JPH03252920A - Magnetic recording medium - Google Patents

Magnetic recording medium

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JPH03252920A
JPH03252920A JP4926090A JP4926090A JPH03252920A JP H03252920 A JPH03252920 A JP H03252920A JP 4926090 A JP4926090 A JP 4926090A JP 4926090 A JP4926090 A JP 4926090A JP H03252920 A JPH03252920 A JP H03252920A
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JP
Japan
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thin film
ferromagnetic metal
metal thin
magnetic recording
recording medium
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Pending
Application number
JP4926090A
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Japanese (ja)
Inventor
Hirofumi Kondo
洋文 近藤
Atsushi Seki
敦司 関
Kenichi Sato
研一 佐藤
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Sony Corp
Original Assignee
Sony Corp
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Publication date
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  • Magnetic Record Carriers (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve corrosion resistance even in a corrosive atmosphere containing SO2 gas, etc., by forming a ferromagnetic metal thin film on a nonmagnetic supporting body and covering the ferromagnetic metal thin film with specified naphthalene deriv. CONSTITUTION:A ferromagnetic metal thin film formed on a nonmagnetic supporting body is covered with a naphthalene deriv. as a rust preventive expressed by formula I which contains one or more nitro groups, a hydroxyl group and an acyloxy group. In the formula I, (n) is an integer >=1 and R is hydrocarbon group. The amt. of the rust preventive applied is preferably 0.5-100 mg/m<2>, and more preferably 1-20 mg/m<2>. If the amt. is too small, the effect to improve the corrosion resistance cannot be obtained, but with too large amt., sticking between the sliding member and the ferromagnetic metal thin film is caused to reduce the traveling property. By this method, the obtd. medi um has excellent corrosion resistance even in a corrosive atmosphere containing SO2 gas, etc.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は蒸着、イオンブレーティング、スパッタリング
等によって非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成して
なるいわゆる強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体に関する
ものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to magnetic recording of a so-called ferromagnetic metal thin film type in which a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support by vapor deposition, ion blating, sputtering, etc. It's about the medium.

〔発明の概要] 本発明は、非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を磁性層と
して形成してなる磁気記録媒体において、磁性層である
強磁性金属薄膜にニトロ基を1個以上持ち、かつ水酸基
とアシルオキシ基を持つナフタレン誘導体を防錆剤とし
て被着し、あらゆる使用条件下においても優れた耐食性
を発揮する磁気記録媒体を提供しようとするものである
[Summary of the Invention] The present invention provides a magnetic recording medium formed by forming a ferromagnetic metal thin film as a magnetic layer on a non-magnetic support, in which the ferromagnetic metal thin film serving as the magnetic layer has one or more nitro groups, and The present invention aims to provide a magnetic recording medium that exhibits excellent corrosion resistance under all conditions of use by depositing a naphthalene derivative having a hydroxyl group and an acyloxy group as a rust preventive agent.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

従来より磁気記録媒体としては、非磁性支持体上に7−
Fe2O3、Coを含有する7−FezO,+、Fe’
、04、Coを含有するFe、O4,7−Fe2Chと
Fe、、Oa とのへルトライド化合物、COを含有す
るヘルドライド化合物、CrO□等の酸化物磁性粉末あ
るいはFe、 Co、 Ni等を主成分とする合金磁性
粉末等の粉末磁性材料を塩化ビニル・酢酸ビニル系共重
合体、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂等の有機バ
インダー中に分散せしめた磁性塗料を塗布、乾燥させる
ことにより得られる塗布型の磁気記録媒体が広く使用さ
れている。
Conventionally, as a magnetic recording medium, 7-
7-FezO, +, Fe' containing Fe2O3, Co
, 04, Co-containing Fe, O4,7-Fe2Ch and Fe, , Oa-containing heldride compounds, CO-containing heldride compounds, oxide magnetic powders such as CrO□, or main components such as Fe, Co, Ni, etc. A coated magnetic material obtained by coating and drying a magnetic paint in which a powdered magnetic material such as an alloy magnetic powder is dispersed in an organic binder such as a vinyl chloride/vinyl acetate copolymer, polyester resin, or polyurethane resin. Recording media are widely used.

