JPH0325777B2 - - Google Patents

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Publication number
JPH0325777B2
JPH0325777B2 JP5942983A JP5942983A JPH0325777B2 JP H0325777 B2 JPH0325777 B2 JP H0325777B2 JP 5942983 A JP5942983 A JP 5942983A JP 5942983 A JP5942983 A JP 5942983A JP H0325777 B2 JPH0325777 B2 JP H0325777B2
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JP
Japan
Prior art keywords
group
carrier
pigment
layer
carrier generation
Prior art date
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Expired
Application number
JP5942983A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS59192252A (en
Inventor
Yoshiaki Takei
Yoshihide Fujimaki
Hiroyuki Nomori
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP5942983A priority Critical patent/JPS59192252A/en
Publication of JPS59192252A publication Critical patent/JPS59192252A/en
Publication of JPH0325777B2 publication Critical patent/JPH0325777B2/ja
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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/06Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being organic
    • G03G5/0664Dyes
    • G03G5/0666Dyes containing a methine or polymethine group
    • G03G5/0668Dyes containing a methine or polymethine group containing only one methine or polymethine group

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

1 産業上の利用分野 本発明は感光体、特に電子写真感光体に関する
ものである。 2 従来技術 一般に、可視光を吸収してキヤリアを発生する
物質は、無定形セレン等のごく一部のものを除い
ては、それ自体でフイルムを形成せしめることが
困難であり、しかもその表面に与えられた電荷に
対する保持力に乏しい欠点を有している。これと
は逆に、フイルム形成能に優れ、かつ10μm程度
の厚さで500V以上の電荷を長時間に亘つて保持
し得る物質は、概して可視光の吸収による十分な
光導電性を有しない欠点を有している。 このような理由から、第1図に示す如く、基体
1上に、可視光を吸収して荷電キヤリアを発生す
る物質を含むキヤリア発生層2と、このキヤリア
発生層で発生した荷電キヤリアの正負いずれか一
方または両方の輸送を行なうキヤリア輸送量3と
の積層体4を設けこの積層体により感光層を構成
せしめることが提案された。このように、荷電キ
ヤリアの発生と輸送とを別個の物質に分担させる
ことによつて、材料の選択範囲が広くなり、電子
写真プロセスにおいて要求される諸特性、例えば
電荷保持力、表面強度、可視光に対する感度及び
反復使用時における安定性等を向上又は改善せし
めることができるようになつた。 しかしながら、製造が容易であり、十分な電子
写真特性を有し、しかも環境の変化に対して安定
性を有する優れた電子写真感光体は現在迄知られ
ていない。 例えば、キヤリア発生層を無定形セレンにより
構成する場合、真空蒸着装置を使用し、真空度並
びに蒸発源温度の制御を行ないながら製造される
が、特に、例えば長さ数百mの均一でしかも特性
の安定した蒸着膜を得ることは極めて困難であ
る。しかも、無定形セレンは熱的に不安定なた
め、50℃以上の温度下で結晶化が進行し、キヤリ
ア発生層として機能を有しなくなる。従つて、特
に導電性支持体上に無定形セレンから成るキヤリ
ア発生層を設け、この上にキヤリア輸送層を塗布
して成る電子写真感光体においては、キヤリア輸
送層を塗布後にその乾燥温度を50℃以下に保たね
ばならず、経済的な生産が不可能に近い状態であ
り、しかも生産された電子写真感光体はその保持
性に問題を有していた。 又、キヤリア発生層をペリレン系顔料により構
成する場合、真空蒸着法を用いると無定形セレン
の場合と同様に巾方向および長さ方向に対して均
一な蒸着膜を得るのが困難となる他、得られた蒸
着膜はスクラツチ性に劣るのでキヤリア輸送層塗
布時の取扱いが難しいという欠点を有している。
米国特許第3904407号明細書中にはペリレン系顔
料をバインダー樹脂中に分散せしめてキヤリア発
生層を形成する記載はあるが、蒸着法に比べ感度
等の電子写真特性が著しく劣るために実用化はさ
れていない。 キヤリア発生層中のキヤリア発生物質として有
機顔料を用い、この蒸着膜より成るキヤリア発生
層を有する電子写真感光体が知られている。この
キヤリア発生層は不純物が排除された有機顔料が
緻密に堆積されたものであるため、薄層であつて
も比較的高い光感度が得られる点では好ましいも
のである。しかし、その製造のためには大型の連
続蒸着装置が必要であり、膜厚制御が非常に困難
であつて導電性支持体の表面全体の亘つて均一な
膜厚のキヤリア発生層を形成せしめることが困難
であり、従つてコストが非常に高いものとなる。
その上、有機顔料の蒸着膜は支持体に対する接着
性が小さく、それ自体の強度も極めて小さいた
め、擦傷、引掻傷等の欠陥が生じ易く、これらの
点から感光層全体の層構成にも多くの制約を受け
る。しかも当該有機顔料の特性を改善するために
は適当な添加物を加えることが有効な場合が多い
が、蒸着法では混入せしめ得る物質の種類及び量
に制限がある上、均一に混入せしめることも困難
であつて特性の改善は殆ど不可能である。上述の
如き事情から、有機顔料を用いて実際上良好な特
性を有する電子写真感光体は現在まで提供されて
いないのが現状である。 本出願人は、上記の如き状況に鑑み、可視光に
対する感度が高くて鮮明な複写画像を常に形成す
ることができ、また真空蒸着法では得られない長
尺にわたつて均一で、安価でかつ安定に製造する
ことができ、スクラツチ性に優れたキヤリア発生
層を有する電子写真感光体を特願昭54−34539号
として既に提案した。この先願発明では、アント
アントロン等の多環キノン顔料を光導電性粒子と
してポリカーボネート中に分散させることによつ
て、上記の優れた作用効果を発揮せしめている。 一方、本出願人は、電子写真特性は勿論、製造
上、並びに使用上も極めて優れた特性を有する電
子写真感光体として、昇華性を有する有機顔料を
昇華精製して得られた精製顔料を用い、これを含
有する液体を塗布することにより得られる顔料含
有層により感光層を構成せしめてなる電子写真感
光体を特願昭55−143699号として既に提案した。 本発明者は、これらの先願発明を改良すべく検
討を加えた結果、次の如き問題があることを見出
した。 即ち、上記の多環キノン顔料として市販のもの
をそのままキヤリア発生物質として使用した場
合、顔料の結晶形が整つていない上に、多量の添
加剤が不純物として作用するために、感度が不足
したり、繰返し多数枚複写を行なつた場合に画像
地肌部の電位(白紙電位)の上昇が生じてかぶり
が発生することがある。 また、上記した昇華精製によつて、高純度で結
晶成長が可能であり、旧来の顔料をそのまま用い
た場合よりも高い感度が得られるが、昇華精製で
は数100μm〜数mmの径で結晶成長するので、こ
れを単に有機溶剤中に分散させただけでは粒径の
大きな粒子しか得られない。しかも、上記したア
ントアントロン等の顔料は一般に溶剤に溶けない
ために、そうした顔料分散液を塗布してキヤリア
発生層を形成した場合、光導電性粒子(顔料粒
子)の粒径の影響が生じてしまうことが分つた。
つまり、顔料粒子の分散性があまり良くなく塗布
液の安定性が悪くなり易いと共に、第2図に拡大
図示する如く、塗布後のキヤリア発生層2中の顔
料粒子5が表面に一部突出し、これに追随してキ
ヤリア輸送層3の表面にも凸部6が形成されてし
まい、感光体表面の平滑性が悪くなる。この結
果、感光体の使用時に全面帯電させる際に、上記
凸部6の位置で放電7が生じ、局所的に放電破壊
が発生し易くなる。加えて、トナー粒子8が上記
凸部6に付着してそのまま残留し、いわゆるトナ
ーフイルミング現象が生じ、これが画像の黒斑点
等の原因となる。 第2図に示した現象において、キヤリア発生層
2が電子の移動度を充分にするために数μm以下
と非常に薄く形成され、かつ感度向上のために顔
料粒子を最密充填することから、顔料粒子5の粒
径及びそのばらつきの影響が感光体表面に生じ易
く、上記の如き凸部6が形成され易いことが理解
されよう。 また、本発明者は、従来の感光体においてはキ
ヤリア発生物質とキヤリア輸送物質との組合せに
ついて充分な検討がなされておらず、このために
高感度で繰返し特性の良い有機系感光層が得られ
てないことをつき止めた。更に、一般の感光体
は、低温側で感度が低下し、画像にかぶりが生じ
ることも分かつた。 3 発明の目的 本発明の目的は、高感度を示し、均一かつ安定
に製造可能であり、更に表面平滑性に優れ、局所
的放電破壊やトナーフイルミングのない耐久性の
良好な感光体を提供することにある。 本発明の他の目的は、塗布液の分散性及び分散
安定性を向上させ、製造容易で低コストに得られ
る塗布型の感光体(特に、キヤリア発生層とキヤ
リア輸送層との積層構造の感光層を有する機能分
離型感光体)を提供することにある。 本発明の他の目的は、キヤリア発生物質とキヤ
リア輸送物質との組合せを特定することによつ
て、高感度で感色性に優れ、かつ繰返し使用時の
動作安定性の良い感光体を提供することにある。 本発明の更に他の目的は、温度依存性が小さ
く、特に低温側での感度低下の少ない感光体を提
供することにある。 4 発明の構成及びその作用効果 即ち、本発明は、下記一般式(A)、(B)又は(C)の各
多環キノン顔料からなる群より選ばれた少なくと
も1種からなりかつ昇華精製法によつて得られる
平均粒径2μm以下の光導電性粒子がキヤリア発
生物質としてキヤリア発生層に含有され、かつ下
記一般式(P)のスチリル化合物がキヤリア輸送物質
としてキヤリア輸送層に含有され、キヤリア発生
層とキヤリア輸送層が積層されていることを特徴
とする感光体に係るものである。 (但し、上記各式中、Xはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表
