JPH03269543A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH03269543A
JPH03269543A JP2068206A JP6820690A JPH03269543A JP H03269543 A JPH03269543 A JP H03269543A JP 2068206 A JP2068206 A JP 2068206A JP 6820690 A JP6820690 A JP 6820690A JP H03269543 A JPH03269543 A JP H03269543A
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JP
Japan
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polyester resin
pigment
toner
resin
binder resin
Prior art date
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Application number
JP2068206A
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Japanese (ja)
Inventor
Shoichi Nakano
中野 祥一
Keiko Ogawa
小川 景以子
Tadashi Kaneko
兼子 正
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To form an image high in image density without inducing offset phe nomenon and paper winding trouble by using a polyester resin having viscoelasticity characteristics for a binder resin, and a polyester resinhaving proper compatibility with a magenta pigment made of 2, 9-dimethylquinacridne for a pigment processing resin. CONSTITUTION:The toner to be used is a color toner comprising the binder resin composed of a 10 - 40 wt.% tetrahydrofuran-insoluble fraction, and the processed pigment obtained by kneading a polyolefin wax, the magenta pigment made of the 2, 9-dimethylquinacridone and the polyester containing a<10wt.% tetrahydrofuran-insoluble fraction, thus permitting the binder resin not to be crushed by the pressure applied by the thin film forming member 4, and additives not to be buried by said pressure, and accordingly, a high-density image to be formed without inducing offset phenomenon and winding trouble.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法等を適
用した画像形成方法に関し、詳しくは、現像剤搬送担体
の表面に圧接配置された薄層形成部材を用いた二成分系
非接触現像方法を適用し、特定のカラートナーを用いて
画像を形成する方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to an image forming method applying electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. The present invention relates to a method of forming an image using a specific color toner by applying a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with each other.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

カラートナーは、通常、熱可塑性樹脂からなるバインダ
ー樹脂中に顔料が分散含有されて構成される。しかし、
顔料は一般にバインダー樹脂に対する分散性が悪いとい
う問題がある。
Color toners are usually comprised of pigments dispersed in a binder resin made of thermoplastic resin. but,
Pigments generally have a problem of poor dispersibility in binder resins.

しかしで、顔料の分散性を向上させるために以下に掲げ
る種々の技術が提案されている。
However, various techniques listed below have been proposed to improve the dispersibility of pigments.

■ 特開昭62−280755号公報には、顔料をその
まま用いるのではなくて、顔料と樹脂とを混練して得ら
れる加工顔料を用いてこれをバインダー樹脂中に分散さ
せる技術が提案されている。そして、この公報では、特
に、バインダー樹脂としてポリエステル樹脂を用い、加
工顔料樹脂としてバインダー樹脂のポリエステル樹脂よ
りも分子量の高いポリエステル樹脂を用いることが提案
されている。
■ JP-A No. 62-280755 proposes a technique in which, instead of using the pigment as it is, a processed pigment obtained by kneading the pigment and resin is used and dispersed in a binder resin. . This publication particularly proposes using a polyester resin as the binder resin and using a polyester resin having a higher molecular weight than the polyester resin of the binder resin as the processed pigment resin.

■ 特願昭63−216311号明細書においては、重
量平均分子量がlO万以上であるバインダー樹脂と、こ
のバインダー樹脂より低い分子量の樹脂中に顔料を熔融
混練して得られる加工顔料とよりなるカラートナーが提
案されている。
■ In the specification of Japanese Patent Application No. 63-216311, a color is made of a binder resin having a weight average molecular weight of 100,000 or more and a processed pigment obtained by melt-kneading a pigment in a resin having a lower molecular weight than the binder resin. toner is suggested.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

上記■の技術では、バインダー樹脂と加工顔料樹脂とが
共にポリエステル樹脂よりなる場合には、両者の相溶性
によって顔料をバインダー樹脂中に良好に分散できる可
能性がある。
In the technique (2) above, when both the binder resin and the processed pigment resin are made of polyester resin, there is a possibility that the pigment can be well dispersed in the binder resin due to the compatibility between the two.

しかし、上記特開昭62−280755号公報の技術で
は、トナーの定着特性を改善するために、ポリオレフィ
ンワックスをバインダー樹脂中に含有させ、8114と
して特に2.9−ジメチルキナクリドンからなるマゼン
タ顔料(以下適宜「キナクリドン系顔料」という。)を
用いた場合には以下の問題のあることが判明した。
However, in the technique disclosed in JP-A No. 62-280755, polyolefin wax is contained in the binder resin in order to improve the fixing properties of the toner, and 8114 is a magenta pigment (hereinafter referred to as It has been found that the following problems occur when using quinacridone pigments (appropriately referred to as "quinacridone pigments").

すなわち、キナクリドン系11−1は、加工顔料樹脂と
して用いる分子量の高いポリエステル樹脂との相溶性が
不十分であるため、バインダー樹脂として用いる分子量
の低いポリエステル樹脂中に移行しやすく、そのために
顔料との相溶性が比較的良いポリオレフィンワックスが
キナクリドン系顔料に取り込まれるようになり、その結
果ワックスの分散が進みワックスのドメインが小さくな
って、トナー粒子の表面に露出するワックスの量が少な
くなり、オフセット現象が発生して充分な定着特性が発
揮されないという問題が生じた。
In other words, quinacridone 11-1 has insufficient compatibility with the high molecular weight polyester resin used as the processed pigment resin, so it easily migrates into the low molecular weight polyester resin used as the binder resin, and therefore, it is difficult to mix with the pigment. Polyolefin wax, which has relatively good compatibility, is incorporated into the quinacridone pigment, and as a result, wax dispersion progresses, wax domains become smaller, and the amount of wax exposed on the surface of toner particles decreases, resulting in the offset phenomenon. A problem has arisen in that sufficient fixing properties are not exhibited due to the occurrence of .

また、上記■の技術では、トナーの定着特性を改善する
ために、ポリオレフィンワックスをバインダー樹脂中に
含有させ、顔料として特にキナクリドン系顔料を用いた
場合に以下の問題があることが判明した。
Furthermore, it has been found that in the above-mentioned technique (2), the following problems occur when a polyolefin wax is contained in the binder resin in order to improve the fixing characteristics of the toner, and a quinacridone pigment is used as the pigment.

すなわち、分子量の低いポリエステル樹脂を加工顔料樹
脂として用いた場合、キナクリドン系顔料と相溶性が良
いtミめワックスがキナクリドン系顔料に取り込まれる
ことがなく、ワックスのバインダー樹脂中への分散が不
十分でワックスのドメインが過大となり、トナー粒子の
表面に露出するワックスの量が多くなってトナーの物理
的付着力が増大し、その結実現像性が低下し、画像濃度
の低下を招く問題が生じる。
In other words, when a polyester resin with a low molecular weight is used as a processed pigment resin, the t-mime wax, which has good compatibility with the quinacridone pigment, is not incorporated into the quinacridone pigment, and the wax is insufficiently dispersed in the binder resin. In this case, the wax domain becomes excessively large, and the amount of wax exposed on the surface of the toner particles increases, resulting in an increase in the physical adhesion of the toner, resulting in a problem in which the image formation property is reduced and the image density is reduced.

