JPH03255179A - Ink - Google Patents

Ink

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Publication number
JPH03255179A
JPH03255179A JP2053964A JP5396490A JPH03255179A JP H03255179 A JPH03255179 A JP H03255179A JP 2053964 A JP2053964 A JP 2053964A JP 5396490 A JP5396490 A JP 5396490A JP H03255179 A JPH03255179 A JP H03255179A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
ink
water
clogging
benzamidine
parts
Prior art date
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Pending
Application number
JP2053964A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shinichi Tochihara
伸一 栃原
Atsushi Aoki
淳 青木
Kumiko Mafune
久実子 真船
Satoshi Nagashima
聡 永嶋
Kenji Aono
青野 賢治
Osamu Nishiwaki
西脇 理
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
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Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP2053964A priority Critical patent/JPH03255179A/en
Publication of JPH03255179A publication Critical patent/JPH03255179A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain an ink which is free from clogging at a pen point and a printer head and gives recording excellent in the quality of print by incorporating a specified compound into an ink containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent, and water. CONSTITUTION:A benzamidine salt (e.g. acetate) is incorporated into an ink containing a water-soluble dye (e.g. C.I. Direct Black 154), a water-soluble organic solvent (e.g. triethylene glycol), and water.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、筆記用具、プリンター等の種々の記録器具に
使用するインクに関し、更に詳しくは目詰り防止性に優
れ、且つオフィス等で使用されている普通紙に対しても
良好な記録が行えるインクに関する。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to an ink used in various recording instruments such as writing utensils and printers, and more specifically, an ink that has excellent clogging prevention properties and is suitable for use in offices, etc. The present invention relates to an ink that can perform good recording even on plain paper.

(従来の技術) 従来から筆記具(万年筆、サインベン、水性ボールペン
等)用インク及びインクジェット用インクについて実に
様々な組成のものが報告されている。
(Prior Art) A wide variety of compositions have been reported for inks for writing instruments (fountain pens, signature pens, water-based ballpoint pens, etc.) and inkjet inks.

中でも近年はコピー用紙、レポート用紙、ノート、便箋
等のオフィスで一般に使用されている普通紙に対しても
良好な記録を行う為のインク、特にインクジェット用イ
ンクについて、組成及び物性等の多様な面から詳細な研
究開発が為されている。
In particular, in recent years, various aspects such as composition and physical properties have been developed for ink, especially inkjet ink, for good recording even on plain paper commonly used in offices such as copy paper, report paper, notebooks, and stationery. Detailed research and development has been carried out since then.

例えば、一般にインク中には乾燥防止、目詰り防止等の
目的でグリコール等の高沸点有機溶剤が含有されている
が、この様なインクでサイズ度の高い普通紙に記録を行
った場合には、インクが紙内部へ浸透しにくく記録部の
乾燥性が悪いため、記録物を手で触れるとインクが手に
ついたり、文字が擦れて汚れたりする等の定着性の問題
があった。
For example, ink generally contains high-boiling organic solvents such as glycol to prevent drying and clogging, but when recording with such ink on plain paper with a high degree of size, Since the ink does not easily penetrate inside the paper and the drying properties of the recorded area are poor, there were problems with fixation such as the ink getting on your hands when you touch the recorded matter and the letters rubbing and staining.

そこで、紙内部へのインクの浸透性を高める為に、特開
昭55−29546号公報にはインク中に多量の界面活
性剤を添加する方法が提案されている。この場合には紙
によっては滲みが非常に多く発生したり、筆記具に充填
した場合には、ペン先からインクがボタ落ちしたり、又
、インクジェット用ヘッドに充填した場合には、ヘッド
の構造条件によってはインクがオリフィス面より後退し
てしまい吐出が行われなかったり、逆にオリフィス面全
体が濡れてしまいインクが吐出しない等のトラブルが見
られた。
Therefore, in order to increase the permeability of the ink into the inside of the paper, Japanese Patent Application Laid-Open No. 55-29546 proposes a method of adding a large amount of surfactant to the ink. In this case, depending on the paper, there may be a lot of bleeding, or if the ink is filled into a writing instrument, the ink may drip from the pen tip, or if it is filled into an inkjet head, the head structure may In some cases, the ink retreated from the orifice surface and was not ejected, or conversely, the entire orifice surface became wet and ink was not ejected.

