例えばポリ
アルキレン(ポリエチレン、ポリプロピレン、やそのコ
ポリマー)、ビニール・ポリマーやそのコポリマー(ポ
リスチレン、ポリアクリレートやそのコポリマー)やポ
リエステルやそのコポリマーなどである。好ましくは、
ポリアルキレン樹脂で、低密度ポリエチレン、高密度ポ
リエチレン、ポリプロピレン及びそのブレンド品が用い
られる。必要に応じて蛍光増白剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、剥離剤などが添加される。この場合、樹脂層の厚
みは約5ないし200−とくに好ましくは10ないし4
0−であり、通常白色顔料を溶融混合法などにより混練
して溶融押出機に顔料を通して溶融押出しラミネートす
る。
The water-resistant resin used in the present invention has a water absorption rate (weight%)
is 0.5, preferably 0.1 or less, such as polyalkylene (polyethylene, polypropylene, or copolymers thereof), vinyl polymer or copolymer thereof (polystyrene, polyacrylate, or copolymer thereof), polyester or copolymer thereof, etc. be. Preferably,
Low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, and blends thereof are used as polyalkylene resins. Optical brighteners, antioxidants, antistatic agents, release agents, etc. are added as necessary. In this case, the thickness of the resin layer is approximately 5 to 200 mm - particularly preferably 10 to 4 mm.
0-, and usually a white pigment is kneaded by a melt mixing method or the like, and then the pigment is passed through a melt extruder and laminated by melt extrusion.

また例えば特開昭57−27257号、開閉57−49
946号や開開61−262738号明細書に記載のよ
うに、重合可能な炭素−炭素2重結合を1分子中に1個
以上もつ不飽和有機化合物、例えばメタアクリル酸エス
テル系化合物、特開昭61−262738号明細書に一
般式で表わされたジントリーまたはテトラ−アクリル酸
エステルなどを用いることができる。この場合、基質上
に塗布したあと、電子線照射により硬化させ、耐水性樹
脂層とする。白色顔料などはこの不飽和有機化合物中に
分散する。また他の樹脂を混合して分散することもでき
る。
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-27257, Opening and Closing No. 57-49
As described in JP-A No. 946 and JP-A No. 61-262738, unsaturated organic compounds having one or more polymerizable carbon-carbon double bonds in one molecule, such as methacrylic acid ester compounds, Zintry or tetra-acrylic acid esters represented by the general formula in Sho 61-262738 can be used. In this case, after being applied onto a substrate, it is cured by electron beam irradiation to form a water-resistant resin layer. White pigments and the like are dispersed in this unsaturated organic compound. It is also possible to mix and disperse other resins.

高輝度反射層(その2)としては、表面全反射率が0.
7以上である鏡面反射性または第2種拡散反射性表面を
もつ反射層であり、好ましくは金属表面が好しい0例え
ば、欧州特許第253390^−2号、特開昭63−2
4247号、特開平1−178964号、同1−185
551号明細書などに記載した金属表面をもつ層または
支持体を用いるのがよい、金属表面上には、エポキシ化
合物を含有する耐水性樹脂層を設けるのがよい。
The high-brightness reflective layer (Part 2) has a total surface reflectance of 0.
A reflective layer having a specular reflective surface or a type 2 diffuse reflective surface of 7 or more, preferably a metal surface.
No. 4247, JP-A No. 1-178964, JP-A No. 1-185
It is preferable to use a layer or support having a metal surface as described in the specification of No. 551, etc. It is preferable to provide a water-resistant resin layer containing an epoxy compound on the metal surface.

本発明の鏡面反射性または第2種拡散反射性表面は、入
射光に対する反射光強度の角度分布に指向性があり、立
体写真を観察する視角、例えば写真の法線方向に対して
Ooないし30°好しくはO。
The specular reflective or type 2 diffuse reflective surface of the present invention has a directional distribution of the intensity of reflected light with respect to the incident light, and the viewing angle for observing a stereoscopic photograph, for example, Oo to 30° with respect to the normal direction of the photograph. °Preferably O.

ないし20°の領域に反射光を集束させることができる
The reflected light can be focused in an area of 20° to 20°.

鏡面反射性とは、表面が平滑で、光の正反射の法則に従
う反射性をいい、好ましくはその全反射率が0.5以上
、好ましくは0.7以上のものを言う。
Specular reflectivity refers to reflectivity that has a smooth surface and follows the law of specular reflection of light, and preferably has a total reflectance of 0.5 or more, preferably 0.7 or more.

用いる部材の表面が平滑面であると鏡面であるのに対し
、第2種拡散反射性とは、その表面に凹凸を与えるか、
その表面を微細に分割して、向く表面の角度の分散化に
よって得た拡散反射性を言う。
If the surface of the member used is smooth, it is a mirror surface, but type 2 diffuse reflectance means that the surface has irregularities or
It refers to the diffuse reflectance obtained by dividing the surface into fine parts and dispersing the angles of the facing surfaces.

これが第2種拡散反射性を「小さい鏡面反射性」の集合
という理由である。とくに、視角が0°〜301、とく
に0″″〜201において強い拡散反射光を与える表面
がよい。
This is why type 2 diffuse reflectance is a collection of "small specular reflectances". In particular, a surface that provides strong diffuse reflection light at a viewing angle of 0° to 301°, particularly 0″″ to 201°, is preferred.

第2種拡散性の表面の凹凸は、粗さ0.111m以上の
周波数として、0.1ないし2000箇/閣とくに0.
1〜600箇/■がよ(、また中心面に対する三次元平
均粗さ(SRa)が0.1〜2.0m、好ましくは0.
1〜1.2IImがよい、中心面に対する周波数や平均
粗さは、支持体の断面を、切片としてきりとり、電子顕
微鏡を用いて観察、測定するか、または表面の形状を三
次元粗さ測定器、例えば小板研究所(株式会社)製MO
DEL 5E3AKなどを用いて測定することができる
Type 2 diffusive surface irregularities have a roughness of 0.111 m or more and a frequency of 0.1 to 2000, especially 0.1 to 2000.
1 to 600 roughness/square (and the three-dimensional average roughness (SRa) to the center surface is 0.1 to 2.0 m, preferably 0.
The frequency and average roughness with respect to the center plane, which is preferably 1 to 1.2 IIm, can be determined by cutting out the cross section of the support and observing and measuring it using an electron microscope, or measuring the surface shape using a three-dimensional roughness measuring device. , for example, MO manufactured by Koita Research Institute (Co., Ltd.)
It can be measured using a DEL 5E3AK or the like.

本発明の第2種拡散反射性の表面はその全反射率が42
0ないし680n−の波長域で0.5以上、好ましくは
0.7ないし1.00である。全反射率は、例えば日立
製作所製カラー・アナライザ−307型分光光度計を用
いて測定できる。支持体の表面部に用いる部材は、例え
ばF、Benford ら著、J、Opt、Soc。
The type 2 diffuse reflective surface of the present invention has a total reflectance of 42
It is 0.5 or more in the wavelength range of 0 to 680 n-, preferably 0.7 to 1.00. The total reflectance can be measured using, for example, a spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd. Color Analyzer Model 307. The member used for the surface portion of the support is described, for example, by F. Benford et al., J. Opt. Soc.

^■er、誌、32巻174ないし184頁(1942
年)に示されるような、銀、アルミニウム、マグネシウ
ムやその合金が挙げられる。平滑な表面状態での反射率
が0.5以上の金属やその合金が本発明の支持体として
用いられる。とくにアルミニウムやその合金が好ましい
、これらの金属の表面は、金属プレートや金属薄膜を他
の基質の上に設けて得ることができる。
^■er, Magazine, Vol. 32, pp. 174-184 (1942
Examples include silver, aluminum, magnesium, and their alloys, as shown in 2010). A metal or an alloy thereof having a reflectance of 0.5 or more in a smooth surface state is used as the support of the present invention. Surfaces of these metals, in particular aluminum and its alloys, can be obtained by providing metal plates or thin metal films on other substrates.

金属プレートは、当該金属を溶融圧延処理に゛より得る
ことができる。さらに薄く、例えばlないし100s程
度に圧延して当該金属箔を得る2七が出来る0本発明に
よる支持体は、基質の上に当該金属薄膜をラミネートし
て得られる。基質と金属薄膜の間にアンカー層を設けて
も良い、また整面された基質、例えばフィルムとかポリ
エチレン・ラミネート紙などの上に直接、または整面さ
れたアンカー層の上に当該金属部材を真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンブレーティング法、電着法あるい
は無電解メツキなどで知られている方法により1層また
は2層以上薄膜を設けてもよい。
The metal plate can be obtained by subjecting the metal to a melt rolling process. The support according to the present invention, which can be further rolled to a thinner thickness, for example, about 1 to 100 seconds, to obtain the metal foil, is obtained by laminating the metal thin film on a substrate. An anchor layer may be provided between the substrate and the thin metal film, and the metal member may be placed directly on a smooth substrate, such as a film or polyethylene laminate, or on a smooth anchor layer under vacuum. One or more thin films may be provided by a known method such as vapor deposition, sputtering, ion blating, electrodeposition, or electroless plating.

好ましくは真空蒸着法である。薄膜の厚みは500人な
いしl−1好ましくは1000人ないし0.5−が好ま
しい。
Preferably, a vacuum evaporation method is used. The thickness of the thin film is preferably 500 to 1-1, preferably 1000 to 0.5-1.

高輝度反射層(その])は、カラー感光材料の最上層ま
たはその上に設けることができる。焼付は像露光のあと
、高輝度反射層(そのI)を通して各感光層をカラー現
像処理することもできる。
The high brightness reflective layer(s) can be provided at or on top of the color photosensitive material. After image exposure, each photosensitive layer can be color-developed through a high-brightness reflective layer (part I).

好ましくは、レンチキエラーシートを通して焼付は像露
光のあと、カラー現像処理して得た発色像の最上層に高
輝度反射層(その1)を設けるのがよい、高輝度反射層
(その2)は、反射層そのものまたは反射層を予め設け
た支持体を、発色像の最上層に接合するのがよい、接合
するには、接着剤として例えばエポキシ樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリ酢酸ビニル溶液型樹脂、ポリウレタン樹脂
、酢酸ビニル−アクリル酸系共重合体などを用い、ホッ
トメルト型、コーティング型、ラミネート型また超音波
接着法などの接着法を適用できる0反射層を担持する支
持体としては、通常、写真感光材料に用いる紙、ポリオ
レフィン層ラミネート紙や、支持体の基質としてセルロ
ーズ・アセテートフィルム、ポリエステルフィルム、ポ
リカーボネートフィルムなどが用いられる。
Preferably, the high-brightness reflective layer (part 1) is preferably provided on the top layer of the colored image obtained by color development after the image is exposed through the printing through a rench error sheet.The high-brightness reflective layer (part 2) It is best to bond the reflective layer itself or a support provided with a reflective layer in advance to the top layer of the colored image.For bonding, an adhesive such as epoxy resin, phenol resin, polyvinyl acetate solution type resin, etc. The support carrying the zero-reflection layer, which uses polyurethane resin, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, etc., and can be applied with adhesive methods such as hot melt type, coating type, lamination type, and ultrasonic adhesive method, is usually: Paper used in photographic materials, polyolefin layer laminated paper, and cellulose acetate film, polyester film, polycarbonate film, etc. are used as substrates for supports.

本発明の立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料は、オ
リジナル・フィルムを得るのに用いられる撮影用感光材
料が、カラーネガ型か、カラー反転ポジ型か、直接カラ
ーポジ型かに対応してネガ型カラー感光材料、カラー反
転感光材料または直接カラーポジ型感光材料を用いるこ
とができる。
The silver halide color light-sensitive material for stereoscopic photography of the present invention is a negative color light-sensitive material depending on whether the photographic light-sensitive material used to obtain the original film is a color negative type, a color reversal positive type, or a direct color positive type. A photosensitive material, a color reversal photosensitive material, or a direct color positive photosensitive material can be used.

好ましくはネガ型カラー感光材料である。Preferably, it is a negative color photosensitive material.

本発明に用いられる好ましいハロゲン化銀乳剤は、実質
的に沃化銀を含まない塩臭化銀乳剤もしくは塩化銀乳剤
である。実質的にr沃化銀を含まない」とは、平均沃化
銀含有率が1モル%以下、好ましくは0.2モル%以下
のものをいう、塩臭化銀もしくは塩化銀乳剤にはハロゲ
ン化銀以外の銀塩(各種の有機銀塩)を含むことができ
る。
Preferred silver halide emulsions used in the present invention are silver chlorobromide emulsions or silver chloride emulsions that do not substantially contain silver iodide. "Substantially free of silver iodide" means that the average silver iodide content is 1 mol% or less, preferably 0.2 mol% or less, and the silver chlorobromide or silver chloride emulsion does not contain halogens. Silver salts other than silver oxide (various organic silver salts) can be included.

(以下余白) また、それらの粒子サイズ分布は変動係数(粒子サイズ
分布の標準偏差を平均粒子サイズで餘したもの)20%
以下、望ましくは15%以下の所謂単分散なものが好ま
しい、このとき、広いラチチユードを得る目的で上記の
単分散乳剤を同一層にブレンドして使用することや、重
層塗布することも好ましく行われる。
(Left below) Also, their particle size distribution has a coefficient of variation (the standard deviation of the particle size distribution multiplied by the average particle size) of 20%.
Hereinafter, a so-called monodisperse emulsion of 15% or less is preferable. In this case, it is also preferable to blend the above monodisperse emulsion in the same layer or to apply multilayer coating in order to obtain a wide latitude. .

写真乳剤に含まれるハロゲン化銀粒子の形状は、立方体
、十四面体あるいは八面体のような規則的な(regu
lar)結晶形を有するもの、球状、板状などのような
変則的な(irregular)結晶形を有するもの、
あるいはこれらの複合形を有するものを用いることがで
きる。また、種々の結晶形を有するものの混合したもの
からなっていても良い0本発明においてはこれらの中で
も上記規則的な結晶形を有する粒子を50%以上、好ま
しくは70%以上、より好ましくは90%以上含有する
のが良い。
The shape of silver halide grains contained in photographic emulsions is regular (cubic, tetradecahedral, or octahedral).
lar) those with crystal shapes, those with irregular crystal shapes such as spherical, plate-like, etc.
Alternatively, a composite form of these can be used. In addition, it may be composed of a mixture of particles having various crystal forms. Among these, in the present invention, particles having the above-mentioned regular crystal form account for 50% or more, preferably 70% or more, and more preferably 90% or more. % or more.

また、これら以外にも平均アスペクト比(円換算直径/
厚み)が5以上、好ましくは8以上の平板状粒子が投影
面積として全粒子の50%を越えるような乳剤も好まし
く用いることができる。
In addition to these, the average aspect ratio (yen equivalent diameter/
Emulsions in which the projected area of tabular grains having a thickness of 5 or more, preferably 8 or more, exceeds 50% of the total grains can also be preferably used.

本発明に用いる塩臭化銀乳剤は、P、 Glafkid
es著Chimie et Ph1sique Pho
tographique (Pau1Monte1社刊
、1967年) 、G、 F、 Duffinl Ph
ot。
The silver chlorobromide emulsion used in the present invention is P, Glafkid
Chimie et Ph1sique Pho by es
tographique (Pau1Monte1, 1967), G, F, Duffinl Ph
ot.

graphic Emulsion Chemistr
y (Focal Press社刊、1966年) 、
V、 L、 Zeliksan et alilFMa
king andCoating Photograp
hic Emuldion (Focal Press
社刊、1964年)などに記載された方法を用いて調製
することができる。すなわち、酸性法、中性法、アンモ
ニア法等のいずれでも良く、また可溶性銀塩と可溶性ハ
ロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時
混合法、およびそれらの組み合わせなどのいずれの方法
を用いても良い0粒子を銀イオン過剰の雰囲気の下にお
いて形成させる方法(所謂逆混合法)を用いることもで
きる。同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成する液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわち所謂
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが
均一に近いハロゲン化銀乳剤を得ることができる。
graphic emulsion chemist
y (published by Focal Press, 1966),
V, L, Zeliksan et alilFMa
King and Coating Photograp
hic Emulsion (Focal Press
It can be prepared using the method described in, for example, 1964). That is, any of the acidic method, neutral method, ammonia method, etc. may be used, and the method for reacting the soluble silver salt with the soluble halogen salt may be any method such as one-sided mixing method, simultaneous mixing method, or a combination thereof. It is also possible to use a method (so-called back mixing method) in which zero particles, which may be used, are formed in an atmosphere containing excess silver ions. As one type of simultaneous mixing method, a method in which the pAg in the liquid phase in which silver halide is produced can be kept constant, that is, the so-called Chondrald double jet method can also be used. According to this method, a silver halide emulsion having a regular crystal shape and a nearly uniform grain size can be obtained.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、その乳剤粒子形成
もしくは物理熟成の過程において種々の多価金属イオン
不純物を導入することができる。
Various polyvalent metal ion impurities can be introduced into the silver halide emulsion used in the present invention during the process of emulsion grain formation or physical ripening.

使用する化合物の例としては、カドミウム、亜鉛、鉛、
銅、タリウムなどの塩、あるいは第■族元素である鉄、
ルテニウム、ロジウム、パラジウム、オスミウム、イリ
ジウム、白金などの塩もしくは錯塩を挙げることができ
る。特に上記第■族元素。
Examples of compounds used include cadmium, zinc, lead,
Salts such as copper and thallium, or iron, which is a group II element,
Examples include salts or complex salts of ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, and the like. Particularly the above group Ⅰ elements.

は好ましく用いることができる。これ等の化合物の添加
量は目的に応じて広範囲にわたるがハロゲン化銀1モル
に対して10−9〜10−8モルが好ましい。
can be preferably used. The amount of these compounds to be added varies widely depending on the purpose, but is preferably 10-9 to 10-8 mol per mol of silver halide.

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤は、通常化学増感
および分光増感を施される。
The silver halide emulsion used in the present invention is usually subjected to chemical sensitization and spectral sensitization.

化学増感法については、不安定硫黄化合物の添加に代表
される硫黄増感、全増悪に代表される貴金属増感、ある
いは還元増感などを単独もしくは併用して用いることが
できる。化学増感に用いられる化合物については、特開
昭62−215272号公報明細書の第18頁右下欄〜
第22買右上欄に記載のものが好ましく用いられる。
Regarding the chemical sensitization method, sulfur sensitization typified by the addition of an unstable sulfur compound, noble metal sensitization typified by total sensitization, or reduction sensitization can be used alone or in combination. Regarding compounds used for chemical sensitization, see the lower right column on page 18 of the specification of JP-A-62-215272.
Those listed in the upper right column of the 22nd purchase are preferably used.