この問題は、疎水性シリカ微粒子等の無機微粒子をトナ
ー粒子の外部から添加混合することによりある程度改善
することはできる。しかし、現像剤搬送担体に圧接配置
された薄層形成部材を用いた二成分系非接触現像方法に
より画像を形成する場合には、薄層が形成される際にト
ナー粒子が薄層形成部材により相当に大きな圧力を受け
るために、無機微粒子のトナー粒子中への埋没、離脱等
により改善効果が損なわれやすく、従って、多数回にわ
たり画像を形成する場合には、現像剤搬送担体に対する
トナーの物理的付着力が増大し、結果として画像濃度が
大きく低下する。
This problem can be improved to some extent by adding and mixing inorganic fine particles such as hydrophobic silica fine particles from the outside of the toner particles. However, when an image is formed by a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with a developer transport carrier, toner particles are removed by the thin layer forming member when forming a thin layer. Because the pressure is considerably large, the improvement effect is likely to be lost due to inorganic fine particles being embedded in or detached from the toner particles, and therefore, when forming images multiple times, the physical The adhesion force increases, resulting in a significant decrease in image density.

また、分子量10万以上のバインダー樹脂では、現像剤
搬送担体に圧接配置された薄層形成部材を用いた二成分
系非接触現像方法において、薄層形成部材による圧力を
受けた場合、圧力に対する強度が十分でないために、粉
砕されたり、トナー粒子に外添混合された無機微粒子が
すみやかに埋没することにより、外部添加剤の効果が失
われやすく、画像濃度の低下を招く問題が生じる。
In addition, when a binder resin with a molecular weight of 100,000 or more is subjected to pressure by a thin layer forming member in a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with a developer transport carrier, the strength against pressure is As a result, the inorganic fine particles that have been crushed or externally mixed into the toner particles are quickly buried, resulting in a problem in which the effect of the external additive is easily lost and the image density is lowered.

このように、顔料としてキナクリドン系顔料を用い、加
工顔料樹脂としてポリエステル樹脂を用い、バインダー
樹脂としてポリエステル樹脂を用い、さらにポリオレフ
ィンワックスを併用する場合には、選択するポリエステ
ル樹脂によっては、ポリオレフィンワックスの良好な定
着特性が充分に発揮されず、また逆にポリオレフィンワ
ックスの粘着性による悪影響が大きくなり、上記の二成
分系非接触現像方法に好適なカラートナーを得ることが
困難である。
In this way, when a quinacridone pigment is used as a pigment, a polyester resin is used as a processed pigment resin, a polyester resin is used as a binder resin, and a polyolefin wax is used in combination, the quality of the polyolefin wax depends on the selected polyester resin. The fixing properties are not sufficiently exhibited, and on the contrary, the adverse effects of the tackiness of the polyolefin wax are increased, making it difficult to obtain a color toner suitable for the above-mentioned two-component non-contact development method.

本発明の目的は、現像剤搬送担体の表面に圧接配置され
た薄層形成部材を用いた二成分系非接触現像方法を適用
して画像を形成するに際して、オフセット現象および巻
付き現象を伴わずに良好な定着を達成することができる
と共に、多数回にわたり画像を形成する際にも画像濃度
の高い画像を形成することができる画像形成方法を提供
することにある。
An object of the present invention is to eliminate offset and wrapping phenomena when forming an image by applying a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of a developer transport carrier. It is an object of the present invention to provide an image forming method that can achieve good fixing in the image forming process and can also form an image with high image density even when the image is formed many times.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記目的を達成するため、本発明者は、鋭意研究を重ね
たところ、バインダー樹脂においては、特に薄層形成部
材による圧力に強い物性を有するポリエステル樹脂を用
い、加工顔料樹脂においては、2.9−ジメチルキナク
リドンからなるマゼンタ顔料と適度な相溶性を示すポリ
エステル樹脂を選択することにより、トナー粒子におけ
るポリオレフィンワックスのドメインが好適な範囲とな
り、結果として定着特性と現像性とが共に充分に満足さ
れることを見出して本発明を完成したものである。
In order to achieve the above object, the present inventor conducted extensive research and found that for the binder resin, a polyester resin having physical properties that are particularly resistant to pressure from the thin layer forming member was used, and for the processed pigment resin, a polyester resin with a physical property of 2.9 - By selecting a polyester resin that exhibits appropriate compatibility with the magenta pigment consisting of dimethylquinacridone, the polyolefin wax domain in the toner particles is within a suitable range, and as a result, both fixing characteristics and developability are fully satisfied. The present invention was completed by discovering this.

すなわち、本発明においては、現像剤搬送担体の表面に
圧接配置された薄層形成部材を用いた二成分系非接触現
像方法を適用して画像を形成するに際して、現像剤を構
成するトナーとして、テトラヒドロフラン不溶分が10
〜40重量%であるポリエステル樹脂からなるバインダ
ー樹脂中に、ポリオレフィンワックスと、 2.9−ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料と
テトラヒドロフラン不溶分が10重量%未満であるポリ
エステル樹脂とが混練して得られる加工顔料と が含有されてなるカラートナーを用いる構成を採用する
That is, in the present invention, when forming an image by applying a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of a developer transport carrier, as a toner constituting the developer, Tetrahydrofuran insoluble content is 10
A process obtained by kneading a polyolefin wax, a magenta pigment consisting of 2,9-dimethylquinacridone, and a polyester resin having a tetrahydrofuran insoluble content of less than 10% by weight in a binder resin consisting of a polyester resin having a content of ~40% by weight. A configuration using a color toner containing a pigment is adopted.

また、カラートナーが、バインダー樹脂と、ポリオレフ
ィンワックスと、加工顔料と、必要に応じて用いられる
その他の添加剤とを熔融混練して得られるものであって
、かつ当該熔融混練後の混練物中におけるポリオレフィ
ンワックスのドメイン体積の平均値が5〜20μm3で
あることが好ましい。
Further, the color toner is obtained by melt-kneading a binder resin, a polyolefin wax, a processed pigment, and other additives used as necessary, and in the kneaded product after the melt-kneading. It is preferable that the average value of the domain volume of the polyolefin wax is 5 to 20 μm 3 .

〔作用〕[Effect]

トナーのバインダー樹脂として選択したポリエステル樹
脂は、テトラヒドロフラン不溶分が10〜40重量%と
比較的高く、従ってトナーに適度な粘弾性特性を付与す
ることができ、薄層形成部材により大きな圧力を受ける
ときにも、バインダー樹脂が粉砕されたり、外部添加剤
がすみやかに埋没したりすることがない。
The polyester resin selected as the binder resin of the toner has a relatively high tetrahydrofuran insoluble content of 10 to 40% by weight, and therefore can impart appropriate viscoelastic properties to the toner, and is suitable for use when subjected to large pressure by the thin layer forming member. Also, the binder resin is not crushed and the external additives are not immediately buried.

また、加工型P樹脂として選択したポリエステル樹脂は
、テトラヒドロフラン不溶分が10重量%未満と比較的
小さく、2.9−ジメチルキナクリドンからなるマゼン
タ顔料との相溶性が適度であるため3、トナーにおける
当該マゼンタ顔料の分散性が充分となると共に、ポリオ
レフィンワックスのドメインが好適な範囲となる。その
結果、薄層形成部材を用いた二成分系非接触現像方法を
適用した場合において、ポリオレフィンワックスに起因
する物理的付着力によって現像性が低下するおそれがな
い。従って、画像濃度が高い画像をオフセット現象およ
び巻付き現象を伴わずに多数回にわたり安定に形成する
ことができる。
In addition, the polyester resin selected as the processable P resin has a relatively small tetrahydrofuran insoluble content of less than 10% by weight, and has moderate compatibility with the magenta pigment consisting of 2,9-dimethylquinacridone. The magenta pigment has sufficient dispersibility and the domain of the polyolefin wax falls within a suitable range. As a result, when a two-component non-contact development method using a thin layer forming member is applied, there is no risk that the developability will be deteriorated due to physical adhesion caused by the polyolefin wax. Therefore, images with high image density can be stably formed many times without offset or wrapping phenomena.

