JPH03235938A - Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation

Info

Publication number
JPH03235938A
JPH03235938A JP3201290A JP3201290A JPH03235938A JP H03235938 A JPH03235938 A JP H03235938A JP 3201290 A JP3201290 A JP 3201290A JP 3201290 A JP3201290 A JP 3201290A JP H03235938 A JPH03235938 A JP H03235938A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
present
emulsion
emulsion layer
sensitive material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP3201290A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shoji Onodera
小野寺 章次
Hajime Komatsu
元 小松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP3201290A priority Critical patent/JPH03235938A/en
Publication of JPH03235938A publication Critical patent/JPH03235938A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To obtain the silver halide photographic sensitive material which is free from performance fluctuation among lots by incorporating a silver halide emulsion layer contg. polyalkylene oxide compds. into this material and incorporating a silver halide emulsion which is subjected to flocculation and desalting by using an inorg. settling agent into this emulsion layer. CONSTITUTION:This photosensitive material has the silver halide emulsion layer contg. at least one kind of the polyalkylene oxide compds. This emulsion layer is subjected to the flocculation and desalting by using the inorg. settling agent and the polyalkylene oxide compds. are used. The amt. of the compds. to be used is preferably in a 1X10<-5> to 1X10<-2> mol range per 1mol silver halide. The silver halide photographic sensitive material which is suppressed in the fluctuation in the photographic performance among the lots is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野] 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、詳しくは、
性能変動の抑制されたハロゲン化銀写真感光材料に関す
る。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a silver halide photographic material, and in detail,
The present invention relates to a silver halide photographic material with suppressed fluctuations in performance.

〔発明の背景] 従来より各種のハロゲン化銀写真感光材料が提案されて
いるが、これらは工業的に生産される場合、各製品毎に
性能のばらつきがなく、一定の写真性能をもつことが要
請される。
[Background of the Invention] Various silver halide photographic materials have been proposed in the past, but when these materials are industrially produced, there is no variation in performance from product to product, and it is difficult to have constant photographic performance. requested.

しかし実際には、製品製造の際のロット間で、写真性能
が変動することがある。よってこのようなロフト間の変
動を防止して、ばらつきのない性能を得ることができる
感光材料が望まれる。
However, in reality, photographic performance may vary between lots during product manufacturing. Therefore, there is a need for a photosensitive material that can prevent such variations between lofts and provide consistent performance.

ところが従来の技術においては、ロフト間の写真性能の
変動が十分に小さく、よってこの点で十分に満足すべき
感光材料は、未だ提案されていない。
However, in the prior art, no photosensitive material has yet been proposed in which the variation in photographic performance between lofts is sufficiently small and is therefore fully satisfactory in this respect.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、上述した問題点を解決して、ロフト間
の性能変動がない、ハロゲン化銀写真感光材料を提供す
ることである。
An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and provide a silver halide photographic material that does not have performance variations between lofts.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明の上記目的は、少なくとも1種のポリアルキレン
オキシド化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、
かつ該乳剤層は無機沈澱剤を用いて凝集脱塩されたハロ
ゲン化銀乳剤を含有することを特徴とするハロゲン化銀
写真感光材料により、達成される。
The above object of the present invention has a silver halide emulsion layer containing at least one polyalkylene oxide compound,
Moreover, the emulsion layer is achieved by a silver halide photographic light-sensitive material characterized in that the emulsion layer contains a silver halide emulsion that has been coagulated and desalted using an inorganic precipitant.

本発明者は種々検討の結果、乳剤の調製時に従来より採
用されている有機沈澱剤を用いて凝集脱塩を行うと、即
ち例えばナフタレンスルホン酸塩のホルマリン縮金物等
の有機沈澱剤を用いると、この沈澱剤が写真乳剤中に残
留し、写真性能上好ましからざる影響を与える場合があ
り、これが上記性能変動の問題を惹起することを見い出
した。
As a result of various studies, the present inventor has found that coagulation desalting can be carried out using conventionally employed organic precipitants when preparing emulsions, i.e., when an organic precipitant such as a formalin condensate of naphthalene sulfonate is used. It has been found that this precipitant may remain in the photographic emulsion and have an unfavorable effect on photographic performance, causing the above-mentioned problem of performance fluctuation.

この傾向は特に、ポリアルキレンオキシド化合物(印刷
用感光材料を形成する場合にコントラストを高めるため
や、その他、界面活性剤の機能を果たさせるためなどに
使用される)を含有する感光材料について著しいことも
わかった。また、現像処理として、リス現像する場合に
特に問題が大きいことも見い出した。即ち、特に、リス
現像はいわゆる伝染現像と称されるものであるが、この
現像においては、有機沈澱剤の乳剤中の残留量の変動が
その伝染現像性に多大な影響を与えることがわかった。
This tendency is particularly pronounced for photosensitive materials containing polyalkylene oxide compounds (used to increase contrast when forming photosensitive materials for printing and to perform other functions as surfactants). I also learned that. It has also been found that the problem is especially serious when lithography is used as the development process. That is, Lith development in particular is called contagious development, and it has been found that in this development, fluctuations in the amount of organic precipitant remaining in the emulsion have a great effect on the contagious developability. .

伝染現像であるが故に、特に影響が顕著なのである。Because it is a contagious disease, the effects are particularly pronounced.

本発明者は、本発明者によるこの知見に基づいて更に研
究を重ねて、本発明に至ったものであり、本発明によれ
ば、ポリアルキレンオキシド化合物を含有する写真感光
材料についても、無機沈澱剤により凝集脱塩を行うこと
により、上記問題を解決できるものである。また現像処
理がどのようなものであっても、例えばリス現像であっ
てもこの効果を得ることができる。よって従来より上記
の問題が大きかったリス現像適用の感光材料について、
本発明が特に著しい効果を示し得るということができる
The present inventor has conducted further research based on this knowledge by the present inventor, and has arrived at the present invention.According to the present invention, inorganic precipitates can also be used for photographic materials containing polyalkylene oxide compounds. The above problem can be solved by performing coagulation desalting using an agent. Further, this effect can be obtained no matter what kind of development process is used, for example, lithography. Therefore, regarding photosensitive materials to which lithographic development is applied, which has had the above-mentioned problems in the past,
It can be said that the present invention can exhibit particularly remarkable effects.