分光増感は、本発明の感光材料における各層の乳剤に対
して所望の光波長域に分光感度を付与する目的で行われ
る0本発明においては目的とする分光感度に対応する波
長域の光を吸収する色素−分光増感色素を添加すること
で行うことが好ま・しい、このとき用いられる分光増感
色素としては例えば、F、 M、 Harmerll’
 Heterocyclic compounds−C
yanine  dyes  and  relate
d  compounds  (JohnWiley 
& 5ons (New York、 London)
社刊、1964年)に記載されているものを挙げること
ができる。具体的な化合物の例ならびに分光増感法は、
前出の特開昭62−215272号公報明細書の第22
頁右上欄〜第38真に記載のものが好ましく用いられる
Spectral sensitization is performed for the purpose of imparting spectral sensitivity in a desired light wavelength range to the emulsion of each layer in the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to carry out this by adding an absorbing dye-spectral sensitizing dye. Examples of the spectral sensitizing dye used in this case include F, M, Harmerll'
Heterocyclic compounds-C
yanine dies and related
d compounds (John Wiley
& 5ons (New York, London)
The following can be mentioned. Examples of specific compounds and spectral sensitization methods are:
No. 22 of the specification of JP-A No. 62-215272 mentioned above
Those described in the upper right column to the 38th column of the page are preferably used.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造
工程、保存中あるいは写真処理中のかぶりを防止する、
あるいは写真性能を安定化させる目的で種々の化合物あ
るいはそれ等の前駆体を添加することができる。これら
の化合物の具体例は前出の特開昭62−215272号
公報明細書の第39頁〜第72頁に記載のものが好まし
く用いられる。
The silver halide emulsion used in the present invention has the following properties:
Alternatively, various compounds or their precursors can be added for the purpose of stabilizing photographic performance. As specific examples of these compounds, those described on pages 39 to 72 of the specification of JP-A-62-215272 mentioned above are preferably used.

本発明に用いる乳剤は、潜像が主として粒子表面に形成
される所謂内部潜像型乳剤、あるいは潜像が主として粒
子内部に形成される所謂内部潜像型乳剤のいずれのタイ
プのものであっても良い。
The emulsion used in the present invention is either a so-called internal latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed on the grain surface, or a so-called internal latent image type emulsion in which a latent image is mainly formed inside the grain. Also good.

本発明がカラー感光材料に適用される場合、該カラー感
光材料には芳香族アミン系発色現像薬の酸化体とカップ
リングしてそれぞれイエロー、マゼンタ、シアンに発色
するイエローカプラー、マゼンタカプラー及びシアンカ
プラーが通常用いられる。
When the present invention is applied to a color photosensitive material, the color photosensitive material includes a yellow coupler, a magenta coupler, and a cyan coupler that form yellow, magenta, and cyan colors respectively by coupling with an oxidized product of an aromatic amine color developer. is usually used.

本発明において好ましく使用されるシアンカプラー、マ
ゼンタカプラーおよびイエローカプラーは、下記−数式
(C−1)、(C−・■)、(M−V)および(Y)で
示されるものである。
The cyan coupler, magenta coupler and yellow coupler preferably used in the present invention are represented by the following formulas (C-1), (C-.■), (MV) and (Y).

−数式(C−1) H 一般式(C−If) H Y。-Formula (C-1) H General formula (C-If) H Y.

一般式(M−V) 9 一般式(Y) Hs Y% 一般式(C−t)および(C−1f)において、Ro、
hおよびR4は置換もしくは無置換の脂肪族、芳香族ま
たは複素環基を表し、R8、R1およびP、は水素原子
、ハロゲン原子、脂肪族基、芳香族基またはアシルアミ
ノ基を表し、R8はR2と共に含窒素の5員環もしくは
6員環を形成する非金属原子群を表してもよい、Yl、
!、は水素原子または現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応時に離脱しうる基を表す、nはO又はlを表す。
General formula (M-V) 9 General formula (Y) Hs Y% In general formula (C-t) and (C-1f), Ro,
h and R4 represent a substituted or unsubstituted aliphatic, aromatic or heterocyclic group, R8, R1 and P represent a hydrogen atom, halogen atom, aliphatic group, aromatic group or acylamino group, R8 is R2 Yl, which may represent a group of nonmetallic atoms forming a nitrogen-containing 5- or 6-membered ring together with
! , represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a developing agent, and n represents O or l.

一般式(C−n)におけるR%としては脂肪族基である
ことが好ましく、例えば、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンタデシル、tert−ブチル、シクロヘキ
シル、シクロヘキシルメチル、フェニルチオメチル、ド
デシルオキシフェニルチオメチル、ブタンアミドメチル
、メトキシメチルなどを挙げることができる。
R% in general formula (C-n) is preferably an aliphatic group, such as methyl, ethyl, propyl,
Mention may be made of butyl, pentadecyl, tert-butyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, phenylthiomethyl, dodecyloxyphenylthiomethyl, butanamidomethyl, methoxymethyl, and the like.

前記−数式(C−1)または(C−1f)で表わされる
シアンカプラーの好ましい例は次の通りである。
Preferred examples of the cyan coupler represented by formula (C-1) or (C-1f) are as follows.

一般式(C−1)において好ましいRoはアリール基、
複素環基であり、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、アシルアミノ基、アシル基、
カルバモイル基、スルホンアミド基、スルファモイル基
、スルホニル基、スルファミド基、オキシカルボニル基
、シアノ基で置換されたアリール基であることがさらに
好ましい。
In general formula (C-1), preferable Ro is an aryl group,
A heterocyclic group, such as a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an acylamino group, an acyl group,
More preferably, it is an aryl group substituted with a carbamoyl group, a sulfonamide group, a sulfamoyl group, a sulfonyl group, a sulfamide group, an oxycarbonyl group, or a cyano group.

−数式(C−1)においてR3とR1で環を形成しない
場合、hは好ましくは置換もしくは無置換のアルキル基
、アリール基であり、特に好ましくは置換アリールオキ
シ置換のアルキル基であり、R8は好ましくは水素原子
である。
- When R3 and R1 do not form a ring in formula (C-1), h is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, particularly preferably a substituted aryloxy-substituted alkyl group, and R8 is Preferably it is a hydrogen atom.

一般式(C−If)において好ましいR4は置換もしく
は無置換のアルキル基、アリール基であり、特に好まし
くは置換了り−ルオキシ置換のアルキル基である。
In the general formula (C-If), R4 is preferably a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group, and particularly preferably a substituted -ruoxy-substituted alkyl group.

一般式(C−11)において好ましいR2は炭素数2〜
15のアルキル基および炭素数1以上の置換基を有する
メチル基であり、置換基としてはアリールチオ基、アル
キルチオ基、アシルアミノ基、アリールオキシ基、アル
キルオキシ基が好ましい。
In general formula (C-11), R2 preferably has 2 to 2 carbon atoms.
It is a methyl group having 15 alkyl groups and a substituent having 1 or more carbon atoms, and the substituent is preferably an arylthio group, an alkylthio group, an acylamino group, an aryloxy group, or an alkyloxy group.

−数式(C−II)においてR1は炭素数2〜15のア
ルキル基であることがさらに好ましく、炭素数2〜4の
アルキル基であることが特に好ましい。
- In formula (C-II), R1 is more preferably an alkyl group having 2 to 15 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 2 to 4 carbon atoms.

−数式(C−1f)において好ましいR6は水素原子、
ハロゲン原子であり、塩素原子およびフッ素原子が特に
好ましい、−数式(C−1)および(C−If)におい
て好ましいY+およびY2はそれぞれ、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホンアミド基である。
- In formula (C-1f), R6 is preferably a hydrogen atom,
A halogen atom, with a chlorine atom and a fluorine atom being particularly preferred. - Preferred Y+ and Y2 in formulas (C-1) and (C-If) are a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and an acyloxy group, respectively. , is a sulfonamide group.

一般式(M−V)において、R1およびR9はアリール
基を表し、R8は水素原子、脂肪族もしくは芳香族のア
シル基、脂肪族もしくは芳香族のスルホニル基を表し、
Y、は水素原子または離脱基を表す。
In the general formula (MV), R1 and R9 represent an aryl group, R8 represents a hydrogen atom, an aliphatic or aromatic acyl group, an aliphatic or aromatic sulfonyl group,
Y represents a hydrogen atom or a leaving group.

R1およびR9のアリール基(好ましくはフェニル)に
許容される置換基は、置換基R3に対して許容される置
換基と同じであり、2つ以上の置換基があるときは同一
でも異なっていてもよい、R1は好ましくは水素原子、
脂肪族のアシル基またはスルホニル基であり、特に好ま
しくは水素原子である。
The substituents allowed on the aryl group (preferably phenyl) of R1 and R9 are the same as the substituents allowed on the substituent R3, and when there are two or more substituents, they may be the same or different. R1 is preferably a hydrogen atom,
It is an aliphatic acyl group or a sulfonyl group, and particularly preferably a hydrogen atom.

好ましいY、はイオウ、酸素もしくは窒素原子のいずれ
かで離脱する型のものであり、例えば米国特許第4.3
51,897号や国際公開W 088104795号に
記載されているようなイオウ原子離脱型は特に好ましい
Preferred Y is of the type that leaves off with either sulfur, oxygen or nitrogen atoms, for example as described in US Pat. No. 4.3.
Particularly preferred are sulfur atom dissociative types as described in No. 51,897 and International Publication No. W088104795.

−M式(Y)において、Ilo+ はハロゲン原子、ア
ルコキシ基、トリフルオロメチル基またはアリール基を
表し、Ro、は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキ
シ基を表す。Aは−NHCORes、−NHSOz−R
ow、−5OtNIIR*i 、−COOR113、−
5o□N−R113R+a を表わす、但し、R63とl1eaはそれぞれアルキル
基、アリール基またはアシル基を表すe YSは離脱基
を表す、R,!とRes 、R114の置換基としては
、Roに対して許容された置換基と同じであり、離脱基
Y、は好ましくは酸素原子もしくは窒素原子のいずれか
で離脱する型のものであり、窒素原子離脱型が特に好ま
しい。
-M In formula (Y), Ilo+ represents a halogen atom, an alkoxy group, a trifluoromethyl group, or an aryl group, and Ro represents a hydrogen atom, a halogen atom, or an alkoxy group. A is -NHCORes, -NHSOz-R
ow, -5OtNIIR*i, -COOR113, -
5o□N-R113R+a, where R63 and l1ea each represent an alkyl group, an aryl group, or an acyl group e YS represents a leaving group, R,! The substituents for R114 and Res are the same as those allowed for Ro, and the leaving group Y is preferably of the type that leaves at either an oxygen atom or a nitrogen atom; A detachable type is particularly preferred.

一般式(C−1)、(C−11)、(M−V)および(
Y)で表わされるカプラーの具体例を以下に列挙する。
General formulas (C-1), (C-11), (MV) and (
Specific examples of couplers represented by Y) are listed below.

(C−1) (C−4) I (C−5) (C−6) ば (C−7) (C−8) (C−9) (C−14) (C−15) (C−17) (C−18) (C−19) す (C−20) (C−21) (C−22) すしH3 (M−1) CI (M 2) J (M−3) (M 4) (M−6) L (M−7) (M−8) CHl す CT。(C-1) (C-4) I (C-5) (C-6) Ba (C-7) (C-8) (C-9) (C-14) (C-15) (C-17) (C-18) (C-19) vinegar (C-20) (C-21) (C-22) Sushi H3 (M-1) C.I. (M 2) J (M-3) (M 4) (M-6) L (M-7) (M-8) CHl vinegar C.T.

(Y−1) (Y−2) (Y 3) υH (Y−4) (Y−5) (Y−6) (Y−7) (Y 8) (Y 9) (Y−10) (Y 11) (Y−12) (Y−13) (Y−14) 上記−数式(C−1)〜(Y)で表されるカプラーは、
感光層を構成するハロゲン化銀札割層中に、通常ハロゲ
ン化銀1モル当たり0.1〜1.0モル、好ましくは0
.1〜0.5モル含有される。
(Y-1) (Y-2) (Y 3) υH (Y-4) (Y-5) (Y-6) (Y-7) (Y 8) (Y 9) (Y-10) (Y 11) (Y-12) (Y-13) (Y-14) The couplers represented by formulas (C-1) to (Y) above are:
In the silver halide dividing layer constituting the photosensitive layer, there is usually 0.1 to 1.0 mol per mol of silver halide, preferably 0.
.. It is contained in an amount of 1 to 0.5 mol.

本発明において、前記カプラーを感光層に添加するため
には、公知の種々の技術を適用することができる0通常
、オイルプロテクト法として公知の水中油滴分散法によ
り添加することができ、溶媒に溶解した後、界面活性剤
を含むゼラチン水溶液に乳化分散させる。あるいは界面
活性剤を含むカプラー溶液中に水あるいはゼラチン水溶
液を加え、転相を伴って水中油滴分散物としてもよい。
In the present invention, in order to add the coupler to the photosensitive layer, various known techniques can be applied.Usually, the coupler can be added by an oil-in-water dispersion method known as an oil protection method. After dissolving, it is emulsified and dispersed in an aqueous gelatin solution containing a surfactant. Alternatively, water or an aqueous gelatin solution may be added to a coupler solution containing a surfactant to form an oil-in-water droplet dispersion with phase inversion.

またアルカリ可溶性のカプラーは、いわゆるフィッシャ
ー分散法によっても分散できる。カプラー分散物から、
蒸留、ヌードル水洗あるいは限外濾過などの方法により
、低沸点有機溶媒を除去した後、写真乳剤と混合しても
よい。
Alkali-soluble couplers can also be dispersed by the so-called Fischer dispersion method. From the coupler dispersion,
The low-boiling organic solvent may be removed by distillation, noodle washing, ultrafiltration, or the like, and then mixed with the photographic emulsion.

このようなカプラーの分散媒としては誘電率(25℃)
2゛〜20、屈折率(25℃)1.5〜1.7の高沸点
有機溶媒および/または水不溶性高分子化合物を使用す
るのが好ましい。
As a dispersion medium for such a coupler, the dielectric constant (25℃)
It is preferable to use a high boiling point organic solvent and/or a water-insoluble polymer compound having a refractive index (25° C.) of 1.5 to 1.7.

高沸点有機溶媒として、好ましくは次の一般式(A)〜
(E)で表される高沸点を機溶媒が用いられる。
As the high boiling point organic solvent, preferably the following general formula (A) ~
A solvent having a high boiling point represented by (E) is used.

一般式(A) 1 一□−o−p=。General formula (A) 1 1□−o−p=.

一。one.

一般式(B) 11−COO−tit 一般式(E) L  Ol’lt (式中、−1、−8及び−、はそれぞれ置換もしくは無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基又はヘテロ環基を表わし、−4は−1、OW
IまたはS−1を表わし、nは、1ないし5の整数であ
り、nが2以上の時は1li4は互いに同じでも興なっ
ていてもよく、−数式(E)において、−3と1が縮合
環を形成してもよい)。
General formula (B) 11-COO-tit General formula (E) L Ol'lt (In the formula, -1, -8 and - are each substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group,
represents an aryl group or a heterocyclic group, -4 is -1, OW
represents I or S-1, n is an integer from 1 to 5, and when n is 2 or more, 1li4 may be the same or different; - In formula (E), -3 and 1 are may form a fused ring).

本発明に用いうる高沸点有機溶媒は、−数式(A)ない
しくE)以外でも融点が100℃以下、沸点が140℃
以上の水と非混和性の化合物で、カプラーの良溶媒であ
れば使用できる。高沸点有機溶媒の融点は好ましくは8
0℃以下である。高沸点有機溶媒の沸点は、好ましくは
160℃以上であり、より好ましくは170℃以上であ
る。
The high boiling point organic solvent that can be used in the present invention also has a melting point of 100°C or less and a boiling point of 140°C
Any of the above water-immiscible compounds can be used as long as they are good solvents for couplers. The melting point of the high boiling point organic solvent is preferably 8
The temperature is below 0°C. The boiling point of the high boiling point organic solvent is preferably 160°C or higher, more preferably 170°C or higher.

これらの高沸点有機溶媒の詳細については、特開昭62
−215272号公開明細書の第137頁右下欄〜14
4頁右上欄に記載されている。
For details on these high boiling point organic solvents, please refer to JP-A-62
-215272 Publication Specification, page 137, lower right column ~ 14
It is written in the upper right column of page 4.

また、これらのカプラーは前記の高沸点有Il溶媒の存
在下でまたは不存在下でローダプルラテックスポリマー
(例えば米国特許第4.203.716号)に含浸させ
て、または水不溶性且つ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させる事ができ
る。
These couplers can also be impregnated into rhodapul latex polymers (e.g., U.S. Pat. No. 4,203,716) in the presence or absence of the high-boiling Il solvents mentioned above, or made water-insoluble and organic solvent-soluble. It can be dissolved in a polymer and emulsified and dispersed in an aqueous hydrophilic colloid solution.

好ましくは国際公開W 088100723号明細書の
第12頁〜30頁に記載の単独重合体または共重合体が
用いられ、特にアクリルアミド系ポリマーの使用が色像
安定化等の上で好ましい。
Preferably, the homopolymers or copolymers described on pages 12 to 30 of International Publication No. W088100723 are used, and acrylamide-based polymers are particularly preferred from the viewpoint of color image stabilization.

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。
The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifoggant.

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び/又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、6
−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラン類、
スピロクロマン類、p−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、(ビスサリチルアルドキシマド)ニッケル錯体
および(ビス−N、 N−ジアルキルジチオカルバマド
)ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
Spirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centered on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and silylation and alkylation of the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Typical examples include ether or ester derivatives. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximado)nickel complex and (bis-N,N-dialkyldithiocarbamado)nickel complex can also be used.

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。
Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:

ハイドロキノン類は米国特許第2,360,290号、
同第2,418.613号、同第2.700.453号
、同第2,701.197号、同第2.728,659
号、同第2,732,300号、同第2,735.76
5号、同第3.982,944号、同第4,430.4
25号、英国特許第1,363,921号、米国特許第
2.710.801号、同第2,816.028号など
に、6−ヒドロキシクロマン類、5−ヒドロキシクマラ
ン類、スピロクロマン類は米国特許第3.432.30
0号、同第3.573.050号、同第3.574.6
27号、同第3.698゜909号、同第3.764.
337号、特開昭52−152225号などに、スピロ
インダン類は米国特許第4.360.589号に、p−
アルコキシフェノール類は米国特許第2,735,76
5号、英国特許第2.066.975号、特開昭59−
10539号、特公昭57−19765号などに、ヒン
ダードフェノール類は米国特許第3,700.455号
、特開昭52−72224号、米国特許4,228,2
35号、特公昭52−6623号などに、没食子酸誘導
体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフェノール類
はそれぞれ米国特許第3,457,079号、同第4.
332,886号、特公昭56−21144号などに、
ヒンダードアミン類は米国特許第3,336,135号
、同第4,268,593号、英国特許第1,326,
889号、同第1,354,313号、同第1.410
.846号、特公昭51−1420号、特開昭58−1
14036号、同第59−53846号、同第59−7
8344号などに、金属錯体は米国特許第4.050,
938号、同第4.241155号、英国特許第2.0
27,731(^)号などにそれぞれ記載されている。
Hydroquinones are disclosed in U.S. Patent No. 2,360,290;
Same No. 2,418.613, Same No. 2.700.453, Same No. 2,701.197, Same No. 2.728,659
No. 2,732,300, No. 2,735.76
No. 5, No. 3.982,944, No. 4,430.4
25, British Patent No. 1,363,921, U.S. Patent No. 2.710.801, U.S. Patent No. 2,816.028, etc. U.S. Patent No. 3.432.30
No. 0, No. 3.573.050, No. 3.574.6
No. 27, No. 3.698°909, No. 3.764.
No. 337, JP-A-52-152225, etc., and spiroindanes are described in U.S. Pat. No. 4.360.589, p-
Alkoxyphenols are U.S. Patent No. 2,735,76
No. 5, British Patent No. 2.066.975, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-
No. 10539, Japanese Patent Publication No. 57-19765, etc., and hindered phenols are disclosed in U.S. Patent No. 3,700.455, JP-A-52-72224, U.S. Patent No. 4,228,2.
Gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, and aminophenols are disclosed in U.S. Pat. No. 3,457,079 and U.S. Pat.
332,886, Special Publication No. 56-21144, etc.
Hindered amines are disclosed in U.S. Patent No. 3,336,135, U.S. Patent No. 4,268,593, British Patent No. 1,326,
No. 889, No. 1,354,313, No. 1.410
.. No. 846, Japanese Patent Publication No. 51-1420, Japanese Patent Publication No. 58-1
No. 14036, No. 59-53846, No. 59-7
No. 8344, metal complexes are disclosed in U.S. Patent No. 4.050,
No. 938, No. 4.241155, British Patent No. 2.0
27,731(^), etc., respectively.