また、カラートナーにおいて、バインダー樹脂と、ポリ
オレフィンワックスと、加工顔料と、必要に応じて用い
られるその他の添加剤とを熔融混練して得られる混練物
中におけるポリオレフィンワックスのドメイン体積の平
均値が5〜20μm3であることにより、上記の作用が
確実に発揮される。
In addition, in a color toner, the average domain volume of polyolefin wax in a kneaded product obtained by melt-kneading binder resin, polyolefin wax, processed pigment, and other additives used as necessary is 5. By having a thickness of ~20 μm3, the above-mentioned effect is reliably exhibited.

〔構成の具体的説明〕[Specific explanation of configuration]

以下、本発明の構成を具体的に説明する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be specifically explained.

トナーのバインダー樹脂としては、テトラヒドロフラン
不溶分(THF不溶分)が10〜40重量%であるポリ
エステル樹脂を用いる。
As the binder resin of the toner, a polyester resin having a tetrahydrofuran-insoluble content (THF-insoluble content) of 10 to 40% by weight is used.

THF不溶分が上記範囲にあるポリエステル樹脂をトナ
ーのバインダー樹脂として用いることにより、トナーに
適度な粘弾性特性を付与することができる。従って、現
像剤搬送担体の表面に圧接配置された薄層形成部材によ
り大きな圧力を受けたときにも、トナーが粉砕されたり
、外部添加剤がすみやかにトナー中に埋没するおそれが
なく、良好な現像性が発揮される。また、トナーの耐オ
フセット性および耐巻付き性も向上する。
By using a polyester resin having a THF-insoluble content within the above range as the binder resin of the toner, it is possible to impart appropriate viscoelastic properties to the toner. Therefore, even when a large pressure is applied by the thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of the developer transport carrier, there is no risk that the toner will be crushed or external additives will be quickly buried in the toner, resulting in a good condition. Developability is exhibited. Furthermore, the toner's anti-offset properties and anti-wrapping properties are also improved.

ここで、トナーのバインダー樹脂として用いるポリエス
テル樹脂のTHF不溶分が40重量%を超えるときには
、軟化点が上昇するため定着性が低下し、一方THF不
溶分が10重量%未満のときには薄層形成部材に対する
強度が低下し、また耐オフセット性および耐巻付き性が
低下する。
Here, when the THF-insoluble content of the polyester resin used as the binder resin of the toner exceeds 40% by weight, the softening point increases and the fixing performance decreases, whereas when the THF-insoluble content is less than 10% by weight, the thin layer forming member In addition, the offset resistance and winding resistance are reduced.

トナーのバインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂
は、アルコール成分と酸成分とを縮重合して得られるも
のであるが、特に、アルコール成分としてエーテル化ジ
フェノール類を40〜60モル%含有し、酸成分として
2価以上のカルボン酸を40〜60モル%含有し、2価
のカルボン酸が酸成分中に占める割合が70〜95モル
%である単量体を用いて合成されたポリエステル樹脂が
好ましい。
The polyester resin used as a binder resin for toner is obtained by condensation polymerization of an alcohol component and an acid component, and in particular contains 40 to 60 mol% of etherified diphenols as the alcohol component, and contains etherified diphenols as the acid component. A polyester resin synthesized using a monomer containing 40 to 60 mol% of divalent or higher carboxylic acid and in which the proportion of the divalent carboxylic acid in the acid component is 70 to 95 mol% is preferred.

斯かるポリエステル樹脂によれば、ポリオレフィンワッ
クスのドメインがさらに好適な範囲となり、優れた耐オ
フセット性および耐巻付き性が発揮される。
According to such a polyester resin, the domain of the polyolefin wax falls within a more suitable range, and excellent offset resistance and wrapping resistance are exhibited.

エーテル化ジフェノール類としては、ポリオキシエチレ
ン化ビスフェノールA1ポリオキシプロピレン化ビスフ
エノールA等を挙げることができる。
Examples of the etherified diphenols include polyoxyethylenated bisphenol A1, polyoxypropylenated bisphenol A, and the like.

その他のアルコール成分としては、エチレングリコール
、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、1
.2−プロピレングリコール、l。
Other alcohol components include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol,
.. 2-propylene glycol, l.

3−プロピレングリコール、1.4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1.4−jfンジオール、ポ
リオキンプロパン(2,2)−2゜2−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)プロパン等のジオール類、1.4−ビ
ス〈ヒドロキシメチル〉シクロヘキサン、ビスフェノー
ルA、水素添加ビスフェノールA等を挙げることができ
る。
3-propylene glycol, 1,4-butanediol,
Diols such as neopentyl glycol, 1.4-jf diol, polyquine propane (2,2)-2゜2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, 1.4-bis<hydroxymethyl>cyclohexane, bisphenol A , hydrogenated bisphenol A, and the like.

2価のカルボン酸としては、マレイン酸、フマール酸、
メサコン酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸
、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸
、マロン酸、これらの酸の無水物または低級アルキルエ
ステル、リルイン酸の二量体、その他の2価の有機酸単
量体等を挙げることができる。
Examples of divalent carboxylic acids include maleic acid, fumaric acid,
Mesaconic acid, citraconic acid, itaconic acid, glutaconic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, sepatic acid, malonic acid, anhydrides or lower alkyl esters of these acids, riluic acid and other divalent organic acid monomers.

3価以上のカルボン酸としては、l、  2.4−ベン
ゼントリカルボン酸、1.3.5−ベンゼントリカルボ
ン酸、1.2.4−シクロヘキサントリカルボン酸、1
,2.5−シクロヘキサントリカルボン酸、2.5.7
−ナフタレントリカルボン酸、1.2.4−ブタントリ
カルボン酸、1゜2.5−ヘキサントリカルボン酸、l
、3−ジカルボキシル−2−メチル−2−メチレンカル
ボキシプロパン、テトラ(メチレンカルボキン)メタン
、1.2,7.8−オクタンテトラカルボン酸、エンポ
ール三量体酸、これらの酸の無水物、その他を挙げるこ
とができる。
Examples of trivalent or higher carboxylic acids include 1, 2.4-benzenetricarboxylic acid, 1.3.5-benzenetricarboxylic acid, 1.2.4-cyclohexanetricarboxylic acid, 1
, 2.5-cyclohexanetricarboxylic acid, 2.5.7
-naphthalenetricarboxylic acid, 1.2.4-butanetricarboxylic acid, 1゜2.5-hexanetricarboxylic acid, l
, 3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra(methylenecarboxyne)methane, 1.2,7.8-octanetetracarboxylic acid, Empol trimer acid, anhydrides of these acids, Others can be mentioned.

加工顔料としては、2.9−ジメチルキナクリドンから
なるマゼンタ顔料と、THF不溶分が10重量%未満で
あるポリエステル樹脂とが混練して得られる加工顔料を
用いる。
As the processed pigment, a processed pigment obtained by kneading a magenta pigment made of 2,9-dimethylquinacridone and a polyester resin having a THF-insoluble content of less than 10% by weight is used.