なお本発明は無機沈澱剤を用いて凝集脱塩することによ
り性能のロフト間変動が抑制されたものであり、一方従
来技術として特開昭62−232645号公報には、無
機沈澱剤を用いて凝集脱塩して塗布運用を解消する技術
の開示があるが、性能変動等についての示唆はなく、こ
れは本発明とは無関係の技術である。
In addition, in the present invention, fluctuations in performance between lofts are suppressed by coagulating desalting using an inorganic precipitant, while on the other hand, as a prior art, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-232645 discloses a method using an inorganic precipitant. Although there is a disclosure of a technique for eliminating coating operations by coagulating desalting, there is no suggestion of performance fluctuations, and this is a technique unrelated to the present invention.

以下本発明について、更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明の感光材料は、少なくとも1種のポリアルキレン
オキシド化合物を含有するハロゲン化銀乳剤層を有する
。この乳剤層は、無機沈澱剤を用いて凝集脱塩されたも
のである。このような乳剤層を以下「本発明の乳剤層」
とも称する。かかるポリアルキレンオキシド化合物を含
有し、かつ無機沈澱剤で脱塩された乳剤含有の本発明の
乳剤層は、感光材料に少なくとも1層存在すればよく、
勿論2層以上存在してもよい。本発明の感光材料は、感
光材料を構成する支持体の両側にハロゲン化銀乳剤層が
塗設されているいわゆる両面感光材料であっても、支持
体の片側にハロゲン化銀乳剤層が塗設され逆の側にはバ
ッキング層等の非感光性能が形成されているいわゆる片
面感光材料であってもよい。ハロゲン化銀乳剤層が2以
上存在する場合、本発明の乳剤層以外の乳剤層が存在し
ていてもよいことは当然である。
The light-sensitive material of the present invention has a silver halide emulsion layer containing at least one polyalkylene oxide compound. This emulsion layer was coagulated and desalted using an inorganic precipitant. Such an emulsion layer is hereinafter referred to as "emulsion layer of the present invention".
Also called. At least one emulsion layer of the present invention containing such a polyalkylene oxide compound and an emulsion desalted with an inorganic precipitant may be present in the light-sensitive material,
Of course, two or more layers may be present. Even if the light-sensitive material of the present invention is a so-called double-sided light-sensitive material in which a silver halide emulsion layer is coated on both sides of a support constituting the light-sensitive material, the silver halide emulsion layer is coated on one side of the support. It may be a so-called single-sided photosensitive material in which a non-photosensitive material such as a backing layer is formed on the opposite side. When two or more silver halide emulsion layers are present, it is natural that emulsion layers other than the emulsion layer of the present invention may be present.

本発明において、ポリアルキレンオキシドとは、アルキ
レンオキシドを単位としてこの単位を2以上重合して成
る化学構造を有するものの総称である。
In the present invention, polyalkylene oxide is a general term for compounds having a chemical structure formed by polymerizing two or more alkylene oxide units.

本発明の感光材料に用いるポリアルキレンオキシドには
、次のようなものがある。
Polyalkylene oxides used in the photosensitive material of the present invention include the following.

例えば、炭素数2〜4のアルキレンオキシド、例えばエ
チレンオキシド、プロピレン−1,2−オキシド、ブチ
レン−1,2−オキシドなど、好ましくはエチレンオキ
シドの少なくとも10単位から成るポリアルキレンオキ
シドと、水、脂肪族アルコール、芳香族アルコール、脂
肪酸、有機アミン、ヘキシトール誘導体などの活性水素
原子を少なくとも1個有する化合物との縮合物あるいは
二種以上のポリアルキレンオキシドのブロックコポリマ
ーなどを用いることができる。即ち、ポリアルキレンオ
キシド化合物として、具体的にはポリアルキレングリコ
ール類 ポリアルキレングリコールアルキルエーテル類ポリアル
キレングリコールアリールエーテル類ポリアルキレング
リコール(アルキルアリール)エーテル類 ポリアルキレングリコールエステル類 ポリアルキレングリコール脂肪酸アミド類ポリアルキレ
ングリコールアミン類 ポリアルキレングリコール・ブロック共重合体ポリアル
キレングリコールグラフト重合物などを用いることがで
きる。分子量は600以上であることが好ましい。
For example, an alkylene oxide having 2 to 4 carbon atoms, such as ethylene oxide, propylene-1,2-oxide, butylene-1,2-oxide, etc., preferably a polyalkylene oxide consisting of at least 10 units of ethylene oxide, water, and an aliphatic alcohol. , condensates with compounds having at least one active hydrogen atom such as aromatic alcohols, fatty acids, organic amines, hexitol derivatives, or block copolymers of two or more types of polyalkylene oxides. That is, as polyalkylene oxide compounds, specifically, polyalkylene glycols, polyalkylene glycol alkyl ethers, polyalkylene glycol aryl ethers, polyalkylene glycol (alkylaryl) ethers, polyalkylene glycol esters, polyalkylene glycol fatty acid amides, polyalkylene Glycolamines, polyalkylene glycol block copolymers, polyalkylene glycol graft polymers, and the like can be used. The molecular weight is preferably 600 or more.

