JPH03243958A - Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using same - Google Patents
Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using sameInfo
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Landscapes
- Developing Agents For Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真法、静電記録法、静電印刷法などに
おいて形成される静電荷像(静電潜像)を現像するため
の乾式トナー及びそれを用いる画像形成方法に関する。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a method for developing electrostatic images (electrostatic latent images) formed in electrophotography, electrostatic recording, electrostatic printing, etc. The present invention relates to a dry toner and an image forming method using the same.
従来電子写真法としては、米国特許第2297691号
明細書、特公昭42−23910号公報及び特公昭43
−24748号公報等に記載されているように多数の方
法が知られているが、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
で該潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙等の
転写材にトナー画像を転写した後、加熱、圧力、加熱圧
力、あるいは溶剤蒸気などにより定着し、複写物を得る
ものである。そして感光体上に転写せずに残ったトナー
は、種々の方法でクリーニングされ、上述の工程が繰り
返される。近年このような複写装置は、単なる一般にい
うオリジナル原稿を複写するための事務処理用複写機と
いうだけでなく、コンピューターの出力としてのプリン
ターあるいは個人向けのパーソナルコピアという分野で
使われはじめた。Conventional electrophotographic methods include US Pat. No. 2,297,691, Japanese Patent Publication No. 42-23910 and Japanese Patent Publication No. 43
Many methods are known, as described in Japanese Patent No. 24748, etc., but generally they use photoconductive substances,
An electrical latent image is formed on the photoreceptor by various means, then the latent image is developed using toner, and if necessary, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, followed by heating, pressure, or heating. Copies are obtained by fixing using pressure or solvent vapor. The toner remaining on the photoreceptor without being transferred is cleaned by various methods, and the above-described steps are repeated. In recent years, such copying devices have begun to be used not only as office copy machines for copying original manuscripts, but also as printers for computer output or as personal copiers for individuals.
そのため、より小型、より軽量、より高速及びより高信
頼性が厳しく追及されてきており1機械は種々な点でよ
りシンプルな要素で構成されるようになってきている。Therefore, smaller size, lighter weight, higher speed, and higher reliability are being strictly pursued, and one machine is being constructed of simpler elements in various respects.
その結果、トナーに要求される性能はより高度になり、
トナーの性能向上が達成できなければ、より優れた機械
が成り立たなくなってきている。As a result, the performance required of toner has become more advanced.
Unless improvements in toner performance are achieved, better machines will no longer be possible.
例えば、トナー像を紙などのシートに定着する工程に関
しては、種々の方法や装置が開発されて゛いるが、現在
量も一般的な方法は熱ローラーによる圧着加熱方式であ
る。加熱したローラーによる圧着加熱方式は、トナーに
対し離型性を有する材料で表面を形成した熱ローラーの
表面に、被定着シートのトナー像面を加圧下で接触しな
がら通過させることにより、定着を行なうものである。For example, various methods and devices have been developed for the process of fixing a toner image on a sheet such as paper, but the most common method at present is a press-heating method using a heated roller. The pressure heating method using a heated roller fixes the toner by passing the toner image surface of the sheet to be fixed under pressure through the surface of a heated roller whose surface is made of a material that has releasability to the toner. It is something to do.
この方法は熱ローラーの表面と被定着シートのトナー像
とが加圧下で接触するため、トナー像を被定着シート上
に融着する際の熱効率がきわめて良好であり、迅速に定
着を行なうことができ、高速度電子写真複写機において
非常に有効である。しかし、この方法では、熱ローラー
表面とトナー像とが溶融状態で加圧下に接触するため、
トナー像の一部が定着ローラー表面に付着、転移し、次
の被定着シートにこれが再転移してオフセット現象を生
じ、被定着シートを汚すことがある。従って、熱定着ロ
ーラー表面に対してトナーが付着しないようにすること
が、熱ローラ一定着方式の必須条件の一つとされている
。In this method, the surface of the heat roller and the toner image on the sheet to be fixed come into contact with each other under pressure, so the thermal efficiency when fusing the toner image onto the sheet to be fixed is extremely good, and the fixing can be carried out quickly. It is very effective in high-speed electrophotographic copying machines. However, in this method, the surface of the heated roller and the toner image contact each other under pressure in a molten state.
A part of the toner image adheres to and transfers to the surface of the fixing roller, and is transferred again to the next sheet to be fixed, causing an offset phenomenon, which may stain the sheet to be fixed. Therefore, one of the essential conditions for the heat roller fixed fixing method is to prevent toner from adhering to the heat fixing roller surface.
従来、定着ローラー表面にトナーを定着させない目的で
、例えばローラー表面をトナーに対して離型性の優れた
材料、すなわちシリコンゴムやフッ素系樹脂などで形成
し、更にその表面にオフセットを防止し且つローラー表
面の疲労を防止するために、シリコンオイルのような離
型性のよい液体の薄膜で、ローラーを被覆することが行
なわれている。しかし、この方法はトナーのオフセット
を防止する点では極めて有効であるが、オフセット防止
用液体を供給するための装置が必要なため。Conventionally, in order to prevent the toner from fixing on the surface of the fixing roller, for example, the roller surface is made of a material that has excellent releasability for the toner, such as silicone rubber or fluorine resin, and the surface is also made of a material that prevents offset. In order to prevent fatigue on the roller surface, the roller is coated with a thin film of liquid such as silicone oil that has good mold releasability. However, although this method is extremely effective in preventing toner offset, it requires a device for supplying offset prevention liquid.
定着装置が複雑になること等の問題点を有している。こ
れは小型化、軽量化とは逆方向であり、しかもシリコー
ンオイルなどが熱により蒸発し、機内を汚染する場合が
ある。This has problems such as the fixing device becoming complicated. This is in the opposite direction to miniaturization and weight reduction, and silicone oil and other substances may evaporate due to heat and contaminate the interior of the aircraft.
そこで、シリコーンオイルの供給装置等を用いないで、
代わりにトナー中から加熱時にオフセット防止液体を供
給しようという考えから、トナー中に低分子量ポリエチ
レン、低分子量ポリプロピレンなどの離型剤を添加する
方法が提案されている。ただ、充分な効果を出すために
多量にこのような添加剤を加えると、感光体上にフィル
ミングを生じたりキャリアやスリーブなどのトナー担持
体の表面を汚染したりなどして、画像が劣化し実用上問
題となる。Therefore, without using a silicone oil supply device,
Instead, a method of adding a mold release agent such as low molecular weight polyethylene or low molecular weight polypropylene to the toner has been proposed based on the idea of supplying an anti-offset liquid from the toner during heating. However, if such additives are added in large quantities to achieve sufficient effects, they may cause filming on the photoconductor or contaminate the surface of toner carriers such as carriers and sleeves, resulting in image deterioration. This poses a practical problem.