加工顔料樹脂として用いるポリエステル樹脂は、アルコ
ール成分と酸成分とを縮重合して得られる、THF不溶
分が10重量%未満のものであるが、特に、アルコール
成分としてエーテル化ジフェノール類を40〜60モル
%含有し、酸成分として2価以上のカルボン酸を40〜
60モル%含有し、2価のカルボン酸が酸成分中に占め
る割合が70〜95モル%である単量体を用いて合成さ
れたポリエステル樹脂が好ましい。具体的には、バイン
ダー樹脂としての前記ポリエステル樹脂の合成に用いら
れる単量体の中から選択して用いることができる。
The polyester resin used as the processed pigment resin is obtained by condensation polymerization of an alcohol component and an acid component, and has a THF-insoluble content of less than 10% by weight. Contains 60 mol% of divalent or higher carboxylic acid as an acid component.
A polyester resin synthesized using a monomer containing 60 mol % and in which the divalent carboxylic acid accounts for 70 to 95 mol % in the acid component is preferable. Specifically, the monomers used can be selected from among the monomers used in the synthesis of the polyester resin as the binder resin.

斯かるポリエステル樹脂によれば、そのTHF不溶分が
10重量%未満であるため、2.9−ジメチルキナクリ
ドンからなるマゼンタ顔料との相溶性が適度なものとな
る。従ってポリオレフィンワックスのドメインが好適な
範囲となり、ポリオレフィンワックスによる定着特性が
充分に発揮されると共に、ポリオレフィンワックスによ
る粘着性の発現が抑制される。その結果、薄層形成部材
を用いた二成分系非接触現像方法により画像を形成する
ときに、現像性が高くて画像濃度の高い画像を形成する
ことができ、またオフセット現象および巻付き現象を伴
わずに良好な定着を達成することができる。
Since such a polyester resin has a THF-insoluble content of less than 10% by weight, its compatibility with the magenta pigment made of 2,9-dimethylquinacridone is moderate. Therefore, the domain of the polyolefin wax falls within a suitable range, and the fixing properties of the polyolefin wax are fully exhibited, and the development of tackiness due to the polyolefin wax is suppressed. As a result, when an image is formed by a two-component non-contact development method using a thin layer forming member, it is possible to form an image with high developability and high image density, and also to prevent offset and curling phenomena. Good fixing can be achieved without the need for

加工顔料における2、9−ジメチルキナクリドンからな
るマゼンタ顔料の配合割合は、加工顔料樹脂としてのポ
リエステル樹脂100重量部に対して、当該マゼンタ顔
料20〜300重量部がよい。また、カラートナーの全
体における加工顔料の割合は2〜50重量%、当該マゼ
ンタ顔料の割合は1〜20重量%がよい。
The blending ratio of the magenta pigment made of 2,9-dimethylquinacridone in the processed pigment is preferably 20 to 300 parts by weight per 100 parts by weight of the polyester resin as the processed pigment resin. Further, the proportion of the processed pigment in the entire color toner is preferably 2 to 50% by weight, and the proportion of the magenta pigment is preferably 1 to 20% by weight.

この加工顔料の製造法としては、例えば、粒状または粉
状のポリエステル樹脂と、粒状または粉状の2.9−ジ
メチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料とを混合し、
熔融混練し、その後冷却し、粉砕し、もって粒状または
粉状の加工顔料を得る方法を採用することができる。
As a method for producing this processed pigment, for example, a granular or powdered polyester resin and a granular or powdered magenta pigment made of 2,9-dimethylquinacridone are mixed,
A method can be adopted in which the pigment is melt-kneaded, then cooled, and pulverized to obtain a granular or powdery processed pigment.

本発明においては、ポリオレフィンワックスをトナーの
必須成分として用いる。ポリオレフィンワックスの具体
例としては、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワ
ックス等を用いることができる。ポリオレフィンワック
スによる離型効果が充分に発揮されるためには、定着時
に熱的に熔融している必要があり、斯かる観点からポリ
オレフィンワックスの軟化点は、100〜160℃の範
囲にあることが好ましい。
In the present invention, polyolefin wax is used as an essential component of the toner. As specific examples of polyolefin wax, polyethylene wax, polypropylene wax, etc. can be used. In order for polyolefin wax to fully exhibit its mold release effect, it must be thermally melted during fixing, and from this point of view, the softening point of polyolefin wax should be in the range of 100 to 160°C. preferable.

ポリオレフィンワックスの配合割合は、バインダー樹脂
としてのポリエステル樹脂100重量部に対して、1〜
10重量部がよい。
The blending ratio of polyolefin wax is 1 to 100 parts by weight of polyester resin as binder resin.
10 parts by weight is good.

以上において、THF不溶分とは、次のようにして測定
されたものである。
In the above, the THF-insoluble content is measured as follows.

すなわち、樹脂試料を微粉砕し、40メツシユの篩を通
過した試料粉体5.00 gを採取し、濾過助剤ラジオ
ライト (#700) 5.00 gと共に容1150
m1’の容器に入れ、この容器内にTHFloogを注
入し、ボールミル架台に載せ5時間以上にわたって回転
せしめて十分に試料をTHFに溶解せしめる。
That is, the resin sample was finely ground, 5.00 g of sample powder that passed through a 40-mesh sieve was collected, and the sample was mixed with 5.00 g of the filter aid Radiolite (#700) in a volume of 1150 g.
m1' container, inject THFloog into this container, place it on a ball mill stand, and rotate it for 5 hours or more to fully dissolve the sample in THF.

一方、加圧濾過器内に直径7cmの濾紙(N(L2のも
の)を置き、その上に5.00 gのラジオライトを均
一にプレコートし、少量のTHFを加えて濾紙を濾過器
に密着させた後、前記容器の内容物を濾過器内に流し込
む。さらに容器を100−のTHFにより十分に洗浄し
て濾過器に流し込み、容器の器壁に付着物が残留しない
ようにする。その後濾過器の上蓋を閉じ、濾過を行う。
On the other hand, place a filter paper (N (L2) with a diameter of 7 cm in the pressure filter, pre-coat 5.00 g of Radiolight evenly on it, and add a small amount of THF to tightly seal the filter paper to the filter. After that, pour the contents of the container into the filter.Furthermore, wash the container thoroughly with 100-THF and pour it into the filter so that no deposits remain on the wall of the container.Then, filter. Close the top lid of the vessel and filter.

濾過は4kg/Cm’以下の加圧下にて行い、THFの
流出が止まった後に新たにTHFloo−を加えて濾紙
上の残留物を洗浄し、ふたたび加圧濾過を行う。
Filtration is performed under a pressure of 4 kg/Cm' or less, and after the outflow of THF has stopped, THFloo- is newly added to wash the residue on the filter paper, and pressure filtration is performed again.

以上の操作が完了した後、濾紙およびその上の残渣なら
びにラジオライトのすべてをアルミホイル上に載せて真
空乾燥器内に入れ、温度80〜100℃、圧力100m
m)Igの条件下で10時間乾燥せしめ、かくして得ら
れた乾固物の総重1a (g)を測定し、次式によりT
HF不溶分X(重量%)を求める。
After the above operations are completed, the filter paper, the residue on it, and the radiolite are all placed on aluminum foil and placed in a vacuum dryer at a temperature of 80-100℃ and a pressure of 100m.
m) Dry for 10 hours under Ig conditions, measure the total weight 1a (g) of the dried product thus obtained, and calculate T by the following formula.
Determine the HF insoluble content X (% by weight).

X(重量%) サンプリング重量(5,00g) ×100 トナーの製造法としては、バインダー樹脂としてのポリ
エステル樹脂と、ポリオレフィンワックスと、既述の加
工顔料と、必要に応じて用いられる内部添加剤とを予備
混合し、次いで熔融混練し、冷却し、粉砕し、分級する
方法を採用することができる。また、さらに、無機微粒
子を添加混合してトナーを構成してもよい。
X (wt%) Sampling weight (5,00 g) A method can be adopted in which the materials are premixed, then melt-kneaded, cooled, pulverized, and classified. Further, the toner may be further mixed with inorganic fine particles.