ポリアルキレンオキシド鎖は分子中に一つとは限らず、
二つ以上台まれていてもよい。その場合側々のポリアル
キレンオキシド鎖が10より少ないアルキレンオキシド
単位から成ってもよいが、分子中のアルキレンオキシド
単位の合計は少なくとも10であることが好ましい。分
子中に二つ以上のポリアルキレンオキシド鎖を有する場
合、それらの各々は異なるアルキレンオキシド単位、例
えばエチレンオキシドとプロピレンオキシドから成って
いてもよい。本発明で用いるポリアルキレンオキシド化
合物は、好ましくは14以上100までのアルキレンオ
キシド単位を含むものである。
There is not only one polyalkylene oxide chain in the molecule,
Two or more may be installed. The lateral polyalkylene oxide chains may then consist of fewer than 10 alkylene oxide units, but it is preferred that the total number of alkylene oxide units in the molecule is at least 10. If there is more than one polyalkylene oxide chain in the molecule, each of them may consist of different alkylene oxide units, such as ethylene oxide and propylene oxide. The polyalkylene oxide compound used in the present invention preferably contains from 14 to 100 alkylene oxide units.

本発明で用いることができるポリアルキレンオキシド化
合物の具体例をあげると、次の如くである。
Specific examples of polyalkylene oxide compounds that can be used in the present invention are as follows.

ポリアルキレンオキシド化合物例 1  ■0(CHzCFlzO) q。■CaH90(
CHzCHgO)+sH C+JzsO(CHzCHzO)+514C+JstO
(CHzCHtO)+5H01日■、フ0(CHzCH
zO)4゜HCsH+ 、cH=CHCsH+1o(C
HzCHJ) lsH0 C++HzsCOO(CHtCHzO)a。HI3 C++HzsCOO(CHzCHzO)z40cc++
Hgs3 C++HisCONH(CHgCHgO)+sH5 C+ 4■1J(CHt) (CHtCHiO) g4
H0 HO(CHtCHzO) * (CHzCHzCHzC
HtO) b (CHtCHzO) −Ha+c=30
.   b=14 8 a + b + c =50 b  :  a+c=10:  9 0 上記の如き、例えば特開昭50−156423号、特開
昭52−108130号及び特開昭53−3217号に
記載されたポリアルキレンオキシド化合物を用いること
ができる。これらのポリアルキレンオキシド化合物は一
種類のみを用いても、二種類以上組み合わせて用いても
よい。
Polyalkylene oxide compound example 1 ■0 (CHzCFlzO) q. ■CaH90 (
CHzCHgO)+sH C+JzsO(CHzCHzO)+514C+JstO
(CHzCHtO)+5H01 day■, F0(CHzCH
zO)4゜HCsH+, cH=CHCsH+1o(C
HzCHJ) lsH0 C++HzsCOO(CHtCHzO)a. HI3 C++HzsCOO(CHzCHzO)z40cc++
Hgs3 C++HisCONH(CHgCHgO)+sH5 C+ 4■1J(CHt) (CHtCHiO) g4
H0 HO (CHtCHzO) * (CHzCHzCHzC
HtO) b (CHtCHzO) -Ha+c=30
.. b=14 8 a + b + c = 50 b : a + c = 10: 9 0 As described above, for example, in JP-A-50-156423, JP-A-52-108130, and JP-A-53-3217. Polyalkylene oxide compounds can be used. These polyalkylene oxide compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらのポリアルキレンオキシド化合物をハロゲン化銀
乳剤に添加する場合には、適当な濃度の水溶液としであ
るいは水と混和しうる低沸点の有機溶媒に溶解して、塗
布前の適当な時期、好ましくは、化学熟成の後に乳剤に
添加することができる。乳剤に加えずに非感光性の親水
性コロイド層、例えば中間層、保護層、フィルター層な
どに添加してもよい。
When these polyalkylene oxide compounds are added to a silver halide emulsion, they are dissolved in an aqueous solution of an appropriate concentration or in a water-miscible low-boiling organic solvent and added at an appropriate time before coating, preferably. , can be added to the emulsion after chemical ripening. It may be added to non-photosensitive hydrophilic colloid layers, such as intermediate layers, protective layers, filter layers, etc., instead of being added to the emulsion.

本発明において、ポリアルキレンオキシド化合物を用い
るその使用量は、ハロゲン化銀1モル当たりlXl0−
5モルないしlXl0−”モルの範囲が望ましい。
In the present invention, the amount of polyalkylene oxide compound used is lXl0- per mole of silver halide.
A range of 5 moles to 1X10-'' moles is preferred.

次に、本発明の乳剤層は無機脱塩剤で凝集脱塩されたも
のであるが、以下これに用いることができる凝集脱塩剤
等について述べる。
Next, the emulsion layer of the present invention is coagulated and desalted with an inorganic desalting agent, and the coagulating desalting agent and the like that can be used therein will be described below.

本発明において、無機脱塩剤としては、乳剤の製造過程
での凝集脱塩を行う機能のある無機物であればいずれも
用いることができ、例えば、当業界公知のものを任意に
使用することができる。具体的には例えば、硫酸ナトリ
ウム、硫酸マグネシウム、硫酸アンモニウム、硝酸アン
モニウム等を挙げることができる。
In the present invention, as the inorganic desalting agent, any inorganic substance can be used as long as it has the function of coagulating desalting during the emulsion manufacturing process. For example, any one known in the art may be used. can. Specific examples include sodium sulfate, magnesium sulfate, ammonium sulfate, and ammonium nitrate.

一般に乳剤は、ゼラチン等の親水性バインダーを保護コ
ロイドとしてこの中にハロゲン化銀粒子が分散されてい
るが、ゼラチンを使用する場合、凝集沈澱時のゼラチン
濃度は0.3〜2.0%で、硝酸銀に換算した銀とゼラ
チンの比は、4:1〜15:1であることが好ましい。
Generally, in an emulsion, silver halide grains are dispersed in a hydrophilic binder such as gelatin as a protective colloid, but when gelatin is used, the gelatin concentration at the time of coagulation and precipitation is 0.3 to 2.0%. The ratio of silver to gelatin, calculated as silver nitrate, is preferably from 4:1 to 15:1.