わし、nは0〜4の整数、mは0〜6の整数を表
わす。) (但し、上記式中、R1、R2は置換若しくは未置
換のフエニル基、置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基を用いる。) R3は置換若しくは未置換のフエニル基、ナフ
チル基、アントリル基、フルオレニル基又は複素
環基を表わし、置換基としてはアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、フエニル基を用いる。 R4は水素、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基またはアルキルアミノ基を表わす。) 本発明によれば、光導電性粒子として上記の多
環キノン顔料と用いているために、従来の無機系
粒子やペリレン系顔料の場合に比べて高感度とな
り、均一でスクラツチ性の良い感光層を得ること
ができる。また、多環キノン顔料として昇華精製
法で作成したものを用いているから、未精製の有
機顔料を用いた感光体に比して感度が高く、しか
も反復して多数回の複写を行なつた場合にも蓄積
された残留電位が小さく画像地肌部の電位上昇が
少ないため、カブリのない鮮明な複写画像を得る
ことができる。 但、昇華精製した顔料は粒径が大きいために既
述した如き問題が生じ易い。本発明で注目される
べき構成は、昇華精製して得られた多環キノン顔
料を平均粒径2μm以下として感光層に含有せし
めていることである。 即ち、本発明者は、上記顔料の平均粒径(多環
キノン顔料は針状結晶であるのでその長軸長さを
以て平均粒径とする。)を2μm以下と微細化する
ことによつてはじめて、感光体表面に対するその
粒径の影響を防止でき、感光体表面を平滑にでき
ると共に、顔料分散液を安定化できることを見出
したのである。多環キノン顔料の平均粒径が2μ
mを越えると、第2図に示した如き凸部6が表面
に生じてしまうが、2μm以下ではそうした凸部
を実質的になくし平坦な表面を実現できる上に、
分散液中の粒子の沈降を少なくして液の安定化を
図れるのである。この結果、放電破壊やトナーフ
イルミングの生じない感光体を得ることが可能に
なる。多環キノン顔料の平均粒径は2μm以下と
するのが必須不可欠であるが、1μm以下とする
のが望ましく、0.5μm以下が更に望ましい。但、
平均粒径があまりに小さいと、却つて結晶欠陥が
増えて感度及び繰返し特性が低下し、また微細化
する上で限界があるので、平均粒径の下限を
0.01μmとするのが望ましい。 こうした平均粒径の多環キノン顔料を得るに
は、昇華精製法で結晶成長せしめた後、粒子を粉
砕装置により積極的かつ充分に粉砕するのが望ま
しい。粉砕装置としては、例えばボールミル、ハ
ンマーミル、サンドグライダー、遠心ミル、コロ
イドミル、ジエツトミル、ターボミル等が挙げら
れる。 また、本発明によれば、上記の多環キノン系の
光導電粒子と組合せて上記一般式(P)のスチリル化
合物をキヤリア輸送物質として用いているため
に、キヤリア輸送能が向上し、高感度、高感色性
が得られ、繰返し使用における動作が安定化す
る。しかも、このスチリル化合物からなるキヤリ
ア輸送物質は、特に正孔(ホール)移動度が大き
く、かつその温度依存性が小さいために、特に低
温側での感度低下が小さくなる。 本発明における感光層を形成するのに使用する
液は、上記の多環キノン顔料からなる平均粒径
2μm以下の光導電性粒子を適当な有機溶剤中
(これには接着性を高める為にバインダー樹脂を
含有せしめるのが好ましい。)に分散させること
によつて得ることができる。また、この分散工程
の前及び/又は後で、目的に応じてキヤリア輸送
物質を添加し、これによつて光キヤリア発生層自
体の電荷輸送機能を向上させることもできる。な
お、分散方法としては、例えばボールミル、ホモ
ナイザー、サンドグラインダー、コロイドミル、
超音波等を用いる方法が適用可能である。 本発明で使用する上記一般式(A)で示されるアン
トアントロン系顔料の具体的化合物例を挙げると
次の通りである。 一般式(B)で示されるジベンズピレンキノン系顔
料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。 一般式Cで示されるピラントロン系顔料の具体
的化合物例を挙げると次の通りである。 更に、一般式(P)で示されるスチリル化合物の具
体的化合物例として次のものが挙げられる。 また、本発明で使用可能なバインダー樹脂とし
ては、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ア
クリル樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、
酢酸ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹
脂、フエノール樹脂、ポリエステル樹脂、アルキ
ツド樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコン樹
脂、メラミン樹脂等の付加重合型樹脂、重付加型
樹脂、重縮合型樹脂並びにこれらの樹脂の繰返し
単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹脂、例え
ば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体樹脂
等を挙げることができる。しかしバインダー樹脂
はこれらに限定されるものではなく、斯かる用途
一般に用いられるすべての樹脂を使用することが
できる。 特にポリカーボネート樹脂としては下記一般式
()で示されるくり返し単位を有する線状ポリ
マーが包含される。 一般式() 式中、R′1およびR′2は各々水素原子、アルキル
基(例えばメチル、エチル、プロピル、イソフロ
ピル、ブチル、t−ブチル、ペンチル、ヘキシ
ル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル等)ま
たはアリール基(例えばフエニル、ナフチル等)
を表し、またR′2とR′2が共同で炭化水素環(シク
ロヘキシル環の如きシクロアルカン環、ノルボニ
ル環の如きポリシクロアルカン環を含む。)を形
成してもよい。又、R′3、R′4、R′5およびR′6
各々水素原子、炭素原子数1〜5のアルキル基又
はハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子、ヨ
ウ素原子等)を表わし、 Aは
1. Industrial Application Field The present invention relates to a photoreceptor, particularly an electrophotographic photoreceptor. 2. Prior Art In general, with the exception of a few substances such as amorphous selenium, it is difficult to form a film on the surface of substances that absorb visible light and generate carriers. It has the disadvantage of poor retention of a given charge. On the contrary, materials that have excellent film-forming ability and can retain a charge of 500 V or more for a long time with a thickness of about 10 μm generally have the disadvantage of not having sufficient photoconductivity due to absorption of visible light. have. For this reason, as shown in FIG. 1, a carrier generation layer 2 containing a substance that absorbs visible light and generates charge carriers is provided on the substrate 1, and whether the charge carriers generated in this carrier generation layer are positive or negative is It has been proposed to provide a laminate 4 with a carrier transport amount 3 that transports one or both of the two, and to configure the photosensitive layer with this laminate. In this way, by assigning charge carrier generation and transport to separate materials, the range of material selection is widened and the properties required in the electrophotographic process, such as charge retention, surface strength, and visible It has become possible to improve sensitivity to light and stability during repeated use. However, an excellent electrophotographic photoreceptor that is easy to manufacture, has sufficient electrophotographic properties, and is stable against environmental changes has not been known to date. For example, when the carrier generation layer is composed of amorphous selenium, it is manufactured using a vacuum evaporation apparatus while controlling the degree of vacuum and the temperature of the evaporation source. It is extremely difficult to obtain a stable deposited film. Moreover, since amorphous selenium is thermally unstable, crystallization progresses at temperatures of 50° C. or higher, and it no longer functions as a carrier generation layer. Therefore, especially in an electrophotographic