そして、バインダー樹脂と、ポリオレフィンワックスと
、加工顔料と、必要に応じて用いられるその他の添加剤
とを熔融混練して得られる混練物中におけるポリオレフ
ィンワックスのドメイン体積の平均値が、5〜20μm
3の範囲にあることが好ましい。ドメイン体積の平均値
が斯かる範囲にあれば、ポリオレフィンワックスによる
優れた耐オフセット性および耐巻付き性が確実に発揮さ
れると共に、画像濃度の高い画像を恩威することができ
る。
The average value of the domain volume of the polyolefin wax in the kneaded product obtained by melt-kneading the binder resin, polyolefin wax, processed pigment, and other additives used as necessary is 5 to 20 μm.
It is preferably in the range of 3. When the average value of the domain volume is within this range, the polyolefin wax can reliably exhibit excellent anti-offset properties and anti-wrapping properties, and can also provide an image with high image density.

本発明において、混練物中におけるポリオレフィンワッ
クスのドメイン体積の平均値とは、混練物を板状に底形
し、この板状の混練物から薄い切片を20個以上作威し
、これらの切片の拡大写真を光学顕微鏡を用いて撮影し
、得られた写真に基づいてワックスのドメイン体積を測
定したときの平均値をいう。
In the present invention, the average value of the domain volume of polyolefin wax in a kneaded product is determined by forming the kneaded product into a plate shape, cutting 20 or more thin sections from this plate-shaped kneaded product, and calculating the average value of the domain volume of the polyolefin wax in the kneaded product. It refers to the average value when an enlarged photograph is taken using an optical microscope and the domain volume of wax is measured based on the obtained photograph.

本発明に用いる二成分系現像剤は、以上のトナーと、キ
ャリアとが混合されて構成される。斯かるキャリアとし
ては、例えば、フェライト等の磁性体粒子の表面を樹脂
により被覆してなるコーティングキャリアを好ましく用
いることができる。
The two-component developer used in the present invention is composed of a mixture of the above toner and a carrier. As such a carrier, for example, a coated carrier formed by coating the surface of magnetic particles such as ferrite with a resin can be preferably used.

本発明においては、以上の二成分系現像剤を用いて、現
像剤搬送担体の表面に圧接配置された薄層形成部材を用
いた二成分系非接触現像方法を適用して画像を形成する
In the present invention, an image is formed using the above two-component developer by applying a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of a developer transport carrier.

現像剤搬送担体としては、剛性を有する部材からなる現
像スリーブと、この現像スリーブの内部に固定、された
磁石体とにより構成されたものが好ましい。
The developer transport carrier preferably includes a developing sleeve made of a rigid member and a magnet fixed inside the developing sleeve.

薄層形成部材としては、現像剤搬送担体の内部に固定さ
れた磁石体に対向する位置において、現像スリーブの表
面に圧接配置された棒状のものが好ましい。そして、薄
層形成部材の現像剤搬送担体との押圧部は、剛性および
磁性を有する材料からなり、当該抑圧部の曲率半径が0
.5〜15mmであることが好ましい。ここで、「剛性
を有する」とは、剛性率がIQ’ kg/cm’以上で
あることをいう。
The thin layer forming member is preferably a rod-shaped member that is placed in pressure contact with the surface of the developing sleeve at a position facing a magnet fixed inside the developer transport carrier. The pressing portion of the thin layer forming member with respect to the developer transport carrier is made of a material having rigidity and magnetism, and the radius of curvature of the pressing portion is 0.
.. It is preferable that it is 5-15 mm. Here, "having rigidity" means that the rigidity is greater than or equal to IQ'kg/cm'.

現像スリーブの表面の構成材料としては、非磁性ステン
レス、アルミニウム、硬質樹脂、ガラス、セラミックス
等から選択することができる。
The material for forming the surface of the developing sleeve can be selected from non-magnetic stainless steel, aluminum, hard resin, glass, ceramics, and the like.

また、薄層形成部材の構成材料としては、5US416
、SO3430等の磁性ステンレス、鉄合金、磁性粉を
含有してなる硬質樹脂等から選択することができる。
In addition, as a constituent material of the thin layer forming member, 5US416
, magnetic stainless steel such as SO3430, iron alloy, hard resin containing magnetic powder, etc.

薄層形成部材の現像スリーブへの押圧力は、1〜15g
f/mmがよい。この押圧力が過小のときには現像剤量
の規制力が減少するため安定した規制が困難となる。一
方、押圧力が過大のときには現像剤に対する負荷が大き
くなるため、薄層形成部材への現像剤の付着が増加して
、安定した規制が困難となる。
The pressing force of the thin layer forming member on the developing sleeve is 1 to 15 g.
f/mm is good. If this pressing force is too small, the ability to regulate the amount of developer decreases, making stable regulation difficult. On the other hand, when the pressing force is excessive, the load on the developer becomes large, which increases the adhesion of the developer to the thin layer forming member, making stable regulation difficult.

第1図は、現像剤搬送担体の表面に圧接配置された薄層
形成部材を用いた二成分系非接触現像方法の実施に好適
な現像装置の構成例を示す。
FIG. 1 shows an example of the configuration of a developing device suitable for carrying out a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of a developer transporting carrier.

現像剤搬送担体1を構成する磁石体2は、当該現像剤搬
送担体lの内部に固定され、その外周にN極とS極とが
交互に配置されている。
The magnet body 2 constituting the developer transport carrier 1 is fixed inside the developer transport carrier 1, and N poles and S poles are alternately arranged on the outer periphery.

現像剤搬送担体1の表面を構成する現像スリーブ3は、
剛性を有する非磁性ステンレスからなり、矢印方向に回
転される。
The developing sleeve 3 constituting the surface of the developer transport carrier 1 is
It is made of rigid non-magnetic stainless steel and rotates in the direction of the arrow.

薄層形成部材4は、断面の曲率半径が例えば3mmの円
柱型の棒状の形態を有し、かつ、剛性および磁性を有す
る材料である磁性ステンレス(SO5416)からなる
The thin layer forming member 4 has a cylindrical bar shape with a radius of curvature of, for example, 3 mm in cross section, and is made of magnetic stainless steel (SO5416), which is a material having rigidity and magnetism.

薄層形成部材4は、磁石体2に対向する位置において、
現像スリーブ3に圧接された状態で配置されていて、現
像スリーブ3に担持された現像剤の現像領域5への供給
量を規制するものである。
The thin layer forming member 4 is located at a position facing the magnet body 2.
It is disposed in pressure contact with the developing sleeve 3, and regulates the amount of developer carried on the developing sleeve 3 supplied to the developing area 5.

この薄層形成部材4は、表面粗さが0.53となる程度
にグラインダ加工されていて、表面被膜は設けられてい
ない。なお、必要に応じて表面被膜を設けてもよい。
This thin layer forming member 4 has been subjected to grinding processing to a surface roughness of 0.53, and is not provided with a surface coating. Note that a surface coating may be provided if necessary.

この薄層形成部材4は、ハウジング6に取付けられたホ
ルダー7によって側方への移動が規制され、かつ、現像
スリーブ3に対して1〜15gf/mmの押圧力で押圧
されている。
This thin layer forming member 4 is restricted from moving laterally by a holder 7 attached to the housing 6, and is pressed against the developing sleeve 3 with a pressing force of 1 to 15 gf/mm.

なお、第1図において、8は像形成体、9は第1の撹拌
部材、10は第2の撹拌部材、11は供給ローラ、12
はスクレーパー、13は撹拌仕切り板である。
In FIG. 1, 8 is an image forming body, 9 is a first stirring member, 10 is a second stirring member, 11 is a supply roller, and 12
is a scraper, and 13 is a stirring partition plate.