更に、特開昭54−104933号公報及び特公昭62
−14189号公報には、インク中にN、N−ビス[ポ
リオキシエチレン(又はプロピレン) ] −]P−1
−ルエンスルホン酸アミドを添加する方法が開示されて
おり、この方法によれば染料の溶解性向上には有効であ
るものの、目詰り防止性を十分にする為には、かなり多
量の多価アルコール等の有機溶剤の併用が要求される為
に、紙等の被記録材上での定着性が悪く長時間経過後で
あっても接触によって汚れを発生するという問題があり
、その為紙への浸透性を向上させる為に界面活性剤の併
用も要求され、その結果滲みが生じて印字品位が十分で
ない。
Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-104933 and Japanese Patent Publication No. 62
Publication No. 14189 discloses that N,N-bis[polyoxyethylene (or propylene)] -]P-1 is contained in the ink.
- A method of adding luenesulfonic acid amide is disclosed, and although this method is effective in improving the solubility of dyes, it is necessary to add a considerably large amount of polyhydric alcohol to ensure sufficient anti-clogging properties. Because it requires the use of organic solvents such as In order to improve permeability, it is also required to use a surfactant, which results in bleeding and poor printing quality.

又、インクジェット記録に使用し、インク吐出を中断し
た場合において、水等が蒸発すると上記化合物がl筏状
である為オリフィス面から後退し、目詰り防止性が悪い
という問題がある。
Further, when used for inkjet recording and when ink ejection is interrupted, when water etc. evaporates, the above-mentioned compound is in the form of a raft and retreats from the orifice surface, resulting in poor clogging prevention properties.

上記の他にも今迄に種々の改良が試みられているが、前
記の乾燥性、印字品位更には目詰り性の問題を全て解決
するというインクは今迄のところ知られていない。
In addition to the above, various improvements have been attempted up to now, but to date no ink has been known that can solve all of the problems of drying performance, printing quality, and clogging.

(発明が解決しようとしている問題点)そこで本発明の
目的は、筆記具のペン先やプリンター装置の一時停止及
び長期停止時等においてもプリンターヘッドの目詰りを
防止出来、万一目詰りが生じた場合でもその回復性が容
易であること、しかも被記録材に対しても不規則な滲み
の少ない丸いドツトからなる高品位の画像を形成するこ
との出来るインクを提供することである。
(Problem to be Solved by the Invention) Therefore, the purpose of the present invention is to prevent clogging of the printer head even when the pen tip of a writing instrument or printer device is temporarily stopped or stopped for a long period of time, and to prevent clogging in the event that clogging occurs. It is an object of the present invention to provide an ink which is easily recoverable even in the case of ink and which is capable of forming a high-quality image consisting of round dots with little irregular bleeding even on a recording material.

(問題点を解決する為の手段) 上記目的は以下の本発明によって達成される。(Means for solving problems) The above objects are achieved by the present invention as described below.

即ち、本発明は、水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を
含むインクにおいて、ベンズアミジンの塩を含有するこ
とを特徴とするインクである。
That is, the present invention is an ink containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent, and water, which is characterized by containing a benzamidine salt.

(作  用) 本発明者等は、記録時におけるノズルでの目詰り防止性
、紙上におけるインクの滲みの少ない高画質画像が得ら
れる様、様々なインク組成について鋭意検討の結果、イ
ンク中にベンズアミジンの塩を含有させることによって
、水分蒸発によるインク濃縮状態での染料溶解性が向上
する為、目詰り防止が可能であること、且つ万一プリン
ターヘッドのノズル先端のインク中の揮発性成分が完全
に蒸発した場合でも、ベンズアミジンの塩が染料と共に
残存する為、染料の強固な凝集析出を緩和出来、従来よ
りも回復性が非常に容易になることを知見した。
(Function) As a result of intensive studies on various ink compositions, the present inventors have found that benzamidine is added to the ink in order to prevent nozzle clogging during recording and to obtain high-quality images with less ink bleeding on paper. By including salt, dye solubility improves when the ink is concentrated due to water evaporation, so it is possible to prevent clogging, and in the unlikely event that the volatile components in the ink at the tip of the nozzle of the printer head are completely removed. Even when the benzamidine salt evaporates, the benzamidine salt remains together with the dye, which makes it possible to alleviate the strong agglomeration and precipitation of the dye, making recovery much easier than before.