そこで、画像を劣化させない程度に少量の離型剤をトナ
ー中に添加すると同時に、若干の離型性オイルを供給す
るか又はオフセットしたトナーを巻とり式の例えばウェ
ブのような部材を用いてクリーニングすることが行なわ
れている。しかし、最近の小型化、軽量化、高信頼性の
要求を考慮すると、これらの離型性オイル供給装置ない
しクリーニング装置という補助的な装置すら除去するこ
とが必要であり、望ましい、従って、トナーの定着、オ
フセットなどに対する更なる性能向上がなければ、前記
要求には対応しきれず、それはトナーのバインダー樹脂
の更なる改良がなければ、実現することが困難である。Therefore, a small amount of release agent is added to the toner to the extent that the image does not deteriorate, and at the same time, a small amount of release oil is supplied, or the offset toner is cleaned using a winding member such as a web. things are being done. However, considering the recent demands for smaller size, lighter weight, and higher reliability, it is necessary and desirable to eliminate even these auxiliary devices such as the releasing oil supply device or the cleaning device. The above requirements cannot be met without further improvement in performance with respect to fixing, offset, etc., and this is difficult to achieve without further improvement in the binder resin of the toner.
トナーのバインダー樹脂の改良に関しては、例えば特公
昭51−23354号公報に、結着樹脂として架橋され
た重合体を用いたトナーが提案されている。Regarding the improvement of the binder resin of a toner, for example, Japanese Patent Publication No. 51-23354 proposes a toner using a crosslinked polymer as a binder resin.
この方法に従うと、耐オフセット性及び耐巻き付き性は
改良されるが、架橋度を増すと定着点が上昇するという
欠点があり、定着温度が充分低くて耐オフセット性及び
耐巻き付き性が良好で、しかも充分な定着特性を有する
ものは得られていない。According to this method, offset resistance and wrapping resistance are improved, but there is a drawback that increasing the degree of crosslinking increases the fixing point. Moreover, no one having sufficient fixing properties has been obtained.
一般的に定着性を向上させるためには、バインダー樹脂
を低分子量化して軟化点を低下させなければならず、耐
オフセット性の改善処理とは相反することになり、また
低軟化点とするために必然的に樹脂のガラス転移温度が
低下し、保存中のトナーがブロッキングするという好ま
しくない現象も起こってくる。Generally, in order to improve fixing properties, it is necessary to lower the softening point by lowering the molecular weight of the binder resin, which is contradictory to the treatment to improve offset resistance. This inevitably lowers the glass transition temperature of the resin, resulting in the undesirable phenomenon of blocking of the toner during storage.
これに対して、特開昭56−158340号公報には、
低分子量重合体と高分子量重合体とよりなるトナーが提
案されているが、このバインダー樹脂は実際には架橋成
分を含有させることが難しく、より高性能に耐オフセッ
ト性を向上させるためには、高分子量重合体の分子量を
大きくするかあるいはその比率を増す必要がある。ただ
、この方向は粉砕性を著しく低下させる方法であり、実
用上満足するものは得られにくい。On the other hand, in Japanese Patent Application Laid-open No. 56-158340,
A toner made of a low molecular weight polymer and a high molecular weight polymer has been proposed, but it is actually difficult to incorporate a crosslinking component into this binder resin, and in order to achieve higher performance and improve offset resistance, It is necessary to increase the molecular weight of the high molecular weight polymer or increase its ratio. However, this method significantly reduces the crushability, and it is difficult to obtain a product that is practically satisfactory.
更に、低分子量重合体と架橋した重合体とをブレンドし
たトナーに関し、例えば特開昭58−86558号公報
に、低分子量重合体と不溶不融性高分子量重合体を主要
樹脂成分とするトナーが提案されている。この方法によ
りと、定着性及び粉砕性はある程度改良されるであろう
が、低分子量重合体の重量平均分子量/数平均分子量比
(Mu/Mn)が3.5以下と小さいこと及び不溶不融
性高分子重合体の含有量が40〜90重量%と多量であ
ることにより、耐オフセット性と粉砕性を共に高性能で
満足することは難しく、実際上はオフセット防止用液体
の供給装置をもった定着器用でなければ、定着性(特に
高速定着性)、耐オフセット性及び粉砕性を充分満足す
るトナーを生成することはきわめて困難である。更に、
不溶不融性高分子量が多くなると、トナー作成時の熱混
練で溶融粘度が非常に高くなるため、通常よりはるかに
高温で熱混練するか、あるいは高いシェアで熱混練しな
ければならず、その結果、前者では他の添加剤の熱分解
によるトナー特性の低下が、また後者ではバインダー樹
脂の分子の軽度の切断が起こり、Mw/Mn≦3.5の
低分子量重合体との組み合せでは、耐オフセツト性能が
でにくいという問題点を有している。Furthermore, regarding a toner that is a blend of a low molecular weight polymer and a crosslinked polymer, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 86558/1989 discloses a toner that has a low molecular weight polymer and an insoluble high molecular weight polymer as main resin components. Proposed. By this method, fixing properties and crushability will be improved to some extent, but the weight average molecular weight/number average molecular weight ratio (Mu/Mn) of the low molecular weight polymer is as small as 3.5 or less, and the insoluble and infusible Due to the high content of 40 to 90% by weight of the anti-offset polymer, it is difficult to achieve high performance in both anti-offset and crushability. Unless the toner is used in a fixed fixing device, it is extremely difficult to produce a toner that fully satisfies fixing properties (especially high-speed fixing properties), anti-offset properties, and crushability. Furthermore,
When the insoluble polymer has a large molecular weight, the melt viscosity becomes extremely high during heat kneading during toner production, so it is necessary to heat knead at a much higher temperature than usual or with a high shear. As a result, in the former case, toner properties deteriorate due to thermal decomposition of other additives, and in the latter case, slight cleavage of the binder resin molecules occurs, and when combined with a low molecular weight polymer with Mw/Mn≦3.5, the toner properties deteriorate. The problem is that offset performance is difficult to achieve.
また、特開昭60−166958号公報には、数平均分
子量(Mn)500〜1 、500である低分子量のポ
リα−メチルスチレンの存在下で重合して得られる樹脂
組成物からなるトナーが提案されている。特に該公報で
は、数平均分子量(Mn)が、900−30 、000
の範囲が好ましいとしているが、耐オフセット性をより
向上させるためにMnを大きくしていくと、定着性及び
トナー製造時の粉砕性が事実上問題となり、そのため高
性能に耐オフセット性と粉砕性を満足することは難しい
。このようにトナー製造時における粉砕性の悪いトナー
は、トナー製造時の生産効率が低下するほか、トナー特
性として粗いトナーが混入しやすいため、飛び散った画
像となる場合があり、好ましくない。Furthermore, JP-A-60-166958 discloses a toner comprising a resin composition obtained by polymerization in the presence of low molecular weight polyα-methylstyrene having a number average molecular weight (Mn) of 500 to 1,500. Proposed. In particular, in this publication, the number average molecular weight (Mn) is 900-30,000
However, if Mn is increased in order to further improve offset resistance, fixing performance and pulverization during toner production will actually become a problem. is difficult to satisfy. In this way, a toner with poor pulverization properties during toner production is undesirable because not only does the production efficiency during toner production decrease, but also rough toner tends to be mixed in due to the toner characteristics, which may result in scattered images.