photoreceptor in which a carrier generation layer made of amorphous selenium is provided on a conductive support and a carrier transport layer is coated thereon, the drying temperature of the carrier transport layer after coating is set at 50°C. ℃ or below, making economical production nearly impossible, and the produced electrophotographic photoreceptors had problems with their retention. In addition, when the carrier generation layer is composed of a perylene pigment, if a vacuum deposition method is used, it is difficult to obtain a uniform deposited film in the width direction and length direction, as in the case of amorphous selenium. The deposited film thus obtained has a disadvantage in that it is difficult to handle when applying a carrier transport layer because of its poor scratchability.
Although there is a description in U.S. Patent No. 3,904,407 that a perylene pigment is dispersed in a binder resin to form a carrier generation layer, it has not been put to practical use because the electrophotographic properties such as sensitivity are significantly inferior to vapor deposition methods. It has not been. 2. Description of the Related Art An electrophotographic photoreceptor is known that uses an organic pigment as a carrier generating substance in the carrier generating layer and has a carrier generating layer made of a vapor-deposited film of the organic pigment. Since this carrier generation layer is a densely deposited organic pigment free of impurities, it is preferable in that relatively high photosensitivity can be obtained even if it is a thin layer. However, its production requires a large continuous vapor deposition device, and it is extremely difficult to control the film thickness, and it is difficult to form a carrier generation layer with a uniform thickness over the entire surface of the conductive support. is difficult and therefore very costly.
Furthermore, the vapor-deposited organic pigment film has low adhesion to the support and has extremely low strength, so it is prone to scratches and other defects. subject to many restrictions. Moreover, in many cases it is effective to add appropriate additives to improve the properties of the organic pigment, but with the vapor deposition method, there are limits to the type and amount of substances that can be mixed in, and it is difficult to mix them uniformly. It is difficult and almost impossible to improve the characteristics. Due to the above-mentioned circumstances, to date, no electrophotographic photoreceptor has been provided that uses organic pigments and has actually good characteristics. In view of the above-mentioned circumstances, the present applicant has developed a technology that is capable of consistently forming clear copy images with high sensitivity to visible light, and that is uniform over a long length, inexpensive, and that cannot be obtained using vacuum evaporation methods. An electrophotographic photoreceptor having a carrier generation layer which can be stably produced and has excellent scratch resistance has already been proposed in Japanese Patent Application No. 34539/1983. In this prior invention, the above-mentioned excellent effects are exhibited by dispersing a polycyclic quinone pigment such as anthoanthrone in the form of photoconductive particles in polycarbonate. On the other hand, the present applicant has used a purified pigment obtained by sublimation-purifying an organic pigment with sublimation property as an electrophotographic photoreceptor that has extremely excellent properties not only in electrophotographic properties but also in manufacturing and use. An electrophotographic photoreceptor in which a photosensitive layer is constituted by a pigment-containing layer obtained by applying a liquid containing the same has already been proposed in Japanese Patent Application No. 143,699/1983. The present inventor conducted studies to improve these prior inventions, and as a result, discovered the following problems. That is, if the above-mentioned commercially available polycyclic quinone pigment is used as a carrier generating substance as it is, the crystal shape of the pigment is not well-organized and a large amount of additives act as impurities, resulting in insufficient sensitivity. In addition, when a large number of copies are repeatedly made, the potential of the background portion of the image (blank paper potential) may rise and fog may occur. In addition, the above-mentioned sublimation purification makes it possible to grow crystals with high purity, resulting in higher sensitivity than when conventional pigments are used as is. Therefore, simply dispersing it in an organic solvent will only yield particles with a large particle size. Moreover, since pigments such as the above-mentioned anthrone are generally not soluble in solvents, when such a pigment dispersion is applied to form a carrier generation layer, the particle size of the photoconductive particles (pigment particles) may be affected. I found out that I can put it away.