凝集脱塩時及び水洗時には、pHを適切な値に調整する
ことにより、所望の沈降性、水洗効率を達成できる。か
かるpH調整は酸やアルカリを用いて行うことができる
が、この酸、アルカリについては、酸については、クエ
ン酸、硫酸、硝酸、酢酸その他任意のもの、アルカリに
ついては、水1 2 酸化カリウム、水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウムその
他任意のものを用いてよい。凝集時のpHは1.0〜5
.0であることが好ましく、水洗時のp Hは5.0〜
7.0であることが好ましい。沈澱粒子が大きくなりす
ぎると水洗効率が下がるが、これを避けるために凝集時
])Hを1.0以上高く、ゼラチン濃度を2%以下、銀
とゼラチンの比を4:1以上とするのが好ましい。また
逆に、粒子が小さずぎて沈澱が困難になることを避ける
ため、凝集時pHを5.0以下、ゼラチン濃度を0.3
%以上、銀とゼラチンの比を15:1以下とするのが好
ましいのである。
By adjusting the pH to an appropriate value during coagulation and desalting and washing with water, desired sedimentation properties and washing efficiency can be achieved. Such pH adjustment can be performed using an acid or an alkali, and for the acid, citric acid, sulfuric acid, nitric acid, acetic acid, or any other suitable one; for the alkali, water 1 2 potassium oxide, Sodium hydroxide, sodium carbonate and other arbitrary substances may be used. pH during aggregation is 1.0-5
.. The pH during washing is preferably 5.0 to 0.
Preferably it is 7.0. If the precipitated particles become too large, the washing efficiency will decrease, but to avoid this, during aggregation]) H is increased by 1.0 or more, the gelatin concentration is 2% or less, and the silver to gelatin ratio is 4:1 or more. is preferred. On the other hand, in order to avoid particles becoming too small and difficult to precipitate, the pH at the time of aggregation was set to 5.0 or less, and the gelatin concentration was set to 0.3.
% or more, and the ratio of silver to gelatin is preferably 15:1 or less.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料を構成する本発明の
乳剤層、及び必要に応じて用いる本発明の乳剤層以外の
乳剤層を形成するために使用するハロゲン化銀組成は特
に限定されないが、好ましくは塩化銀、塩臭化銀であり
、特に好ましくは塩化銀を80〜30モル%含む塩臭化
銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.05〜0
.7μmが好ましく、特に好ましくは0.05〜0.4
μmである。また、全粒子数の少なくとも75%以上が
平均粒径の0.7〜1.3倍のサイズの範囲内にあるこ
とが好ましく、特に好ましくは全粒子数の80%以上が
この範囲にあることである。
Although the silver halide composition used to form the emulsion layer of the present invention constituting the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, and the emulsion layers other than the emulsion layer of the present invention used as necessary, is not particularly limited. Silver chloride and silver chlorobromide are preferred, and silver chlorobromide containing 80 to 30 mol % of silver chloride is particularly preferred. The average grain size of silver halide grains is 0.05 to 0.
.. 7 μm is preferable, particularly preferably 0.05 to 0.4
It is μm. Further, it is preferable that at least 75% or more of the total number of particles is within a size range of 0.7 to 1.3 times the average particle size, and particularly preferably 80% or more of the total number of particles is within this range. It is.

本発明の感光材料を構成する乳剤層、特に本発明の乳剤
層を形成する乳剤については、そのハロゲン化銀乳剤調
製時には、ロジウム塩を添加して感度または階調をコン
トロールすることができる。
When preparing the emulsion layer constituting the light-sensitive material of the present invention, particularly the emulsion layer of the present invention, a rhodium salt can be added to control the sensitivity or gradation of the silver halide emulsion.

このロジウム塩の添加時期は、一般に粒子形成時が好ま
しいが、化学熟成時あるいは乳剤塗布液調製時であって
もよい。そしてこのロジウム塩としては、単純な塩の他
複塩であっても良く、代表的なものとしてロジウムクロ
ライド、ロジウムトリクロライド、ロジウムアンモニウ
ムクロライドなどが用いられる。
It is generally preferable to add the rhodium salt at the time of grain formation, but it may also be added at the time of chemical ripening or at the time of preparation of the emulsion coating solution. The rhodium salt may be a simple salt or a double salt, and typical examples include rhodium chloride, rhodium trichloride, and rhodium ammonium chloride.

ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、階調により任
意に変えてよいが、通常銀1モルに対して10−9モル
から10−4モルの範囲が特に有効である。
The amount of rhodium salt added may be arbitrarily changed depending on the required sensitivity and gradation, but a range of 10<-9> to 10<-4> mol per 1 mol of silver is particularly effective.

またロジウム塩を使用するときに、他の無機化合物例え
ばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コバルト塩、金
塩などを併用してもよい。特にイリジウム塩はしばしば
高照度特性の付与の目的で用いられ、これは銀1モル当
たり10−9モルから10−4モルの範囲で使用される
のが好ましい。
Furthermore, when using rhodium salts, other inorganic compounds such as iridium salts, platinum salts, thallium salts, cobalt salts, gold salts, etc. may be used in combination. In particular, iridium salts are often used for the purpose of imparting high-intensity properties, and are preferably used in amounts ranging from 10@-9 mol to 10@-4 mol per mol of silver.

また本発明の感光材料を構成する乳剤については、化学
増感は、これを行っても、行わなくてもよい。また乳剤
は、マット剤、ポリマーラテックスなどを含有すること
ができる。その他、増感色素などを含有できる。
Further, the emulsion constituting the light-sensitive material of the present invention may or may not be chemically sensitized. The emulsion may also contain a matting agent, polymer latex, and the like. In addition, it can contain a sensitizing dye and the like.