また、特開昭56−16144号公報には、ゲル浸透ク
ロマトグラフィー(以下、GPCと略記する)による分
子量分布において、分子量10”−8X10’及び分子
量10s〜2X10’のそれぞれの領域に、少なくとも
1つの極大値を持つ結着樹脂成分を含有するトナーが提
案されている。更に、特開昭58−82258号公報に
は、 GPCによる分子量10ζ8X10’、分子量1
0’〜10!1分子量106以上のそれぞれの領域に少
なくとも1つの極大値または肩をもつ結着樹脂成分を含
有する乾式−成分現像剤が提案されている。これらのト
ナーないし一成分現像剤によると、粉砕性、耐オフセッ
ト性、画像性、感光体へのフィルミングや融着などの点
では優れているが、更に耐オフセット性及び定着性の向
上が要望されている。特に、定着性をより向上させて他
の種々の性能を保つか、あるいは向上させつつ今日の厳
しい要求に対応するのは、上記樹脂では難しい。Furthermore, in JP-A-56-16144, in the molecular weight distribution by gel permeation chromatography (hereinafter abbreviated as GPC), at least 1 A toner containing a binder resin component having two maximum values has been proposed.Furthermore, in JP-A-58-82258, molecular weight 10ζ8X10' by GPC, molecular weight 1
A dry-component developer containing a binder resin component having at least one maximum value or shoulder in each region of 0' to 10!1 molecular weight 106 or more has been proposed. These toners or single-component developers are excellent in terms of crushability, anti-offset properties, image quality, and filming and fusing to photoreceptors, but there is a need for further improvements in anti-offset properties and fixing properties. has been done. In particular, it is difficult for the above-mentioned resins to meet today's strict demands while further improving fixing properties and maintaining or improving various other performances.
以上のように従来のトナーでは、近年の複写装置の小型
化、軽量化、高速化等に対して、充分には対応しきれて
おらず、特に耐オフセット性と定着性の点で不充分であ
る。その上、最近、装置の小型化、軽量化、信頼性の面
から、ブレードによるクリーニング(ブレードクリーニ
ング)が一般的になっている。更に、感光体の高寿命化
に伴い、トナーに要求される感光体に対する耐融着、耐
フィルミング性などが厳しくなっている。特に、0PC
(有機感光体)も寿命が伸びてきており、そのためトナ
ーに要求される諸性能は、より高度になっている。また
、小型化は狭い所に各要素をうまく納めていくことをし
なければならない、そのため空気がうまく流れる空間が
少なくなる上、定着器や露光系の熱源がトナーホッパー
やクリーナーと非常に接近するため、トナーは高温雰囲
気にさらされる。そのため、より優れた耐ブロッキング
性を有するトナーでないと実用化できなくなってきた。As mentioned above, conventional toners have not been able to fully meet the needs of copying devices that have become smaller, lighter, and faster in recent years, and are particularly inadequate in terms of offset resistance and fixing properties. be. Moreover, recently, cleaning using a blade (blade cleaning) has become common in view of the miniaturization, weight reduction, and reliability of devices. Furthermore, as the lifespan of photoreceptors increases, toners are required to have greater resistance to adhesion and filming to the photoreceptor. In particular, 0PC
The lifespan of organic photoreceptors (organic photoreceptors) is also increasing, and the various performances required of toners are therefore becoming more advanced. In addition, miniaturization requires fitting each element into a narrow space, which reduces the space for air to flow properly, and the heat source of the fuser and exposure system is very close to the toner hopper and cleaner. Therefore, the toner is exposed to a high temperature atmosphere. Therefore, it has become impossible to put toners into practical use unless they have better anti-blocking properties.
従って、本発明は、オイルを塗布しない熱ローラ一定着
方式に適したトナーを提供することを第1の目的とし、
また耐オフセット性の優れたトナーを提供することを第
2の目的とする。更に、本発明は、感光体への融着、フ
ィルミングが、高速システムにおいてもまた長期間の使
用においても、発生しないト、ナーを提供することを第
3の目的とし、また耐ブロッキング性に優れた小型機の
中の高温雰囲気中でも充分使え得るトナーを提供するこ
とを第4の目的とし、更に安定した良好な現像画像を形
成し得るトナーを提供することを第5の目的とする。Therefore, the first object of the present invention is to provide a toner suitable for a fixed fixing method using a heated roller without applying oil.
A second object of the present invention is to provide a toner with excellent offset resistance. Furthermore, the third object of the present invention is to provide a toner that does not cause fusion or filming on a photoreceptor even in a high-speed system or during long-term use, and also has anti-blocking properties. The fourth object is to provide a toner that can be used satisfactorily even in a high-temperature atmosphere in an excellent small machine, and the fifth object is to provide a toner that can form stable and good developed images.
本発明者らは、前記のような目的を同時に達成するため
、種々のトナーを用いてその構成と性能について、さま
ざまな角度から検討した結果、トナーのテトラヒドロフ
ラン不溶分の割合とテトラヒドロフラン可溶分の分子量
分布が特定の構成であって且つガラス転移点が特定の場
合、上記目的に適合することを知見し、本発明を完成す
るに至った―
即ち、本発明によれば、少なくとも結着樹脂、荷電制御
剤及び着色剤からなるトナーにおいて、トナーのテトラ
ヒドロフラン不溶分の含有量が20重量%以下であり、
またトナーのテトラヒドロフラン可溶分のゲル浸透クロ
マトグラフィーにより測定される分子量分布において、
分子量3万未満の領域にピークを少なくとも1つ有し、
分子量3万〜100万の領域にピーク又はショルダーを
少なくとも1つ有し、且つ分子量100万超過の領域に
ピーク又はショルダーを少なくとも1つ有するとともに
、トナーのガラス転移温度が50〜70℃であることを
特徴とする静電荷像現像用トナーが提供される。In order to simultaneously achieve the above objectives, the present inventors investigated the composition and performance of various toners from various angles, and as a result, the ratio of the tetrahydrofuran-insoluble content and the tetrahydrofuran-soluble content of the toner was determined. The present inventors have discovered that the above object can be achieved when the molecular weight distribution has a specific configuration and the glass transition point is specific. That is, according to the present invention, at least a binder resin, In a toner comprising a charge control agent and a colorant, the content of tetrahydrofuran insoluble matter in the toner is 20% by weight or less,
In addition, in the molecular weight distribution of the tetrahydrofuran soluble portion of the toner measured by gel permeation chromatography,
having at least one peak in a region with a molecular weight of less than 30,000,
The toner has at least one peak or shoulder in the molecular weight range of 30,000 to 1 million, and has at least one peak or shoulder in the molecular weight range of over 1 million, and has a glass transition temperature of 50 to 70°C. Provided is a toner for developing electrostatic images characterized by the following.
また、薄層化されたトナーを潜像担持体に供給して潜像
を現像する電子写真における一成分現像方式による画像
形成方法において、前記トナーを用いることを特徴とす
る画像形成方法が提供される。Further, there is provided an image forming method using the toner described above, in an image forming method using a one-component development method in electrophotography, in which a thin layer of toner is supplied to a latent image carrier to develop a latent image. Ru.