In other words, the dispersibility of the pigment particles is not very good and the stability of the coating solution tends to deteriorate, and as shown in an enlarged view in FIG. Following this, convex portions 6 are also formed on the surface of the carrier transport layer 3, which deteriorates the smoothness of the surface of the photoreceptor. As a result, when the entire surface of the photoreceptor is charged during use, discharge 7 occurs at the position of the convex portion 6, and local discharge breakdown is likely to occur. In addition, toner particles 8 adhere to the convex portions 6 and remain as they are, causing a so-called toner filming phenomenon, which causes black spots and the like on images. In the phenomenon shown in FIG. 2, the carrier generation layer 2 is formed to be very thin, several micrometers or less, to ensure sufficient electron mobility, and is packed with pigment particles closest to each other to improve sensitivity. It will be understood that the influence of the particle size of the pigment particles 5 and its variation is likely to occur on the surface of the photoreceptor, and the above-mentioned convex portions 6 are likely to be formed. Additionally, the present inventors have discovered that in conventional photoreceptors, sufficient studies have not been made on the combination of carrier-generating substances and carrier-transporting substances. I found out that it wasn't. Furthermore, it was found that the sensitivity of general photoreceptors decreases at low temperatures, causing fog in images. 3. Object of the invention The object of the invention is to provide a photoreceptor that exhibits high sensitivity, can be manufactured uniformly and stably, has excellent surface smoothness, and has good durability without local discharge destruction or toner filming. It's about doing. Another object of the present invention is to improve the dispersibility and dispersion stability of a coating solution, and to obtain a coating-type photoreceptor that is easy to manufacture and obtainable at low cost (in particular, a photoreceptor having a laminated structure of a carrier generation layer and a carrier transport layer). An object of the present invention is to provide a functionally separated photoreceptor having layers. Another object of the present invention is to provide a photoreceptor with high sensitivity, excellent color sensitivity, and good operational stability during repeated use by specifying a combination of a carrier-generating substance and a carrier-transporting substance. There is a particular thing. Still another object of the present invention is to provide a photoreceptor that has low temperature dependence and exhibits little decrease in sensitivity, especially at low temperatures. 4 Structure of the invention and its effects That is, the present invention comprises at least one kind selected from the group consisting of each polycyclic quinone pigment of the following general formula (A), (B) or (C), and which is purified by a sublimation purification method. Photoconductive particles having an average particle diameter of 2 μm or less obtained by the method are contained in the carrier generation layer as a carrier generation substance, and a styryl compound of the following general formula (P) is contained in the carrier transport layer as a carrier transport substance, and the carrier The present invention relates to a photoreceptor characterized in that a generation layer and a carrier transport layer are laminated. (However, in each of the above formulas, X represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an acyl group, or a carboxyl group, n represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 0 to 6.) (However, in the above formula, R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted phenyl groups, and the substituent is an alkyl group or alkoxy group.) R 3 is a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, or anthryl group. , represents a fluorenyl group or a heterocyclic group, and an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a phenyl group is used as a substituent. R 4 represents hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an alkylamino group. ) According to the present invention, since the above-mentioned polycyclic quinone pigment is used as photoconductive particles, the sensitivity is higher than in the case of conventional inorganic particles or perylene pigments, and the photosensitive material is uniform and has good scratchability. You can get layers. In addition, since a polycyclic quinone pigment prepared by sublimation purification is used, it has higher sensitivity than photoreceptors using unpurified organic pigments, and can be repeatedly copied many times. Even in this case, since the accumulated residual potential is small and the potential increase in the background portion of the image is small, a clear copy image without fogging can be obtained. However, since the pigment purified by sublimation has a large particle size, the above-mentioned problems tend to occur. A notable feature of the present invention is that a polycyclic quinone pigment obtained by sublimation purification is contained in the photosensitive layer with an average particle size of 2 μm or less. That is, the present inventors have found that by reducing the average particle size of the pigment (polycyclic quinone pigments are acicular crystals, the length of their long axis is taken as the average particle size) to 2 μm or less. They have discovered that it is possible to prevent the influence of the particle size on the surface of the photoreceptor, to make the surface of the photoreceptor smooth, and to stabilize the pigment dispersion. Average particle size of polycyclic quinone pigment is 2μ
If the thickness exceeds m, convex portions 6 as shown in FIG. 2 will occur on the surface, but if the thickness is less than 2 μm, such convex portions can be virtually eliminated and a flat surface can be realized.
This makes it possible to stabilize the liquid by reducing sedimentation of particles in the dispersion. As a result, it is possible to obtain a photoreceptor that does not suffer from discharge breakdown or toner filming. It is essential that the average particle diameter of the polycyclic quinone pigment is 2 μm or less, preferably 1 μm or less, and more preferably 0.5 μm or less. However,
If the average grain size is too small, crystal defects will increase and sensitivity and repeatability will decrease, and there is a limit to miniaturization, so the lower limit of the average grain size must be set.
It is desirable to set it to 0.01 μm. In order to obtain a polycyclic quinone pigment having such an average particle size, it is desirable to grow the crystals by a sublimation purification method and then actively and thoroughly crush the particles using a crushing device. Examples of the crushing device include a ball mill, a hammer mill, a sand glider, a centrifugal mill, a colloid mill, a jet mill, and a turbo mill. Further, according to the present invention, since the styryl compound of the general formula (P) is used as a carrier transport material in combination with the polycyclic quinone photoconductive particles, the carrier transport ability is improved and the sensitivity is high. , high color sensitivity is obtained, and operation is stabilized during repeated use. Moreover, the carrier transport material made of this styryl compound has a particularly high hole mobility and a small temperature dependence, so that the decrease in sensitivity is small, especially at low temperatures. The liquid used to form the photosensitive layer in the present invention has an average particle size of the above polycyclic quinone pigment.