又、ベンズアミジンの塩を含有するインクは、プリンタ
ーヘッドのノズルより7a滴として吐出される場合には
、被記録材上での蒸発、浸透に伴う急激なインク組成変
化によって、ベンズアミジンの塩は速やかに増粘及び結
晶化する為、印字されたドツトは不規則な滲みの少ない
丸い形状を維持するという知見を得た。
Furthermore, when ink containing benzamidine salt is ejected as 7a droplets from the nozzle of a printer head, the benzamidine salt rapidly changes due to rapid changes in ink composition due to evaporation and penetration onto the recording material. It was found that due to thickening and crystallization, the printed dots maintain a round shape with little irregular bleeding.

(好ましい実施態様) 次に好ましい実施態様を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
(Preferred Embodiments) Next, the present invention will be described in more detail by citing preferred embodiments.

本発明のインクに使用されるベンズアミジンの塩のイン
ク中への添加量は、使用する染料や併用する他の液媒体
成分等によっても異るが、インク中で占めるベンズアミ
ジンの塩の割合は0.1〜20重量%程度を、好適には
1〜10重量%を占める割合である。ベンズアミジンと
塩を形成するものとしては、例えば、塩酸、硫酸、酢酸
、モノクロル酢酸、クエン酸等の無機や有機の酸が挙げ
られるが、中でも酢酸塩が特に有効である。
The amount of benzamidine salt added to the ink of the present invention varies depending on the dye used and other liquid medium components used together, but the proportion of benzamidine salt in the ink is 0. The proportion is about 1 to 20% by weight, preferably 1 to 10% by weight. Examples of acids that form salts with benzamidine include inorganic and organic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, acetic acid, monochloroacetic acid, and citric acid, among which acetate is particularly effective.

又、本発明に使用する染料は、カラーインデックス(c
olor 1ndex)に記載されている水溶性の酸性
染料5直接染料、塩基性染料、反応性染料はその殆ど全
てが使用出来る。又、カラーインデックスに記載のない
6のであってち水溶性の染料であれば使用出来る。
Furthermore, the dye used in the present invention has a color index (c
Almost all of the water-soluble acidic dyes 5, direct dyes, basic dyes, and reactive dyes described in Color 1ndex) can be used. Also, any water-soluble dyes listed in 6 that are not listed in the color index can be used.

これら染料の使用量については特に開銀されるものでは
ないが、−船釣にはインク全量中で重量%で約0.1−
15%の範囲が好適である。
The amount of these dyes used is not specifically disclosed, but for boat fishing it is approximately 0.1% by weight of the total amount of ink.
A range of 15% is preferred.

又、本発明で使用する水溶性有機溶剤としては、例えば
、ジメチルポルムアミド、ジメチルアセトアミド等のア
ミド類;アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン又
はケトアルコール類;テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテル類;ポリエチレングリコール、ポリプロピ
レングリコール等のポリアルキレングリコール類;エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリ
コール、トリエチレングリコール、1,26−ヘキサン
トリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール
、ジエチレングリコール等のアルキレン基が2〜6個の
炭素原子を含むアルキレングリコール類;グリセリン;
エチレングリコールモノメチル(又はエチル)エーテル
、ジエチレングリコールモノメチル(又はエチル)エー
テル、トリエチレングリコールモノメチル(又はエチル
)エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテル
類;トリエチレングリコールジメチル(又はエチル)エ
ーテル、テトラエチレングリコールジメチル(又はエチ
ル)エーテル等の多価アルコールの低級ジアルキルエー
テル類;スルホラン、N−メチル−2−ピロリドン、l
、3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等が挙げられる
Examples of water-soluble organic solvents used in the present invention include amides such as dimethylpolamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; polyethylene glycol , polyalkylene glycols such as polypropylene glycol; polyalkylene glycols with 2 to 6 carbon atoms such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, triethylene glycol, 1,26-hexanetriol, thiodiglycol, hexylene glycol, diethylene glycol, etc. Alkylene glycols containing atoms; glycerin;
Lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether, triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether, tetraethylene glycol Lower dialkyl ethers of polyhydric alcohols such as dimethyl (or ethyl) ether; sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, l
, 3-dimethyl-2-imidazolidinone, and the like.