本発明の感光材料には、そのほか目的に応じて、種々の
添加剤を用いることができる。これらの添加剤は、より
詳しくは、リサーチ・ディスクロージャー第176巻1
tem17643(1978年12月)及び同187巻
1te耐8716(1979年11月)に記載されてお
り、その該当個所を次の表にまとめて示した。
In addition, various additives can be used in the photosensitive material of the present invention depending on the purpose. These additives are described in more detail in Research Disclosure Vol. 176, 1.
tem17643 (December 1978) and Vol. 187 1te Endurance 8716 (November 1979), and the relevant parts are summarized in the table below.

5 また、本発明の感光材料の露光、現像処理条件に関して
は特に制限はなく、例えば前記リサーチ・ディスクロー
ジャー第176巻28〜30頁の記載を参考にすること
ができる。
5. Furthermore, there are no particular limitations regarding the exposure and development processing conditions for the photosensitive material of the present invention, and for example, the description in the aforementioned Research Disclosure Vol. 176, pages 28-30 can be referred to.

例えば、現像液に用いられる現像主薬としては、ジヒド
ロキシベンゼン系現像主薬、1−フェニル−3−ピラゾ
リドン系現像主薬、p−アミノフェノール系現像主薬な
どがあり、これらを単独または組み合わせて(例えば1
−フェニル−3−ピラゾリドン類とジヒドロキシベンゼ
ン類またはpアミノフェノール類とジヒドロキシベンゼ
ン類)用いることができる。また本発明の感光材料はカ
ルポニルビサルファイトなどの亜硫酸イオンバッファー
とハイドロキノンを用いたいわゆる伝染現像液(リス現
像液)で処理されてもよい。
For example, developing agents used in the developer include dihydroxybenzene-based developing agents, 1-phenyl-3-pyrazolidone-based developing agents, and p-aminophenol-based developing agents, and these may be used alone or in combination (for example,
-phenyl-3-pyrazolidones and dihydroxybenzenes or p-aminophenols and dihydroxybenzenes). The light-sensitive material of the present invention may also be processed with a so-called infectious developer (lith developer) using a sulfite ion buffer such as carbonyl bisulfite and hydroquinone.

上記において、ジヒドロキシベンゼン系現像主薬として
は、例えばハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブ
ロモハイドロキノン、イソプロピルハイドロキノン、ト
ルヒドロハイドロキノン、メチルハイドロキノン、2.
3−ジクロロハイドロキノン、2.5−ジメチルハイド
ロキノンなどがあり、1−フェニル−3−ピラゾリドン
系現像主薬としては1−フェニル−3−ピラゾリドン、
4.4−ジメチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、
4−ヒドロキシメチル−4−メチル−1フェニル−3−
ピラゾリドン、4.4−ジヒドロキシメチル−1−フェ
ニル−3−ピラゾリドンなどがあり、p−アミノフェノ
ール系現像主薬としてはp−アミノフェノール、N−メ
チル−p−アミノフェノールなどを用いることができる
In the above, examples of the dihydroxybenzene-based developing agent include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, isopropylhydroquinone, toluhydrohydroquinone, methylhydroquinone, 2.
There are 3-dichlorohydroquinone, 2,5-dimethylhydroquinone, etc., and 1-phenyl-3-pyrazolidone type developing agents include 1-phenyl-3-pyrazolidone,
4.4-dimethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone,
4-hydroxymethyl-4-methyl-1 phenyl-3-
Examples include pyrazolidone, 4,4-dihydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, and p-aminophenol, N-methyl-p-aminophenol, and the like can be used as the p-aminophenol developing agent.

現像液には保恒剤として遊離の亜硫酸イオンを与える化
合物、例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、メタ
重亜硫酸カリウム、重亜硫酸ナトリウム等を添加するこ
とができる。伝染現像液の場合は、現像液中でほとんど
遊離の亜硫酸イオンを与えないホルムアルデヒド重亜硫
酸ナトリウムを用いてもよい。
A compound that provides free sulfite ions, such as sodium sulfite, potassium sulfite, potassium metabisulfite, and sodium bisulfite, can be added to the developer as a preservative. In the case of infectious developers, sodium formaldehyde bisulfite may be used, which provides very little free sulfite ion in the developer.

用いる現像液のアルカリ剤としては、例えば、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、第三リン8 酸カリウム、ジェタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等を挙げることができる。現像液のpHは通常好まし
くは9以上、より好ましくは9.7以上に設定される。
Examples of the alkaline agents used in the developer include potassium hydroxide, sodium hydroxide, potassium carbonate, sodium carbonate, sodium acetate, potassium tertiary phosphate octate, jetanolamine, and triethanolamine. The pH of the developer is usually preferably set to 9 or higher, more preferably 9.7 or higher.

現像液にはカブリ防止剤または現像抑制剤として知られ
ている有機化合物を含んでもよい。その例としては、ア
ゾール類例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾ
ール類、ニトロベンズイミダゾール類、クロロベンズイ
ミダゾール類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトチアジアゾール
類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニ
トロヘンシトリアゾール類、メルカプトテトラゾール類
(特にl−フェニル−5−メルカプトテトラゾール)な
ど;メルカプトピリミジン頻;メルカプトトリアジン類
;例えばオキサゾリンチオンのようなチオケト化合物;
アザインデン類、例えばトリアザインデン類、テトラア
ザインデン類(特に4−ヒドロキシ置換(1,3,3a
The developer solution may also contain organic compounds known as antifoggants or development inhibitors. Examples include azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, nitrobenzimidazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptobenzothiazoles, mercaptothiadiazoles. , aminotriazoles, benzotriazoles, nitrohencitriazoles, mercaptotetrazoles (especially l-phenyl-5-mercaptotetrazole); frequent mercaptopyrimidines; mercaptotriazines; thioketo compounds such as oxazolinthione;
Azaindenes, such as triazaindenes, tetraazaindenes (particularly 4-hydroxy substituted (1,3,3a
.