近年、高密度磁気記録への要求の高まりと共に、非磁性
支持体上に強磁性金属からなる金属磁性薄膜を真空蒸着
法、スパッタリング法、イオンブレーティング法、メツ
キ法等の手法を用いて直接被着形成した強磁性金属薄膜
型磁気記録媒体が注目を集めている。この強磁性金属薄
膜型磁気記録媒体は抗磁力H6や残留磁束密度B、が大
きいばかりでなく、磁性層の厚みを極めて薄くすること
が可能であるため、記録減磁や再生時の厚み損失が著し
く小さいこと、磁性層中に非磁性材である有機バイング
ーを混入する必要がないため磁性材料の充填密度を高め
ることができること等、磁気特性の点で数々の利点を有
している。
In recent years, with the increasing demand for high-density magnetic recording, metal magnetic thin films made of ferromagnetic metals have been directly deposited on non-magnetic supports using techniques such as vacuum evaporation, sputtering, ion blating, and plating. Deposited ferromagnetic metal thin film magnetic recording media are attracting attention. This ferromagnetic metal thin film magnetic recording medium not only has high coercive force H6 and residual magnetic flux density B, but also allows the thickness of the magnetic layer to be made extremely thin, so there is less thickness loss during recording demagnetization and reproduction. It has many advantages in terms of magnetic properties, such as being extremely small and being able to increase the packing density of the magnetic material because it is not necessary to mix organic binder, which is a non-magnetic material, into the magnetic layer.

しかしながら、上述の強磁性金属薄膜型の磁気記録媒体
は、耐食性に欠けるという問題がある。
However, the above-mentioned ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium has a problem in that it lacks corrosion resistance.

そこで、前記磁気記録媒体の磁性層である強磁性金属薄
膜表面に防錆剤を塗布して、保護膜を形成することによ
って、耐食性を改善することが試みられている。例えば
、強磁性金属薄膜にナフトール類を主成分とする防錆剤
を被着し、耐食性を改善した磁気記録媒体が特開昭57
−152520で開示されている。
Therefore, attempts have been made to improve the corrosion resistance by coating the surface of the ferromagnetic metal thin film, which is the magnetic layer of the magnetic recording medium, with a rust preventive agent to form a protective film. For example, in JP-A-57, a magnetic recording medium with improved corrosion resistance was created by coating a ferromagnetic metal thin film with a rust preventive agent mainly composed of naphthols.
-152520.

〔発明が解決しようとする課題] しかしながら、前記の防錆剤を被着した金属薄膜磁気記
録媒体は、その保管環境によっては、耐食性においてま
だ十分とは言えず、更にその改善が望まれていた。本発
明の課題はSO2ガス等を含む腐食性雰囲気においても
耐食性の優れた磁気記録媒体を提供することである。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the metal thin film magnetic recording medium coated with the above-mentioned rust preventive agent still has insufficient corrosion resistance depending on its storage environment, and further improvement has been desired. . An object of the present invention is to provide a magnetic recording medium that has excellent corrosion resistance even in a corrosive atmosphere containing SO2 gas and the like.

[課題を解決するための手段] 本発明は、非磁性支持体上に形成された強磁性金属薄膜
に防錆剤として、ニトロ基を1個以上持ち、かつ水酸基
及びアシルオキシ基を持つナフタレン誘導体を被着した
磁気記録媒体である。
[Means for Solving the Problems] The present invention uses a naphthalene derivative having one or more nitro groups and a hydroxyl group and an acyloxy group as a rust preventive agent in a ferromagnetic metal thin film formed on a non-magnetic support. A deposited magnetic recording medium.

本発明における、ニトロ基を1個以上持ち、かつ水酸基
及びアシルオキシ基を持つナフタレン誘導体は、 以下余白 一般式、 で合成され、また、5−ニトロ−2−ヒドロキシ−3ア
セトキシナフタレンは次の反応式(2)で合成される。
In the present invention, naphthalene derivatives having one or more nitro groups and hydroxyl and acyloxy groups are synthesized by the general formula below, and 5-nitro-2-hydroxy-3acetoxynaphthalene is synthesized by the following reaction formula. It is synthesized in (2).

で表される化合物である。但し、nは1以上の整数、R
は炭化水素基である。
It is a compound represented by However, n is an integer of 1 or more, R
is a hydrocarbon group.

一般式(I)で表せる化合物は、例えばトムソンらの方
法(J、Cham、Soc、 PP350.1947)
によって、下記のようにして合成することができる。
The compound represented by general formula (I) can be prepared, for example, by the method of Thomson et al. (J, Cham, Soc, PP350.1947).
can be synthesized as follows.

例えば、2.4−ジニトロ−5−アセトキシ−1−ヒド
ロキシナフタレンは、次の反応式(1)、前記において
、Acはアセチル基を表す。
For example, 2,4-dinitro-5-acetoxy-1-hydroxynaphthalene is expressed by the following reaction formula (1), where Ac represents an acetyl group.