上記水溶性有機溶剤の含有量は、1〜40重量%で、好
ましくは3〜30重量%の範囲である。
The content of the water-soluble organic solvent is 1 to 40% by weight, preferably 3 to 30% by weight.

特に目詰り防止を目的として一般的に使用される多価ア
ルコール等の湿潤剤の使用量は1本発明で使用するベン
ズアミジンの塩の目詰り防止効果により、多量に使用す
る必要性はなく、むしろ40重量%以上含有させると、
紙上での印字乾燥性及び印字品位が悪くなるという結果
が得られる。
In particular, the amount of wetting agents such as polyhydric alcohols that are commonly used for the purpose of preventing clogging is 1. Due to the anti-clogging effect of the benzamidine salt used in the present invention, there is no need to use a large amount; When containing 40% by weight or more,
This results in poor print drying properties and print quality on paper.

尚、本発明のインクは上記成分の他に必要に応じて水溶
性有機溶剤、界面活性剤、pH調節剤、防錆剤、防腐剤
、防カビ剤、酸化防止剤、蒸発促進剤、キレート化剤、
水溶性ポリマー等の種々の添加剤を添加してもよい。
In addition to the above ingredients, the ink of the present invention may optionally contain a water-soluble organic solvent, a surfactant, a pH adjuster, a rust preventive agent, a preservative, a fungicide, an antioxidant, an evaporation accelerator, and a chelating agent. agent,
Various additives such as water-soluble polymers may be added.

(実施例) 次に実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具体的に説
明する。尚、文中、部及び%とあるのは特に断りのない
限り重量基準である。
(Example) Next, the present invention will be explained in more detail by giving examples and comparative examples. In the text, parts and percentages are based on weight unless otherwise specified.

X患拠土二1 下記の成分を脛合し十分撹拌して溶解後、ポアサイズが
0.45μmのフロロボアフィルター(住友電ニー!I
J)にて加圧濾過し、4種類の本発明のインクを得た。
X-affected soil 21 Combine the following ingredients and stir thoroughly to dissolve, then filter with a fluorobore filter (Sumitomo Electric Ni!I) with a pore size of 0.45 μm.
J) to obtain four types of inks of the present invention.

m= lのインク C,1,ダイレクトブラック154    4部ベンズ
アミジン酢酸塩         7部トリエチレング
リコール       10部水          
              79部−2のインク。
m=l ink C, 1, Direct Black 154 4 parts benzamidine acetate 7 parts triethylene glycol 10 parts water
79 parts-2 ink.

C,1,フードブラック2         3部ベン
ズアミジンの塩酸塩(n水和物)  5部ジエチレング
リコール        10部イソプロピルアルコー
ル        4部水             
          78部3のインク且 C,1,ダイレクトブルー86     3.5部ベン
ズアミジンの塩酸塩(n水和物) 10部グリセリン 
           10部スコアロール#900 
 (界面活性剤) 0.1部水           
          76.4部−4III3のインク
芽 C,1,アシッドレッド35        3部ベン
ズアミジン酢酸塩         4部ポリエチレン
グリコール”300     10部ジエチレングリコ
ールモノフェニルエーテル3部 水                       8
0部比較例1〜4 実施例1〜4のインク中に含有するベンズアミジンの塩
を除き、その含有量を水に置換した成分を実施例1と同
様に処理して比較例インク1〜4を得た。
C, 1, Food Black 2 3 parts Benzamidine hydrochloride (n hydrate) 5 parts diethylene glycol 10 parts isopropyl alcohol 4 parts water
78 parts 3 ink and C, 1, Direct Blue 86 3.5 parts benzamidine hydrochloride (n-hydrate) 10 parts glycerin
10th part score roll #900
(Surfactant) 0.1 part water
76.4 parts - 4III3 ink bud C, 1, acid red 35 3 parts benzamidine acetate 4 parts polyethylene glycol 300 10 parts diethylene glycol monophenyl ether 3 parts water 8
0 parts Comparative Examples 1 to 4 Comparative Example Inks 1 to 4 were prepared by treating the components in the same manner as in Example 1 except for removing the benzamidine salt contained in the inks of Examples 1 to 4 and replacing the content with water. Obtained.