これらの化合物は、それぞれ対応するカラーカプラーに
対し通常5ないし100重量%をカプラーと共乳化して
感光層に添加することにより、目的を達成することがで
きる。シアン色素像の熱および特に光による劣化を防止
するためには、シアン発色層およびそれに隣接する両側
の層に紫外線吸収剤を導入することがより効果的である
The purpose of these compounds can be achieved by co-emulsifying them with a coupler and adding them to the photosensitive layer, usually in an amount of 5 to 100% by weight based on the corresponding color coupler. In order to prevent the cyan dye image from deteriorating due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent to it.

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物(例えば米国特許第3.533.7
94号に記載のもの)、4−チアゾリドン化合物(例え
ば米国特許第3.314.794号、同第3゜352.
681号に記載のもの)、ベンゾフェノン化合物(例え
ば特開昭46−2784号に記載のもの)、ケイヒ酸エ
ステル化合物(例えば米国特許第3,705゜805号
、同第3,707.395号に記載のもの)、ブタジェ
ン化合物(米国特許第4.045.229号に記載のも
の)、あるいはベンゾオキサドール化合物(例えば米国
特許第3,406,070号同3.677.672号や
同4.271.307号にに記載のもの)を用いること
ができる。紫外線吸収性のカプラー(例えばα−ナフト
ール系のシアン色素形成カプラー)や、紫外線吸収性の
ポリマーなどを用いてもよい、これらの紫外線吸収剤は
特定の層に媒染されていてもよい。
As ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Pat. No. 3,533,7
94), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314,794, U.S. Pat. No. 3,352.
681), benzophenone compounds (e.g., those described in JP-A No. 46-2784), cinnamic acid ester compounds (e.g., as described in U.S. Pat. ), butadiene compounds (as described in U.S. Pat. No. 4,045,229), or benzoxadole compounds (for example, as described in U.S. Pat. No. 3,406,070, U.S. Pat. 271.307) can be used. Ultraviolet absorbing couplers (for example, α-naphthol cyan dye-forming couplers), ultraviolet absorbing polymers, and the like may be used, and these ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。
Among these, benzotriazole compounds substituted with the aforementioned aryl group are preferred.

また前述のカプラーと共に、特に下記のような化合物を
使用することが好ましい、特にピラゾロアゾールカプラ
ーとの併用が好ましい。
In addition, it is particularly preferable to use the following compounds together with the couplers described above, particularly in combination with pyrazoloazole couplers.

即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(F)および/または発色現
像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸化
体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無色
の化合物を生成する化合物(G)を同時または単独に用
いることが、例えば処理後の保存における膜中残存発色
現像主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色
色素生成によるスティン発生その他の副作用を防止する
上で好ましい。
That is, a compound (F) that chemically bonds with the aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inert and substantially colorless compound and/or an aroma remaining after color development processing. For example, in storage after processing, the compound (G) that chemically bonds with the oxidized form of a group amine color developing agent to produce a chemically inert and substantially colorless compound may be used simultaneously or singly. This is preferable in order to prevent staining and other side effects caused by the formation of coloring dyes due to the reaction between the color developing agent or its oxidized product remaining in the film and the coupler.

化合物(F)として好ましいものは、p−アニシジンと
の二次反応速度定数kg (80℃のトリオクチルホス
フェート中)が1.Of/mol−see 〜I X1
0−’ ffi /■01・seeの範囲で反応する化
合物である。
A preferred compound (F) has a second-order reaction rate constant kg (in trioctyl phosphate at 80°C) with p-anisidine of 1. Of/mol-see ~I X1
It is a compound that reacts in the range of 0-'ffi/■01·see.

なお、二次反応速度定数は特開昭63−158545号
に記載の方法で測定することができる。
Incidentally, the second-order reaction rate constant can be measured by the method described in JP-A-63-158545.

R2がこの範囲より大きい場合、化合物自体が不安定と
なり、ゼラチンや水と反応して分解してしまうことかあ
る。一方、R2がこの範囲より小さければ残存する芳香
族アミン系現像主薬と反応が遅く、結果として残存する
芳香族アミン系現像主薬の副作用を防止することができ
ないことがある。
If R2 is larger than this range, the compound itself becomes unstable and may react with gelatin or water and decompose. On the other hand, if R2 is smaller than this range, the reaction with the remaining aromatic amine developing agent will be slow, and as a result, side effects of the remaining aromatic amine developing agent may not be prevented.

このような化合物(F)のより好ましいものは下記−数
式(Fl)または(Fll)で表すことができる。
A more preferable compound (F) can be represented by the following formula (Fl) or (Fll).

一般式(Fl) R1−(A)、−X 一般式(Fir) R1−C=V 式中、R3、R1はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、また
はへテロ環基を表す、nは1または0を表す。
General formula (Fl) R1-(A), -X General formula (Fir) R1-C=V In the formula, R3 and R1 each represent an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and n is 1 Or represents 0.

Aは芳香族アミン系現像薬と反応し、化学結合を形成す
る基を表わし、Xは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わす、Bは水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、アシル基、またはスルホニル基を表し、
Yは芳香族アミン系現像主薬が一般式(Fn)の化合物
に対して付加するのを促進する基を表す、ここでR1と
X、YとR2またはBとが互いに結合して環状構造とな
ってもよい。
A represents a group that reacts with an aromatic amine developer to form a chemical bond, X represents a group that reacts with an aromatic amine developer and leaves, B represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group group, heterocyclic group, acyl group, or sulfonyl group,
Y represents a group that promotes the addition of an aromatic amine developing agent to the compound of general formula (Fn), where R1 and X, Y and R2 or B are bonded to each other to form a cyclic structure. It's okay.

残存芳香族アミン系現像主薬と化学結合する方式のうち
、代表的なものは置換反応と付加反応である。
Among the methods of chemically bonding with the residual aromatic amine developing agent, the typical ones are substitution reaction and addition reaction.

一般式(Fl)、(FII)で表される化合物の具体例
については、特開昭63−158545号、同第622
83338号、欧州特許公開298321号、同277
589号などの明細書に記載されているものが好ましい
For specific examples of compounds represented by general formulas (Fl) and (FII), see JP-A-63-158545 and JP-A-622.
83338, European Patent Publication No. 298321, European Patent Publication No. 277
Those described in specifications such as No. 589 are preferred.

一方、発色現像処理後に残存する芳香族アミン系現像主
薬の酸化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ無色
の化合物を生成する化合物(G)のより好ましいものは
下記−数式(Gl)で表わすことができる。
On the other hand, a more preferable compound (G) that chemically bonds with the oxidized aromatic amine developing agent remaining after color development processing to produce a chemically inactive and colorless compound is shown below - Formula (Gl ).

一般式(CI )  −Z 式中、Rは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す、Zは求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす、−数式(CI)で表わされ
る化合物はZがPearsonの求核性”C1,I値(
R,G、 P8arSOn+ et al、、 J、 
Am。
General formula (CI) -Z In the formula, R represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, and Z is a nucleophilic group or a nucleophilic group that is decomposed in the photosensitive material to release a nucleophilic group. The compound represented by the formula (CI), which represents a group, has Z of Pearson's nucleophilicity "C1,I value (
R,G,P8arSOn+ et al,,J,
Am.

Chew、 Soc、、 %、 319 (1968)
)が5以上の基か、もしくはそれから誘導される基が好
ましい。
Chew, Soc, %, 319 (1968)
) is preferably 5 or more, or a group derived therefrom.

−数式(Gl)で表わされる化合物の具体例については
欧州公開特許第255722号、特開昭62−1430
48号、同62−229145号、特願昭63−136
724号、特開平1−57259号、欧州特許公開29
8321号、同277589号などに記載されているも
のが好ましい。
- For specific examples of the compound represented by the formula (Gl), see European Patent Publication No. 255722, JP-A-62-1430.
No. 48, No. 62-229145, patent application No. 63-136
No. 724, Japanese Patent Application Publication No. 1-57259, European Patent Publication No. 29
Those described in No. 8321, No. 277589, etc. are preferred.

また前記の化合物(G)と化合物(F)との組合せの詳
細については欧州特許公開277589号に記載されて
いる。
Further, details of the combination of the above-mentioned compound (G) and compound (F) are described in European Patent Publication No. 277589.

本発明に用いて作られた感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジエーシ町ン
やハレーシミンの防止その他種々の目的で水溶性染料や
写真処理によって水溶性となる染料を含有していてもよ
い、このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含される。なかでもオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。
The photosensitive material produced using the present invention contains a water-soluble dye or a dye that becomes water-soluble through photographic processing, as a filter dye in the hydrophilic colloid layer, or for various purposes such as preventing radiation staining and halide staining. Such dyes which may be used include oxonol dyes, hemioxonol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, cyanine dyes and azo dyes. Among them, oxonol dyes, hemioxonol dyes and merocyanine dyes are useful.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
または保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。
As the binder or protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい、ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキエラー・ケミストリー・オン・ゼラチン(アカデミ
ツク・プレス、1964年発行)に記載がある。
In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated.Details of the gelatin manufacturing method can be found in The Macromolecule Chemistry on Gelatin, written by Arthur Vuis. Published by Academic Press, 1964).

本発明に用いる透明支持体としては通常、写真感光材料
に用いられているセルロースナイトレートフィルムやポ
リエチレンテレフタレートなどの透明フィルムが使用で
きる。
As the transparent support used in the present invention, transparent films such as cellulose nitrate film and polyethylene terephthalate, which are usually used in photographic materials, can be used.

本発明に使用する「反射支持体」とは、反射性を高めて
ハロゲン化銀乳剤層に形成された色素画像を鮮明にする
ものをいい、このような反射支持体には、支持体上に酸
化チタン、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム
等の光反射物質を分散含有する疎水性樹脂を被覆したも
のや光反射性物質を分散含有する疎水性樹脂を支持体と
して用いたものが含まれる6例えば、バライタ紙、ポリ
エチレン被覆紙、ポリプロピレン系合成紙、反射層を併
設した、或は反射性物質を併用する透明支持体、例えば
ガラス板、ポリエチレンテレフタレート、三酢酸セルロ
ースあるいは硝酸セルロースなどのポリエステルフィル
ム、ポリアミドフィルム、ポリカーボネートフィルム、
ポリスチレンフィルム、塩化ビニル樹脂等がある。
The "reflective support" used in the present invention is one that enhances the reflectivity and makes the dye image formed in the silver halide emulsion layer clearer. Includes those coated with a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance such as titanium oxide, zinc oxide, calcium carbonate, and calcium sulfate, and those using a hydrophobic resin containing a dispersed light-reflecting substance as a support6. For example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, transparent supports with a reflective layer or a reflective material, such as glass plates, polyester films such as polyethylene terephthalate, cellulose triacetate or cellulose nitrate, polyamide film, polycarbonate film,
Examples include polystyrene film and vinyl chloride resin.

その他の反射型支持体として、鏡面反射性または第2種
拡散反射性の金属表面をもつ支持体を用いることができ
る。金属表面は可視波長域における分光反射率が0.5
以上のものがよく、また金属表面を粗面化または金属粉
体を用いて拡散反射性にするのがよい、該金属としては
アルミニウム、錫、銀、マグネシウムまたはその合金な
どを用い、表面は圧延、蒸着、或いはメツキなどで得た
金属板、金属箔、または金属薄層の表面であってよい。
As other reflective supports, supports having a specular reflective or second type diffuse reflective metal surface can be used. The metal surface has a spectral reflectance of 0.5 in the visible wavelength range.
The above is preferable, and it is also preferable to roughen the metal surface or use metal powder to make it diffusely reflective.The metal should be aluminum, tin, silver, magnesium, or an alloy thereof, and the surface should be rolled. It may be the surface of a metal plate, metal foil, or thin metal layer obtained by , vapor deposition, plating, or the like.

なかでも、他の基質に金属を蒸着して得るのがよい、金
属表面の上には、耐水性樹脂とくに熱可塑性樹脂層を設
けるのが好ましい8本発明の支持体の金属表面をもつ側
の反対側には帯電防止層を設けるのがよい、このような
支持体の詳細については、例えば、特開昭61−210
346号、同63−24247号、同63−24251
号や同63−24255号などに記載されている。
Among these, it is preferable to obtain the metal by vapor deposition on another substrate.It is preferable to provide a layer of water-resistant resin, especially a thermoplastic resin, on the metal surface.8. For details of such a support, which is preferably provided with an antistatic layer on the opposite side, see, for example, JP-A-61-210.
No. 346, No. 63-24247, No. 63-24251
No. 63-24255, etc.

これらの支持体は使用目的によって適宜選択できる。These supports can be appropriately selected depending on the purpose of use.

光反射性物質としては、界面活性剤の存在下に白色顔料
を充分に混練するのがよく、また顔料粒子の表面を2〜
4価のアルコールで処理したものを用いるのが好ましい
As a light-reflecting substance, it is best to thoroughly knead a white pigment in the presence of a surfactant, and also coat the surface of the pigment particles with
It is preferable to use one treated with a tetrahydric alcohol.

白色顔料微粒子の蜆定された単位面積当りの占有面積比
率(%)は、最も代表的には観察された面積を、相接す
る6−×6−の単位面積に区分し、その単位面積に投影
される微粒子の占有面積比率(%)CR4)を測定して
求めることが出来る。占有面積比率(%)の変動係数は
、R,の平均値(R)に対するR1の標準偏差Sの比s
 / Rによって求めることが出来る。対象とする単位
面積の個数(n)は6以上が好ましい、従って変動係数
S/πは によって求めることが出来る。
The occupied area ratio (%) of white pigment fine particles per determined unit area is most typically determined by dividing the observed area into 6-×6- adjacent unit areas and dividing the unit area into It can be determined by measuring the occupied area ratio (%) CR4) of the projected fine particles. The coefficient of variation of the occupied area ratio (%) is the ratio of the standard deviation S of R1 to the average value (R) of R, s
/R can be obtained. The number (n) of target unit areas is preferably 6 or more, and therefore the coefficient of variation S/π can be determined by.

本発明において、顔料の微粒子の占有面積比率(%)の
変動係数は0.15以下とくに0.12以下が好ましい
、 0.08以下の場合は、実質上粒子の分散性は「均
一である」ということができる。
In the present invention, the variation coefficient of the occupied area ratio (%) of pigment fine particles is preferably 0.15 or less, particularly 0.12 or less. If it is 0.08 or less, the dispersibility of the particles is substantially "uniform". It can be said that.

(以下余白) また、更に立体怒を向上させるために、撮影用カラー感
光材料から得たオリジナルフィルムとプリント用カラー
感光材料の分光感度分布に係わる焼付はシステムとして
、プリント用カラー感光材料の各感光層とくにGLにつ
いて露光の混色度(β)または平均混色度(r)を減少
させることが好ましい、これらは、少くとも2に!のレ
ンズをもつ感光材料包装ユニットを用いて撮影してえた
オリジナル・フィルムの色像の分光透過率、焼付は光源
の分光エネルギー分布またプリント用カラー感光材料の
感光層の分布感度分布に依存する。
(Left below) In addition, in order to further improve the 3D image quality, the printing process related to the spectral sensitivity distribution of the original film obtained from the color photosensitive material for photography and the color photosensitive material for printing is performed as a system for each exposure of the color photosensitive material for printing. It is preferred to reduce the exposure color mixing degree (β) or the average color mixing degree (r) for the layer, especially for GL, these to at least 2! The spectral transmittance and printing of the color image of the original film obtained by photographing using a photosensitive material packaging unit with a lens depends on the spectral energy distribution of the light source and the distribution and sensitivity distribution of the photosensitive layer of the color photosensitive material for printing.

焼付けに於ける混色度(β)または平均混色度(r)は
、例えば欧州特許EP第295716^2号明細書に記
載の方法により求めることができる。撮影用カラー感光
材料の被写体に、一般に色再現性を評価するのに用いる
有彩色18色と無彩色6色からなるマクベスカラーチャ
ートを用いる0例えばC0S、M、MaCamyら著、
(J、Appl、Phot、Eng、) 2巻95ない
し991 (1976年版)などに記載している。
The degree of color mixing (β) or the average degree of color mixing (r) in printing can be determined, for example, by the method described in European Patent EP 295,716^2. For example, a Macbeth color chart consisting of 18 chromatic colors and 6 achromatic colors, which is generally used to evaluate color reproducibility, is used for the subject of color photosensitive materials for photography.
(J, Appl, Phot, Eng.) Volume 2, 95-991 (1976 edition).

マクベスカラーチャートiを撮影してえたカラー・ネガ
の色材の分光透過率分布をTi (λ)、カラープリン
ト感光材料の緑感層(GL)の分光感度分布をS(λ)
とし焼付光源のエネルギー分布をP(λ)とすると緑感
層(GL)がうけとる露光量は、カラーチャートiにつ
いて下式(1)%式%(1) ) 通常、カラープリン)FEW光材料は、中濃度の無彩色
がプリント上である定められた濃度に仕上がるように焼
付けるので、その基準として無彩色チャー)(iが22
、光学濃度が約0.7)の露光量Egzが1.0として
、他のチャートの露光量Eiを求めると、下式(2)で
定義される旧によって基準の無彩色に比してチャートi
の色の露光量Eiが多いか少いか表わすことができる。
Ti (λ) is the spectral transmittance distribution of the color and negative color materials obtained by photographing Macbeth color chart i, and S (λ) is the spectral sensitivity distribution of the green sensitive layer (GL) of the color print photosensitive material.
When the energy distribution of the printing light source is P (λ), the amount of exposure received by the green sensitive layer (GL) is expressed by the following formula (1) for color chart i. , since medium-density achromatic colors are printed to a certain density on the print, the standard is achromatic color char) (i is 22
, the optical density is approximately 0.7), and the exposure amount Egz of the other chart is determined as 1.0. i
It can be expressed whether the exposure amount Ei of the color is large or small.

Hi=Ei/E、怠     −・−・・−0)緑感層
(CL)の主極大感度波長を、その理想的分光感度分布
として中心に5n−の巾だけ感度を有するデルタ関数形
の分光感度分布を設定し、そのHiをHi・とおく、下
式(3)で定義されるα、はチャートiの色の露光量の
理想からの偏位の大きさを表わすことになる。
Hi=Ei/E, laziness -・-・・・0) Spectral spectrum of delta function form that has a sensitivity of 5n- width centered on the main maximum sensitivity wavelength of the green sensitive layer (CL) as its ideal spectral sensitivity distribution. When the sensitivity distribution is set and its Hi is set as Hi., α defined by the following equation (3) represents the magnitude of deviation from the ideal exposure amount of the color of chart i.

cr i −Hi / Hi’      −−−(3
)そこでチャートiの色の混色度βiを次式(4)のよ
うに定義することができる。
cr i -Hi / Hi'---(3
) Therefore, the degree of color mixture βi of the colors of chart i can be defined as shown in the following equation (4).

βi=αi −1,0−−−−・−(4)下式(5)に
示すように、チャートiの色の混色度βiのマクベスの
有彩色のチャート18色の平均をとり、これを緑感層の
平均混色度Tと定義することができる。
βi=αi -1,0-- It can be defined as the average color mixing degree T of the green sensitive layer.