本発明のトナーにおいては、そのテトラヒドロフラン(
以下THFと略記する)不溶分は20重量%以下である
。 THF不溶分が20重量%以下の場合に、トナーの
耐オフセット性が改善される。 THF不溶分が20重
重量を超過すると、定着ローラーにトナーがオフセット
しやすくなる。In the toner of the present invention, the tetrahydrofuran (
The insoluble content (hereinafter abbreviated as THF) is 20% by weight or less. When the THF-insoluble content is 20% by weight or less, the offset resistance of the toner is improved. If the THF-insoluble content exceeds 20 weight, the toner tends to be offset to the fixing roller.
なお、ここにおけるTHF不溶分とは、次のようにして
測定された値と定義する。すなわち、トナーサンプル0
.5±0 、005gを20(lIli2の三角フラス
コに精秤し、これにT)lF50mを加える。その後ホ
ッティングスターラー上で撹拌加熱して、3時間還流さ
せる。内容物をあらかじめセライト#545をしきつめ
たガラスフィルター(Bg)にて濾過する。壁面に付着
しているゲル分もガラスフィルターに移し、80℃の減
圧乾燥機にいれて常圧で30分間放置した後、減圧にて
2.5時間乾燥する(減圧度750■mHg以上)、そ
の後デシケータ−中で室温まで冷却し、精秤する。TH
F不溶分は下記式から求められる。Note that the THF-insoluble content herein is defined as a value measured as follows. That is, toner sample 0
.. Accurately weigh 5±0,005g into a 20(lIli2) Erlenmeyer flask, and add 50m of T)lF. Thereafter, the mixture is stirred and heated on a hot stirrer and refluxed for 3 hours. The contents were filtered through a glass filter (Bg) packed with Celite #545 in advance. The gel adhering to the wall surface is also transferred to a glass filter, placed in a vacuum dryer at 80°C and left at normal pressure for 30 minutes, then dried under reduced pressure for 2.5 hours (degree of vacuum 750 mHg or higher). Thereafter, it is cooled to room temperature in a desiccator and weighed accurately. T.H.
The F-insoluble content is determined from the following formula.
−B
THF不溶分(%)= X100但し
W=試料採取量(g)
A=試料を濾過した後のガラスフィルターの重量(g)
B=試料を濾過する前のガラスフィルターの重量(g)
また、本発明のトナーにおいて、そのTHF可溶分につ
いては、先ず分子量が3万未満の領域にピークを少なく
とも1つ有していることが必要である。この分子量3万
未満の成分は、主に粉砕性。-B THF insoluble content (%) = X100 where W = sample collection amount (g) A = weight of the glass filter after filtering the sample (g) B = weight of the glass filter before filtering the sample (g) In the toner of the present invention, the THF-soluble content must first have at least one peak in a molecular weight region of less than 30,000. This component with a molecular weight of less than 30,000 is mainly pulverizable.
ブロッキング性、感光体への融着性及びフィルミング性
に影響を与える。更に、 THF可溶分については、分
子量3万〜100万の領域に、ピーク又はショルダーを
少なくとも1つ有していることが必要である0分子量3
万以上の成分は、主に定着性を左右し、該成分に欠ける
と定着性が悪くなる。その上、THF可溶分については
、分子量100万超過の領域に、ピーク又はショルダー
を少なくとも1つ有することが必要である。該成分が存
在しないと、例え分子量3万〜100万の成分が存在し
ていても、定着性に問題を生じる。Affects blocking properties, adhesion to photoreceptors, and filming properties. Furthermore, the THF-soluble component must have at least one peak or shoulder in the molecular weight range of 30,000 to 1,000,000.
The component of 1,000 or more mainly affects the fixing performance, and if the component is missing, the fixing performance becomes poor. Furthermore, the THF-soluble content is required to have at least one peak or shoulder in the region with a molecular weight of over 1,000,000. If this component is not present, a problem will arise in fixing properties even if a component having a molecular weight of 30,000 to 1,000,000 is present.
なお、ここにおけるTI(F可溶分とは、次のようにし
て測定された値と定義する。すなわち、トナーサンプル
3gを秤量し、円筒濾紙にいれてソックスレー抽出器に
かけ、溶媒としてヘキサン100威を用いて6時間抽出
する。更に、クロロホルム10〇−を用いて6時間抽出
し、溶媒によって柚、出された可溶成分を一度完全に乾
固し、アセトンで再溶解する。その後11k12濾紙を
用いて自然濾過し、濾液について再度完全乾固する。そ
の後適当量を丁HFに溶解し、ゲル浸透グロマトグラフ
ィ−(以下単にGPCと略記する)により求める。Note that the TI (F soluble content) herein is defined as the value measured as follows. That is, 3 g of toner sample was weighed, placed in a thimble filter, subjected to a Soxhlet extractor, and 100% hexane was added as a solvent. Extract for 6 hours using 100% chloroform.Furthermore, extract for 6 hours using 100% chloroform. The filtrate is completely dried again. Thereafter, an appropriate amount is dissolved in HF and determined by gel permeation chromatography (hereinafter simply abbreviated as GPC).
本発明において、GPCによるクロマトグラフィーの分
子量は、次の条件で測定される。すなわち、40℃のヒ
ートチャンバー中でカラムを安定化させ、この温度にお
けるカラムに、溶媒としてT旺を毎分1mlの流量で流
し、試料濃度として0.3重量%に調整した樹脂のTH
F試料溶液を、200μQ注入して測定する。試料の分
子量測定にあたっては、試料の有する分子量分布を、数
種の単分散ポリスチレン標準により作成された検量線の
対数値とカウント数との関係から算出した。検量線作成
用の標準ポリスチレン試料としては、例えばPress
ureChemical Co、製、あるいは東洋ツー
ダニ業社製の分子量が6X10”、2.I X 10’
、4X103.1.75 X 10’、5、I X 1
0’、1.lX105.3.9X10’、8.6 X
10’、2×10r″、4.48 X 10’のものを
用い、少なくとも10点程度の標準ポリスチレン試料を
用いるのが適当である。また、検出器にはRI(屈折率
)を用いる。なお、カラムとしては、市販のポリスチレ
ンゲルカラムを複数組み合わせるのがよく、例えば、W
aters社製のμmstyrage1500.103
.104.10sの組み合せや、昭和電工社製の5ho
dex KF−80Mや、KF−802,803,80
4,805の組み合せ、あるいは東洋曹達社製のTSK
gel G100H,G2000H,G2500H,G
3000H,G4000H,G5000H,G6000
)1.G7000H,GMHのうちの組み合せが好まし
い。In the present invention, the molecular weight by GPC chromatography is measured under the following conditions. That is, the column was stabilized in a heat chamber at 40°C, and TH of the resin was adjusted to a sample concentration of 0.3% by weight by flowing TH as a solvent through the column at this temperature at a flow rate of 1 ml per minute.