比較例5 実施例2のインク成分中のベンズアミジンの塩をN)1
gC82CONHz・HCIに置き換えて実施例4と同
様に処理して比較例インク5を得た。
Comparative Example 5 The salt of benzamidine in the ink component of Example 2 was
Comparative Example Ink 5 was obtained by processing in the same manner as in Example 4 except that gC82CONHz·HCI was used.

次に得られた実施例1〜4及び比較例1〜5のインクを
用いて、インクジェット記録装置として、発熱素子をイ
ンクの吐出エネルギー源として利用したインクジェット
プリンターBJ−130(商品名:キヤノン■製)を使
用し、目詰り性評価及び印字品位評価を行った。その結
果を下記第1表に示す。
Next, using the obtained inks of Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 5, an inkjet printer BJ-130 (trade name: manufactured by Canon ■) using a heating element as an ink ejection energy source was used as an inkjet recording device. ) was used to evaluate clogging properties and print quality. The results are shown in Table 1 below.

[評価方法及び評価基準〕 (1)目詰り性評価 プリンターに所定のインクを充填して10分間連続して
英数文字を印字した後、プリントを停止し、キャップを
施して30日間放置(放置条件:40℃及び10±5%
RH)した後、ノズル目詰りの回復操作を行い、再び英
数文字を印字して回復操作回数と文字のカスレ、欠は等
の不良箇所の有無により判定した。
[Evaluation method and evaluation criteria] (1) Clogging resistance evaluation After filling the printer with the specified ink and printing alphanumeric characters continuously for 10 minutes, stop printing, cap it, and leave it for 30 days (leave it unattended). Conditions: 40℃ and 10±5%
RH), a recovery operation for the nozzle clogging was performed, alphanumeric characters were printed again, and judgment was made based on the number of recovery operations and the presence or absence of defects such as faded or missing characters.

○・・・0〜3回の回復操作で初期と同等な印字が可能
○...Printing equivalent to initial printing is possible after 0 to 3 recovery operations.

△・・・4〜9回の回復操作で初期と同等な印字が可能
△...Printing equivalent to the initial one is possible after 4 to 9 recovery operations.

×・・・10回以上の回復操作で初期と同等な印字が可
能。
×...Printing equivalent to the initial one is possible after performing recovery operations 10 times or more.

(2)印字品位評価 市販のコピー用紙(XEROX 4024)に印字した
後、1時間以上放置し、その後ドツトレベルでの滲み、
エッヂのシャープさを25℃及び60%RHの環境条件
にて評価した。
(2) Print quality evaluation After printing on commercially available copy paper (XEROX 4024), leave it for more than 1 hour, and then see if there is any bleeding at the dot level.
Edge sharpness was evaluated under environmental conditions of 25° C. and 60% RH.

○・・・滲みがなく、エッヂはシャープである。○: There is no bleeding and the edges are sharp.

△・・・滲みが多少みられ、エッッジも少しぼやけてい
る。
△: Some bleeding is observed, and the edges are also slightly blurred.

×・・・滲みが多く、ドツトもエツジもぼやけている。×: There is a lot of bleeding, and dots and edges are blurred.

(効 果) 以上説明した様に本発明のインクによれば、ペン先や微
細なオリフィス先端で長時間に渡って目詰りを発生しな
い信頼性の高い記録が可能であり、更にインクジェット
用に調整された紙は勿論、コピー用紙、レポート用紙、
ノート、便箋等のオフィスで一般的に使用されている普
通紙においても、滲みがなく印字品位の優れた記録を得
ることが出来る。
(Effects) As explained above, the ink of the present invention enables highly reliable recording that does not cause clogging at the pen tip or the tip of a fine orifice for a long period of time, and is further adapted for inkjet use. Not only paper but also copy paper, report paper,
Even on plain paper commonly used in offices such as notebooks and stationery, records with no bleeding and excellent print quality can be obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)水溶性染料、水溶性有機溶剤及び水を含むインク
において、ベンズアミジンの塩を含有することを特徴と
するインク。
(1) An ink containing a water-soluble dye, a water-soluble organic solvent, and water, characterized by containing a benzamidine salt.
JP2053964A 1990-03-06 1990-03-06 Ink Pending JPH03255179A (en)

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