It can be obtained by dispersing photoconductive particles of 2 μm or less in a suitable organic solvent (which preferably contains a binder resin to improve adhesiveness). Further, a carrier transport substance may be added depending on the purpose before and/or after this dispersion step, thereby improving the charge transport function of the photocarrier generation layer itself. In addition, as a dispersion method, for example, a ball mill, a homogenizer, a sand grinder, a colloid mill,
A method using ultrasound or the like is applicable. Specific examples of compounds of the anthoanthrone pigment represented by the above general formula (A) used in the present invention are as follows. Specific examples of compounds of the dibenzpyrenequinone pigment represented by the general formula (B) are as follows. Specific examples of compounds of the pyranthrone pigment represented by general formula C are as follows. Furthermore, the following are specific examples of the styryl compound represented by the general formula (P). Further, examples of the binder resin that can be used in the present invention include polyethylene, polypropylene, acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin,
Addition polymerization type resins, polyaddition type resins, polycondensation type resins such as vinyl acetate resin, epoxy resin, polyurethane resin, phenolic resin, polyester resin, alkyd resin, polycarbonate resin, silicone resin, melamine resin, and repeating units of these resins Examples of copolymer resins containing two or more of these include vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, and the like. However, the binder resin is not limited to these, and all resins commonly used in such applications can be used. In particular, polycarbonate resins include linear polymers having repeating units represented by the following general formula (). General formula () In the formula, R' 1 and R' 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group (for example, methyl, ethyl, propyl, isofuropyl, butyl, t-butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, etc.) or an aryl group ( (e.g. phenyl, naphthyl, etc.)
and R' 2 and R' 2 may jointly form a hydrocarbon ring (including a cycloalkane ring such as a cyclohexyl ring and a polycycloalkane ring such as a norbornyl ring). Further, R' 3 , R' 4 , R' 5 and R' 6 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom, etc.), and A teeth

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】【formula】

【式】および[expression] and

【式】 から選ばれる二価の基を表わす。 R′1およびR′2におけるアルキル基としては、好
ましくは炭素原子数1〜22のものであり、炭化水
素環としては、好ましくは5〜7員のものであ
り、該炭化水素環の炭素原子数の総和は5〜19の
範囲が好ましい。 又、特に本発明に好ましく用いられるポリカー
ボネート樹脂としては下記一般式()で示され
るくり返し単位を含む線状ポリマーが包含され
る。 一般式() ここにR′はフエニレン基、ハロゲン置換フエ
ニル基、アルキル置換フエニレン基(特に炭素原
子数1〜20のアルキル置換フエニレン基)を表わ
し、R′1とR′2は各々前記ポリカーボネートの一般
式()におけるR′1およびR′2と同じである。 一般式()および()において、各基およ
び各環は未置換のものに限らず、例えばハロゲン
原子(例えば塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子
等)、アルキル基(例えば炭素原子数1〜20のア
ルキル基)、アリール基等の置換基を有するもの
も含まれる。 また、本発明で使用する有機溶媒としては、例
えばメチレンクロライド、メチレンブロマイド、
1,2−ジクロルエタン、sym−テトラクロロエ
タン、cis−1,2−ジクロルエチレン、1,1,
2−トリクロルエタン、クロロホルム、ブロモホ
ルム、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ピリジ
ン等の単独溶媒あるいはこれらを主成分として含
有する各種混合溶媒が挙げられる。 有機溶媒と樹脂の割合は、有機溶媒100重量部
あたり、樹脂0.1〜40重量部、好ましくは1〜20
重量部である。またキヤリア発生物質の添加割合
は樹脂100重量部当たり10〜1000重量部であり、
好ましくは20〜200重量部である。 5 実施例 以下、本発明の実施例を図面参照下に詳細に説
明する。 第3図は、キヤリア発生層2中に、平均粒径
2μm以下の上述の多環キノン顔料粒子5を含有
せしめた機能分離型の電子写真感光体を示す。こ
の場合、キヤリア発生層2はバインダー樹脂を含
有せしめてもよいし、或いは含有せしめなくても
よい。含有せしめなくても、上層としてキヤリア
輸送層3を設けるので、多環キノン粒子5を感光
層中に保持することはできる。 キヤリア発生層2の乾燥膜厚は0.05〜10μ、好
ましくは0.1〜5μであり、通常のデイツプ塗布、
ナイフ塗布、ロール塗布又はスプレー塗布等の塗
布法により塗布される。キヤリア発生層2では、
キヤリア発生物質(多環キノン)100重量部に対
しバインダーを0〜500(望ましくは0〜200)重
量部とするのがよい。この範囲を外れ、バインダ
ーが500重量部を越えると感度不足となる。 キヤリア輸送層3に使用されるキヤリア輸送物
質は上述のスチリル化合物である。 バインダー樹脂とキヤリア輸送物質との配合割
合はバインダー樹脂100重量部当りキヤリア輸送
物質10〜300重量部、好ましくは(50〜200重量
部)であるのがよい。この範囲を外れて、キヤリ
ア輸送物質が少なすぎるとその効果が乏しく、ま
た多すぎると被膜形成能が悪くなり、かつ電荷保
持性が低下する。また、このキヤリア輸送層3の
厚さは2〜100μ、好ましくは5〜30μである。 尚、このキヤリア輸送層3には、可撓性の向
上、残留電位の低減、反復使用時の疲労低減の目
的で種々の添加剤を含有せしめることができる。
斯かる添加剤としては、ジフエニル、塩化ジフエ
ニル、o−ターフエニル、p−ターフエニル、ジ
ブチルフタレート、ジメチルグリコールフタレー
ト、ジオクチルフタレート、トリフエニル燐酸、
メチルナフタリン、ベンゾフエノン、塩素化パラ
フイン、ジラウリルチオプロピオネート、等を挙
げることができる。 なお、上記の多環キノン顔料は、通常の染料タ
イプのものとは異なり、溶剤に溶け難いが、耐候
性が良好であり、かつ特定の結晶構造をもつてい
るために半導体特性が著しく優れたものとなつて
いる。 また、上記の基体1としては、導電性支持体が
好適であるが、絶縁性支持体表面にAl等の導電
膜を設け、この上に感光層を形成してもよい。導
電性支持体1の材料としては、例えばアルミニウ
ム、ニツケル、銅、亜鉛、パラジウム、銀、イン
ジウム、錫、白金、金、ステンレス鋼、真鍮等の
金属を用いることができる。 また、上記のキヤリア輸送層又は感光層中に
は、疲労の低減、残留電位の上昇防止をより一層
図るために、ルイス酸を0.001〜10(望ましくは
0.01〜1)重量%添加してもよい。 使用可能なルイス酸としては、無水コハク酸、
無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水
フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、テトラブ
ロム無水フタル酸、3−ニトロ無水フタル酸、4
−ニトロ無水フタル酸、無水ピロメチツト酸、無
水メリツト酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノキノジメタン、o−ジニトロベンゼン、m−
ジニトロベンゼン、1,3,5−トリニトロベン
ゼン、パラニトロベンゾニトリル、ピクリルクロ
ライド、キノンクロルイミド、クロラニル、ブロ
マニル、ジクロロジシアノパラベンゾキノン、ア
ントラキノン、ジニトロアントラキノン、2,7
−ジニトロフルオレノン、2,4,7−トリニト
ロフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ
フルオレノン、9−フニオレニリデン−〔ジシア
ノメチレンマロノジニトリル〕、ポリニトロ−9
−フニオレニリデン−〔ジシアノメチレンマロノ
ジニトリル〕、ピクリン酸、o−ニトロ安息香酸、
p−ニトロ安息香酸、3,5−ジニトロ安息香
酸、ペンタフルオロ安息香酸、5−ニトロサリチ
ル酸、3,5−ジニトロサリチル酸、フタル酸、
メリツト酸、その他の電子親和力の大きい化合物
を挙げることができる。 また、上述の感光層は、導電性支持体上に設け
た中間層(図示せず)上に形成せしめることもで
きる。この中間層は感光層の帯電時において導電
性支持体から感光層へのフリーキヤリアの注入を
阻止すると共に、感光層を導電性支持体に対して
一体的に接着保持せしめる接着層としての作用を
果す。この中間層の材質としては、酸化アルミニ
ウム、酸化インジウム等の金属酸化物、アクリル
樹脂、メタクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エポキシ樹脂等の付加重合型樹脂、重
付加型樹脂、重縮合型樹脂、並びにこれらの樹脂
の繰返し単位のうちの2つ以上を含む共重合体樹
脂、例えば塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体重樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン酸共
重合体樹脂等を挙げることができる。しかしここ
で用い得る樹脂はこれらに限定されるものではな
く、斯かる用途に一般に用いられる全ての樹脂を
使用することができる。 次に、本発明の具体的な実施例を説明する。 実施例 1 構造式A3で示される市販のアントアントロン
顔料「Monolite Red 2Y」(ICI社製、C.I.No.