7)テトラザインデン類)、ペンタアザインデン類など
;ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ヘンゼンスルフォン酸アミド、2メルカブトヘンツィミ
ダゾール−5−フルフォン酸ナトリウムなどがある。
7) Tetrazaindenes), pentaazaindene, etc.; benzenethiosulfonic acid, benzenesulfinic acid,
Examples include henzensulfonic acid amide and sodium 2-mercabutohentzimidazole-5-fulphonate.

本発明の感光材料を処理するのに特に有効なリス現像液
は、ハイドロキノン現像液として亜硫酸イオン濃度はか
なり高い(0,2モル/1以上)が、高pH(10,5
以上)かっ、ニトロインダゾール系化合物を含む現像液
である。これにより硬調な画像が得られるシステム(迅
速リス技術、特開昭58190943に開示)も知られ
ている。具体的には、補助現像主薬(例えば1−フェニ
ル−3−ピラゾリドン類またはp−アミノフェノール類
)を全く含まないかまたは0.05g//2以下に抑え
、主現像主薬としてジヒドロキシベンゼン類を0.05
〜0.5モル/l  (特に0.1〜0.4モル/り含
有する現像液であって、遊離の亜硫酸イオン濃度が0.
25モル/I!、以上であり、5−または6−ニトロイ
ンダゾールを20■/42以上含有し、かつpHを10
.5以9 0 上(特に11.5以上)にするに十分な量のアルカリを
含有する現像液が好ましい。本発明の感光材料は、特に
この中でも、補助現像主薬を含まないジヒドロキシベン
ゼン類(特にハイドロキノン)単独の使用のものに有効
である。
The Lith developer particularly effective for processing the photosensitive material of the present invention is a hydroquinone developer with a fairly high sulfite ion concentration (0.2 mol/1 or more), but a high pH (10.5 mol/1 or more).
(above) This is a developer containing a nitroindazole compound. A system (quick squirrel technology, disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 58190943) that can obtain a high-contrast image is also known. Specifically, auxiliary developing agents (for example, 1-phenyl-3-pyrazolidones or p-aminophenols) are not contained at all or are limited to 0.05 g/2 or less, and dihydroxybenzenes are used as the main developing agent at zero. .05
~0.5 mol/l (particularly a developing solution containing 0.1 to 0.4 mol/l and a free sulfite ion concentration of 0.5 mol/l).
25 mol/I! , or more, contains 5- or 6-nitroindazole at least 20/42, and has a pH of 10
.. A developing solution containing a sufficient amount of alkali to make the average molecular weight 5 to 90 (particularly 11.5 or higher) is preferred. The light-sensitive material of the present invention is particularly effective when using dihydroxybenzenes (especially hydroquinone) alone without containing an auxiliary developing agent.

本発明に使用し得る現像液には前述したと同種のポリア
ルキレンオキシドを現像抑制剤として含有させるのが好
ましい。例えば分子量1000〜10000のポリエチ
レンオキシドなどを0.1〜10g/2の範囲で含有さ
せることができる。
It is preferable that the developer that can be used in the present invention contains the same type of polyalkylene oxide as described above as a development inhibitor. For example, polyethylene oxide having a molecular weight of 1,000 to 10,000 can be contained in an amount of 0.1 to 10 g/2.

本発明に使用し得る現像液には硬水軟化剤としてニトリ
ロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラアセティツクアシ
ド、トリエチレンテトラアミンヘキサアセティツクアシ
ド、ジエチレンテトラアミンペンタアセティツクアシド
等を添加することが好ましい。
It is preferable to add nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraamine hexaacetic acid, diethylenetetraamine pentaacetic acid, etc. as a water softener to the developer that can be used in the present invention.

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。
As the fixer, one having a commonly used composition can be used.

定着剤としては例えば、チオ硫酸塩、チオシアン酸塩等
のほか、定着剤としての効果が知られている有機硫黄化
合物を用いることができる。
As the fixing agent, for example, in addition to thiosulfate, thiocyanate, and the like, organic sulfur compounds known to be effective as fixing agents can be used.

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。
The fixing solution may contain a water-soluble aluminum salt as a hardening agent.

定着液には硫化剤としてエチレンジアミン四酢酸と三価
の鉄イオンとの錯体を含むこともできる。
The fixer can also contain a complex of ethylenediaminetetraacetic acid and trivalent iron ions as a sulfurizing agent.

処理温度や処理時間は適宜設定されるが普通好ましくは
18°C〜50’Cの処理温度が適当であり、方いわゆ
る自動現像機を用いた15〜120秒の迅速処理を行う
のが好ましい。
Although the processing temperature and processing time are appropriately set, a processing temperature of 18 DEG C. to 50 DEG C. is usually appropriate, and it is preferable to perform a rapid processing of 15 to 120 seconds using a so-called automatic developing machine.

本発明の感光材料を構成するための支持体は任意であり
、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプロピ
レン合成紙、ガラス板、セルロースアセテート、セルロ
ースナイトレート、例えばポリエチレンテレフタレート
等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリ
スチレンフィルム等が代表的なものとして包含される。
The support for constituting the photosensitive material of the present invention is arbitrary, and includes, for example, baryta paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, glass plate, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester film such as polyethylene terephthalate, polyamide film, Typical examples include polypropylene film, polycarbonate film, polystyrene film, and the like.

これらの支持体は、それぞれハロゲン化銀写真感光材料
の使用目的に応じて適宜選択される。
These supports are appropriately selected depending on the intended use of the silver halide photographic material.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。 Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples.

但し当然のことではあるが、本発明は以下述べる実施例
により限定されるものではない。
However, it goes without saying that the present invention is not limited to the examples described below.