200 μQ of F sample solution is injected and measured. In measuring the molecular weight of the sample, the molecular weight distribution of the sample was calculated from the relationship between the logarithm value and the count number of a calibration curve created using several types of monodisperse polystyrene standards. As a standard polystyrene sample for creating a calibration curve, for example, Press
manufactured by ureChemical Co., or manufactured by Toyo Tsudani Gyo Co., Ltd., with a molecular weight of 6 x 10", 2.I x 10'
, 4X103.1.75 X 10', 5, I X 1
0', 1. lX105.3.9X10', 8.6X
It is appropriate to use a 10', 2 x 10r'', 4.48 x 10' standard polystyrene sample with at least 10 points.In addition, an RI (refractive index) is used for the detector. As a column, it is best to combine multiple commercially available polystyrene gel columns, for example, W
μmstyrage1500.103 manufactured by aters
.. A combination of 104.10s and 5ho manufactured by Showa Denko
dex KF-80M, KF-802, 803, 80
4,805 combination or TSK manufactured by Toyo Soda Co., Ltd.
gel G100H, G2000H, G2500H, G
3000H, G4000H, G5000H, G6000
)1. A combination of G7000H and GMH is preferred.
更に、本発明のトナーにおいては、そのガラス転移温度
は50〜70℃である。ガラス転移温度がこの範囲の場
合、耐ブロッキング性と定着性が良好なものとなる。ガ
ラス転移温度が50℃未満の場合には、耐ブロッキング
性が低下し、逆に70℃超過の場合には、定着性が不充
分となる。Further, the toner of the present invention has a glass transition temperature of 50 to 70°C. When the glass transition temperature is within this range, blocking resistance and fixing properties will be good. If the glass transition temperature is less than 50°C, the blocking resistance will be reduced, and if it is higher than 70°C, the fixing property will be insufficient.
なお、ここで言うガラス転移温度は示差走査熱量法によ
り求められる。この測定は、一般に知られているAST
M D3418−82に準拠して行なわれる。Note that the glass transition temperature referred to here is determined by differential scanning calorimetry. This measurement is performed using the commonly known AST
It is carried out in accordance with MD3418-82.
すなわち、10℃/winの昇温速度で120℃以上に
昇温し、そこで約10分間保持し、これを0℃に急冷し
、そこで10分間保持後、10℃/履inで昇温し、吸
熱カーブを得る。ガラス転移温度(Tg)はベースライ
ンの中間線と編曲線との交点と定義される。That is, the temperature is raised to 120 °C or higher at a temperature increase rate of 10 °C/win, held there for about 10 minutes, rapidly cooled to 0 °C, held there for 10 minutes, and then raised at a rate of 10 °C/win, Obtain the endothermic curve. The glass transition temperature (Tg) is defined as the intersection of the midline of the baseline and the knitting line.
本発明のトナーにおいて使用される結着樹脂としては、
スチレン類、アクリル酸類、メタクリル酸類及びそれら
の誘導体から選ばれる1種以上のモノマーを重合して得
られるものが、現像特性及び帯電特性等の面から好まし
い、使用されるモノマーの具体例としては、例えば以下
のものが挙げられる。The binder resin used in the toner of the present invention includes:
Specific examples of monomers used include those obtained by polymerizing one or more monomers selected from styrenes, acrylic acids, methacrylic acids, and their derivatives, from the viewpoint of developing characteristics and charging characteristics. Examples include:
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロ
ルスチレンなどのスチレン類;アクリル酸、アクリル酸
メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アク
リル酸ブチル、アクリル酸オクチル、アクリル酸2−エ
チルヘキシル、アクリル酸n−テトラデシル、アクリル
酸n−ヘキサデシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸
シクロヘキシル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、ア
クリル酸ジメチルアミノエチルなどのアクリル酸及びそ
のエステル類;メタクリル酸、メタクリル酸メチル。Styrenes such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene; acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, octyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, n-acrylate Acrylic acid and its esters such as tetradecyl, n-hexadecyl acrylate, lauryl acrylate, cyclohexyl acrylate, diethylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl acrylate; methacrylic acid, methyl methacrylate.
メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メツクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシ
ル、メタアクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸
オクチル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ドデシル
、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸シクロヘキシル
、メタクリル酸フェニル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
エチル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸グリシジル
、メタクリル酸ステアリルなどのメタクリル酸及びその
エステル類。Ethyl methacrylate, propyl methacrylate, butyl methacrylate, amyl methacrylate, hexyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, octyl methacrylate, decyl methacrylate, dodecyl methacrylate, lauryl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenyl methacrylate , methacrylic acid and its esters such as 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, and stearyl methacrylate.
なお、本発明のトナーにおいては、前記の七ツマー以外
に、本発明の目的を達成し得る範囲で少量の他の七ツマ
−1例えばアクリロニトリル、2−ビニルピリジン、4
−ビニルピリジン、ビニルカルバゾール、ビニルメチル
エーテル、ブタジェン、イソプレン、無水マレイン酸、
マレイン酸、マレイン酸モノエステル、マレイン酸ジエ
ステル類、酢酸ビニルなどを用いることもできる。In the toner of the present invention, in addition to the above-mentioned heptamers, a small amount of other heptamers such as acrylonitrile, 2-vinylpyridine, and
-vinyl pyridine, vinyl carbazole, vinyl methyl ether, butadiene, isoprene, maleic anhydride,
Maleic acid, maleic monoesters, maleic diesters, vinyl acetate, and the like can also be used.
また、本発明のトナーにおいて用いられる架橋剤として
は、2官能の架橋剤として、ジビニルベンゼン、ビス(
4−アクリロキシポリエトキシフェニル)プロパン、エ
チレングリコールジアクリレート、l、3−ブチレング
リコールジアクリレート、1.4−ブタジオールジアク
リレート、l、5−ベンタンジオールジアクリレート、
1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジ
アクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート
、テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコール#200. #400、#600の各ジ
アクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート
、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ポリエス
テル型ジアクリレート(商品名にANDA;日本化薬社
製)及び以上のアクリレートをメタクリレートにかえた
ものが挙げられる。Further, as the crosslinking agent used in the toner of the present invention, divinylbenzene, bis(
4-acryloxypolyethoxyphenyl)propane, ethylene glycol diacrylate, l,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butadiol diacrylate, l,5-bentanediol diacrylate,
1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol #200. Examples include diacrylates #400 and #600, dipropylene glycol diacrylate, polypropylene glycol diacrylate, polyester diacrylate (trade name: ANDA; manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and those in which the above acrylates are replaced with methacrylates. .
また、多官能の架橋剤としては、ペンタエリスリトール
トリアクリレート、トリメチロールエタントリアクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、テト
ラメチロールメタンテトラアクリレート、オリゴエステ
ルアクリレート及びそのメタクリレート、2,2−ビス
(4−メタクリロキシ、ポリエトキシフェニル)プロパ
ン、ジアリルフタレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルイソシアヌレート、トリアリルトリメリテート
、ジアリールクロレンデートなどが挙げられる。In addition, examples of polyfunctional crosslinking agents include pentaerythritol triacrylate, trimethylolethane triacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylolmethanetetraacrylate, oligoester acrylate and its methacrylate, 2,2-bis(4-methacryloxy), (polyethoxyphenyl)propane, diallyl phthalate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate, diaryl chlorendate, and the like.