本発明による防錆剤よりなる層の形成方法としては、防
錆剤をフレオン、トルエン、イソオクタン、ヘキサン等
の溶媒に溶解して得られた溶液を金属強磁性薄膜表面に
塗布もしくは噴霧するか、あるいは逆にこの溶液中に金
属強磁性薄膜を浸漬し、乾燥すればよい。
The method of forming the layer made of the rust preventive agent according to the present invention includes applying or spraying a solution obtained by dissolving the rust preventive agent in a solvent such as Freon, toluene, isooctane, hexane, etc. onto the surface of the metal ferromagnetic thin film; Alternatively, the metal ferromagnetic thin film may be immersed in this solution and dried.

本発明において、防錆剤の塗布量は0.5〜1100a
 / m 2であるのが好ましく、1〜20mg/m2
であるのがより好ましい。
In the present invention, the amount of rust preventive applied is 0.5 to 1100a.
/m2, preferably 1-20mg/m2
It is more preferable that

この塗布量があまり少なすぎると、本発明による耐食性
の向上という効果が顕れず、一方あまり多すぎると、摺
動部材と金属強磁性薄膜との間ではりつき現象が起こり
、走行性が悪くなる。
If the coating amount is too small, the effect of improving the corrosion resistance of the present invention will not be realized, while if it is too large, a sticking phenomenon will occur between the sliding member and the metal ferromagnetic thin film, resulting in poor running properties.

非磁性支持体の素材としては、ポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン等のポリオレフィン類、セルローストリアセテート、
セルロースダイアセテート、セルロースアセテートブチ
レート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩
化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボネート、ポ
リイミド、ポリアミドイミド等のプラスチック、アルミ
ニウム合金、チタン合金等の軽金属、アル〔ナガラス等
のセラミックス等が挙げられる。また、前記非磁性支持
体の形態としては、フィルム、テープ、シート、ディス
ク、カード、ドラム等のいずれでもよい。
Materials for the non-magnetic support include polyesters such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene and polypropylene, cellulose triacetate,
Cellulose derivatives such as cellulose diacetate and cellulose acetate butyrate, vinyl resins such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, plastics such as polycarbonate, polyimide, and polyamideimide, light metals such as aluminum alloys and titanium alloys, and aluminum alloys such as aluminum alloys, etc. Examples include ceramics. The nonmagnetic support may be in any form such as a film, tape, sheet, disk, card, or drum.

強磁性金属薄膜の材料としては、Fe、 Co、 Ni
等の金属あるいはCo−Ni合金、Fe−Co合金、F
e−C。
Materials for the ferromagnetic metal thin film include Fe, Co, and Ni.
metals such as Co-Ni alloy, Fe-Co alloy, F
e-C.

N1合金、Fe−co−B合金、Co−N1−Fe−B
合金あるいはこれらにCr、 A1等の金属が含有され
たもの等が挙げられる。
N1 alloy, Fe-co-B alloy, Co-N1-Fe-B
Examples include alloys or alloys containing metals such as Cr and A1.

前記強磁性金属薄膜材料の被着手段としては、真空蒸着
法イオンブレーティング法、スパッタリング法等が挙げ
られる。
Examples of the means for depositing the ferromagnetic metal thin film material include vacuum evaporation, ion blasting, and sputtering.

前記真空蒸着法は、lo−4〜10−”Torrの真空
下で前記強磁性金属材料を抵抗加熱、高周波加熱、電子
ビーム加熱等により蒸発させ非磁性支持体上に蒸発金属
(強磁性金属材料)を沈着するというものであり、斜方
蒸着法及び垂直蒸着法に大別される。前記斜方蒸着法は
、高い抗磁力を得るため非磁性支持体に対して前記強磁
性金属材料を斜め蒸着するものであって、より高い抗磁
力を得るために酸素雰囲気中で前記蒸着を行うものも含
まれる。
In the vacuum evaporation method, the ferromagnetic metal material is evaporated by resistance heating, high frequency heating, electron beam heating, etc. under a vacuum of lo-4 to 10-'' Torr, and the evaporated metal (ferromagnetic metal material) is deposited on a non-magnetic support. ), and is roughly divided into oblique deposition method and vertical deposition method. In the oblique deposition method, the ferromagnetic metal material is deposited diagonally on a non-magnetic support in order to obtain high coercive force. It also includes those that are vapor deposited and that the vapor deposition is performed in an oxygen atmosphere in order to obtain higher coercive force.