59300)を真空蒸着装置内に配置したグラフアイ
ト製の蒸発源に充填し、温度370℃で60分間昇華
せしめ、蒸発源の25cm上方に配置した基板上に沈
着させた。 得られた精製顔料30gをボールミルにて24時間
粉砕したのち、1,2−ジクロルエタン1000mlを
加えて24時間の分散処理を行ない、キヤリア発生
層形成用塗布液を得た。 次に120φのアルミドラム上に、乾燥重量が0.1
g/m2の塩化ビニル−酢酸ビニル−無水マレイン
酸共重合体樹脂の「エスレツクMF−10」(積水
化学工業社製)より成る中間層をデイツプ塗布法
によつて設けたのち、前記キヤリア発生層形成用
塗布液を同じくデイツプ塗布法によつて前記中間
層上に塗布して、乾燥重量が2.3g/m2のキヤリ
ア発生層をえた。電子顕微鏡にて観察した結果、
キヤリア発生層は平均粒径0.3μmの顔料粒子で充
填されていた。 一方、構造式P9で示されるスチリル化合物
112.5gと、ポリカーボネート樹脂「パンライト
L−1250」(帝人化成社製)150gとを1,2−ジ
クロルエタン1000mlに溶解せしめ、得られたキヤ
リア輸送層形成用塗布液をデイツプ塗布法により
前記キヤリア発生層上に塗布して、乾燥重量が19
g/m2のキヤリア輸送層を形成し、以つて本発明
の電子写真感光体(試料No.1)を作成した。 実施例 2 キヤリア発生層形成用塗布液調整に際し、精製
顔料を粉砕後、ポリカーボネート樹脂30gを1,
2−ジクロルエタン1000mlに溶解した溶液を用い
て分散処理を行なつた他は、実施例1と同様にし
て、乾燥重量2.1g/m2のキヤリア発生層を形成
した。電子顕微鏡にて観察した結果、キヤリア発
生層は平均粒径0.3μmの顔料粒子で充填されてい
た。更に、実施例1と同様にして、乾燥重量19
g/m2のキヤリア輸送層を形成して、本発明の電
子写真感光体(試料No.2)を作成した。 実施例 3 実施例2に於けるアントアントロン顔料に替え
て、構造式B3で示されるジベンズピレンキノン
顔料「Indanthrene Golden Yellow RK」(CINo.
59105)を用いた他は、実施例2と同様にして、
本発明電子写真感光体(試料No.3)を作成した。
電子顕微鏡観察の結果、キヤリア発生層は平均粒
径0.5μmの顔料粒子で充填されていた。 実施例 4 実施例2に於けるアントアントロン顔料に替え
て、構造式C4で示されるピラントロン顔料
「Pal:ogen Red3340」(BASF社製)を用いた他
は、実施例2と同様にして、本発明電子写真感光
体(試料No.4)を作成した。電子顕微鏡観察の結
果、キヤリア発生層は平均粒径0.4μmの顔料粒子
で充填されていた。 実施例 5 実施例2において、精製顔料の粒径を変化させ
た他は、実施例2と同様にして、夫々の試料No.5
を作成した。これらの試料中の光導電性粒子の平
均粒径は後述の表中に示した。 比較例 1 精製顔料の粉砕操作を省いた他は、実施例2と
同様にして、比較試料No.1を作成した。電子顕微
鏡観察の結果、キヤリア発生層中の顔料粒子の平
均粒径2.5μmであつた。 比較例 2 有機顔料として、実施例1における市販の多環
キノン顔料を昇華精製しないでそのまま用いた他
は、実施例と同様にして比較試料No.2を作成し
た。 比較例 3〜4 キヤリア輸送物質として、本発明の一般式(P)で
示される化合物に替えて、下記のQ1、Q2の構造
式で表わされる化合物を用いた他は実施例2と同
様にして、それぞれ比較試料No.3、No.4を作成し
た。 以上の実施例及び比較例で得られた試料No.1〜
No.5及び比較試料No.1〜4をドラム試験機に装着
し、帯電電位V0、及びV0を1/2に減衰せしめるの
に必要な露光量E1/2(lux・sec)を求めた。 次に、各試料をU−BixV2(小西六写真工業社
製)改造機に装着し、帯電電位を変えた場合に画
像に白点が生じ始める電位、即ち、ブレークダウ
ン電位を測定した。 以上の結果を併せて下記表に示す。
[Formula] Represents a divalent group selected from the following. The alkyl group in R' 1 and R' 2 preferably has 1 to 22 carbon atoms, and the hydrocarbon ring preferably has 5 to 7 members, and the carbon atoms of the hydrocarbon ring are preferably 5 to 7 members. The total number is preferably in the range of 5 to 19. In addition, polycarbonate resins particularly preferably used in the present invention include linear polymers containing repeating units represented by the following general formula (). General formula () Here, R' represents a phenylene group, a halogen-substituted phenyl group, or an alkyl-substituted phenylene group (especially an alkyl-substituted phenylene group having 1 to 20 carbon atoms), and R' 1 and R' 2 each represent the general formula () of the polycarbonate. The same as R′ 1 and R′ 2 in . In the general formulas () and (), each group and each ring are not limited to unsubstituted ones, and include, for example, halogen atoms (e.g., chlorine atom, bromine atom, iodine atom, etc.), alkyl groups (e.g., carbon atoms of 1 to 20), It also includes those having substituents such as alkyl groups) and aryl groups. Further, examples of the organic solvent used in the present invention include methylene chloride, methylene bromide,
1,2-dichloroethane, sym-tetrachloroethane, cis-1,2-dichloroethylene, 1,1,
Examples include single solvents such as 2-trichloroethane, chloroform, bromoform, dioxane, tetrahydrofuran, and pyridine, and various mixed solvents containing these as main components. The ratio of organic solvent to resin is 0.1 to 40 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight of resin per 100 parts by weight of organic solvent.