本発明のトナーにおいて使用される荷電制御剤としでは
、トナーに正極性を付与するものとして、ニグロシン系
染料、第四アンモニウム塩、塩基性染料、アミノ酸含有
のポリマーなどがあり、また負極性を付与するものとし
て、含クロムモノアゾ染料、含クロル有機染料、サリチ
ル酸誘導体の金属塩などが挙げられるが、これらのみに
限定されるものではない。Charge control agents used in the toner of the present invention include nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, basic dyes, amino acid-containing polymers, etc., which impart positive polarity to the toner, and which impart negative polarity. Examples of such dyes include chromium-containing monoazo dyes, chlorine-containing organic dyes, and metal salts of salicylic acid derivatives, but are not limited to these.
また、本発明のトナーで用いられる着色剤としては、従
来からトナー用着色剤として使用されてきた顔料及び染
料の全てが適用される。具体的には、カーボンブラック
、ランプブラック、鉄黒。Further, as the colorant used in the toner of the present invention, all pigments and dyes conventionally used as colorants for toners can be used. Specifically, carbon black, lamp black, and iron black.
群青、ニグロシン染料、アニリンブルー、カルコオイル
ブルー、デュポンオイルレッド、キノリンイエロー、メ
チレンブルークロリド、フタロシアニンブルー、フタロ
シアニングリーン、ハンザイエローG、ローダミン6C
レーキ、クロムイエローキナクリドン、ベンジジンイエ
ロー、マラカイトグリーン、マラカイトグリーンへキサ
レート、オイルブラック、アゾオイルブラック、ローズ
ベンガル、モノアゾ系染顔料、ジスアゾ系染顔料、トリ
スアゾ系染顔料及びこれらの混合物などが挙げられる。Ultramarine blue, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue chloride, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, Hansa yellow G, rhodamine 6C
Examples include lake, chrome yellow quinacridone, benzidine yellow, malachite green, malachite green hexalate, oil black, azo oil black, rose bengal, monoazo dyes and pigments, disazo dyes and pigments, trisazo dyes and pigments, and mixtures thereof.
本発明のトナーには、前記の結着樹脂、荷電制御剤及び
着色剤の他に、必要に応じてトナーの熱特性、電気特性
、物理特性などを調整する目的で、各種の可塑剤(フタ
ル酸ジブチル、フタル酸ジオクチルなど)、抵抗調整剤
(酸化スズ、酸化鉛、酸化アンチモンなど)等の助剤を
添加することも可能である。更に、本発明においては、
トナー粒子(5〜20.)の製造後、これにTie、、
Al2O,、Sin、等の微粉末を添加し、これらでト
ナー粒子表面を被覆させることによってトナーの流動性
の改良を図ったり、ステアリン酸亜鉛、フタル酸などを
添加して、感光体の劣化防止を図ったりすることもでき
る。In addition to the above-mentioned binder resin, charge control agent, and colorant, the toner of the present invention may contain various plasticizers (phthalate) for the purpose of adjusting the thermal properties, electrical properties, physical properties, etc. of the toner. It is also possible to add auxiliary agents such as dibutyl acid, dioctyl phthalate, etc.), resistance modifiers (tin oxide, lead oxide, antimony oxide, etc.). Furthermore, in the present invention,
After producing the toner particles (5-20.), Tie,
Fine powders such as Al2O, Sin, etc. are added to coat the toner particle surface to improve the fluidity of the toner, and zinc stearate, phthalic acid, etc. are added to prevent deterioration of the photoreceptor. You can also try to
本発明のトナーは、電子写真における一成分現像方式に
よる画像形成に特に有用であり、次に本発明の画像形成
方法について説明する。The toner of the present invention is particularly useful for image formation using a one-component development method in electrophotography, and the image forming method of the present invention will be described next.
本発明の画像形成方法は、薄層化させたトナーを潜像担
持体に供給して潜像を現像する電子写真における−成分
現像方式による画像形成方法において、前記した特定の
組成及び物性を有するトナーを用いることを特徴とする
。なお、トナーの薄層化は、通常トナー搬送部材、トナ
ー層厚規制部材及びトナー供給部材を備え、且つトナー
供給部材とトナー搬送部材並びにトナー層厚規制部材と
トナー搬送部材とがそれぞれ当接している装置を用いて
行なわれる。The image forming method of the present invention is an image forming method using a component development method in electrophotography in which a thin layer of toner is supplied to a latent image carrier to develop a latent image, and the image forming method has the above-described specific composition and physical properties. It is characterized by using toner. Note that toner thinning is usually achieved by including a toner conveying member, a toner layer thickness regulating member, and a toner supplying member, and in which the toner supplying member and toner conveying member and the toner layer thickness regulating member and toner conveying member are in contact with each other. It is carried out using the same equipment.
図面により、本発明の画像形成方法を更に詳しく説明す
る。The image forming method of the present invention will be explained in more detail with reference to the drawings.
図面は本発明方法の実施に有用な非磁性−成分系トナー
を使用した現像装置の一例の模式的断面図である。図面
において、トナータンク7に内蔵されている本発明のト
ナー6は、撹拌羽根(トナー供給補助部材)5によりト
ナー供給部材(スポンジローラー)4に強制的に寄せら
れ、トナーはトナー供給部材4に供給される。そして、
トナー供給部材4に取り込まれたトナーは、トナー供給
部材4が矢印方向に回転することにより、トナー搬送部
材2に運ばれ、摩擦され、静電的あるいは物理的に吸着
し、トナー搬送部材2が矢印方向に強く回転し、スチー
ル製のトナー層厚規制部材(弾性ブレード)3により均
一なトナー薄層が形成されると共に摩擦帯電する。その
後、トナー搬送部材2と接触若しくは近接している静電
潜像担持体1の表面に運ばれ、潜像が現像される。静電
潜像は有機感光体に800vのマイナスDC帯電をした
後、露光し、潜像を形成し現像されるのである。なお、
本発明のトナーに適した現像装置は上記のものに限定さ
れるものではない。The drawing is a schematic cross-sectional view of an example of a developing device using a non-magnetic-component toner useful in carrying out the method of the present invention. In the drawing, the toner 6 of the present invention contained in a toner tank 7 is forcibly brought to a toner supply member (sponge roller) 4 by a stirring blade (toner supply auxiliary member) 5. Supplied. and,
As the toner supply member 4 rotates in the direction of the arrow, the toner taken into the toner supply member 4 is transported to the toner conveyance member 2, where it is rubbed and electrostatically or physically adsorbed, and the toner conveyance member 2 It rotates strongly in the direction of the arrow, and a uniform thin layer of toner is formed by the steel toner layer thickness regulating member (elastic blade) 3, and is charged by friction. Thereafter, the toner is transported to the surface of the electrostatic latent image carrier 1 that is in contact with or in close proximity to the toner transport member 2, and the latent image is developed. The electrostatic latent image is created by applying a negative DC charge of 800 V to the organic photoreceptor and then exposing it to light to form a latent image and developing it. In addition,
Developing devices suitable for the toner of the present invention are not limited to those described above.
