JPH03265604A - Treatment of resin in purging vessel - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔発明の背景〕
く技術分野〉
本発明は、オレフィン重合体樹脂中に残存するチーグラ
ー・ナツタ触媒及び有機金属助触媒の残渣を失活させる
方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Background of the Invention] Technical Field The present invention relates to a method for deactivating residues of Ziegler-Natsuta catalysts and organometallic cocatalysts remaining in olefin polymer resins.
〈従来技術〉
米国特許節４．３０２，５６５号明細書などに開示され
た低圧気相流動床重合法による密度範囲、約０．９１〜
約０．９４ｇ／ｃｃの低密度エチレン共重合体は、公知
技術によってフィルムに成形することができ、さらに得
られたこの種のフィルムは極めて強靭であるので包装用
途において極めて有用である。しかしながら、これら低
圧法で得られた低密度ポリエチレンは、分子構造におい
て直鎖状骨格を有するため、長鎖分岐が存在すると言わ
れる高圧法で得られた低密度ポリエチレンに比べて溶融
張力が劣り、フィルムの寸法が不均一になって商品価値
が劣ったり、あるいは得られたフィルムの透明性が悪く
て、工業的、商業的に極めて不利な点がある。<Prior Art> Density range from about 0.91 to
The approximately 0.94 g/cc low density ethylene copolymer can be formed into films by known techniques, and the resulting films of this type are extremely tough, making them extremely useful in packaging applications. However, because the low-density polyethylene obtained by these low-pressure methods has a linear skeleton in its molecular structure, it has inferior melt tension compared to low-density polyethylene obtained by the high-pressure method, which is said to have long chain branches. This is extremely disadvantageous industrially and commercially because the dimensions of the film are non-uniform and the commercial value is poor, or the obtained film has poor transparency.
これらの点を改良する為の従来技術としては、ポリエチ
レンを化学的に微架橋する方法（例えば特開昭５２−８
２９６４号、特開平１−２７１４０３号各公報）がある
が、品質のバラツキ、不均質性及び生産コスト上の問題
があって、必ずしも満足できるものとは言い難かった。As a conventional technique for improving these points, a method of chemically slightly crosslinking polyethylene (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 52-8
No. 2964 and Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-271403), however, they were not always satisfactory due to problems such as variation in quality, non-uniformity, and production cost.
一方、オレフィン重合体樹脂中の触媒及び助触媒残渣を
失活させつつ溶存未反応オレフィンをパージ、除去する
方法としては、水を含有させた不活性ガスを用いる方法
（例えば特開昭６４−２６６０８号、特開平１−１７８
５０７号各公報）が知られているが、低圧法低密度ポリ
エチレンの問題点である溶融張力及びフィルムの透明性
の改良は全くなされていない。On the other hand, as a method for purging and removing dissolved unreacted olefin while deactivating the catalyst and cocatalyst residues in the olefin polymer resin, a method using an inert gas containing water (for example, JP-A-64-26608 No., Japanese Patent Publication No. 1-178
No. 507) are known, but no improvement has been made in the melt tension and film transparency, which are the problems of low-pressure low-density polyethylene.
く要旨〉
本発明は、気相流動床重合法により製造されたオレフィ
ン重合体樹脂、特に低圧法による低密度ポリエチレン、
のこれらの問題点を改良すべく鋭意研究した結果、意外
にもパージ容器内で樹脂に特殊な処理をほどこすことに
より樹脂の溶融張力及びフィルムの透明性を改良しうろ
ことが見出されて得られたものである。Summary> The present invention relates to an olefin polymer resin produced by a gas-phase fluidized bed polymerization method, particularly a low-density polyethylene produced by a low-pressure method,
As a result of intensive research to improve these problems, it was unexpectedly discovered that the melt tension of the resin and the transparency of the film could be improved by applying special treatment to the resin in the purge container. This is what was obtained.
したがって、本発明によるパージ容器における樹脂の処
理方法は、気相流動床重合法により製造されたオレフィ
ン重合体樹脂中に存在するチーグラー触媒残渣を失活さ
せる方法において、該オレフィン重合体樹脂を不活性ガ
ス流によりパージ容器へ移送し、不活性ガス中に分子態
酸素を含有させたものからなるパージガスを前記パージ
容器中へ導入し、前記パージ容器内で前記オレフィン重
合体樹脂と前記パージガスとを接触させてオレフィン重
合体樹脂をパージしつつ触媒残渣を失活させること、を
特徴とするものである。Therefore, the method for treating a resin in a purge container according to the present invention is a method for deactivating Ziegler catalyst residues present in an olefin polymer resin produced by a gas-phase fluidized bed polymerization method. The olefin polymer resin is transferred to a purge container by a gas flow, a purge gas consisting of an inert gas containing molecular oxygen is introduced into the purge container, and the olefin polymer resin and the purge gas are brought into contact within the purge container. This method is characterized by deactivating the catalyst residue while purging the olefin polymer resin.