Parts by weight. The addition ratio of the carrier generating substance is 10 to 1000 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.
Preferably it is 20 to 200 parts by weight. 5 Embodiments Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail with reference to the drawings. Figure 3 shows the average particle size in the carrier generation layer 2.
This figure shows a functionally separated type electrophotographic photoreceptor containing the above-mentioned polycyclic quinone pigment particles 5 of 2 μm or less. In this case, the carrier generation layer 2 may or may not contain a binder resin. Even if they are not contained, the polycyclic quinone particles 5 can be retained in the photosensitive layer because the carrier transport layer 3 is provided as an upper layer. The dry film thickness of the carrier generation layer 2 is 0.05 to 10 μm, preferably 0.1 to 5 μm, and can be applied by ordinary dip coating,
It is applied by a coating method such as knife coating, roll coating or spray coating. In carrier generation layer 2,
The binder is preferably used in an amount of 0 to 500 (preferably 0 to 200) parts by weight per 100 parts by weight of the carrier generating substance (polycyclic quinone). Outside this range, if the binder exceeds 500 parts by weight, sensitivity will be insufficient. The carrier transport material used in the carrier transport layer 3 is the above-mentioned styryl compound. The blending ratio of the binder resin and the carrier transport material is preferably 10 to 300 parts by weight, preferably (50 to 200 parts by weight), per 100 parts by weight of the binder resin. Outside this range, if the amount of the carrier transport substance is too small, the effect will be poor, and if it is too large, the film forming ability will be poor and the charge retention property will be reduced. Further, the thickness of this carrier transport layer 3 is 2 to 100 microns, preferably 5 to 30 microns. The carrier transport layer 3 may contain various additives for the purpose of improving flexibility, reducing residual potential, and reducing fatigue during repeated use.
Such additives include diphenyl, diphenyl chloride, o-terphenyl, p-terphenyl, dibutyl phthalate, dimethyl glycol phthalate, dioctyl phthalate, triphenyl phosphate,
Examples include methylnaphthalene, benzophenone, chlorinated paraffin, dilaurylthiopropionate, and the like. The polycyclic quinone pigments mentioned above are different from ordinary dye-type pigments and are difficult to dissolve in solvents, but they have good weather resistance and have a specific crystal structure, so they have extremely excellent semiconductor properties. It has become a thing. Moreover, as the above-mentioned base 1, a conductive support is suitable, but a conductive film such as Al may be provided on the surface of the insulating support and a photosensitive layer may be formed thereon. As the material of the conductive support 1, for example, metals such as aluminum, nickel, copper, zinc, palladium, silver, indium, tin, platinum, gold, stainless steel, and brass can be used. In addition, in the carrier transport layer or photosensitive layer, a Lewis acid of 0.001 to 10% (preferably
It may be added in an amount of 0.01 to 1)% by weight. Lewis acids that can be used include succinic anhydride,
Maleic anhydride, dibromaleic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride, 4
-Nitrophthalic anhydride, pyromethic anhydride, mellitic anhydride, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, o-dinitrobenzene, m-
Dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, paranitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone chlorimide, chloranil, bromanil, dichlorodicyanoparabenzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 2,7
-Dinitrofluorenone, 2,4,7-trinitrofluorenone, 2,4,5,7-tetranitrofluorenone, 9-funiolenylidene-[dicyanomethylenemalonodinitrile], polynitro-9
-Funiolenylidene-[dicyanomethylenemalonodinitrile], picric acid, o-nitrobenzoic acid,
p-nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid, 5-nitrosalicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid,
Examples include mellitic acid and other compounds with high electron affinity. Further, the above-mentioned photosensitive layer can also be formed on an intermediate layer (not shown) provided on a conductive support. This intermediate layer prevents the injection of free carriers from the conductive support into the photosensitive layer when the photosensitive layer is charged, and also functions as an adhesive layer that holds the photosensitive layer integrally bonded to the conductive support. fulfill Materials for this intermediate layer include metal oxides such as aluminum oxide and indium oxide, addition polymer resins such as acrylic resin, methacrylic resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, and epoxy resin, polyaddition resins, and polycondensation resins. and copolymer resins containing two or more of the repeating units of these resins, such as vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resins, etc. Can be done. However, the resins that can be used here are not limited to these, and all resins that are commonly used for this purpose can be used. Next, specific examples of the present invention will be described. Example 1 Commercially available anthinthrone pigment “Monolite Red 2Y” represented by structural formula A3 (manufactured by ICI, CI No.
59300) was filled into a graphite evaporation source placed in a vacuum evaporation apparatus, sublimated at a temperature of 370°C for 60 minutes, and deposited on a substrate placed 25 cm above the evaporation source. After pulverizing 30 g of the obtained purified pigment in a ball mill for 24 hours, 1000 ml of 1,2-dichloroethane was added and a dispersion treatment was carried out for 24 hours to obtain a coating solution for forming a carrier generation layer. Next, the dry weight is 0.1 on a 120φ aluminum drum.
g/m 2 of vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer resin "Eslec MF-10" (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) by a dip coating method, and then the carrier generation described above was applied. A layer-forming coating solution was applied onto the intermediate layer by the same dip coating method to obtain a carrier generation layer having a dry weight of 2.3 g/m 2 . As a result of observation with an electron microscope,
The carrier generation layer was filled with pigment particles having an average particle size of 0.3 μm. On the other hand, styryl compounds represented by structural formula P9
112.5 g and 150 g of polycarbonate resin "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Kasei) were dissolved in 1,2-dichloroethane 1000 ml, and the resulting carrier transport layer forming coating liquid was applied to the carrier generating layer by a dip coating method. Applied over a layer to a dry weight of 19
A carrier transport layer of g/m 2 was formed, and an electrophotographic photoreceptor (sample No. 1) of the present invention was prepared. Example 2 When preparing a coating solution for forming a carrier generation layer, after pulverizing a purified pigment, 30 g of polycarbonate resin was mixed with 1.