青感層(BL)、赤感層(RL)の平均混色度もそれぞ
れ実効波長域を390rv+〜500nmと570ns
〜740n−に代えて同様に定義され、容易に求めるこ
とができる。
The average color mixing degree of the blue sensitive layer (BL) and red sensitive layer (RL) also has an effective wavelength range of 390rv+~500nm and 570ns, respectively.
~740n- is similarly defined and can be easily determined.

本発明においては、緑感性ハロゲン化銀感光層(GL)
の平均混色度が、0.13以下好ましくは0、lO以下
とするがよい。
In the present invention, a green-sensitive silver halide photosensitive layer (GL)
The average degree of color mixing is preferably 0.13 or less, preferably 0.1O or less.

本発明のカラー写真感光材料は、カラー現像、漂白定着
、水洗処理(または安定化処理)が施されるのが好まし
い、漂白と定着は前記のような一浴でなくて別個に行っ
てもよい。
The color photographic material of the present invention is preferably subjected to color development, bleach-fixing, and water-washing treatment (or stabilization treatment). Bleaching and fixing may be performed separately instead of in one bath as described above. .

本発明に使用されるカラー現像液中には、公知の芳香族
第一級アミンカラー現像主薬を含有する。
The color developer used in the present invention contains a known aromatic primary amine color developing agent.

好ましい例はp−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。
Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto.

D−IN、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン D−22−アミノ−5−ジエチルアミノトリエン D−32−アミノ−5−(N−エチル−N−ラウリルア
ミノ)トルエン D〜4 4−(N−エチル−N−(β−ヒドロキシエチ
ル)アミノコアニリン D−52−メチル−4−〔N−エチル−N−(β−とド
ロキシエチル)アミノコアニリン D−64−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β
−(メタンスルホンアミド)エチルツーアニリン D−7N−(2−アミノ−5−ジエチルアミノフェニル
エチル)メタンスルホンアミ・ドD−8N、N−ジメチ
ルーp−フェニレンジアミン D−94−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−メト
キシエチルアニリン D−104−アミノ−3−メチル−N−エチルN−β−
エトキシエチルアニリン D−114−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−β
−ブトキシエチルアニリン 上記p−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−〔β−(
メタンスルホンアミド)エチルツーアニリン(例示化合
物D−6)である。
D-IN, N-diethyl-p-phenylenediamine D-22-amino-5-diethylaminotriene D-32-amino-5-(N-ethyl-N-laurylamino)toluene D~4 4-(N-ethyl -N-(β-hydroxyethyl)aminocoaniline D-52-methyl-4-[N-ethyl-N-(β- and droxyethyl)aminocoaniline D-64-amino-3-methyl-N-ethyl- N-(β
-(methanesulfonamido)ethyltwoaniline D-7N-(2-amino-5-diethylaminophenylethyl)methanesulfonamide D-8N, N-dimethyl-p-phenylenediamine D-94-amino-3-methyl- N-ethyl-N-methoxyethylaniline D-104-amino-3-methyl-N-ethyl N-β-
Ethoxyethylaniline D-114-amino-3-methyl-N-ethyl-N-β
-Butoxyethylaniline Among the above p-phenylenediamine derivatives, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-[β-(
methanesulfonamido)ethyltoaniline (exemplified compound D-6).

また、これらのp−フェニレンジアミン誘導体は硫酸塩
、塩酸塩、亜硫酸塩、P−)ルエンスルホン酸塩などの
塩であってもよい、該芳香族第一級アミン現像主薬の使
用量は現像液IIl当り好ましくは約0.1g〜約20
g1より好ましくは約0.5g〜約10gの濃度である
Furthermore, these p-phenylenediamine derivatives may be salts such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and P-)luenesulfonate. Preferably from about 0.1 g to about 20 g per IIl
g1, more preferably a concentration of about 0.5 g to about 10 g.

本発明の実施にあたっては、実質的にベンジルアルコー
ルを含有しない現像液を使用することが好ましい、ここ
で実質的に含有しないとは、好ましくは2M1/l以下
、更に好ましくは0.5m、#以下のベンジルアルコー
ル濃度であり、最も好ましくは、ベンジルアルコールを
全(含有しないことである。
In carrying out the present invention, it is preferable to use a developer that does not substantially contain benzyl alcohol. Here, "substantially free" means preferably 2M1/l or less, more preferably 0.5M1/l or less, and more preferably 0.5M1/l or less. benzyl alcohol concentration, most preferably containing no benzyl alcohol.

本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオンを実質的に
含有しないことがより好ましい、亜硫酸イオンは、現像
主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロゲン化銀溶解
作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形成効率を低下
させる作用を存する。
It is more preferable that the developer used in the present invention does not substantially contain sulfite ions.Sulfite ions function as a preservative for the developing agent, and at the same time have a silver halide dissolving action and react with the oxidized developing agent. However, it has the effect of reducing pigment formation efficiency.

このような作用が、連続処理に伴う写真特性の変動の増
大の原因の1つと推定される。ここで実質的に含有しな
いとは、好ましくは3.0X10−’モル/l以下の亜
硫酸イオン濃度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを
全く含有しないことである。
Such an effect is presumed to be one of the causes of increased fluctuations in photographic characteristics due to continuous processing. Here, "substantially not containing" preferably means a sulfite ion concentration of 3.0 x 10 -' mol/l or less, and most preferably no sulfite ion at all.

但し、本発明においては、使用液に調液する前に現像主
薬が濃縮されている処理剤キットの酸化防止に用いられ
るごく少量の亜硫酸イオンは除外される。
However, in the present invention, a very small amount of sulfite ion used to prevent oxidation in a processing agent kit in which the developing agent is concentrated before being mixed into a solution for use is excluded.

本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい、これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。
The developer used in the present invention preferably does not substantially contain sulfite ions, and more preferably does not substantially contain hydroxylamine. This is because hydroxylamine functions as a preservative in the developer. At the same time, it has silver developing activity itself, and it is thought that fluctuations in the concentration of hydroxylamine greatly affect photographic properties.

ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有しないと
は、好ましくは5.0X10−”モル/It以下のヒド
ロキシルアミン濃度であり、最も好ましくはヒドロキシ
ルアミンを全く含有しないことである。
The expression "substantially not containing hydroxylamine" as used herein means preferably a hydroxylamine concentration of 5.0 x 10-'' mol/It or less, and most preferably no hydroxylamine at all.

本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロキシルアミン
や亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有することがよ
り好ましい。
It is more preferable that the developer used in the present invention contains an organic preservative instead of the hydroxylamine or sulfite ion.

ここで有機保恒剤とは、カラー写真感光材料の処理液へ
添加することで、芳香族第一級アミンカラー現像主薬の
劣化速度を減じる有機化合物全般を指す、即ち、カラー
現像主薬の空気などによる酸化を防止する機能を有する
有機化合物類であるが、中でも、ヒドロキシルアミン誘
導体(ヒドロキシルアミンを除く、以下同様)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジド類、フェノール
類、α−ヒドロキシケトン類、α−アミノケトン類、糖
類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四級ア
ンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコール類
、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類など
が特に有効な有機保恒剤である。これらは、特開昭63
−4235号、同63−30845号、同63−216
47号、同63−44655号、同63−53551号
、同63−43140号、同63−56654号、同6
3−58346号、同63−43138号、同63−1
46041号、同63−44657号、同63−446
56号、米国特許第3.615.503号、同2.49
4.903号、特開昭52−143020号、特公昭4
8−30496号などに開示されている。
Here, the term "organic preservative" refers to any organic compound that reduces the rate of deterioration of aromatic primary amine color developing agents when added to the processing solution for color photographic light-sensitive materials, such as air in color developing agents. Among them, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine, the same shall apply hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, α-hydroxyketones, α- Particularly effective organic preservatives include aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, and fused cyclic amines. . These are JP-A-63
-4235, 63-30845, 63-216
No. 47, No. 63-44655, No. 63-53551, No. 63-43140, No. 63-56654, No. 6
No. 3-58346, No. 63-43138, No. 63-1
No. 46041, No. 63-44657, No. 63-446
No. 56, U.S. Patent No. 3.615.503, U.S. Patent No. 2.49
No. 4.903, JP-A No. 52-143020, Special Publication No. 4
No. 8-30496 and the like.

その他保恒剤として、特開昭57−44148号及び同
57−53749号に記載の各種金属類、特開昭59−
180588号記載のサリチル酸類、特開昭54−35
32号記載のアルカノールアミン類、特開昭56−94
349号記載のポリエチレンイミン類、米国特許第3.
746,544号等記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物
等を必要に応じて含有しても良い、特にトリエタノール
アミンのようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロ
キシルアミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、
ヒドラジン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物
の添加が好ましい。
Other preservatives include various metals described in JP-A-57-44148 and JP-A-57-53749;
Salicylic acids described in No. 180588, JP-A-54-35
Alkanolamines described in No. 32, JP-A-56-94
No. 349, the polyethyleneimines described in U.S. Patent No. 3.
In particular, alkanolamines such as triethanolamine, dialkylhydroxylamines such as diethylhydroxylamine, which may optionally contain aromatic polyhydroxy compounds described in No. 746,544, etc.
Preferably, a hydrazine derivative or an aromatic polyhydroxy compound is added.

前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルアミン誘導体
やヒドラジン誘導体(ヒドラジン類やヒドラジドりが特
に好ましく、その詳細については、特開平1−9795
3号、同1−186939号、同1−186940号、
同1−187557号などに記載されている。
Among the above-mentioned organic preservatives, hydroxylamine derivatives and hydrazine derivatives (hydrazines and hydrazides are particularly preferred; details thereof can be found in JP-A-1-9795).
No. 3, No. 1-186939, No. 1-186940,
It is described in No. 1-187557.

また前記のヒドロキシルアミン誘導体またはヒドラジン
誘導体とアミン類を併用して使用することが、カラー現
像液の安定性の向上、しいては連続処理時の安定性向上
の点でより好ましい。
Further, it is more preferable to use the above-mentioned hydroxylamine derivative or hydrazine derivative in combination with amines from the viewpoint of improving the stability of the color developer and further improving the stability during continuous processing.

前記のアミン類としては、特開昭63−239447号
に記載されたような環状アミン類や特開昭63−128
340号に記載されたようなアミン類やその他特開平1
−186939号や同1−187557号に記載された
ようなアミン類が挙げられる。
Examples of the above-mentioned amines include cyclic amines as described in JP-A-63-239447 and JP-A-63-128.
Amines such as those described in No. 340 and other JP-A-1
Examples include amines such as those described in No. 1-186939 and No. 1-187557.

本発明においてカラー現像液中に塩素イオンを3.5 
XIG−”〜1.5 Xl0−’モル/I!、含有する
ことが好ましい、特に好ましくは、4X10−”〜lX
l0−’モル/lである。塩素イオン濃度が1.5X1
0−’〜10−1モル/Itより多いと、現像を遅らせ
るという欠点を有し、迅速で最大濃度が高いという本発
明の目的を達成する上で好ましくない、また、3.5X
IO−”モル/1未満では、カブリを防止する上で好ま
しくない。
In the present invention, 3.5% of chloride ions are added to the color developer.
XIG-'' to 1.5 Xl0-' mol/I!, preferably contained, particularly preferably 4
10-'mol/l. Chlorine ion concentration is 1.5X1
If the amount exceeds 0-' to 10-1 mol/It, it has the disadvantage of delaying development and is not preferable in achieving the object of the present invention of rapid development and high maximum density.
If it is less than IO-'' mole/1, it is not preferable in terms of preventing fog.

本発明において、カラー現像液中に臭素イオンを3.O
X 10−3モル/ ffi 〜1.OX 10−”モ
アL// 1含有することが好ましい、より好ましくは
、5.0×10−’〜5X10−’モル/lである。臭
素イオン濃度が1×10−″モル/lより多い場合、現
像を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、3.0X10
−’モル/1未満である場合、カブリを十分に防止する
ことができない。
In the present invention, 3. bromine ions are added to the color developer. O
X 10-3 mol/ffi ~1. It is preferable to contain OX 10-"mol L // 1, more preferably 5.0 x 10-' to 5 x 10-' mol/l. Bromine ion concentration is more than 1 x 10-' mol/l If the 3.0X10
If it is less than -'mol/1, fogging cannot be sufficiently prevented.

ここで塩素イオン及び臭素イオンは現像液中に直接添加
されてもよく、現像処理中に感光材料から現像液に溶出
してもよい。
Here, the chlorine ions and bromine ions may be added directly to the developer, or may be eluted from the photosensitive material into the developer during the development process.

カラー現像液に直接添加される場合、塩素イオン供給物
質として、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモ
ニウム、塩化リチウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウ
ム、塩化マンガン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが
挙げられるが、そのうち好ましいものは塩化ナトリウム
、塩化カリウムである。
When added directly to a color developer, examples of the chloride ion supplying substance include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, lithium chloride, nickel chloride, magnesium chloride, manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride, among which preferred ones are preferred. are sodium chloride and potassium chloride.

また、現像液中に添加されている蛍光増白側から供給さ
れてもよい。
Alternatively, it may be supplied from the fluorescent whitening side added to the developer.

臭素イオンの供給物質として、臭化ナトリウム、臭化カ
リウム、臭化アンモニウム、臭化リチウム、臭化カルシ
ウム、臭化マグネシウム、臭化マンガン、臭化ニッケル
、臭化カドミウム、臭化セリウム、臭化タリウムが挙げ
られるが、そのうち好ましいものは臭化カリウム、臭化
ナトリウムである。
As a supply material for bromide ions, sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide, manganese bromide, nickel bromide, cadmium bromide, cerium bromide, thallium bromide Among these, preferred are potassium bromide and sodium bromide.

現像処理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや
臭素イオンは共に乳剤から供給されてもよく、裏側以外
から供給されても良い。
When eluted from the light-sensitive material during development processing, both chloride ions and bromine ions may be supplied from the emulsion or from other than the back side.

本発明に使用されるカラー現像液は、好ましくはpH9
〜12、より好ましくは9〜11.0であり、そのカラ
ー現像液には、その他に既知の現像液成分の化合物を含
ませることができる。
The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9
-12, more preferably 9-11.0, and the color developer may contain other known developer component compounds.

上記pitを保持するためには、各種緩衝剤を用いるの
が好ましい、緩衝剤としては、炭酸塩、リン酸塩、ホウ
酸塩、四ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩、グリシル塩
、N、N−ジメチルグリシン塩、ロイシン塩、ノルロイ
シン塩、グアニン塩、3゜4−ジヒドロキシフェニルア
ラニン塩、アラニン塩、アミノ酪酸塩、2−アミノ−2
−メチル−1゜3−プロパンジオール塩、バリン塩、プ
ロリン塩、トリスヒドロキシアミノメタン塩、リシン塩
などを用いることができる。特に炭酸塩、リン酸塩、四
ホウ酸塩、ヒドロキシ安息香酸塩は、溶解性、pH9,
0以上の高pn領域での緩衝能に優れ、カラー現像液に
添加しても写真性能面への悪影響(カブリなど)がなく
、安価であるといった利点を有し、これらの緩衝剤を用
いることが特に好ましい。
In order to maintain the above-mentioned pit, it is preferable to use various buffering agents. Examples of buffering agents include carbonate, phosphate, borate, tetraborate, hydroxybenzoate, glycyl salt, N, N -Dimethylglycine salt, leucine salt, norleucine salt, guanine salt, 3゜4-dihydroxyphenylalanine salt, alanine salt, aminobutyrate, 2-amino-2
-Methyl-1°3-propanediol salt, valine salt, proline salt, trishydroxyaminomethane salt, lysine salt, etc. can be used. In particular, carbonates, phosphates, tetraborates, and hydroxybenzoates are soluble at pH 9,
These buffering agents have the advantage of having excellent buffering capacity in the high pn range of 0 or more, having no adverse effects on photographic performance (fogging, etc.) even when added to color developing solutions, and being inexpensive. is particularly preferred.

これらの緩衝剤の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、リン
酸三ナトリウム、リン酸三カリウム、リン酸二ナトリウ
ム、リン酸二カリウム、ホウ酸ナトリウム、ホウ酸カリ
ウム、四ホウ酸ナートリウム(ホウ砂)、四ホウ酸カリ
ウム、0−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(サリチル酸
ナトリウム)、0−ヒドロキシ安息香酸カリウム、5−
スルホ−2−ヒドロキシ安息香酸ナトリウム(5−スル
ホサリチル酸ナトリウム)、5−スルホ−2−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム(5−スルホサリチル酸カリウム)
などを挙げることができる。しかしながら本発明は、こ
れらの化合物に限定されるものではない。
Specific examples of these buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, and boric acid. Potassium, sodium tetraborate (borax), potassium tetraborate, sodium 0-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium 0-hydroxybenzoate, 5-
Sodium sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate), potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate)
etc. can be mentioned. However, the present invention is not limited to these compounds.

該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、0.1モル/1
以上であることが好ましく、特に0.1モル/Il〜0
.4モル/j!であることが特に好ましい。
The amount of the buffer added to the color developer is 0.1 mol/1
It is preferable that it is above, especially 0.1 mol/Il to 0
.. 4 mol/j! It is particularly preferable that

その他、カラー現像液中にはカルシウムやマグネシウム
の沈澱防止剤として、あるいはカラー現像液の安定性向
上のために、各種牛レート剤を用いることができる0例
えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
エチレンジアミン四酢酸、N、 N、 N−)リメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N、N、N’ 、N
’−テトラメチレンスルホン酸、トランスシロヘキサン
ジアミン四酢酸、1,2−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、エチレンジアミンオ
ルトヒドロキシフェニル酢酸、2−ホスホノブタン−1
,2,4−)リカルボン酸、1−ヒドロキシエチリデン
−1,1−ジホスホン酸、N。
In addition, various caloric acid agents can be used in the color developer to prevent precipitation of calcium and magnesium, or to improve the stability of the color developer. For example, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Ethylenediaminetetraacetic acid, N, N, N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N', N
'-tetramethylenesulfonic acid, transsilohexanediaminetetraacetic acid, 1,2-diaminopropanetetraacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-1
,2,4-)licarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, N.

N゛−ビス(2−ヒドロキシベンジル)エチレンジアミ
ン−N、N’−ジ酢酸等が挙げられる。
Examples include N-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid.

これらのキレート剤は必要に応じて2種以上併用しても
良い。
Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary.

これらのキレート剤の添加量はカラー現像液中の金属イ
オンを封鎖するのに充分な量であれば良い0例えば11
当り0.1g〜10g程度である。
The amount of these chelating agents added may be sufficient as long as the amount is sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example, 11
It is about 0.1g to 10g per serving.

カラー現像液には、必要により任意の現像促進剤を添加
できる。
Any development accelerator can be added to the color developer if necessary.