く効果〉
本発明の方法によれば、気相流動床重合法により製造さ
れたオレフィン重合体樹脂、特に低圧法による低密度ポ
リエチレン、の問題点とされたフィルム成形時の溶融張
力不足及び製品フィルムの透明性も大幅に改良すること
ができる。Effects> According to the method of the present invention, the problems of insufficient melt tension and product film during film forming, which are problems with olefin polymer resins produced by gas phase fluidized bed polymerization method, especially low density polyethylene produced by low pressure method, can be solved. Transparency can also be significantly improved.
くオレフィン重合体樹脂〉
本発明による樹脂の処理方法が適用される樹脂は、気相
流動床重合法により製造されたオレフィン重合体樹脂で
ある。特に本発明の効果が顕著に認められるものは、低
圧流動床重合法により製造された低密度エチレン重合体
である。ここで、「低密度エチレン重合体」とは、０．
９０〜０．９５ｇ／ｃｄ程度の密度のものを示し、また
「エチレン重合体」とは、エチレンの単独重合体、およ
び優位量のエチレンとこれと共重合可能な一種または二
種以上の単量体との共重合体をいうものである。エチレ
ンと共重合可能な単量体としては、例えば炭素数３〜８
程度のａ−オレフィンを挙げることができる。Olefin Polymer Resin> The resin to which the resin treatment method of the present invention is applied is an olefin polymer resin produced by a gas phase fluidized bed polymerization method. In particular, the effects of the present invention are particularly noticeable in low-density ethylene polymers produced by low-pressure fluidized bed polymerization. Here, "low density ethylene polymer" means 0.
The term "ethylene polymer" refers to a homopolymer of ethylene, a predominant amount of ethylene, and one or more monomers copolymerizable with it. It refers to a copolymer with a body. Examples of monomers copolymerizable with ethylene include those having 3 to 8 carbon atoms.
A-olefins of various degrees can be mentioned.
また、上記において「低圧」とは５〜５０ｋｇ／ｃｄ程
度の圧力をいうものである。Moreover, in the above, "low pressure" refers to a pressure of about 5 to 50 kg/cd.
気相流動床重合法自体は公知であり、所謂チーグラー型
触媒を用いた方法も数多く提案されている（例えば米国
特許箱４，３０２，５６５号明細書等）。本発明では、
これら公知の気相流動床によって製造されたオレフィン
重合体樹脂を対象とすることができる。The gas phase fluidized bed polymerization method itself is well known, and many methods using a so-called Ziegler type catalyst have been proposed (for example, US Pat. No. 4,302,565). In the present invention,
Olefin polymer resins produced by these known gas-phase fluidized beds can be used.
このような気相流動床によるオレフィン重合体樹脂は、
重合槽を出た段階では通常約１〜１０重量％の量の未反
応モノマーを含有しており、また触媒及び助触媒残渣を
金属チタン量にして１〜１０重量ＰＰＭ、金属アルミニ
ウム量にして２０〜２００重量ＰＰＭの範囲で含有する
のが普通である。Olefin polymer resin produced by such a gas-phase fluidized bed is
When leaving the polymerization tank, it usually contains about 1 to 10% by weight of unreacted monomers, and the catalyst and cocatalyst residues are 1 to 10 weight PPM in terms of titanium metal and 20% in weight of aluminum. The content is usually in the range of ~200 PPM by weight.