この現像装置においては、容器内のトナーは、矢印方向
に回転する第1の撹拌部材9と、これと反対方向で互に
重複するように回転する第2の撹拌部材10とにより、
キャリアと十分撹拌混合された後、供給ローラ11によ
って現像スリーブ3の表面に運ばれる。すなわち、第1
の撹拌部材9と第2の撹拌部材10は互に相反する矢印
方向に回転する左巻きの蝶旋角をもったスクリュー状の
部材であって第2の撹拌部材■0の推力によって奥側に
搬送されたトナーとキャリアは、第1図の奥側方向に上
縁が低く傾斜する撹拌仕切り板13を順次乗り越えて第
1の撹拌部材9側に移りその推力によって第1図の手前
側に搬送され、その間におけるトナーとキャリアとの撹
拌混合作用によって摩擦帯電がなされてスポンジ状の現
像剤となり、このスポンジ状の現像剤が矢印方向に回転
する供給ロ−ラ11によって現像スリーブ3の周面上に
層状に付着する。
In this developing device, the toner in the container is moved by a first stirring member 9 that rotates in the direction of the arrow and a second stirring member 10 that rotates in the opposite direction so as to overlap with each other.
After being sufficiently stirred and mixed with the carrier, it is conveyed to the surface of the developing sleeve 3 by the supply roller 11. That is, the first
The stirring member 9 and the second stirring member 10 are screw-shaped members with a left-handed spiral angle that rotate in opposite arrow directions, and are transported to the back side by the thrust of the second stirring member ■0. The mixed toner and carrier sequentially pass over the stirring partition plate 13 whose upper edge slopes low in the direction toward the back of FIG. 1, move toward the first stirring member 9, and are conveyed to the front side of FIG. The agitation and mixing action of the toner and carrier between them causes frictional electrification to form a spongy developer, and this spongy developer is transferred onto the circumferential surface of the developing sleeve 3 by the supply roller 11 rotating in the direction of the arrow. Adheres in layers.

現像スリーブ3上に付着された現像剤は、薄層形成部材
4との間を通過する際に、例えば100〜450 μm
の薄層で厚さの均一な現像剤層が形成され、この現像剤
層が現像領域5に供給されて現像に供される。
The developer deposited on the developing sleeve 3 has a thickness of, for example, 100 to 450 μm when passing between it and the thin layer forming member 4.
A thin developer layer having a uniform thickness is formed, and this developer layer is supplied to the development area 5 and subjected to development.

現像領域5の最小間隙Dsdの大きさは、供給されて来
る現像剤層の厚さよりも大きく、また、現像領域5には
振動電界が形成されている。
The size of the minimum gap Dsd in the developing area 5 is larger than the thickness of the supplied developer layer, and an oscillating electric field is formed in the developing area 5.

〔実施例〕〔Example〕

以下、本発明の実施例を比較例とともに説明するが、本
発明はこれらの態様に限定されるものではない。なお、
以下において「部」は「重量部」を表す。
Examples of the present invention will be described below along with comparative examples, but the present invention is not limited to these embodiments. In addition,
In the following, "parts" represent "parts by weight."

〈実施例1〉 〈ポリエステル樹脂A〉 エーテル化ジフェノール類    50モル%テレフタ
ル酸           30モル%フマル酸   
          12モル%トリメリット酸   
       8モル%以上の単量体を縮重合して、T
HF不溶分が18重量%のポリエステル樹脂Aを製造し
た。
<Example 1><Polyester resin A> Etherified diphenols 50 mol% terephthalic acid 30 mol% fumaric acid
12 mol% trimellitic acid
By condensing and polymerizing 8 mol% or more of the monomer, T
Polyester resin A having an HF insoluble content of 18% by weight was produced.

(ポリエステル樹脂B) エーテル化ジフェノール類    50モル%テレフタ
ル酸           25モル%フマル酸   
          20モル%トリメリット酸   
       5モル%以上の単量体を縮重合して、T
HF不溶分が8重量%のポリエステル樹脂Bを製造した
(Polyester resin B) Etherified diphenols 50 mol% terephthalic acid 25 mol% fumaric acid
20 mol% trimellitic acid
By condensing and polymerizing 5 mol% or more of monomers, T
Polyester resin B having an HF insoluble content of 8% by weight was produced.

(加工顔料) 上記ポリエステル樹脂8       60部2.9−
ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料     
             40部以上の材料を加圧ニ
ーダ−により熔融混練してペレット化した加工顔料へを
製造した。
(Processed pigment) Above polyester resin 8 60 parts 2.9-
Magenta pigment consisting of dimethylquinacridone
A processed pigment was prepared by melting and kneading 40 parts or more of the materials using a pressure kneader to form pellets.

(カラートナー) 上記ポリエステル樹脂A        90部ポリプ
ロピレンワックス        3部上記加工顔料A
             10部以上の材料をヘンシ
ェルミキサーにより予備混合した後、エクストルーダー
により熔融混練し、冷却後、粉砕し、分級して、平均粒
径が13μmの粉末を得た。なお、熔融混線後の混練物
中におけるワックスのドメイン体積の平均値は、10μ
m3であった。
(Color toner) Polyester resin A above 90 parts Polypropylene wax 3 parts Processed pigment A above
After premixing 10 parts or more of the materials using a Henschel mixer, they were melt-kneaded using an extruder, cooled, pulverized, and classified to obtain a powder with an average particle size of 13 μm. In addition, the average value of the domain volume of wax in the kneaded material after melt mixing is 10μ
It was m3.

上記粉末に、疎水性シリカ微粒子(アエロジルR−97
2,日本アエロジル社製)を0.3重量%となる割合で
添加混合してマゼンタのカラートナーAを製造した。
Hydrophobic silica fine particles (Aerosil R-97
2, manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) was added and mixed in a proportion of 0.3% by weight to produce magenta color toner A.

(二成分系現像剤) 上記カラートナーAとキャリアとを混合して、トナー濃
度が5重量%の二成分系現像剤を製造した。
(Two-component developer) The above color toner A and a carrier were mixed to produce a two-component developer having a toner concentration of 5% by weight.

なお、用いたキャリアは、フェライト粒子の表面に、ス
チレン/メチルメタクリレート共重合体樹脂のコーティ
ング層を設けてなるキャリアである。
The carrier used was a carrier in which a coating layer of styrene/methyl methacrylate copolymer resin was provided on the surface of ferrite particles.

(画像形成〉 第1図に示した構成の現像装置を内蔵した画像形成装置
を用いて、上記の二成分系現像剤により感光体上の静電
潜像を現像する工程を経由してコピー画像を形成する実
写テストを行った。
(Image Formation) Using an image forming apparatus with a built-in developing device configured as shown in FIG. A live-action test was conducted to form the .

(評価) 下記の項目について評価した。結果は第1表に示すとお
りである。
(Evaluation) The following items were evaluated. The results are shown in Table 1.