A carrier generating layer having a dry weight of 2.1 g/m 2 was formed in the same manner as in Example 1, except that the dispersion treatment was carried out using a solution dissolved in 1000 ml of 2-dichloroethane. As a result of observation using an electron microscope, the carrier generation layer was filled with pigment particles having an average particle size of 0.3 μm. Furthermore, in the same manner as in Example 1, dry weight 19
An electrophotographic photoreceptor (sample No. 2) of the present invention was prepared by forming a carrier transport layer of g/m 2 . Example 3 In place of the anthanthrone pigment in Example 2, a dibenzpyrene quinone pigment "Indanthrene Golden Yellow RK" (CINo.
59105) was used in the same manner as in Example 2,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention (sample No. 3) was prepared.
As a result of electron microscopic observation, the carrier generation layer was filled with pigment particles having an average particle size of 0.5 μm. Example 4 The present invention was carried out in the same manner as in Example 2, except that a pyranthrone pigment “Pal:ogen Red 3340” (manufactured by BASF) represented by the structural formula C4 was used in place of the anthorone pigment in Example 2. An invention electrophotographic photoreceptor (sample No. 4) was prepared. As a result of electron microscopic observation, the carrier generation layer was filled with pigment particles having an average particle size of 0.4 μm. Example 5 Each sample No. 5 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the particle size of the purified pigment was changed.
It was created. The average particle size of the photoconductive particles in these samples is shown in the table below. Comparative Example 1 Comparative sample No. 1 was prepared in the same manner as in Example 2, except that the pulverizing operation of the purified pigment was omitted. As a result of electron microscopic observation, the average particle size of the pigment particles in the carrier generation layer was 2.5 μm. Comparative Example 2 Comparative Sample No. 2 was prepared in the same manner as in Example, except that the commercially available polycyclic quinone pigment in Example 1 was used as the organic pigment without being purified by sublimation. Comparative Examples 3 to 4 The same procedure as in Example 2 was carried out, except that compounds represented by the structural formulas Q1 and Q2 below were used as carrier transport substances instead of the compounds represented by the general formula (P) of the present invention. , comparative samples No. 3 and No. 4 were prepared, respectively. Sample No. 1~ obtained in the above Examples and Comparative Examples
Mount No. 5 and comparative samples No. 1 to 4 on a drum testing machine, and calculate the charged potential V 0 and the exposure amount E 1/2 (lux sec) required to attenuate V 0 to 1/2. Ta. Next, each sample was mounted on a modified U-BixV2 (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.), and the breakdown potential, which is the potential at which white spots begin to appear on the image when the charging potential is changed, was measured. The above results are also shown in the table below.

【表】 上記の結果から、本発明に基づいて、多環キノ
ン顔料粒子(光導電性粒子)の平均粒径を2.0μm
以下(望ましくは1.0μm以下、更に望ましくは
0.5μm以下)とした場合、及び電荷輸送物質とし
てスチリル化合物を用いた場合には、高感度を維
持しつつ、繰返し使用に耐え、画質の安定した、
しかもブレークダウンし難く、かつ温度依存性が
小さく、特に低温側の感度低下の少ない感光体を
得ることができる。また、この感光体はトナーフ
イルミングの生じ難いことも分かつた。
[Table] From the above results, based on the present invention, the average particle diameter of polycyclic quinone pigment particles (photoconductive particles) was set to 2.0 μm.
or less (preferably 1.0μm or less, more preferably
(0.5 μm or less), and when a styryl compound is used as the charge transport material, it can withstand repeated use while maintaining high sensitivity and has stable image quality.
Furthermore, it is possible to obtain a photoreceptor that is difficult to break down, has low temperature dependence, and exhibits little decrease in sensitivity, especially at low temperatures. It was also found that this photoreceptor was less likely to cause toner filming.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は従来の電子写真感光体の断面図、第2
図はその概略拡大断面図である。第3図は本発明
の実施例による電子写真感光体の概略拡大断面図
である。 なお、図面に示された符号において、1……基
板、2……キヤリア発生層、3……キヤリア輸送
層、4……感光層、5……光導電性粒子である。
Figure 1 is a cross-sectional view of a conventional electrophotographic photoreceptor;
The figure is a schematic enlarged cross-sectional view. FIG. 3 is a schematic enlarged sectional view of an electrophotographic photoreceptor according to an embodiment of the present invention. In addition, in the reference numerals shown in the drawings, 1... substrate, 2... carrier generation layer, 3... carrier transport layer, 4... photosensitive layer, 5... photoconductive particles.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 下記一般式(A)、(B)又は(C)の各多環キノン顔料
からなる群より選ばれた少なくとも1種からなり
かつ昇華精製法によつて得られる平均粒径2μm
以下の光導電性粒子がキヤリア発生物質としてキ
ヤリア発生層に含有され、かつ下記一般式(P)のス
チリル化合物がキヤリア輸送物質としてキヤリア
輸送層に含有され、キヤリア発生層とキヤリア輸
送層が積層されていることを特徴とする感光体。 (但し、上記各式中、Xはハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表
わし、nは0〜4の整数、mは0〜6の整数を表
わす。) (但し、上記式中、R1、R2は置換若しくは未置
換のフエニル基、置換基としてはアルキル基、ア
ルコキシ基を用いる。) R3は置換若しくは未置換のフエニル基、ナフ
チル基、アントリル基、フルオレニル基又は複素
環基を表わし、置換基としてはアルキル基、アル
コキシ基、ハロゲン原子、フエニル基を用いる。 R4は水素、ハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基またはアルキルアミノ基を表わす。)
[Scope of Claims] 1. Average particles consisting of at least one selected from the group consisting of each polycyclic quinone pigment of the following general formula (A), (B) or (C) and obtained by a sublimation purification method. Diameter 2μm
The following photoconductive particles are contained in the carrier generation layer as a carrier generation substance, and the styryl compound of the following general formula (P) is contained in the carrier transport layer as a carrier transport substance, and the carrier generation layer and the carrier transport layer are laminated. A photoreceptor characterized by: (However, in each of the above formulas, X represents a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an acyl group, or a carboxyl group, n represents an integer of 0 to 4, and m represents an integer of 0 to 6.) (However, in the above formula, R 1 and R 2 are substituted or unsubstituted phenyl groups, and the substituent is an alkyl group or alkoxy group.) R 3 is a substituted or unsubstituted phenyl group, naphthyl group, or anthryl group. , represents a fluorenyl group or a heterocyclic group, and an alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, or a phenyl group is used as a substituent. R 4 represents hydrogen, a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group or an alkylamino group. )
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