くオレフィン重合体樹脂の移送〉
重合槽で生成したオレフィン重合体樹脂は、不活性ガス
流によりパージ容器へ移送される。ここで、「不活性ガ
ス」とは、重合槽で生成したオレフィン重合体樹脂およ
びモノマーに対して不活性なガスを意味する。本発明に
おいて好適な不活性ガスは窒素ガスからなるものである
が、実質的に不活性であるならば他のガスも用いること
ができる。なお、「窒素ガスからなるもの」とは、窒素
ガスのみからなるものの外に、窒素ガスと他の不活性ガ
スとの混合ガスを含めていうものである。Transfer of Olefin Polymer Resin> The olefin polymer resin produced in the polymerization tank is transferred to a purge container by an inert gas flow. Here, "inert gas" means a gas that is inert to the olefin polymer resin and monomer produced in the polymerization tank. In the present invention, the preferred inert gas is nitrogen gas, but other gases may also be used as long as they are substantially inert. Note that "something made of nitrogen gas" includes not only something made of nitrogen gas but also a mixed gas of nitrogen gas and other inert gas.
なお、前記の通り、重合槽で生成したオレフィン重合体
樹脂は、未反応モノマーおよび触媒残渣を含むものであ
る。したがって未反応モノマーおよび触媒残渣は、オレ
フィン重合体樹脂と共に不活性ガス流によりパージ容器
に移送されることになる。As described above, the olefin polymer resin produced in the polymerization tank contains unreacted monomers and catalyst residues. Unreacted monomers and catalyst residues will therefore be transferred along with the olefin polymer resin to the purge vessel by the inert gas stream.
くパージガス〉
本発明において用いられるパージガスは、不活性ガス中
に分子態酸素を含有させたものからなるものである。Purge Gas> The purge gas used in the present invention is an inert gas containing molecular oxygen.
このようなパージガスを構成する不活性ガスとしては、
オレフィン重合体樹脂移送用の不活性ガスと同様なもの
を用いることができる。すなわち、パージされるオレフ
ィン重合体樹脂と除去される七ツマ−の両者に対して不
活性である任意のガスを用いることができる。本発明に
おいて好適な不活性ガスは窒素ガスであるが、この工程
に対して不活性であるならば他のガスもそれ自身単独で
あるいは窒素と混合して用いることができる。Inert gases that make up this purge gas include:
An inert gas similar to that used for transporting the olefin polymer resin can be used. That is, any gas that is inert to both the olefin polymer resin being purged and the hepatomer being removed can be used. The preferred inert gas in the present invention is nitrogen gas, but other gases can be used alone or in combination with nitrogen as long as they are inert to this process.
パージガス中の分子態酸素の量は、本発明による樹脂の
処理方法の実施にあたり、このパージガスが、可燃性ガ
スと混合された場合において爆発限界以下となるように
する以外は特に制約条件はないが、好ましくは不活性ガ
ス中の容量として０．００１〜２．０容量％の範囲であ
る。There are no particular restrictions on the amount of molecular oxygen in the purge gas, except that the amount of molecular oxygen in the purge gas should be below the explosive limit when mixed with a flammable gas when carrying out the resin treatment method of the present invention. , preferably in the range of 0.001 to 2.0% by volume in inert gas.
本発明の実施に用いられる分子態酸素としては純酸素も
使用しうるが、一般には脱水した空気を使用するのが容
易でありかつ経済的である。これらを前記したような不
活性ガスで希釈して、前記のような分子態酸素濃度とな
るようにする。Although pure oxygen can be used as the molecular oxygen used in carrying out the present invention, it is generally easier and more economical to use dehydrated air. These are diluted with an inert gas as described above to obtain the molecular oxygen concentration as described above.
くオレフィン重合体樹脂の処理〉
オレフィン重合体樹脂の処理は、パージ容器に移送され
たオレフィン重合体樹脂とパージガスとを接触させるこ
とによって行なわれる。Treatment of Olefin Polymer Resin> The treatment of the olefin polymer resin is carried out by bringing the olefin polymer resin transferred into a purge container into contact with a purge gas.
オレフィン重合体樹脂とパージガスとの接触は、効率的
かつ均一に６紅われるのが好ましい。したがって、処理
は、処理すべきオレフィン重合体樹脂が容器の上部から
導入され、一方、パージガスが容器の下部から導入され
て、パージ容器内においてオレフィン重合体樹脂とパー
ジガスとが向流で接触するような装置を用いて行なうの
が好ましい。Preferably, the contact between the olefin polymer resin and the purge gas is efficient and uniform. Therefore, the process is such that the olefin polymer resin to be treated is introduced from the top of the vessel, while the purge gas is introduced from the bottom of the vessel, such that the olefin polymer resin and the purge gas are in countercurrent contact within the purge vessel. It is preferable to use a suitable device.