現像促進剤としては、特公昭37−16088号、同3
75987号、同38−7826号、同44−1238
0号、同459019号及び米国特許第3,813,2
47号等に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭5
2−49829号及び同50−15554号に表わされ
るp−フェニレンジアミン系化合物、特開昭50−13
7726号、特公昭44−30074号、特開昭56−
156826号及び同52−43429号等に表わされ
る4級アンモニウム塩類、米国特許第2゜494.90
3号、同3.128.182号、同4,230,796
号、同3,253.919号、特公昭41−11431
号、米国特許第2.482,546号、同2,596,
926号及び同3,582,346号等に記載のアミン
系化合物、特公昭37−16088号、同42−252
01号、米国特許第3.128.183号、特公昭41
−11431号、同42−23883号及び米国特許第
3.532゜501号等に表わされるポリアルキレンオ
キサイド、その他l−フェニルー3−ピラゾリドン類、
イミダゾール類、等を必要に応じて添加することができ
る。
As a development accelerator, Japanese Patent Publication No. 37-16088 and No. 3
No. 75987, No. 38-7826, No. 44-1238
No. 0, No. 459019 and U.S. Patent No. 3,813,2
Thioether compounds expressed in No. 47 etc., JP-A No. 1973
p-phenylenediamine compounds shown in No. 2-49829 and No. 50-15554, JP-A-50-13
No. 7726, Japanese Patent Publication No. 1973-30074, Japanese Patent Publication No. 1983-
Quaternary ammonium salts shown in No. 156826 and No. 52-43429, etc., U.S. Patent No. 2°494.90
No. 3, No. 3.128.182, No. 4,230,796
No. 3,253.919, Special Publication No. 41-11431
No. 2,482,546, U.S. Patent No. 2,596,
Amine compounds described in Japanese Patent Publications No. 37-16088 and Japanese Patent Publication No. 42-252, etc.
No. 01, U.S. Patent No. 3.128.183, Special Publication No. 1973
-11431, 42-23883, and U.S. Patent No. 3.532゜501, and other l-phenyl-3-pyrazolidones,
Imidazole, etc. can be added as necessary.

本発明においては、必要に応じて、任意のカブリ防止剤
を添加できる。カブリ防止剤としては、塩化ナトリウム
、臭化カリウム、沃化カリウムの如きアルカリ金属ハロ
ゲン化物及び有機カプリ防止剤が使用できる。有機カプ
リ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾール、6−ニ
ドロペンズイミダゾール、5−ニトロイソインダゾール
、5メチルベンゾトリアゾール、5−ニトロベンゾトリ
アゾール、5−クロロ−ベンゾトリアゾール、2−チア
ゾリル−ベンズイミダゾール、2−チアゾリルメチル−
ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒドロキシアザイ
ンドリジン、アデニンの如き含窒素へテロ環化合物を代
表例としてあげることができる。
In the present invention, any antifoggant can be added if necessary. As antifoggants, alkali metal halides such as sodium chloride, potassium bromide, potassium iodide, and organic antifoggants can be used. Examples of organic anti-capri agents include benzotriazole, 6-nidropenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2 -Thiazolylmethyl-
Representative examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

本発明に適用されうるカラー現像液には、蛍光増白側を
含有するのが好ましい、蛍光増白側としては、4.4′
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物が
好ましい、添加量はO〜5g/l好ましくは0.1g〜
4/lである。
The color developer that can be applied to the present invention preferably contains a fluorescent whitening side, and the fluorescent whitening side is 4.4'
-Diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred, the amount added is O~5g/l, preferably 0.1g~
It is 4/l.

又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールスルホ
ン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種界
面活性側を添加しても良い。
Furthermore, various surface active substances such as alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

本発明に適用されうるカラー現象液の処理温度は20〜
50″C好ましくは30〜40℃である。処理時間は2
0秒〜5分好ましくは30秒〜2分である。補充量は少
ない方が好ましいが、感光材料In?当たり20〜60
0M1が適当であり、好ましくは50〜300jdであ
る。更に好ましくは60d〜20(lld、最も好まし
くは60M1〜15(ldである。
The processing temperature of the color phenomenon liquid that can be applied to the present invention is 20~
50″C, preferably 30-40°C. Processing time is 2
The time is 0 seconds to 5 minutes, preferably 30 seconds to 2 minutes. It is preferable that the amount of replenishment is small, but for photosensitive materials In? Hit 20-60
0M1 is suitable, preferably 50-300jd. More preferably 60d to 20(lld), most preferably 60M1 to 15(ld).

次に本発明に適用されうる脱銀工程について説明する。Next, a desilvering process that can be applied to the present invention will be explained.

脱銀工程は、一般には、漂白工程一定着工程、定着工程
−漂白定着工程、漂白工程−漂白定着工程、漂白定着工
程等いかなる工程を用いても良い。
The desilvering step may generally include any process such as a bleaching step-fixing step, a fixing step-bleach-fixing step, a bleaching step-bleach-fixing step, or a bleach-fixing step.

以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。
The bleaching solution, bleach-fixing solution, and fixing solution that can be applied to the present invention will be explained below.

漂白液又は漂白定着液において用いられる漂白剤として
は、いかなる漂白剤も用いることができるが、特に鉄(
III)の有機錯塩(例えばエチレンジアミン四酢酸、
ジエチレントリアミン五酢酸などのアミノポリカルボン
酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸およ
び有機ホスホン酸などの錯塩)もしくはクエン酸、酒石
酸、リンゴ酸などの有機酸;過硫酸塩;過酸化水素など
が好ましい。
As the bleaching agent used in the bleach or bleach-fix solution, any bleaching agent can be used, but especially iron (
III) organic complex salts (e.g. ethylenediaminetetraacetic acid,
Preferred are aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid, complex salts of aminopolyphosphonic acid, phosphonocarboxylic acid, and organic phosphonic acid) or organic acids such as citric acid, tartaric acid, and malic acid; persulfates; hydrogen peroxide, etc. .

これらのうち、鉄(III)の有機錯塩は迅速処理と環
境汚染防止の観点から特に好ましい、鉄(III)の有
機錯塩を形成するために有用なアミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、もしくは有機ホスホン酸または
それらの塩を列挙すると、エチレンジアミン四酢酸、ジ
エチレントリアミン五酢酸、1.3−ジアミノプロパン
四酢酸、プロピレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ酢酸、
イミノニ酢酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、な
どを挙げることができる。これらの化合物はナトリウム
、カリウム、チリウム又はアンモニウム塩のいずれでも
良い、これらの化合物の中で、エチレンジアミン四酢酸
、ジエチレントリアミン五節9、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸の鉄(I[I)錯塩が漂白刃が高いことから
好ましい。
Among these, organic complex salts of iron (III) are particularly preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution, aminopolycarboxylic acids useful for forming organic complex salts of iron (III),
Aminopolyphosphonic acids, organic phosphonic acids, or salts thereof include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid,
Examples include iminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, and the like. These compounds may be sodium, potassium, thium or ammonium salts; among these compounds, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriamine, cyclohexanediaminetetraacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, and methyliminodiacetic acid are preferred. Iron(I[I) complex salts are preferred because they have a high bleaching edge.

これらの第2鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良い
し、第2鉄塩、例えば硫酸第2鉄、塩化第2鉄、硝酸第
2鉄、硫酸第2鉄アンモニウム、燐酸第2鉄などとアミ
ノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカ
ルボン酸などのキレート剤とを用いて溶液中で第2鉄イ
オン錯塩を形成させてもよい、また、キレート剤を第2
鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄
錯体のなかでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく
、その添加量は0.01〜1.0モル/l、好ましくは
0.05〜0.50モル/lである。
These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, or ferric salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, and ferric phosphate. A ferric ion complex salt may be formed in a solution using a chelating agent such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, or phosphonocarboxylic acid.
It may be used in excess to form an iron ion complex salt. Among the iron complexes, aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferred, and the amount added is 0.01 to 1.0 mol/l, preferably 0.05 to 0.50 mol/l.

漂白液、漂白定着液及び/またはこれらの前浴には、漂
白促進剤として種々の化合物を用いることができる。例
えば、米国特許第3.893,858号明細書、ドイツ
特許第1,290,812号明細書、特開昭53−95
630号公報、リサーチディスクロージャー第1712
9号(1978年7月号)に記載のメルカプト基または
ジスルフィド結合を有する化合物や、特公昭45−85
06号、特開昭52−20832号、同53−3273
5号、米国特許3,706,561号等に記載のチオ尿
素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン等のハロゲン化
物が漂白刃に優れる点で好ましい。
Various compounds can be used as bleach accelerators in the bleach solution, bleach-fix solution and/or their pre-bath. For example, U.S. Pat.
Publication No. 630, Research Disclosure No. 1712
No. 9 (July 1978 issue), compounds having a mercapto group or disulfide bond, and Japanese Patent Publication No. 45-85
No. 06, JP-A-52-20832, JP-A No. 53-3273
Thiourea compounds described in No. 5 and US Pat. No. 3,706,561, or halides such as iodine and bromide ions are preferred because they have excellent bleaching properties.

その他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液に
は、臭化物(例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、
臭化アンモニウム)または塩化物(例えば、塩化カリウ
ム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウム)または沃化物
(例えば、沃化アンモニウム)等の再ハロゲン化剤を含
むことができる。必要に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム
、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン
酸ナトリウム、酒石酸などのPR緩衝能を有する11[
11以上の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属
またはアンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グア
ニジンなどの腐蝕防止剤などを添加することができる。
In addition, the bleaching solution or bleach-fixing solution that can be applied to the present invention contains bromides (for example, potassium bromide, sodium bromide,
Rehalogenating agents such as ammonium bromide) or chlorides (eg, potassium chloride, sodium chloride, ammonium chloride) or iodides (eg, ammonium iodide) can be included. If necessary, use borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, etc. with PR buffering capacity.
Eleven or more inorganic acids, organic acids, alkali metal or ammonium salts thereof, or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate and guanidine can be added.

漂白定着液又は定着液に使用される定着剤は、公知の定
着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウム
などのチオ硫酸塩;チオシアン酸ナトリウム、チオシア
ン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩;エチレンビス
チオグリコール酸、3.6−シチアー1.8−オクタン
ジオールなどのチオエーテル化合物およびチオ尿素類な
どの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを1種
あるいは2種以上混合して使用することができる。
The fixing agent used in the bleach-fixing solution or fixing solution is a known fixing agent, namely thiosulfates such as sodium thiosulfate and ammonium thiosulfate; thiocyanates such as sodium thiocyanate and ammonium thiocyanate; ethylene bisthioglycolic acid. , 3,6-sithia-1,8-octanediol, and other water-soluble silver halide solubilizers such as thioureas, and these can be used alone or in combination of two or more.

また、特開昭55−155354号に記載された定着剤
と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物などの組み合
わせからなる特殊な漂白定着液等も用いることができる
0本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニ
ウム塩の使用が好ましい、lff1あたりの定着剤の量
は、0.3〜2モルが好ましく、更に好ましくは0.5
〜1.0モルの範囲である。漂白定着液又は定着液のp
H域は、3〜10が好ましく、更には5〜9が特に好ま
しい。
In addition, a special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent described in JP-A-55-155354 and a large amount of a halide such as potassium iodide can also be used.In the present invention, thiosulfate In particular, it is preferable to use ammonium thiosulfate, and the amount of fixing agent per lff is preferably 0.3 to 2 mol, more preferably 0.5 mol.
~1.0 mol. bleach-fix or fixer p
The H range is preferably 3 to 10, more preferably 5 to 9.

又、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性側、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有ll溶媒を含有させることができる。
Further, the bleach-fix solution may contain various other fluorescent brighteners, antifoaming agents, surfactants, and other solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol.

漂白定着液や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩(例えば
、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニ
ウム、など)、重亜硫酸塩(例えば、重亜硫酸アンモニ
ウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など)
、メタ重亜硫酸塩(例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メ
タ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、な
ど)等の亜硫酸イオン放出化合物を含有するのが好まし
い。
Bleach-fix solutions and fixing solutions contain sulfites (e.g., sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.) and bisulfites (e.g., ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.) as preservatives.
, metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.).

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約0.02〜
0.05モル/It含有させることが好ましく、更に好
ましくは0.04〜0.40モル/lである。
These compounds are approximately 0.02 to 0.02 in terms of sulfite ion.
The content is preferably 0.05 mol/It, more preferably 0.04 to 0.40 mol/l.

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加しても良い。
Sulfites are commonly added as preservatives, but other preservatives include ascorbic acid, carbonyl bisulfite adducts,
Alternatively, a carbonyl compound or the like may be added.

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、消泡剤、防カ
ビ剤等を必要に応じて添加しても良い。
Furthermore, buffering agents, optical brighteners, chelating agents, antifoaming agents, antifungal agents, etc. may be added as necessary.

定着又は漂白定着等の脱銀処理後、水洗及び/又は安定
化処理をするのが一般的である。
After desilvering treatment such as fixing or bleach-fixing, washing with water and/or stabilization treatment is generally performed.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)や用途、水洗水温、水洗タンク
の数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他種々の
条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多段向流
方式における水洗タンク数と水量の関係は、ジャーナル
・オン・ザ・ソサエティ・オン・モーション・ピクチャ
ー・アンド・テレヴィジョン・エンジニアズ(Jour
nalof the 5ociety of Moti
on Picture and Te1ev’+5io
n Engineers)第64巻、p、248〜25
3 (1955年5月号)に記載の方法で、もとめるこ
とができる。
The amount of water used in the washing process varies widely depending on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the purpose, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal on the Society on Motion Picture and Television Engineers.
nalof the 5ociety of Moti
on Picture and Te1ev'+5io
n Engineers) Volume 64, p, 248-25
3 (May 1955 issue).

通常多段向流方式における段数は2〜6が好ましく、特
に2〜4が好ましい。
Generally, the number of stages in the multistage countercurrent system is preferably 2 to 6, particularly preferably 2 to 4.

多段向流方式によれば、水洗水量を大巾に減少でき、例
えば感光材料1nf当たり0.51〜12以下が可能で
あり、本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の
滞留時間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮
遊物が感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な
問題の解決策として、特開昭62−288838号に記
載のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極
めて有効に用いることができる。また、特開昭57−8
542号に記載イソチアゾロン化合物やサイアベンダゾ
ール類、同51−120145号に記載の塩素化イソシ
アヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開昭61−
267761号に記載のベンゾトリアゾール、銅イオン
その他堀口博著[防菌防黴の化学、  (1986年)
三共出版、衛生技術余線「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」(1982年)工業技術会、日本防菌防黴学会線「
防菌防黴剤事典J  (1986年)、に記載の殺菌剤
を用いることもできる。
According to the multistage countercurrent method, the amount of washing water can be greatly reduced, for example, to 0.51 to 12 or less per 1nf of photosensitive material, and the effect of the present invention is remarkable. As the time increases, problems arise such as bacteria propagating and resulting floating matter adhering to the photosensitive material. As a solution to such problems, the method of reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8
Isothiazolone compounds and thiabendazoles described in No. 542, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate described in No. 51-120145, JP-A-61-
Benzotriazole, copper ion, etc. described in No. 267761, written by Hiroshi Horiguchi [Chemistry of antibacterial and antifungal properties, (1986)
Sankyo Publishing, Hygiene Technology Extra Line "Sterilization, Disinfection, and Anti-Mold Technology of Microorganisms" (1982), Society of Industrial Engineers, Japan Anti-Bacterial and Anti-Mold Society Line "
The fungicides described in Dictionary of Antibacterial and Antifungal Agents J (1986) can also be used.

更に、水洗水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水
軟化剤としてEDTAに代表されるキレート剖を用いる
ことができる。
Further, in the washing water, a surfactant can be used as a draining agent, and a chelate such as EDTA can be used as a water softener.

以上の水洗工程に続くか、又は水洗工程を経ずに直接安
定液で処理することも出来る。安定液には、画像安定化
機能を有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代
表されるアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜p
Hに調製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があ
げられる。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後
の感光材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌
剤や防黴剤を用いることができる。
The above-mentioned water washing step can be followed or the stabilizing solution can be directly treated without going through the water washing step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing liquid, such as an aldehyde compound such as formalin, or a film suitable for stabilizing the dye.
Examples include buffers for preparing H and ammonium compounds. Further, in order to prevent the proliferation of bacteria in the liquid and to impart anti-mold properties to the photographic material after processing, the various disinfectants and anti-mold agents described above can be used.

更に、界面活性剤、蛍光増白荊、硬膜側を加えることも
できる0本発明の感光材料の処理において、安定化が水
洗工程を経ることなく直接行われる場合、特開昭57−
8543号、同58−14834号、同60−2203
45号等に記載の公知の方法を、すべて用いることがで
きる。
Furthermore, a surfactant, a fluorescent whitening agent, and a hardening film may be added. In the processing of the photosensitive material of the present invention, when stabilization is directly performed without going through a water washing step, JP-A-57-
No. 8543, No. 58-14834, No. 60-2203
All known methods described in No. 45 and the like can be used.

その他、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、エチレンジアミン四メチレンホスホン酸等のキレ
ート剖、マグネシウムやビスマス化合物を用いることも
好ましい態様である。
In addition, it is also a preferable embodiment to use chelates such as 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and ethylenediaminetemethylenephosphonic acid, and magnesium and bismuth compounds.

脱銀処理後用いられる水洗液または安定化液としていわ
ゆるリンス液も同様に用いられる。
A so-called rinsing solution is also used as a washing solution or stabilizing solution used after desilvering treatment.

水洗工程又は安定化工程の好ましいpHは4〜10であ
り、更に好ましくは5〜8である。温度は感光材料の用
途・特性等で種々設定し得るが、一般には15〜45℃
好ましくは20〜40℃である0時間は任意に設定でき
るが短かい方が処理時間の低減の見地から望ましい、好
ましくは15秒〜1分45秒更に好ましくは30秒〜1
分30秒である。補充量は、少ない方がランニングコス
ト、排出量減、取扱い性等の観点で好ましい。
The preferred pH of the water washing step or stabilization step is 4 to 10, more preferably 5 to 8. The temperature can be set in various ways depending on the use and characteristics of the photosensitive material, but generally it is 15 to 45°C.
The zero time, which is preferably 20 to 40°C, can be set arbitrarily, but a shorter time is desirable from the viewpoint of reducing processing time, preferably 15 seconds to 1 minute 45 seconds, more preferably 30 seconds to 1 minute.
It is minute 30 seconds. The smaller the amount of replenishment, the better from the viewpoints of running costs, reduced emissions, ease of handling, and the like.

具体的な好ましい補充量は、感光材料、単位面積あたり
前浴からの持込み量の0.5〜50倍、好ましくは3倍
〜40倍である。または感光材料1ボ当り12以下、好
ましくは500d以下である。また補充は連続的に行っ
ても間欠的に行ってもよい。
A specific preferable replenishment amount is 0.5 to 50 times, preferably 3 to 40 times, the amount brought in from the previous bath per unit area of the photosensitive material. Or, it is 12 or less, preferably 500 d or less per photosensitive material. Further, replenishment may be performed continuously or intermittently.

水洗及び/又は安定化工程に用いた液は、更に、前工程
に用いることもできる。この例として多段向流方式によ
って削減して水洗水のオーバーフローを、その前浴の漂
白定着浴に流入させ、漂白定着浴には濃縮液を補充して
、廃液量を減らすことがあげられる。
The liquid used in the water washing and/or stabilization step can also be used in the previous step. An example of this is to reduce the amount of waste liquid by using a multi-stage counter-current system to allow the overflow of the wash water to flow into the bleach-fix bath, which is a pre-bath, and to replenish the bleach-fix bath with concentrated liquid.

(以下余白) (実施例) 次に本発明の実施例について説明する。(Margin below) (Example) Next, examples of the present invention will be described.

(2眼レンズ付きカラー感光材料包装ユニットの作成) 特開昭64−544号明細書に記載したような製造方法
に準じ、また、本出願人による平成2年2月21日出願
の実用新案明細書(6件)〔考案の名称:ケンズ付きフ
ィルムユニット、考案音名:後成明。
(Creation of color photosensitive material packaging unit with twin lenses) According to the manufacturing method described in JP-A No. 64-544, and according to the utility model specification filed by the applicant on February 21, 1990. Calligraphy (6 items) [Name of invention: Film unit with Kens, name of sound of invention: Akira Goshinari.