前記垂直蒸着法は、蒸着効率や生産性を向上し、かつ高
い抗磁力を得るために非磁性支持体上にあらかしめBi
、、5bXPb、 Sn、 Ga、 In、 Cd、 
Ge、Si、T1等の下地金属層を形成しておき、この
下地金属層上に前記強磁性金属材料を垂直に蒸着すると
いうものである。前記イオンブレーティング法も真空蒸
着等の一種であり、10−4〜IF 3Torrの不活
性ガス雰囲気中でDCグロー放電、RFグロー放電を起
こし、放電中で前記強磁性金属を蒸発させるというもの
である。前記スパッタリング法は、103〜10’−’
 Torrのアルボガスを主成分とする雰囲気中でグロ
ー放電を起こし、生じたアルゴンイオンでターゲント表
面の原子をたたき出すというものであり、グロー放電の
方法により直流2極、3極スパック−法や、高周波スパ
ッター法、またマグネトロン放電を利用したマグネトロ
ンスパッター法等がある。
In the vertical deposition method, Bi is pre-coated on a non-magnetic support in order to improve deposition efficiency and productivity and to obtain high coercive force.
,,5bXPb, Sn, Ga, In, Cd,
A base metal layer of Ge, Si, T1, etc. is formed in advance, and the ferromagnetic metal material is vertically deposited on the base metal layer. The ion blating method is also a type of vacuum evaporation, in which DC glow discharge or RF glow discharge is caused in an inert gas atmosphere of 10-4 to IF 3 Torr, and the ferromagnetic metal is evaporated during the discharge. be. The sputtering method uses 103 to 10'-'
A glow discharge is generated in an atmosphere mainly composed of Torr arbogas, and the generated argon ions are used to knock out atoms on the target surface. There is also a magnetron sputtering method that uses magnetron discharge.

(作用〕 前述のように非磁性支持体上に形成された強磁性金属薄
膜に、ニトロ基を1個以上持ち、かつ水酸基及びアシル
オキシ基を持つナフタレン誘導体を被着することにより
、S02ガス等を含む腐食性雰囲気においても耐食性の
優れた磁気記録媒体が得られる。
(Function) By depositing a naphthalene derivative having one or more nitro groups and a hydroxyl group and an acyloxy group on a ferromagnetic metal thin film formed on a nonmagnetic support as described above, S02 gas, etc. A magnetic recording medium with excellent corrosion resistance can be obtained even in a corrosive atmosphere.

(実施例〕 以下、本発明の具体的な実施例について説明するが、本
発明がこれら実施例に限定されるものではない。
(Examples) Hereinafter, specific examples of the present invention will be described, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000人の強磁
性金属薄膜を形成した。
Example 1 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique evaporation to form a 1000 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属薄膜表面に2,4−ジニトロ5−
アセトキシ−1−ヒドロキシナフタレンの塗布量が5m
g/m2となるように塗布し、2インチ幅に裁断してサ
ンプルテープを作製した。
Next, 2,4-dinitro5-
The amount of acetoxy-1-hydroxynaphthalene applied is 5 m.
A sample tape was prepared by coating the sample tape at a concentration of g/m2 and cutting it into a 2-inch width.

実施例2 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000人の強磁
性金属薄膜を形成した。
Example 2 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique vapor deposition to form a ferromagnetic metal thin film with a thickness of 1000 μm.

次に、この強磁性金属薄膜表面に5−ニトロ−2ヒドロ
キシ−3アセトキシナフタレンの塗布量が5mg/m2
となるように塗布し、3インチ幅に裁断してすンプルテ
ープを作製した。
Next, a coating amount of 5 mg/m2 of 5-nitro-2-hydroxy-3-acetoxynaphthalene was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film.
A sample tape was prepared by coating the sample so as to have the following properties and cutting it into a 3-inch width.

実施例3 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000人の強磁
性金属薄膜を形成した。
Example 3 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique evaporation to form a 1000 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属薄膜表面に5−アセトキシ1−ヒ
ドロキシ−2,4,7−トリニトロナフタレンの塗布量
が5mg/m2となるように塗布し、3インチ幅に裁断
してサンプルテープを作製した。
Next, 5-acetoxy-1-hydroxy-2,4,7-trinitronaphthalene was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film at a coating amount of 5 mg/m2, and the sample tape was cut into 3-inch widths. Created.