本発明におけるパージ容器中でのモノマーのパージ及び
接触残渣の失活の為の操作条件及び用いる装置は、パー
ジ容器の底部に供給する不活性ガス中に分子態酸素を含
有させるように装置を改造する以外は例えば米国特許第
４，３７２，７５８号明細書に記載された方法および装
置と同様なものを用いることが出来る。The operating conditions and equipment used for purging the monomer and deactivating the contact residue in the purge container in the present invention are modified so that the inert gas supplied to the bottom of the purge container contains molecular oxygen. For example, a method and apparatus similar to those described in US Pat. No. 4,372,758 can be used, except for the following.
パージ容器内のオレフィン重合体樹脂の温度は臨界的で
ない。この温度は、一般に、パージ容器に送られるオレ
フィン重合体樹脂の温度、ひいては重合温度に依存する
。低圧低密度エチレン共重合体の場合、モノマーの拡散
速度及び樹脂の軟化点を考慮すると、パージ容器内の樹
脂の温度は７０℃〜１００℃の範囲とするのが好ましい
。The temperature of the olefin polymer resin within the purge vessel is not critical. This temperature generally depends on the temperature of the olefin polymer resin sent to the purge vessel and thus on the polymerization temperature. In the case of a low-pressure low-density ethylene copolymer, the temperature of the resin in the purge container is preferably in the range of 70°C to 100°C, considering the diffusion rate of the monomer and the softening point of the resin.
パージガスは、好ましくは樹脂の温度まで昇温して用い
られる。The purge gas is preferably heated to the temperature of the resin before use.
パージ容器内の圧力は、七ツマ−の拡散速度より低い方
が好ましく、１〜１５ｐｓｉｇの微加圧にするのが好適
である。The pressure within the purge vessel is preferably lower than the diffusion rate of 70%, and a slight pressurization of 1 to 15 psig is preferred.
パージガスの導入量は、パージ容器に導入されるオレフ
ィン重合体樹脂の量に対して１ｉｆｆｉ比で０．０１〜
０．１の範囲とするのが好ましい。The amount of purge gas introduced is 0.01 to 1iffi ratio relative to the amount of olefin polymer resin introduced into the purge container.
It is preferable to set it in the range of 0.1.
パージ容器内の樹脂の滞留時間は、樹脂中の溶存モノマ
ー量を約２５〜５０重ｆｆｉＰＰＭ以下まで低下させる
時間に設定するのが好ましい。そのような値にまでモノ
マーを低下させるには、−船釣には約３０分〜３時間を
要する。The residence time of the resin in the purge container is preferably set to a time that reduces the amount of dissolved monomer in the resin to about 25 to 50 parts ffiPPM or less. Reducing the monomer to such a value requires approximately 30 minutes to 3 hours of boat fishing.
くパージ処理装置〉
第１図は、本発明で使用するのに適したパージ処理装置
の具体例を示すものである。Purge Processing Apparatus> FIG. 1 shows a specific example of a purge processing apparatus suitable for use in the present invention.
重合槽（図示せず）で生成したオレフィン重合体樹脂は
、不活性ガス流で移送され、パージ容器の頂部導入口１
１よりパージ容器１ｏに供給される。一方、不活性ガス
及び分子態酸素は、事前に混合されて、底部導入口１２
よリパージ容器１０に供給される。オレフィン重合体樹
脂は、パージ容器１０内で一定レベル１３になるように
、定常的に底部排出口１４より抜き出される。頂部導入
口１１より供給された樹脂は、パージガスと向流ピスト
ン・フローで接触する。好適な樹脂のピストン・フロー
を得るには、パージ容器１０の底部に逆円錐体１５の様
な挿入体を入れるのが好ましい。The olefin polymer resin produced in a polymerization vessel (not shown) is transported by an inert gas stream to the top inlet 1 of the purge vessel.
1 to the purge container 1o. On the other hand, the inert gas and molecular oxygen are mixed in advance at the bottom inlet 12.
The liquid is then supplied to the repurge container 10. The olefin polymer resin is constantly drawn out from the bottom outlet 14 so that it reaches a constant level 13 within the purge container 10 . The resin supplied from the top inlet 11 contacts the purge gas in a countercurrent piston flow. To obtain a suitable piston flow of resin, an insert such as an inverted cone 15 is preferably placed in the bottom of the purge vessel 10.