大村紘、田中農(6件共通)〕の記載に準じて、しかし
次のように構成を変えて、2眼レベル付きカラー感光材
料包装ユニットを作成した。
A color photosensitive material packaging unit with a twin-lens level was created according to the description by Hiro Omura and Noh Tanaka (common to all 6 cases), but with the configuration changed as follows.

予め未露光の感光フィルムを回巻し、収納する第1収納
室と、撮影後パトローネに巻きとり収納する第2収納室
をもち、その間に同一の光学系をもつ二つの開口部を設
ける。該光学系に、焦点距離が34閣の撮影レンズ、絞
り値(F値)が11の絞り、さらにシャッター速度が’
/+s・秒のレンズ・シャッターが認定され、感光フィ
ルムの感光面の規制面がその曲率半径125謹の円弧に
なるように設定されている。二つの該光学系の光軸間の
距離は62膳であった。シャッター・ボタンは、二つの
光学系に連動し、巻きとりノブは共通し、1コマ撮影ご
と約105論移動し固定する。ファインダーは二つの光
学系のほぼ中央部に設置された。
It has a first storage chamber in which unexposed photosensitive film is wound and stored in advance, and a second storage chamber in which it is wound and stored in a cartridge after photographing, and two openings having the same optical system are provided between them. The optical system includes a photographic lens with a focal length of 34mm, an aperture with an aperture value (F number) of 11, and a shutter speed of
/+s·seconds lens/shutter is certified, and the regulating surface of the photosensitive surface of the photosensitive film is set to have an arc with a radius of curvature of 125 min. The distance between the optical axes of the two optical systems was 62 mm. The shutter button is linked to the two optical systems, and the take-up knob is common, moving approximately 105 degrees each time a frame is taken and then fixing it. The finder was placed approximately in the center of the two optical systems.

該光学系の撮影可能距離は無限遠から至近距離1mであ
った。
The photographing distance of this optical system was from infinity to close range 1 m.

該包装ユニットに収納する撮影用カラー感光材料は、次
のようにして作成した。
The color photosensitive material for photography to be housed in the packaging unit was prepared as follows.

下塗り処理を施した三酢酸セルローズフィルム支持体に
次に示す各層を多層塗布し、乾燥した。
The following layers were coated on a cellulose triacetate film support that had been subjected to an undercoating process and dried.

(各成分に対応する数字は、g/nT単位で表した塗布
量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を
示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化
m1モルに対する塗布量をモル単位で示す、) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        [10,18ゼラチン
              1.40第2層(中間層
) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン X−1 X−3 X−12 −1 −2 −3 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 −1 −2 0,18 0,07 0,02 0,002 0,06 0,0g 0.10 0.10 0.02 1.04 銀  0.25 銀  0.25 6.9X10−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0.335 0.020 0.070 0.050 −3 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剖層) 乳剤G 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 −t −2 −3 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 0.070 0.060 0.87 銀  1.0 5、lXl0−’ 1.4XlO−’ 2.3X10−’ 0.400 o、os。
(The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/nT units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is based on 1 mol of halide in the same layer.) Coating amount is shown in molar units) First layer (antihalation layer) Black colloidal silver [10,18 gelatin 1.40 Second layer (intermediate layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone X-1 -3 10 -1 -2 0,18 0,07 0,02 0,002 0,06 0,0g 0.10 0.10 0.02 1.04 Silver 0.25 Silver 0.25 6.9X10-' 1. 8X10-'3.1X10-' 0.335 0.020 0.070 0.050 -3 B5-1 Gelatin 4th layer (second red-sensitivity mammary layer) Emulsion G Sensitizing dye I Sensitizing dye ■ Sensitization Dye ■ .87 Silver 1.0 5, lXl0-'1.4XlO-'2.3X10-' 0.400 o, os.

O,015 0,070 o、os。O,015 0,070 o,os.

O,070 1,30 銀  1.60 5.4X10−’ 1.4X1G−’ 2.4 X 10−’ X−3 X−4 X−2 B5−1 B5−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳1lIA 乳剤B 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−1 X−7 X−8 0,010 0,080 0,097 0,22 0,10 1,63 0,040 0,020 0,80 銀  0,15 銀   0.15 3.0X10−S 1.0X10−’ 3.8XIO−’ 0.260 0.021 0.030 0.025 HBS−1 HBS−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ X−6 X−8 X−7 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤E 増感色素V 増感色素■ 増悪色素■ X−13 0,100 o、oi。O,070 1,30 Silver 1.60 5.4X10-' 1.4X1G-' 2.4 X 10-' X-3 X-4 X-2 B5-1 B5-2 gelatin 6th layer (middle layer) X-5 B5-1 gelatin 7th layer (first green emulsion layer) Milk 1lIA Emulsion B Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-6 X-1 X-7 X-8 0,010 0,080 0,097 0,22 0,10 1,63 0,040 0,020 0,80 Silver 0,15 Silver 0.15 3.0X10-S 1.0X10-' 3.8XIO-' 0.260 0.021 0.030 0.025 HBS-1 HBS-3 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-6 X-8 X-7 B5-1 B5-3 gelatin 9th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Exacerbating pigment■ X-13 0,100 o,oi.

0.63 銀  0.45 2.1X10−’ ?、0XIO−’ 2.6X10−’ 0.094 0.018 0.026 0.160 o、oos 0.50 銀  1.2 3.5X10−’ 8.0X10−’ 3.0X10−’ 0.015 X−11 X−1 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 X−5 B5−1 ゼラチン 第11層(第1青惑乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増悪色素■ X−9 X−8 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 0.100 G、025 0.25 0.10 1.54 0.05 0.08 0.03 0.95 銀  0.08 銀  0.07 銀  0.07 3.5XIO−’ 0.721 0.042 0.28 1.10 乳剤G 増感色素■ X−9 X−10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳WIH 増悪色素■ X−9 B5−1 ゼラチン 第14層(第1保護層) 乳剤I −4 −5 B5−1 ゼラチン 第15層(第2保護層) ポリメチルメタクリレ− ト粒子 !3  0.45 2、lX10−’ 0.154 0.007 0.05 0.78 銀  0.77 2.2X10−’ 0.20 0.07 0.69 銀 0.20 0.11 0.17 0.05 1.00 (直径 約1.5am)         0.543
−1                       
0.20ゼラチン             l、20
各層には上記の成分の他に、ゼラチン硬化wIH1や界
面活性剤を添加した。
0.63 Silver 0.45 2.1X10-'? , 0XIO-'2.6X10-' 0.094 0.018 0.026 0.160 o, oos 0.50 Silver 1.2 3.5X10-'8.0X10-'3.0X10-' 0.015 X -11 X-1 B5-1 B5-2 Gelatin 10th layer (yellow filter layer) Yellow colloidal silver X-9 .08 Silver 0.07 Silver 0.07 3.5XIO-' 0.721 0.042 0.28 1.10 Emulsion G Sensitizing dye■ Sensitive emulsion layer) Milk WIH Aggravating dye ■ particle! 3 0.45 2, lX10-' 0.154 0.007 0.05 0.78 Silver 0.77 2.2X10-' 0.20 0.07 0.69 Silver 0.20 0.11 0.17 0 .05 1.00 (Diameter approx. 1.5am) 0.543
-1
0.20 gelatin l, 20
In addition to the above-mentioned components, hardened gelatin wIH1 and a surfactant were added to each layer.

第1表に乳剤の組成等を示す。Table 1 shows the composition of the emulsion.

撮影用カラー感光材料に 用いた化合物の化学 構を以下に示す。For color photosensitive materials for photography Chemistry of the compounds used The structure is shown below.

X−2 II X−3 X−4 X−6 X−7 EX−10 EX−11 11+4 EX 2 −1 CJsO5Os 0 −2 −3 (CIlg)is(hll −N(L;寡Hs)s−4 X : y=70:30 (@t%) B5−1 トリクレジルホスフェート B5−2 ンーn プチルフタレート 増感色素V 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ −1 −1 得た撮影用カラー感光材料は、135サイズに裁断し、
10コマ撮影できるように長さ約120CIIに切断し
て、一端を回巻し第1収納室に他端をスプールに接合し
135サイズのパトローネに入れ第2収納室に収納した
。さらに嘉ブタを光密接合し、さらに外装した。
X-2 II X-3 X: y=70:30 (@t%) B5-1 Tricresyl phosphate B5-2 N-n Butyl phthalate sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ -1 -1 Obtained photographic use The color photosensitive material is cut into 135 size pieces.
It was cut to a length of approximately 120 CII so that 10 frames could be taken, one end was rolled up, the other end was connected to a spool in the first storage chamber, and the tape was placed in a 135 size cartridge and stored in the second storage chamber. Furthermore, the Kabuta was light-tightly bonded and the exterior was further packaged.

屋外で、主要被写体を約3.6に位置させて撮影したあ
と、富士写真フィルム■製フジカラースーパーHG−4
00用のカラー標準処理CN−16Qにより、ミニラボ
チャンピオン23S処理機を用いて現像処理してカラー
ネガ・オリジナルを得た。
After shooting outdoors with the main subject positioned at approximately 3.6, use the Fuji Color Super HG-4 manufactured by Fuji Photo Film ■.
A color negative original was obtained by developing using the MiniLab Champion 23S processing machine according to the color standard processing CN-16Q for 00.

主要被写体には、マクベスチャートをもつ女性と草花(
階1)また、赤、オレンジ色や白色の花が咲くコスモス
畑の風景(N112)などを用いた。
The main subjects are a woman holding a Macbeth chart and flowers (
Floor 1) We also used a scene of a cosmos field with red, orange, and white flowers (N112).

(本発明のマゼンタ・カプラーの感光膜中の分光吸収特
性の評価) ポリエチレンテレフタレート透明フィルムをコロナ放電
処理した後下塗り済みの支持体の上に次の組成の感光層
と保護層を設けた試料N11lないしN[Li2および
NaAを得た。
(Evaluation of the spectral absorption characteristics of the magenta coupler of the present invention in a photosensitive film) Sample N11l in which a polyethylene terephthalate transparent film was subjected to corona discharge treatment and then a photosensitive layer and a protective layer having the following composition were provided on an undercoated support. to N[Li2 and NaA were obtained.

(試料の組成) 透明支持体 ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚
み約200*、屈折率1.65)第1層(感光層) 塩臭化銀札割(AgBr平均含有率90モル%、立方体
 平均粒子径0.36m) 銀換算値−・・・−8X10−”モル/ボゼラチン  
     −・−・−−−−3,5g/ポカプラー 第
2表に示す・・−I Xl0−”モル/ボ2g/イ 第2層(保護層) ゼラチン       −・−・−・−・・ x、sg
/ボ(各層のゼラチン硬化側として、1−オキシ−3,
5−ジクロロ−5−)リアジンナトリウム塩を使用) 各試料に富士写真フィルム■製、FW)(型感光計(光
源の色温度3200″K)を用いて、マゼンタ画像の分
光濃度の最大値が1.0になるように露光量を調整して
露光し、次のカラー処理工程−1、及び次に示す組成の
処理液を用いて処理した。
(Sample composition) Transparent support Polyethylene terephthalate film (thickness approx. 200*, refractive index 1.65) First layer (photosensitive layer) Silver chlorobromide bill (AgBr average content 90 mol%, cubic average particle size 0) .36m) Silver equivalent value -...-8X10-"mol/bogelatin
−・−・−−−−3.5 g/po coupler Shown in Table 2...−I sg
/Bo (as the gelatin hardening side of each layer, 1-oxy-3,
5-dichloro-5-)riazine sodium salt) was used for each sample using a Fuji Photo Film ■, FW) type sensitometer (light source color temperature 3200''K), and the maximum value of the spectral density of the magenta image was measured. The film was exposed to light by adjusting the exposure amount so that the value was 1.0, and the film was processed using the following color processing step-1 and a processing liquid having the composition shown below.

処理済み試料(ストリップス)について色像の可視波長
域における分光濃度曲線を得た。第1図に試料N[LA
(実線)と試料N+13について得たものを示す、その
極大吸収波長λ■aX 、半値巾−0,S、濃度0.9
と0.1の波長巾−01と質。1を第2表に示す。
Spectral density curves in the visible wavelength range of color images were obtained for the processed samples (strips). Figure 1 shows sample N [LA
(solid line) and that obtained for sample N+13, its maximum absorption wavelength λ■aX, half-width -0,S, concentration 0.9
and 0.1 wavelength width −01 and quality. 1 is shown in Table 2.

カラー現像処理工程−1 処1工五    1−一度   鰺−−Nカラー現像 
   37℃    3分30秒漂白定着     3
3℃    1分30秒水   洗     24〜3
4℃      3分乾  燥     70〜80℃
     1分各処理液の組成は以下の通りである。
Color development process-1 1-5 1-once mackerel--N color development
Bleach and fix at 37℃ for 3 minutes and 30 seconds 3
Wash with water for 1 minute and 30 seconds at 3℃ 24-3
Dry for 3 minutes at 4℃ 70-80℃
The composition of each 1-minute treatment solution is as follows.

左立二里l歓 水                     800
  dジエチレントリアミン五節#     1.Og
ニトリロ三酢@            2.0gベン
ジルアルコール ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム N−エチル−N−(β−メタンスル ホンアミドエチル)−3−メチル −4−アミノアニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 5  d 10 威 2、Og 1.0 g 0  g 4.5g 3.0g 水を加えて pH(25℃) fil定I放 水 チオ硫酸アンモニウム(70χ) 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二 100(ld 10.25 00  m 150 1d 8  g 5  g ナトリウム g 水を加えて 000 pH(25℃) 6.70 第2表に各試料の分光吸収特性を示す。
Sadate Niri l Kansui 800
d diethylenetriamine five-section #1. Og
Nitrilotriacetic acid @ 2.0g Benzyl alcohol Diethylene glycol Sodium sulfite Potassium bromide Potassium carbonate N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4-aminoaniline sulfate Hydroxylamine sulfate 5 d 10 2, Og 1.0 g 0 g 4.5g 3.0g Add water and pH (25℃) fil Constant I Ammonium thiosulfate (70χ) Sodium sulfite Iron (III) ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium ethylenediaminetetraacetic acid di100 (ld 10.25 00 m 150 1d 8 g 5 g Sodium g Add water to 000 pH (25°C) 6.70 Table 2 shows the spectral absorption characteristics of each sample.

第 表 比較用カプラー EX−14” J 第1図に、おいて、極大濃度1.0(または1.0に規
格化した極大濃度)を示す分光濃度曲線の濃度0.5に
おける波長点C3とC!、また濃度0.9における波長
点a、と82また濃度0.1における波長点す、とbt
を求めた。何。1.はC1とCtの波長中、−6,、は
alとa!または一〇、Iはbtとbtの波長巾である
。第1図実線は、試料N[LA、破線は試料N11L3
についてえた分光濃度曲線である。
Table 1: Comparative coupler EX-14'' C!, and wavelength point a at a density of 0.9, and 82, and wavelength point S, and bt at a density of 0.1.
I asked for what. 1. is in the wavelength of C1 and Ct, -6,, is al and a! Or 10, I is the wavelength width of bt and bt. The solid line in Figure 1 is sample N[LA, and the broken line is sample N11L3.
This is the spectral density curve obtained.

第1図および第2表の結果から、本発明のマゼンタカプ
ラーを用いるとシャープな吸収曲線を示す、すなわち、
短波側副吸収(イエロー混色)と、長波側副吸収(シア
ン混色)が少ないマゼンタ色像かえられることが判る。
From the results shown in FIG. 1 and Table 2, the use of the magenta coupler of the present invention shows a sharp absorption curve, that is,
It can be seen that a magenta color image with less short-wave side absorption (yellow color mixture) and long-wave side absorption (cyan color mixture) can be obtained.

実施例−1 (レンチキュラー・シートの作成) レンチキュラー・シートA ポリメチルメタアクリレート(屈折率ηdが1.492
)を用い、ピッチ0.30閣、レンチキュラーレンズの
曲率半径が0.31■、厚さ0.70−のシートを作成
しAとした。
Example-1 (Creation of lenticular sheet) Lenticular sheet A Polymethyl methacrylate (refractive index ηd is 1.492
), a sheet with a pitch of 0.30 mm, a lenticular lens radius of curvature of 0.31 square meters, and a thickness of 0.70 cm was prepared and designated as A.

レンチキュラー・シートB ポリカーボネート(屈折率ηdが約1.600)を用い
、ピッチ0.30閣、レンチキュラー・レンズの曲率半
径を0.26m、厚さ0.45−のレンチキュラーシー
トBを得た。
Lenticular Sheet B A lenticular sheet B was obtained using polycarbonate (refractive index ηd of about 1.600) with a pitch of 0.30 mm, a lenticular lens radius of curvature of 0.26 m, and a thickness of 0.45 mm.

各レンチキュラーシートAまたはBは、ハロゲン化銀カ
ラー感光材料の透明支持体の、その感光層を設ける面に
対し反対の面にエポキシ系接着側を用いて接着して使用
した0本実施例においては透明支持体に、ポリエチレン
テレフタレート・フィルム(厚み200−1その光屈折
率(ηd)1.65)を用いた。
Each lenticular sheet A or B was used by adhering the transparent support of a silver halide color photosensitive material to the surface opposite to the surface on which the photosensitive layer is provided using an epoxy adhesive side. A polyethylene terephthalate film (thickness 200-1, optical refractive index (ηd) 1.65) was used as a transparent support.

(レンチキュラー写真観賞法による感光材料試料の作成
) マゼンタカプラー分散物; マゼンタカプラー(ExM)を10g、色像安定剤(C
pd−2)を0.6g、色像安定剤(Cpd−3)を6
.0g、色(&安定剤(Cpd−4) ヲ0.3g、色
像安定w1(Cpd−8)を0.8g、色像安定剤(C
pd−9)を1.4g、溶媒(Solv−2)を20.
0gと酢酸エチル25+dを混合して50℃にて溶mし
、この溶液を20%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウムlimと混合した20%ゼラチン水溶液158mに
添加し、ホモジナイザーを用いて高速攪拌し、乳化分散
物を得た。
(Preparation of photosensitive material sample by lenticular photographic viewing method) Magenta coupler dispersion; 10 g of magenta coupler (ExM), color image stabilizer (C
0.6g of pd-2), 6g of color image stabilizer (Cpd-3)
.. 0g, color (& stabilizer (Cpd-4) 0.3g, color image stabilizer w1 (Cpd-8) 0.8g, color image stabilizer (Cpd-4)
1.4 g of pd-9) and 20 g of solvent (Solv-2).
0 g and 25+d of ethyl acetate were mixed and dissolved at 50°C. This solution was added to 158 m of a 20% gelatin aqueous solution mixed with 20% sodium dodecylbenzenesulfonate lim, and stirred at high speed using a homogenizer to emulsify and disperse. I got something.

シアンカプラー分散物; 色像安定剤(Cpd−7)を13.5g、シアンカプラ
ー(EXC)を10g、色像安定剤(Cpd−6)を5
.5g、溶媒(Solv−6)を6.5gと酢酸エチル
20M1を混合して50℃にて溶解し、この溶液をlO
%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム21M&と混
合した20%ゼラチン水溶液195afに添加し、ホモ
ジナイザーを用いて高速撹拌し、乳化分散物を得た。
Cyan coupler dispersion: 13.5 g of color image stabilizer (Cpd-7), 10 g of cyan coupler (EXC), 5 g of color image stabilizer (Cpd-6)
.. 5g, 6.5g of solvent (Solv-6) and 20M1 of ethyl acetate were mixed and dissolved at 50℃, and this solution was heated to 1O
The mixture was added to a 20% aqueous gelatin solution 195af mixed with 21M&% sodium dodecylbenzenesulfonate and stirred at high speed using a homogenizer to obtain an emulsified dispersion.