■巻付き発生温度およびオフセット発生温度上記実写テ
ストにおいて、定着紙の先端側のみに幅5cmのベタの
未定着トナー像を形成し、次いでこの未定着トナー像を
定着紙の先頭側から熱ローラ定着器により定着温度を変
化させて定着する試験を行い、巻付き発生温度およびオ
フセット発生温度を測定した。なお、使用した熱ローラ
定着器ハ、PFA (テトラフルオロエチレン/パーフ
ルオロアルキルビニルエーテル共重合体)のコーティン
グ層を有する上ローラと、ンリコーンゴムのコーティン
グ層を有する下ローラとからなり、上ローラの荷重は1
.5kg/cmであり、線速は、巻付き発生温度の測定
では140mm/ s 、オフセット発生温度の測定で
は4Qmm/sに設定した。
■ Wrap generation temperature and offset generation temperature In the above live-action test, a solid unfixed toner image with a width of 5 cm was formed only on the leading edge of the fixing paper, and then this unfixed toner image was fixed with a heat roller from the leading edge of the fixing paper. A test was conducted in which the fixing temperature was varied using a device, and the temperature at which curling occurred and the temperature at which offset occurred were measured. The heat roller fixing device used consists of an upper roller having a coating layer of PFA (tetrafluoroethylene/perfluoroalkyl vinyl ether copolymer) and a lower roller having a coating layer of silicone rubber, and the load on the upper roller is as follows. 1
.. 5 kg/cm, and the linear velocity was set to 140 mm/s for the measurement of the winding generation temperature and 4 Qmm/s for the measurement of the offset generation temperature.

■コピー画像濃度 コニカ■製のサクラデンシトメーターを用いて、コピー
画像の相対濃度を測定した。
■Copy image density The relative density of the copy image was measured using a Sakura densitometer manufactured by Konica ■.

〈実施例2〉 (ポリエステル樹脂C〉 エーテル化ジフェノール類50モル% テレフタル酸          32.5モル%n−
ドデセニル無水コハク酸    5モル%トリメリット
酸         12.5モル%以上の単量体を縮
重合して、THF不溶分が32重量%のポリエステル樹
脂Cを製造した。
<Example 2> (Polyester resin C) Etherified diphenols 50 mol% Terephthalic acid 32.5 mol% n-
Dodecenyl succinic anhydride 5 mol % trimellitic acid 12.5 mol % or more of the monomers were polycondensed to produce polyester resin C having a THF-insoluble content of 32 wt %.

(ポリエステル樹脂D〉 エーテル化ジフェノール類50モル% テレフタル酸          32.5モル%n−
ドデセニル無水コハク酸    5モル%トリメリット
酸        12.5モル%以上の単量体を縮重
合して、THF不溶分が5重量%のポリエステル樹脂り
を製造した。
(Polyester resin D> Etherified diphenols 50 mol% Terephthalic acid 32.5 mol% n-
Dodecenyl succinic anhydride 5 mol % trimellitic acid 12.5 mol % or more monomers were condensed and polymerized to produce a polyester resin having a THF insoluble content of 5 wt %.

(加工類f4) 上記ポリエステル樹脂D        70部2.9
−ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料    
              30部以上の材料を加圧
ニーグーにより熔融混練してペレット化した加工顔料B
を製造した。
(Processing type f4) Above polyester resin D 70 parts 2.9
- magenta pigment consisting of dimethylquinacridone
Processed pigment B obtained by melting and kneading 30 parts or more of materials using a pressurized knee gun and pelletizing them.
was manufactured.

(カラートナー) 上記ポリエステル樹脂C88部 ポリエチレンワックス         3部上記加工
顔料8           12部以上の材料を用い
て実施例1と同様にしてマゼンタのカラートナーBを製
造した。
(Color Toner) Magenta color toner B was produced in the same manner as in Example 1 using 88 parts of the above polyester resin C, 3 parts of polyethylene wax, and 12 parts or more of the above processed pigment.

なお、熔融混練後の混練物中におけるワックスのドメイ
ン体積の平均値は、17μm3であった。
In addition, the average value of the domain volume of wax in the kneaded material after melt-kneading was 17 μm3.

(二成分系現像剤) 上記カラートナーBを用いたほかは、実施例1と同様に
して二成分系現像剤を製造した。
(Two-component developer) A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1, except that the above color toner B was used.

〈画像形成) 上記の二成分系現像剤を用いたほかは実施例1と同様に
してコピー画像を形成した。
(Image Formation) A copy image was formed in the same manner as in Example 1 except that the above two-component developer was used.

〈評価〉 実施例1と同様の項目について評価した。<evaluation> The same items as in Example 1 were evaluated.

比較例1 (ポリエステル樹脂E) エーテル化ジフェノール類50モル% テレフタル酸           35モル%トリメ
リット酸          15モル%以上の単量体
を縮重合して、THF不溶分が8重量%のポリエステル
樹脂Eを製造した。
Comparative Example 1 (Polyester Resin E) Etherified diphenols 50 mol% Terephthalic acid 35 mol% Trimellitic acid 15 mol% or more of monomers were condensed to produce polyester resin E with a THF-insoluble content of 8% by weight. Manufactured.

〈加工顔料〉 実施例2のポリエステル樹脂D     60部29−
ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料     
            40部以上の材料を加圧ニー
グーにより熔融混練してペレット化した加工顔料Cを製
造した。
<Processed pigment> Polyester resin D of Example 2 60 parts 29-
Magenta pigment consisting of dimethylquinacridone
A processed pigment C was prepared by melting and kneading 40 parts or more of the materials using a pressurized niegu to pelletize them.

(カラートナー) 上記ポリエステル樹脂E        90部ポリプ
ロピレンワックス        2部上記加工顔料0
          10部以上の材料を用いて実施例
1と同様にしてマゼンタのカラートナーaを製造した。
(Color toner) The above polyester resin E 90 parts Polypropylene wax 2 parts The above processed pigment 0
Magenta color toner a was produced in the same manner as in Example 1 using 10 parts or more of the materials.

なお、熔融混練後の混線物中におけるワックスのドメイ
ン体積の平均値は、30μm’であった。
In addition, the average value of the domain volume of wax in the mixed wire material after melt-kneading was 30 μm'.

(二成分系現像剤) 上記カラートナーaを用いたほかは、実施例1と同様に
して二成分系現像剤を製造した。
(Two-component developer) A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1, except that the above color toner a was used.

(画像形成) 上記の二成分系現像剤を用いたほかは実施例1と同様に
してコピー画像を形成した。
(Image Formation) A copy image was formed in the same manner as in Example 1 except that the above two-component developer was used.

(評価) 実施例1と同様の項目について評価した。(evaluation) The same items as in Example 1 were evaluated.

比較例2 (ポリエステル樹脂F) エーテル化ジフェノール類50モル% テレフタル酸           30モル%フマル
酸             12モル%トリメリット
酸          8モル%以上の単量体を縮重合
して、THF不溶分が24重量%のポリエステル樹脂F
を製造した。
Comparative Example 2 (Polyester Resin F) Etherified diphenols 50 mol% Terephthalic acid 30 mol% Fumaric acid 12 mol% Trimellitic acid 8 mol% or more of monomers were condensed and the THF-insoluble content was 24% by weight. polyester resin F
was manufactured.

(加工顔料) 上記ポリエステル樹脂F         50部2.
9−ジメチルキナクリドンからなるマゼン夕顔料   
             50部以上の材料を加圧ニ
ーグーにより熔融混練してペレット化した加工顔料りを
製造した。
(Processed pigment) 50 parts of the above polyester resin F2.
Maze pigment consisting of 9-dimethylquinacridone
A processed pigment was prepared by melting and kneading 50 parts or more of the materials using a pressurized knead and pelletizing them.

(カラートナー〉 実施例1のポリエステル樹脂A     90部ポリプ
ロピレンワックス       2.5部上記加工顔料
D            10部以上の材料を用いて
実施例1と同様にしてマゼンタのカラートナーbを製造
した。
(Color toner) A magenta color toner b was produced in the same manner as in Example 1 using the following materials: 90 parts of polyester resin A of Example 1, 2.5 parts of polypropylene wax, and 10 parts or more of the above processed pigment D.