パージガスは、できるだけ均一に導入するのが好ましく
、したがってこれを達成する為に、パージ容器１０の底
部に位置する円錐体１５の下部に複数の均一形状の開口
を設け、ここよりパージガスを導入するのが好適である
。It is preferable that the purge gas be introduced as uniformly as possible, and in order to achieve this, a plurality of uniformly shaped openings are provided in the lower part of the cone 15 located at the bottom of the purge container 10, through which the purge gas is introduced. is suitable.
パージ容器１０の頂部導入口１１より導入された不活性
ガスおよび底部導入口１２より導入されたパージガスな
らびにオレフィン重合体樹脂から分離された七ツマー等
からなるガスは、排出口１６より排出される。The inert gas introduced through the top inlet 11 of the purge container 10, the purge gas introduced through the bottom inlet 12, and the gas consisting of heptamine and the like separated from the olefin polymer resin are discharged through the outlet 16.
なお、本発明に使用されるパージ容器は、１槽で十分で
あるが、モノマー回収の為に前段に不活性ガスのみのパ
ージ容器を付加したり、あるいは後段に臭いの改良の為
に不活性ガス中に水を含むガスでパージするパージ容器
を付加することも可能である。Note that one purge container is sufficient for use in the present invention, but a purge container containing only inert gas may be added at the front stage for monomer recovery, or an inert gas tank may be added at the rear stage to improve odor. It is also possible to add a purge container for purging with gas containing water.
以下の実験例は、本発明をさらに具体的に示すためのも
のである。The following experimental examples are intended to further specifically demonstrate the present invention.
実施例−１
エチレン−ブテン共重合体を、米国特許箱４．３０２，
５６５号明細書に開示された気相法により１０． ０ｋ
ｇ／ｈｒの速度で製造した。Example-1 Ethylene-butene copolymer was prepared according to U.S. Patent Box 4.302,
10. by the gas phase method disclosed in No. 565. 0k
It was produced at a rate of g/hr.
触媒は、シリカ系担体に担持した三塩化チタン、塩化マ
グネシウム、テトラヒドロフラン、ジエチルアルミニウ
ムクロライド及びトリーｎ−ヘキシルアルミニウムの成
分より構成されるものである。The catalyst is composed of titanium trichloride, magnesium chloride, tetrahydrofuran, diethylaluminum chloride, and tri-n-hexylaluminum supported on a silica support.
助触媒はトリエチルアルミニウムを用いた。得られた製
品のグレードインデクスは、密度（ＪＩＳＫ６７６０
密度勾配管法） ０． ９２０ｓｒ／ｃｅ。Triethylaluminum was used as a promoter. The grade index of the obtained product is density (JISK6760
Density gradient tube method) 0. 920sr/ce.
メルトインデクス（ＪＩＳ Ｋ６７６０）１．０ｇ／
１０分であった。Melt index (JIS K6760) 1.0g/
It was 10 minutes.
重合槽より取出した樹脂はパージ容器まで窒素ガスによ
り移送した。パージ容器には底部より酸素０，１容量％
を含む窒素を２４ＯＮｌ／ｈｒで注入した。パージ容器
での樹脂の平均滞留時間は１時間とした。The resin taken out from the polymerization tank was transferred to a purge container using nitrogen gas. Oxygen 0.1% by volume is added to the purge container from the bottom.
Nitrogen containing nitrogen was injected at 24 ONl/hr. The average residence time of the resin in the purge vessel was 1 hour.
得られた樹脂の溶融張力を測定したところ２．１ｇであ
った。溶融張力の測定は、樹脂をＪＩＳ Ｋ６７６０
のメルトインデクスの測定法において使用するノズルか
ら１９０℃、１０ｍ／分で押出し、４ｍ／分の速度で引
張ったときのノズルから５０ｃｍ離れたところで行なっ
た。The melt tension of the obtained resin was measured and found to be 2.1 g. To measure the melt tension, measure the resin using JIS K6760.
The melt index was extruded from the nozzle used in the melt index measurement method at 190° C. at 10 m/min, and was pulled at a speed of 4 m/min at a distance of 50 cm from the nozzle.
また、得られた樹脂に中和剤及び酸化防止剤を配合し、
単軸造粒機でペレット化した。これを４０關φインフレ
一シヨンフイルム成形機を用いて、ダイス温度２００℃
で厚み３０μｍのフィルムとした。成形時のバブルの安
定性は良好であった。得られたフィルムの外観は良好で
、透明性についてはＡＳＴＭ １００３法でヘイズを
測定したところ４．０％と高透明なものであった。In addition, a neutralizing agent and an antioxidant are added to the resulting resin,
It was pelletized using a uniaxial granulator. Using a 40mm diameter inflation film molding machine, the die temperature was 200°C.