実施例1 1剋八勿厩製 次に示すA液、B液、C液の溶液を用いて、塩臭化銀乳
剤を調整した。
Example 1 A silver chlorobromide emulsion was prepared using the following solutions A, B, and C manufactured by 1.

(溶液A) オセインゼラチン          85gボリイソ
プロピレンーポリエチレン オキシジコハク酸エステルナトリウ ム塩の10%エタノール溶液      25d蒸留水
              6400m(溶液B) 硝酸銀              850g蒸留水 
             2050d(溶液C) 塩化ナトリウム           225g臭化カ
リウム            137gボリイソプロ
ピレンオキシジコハク 酸エステルナトリウム塩の10%エタ ノール溶液             15ai!オセ
インゼラチン          55g蒸留水   
           2035adl溶液Aを40°
Cに保温した後、EAg値が160mVニなるように塩
化ナトリウムを添加した。
(Solution A) Ossein gelatin 85 g Polyisopropylene - 10% ethanol solution of polyethylene oxydisuccinate sodium salt 25 d Distilled water 6400 m (Solution B) Silver nitrate 850 g Distilled water
2050d (Solution C) Sodium chloride 225g Potassium bromide 137g 10% ethanol solution of polyisopropyleneoxydisuccinate sodium salt 15ai! Ossein gelatin 55g distilled water
2035adl solution A at 40°
After keeping the temperature at C, sodium chloride was added so that the EAg value was 160 mV.

次に特開昭57−92523号と同57−92524号
記載の混合攪拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶液
B及び溶液Cを添加した。
Next, solutions B and C were added by a double jet method using the mixer described in JP-A-57-92523 and JP-A-57-92524.

添加流量は下記表−1に示したように、全添加時間80
分の間にわたって、徐々に添加流量を増加させ、EAg
を次のように一定に保ちながら添加を行った。
The addition flow rate is as shown in Table 1 below, and the total addition time is 80
Gradually increase the addition flow rate over a period of EAg
The addition was carried out while keeping the amount constant as follows.

即ちEAg値は当初の160mVから、添加開始5分後
に3モル/lの塩化ナトリウム水溶液を用いてEAg値
120mVに変化させ、以後混合の完了までこの値を維
持した。
That is, the EAg value was changed from the initial 160 mV to 120 mV using a 3 mol/l aqueous sodium chloride solution 5 minutes after the start of addition, and this value was maintained thereafter until the completion of mixing.

EAg値を一定に保つため、3モル/!の塩化ナトリウ
ム水溶液を用いて、これによりEA、値を制御した。
In order to keep the EAg value constant, 3 mol/! An aqueous solution of sodium chloride was used to control the EA value.

3 4 表−1 EA、の測定には、金属電極と、ダブルジャンフシボン
型飽和Ag/Agcl比較電極を用いた。なお電極の構
成は、特開昭57−197534号に開示されるダブル
ジャンクシ日ンを使用した。また、溶液B液、C液の添
加には、流量可変型のローラーチューブ定量ポンプを用
いた。
3 4 Table 1 For the measurement of EA, a metal electrode and a double jump bond type saturated Ag/Agcl comparison electrode were used. As for the structure of the electrode, the double junction structure disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-197534 was used. Further, a variable flow rate roller tube metering pump was used to add solutions B and C.

また、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に新た
な粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡により観
察し、確認している。
Furthermore, during the addition, the emulsion was sampled and observed using an electron microscope to confirm that no new particles were generated within the system.

また、添加中、系のpH値を3.0に一定に保つように
3%硝酸水溶液で制御した。
Further, during the addition, the pH value of the system was controlled to be kept constant at 3.0 using a 3% aqueous nitric acid solution.

B液、C液を添加後終了後、この乳剤を10分間オスト
ワルド熟成したのち、5等分し、それぞれに無機沈澱剤
である硫酸マグネシウムと水の2=1溶液を加えて、過
剰塩を沈澱させて凝集脱塩を行った。この時の乳剤pH
はすべて3.0であった。
After adding solutions B and C, this emulsion was subjected to Ostwald ripening for 10 minutes, then divided into 5 equal parts, and a 2=1 solution of magnesium sulfate and water, which is an inorganic precipitant, was added to each part to precipitate excess salt. Coagulation and desalting were performed. Emulsion pH at this time
were all 3.0.

それぞれ残量270 ccになるように上澄み液を排出
した後、蒸留水2300ccを加え、10%水酸化カリ
ウム水溶液を用いてpHを6.0に調整し、攪拌水洗を
10分間行った。その後、56%酢酸水溶液を用いてp
Hを4.5まで下げて、再び硫酸マグネシウムと水の2
=1溶液を加えて沈澱させ、凝集脱塩を行った。同様に
して、水洗、沈澱をもう1度繰り返した後、それぞれの
乳剤にオセインゼラチンの水溶液600mff1(オセ
インゼラチン30g含有)を加え、かつ10%水酸化カ
リウム水溶液を用いてpHを5.8に調整し、55°C
30分間攪拌により分散した後、750 ccに調製し
た。得られた乳剤をA−1、A−2、A−3、A−4、
A−5とする。
After discharging the supernatant liquid so that the remaining amount was 270 cc, 2300 cc of distilled water was added, the pH was adjusted to 6.0 using a 10% aqueous potassium hydroxide solution, and water washing was performed with stirring for 10 minutes. Then, p
Lower the H to 4.5 and add magnesium sulfate and water again.
= 1 solution was added to cause precipitation, and coagulation desalting was performed. After repeating water washing and precipitation once again in the same manner, 600 mff1 of an aqueous solution of ossein gelatin (containing 30 g of ossein gelatin) was added to each emulsion, and the pH was adjusted to 5.8 using a 10% aqueous potassium hydroxide solution. Adjust to 55°C
After dispersion by stirring for 30 minutes, the volume was adjusted to 750 cc. The obtained emulsions were A-1, A-2, A-3, A-4,
It shall be A-5.