このような電子写真における一成分現像方式による画像
形成方法は、メンテナンスフリーが望まれる近年の要求
に対し好ましい方式であるが、トナーの物性変動が薄層
の形成性に大きく影響を与える方式である上に、近年の
装置の小型化、軽量化、高速化等の要求が、トナーに対
し益々過酷な高度の性能を要求するようになってきた。The image forming method using one-component development method in electrophotography is a preferred method in response to the recent demand for maintenance-free operation, but it is a method in which variations in the physical properties of the toner greatly affect the ability to form a thin layer. In addition, the recent demands for smaller, lighter weight, faster speeds, etc. of devices have led to increasingly demanding and high performance demands on toner.
しかし、本発明のトナーは定着性、耐オフセット性及び
耐ブロッキング性に優れ、且つ現像ローラーにフィルミ
ングもしないので、本発明の方法によると、高品質の画
像を得ることができる。However, since the toner of the present invention has excellent fixing properties, anti-offset properties, and anti-blocking properties, and does not film on the developing roller, high-quality images can be obtained by the method of the present invention.
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、部及び%は何れも重量基準である。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Note that both parts and percentages are based on weight.
実施例1
スチレン/アクリル酸メチル共重合体 55部ポリエ
ステル樹脂 40部装置子量ポリ
プロピレン 5部サリチル酸誘導体亜鉛
塩 4部カーボンブラック
8部上記組成の混合物を熱ロールミルで溶
融混練し、冷却後ハンマーミルを用いて粉砕し、次いで
エアージェット方式による微粉砕機で微粉砕する。得ら
れた微粉砕品を分級して、平均粒径11.とした。Example 1 Styrene/methyl acrylate copolymer 55 parts Polyester resin 40 parts Device molecular weight Polypropylene 5 parts Salicylic acid derivative zinc salt 4 parts Carbon black
8 parts A mixture having the above composition is melt-kneaded using a hot roll mill, cooled, and then ground using a hammer mill, and then pulverized using an air jet type pulverizer. The obtained finely pulverized product was classified to have an average particle size of 11. And so.
本粒子100部に対し、Sin、微粉末を0.2部添加
混合し、トナーを得た。To 100 parts of the present particles, 0.2 parts of Sin and fine powder were added and mixed to obtain a toner.
得られたトナーのTI(F不溶分を測定したところ、1
3.6%であった。また、THF可溶分の分子量分布を
測定したところ、GPCのチャートにおいて約2.7万
。When the TI (F insoluble content) of the obtained toner was measured, it was 1
It was 3.6%. In addition, when we measured the molecular weight distribution of the THF soluble component, it was approximately 27,000 on the GPC chart.
約9.8万、約110万の位置にピークを有していた。It had a peak at about 98,000 and about 1,100,000 positions.
更に、トナーのガラ不転移温度(Tg)を測定したとこ
ろ、65℃であった。Further, the glass non-transition temperature (Tg) of the toner was measured and found to be 65°C.
得られたトナーを用いて、図面に示すような現像装置に
て画像出しを行なったところ、良好な画像が得られ、定
着性も良かった。その画像は1万枚の連続プリント後も
初期と差がなく、良好であった。When the obtained toner was used to form an image using a developing device as shown in the drawing, a good image was obtained and the fixability was also good. The image remained good even after 10,000 sheets were continuously printed, with no difference from the initial image.
また、現像装置内でのブロッキングも発生せず、現像ロ
ーラーへのフィルミングの発生もなかった。Furthermore, no blocking occurred within the developing device, and no filming occurred on the developing roller.
(現像は反転現像であり、感光体の帯電部は一800V
、露光部は一100vであり、露光部にトナーが現像さ
れる。)
比較例1
実施例1におけるスチレン/アクリル酸メチル共重合体
の代わりにポリスチレンを用いた以外は、実施例1と同
様にしてトナーを作製した。(Development is reversal development, and the charging part of the photoreceptor is -800V.
, the exposure area is -100V, and toner is developed in the exposure area. ) Comparative Example 1 A toner was produced in the same manner as in Example 1, except that polystyrene was used instead of the styrene/methyl acrylate copolymer in Example 1.
得られたトナーのTHF不溶分を測定したところ、11
.2%であった。また、THF可溶分の分子量を測定し
たところ、GPCのチャートにおいて約2.5万、約8
.7万、約108万の位置にピークを有していた。更に
、トナーのTgを測定したところ78℃であり、このト
ナーは定着性が不充分であった。When the THF-insoluble content of the obtained toner was measured, it was found to be 11
.. It was 2%. In addition, when we measured the molecular weight of the THF soluble component, the GPC chart showed that it was approximately 25,000, which was approximately 80,000.
.. 70,000, with a peak at approximately 1,080,000. Further, when the Tg of the toner was measured, it was 78° C., indicating that this toner had insufficient fixing properties.
実施例2
スチレンlアクリル酸メチル共重合体 60部ポリエ
ステル樹脂 35部低分子量ポリ
プロピレン 5部サリチル酸誘導体亜鉛
塩 4部カーボンブラック
8部上記組成の混合物を実施例1と同様に
処理し、平均粒径12paの粒子を得た。本粒子100
部に対し、Tie2微粉末を0.2部添加混合して、ト
ナーとした。Example 2 Styrene-methyl acrylate copolymer 60 parts Polyester resin 35 parts Low molecular weight polypropylene 5 parts Salicylic acid derivative zinc salt 4 parts Carbon black
8 parts A mixture having the above composition was treated in the same manner as in Example 1 to obtain particles with an average particle size of 12 pa. This particle 100
0.2 part of Tie2 fine powder was added and mixed to prepare a toner.
得られたトナーのT旺不溶分を測定したところ。The T-insoluble content of the obtained toner was measured.
14.1%であった。また、TI(F可溶分の分子量分
布を測定したところ、GPCチャートにおいて約2.6
万。It was 14.1%. In addition, when we measured the molecular weight distribution of TI (F soluble component), it was found that it was approximately 2.6 on the GPC chart.
Ten thousand.
約8.7万、約112万の位置にピークまたはショルダ
ーを有していた。更に、トナーのTgを測定したところ
68℃であった。It had a peak or shoulder at approximately 87,000 and approximately 1,120,000 positions. Furthermore, the Tg of the toner was measured and found to be 68°C.
本トナーを実施例1と同様の現像装置に挿入し、同様な
条件で画像を出したところ、鮮明な画像が得られ、更に
1万枚の連続印刷後も初期と差がなく良好であった。When this toner was inserted into the same developing device as in Example 1 and an image was produced under the same conditions, a clear image was obtained, and even after continuous printing of 10,000 sheets, there was no difference from the initial image and the image was good. .
また、現像ローラー(スリーブ)へのトナーの融着は発
生しておらず、現像装置内でのトナーのブロッキングも
発生していなかった。また、画像上でのスジ等は見られ
なかった。Furthermore, no toner fusion occurred on the developing roller (sleeve), and no toner blocking occurred within the developing device. Further, no streaks or the like were observed on the image.
比較例2
低分子量ポリプロピレン 5部サリチル
酸誘導体亜鉛塩 3部カーボンブラック
10部上記組成の混合物を実
施例1と同様に処理し、平均粒径11−の粒子を得た。Comparative Example 2 Low molecular weight polypropylene 5 parts Salicylic acid derivative zinc salt 3 parts Carbon black 10 parts A mixture having the above composition was treated in the same manner as in Example 1 to obtain particles with an average particle size of 11-.