A film with a thickness of 30 μm was obtained. The bubble stability during molding was good. The resulting film had a good appearance, and its transparency was as high as 4.0% when haze was measured using the ASTM 1003 method.
上記の結果はパージ容器への微量酸素フィードによって
樹脂の微架橋、超高分子量生成による効果と推定される
が、フィルム外観及び透明性の悪化をともなわず安定し
たフィルム品質を得た効果は、驚くべきことと解される
。The above results are presumed to be due to slight cross-linking of the resin and generation of ultra-high molecular weight by feeding a small amount of oxygen into the purge container, but it is surprising that stable film quality was obtained without deterioration of film appearance or transparency. It is understood as something that should be done.
実施例−２及び比較例−１，２
製品のメルトインデクスを１．５ｇ／１０分とした以外
は実施例−１と同様にして実施例−２のサンプルを得た
。また、パージ容器ヘフィードするパージガスとして酸
素を入れない窒素を用いた以外は実施例−１及び２と同
様にして、比較例１及び２のサンプルを得た。得られた
結果を第１表に示す。Example-2 and Comparative Examples-1 and 2 A sample of Example-2 was obtained in the same manner as Example-1 except that the melt index of the product was 1.5 g/10 minutes. In addition, samples of Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Examples 1 and 2, except that nitrogen containing no oxygen was used as the purge gas fed to the purge container. The results obtained are shown in Table 1.
第１表から、実施例１及び２のサンプルでは比較例に対
して溶融張力及びフィルムの透明性が諸物性を損なわず
に改良されていることが判る。From Table 1, it can be seen that the samples of Examples 1 and 2 have improved melt tension and film transparency compared to the comparative example without impairing various physical properties.
第 １ 表No. 1 table
第１図は、本発明で使用するのに適したパージ処理装置
の概略を示すものである。
１０・・・パージ容器、１１・・・頂部導入口、１２・
・・底部導入口、１４・・・底部排出口、１５・・・円
錐体、１６・・・頂部排出口。FIG. 1 schematically shows a purge treatment apparatus suitable for use in the present invention. 10...Purge container, 11...Top inlet, 12.
...Bottom inlet, 14...Bottom outlet, 15...Cone, 16...Top outlet.
Claims (1)
脂中に存在するチーグラー触媒残渣を失活させる方法に
おいて、該オレフィン重合体樹脂を不活性ガス流により
パージ容器へ移送し、不活性ガス中に分子態酸素を含有
させたものからなるパージガスを前記パージ容器中へ導
入し、前記パージ容器内で前記オレフィン重合体樹脂と
前記パージガスとを接触させてオレフィン重合体樹脂を
パージしつつ触媒残渣を失活させることを特徴とする、
パージ容器における樹脂の処理方法。In a method for deactivating Ziegler catalyst residues present in an olefin polymer resin produced by a gas-phase fluidized bed polymerization method, the olefin polymer resin is transferred to a purge vessel by an inert gas flow, and then immersed in an inert gas. A purge gas containing molecular oxygen is introduced into the purge container, and the olefin polymer resin is brought into contact with the purge gas in the purge container to purge the olefin polymer resin and remove catalyst residue. It is characterized by making use of
How to treat resin in a purge container.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6566390A JPH03265604A (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Treatment of resin in purging vessel |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6566390A JPH03265604A (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Treatment of resin in purging vessel |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03265604A true JPH03265604A (en) | 1991-11-26 |
Family
ID=13293458
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6566390A Pending JPH03265604A (en) | 1990-03-16 | 1990-03-16 | Treatment of resin in purging vessel |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03265604A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009079229A (en) * | 2002-10-30 | 2009-04-16 | Ineos Manufacturing Belgium Nv | Polymer treatment |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS529088A (en) * | 1975-07-11 | 1977-01-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Method for preparing polyolefin |
-
1990
- 1990-03-16 JP JP6566390A patent/JPH03265604A/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS529088A (en) * | 1975-07-11 | 1977-01-24 | Mitsubishi Chem Ind Ltd | Method for preparing polyolefin |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009079229A (en) * | 2002-10-30 | 2009-04-16 | Ineos Manufacturing Belgium Nv | Polymer treatment |
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