なお、熔融混練後の混練物中におけるワックスのドメイ
ン体積の平均値は、1μm3であった。
In addition, the average value of the domain volume of wax in the kneaded material after melt-kneading was 1 μm3.

(二成分系現像剤〉 上記カラートナーbを用いたほかは、実施例1と同様に
して二成分系現像剤を製造した。
(Two-component developer) A two-component developer was produced in the same manner as in Example 1, except that the above color toner b was used.

(画像形成) 上記の二成分系現像剤を用いたほかは実施例1と同様に
してコピー画像を形成した。
(Image Formation) A copy image was formed in the same manner as in Example 1 except that the above two-component developer was used.

(評価) 実施例1と同様の項目について評価した。(evaluation) The same items as in Example 1 were evaluated.

以上の実施例から明らかなように、本発明によれば、現
像剤搬送担体の表面に圧接配置された薄層形成部材を用
いた二成分系非接触現像方法を適用して画像を形成する
に際して、オフセット現象および巻付き現象を伴わずに
良好な定着を達成することができると共に、多数回にわ
たり画像を形成する際にも画像濃度の高い画像を形成す
ることができる。
As is clear from the above embodiments, according to the present invention, when forming an image by applying a two-component non-contact developing method using a thin layer forming member placed in pressure contact with the surface of a developer transport carrier, , it is possible to achieve good fixing without causing offset phenomena and curling phenomena, and it is also possible to form images with high image density even when images are formed many times.

これに対して、比較例1によれば、バインダー樹脂とし
て用いたポリエステル樹脂EのTHF不溶分が8重量%
と小さいため、コピー画像濃度低下の問題が発生してい
る。
On the other hand, according to Comparative Example 1, the THF-insoluble content of the polyester resin E used as the binder resin was 8% by weight.
Because of this small size, the problem of reduced copy image density has occurred.

比較例2によれば、加工顔料樹脂として用いたポリエス
テル樹脂FのTHF不溶分が24%と大きいため、耐オ
フセット性および耐巻付き性がいずれも劣っている。
According to Comparative Example 2, since the THF-insoluble content of the polyester resin F used as the processed pigment resin was as large as 24%, both offset resistance and wrapping resistance were poor.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上詳細に説明したように、本発明によれば、トナーの
バインダー樹脂として用いるポリエステル樹脂のTHF
不溶分が10〜40重量%と比較的高いために、トナー
が適度な粘弾性特性を有するものとなり、薄層形成部材
により大きな圧力を受けたときにも、トナー粒子が粉砕
されたり、外部添加剤がすみやかにトナー粒子中に埋没
するおそれがなく、従って、ポリオレフィンワックスの
物理的付着力による画像濃度の低下を抑制することがで
きる。
As explained in detail above, according to the present invention, THF of the polyester resin used as the binder resin of the toner
Because the insoluble content is relatively high at 10 to 40% by weight, the toner has moderate viscoelastic properties, and even when subjected to large pressure by the thin layer forming member, the toner particles are not crushed or externally added. There is no fear that the agent will be quickly buried in the toner particles, and therefore, a decrease in image density due to the physical adhesion of the polyolefin wax can be suppressed.

しかも、加工顔料樹脂として用いるポリエステル樹脂の
THF不溶分が10重量%未満と比較的小さいために、
2.9−ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料と
の相溶性が適度となり、従って、トナーにおける当該マ
ゼンタ顔料の分散性が充分となると共に、ポリオレフィ
ンワックスのドメインが好適な範囲となり、その結果、
薄層形成部材を用いた二成分系非接触現像方法を適用し
た場合において、ポリオレフィンワックスに起因する物
理的付着力によって現像性が低下するおそれがなく、画
像濃度が高い画像をオフセット現象および巻付き現象を
伴わずに多数回にわたり安定に形成することができる。
Moreover, since the THF-insoluble content of the polyester resin used as the processed pigment resin is relatively small at less than 10% by weight,
The compatibility with the magenta pigment consisting of 2.9-dimethylquinacridone is moderate, and therefore, the dispersibility of the magenta pigment in the toner is sufficient, and the domain of the polyolefin wax is in a suitable range, and as a result,
When applying a two-component non-contact development method using a thin layer forming member, there is no risk of deterioration in developability due to physical adhesion caused by polyolefin wax, and images with high image density can be produced without offset phenomenon or curling. It can be stably formed many times without any problems.

また、熔融混練後の混練物中におけるポリオレフィンワ
ックスのドメイン体積の平均値が5〜20μm’の範囲
にあれば、上記効果が確実に発揮される。
Moreover, if the average value of the domain volume of the polyolefin wax in the kneaded material after melt-kneading is in the range of 5 to 20 μm', the above effects are reliably exhibited.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明の実施に用いることができる現像装置の
一例を示す断面図である。 l・・・現像剤搬送担体  2・・・磁石体3・・・現
像スリーブ   4・・・薄層形成部材5・・・現像領
域     6・・・ハウジング7・・・ホルダー  
   8・・・像形成体9・・・第1の撹拌部材  1
0・・・第2の撹拌部材11・・・供給ローラ    
12・・・スクレーパー13・・・撹拌仕切り板
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a developing device that can be used to implement the present invention. l...Developer transport carrier 2...Magnet body 3...Developing sleeve 4...Thin layer forming member 5...Developing area 6...Housing 7...Holder
8... Image forming body 9... First stirring member 1
0... Second stirring member 11... Supply roller
12... Scraper 13... Stirring partition plate

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)現像剤搬送担体の表面に圧接配置された薄層形成
部材を用いた二成分系非接触現像方法を適用して画像を
形成するに際して、現像剤を構成するトナーとして、 テトラヒドロフラン不溶分が10〜40重量%であるポ
リエステル樹脂からなるバインダー樹脂中に、ポリオレ
フィンワックスと、 2、9−ジメチルキナクリドンからなるマゼンタ顔料と
テトラヒドロフラン不溶分が10重量%未満であるポリ
エステル樹脂とが混練して得られる加工顔料と が含有されてなるカラートナーを用いることを特徴とす
る画像形成方法。
(1) When forming an image by applying a two-component non-contact development method using a thin layer forming member placed under pressure on the surface of a developer transport carrier, tetrahydrofuran insoluble matter is used as the toner constituting the developer. It is obtained by kneading a polyolefin wax, a magenta pigment consisting of 2,9-dimethylquinacridone, and a polyester resin having a tetrahydrofuran insoluble content of less than 10% by weight in a binder resin consisting of a polyester resin having a content of 10 to 40% by weight. An image forming method characterized by using a color toner containing a processed pigment.
(2)カラートナーが、バインダー樹脂と、ポリオレフ
ィンワックスと、加工顔料と、必要に応じて用いられる
その他の添加剤とを熔融混練して得られるものであって
、かつ当該熔融混練後の混練物中におけるポリオレフィ
ンワックスのドメイン体積の平均値が5〜20μm^3
であることを特徴とする請求項1に記載の画像形成方法
(2) The color toner is obtained by melt-kneading a binder resin, polyolefin wax, processed pigment, and other additives used as necessary, and the kneaded product after the melt-kneading. The average value of the domain volume of polyolefin wax inside is 5 to 20 μm^3
The image forming method according to claim 1, characterized in that:
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH08211655A (en) * 1994-12-09 1996-08-20 Dainippon Ink & Chem Inc Toner for developing electrostatic latent image and its production
US5637427A (en) * 1995-03-07 1997-06-10 Fuji Xerox Co., Ltd. Full color toner for electrostatic charge development, method for producing the toner, and image forming method using the toner

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