イエローカプラー分散物; イエローカプラー(Ext) 19.1gおよび色像安
定剤(Cpd−1)4.4 gおよび(Cpd−7) 
1.8 gに酢酸エチル27.2ccおよび溶媒(So
lv−3)と(Solv−6)各4.1gを加え溶解し
、この溶液を10%ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム8ccを含む10%ゼラチン水溶液135ccに乳
化分散させた。
Yellow coupler dispersion; 19.1 g of yellow coupler (Ext) and 4.4 g of color image stabilizer (Cpd-1) and (Cpd-7)
To 1.8 g, add 27.2 cc of ethyl acetate and solvent (So
4.1 g each of lv-3) and (Solv-6) were added and dissolved, and this solution was emulsified and dispersed in 135 cc of a 10% aqueous gelatin solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.

(ハロゲン化銀乳剤の作り方) 乳剤BL−1; 塩臭化銀乳剤(臭化銀含量70モル%、立方体、平均粒
子径0.65−5変動係数0.08のものと、平均粒子
径O,S2*、変動係数0.06のものと1:3の割合
(Agモル比)で混合し硫黄増感した。
(How to make a silver halide emulsion) Emulsion BL-1: Silver chlorobromide emulsion (silver bromide content 70 mol%, cubic, average grain size 0.65-5 coefficient of variation 0.08, and average grain size O , S2* with a variation coefficient of 0.06 at a ratio of 1:3 (Ag molar ratio) and sulfur sensitized.

増感色素S−1を、銀1モル当り5.0X10−’モル
添加し吸着させた。
Sensitizing dye S-1 was added and adsorbed in an amount of 5.0×10 −' mol per mol of silver.

1−(5−メチルウレイドフェニル)−5−メルカプト
テトラゾールを夫々ハロゲン化銀1モル当り、4.0X
10−’モル、また2−メチル−5−t−オクチルハイ
ドロキノンをハロゲン化銀1モル当り8X10−’モル
を添加、また4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3
a、7−チトラザインデンをハロゲン化銀1モル当り1
.2 X 10−”モル添加した。
1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole per mole of silver halide, 4.0X
10-' mol, and 2-methyl-5-tert-octylhydroquinone at 8X10-' mol per mol of silver halide, and 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3
a, 7-chitrazaindene at 1 mole of silver halide
.. 2×10-” moles were added.

同様にして、RL−1、GL−1、BL−2、RL−2
、GL−2の塩臭化銀乳剤を得た。
Similarly, RL-1, GL-1, BL-2, RL-2
, a silver chlorobromide emulsion of GL-2 was obtained.

第3表に各塩化銀乳剤の組成を示す。Table 3 shows the composition of each silver chloride emulsion.

(以下余白) 各層のゼラチン硬化剤としては1−オキシ−3゜5−ジ
クロロ−s−トリアジンナトリウム塩を用いた。
(Hereinafter, blank spaces) 1-oxy-3°5-dichloro-s-triazine sodium salt was used as the gelatin hardening agent for each layer.

各乳剤の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used for each emulsion.

青感性乳剤(BL−1とBL−2) (S−1) (ハロゲン化銀1モル当たり 5.0X10−’−Tニル) 緑感性乳剤(GL−1とGL−2) (S−2) (ハロゲン化銀1モル当たり 4.0X10−’モル) および (S 3) (ハロゲン化銀1モル当たり ?、0X10−’モル) 赤感性乳剤(RL−1とRL−2) (S−4) (ハロゲン化銀1モル当たり0.9 X 10−’モル
)赤感性乳剤に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀
1モル当たり2.6 X 10Iモル添加した。
Blue-sensitive emulsions (BL-1 and BL-2) (S-1) (5.0X10-'-T-nyl per mole of silver halide) Green-sensitive emulsions (GL-1 and GL-2) (S-2) (4.0 x 10-' mol per mol of silver halide) and (S3) (0 x 10-' mol per mol of silver halide) Red-sensitive emulsions (RL-1 and RL-2) (S-4) (0.9 X 10-' moles per mole of silver halide) For the red-sensitive emulsion, 2.6 X 10 I moles per mole of silver halide were added to the following compounds.

また青感性乳剤(BL−1とBL−2) 、緑感性乳剤
(GL−1、GL−2) 、赤感性乳剤(RL−1とR
L−2)に対し、1−(5−メチルウレイドフェニル)
−5−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
1モル当たり4.0X10−’モル、3.0X10−’
モル、1.0X10−’モルまた2−メチル−5−1−
オクチルハイドロキノンをそれぞれハロゲン化l111
モル当たり8X10−”モル、2X10−”モル、2X
10−tモル添加した。
There are also blue-sensitive emulsions (BL-1 and BL-2), green-sensitive emulsions (GL-1, GL-2), and red-sensitive emulsions (RL-1 and R
For L-2), 1-(5-methylureidophenyl)
-5-mercaptotetrazole at 4.0X10-' mol and 3.0X10-' mole per mole of silver halide, respectively.
mole, 1.0X10-' mole or 2-methyl-5-1-
Octylhydroquinone is each halogenated l111
8X10-" mole per mole, 2X10-" mole, 2X
10-tmol was added.

また青感性乳剤(BL−I BL−2) 、緑感性乳剤
(GL−1、GL−2)に対し、4−ヒドロキシ−6−
メチル−1,3,3a、7−チトラザインデンをそれぞ
れハロゲン化銀1モル当たり、1.2 X 10−”モ
ル、1.1xio−”モル添加した。
In addition, 4-hydroxy-6-
Methyl-1,3,3a, and 7-chitrazaindene were added in amounts of 1.2 x 10-'' mol and 1.1 xio-'' mol, respectively, per mol of silver halide.

イラジエーシーン防止のために裏側層に下記の染料を添
加した。
The following dyes were added to the back layer to prevent irradiation.

および 第4表に試料No、11.No、101の各層の組成を
示す。
And Table 4 shows sample No. 11. The composition of each layer of No. 101 is shown.

ただし、第4表中の「→」は同左を意味する。However, "→" in Table 4 means the same as on the left.

第4表 第8層 保護層 各、 カラー感光材料の試料の作成に用いた化合物の化学構造
を示す。
Table 4, Layer 8: Each protective layer shows the chemical structure of the compound used to prepare the sample of the color photosensitive material.

(Cpd−1)色像安定剖 (CPd−2) 色像安定剤 (Cpd−3)色像安定剤 (Cpd−4)色像安定剤 υH (Cpd−5)混色防止側 (Cpd−6) 色像安定剤 CJv(t) (Cpd−7) 色像安定剤 (Cpd−8) 色像安定剤 (Cpd−9) 色像安定剤 I (Cpd−IQ) 0M (UV−1) 紫外線吸収側 CaHq(t) の =2=4 混合物(重量比) (Solv−1) 溶 媒 (Solv−2) 溶 媒 (Solv−3) 溶 媒 (Solv−4) 溶 媒 (Solv−5) 溶 媒 C00C,H+t (COx)s COOCJtt (Solv−6) 溶 媒 υ (Solv−7) 溶 媒 (ExY)イエローカプラー との1: 1混合!?l(モル比] (ExM)マゼンタカプラー の1: l混合物(モル比) の1: l混合物(モル比) 比較試料N11A:試料kllの第2層において、裏側
GL−1の銀量を0.45(4,2X10−’モル)と
し、ExMの代りに前記の比較用カプラーEx44を0
.33g/rrf使用した他は同様にして得た。
(Cpd-1) Color image stabilization (CPd-2) Color image stabilizer (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd-4) Color image stabilizer υH (Cpd-5) Color mixture prevention side (Cpd-6) Color image stabilizer CJv(t) (Cpd-7) Color image stabilizer (Cpd-8) Color image stabilizer (Cpd-9) Color image stabilizer I (Cpd-IQ) 0M (UV-1) Ultraviolet absorption side CaHq(t)=2=4 Mixture (weight ratio) (Solv-1) Solvent (Solv-2) Solvent (Solv-3) Solvent (Solv-4) Solvent (Solv-5) Solvent C00C,H+t (COx) s COOCJtt (Solv-6) Solvent υ (Solv-7) Solvent (ExY) 1:1 mixture with yellow coupler! ? l (molar ratio) (ExM) 1:l mixture (molar ratio) of magenta coupler Comparative sample N11A: In the second layer of sample kll, the amount of silver on the back side GL-1 was set to 0. 45 (4,2X10-' mol), and the above comparative coupler Ex44 was substituted for ExM with 0
.. It was obtained in the same manner except that 33 g/rrf was used.

比較試料N[LB:試料111cLAにおいて第3層と
第1層のCpd−5と第2層のCpd−2とCpd−4
を用いず、他は同様にして得た。
Comparative sample N [LB: Cpd-5 in the third and first layers and Cpd-2 and Cpd-4 in the second layer in sample 111cLA
It was obtained in the same manner except without using.

試料NCL12ないしNIL20 :第5表(そのl)
に示すように第2層のExMO代りに本発明のマゼンタ
;カプラーを同一モル量(0,54X 10−3モル)
加えて、或いは第1層と第3層のCpd−5の代りに本
発明の化合物を用い、他は試料No、11と同様にして
得た。
Sample NCL12 to NIL20: Table 5 (Part 1)
As shown in the figure, the magenta of the present invention was replaced with ExMO in the second layer;
Sample No. 11 was obtained in the same manner as Sample No. 11 except that the compound of the present invention was used in addition or in place of Cpd-5 in the first and third layers.

ただし、第5表中の「→」は同左を意味する。However, "→" in Table 5 means the same as on the left.

(以下余白) 第5表(そのl) 比較試料NlIC:試料&101の札割GL−2の銀量
を0.22g/rrr(2,0xlO−”モル)とし、
ExM゛に代ってEx−14を0.21 g /nf用
いた他は同様にしてえた。
(Leaving space below) Table 5 (part 1) Comparative sample NlIC: The amount of silver in the bill GL-2 of sample &101 is 0.22 g/rrr (2,0xlO-''mol),
The same procedure was followed except that 0.21 g/nf of Ex-14 was used instead of ExM.

比較試料N[LD:試料NIXCにおいて第3層と第1
層のCpd−5と第2層とCpd−2とCpd−4を用
いず、他は同様にしてえた。
Comparative sample N [LD: 3rd layer and 1st layer in sample NIXC
It was obtained in the same manner except that the Cpd-5 layer, the second layer, Cpd-2, and Cpd-4 were not used.

試料Na102ないし阻107;第5表(その2)に示
すように、第2層のExMを、本発明のマゼンタ・カプ
ラーをNo、101と同一モル量(0,34X 10−
’モル)加え、第1層、第3層のCpd−5、第2層の
cpti−4に代って本発明の化合物を用いた他は同様
にして得た。
Samples Na102 to No.107: As shown in Table 5 (Part 2), ExM in the second layer was added to the magenta coupler of the present invention in the same molar amount as No.101 (0.34X 10-
In addition, the compound of the present invention was used in place of Cpd-5 in the first and third layers, and cpti-4 in the second layer.

第5表(その2) カラー現像処理工程−2 処理工I 1−一度葺固蓋叉亘0」■翌1カラー現像 
 35℃  45秒 161M117ffi漂白定着 
 30〜35℃ 45秒 2151d   171リン
ス0 30〜35℃ 20秒  −10j2リンス0 
30〜35℃ 20秒  −11リンス■  30〜3
5℃ 20秒 350d   101乾   燥  7
0〜80℃ 60秒 * 補充量は感光材料1ばあたり (リンス■→■への3タンク向流方式とした。)各処理
液の組成は以下の通りである。
Table 5 (Part 2) Color development processing process-2 Processing process I 1-Once the roof is fixed and the lid is crossed 0''■Next day 1 color development
35℃ 45 seconds 161M117ffi bleach fixing
30~35℃ 45 seconds 2151d 171 rinse 0 30~35℃ 20 seconds -10j2 rinse 0
30~35℃ 20 seconds -11 Rinse ■ 30~3
5℃ 20 seconds 350d 101 drying 7
0 to 80° C. 60 seconds* The replenishment amount was per photosensitive material (3 tank countercurrent method was used from rinsing ■ to ■). The composition of each processing solution was as follows.

左旦二里11       m文丘 蔓光丘水    
             800 d  800 d
エチレンジアミン−N、 N。
Zuodan Erli 11 m Wenqiu Tsuneguangqiu Mizu
800 d 800 d
Ethylenediamine-N, N.

N、N−テトラメチレン ホスホン酸        1.5g  2.0gトリ
エタノールアミン     8.0 g  12.0 
g塩化ナトリウム        1.4g炭酸カリウ
ム        25  g  25  gN−エチ
ル−N−(β−メタン スルホンアミドエチル)−3 一メチルー4−アミノアニリ ン硫酸塩          5.0g  7.0gN
、N−ビス(カルボキシメチル) ヒドラジン        5.5g  7.0g蛍光
増白剤(WIIITEX 4B。
N,N-tetramethylenephosphonic acid 1.5 g 2.0 g Triethanolamine 8.0 g 12.0
g Sodium chloride 1.4 g Potassium carbonate 25 g 25 g N-Ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3 Monomethyl-4-aminoaniline sulfate 5.0 g 7.0 gN
, N-bis(carboxymethyl)hydrazine 5.5g 7.0g optical brightener (WIIITEX 4B.

、0.0 水を加えて         1000d  1000
jdpH(25℃)            10.0
5  10.45m(タンク液と補充液は同じ) 水                     400
dチオ硫酸アンモニウム(70χ)      100
 d亜硫酸ナトリウム          17 gエ
チレンジアミン四酢酸鉄(I[l) アンモニウム           55 gエチレン
ジアミン四酢酸 二ナトリウム            5g臭化アンモ
ニウム          40 g水を加えて   
         1ooOl11pH(25℃)6.
0 ユヱ入丘(タンク液と補充液は同じ) イオン交換水(カルシウム、マグネシウムは各々3pp
−以下) 作成された各試料について、透明支持体の裏面に、エポ
キシ系接着剤を用いてレンチキュラーシートAまたはB
を接着して、レンチキュラーシート付き立体カラー写真
感光材料を得た。
, 0.0 Add water 1000d 1000
jdpH (25℃) 10.0
5 10.45m (tank fluid and refill fluid are the same) Water 400
dAmmonium thiosulfate (70χ) 100
d Sodium sulfite 17 g Iron (I[l) ethylenediaminetetraacetate Ammonium 55 g Disodium ethylenediaminetetraacetate 5 g Ammonium bromide 40 g Add water
1ooOl11pH (25°C)6.
0 Yueirioka (tank fluid and refill fluid are the same) Ion exchange water (calcium and magnesium are 3pp each
- Below) For each sample created, attach lenticular sheet A or B to the back side of the transparent support using epoxy adhesive.
were adhered to obtain a three-dimensional color photographic material with a lenticular sheet.

(立体写真の焼付け、現像処理) 前記より得たプリント用カラーネガオリジナルから、特
公昭53−33847号明細書の第4図に示されたもの
と同様な機構をもつ立体写真画引伸し装置を用い、画面
サイズ117■X82.5閣、明視距離が約30cmに
なるよう、前記のカラー写真感光材料の試料シートにレ
ンチキュラーシートを通して焼付けた。
(Printing and development of a stereoscopic photograph) From the original color negative for printing obtained above, using a stereoscopic photographic image enlarger having a mechanism similar to that shown in Figure 4 of the specification of Japanese Patent Publication No. 53-33847, A lenticular sheet was passed through the sample sheet of the color photographic light-sensitive material and printed so that the screen size was 117 cm x 82.5 cm and the clear viewing distance was about 30 cm.

その後、前記に示すカラー現像処理工程1または2を通
して、シート現像処理した。但し、感光材料試料Na1
l〜20、AとBはカラー現像処理工程2または3を通
したのでは、発色並びに脱銀が充分でなかった。
Thereafter, the sheet was developed through color development process 1 or 2 shown above. However, photosensitive material sample Na1
When samples 1 to 20, A and B were passed through color development process 2 or 3, color development and desilvering were not sufficient.

カラー写真感光材料の試料NtllO1ないし107、
CとDは次のようなカラー現像処理工程−3に通してカ
ラー現像処理工程−1に通したと同等の画質を、うろこ
とができる。
Color photographic material samples NtllO1 to 107,
C and D can be passed through the following color development processing step-3 to obtain image quality equivalent to that obtained through color development processing step-1.

カラー現像処理工程−3 !!uUJL   LJL   豊−園発色現像   
45℃   14秒 漂白定着   45℃   14秒 リンス1  38℃    6秒 リンス2  38℃    6秒 リンス3  38℃    6秒 乾  燥    90℃    13秒発色現像液、漂
白定着液の組成およびリンス液は処理工程2に用いたも
のと同じである。
Color development process-3! ! uUJL LJL Toyoen color development
Bleach-fix at 45°C for 14 seconds 45°C for 14 seconds Rinse 1 38°C for 6 seconds Rinse 2 38°C for 6 seconds Rinse 3 38°C for 6 seconds Dry 90°C for 13 seconds The composition of the color developing solution, bleach-fix solution, and rinsing solution are the same as in processing step 2. It is the same as the one used for.

処理して得られた立体カラー写真のカラー画像を有する
側の最上層表面に反射性表面を合わせて次に示す反射支
持体をエポキシ系接着剤を用いて貼り合わせた。
A reflective support shown below was attached using an epoxy adhesive with the reflective surface aligned with the uppermost layer surface on the side having the color image of the three-dimensional color photograph obtained by the processing.

(第2種拡散反射性支持体Tl4P−4の作成)欧州特
許第25339OA−2号および米国特許第48513
27号明細書に記載の方法に準じて作成した。
(Creation of second type diffuse reflective support Tl4P-4) European Patent No. 25339OA-2 and US Patent No. 48513
It was prepared according to the method described in Specification No. 27.

即ち、基体として、平均粒径3μのシリカを2%充填し
た25mのポリエチレンテレフタレートフィルムを真空
蒸着装置内に配置し真空度10−’torrのもとで真
空蒸着を行って、基体の表面に膜厚が600オングスト
ロームのアルミニウム蒸着膜を形成した0表面全反射率
は可視域において0.82であった。
That is, as a substrate, a 25 m polyethylene terephthalate film filled with 2% silica with an average particle size of 3 μm was placed in a vacuum evaporation apparatus, and vacuum evaporation was performed under a vacuum degree of 10-'torr to form a film on the surface of the substrate. The total reflectance of the surface of the aluminum vapor deposited film having a thickness of 600 angstroms was 0.82 in the visible range.

次に示す組成の耐水性接着層を酢酸エチルで希釈して5
g/n?になるように塗布して、乾燥した。
A water-resistant adhesive layer with the following composition was diluted with ethyl acetate.
g/n? I applied it and let it dry.