比較例1 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000人の強磁
性金属薄膜を形成した。
Comparative Example 1 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by an oblique evaporation method to form a 1000 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、この強磁性金属薄膜表面に1−ニトロソ−2ナフ
トールの塗布量が5mg/m”となるように塗布し、2
インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した。
Next, 1-nitroso-2-naphthol was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film at a coating amount of 5 mg/m''.
Sample tapes were prepared by cutting into inch width pieces.

比較例2 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚1000人の強磁
性金属3膜を形成した。
Comparative Example 2 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique vapor deposition to form three ferromagnetic metal films with a thickness of 1000.

次に、この強磁性金属薄膜表面に2−ニトロソ−1ナフ
トールの塗布量が5mg/m2となるように塗布し、2
インチ幅に裁断してサンプルテープを作製した。
Next, 2-nitroso-1 naphthol was applied to the surface of this ferromagnetic metal thin film at a coating amount of 5 mg/m2.
Sample tapes were prepared by cutting into inch width pieces.

比較例3 14μm厚のポリエチレンテレフタレートフィルムに斜
め蒸着法によりCoを被着させ、膜厚100o人の強磁
性金属薄膜を形成した。
Comparative Example 3 Co was deposited on a 14 μm thick polyethylene terephthalate film by oblique vapor deposition to form a 100 μm thick ferromagnetic metal thin film.

次に、これを3インチ幅に裁断してサンプルテープを作
製した。
Next, this was cut to a width of 3 inches to produce a sample tape.

以上の作製された各サンプルテープについて、初期の保
磁力(HCI)と飽和磁化量(Is+)を測定した後に
、そのテープを2本に分け、一方は、45″C相対湿度
80%の雰囲気下に1週間放置した後の保磁力(HC2
)と飽和磁化量(Isz)を測定した。また他方のテー
プについてはSOz (0,3ppm)を含む40°C
相対湿度90%の502ガス雰囲気下で24時間放置し
た後の保磁力(HCI)と飽和磁化量(Is:、)を測
定した。
After measuring the initial coercive force (HCI) and saturation magnetization (Is+) of each of the sample tapes prepared above, the tape was divided into two, and one was placed in an atmosphere of 45"C and 80% relative humidity. Coercive force (HC2) after being left for one week
) and the saturation magnetization (Isz) were measured. The other tape was heated at 40°C containing SOz (0.3ppm).
The coercive force (HCI) and saturation magnetization (Is:,) after being left for 24 hours in a 502 gas atmosphere with a relative humidity of 90% were measured.

それらの放置後の変化率を次式によって求めた。The rate of change after standing was determined by the following formula.

Hc (DK化率= (Hen  Hc+) / I(
c+xloo (X)1、(7)変化率−(r S、、
−I 31) / f 5IX100 ($)但し、n
=2.3 変化率の測定結果を表に示す。
Hc (DK rate = (Hen Hc+) / I(
c+xlooo (X)1, (7) Rate of change - (r S,,
-I 31) / f 5IX100 ($) However, n
=2.3 The measurement results of the rate of change are shown in the table.

以下余白 以上の結果から明らかなように、多湿、so2ガスを含
む雰囲気のいずれにおいても、本発明の実施例の磁気記
録媒体は従来技術による比較例の磁気記録媒体に比べて
磁気特性において安定している。
As is clear from the results shown in the margin below, the magnetic recording medium of the example of the present invention has more stable magnetic properties than the magnetic recording medium of the comparative example using the conventional technology, both in high humidity and in an atmosphere containing SO2 gas. ing.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上に説明したように、本発明においては、強磁性金属
薄膜型の磁気記録媒体の防錆剤としてニトロ基を1個以
上持ち、 かつ水酸基及びアシルオ キシ基を持つナフタレン誘導体を用いているので、磁気
特性の経口変化が少ない優れた磁気記録媒体を得ること
ができる。
As explained above, in the present invention, a naphthalene derivative having one or more nitro groups and a hydroxyl group and an acyloxy group is used as a rust preventive agent for a ferromagnetic metal thin film type magnetic recording medium. It is possible to obtain an excellent magnetic recording medium with little change in properties upon oral administration.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 非磁性支持体上に強磁性金属薄膜を形成し、前記強磁性
金属薄膜上にニトロ基を1個以上持ち、かつ水酸基とア
シルオキシ基を持つナフタレン誘導体を被着したことを
特徴とする磁気記録媒体。
A magnetic recording medium characterized in that a ferromagnetic metal thin film is formed on a nonmagnetic support, and a naphthalene derivative having one or more nitro groups and a hydroxyl group and an acyloxy group is deposited on the ferromagnetic metal thin film. .
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