本粒子100部に対し、SiO□微粉末を0.5部添加
混合して、トナーとした。A toner was prepared by adding and mixing 0.5 parts of SiO□ fine powder to 100 parts of the present particles.
得られたトナーのTHF可溶分を測定したところ、約4
.5万にピークが得られた以外は、ピーク又はショルダ
ーは見られなかった。また、THF不溶分を測定したと
ころ、18.8%であった。更にトナーのTgを測定し
たところ、54℃であった0本トナーを用いて連続印刷
したところ、現像ローラーへのトナー融着が発生し、ま
た現像器内でトナーのブロッキングが発生した。When the THF soluble content of the obtained toner was measured, it was approximately 4.
.. No peaks or shoulders were observed except for a peak at 50,000. Further, when the THF-insoluble content was measured, it was 18.8%. Further, when the Tg of the toner was measured, the temperature was 54° C. When continuous printing was performed using 0 toner, toner fusion to the developing roller occurred, and toner blocking occurred within the developing device.
比較例3
スチレンlアクリル酸メチル共重合体 90部ポリエ
ステル樹脂 5部低分子量ポリ
プロピレン 5部サリチル酸誘導体亜鉛
塩 4部カーボンブラック
8部上記組成の混合物を実施例1と同様に
処理し、トナーを作成した。得られたトナーについて、
THE不溶分を測定したところ、26.3%であった。Comparative Example 3 Styrene-methyl acrylate copolymer 90 parts Polyester resin 5 parts Low molecular weight polypropylene 5 parts Salicylic acid derivative zinc salt 4 parts Carbon black
8 parts A mixture having the above composition was treated in the same manner as in Example 1 to prepare a toner. Regarding the obtained toner,
The content insoluble in THE was measured and found to be 26.3%.
また。Also.
THF可溶分を測定したところ、約2.8万、約8.0
万。When the THF soluble content was measured, it was approximately 28,000, approximately 8.0
Ten thousand.
約102万の位置にピークを有していた。更にトナーの
Tgを測定したところ、69℃であり、このトナーは定
着性が不充分であった。It had a peak at a position of approximately 1.02 million. Furthermore, when the Tg of the toner was measured, it was 69° C., indicating that this toner had insufficient fixing properties.
以上の実施例及び比較例の結果を要約すると、表−1及
び表−2で示されるようになる。The results of the above Examples and Comparative Examples are summarized as shown in Table 1 and Table 2.
表−1
表−2
〔発明の効果〕・
請求項(1)の静電荷像現像用トナーは、トナーのTH
F不溶分の含有量が20重量%以下であり、またトナー
のTHF可溶分のGPCにより測定される分子量分布に
おいて、分子量3万未満の領域にピークを少なくとも1
つ有し、分子量3万〜100万の領域にピーク又はショ
ルダーを少なくとも1つ有し、且つ分子量100万超過
の領域にピーク又はショルダーを少なくとも1つ有する
とともに、トナーのガラス転移温度が50〜70℃であ
るという構成にしたことから、定着性、耐オフセット性
及び耐ブロッキング性に優れ、現像ローラーにフィルミ
ングすることがないものとなる。Table-1 Table-2 [Effects of the invention]- The toner for developing electrostatic images of claim (1) has a TH of the toner.
The content of F-insoluble matter is 20% by weight or less, and the molecular weight distribution of the THF-soluble matter of the toner measured by GPC has at least one peak in the region of molecular weight less than 30,000.
The toner has at least one peak or shoulder in the molecular weight range of 30,000 to 1,000,000, and has at least one peak or shoulder in the molecular weight range of over 1,000,000, and the toner has a glass transition temperature of 50 to 70. ℃, it has excellent fixing properties, anti-offset properties, and anti-blocking properties, and does not form a film on the developing roller.
そのため、請求項(2)の画像形成方法により、長期に
わたり、安定して高品質画像を得ることができる。Therefore, by the image forming method of claim (2), high quality images can be stably obtained over a long period of time.
図面は本発明の方法の実施に有用な本発明の非磁性−成
分系トナーを用いた現像装置の一例を示す模式断面図で
ある。
1・・・静電潜像担持体、2・・・トナー搬送部材、3
・・トナー層厚規制部材、4・・・トナー供給部材、5
・・・撹拌羽根、6・・・トナー、7・・・トナータン
ク。The drawing is a schematic sectional view showing an example of a developing device using the non-magnetic component toner of the present invention useful for carrying out the method of the present invention. 1... Electrostatic latent image carrier, 2... Toner transport member, 3
... Toner layer thickness regulating member, 4... Toner supply member, 5
... Stirring blade, 6... Toner, 7... Toner tank.
Claims (2)
なるトナーにおいて、トナーのテトラヒドロフラン不溶
分の含有量が20重量%以下であり、またトナーのテト
ラヒドロフラン可溶分のゲル浸透クロマトグラフィーに
より測定される分子量分布において、分子量3万未満の
領域にピークを少なくとも1つ有し、分子量3万〜10
0万の領域にピーク又はショルダーを少なくとも1つ有
し、且つ分子量100万超過の領域にピーク又はショル
ダーを少なくとも1つ有するとともに、トナーのガラス
転移温度が50〜70℃であることを特徴とする静電荷
像現像用トナー。(1) In a toner consisting of at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant, the content of tetrahydrofuran-insoluble components in the toner is 20% by weight or less, and the content of tetrahydrofuran-soluble components in the toner is determined by gel permeation chromatography. In the molecular weight distribution, there is at least one peak in the region of molecular weight less than 30,000, and the molecular weight is 30,000 to 100,000.
The toner has at least one peak or shoulder in the molecular weight range of 0,000,000, and at least one peak or shoulder in the molecular weight range of more than 1,000,000, and the toner has a glass transition temperature of 50 to 70°C. Toner for developing electrostatic images.
を現像する電子写真における一成分現像方式による画像
形成方法において、請求項(1)記載のトナーを用いる
ことを特徴とする画像形成方法。(2) An image forming method using a one-component development method in electrophotography, in which a thin layer of toner is supplied to a latent image carrier to develop a latent image, characterized by using the toner according to claim (1). image forming method.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2042192A JPH03243958A (en) | 1990-02-22 | 1990-02-22 | Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2042192A JPH03243958A (en) | 1990-02-22 | 1990-02-22 | Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using same |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03243958A true JPH03243958A (en) | 1991-10-30 |
Family
ID=12629146
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2042192A Pending JPH03243958A (en) | 1990-02-22 | 1990-02-22 | Toner for developing electrostatic charge image and image forming method using same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03243958A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997000466A1 (en) * | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Binder resin for toner and toner |
JP2002268311A (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-18 | Canon Inc | Imaging method and imaging device |
-
1990
- 1990-02-22 JP JP2042192A patent/JPH03243958A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1997000466A1 (en) * | 1995-06-19 | 1997-01-03 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Binder resin for toner and toner |
JP2002268311A (en) * | 2001-03-13 | 2002-09-18 | Canon Inc | Imaging method and imaging device |
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