塩化ビニル/塩化ビニリデン/酢酸 ビニル/無水マレイン酸の共重合体 (重量比66/10/20/4)         ・
−−−−−56トリレンジイソシアネートとトリノ チロールプロパンの付加物     −・−−−−−3
7エボキシ化脂肪酸アルキルエステル (分子量350)            −−−−−
−7次に、LBSP20部、LBKP80部からなる材
木バルブをディスクリファイナ−により、カイデイラン
フリーネス300ccまで叩解し、ステアリン酸ナトリ
ウム1.0部、アニオンポリアクリルアミド0.5部、
硫酸アルミニウム1.5部、ポリアミドポリアミンエピ
クロルヒドリン0.5部、アルキルケテンダイマー0.
5部を、いずれも木材バルブに対する絶乾重量比で添加
し、長網抄紙機により秤量160g/n(の紙を抄造し
た。
Vinyl chloride/vinylidene chloride/vinyl acetate/maleic anhydride copolymer (weight ratio 66/10/20/4) ・
----56 Adduct of tolylene diisocyanate and trinotyrolpropane -・---3
7 Eboxidized fatty acid alkyl ester (molecular weight 350) -----
-7 Next, a timber valve consisting of 20 parts of LBSP and 80 parts of LBKP was refined to 300 cc of kydeiran freeness using a disc refiner, and 1.0 part of sodium stearate, 0.5 part of anionic polyacrylamide,
1.5 parts of aluminum sulfate, 0.5 parts of polyamide polyamine epichlorohydrin, 0.5 parts of alkyl ketene dimer.
5 parts were added in the absolute dry weight ratio to the wood bulb, and paper with a basis weight of 160 g/n was made using a Fourdrinier paper machine.

密度はアシンキャレンダーによりり、Og/dとした。The density was determined as Og/d using an acin calender.

この原紙をコロナ放電処理した後低密度ポリエチレン(
M1=7g/10分、密度0.923g/ cc )を
押出しコーティングにより、厚さが30aとなるよう、
ポリエチレン樹脂層を形成した。次いで基体の他の表面
(裏面)をコロナ放電処理した後、その上に、高密度ポ
リエチレン(M 1 = 8 g/10分、密度0.9
50g/ cc )を押出しコーティングして、厚さ3
0*のポリエチレン樹脂層を形成し、両面ポリエチレン
ラミネート紙を作成した。
After corona discharge treatment of this base paper, low density polyethylene (
M1 = 7g/10 minutes, density 0.923g/cc) was extrusion coated so that the thickness was 30a.
A polyethylene resin layer was formed. Next, after corona discharge treatment was applied to the other surface (back surface) of the substrate, high-density polyethylene (M 1 = 8 g/10 min, density 0.9
50g/cc) extrusion coated to a thickness of 3
A 0* polyethylene resin layer was formed to produce double-sided polyethylene laminated paper.

次に、前述したアルミニウム蒸着フィルムの裏面側(蒸
着面と反対の面)に下記組成のポリウレタン系二液タイ
プの接着剤を乾燥後で3g/nfとなるように塗布し1
00℃で2分間乾燥しこの塗布面と、両面ポリエチレン
ラミネート紙の低密度ポリエチレン面とを合わせ、80
℃、圧力20kg/cmで加熱圧着を行い−P−4をえ
た。
Next, a two-component polyurethane adhesive having the following composition was applied to the back side of the aluminum vapor-deposited film (the side opposite to the vapor-deposited surface) so that it would be 3 g/nf after drying.
After drying at 00℃ for 2 minutes, the coated surface was combined with the low density polyethylene side of double-sided polyethylene laminated paper.
C. and a pressure of 20 kg/cm to obtain -P-4.

第2図(bt)にその構成を示す。The configuration is shown in FIG. 2(bt).

(白色顔料含有樹脂層をもつ反射支持体−P−1〜3の
作成) 白色顔料を第6表に示すように含有したポリエチレン層
を前記と同様にしてえた原紙にラミネートして反射支持
体をえた。
(Preparation of reflective supports-P-1 to P-3 having white pigment-containing resin layers) A polyethylene layer containing a white pigment as shown in Table 6 was laminated onto a base paper obtained in the same manner as above to form a reflective support. I got it.

第2図(bl)に−P−1の構成を示す。FIG. 2 (bl) shows the configuration of -P-1.

第6表 (レンチキュラー型立体写真プリントの評価)明視距1
[30C1(ないし40cm)ニおイテ、立体写真プリ
ントの画像を、立体視感(奥ゆき感)、画像の彩度につ
いて目視により評価した。
Table 6 (Evaluation of lenticular stereoscopic photographic print) Clear viewing distance 1
[30C1 (to 40 cm)] Images of stereoscopic photographic prints were visually evaluated for stereoscopic visibility (depth perception) and image saturation.

評価基準 5−・−とくに優れている 4・−−−−−一優れている 3 −−−一良好 2−−−−一劣る 立体感は撮影カラーオリジナル隘1の人物などの奥ゆき
感、N112のコスモスの花の奥ゆき感を、彩度は撮影
カラー・オリジナルNtllのマクベス・カラーチャー
ト、N112のコスモスの花の赤ないし黄色系の彩度に
ついて、パネラ−3名により評価した。第7表にその結
果を示す。
Evaluation criteria 5 - - Especially excellent 4 - - - Excellent 3 - - - Good 2 - - - - - Poor 3D impression is the depth of the person in the photographed color original, N112 Three panelists evaluated the sense of depth of the cosmos flowers, the saturation was based on the photographic color, the original Ntll Macbeth color chart, and the red to yellow color saturation of the cosmos flowers in N112. Table 7 shows the results.

(以下余白) 第 表 第 表(続き) 第2図(a)に、レンチキュラーシートA付き感光材料
試料N1Al1の層構成を示す。
(Margin below) Table 2 (Continued) FIG. 2(a) shows the layer structure of photosensitive material sample N1Al1 with lenticular sheet A.

本発明の式〔M〕のマゼンタカプラーを用いた試料の方
が、従来から慣用されている5−ピラゾロン系マゼンタ
カプラーを用いた試料よりも、彩度が顕著に高くなるこ
と、また彩度と並行して立体感も顕著に高くなることが
わかる。そして、これらの効果は、反射支持体としてW
P−1やWP2のような支持体を用いるよりも、WP−
3やWP−4、特にWP−4のような支持体を用いる方
がもっと顕著に得られることがわかる。
The chroma of the sample using the magenta coupler of the formula [M] of the present invention is significantly higher than that of the sample using the conventionally used 5-pyrazolone magenta coupler. At the same time, it can be seen that the three-dimensional effect is also significantly enhanced. And these effects can be achieved by using W as a reflective support.
Rather than using supports such as P-1 and WP2, WP-
It can be seen that more remarkable results can be obtained by using a support such as No. 3 or WP-4, especially WP-4.

更に、第2表に示したマゼンタ発色色素の分光特性と第
7表の結果の比較から、立体感を高めるには、マゼンタ
発色色素の分光吸収特性曲線に於いて、低い−。1値と
−。、1ノー。、、値を与えるマゼンタカプラーを用い
るのが良い(結局、式CM)で示されるカプラーを用い
るのが良い)ことがわかる。
Furthermore, from a comparison of the spectral characteristics of the magenta coloring dye shown in Table 2 and the results in Table 7, it is clear that in order to enhance the three-dimensional effect, the spectral absorption characteristic curve of the magenta coloring dye must be low. 1 value and -. , 1 no. It can be seen that it is better to use a magenta coupler that gives a value of .

実施例−2 前記により得られた、反射性支持体(wp−1,MP−
2、―P−3および−P−4)を、下塗り処理を行った
後、第9表に示す第1〜8層を塗布して多層構成による
カラー感光材料試料NCLIIOないし117およびE
とFをえた。
Example-2 Reflective support (wp-1, MP-
2, -P-3 and -P-4) were subjected to undercoating treatment, and then the 1st to 8th layers shown in Table 9 were coated to obtain color photosensitive material samples NCLIIO to 117 and E with multilayer structure.
I got an F.

(立体写真の焼付け、現像処理) 前記により得たプリント用カラーネガ・オリジナルから
、左眼撮影または右眼撮影でえたオリジナルに合せて、
水平方向の位置をも合せて、画面サイズ60■×40閣
の画面で2閣の間隔をおいて左右に並列するよう、工夫
されたプリンターを用いて第9表に示すカラー感光材料
に焼付け、カラー現像工程−2に通して立体写真プリン
トをえた。プリントのフレームのサイズは140■×5
0閣であった。
(Printing and development processing of stereoscopic photographs) From the color negative original for printing obtained as described above, to match the original obtained by left-eye photography or right-eye photography,
Printed on the color photosensitive material shown in Table 9 using a specially designed printer so that the screen size is 60cm x 40cm, including the horizontal position, and the images are lined up on the left and right with an interval of 2cm apart. A three-dimensional photographic print was obtained through color development step-2. Print frame size is 140 x 5
There were 0 cabinets.

(2眼ピユアー観賞法による立体写真の評価)評価に用
いた2眼ピユアーは、左と右に、光軸間距1162■を
もって2つのプラスチックレンズ(光径30■、その焦
点距離145腫)を並列して設けてなる。左側のレンズ
と右側レンズの中央の隔壁を中心に立体写真プリントフ
レームを2つのレンズの水平方向を合せて装填し両眼を
左と右のレンズにあてて観貫した。レンズとフレームと
の光軸上の距離は約110閣であった。
(Evaluation of stereoscopic photography using the two-lens Pyure viewing method) The two-lens Pyure used for evaluation has two plastic lenses (optical diameter 30 mm, focal length 145 mm) arranged in parallel on the left and right with a distance between optical axes of 1162 mm. It will be set up. A three-dimensional photographic print frame was loaded with the two lenses aligned horizontally, centering on the septum between the left and right lenses, and the images were viewed by placing both eyes on the left and right lenses. The distance between the lens and the frame on the optical axis was about 110 degrees.

実施例−1におけると同様に評価した。その結果を第8
表に示す。
Evaluation was made in the same manner as in Example-1. The results are shown in the 8th section.
Shown in the table.

第 表 試料E、Fと試料110ないし117について、富士写
真フィルム■製、FWH型感光感光計源の色温度320
0K)を用い、緑色フィルムを通して露光し、カラー現
像処理−2を通してストリップスをえた。
Regarding samples E, F and samples 110 to 117 in Table 1, the color temperature of the FWH type photosensitometer source manufactured by Fuji Photo Film ■ is 320.
0K), exposed through a green film, and subjected to color development process-2 to obtain strips.

(以下余白) ↑ ↑↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑ ↑ ↑↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑↑↑↑↑ ↑↑ pd−11 (特開昭61−20037号に記載の比較用混色防止剤
)pd−12 防止剤) 富士写真フィルム■製TCD濃度針を用いて、緑色フィ
ルター濃度(D、)が1.0および2.0における青色
フィルター濃度(D、)および赤色フィルター濃度(D
I >を求め混色の程度を比較し、その結果を第10表
に示す。
(Left below) ↑ ↑↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑ ↑ ↑↑↑↑↑↑↑ ↑ ↑↑ ↑↑↑↑↑ ↑ ↑↑ pd-11 (Unexamined Japanese Patent Publication No. 61 -20037, using a TCD density needle manufactured by Fuji Photo Film ■, the blue filter density ( D, ) and red filter density (D
I> was determined and the degree of color mixture was compared, and the results are shown in Table 10.

第10表 第8表の結果から、マゼンタカプラーとして、−a式〔
M〕のピラゾロアゾール系カプラーを使用する試料11
0〜117に於いて、立体感や彩度が優れ、更に一般式
(1)の混色防止剤を添加し、また本発明の反射支持体
をもつ試料112や113に於いて特に上記の効果が顕
著であることがわかる。
From the results in Table 10 and Table 8, formula -a [
Sample 11 using a pyrazoloazole coupler of M]
0 to 117, the three-dimensional effect and chroma were excellent, and the above effects were especially achieved in Samples 112 and 113, in which the color mixing inhibitor of general formula (1) was added and the reflective support of the present invention was added. It can be seen that this is remarkable.

反射支持体の代りに、透明フィルム支持体(三酢酸セル
ローズフィルム)に、ハレーシ四ン防止層を設け、更に
用いるハロゲン化銀乳剤およびカプラーの使用量をそれ
ぞれ1.5ないし2.5倍にし、他は同様にして立体写
真スライドをうろことができる。また、白色顔料含有層
(白色顔料を5〜20g/n?)を設けて、透過光と反
射光を兼ねて観賞できる立体写真プリントをうることか
できる。
In place of the reflective support, a transparent film support (cellulose triacetate film) is provided with a antihalation layer, and the amounts of silver halide emulsion and coupler used are increased by 1.5 to 2.5 times, respectively. Others can navigate through stereoscopic photo slides in the same way. Further, by providing a white pigment-containing layer (5 to 20 g/n? of white pigment), it is possible to obtain a three-dimensional photographic print that can be viewed using both transmitted light and reflected light.

前記より得た、2眼レンズ付き撮影機能付きカラー感光
材料包装ユニットとプリント用カラー感光材料試料Nl
1ilを用いる。ネガ/ポジ・プリントの作成システム
における、試料Na1lの綽感層における焼付は時の平
均混色度(T)は、0.11であった。
Color photosensitive material packaging unit with twin lens and photographing function and color photosensitive material sample Nl for printing obtained as above
1il is used. In the negative/positive print production system, the average degree of color mixing (T) during printing on the scratch-sensitive layer of sample Na11 was 0.11.

(本発明の効果) 本発明により、2眼ピユアー観賞法にしろ、レンチキュ
ラー写真観貫法にしろ、従来の立体写真プリントに比し
て、格別に立体感に優れた立体写真を得ることができる
。カプラーの構造の選択、従来の混色防止剤として知ら
れる化合物との組合せ使用、更に反射層の工夫により、
いっそう効果的に達成できることが判った。立体画像に
おける優れた立体感、更には優れた色再現性の忠実度及
び画像のシャープネスは、画像の彩度と明度さらに画像
の透明度の色彩感覚における相乗作用によるものと思わ
れる。
(Effects of the present invention) According to the present invention, it is possible to obtain stereoscopic photographs with an exceptionally superior three-dimensional effect compared to conventional stereoscopic photographic prints, whether by the two-lens peer viewing method or the lenticular photographic viewing method. . By selecting the structure of the coupler, using it in combination with a compound known as a conventional color mixing inhibitor, and devising a reflective layer,
It turns out that this can be achieved more effectively. The excellent stereoscopic effect in stereoscopic images, as well as the excellent fidelity of color reproduction and image sharpness, are believed to be due to the synergistic effects of image saturation, brightness, and image transparency in color perception.

また、21!レンズ付き撮影機能を備えたカラー感光材
料包装ユニットを用いることによって誰でも、いつでも
、容易にかつ安価に高画質の立体写真を得ることができ
る。
Also, 21! By using a color photosensitive material packaging unit equipped with a photographing function with a lens, anyone can easily and inexpensively obtain high-quality stereoscopic photographs at any time.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、発色々像の分光濃度曲線およびu、1、−0
.Sおよび−0,、の求め方の説明図である。 第2図(a)は、レンチキエラー付き感光材料、第2図
(bl)と(bよ)は反射性支持体の層構成をそれぞれ
模式的に説明する図である。 第 図
Figure 1 shows the spectral density curves of various color images and u, 1, -0
.. It is an explanatory diagram of how to obtain S and -0,. FIG. 2(a) is a diagram schematically illustrating the layer structure of a photosensitive material with a Lentsch error, and FIGS. 2(bl) and 2(b) are diagrams schematically illustrating the layer structure of a reflective support. Diagram

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)支持体上に、マゼンタ発色ハロゲン化銀感光層(
MLという)、シアン発色ハロゲン化銀感光層(CLと
いう)、イエロー発色ハロゲン化銀感光層(YLという
)及び中間層(IL)を有する立体写真用ハロゲン化銀
カラー感光材料において、下記の一般式〔M〕によって
表わされるカプラーを含有することを特徴とする立体写
真用ハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式〔M〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (ここでR_1は水素原子または置換基を表わす。 Zは窒素原子を2〜3個含む5員のアゾール環を形成す
るのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置
換基(縮合環を含む)を有してもよい、Xは水素原子ま
たはカラー現像主薬の酸化体とのカップリング反応時に
離脱可能な基を表わす。)(2)透明基質の表面にレン
チクルの実質的なくりかえし構造を有するシートの裏面
に、ML、CL、YLおよびILを有してなる立体写真
用ハロゲン化銀カラー感光材料において、下記の一般式
〔M〕によって表わされるカプラーを含有することを特
徴とする立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式〔M〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (請求項(1)記載のR_1、Z、Xと同じ)(3)I
Lに、下記の一般式〔 I 〕によって表わされる化合物
を含有することを特徴とする請求項(1)または(2)
記載の立体写真用ハロゲン化銀カラー感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式〔 I 〕においてR^2ないしR^4は同じでも異
なっていてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能
な基である、ただし、R^2及びR^4のうち少なくと
もひとつはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカルボ
ンアミド基である、Zは水素原子又はアルカリ条件下で
脱保護可能な保護基である、R^2ないしR^6、OZ
は共同で環を形成してもよい。)(4)MLとCLの少
なくとも一層に前記の一般式〔M〕で表わされるカプラ
ーを含有するハロゲン化銀感光材料を、レンチキュラー
構造を表面にもつ透明基質シートを通して露光した後、
一連の発色現像処理を180秒以内に行うことを特徴と
する立体カラー写真の画像形成法。 (5)更にILに前記の一般式( I )で表わされる化
合物を含有することを特徴とする、請求項(4)記載の
立体カラー写真の画像形成法。 (6)立体カラー写真が下記の反射層または反射支持体
を有することを特徴とする、請求項(4)または(5)
記載の立体カラー写真の画像形成法。 A:表面処理酸化チタン白色顔料を12重量%以上含有
する反射層 B:表面全反射率が0.7以上である鏡面反射性または
第2種拡散反射性表面をもつ支持体
[Scope of Claims] (1) A magenta coloring silver halide photosensitive layer (
In a silver halide color photosensitive material for stereophotography having a cyan coloring silver halide photosensitive layer (referred to as ML), a cyan coloring silver halide photosensitive layer (referred to as CL), a yellow coloring silver halide photosensitive layer (referred to as YL), and an intermediate layer (IL), the following general formula is used. A silver halide color light-sensitive material for stereophotography, characterized by containing a coupler represented by [M]. General formula [M] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (Here, R_1 represents a hydrogen atom or a substituent. It represents a group of nonmetallic atoms, the azole ring may have a substituent (including a fused ring), and X represents a hydrogen atom or a group that can be separated during a coupling reaction with an oxidized product of a color developing agent. ) (2) In a silver halide color light-sensitive material for stereophotography, which has ML, CL, YL, and IL on the back side of a sheet having a substantially repeating structure of lenticules on the surface of a transparent substrate, the following general formula is used. A silver halide color light-sensitive material for stereophotography, characterized by containing a coupler represented by [M]. General formula [M] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (Same as R_1, Z, and X in claim (1)) (3) I
Claim (1) or (2) characterized in that L contains a compound represented by the following general formula [I]
The silver halide color light-sensitive material for stereophotography described above. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula [I], R^2 to R^4 may be the same or different, and are a hydrogen atom or a group that can be substituted on a benzene ring, However, at least one of R^2 and R^4 is a hydroxy group, sulfonamide group, or carbonamide group, Z is a hydrogen atom or a protecting group that can be deprotected under alkaline conditions, R^2 to R ^6, OZ
may jointly form a ring. ) (4) After exposing a silver halide photosensitive material containing a coupler represented by the above general formula [M] in at least one layer of ML and CL through a transparent substrate sheet having a lenticular structure on the surface,
A three-dimensional color photographic image forming method characterized by carrying out a series of color development processes within 180 seconds. (5) The image forming method for stereoscopic color photography according to claim (4), wherein the IL further contains a compound represented by the general formula (I). (6) Claim (4) or (5), wherein the stereoscopic color photograph has the following reflective layer or reflective support:
The image forming method for stereoscopic color photography described. A: Reflective layer containing 12% by weight or more of a surface-treated titanium oxide white pigment B: Support having a specular reflective or type 2 diffuse reflective surface with a total surface reflectance of 0.7 or more
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