乳剤Bの調製 乳剤Aと同様にしてB液、C液を添加終了後、この乳剤
については10分間オストワルド熟成した後、3%炭酸
ナトリウム水溶液を用いてpHを5.8に調整した。こ
の後、乳剤を5等分してそれぞれに有機沈澱剤であるナ
フタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物の5%水
溶液を加えて、沈澱させた。それぞれ残量270ccに
なるように上澄み液を排出した後、蒸留水2300cc
を加え、攪拌水洗を10分間行った。次に、無機沈澱剤
である硫酸マグネシウムと水の1:4溶液を加えて沈澱
させ、凝集脱塩を行った。同様にして、水洗、及び硫酸
マグネシウム溶液を用いた沈澱をもう1度繰り返した後
、それぞれの乳剤にオセインゼラチンの水溶液6001
d (オセインゼラチン30g含有)を加え、かつ10
%水酸化カリウム水溶液を用いてpHを5.8に調整し
、55“C30分間攪拌により分散した後、750 c
cに調製した。得られた乳剤をB−1、B−2、B−3
、B−4、B−5とする。
Preparation of Emulsion B After adding Solutions B and C in the same manner as Emulsion A, this emulsion was subjected to Ostwald ripening for 10 minutes, and then the pH was adjusted to 5.8 using a 3% aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the emulsion was divided into five equal parts, and a 5% aqueous solution of a formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate as an organic precipitant was added to each part for precipitation. After draining the supernatant liquid so that the remaining volume is 270cc, add 2300cc of distilled water.
was added and washed with water with stirring for 10 minutes. Next, a 1:4 solution of magnesium sulfate and water, which is an inorganic precipitant, was added to cause precipitation, and coagulation and desalting were performed. In the same manner, after repeating water washing and precipitation using magnesium sulfate solution once more, each emulsion was mixed with an aqueous solution of ossein gelatin 6001.
d (containing 30g of ossein gelatin), and
The pH was adjusted to 5.8 using % potassium hydroxide aqueous solution and dispersed by stirring for 30 minutes at 55"C.
Prepared in c. The obtained emulsions were used as B-1, B-2, and B-3.
, B-4, and B-5.

乳剤Cの調製 乳剤Bと全く同様にして、乳剤C−1、(、−2、C−
3、C−4、C−5を得た。
Preparation of Emulsion C Emulsions C-1, (, -2, C-
3, C-4, and C-5 were obtained.

(試料の調製及び処理と評価) 次いで、上記得られた乳剤A−1〜C−5のすべてに全
硫黄増感を施し、安定剤として6−メチル−4−ヒドロ
キシ−1,3,3a、7−チトラザインデンをハロゲン
化銀1モル当たり1g加えた。更に増感色素としてl−
(β−ヒドロキシエチル)−3−フェニル−5−〔(3
−α−スルホプロピル−α−ペンゾオキサゾリデン)−
エチリデンコチオヒダントインを、乳剤中に含まれるハ
ロゲン化!Ji! 1モル当たり 150■で添加した
(Preparation, treatment and evaluation of samples) Next, all of the emulsions A-1 to C-5 obtained above were subjected to total sulfur sensitization, and 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, 6-methyl-4-hydroxy-1,3,3a, and 7-thitrazaindene was added at 1 g per mole of silver halide. Furthermore, as a sensitizing dye, l-
(β-hydroxyethyl)-3-phenyl-5-[(3
-α-sulfopropyl-α-penzoxazolidene)-
Ethylidenecothiohydantoin is halogenated in the emulsion! Ji! It was added at 150 μm per mole.

次いでポリアルキレンオキシド化合物として、前記化合
物例6を用い、これをハロゲン化銀1モル当たり、乳剤
A−1〜A−5及び乳剤B−1〜B−5に、それぞれ4
10■を加え、乳剤C−1〜C−5には加えなかった。
Next, the aforementioned Compound Example 6 was used as a polyalkylene oxide compound, and 4% of this was added to each of Emulsions A-1 to A-5 and Emulsions B-1 to B-5 per mol of silver halide.
10 .mu. were added, but no addition was made to emulsions C-1 to C-5.

更にすべての乳剤に、p−ドデシルベンゼンスルホン酸
ソーダ300mg、スチレン−マレイン酸共7 8 重合体ポリマー2g、スチレン−ブチルアクリレート−
アクリル酸共重合体ラテックス(平均粒径的0.25μ
m)15gを加えて、塗布時に銀量3.5g/ポ、ゼラ
チン量2.0g/ryfになるように乳剤層用塗布液を
調製した。その際、ゼラチン水溶液中に、延展剤として
、1−デシル−2−(3−イソペンチル)サクシネート
−2−スルホン酸ソーダを30■/ホ、5−ニトロイン
タソールをハロゲン化銀1モル当たり35mg/rrf
となるように加え、硬膜剤としてホルマリンを25mg
/nfとなるように含む保護層用塗布液を調製した。上
記乳剤層及び保護層用塗布液を、特開昭59−1994
1号実施例(1)に記載の下引を施したポリエチレンテ
レフタレートフィルムベース上に同時重層塗布した。得
られた試料は、それぞれ使用した乳剤A−1〜C−5に
対応して、それぞれ試料A−1〜(、−5と称する。こ
れらの試料に対し、光学ウェッジを用いて露光を行った
In addition, 300 mg of sodium p-dodecylbenzenesulfonate, 2 g of styrene-maleic acid co-78 polymer, and styrene-butyl acrylate were added to all emulsions.
Acrylic acid copolymer latex (average particle size 0.25μ
m) was added to prepare a coating solution for an emulsion layer so that the amount of silver at the time of coating was 3.5 g/ryf and the amount of gelatin was 2.0 g/ryf. At that time, as a spreading agent, 1-decyl-2-(3-isopentyl)succinate-2-sulfonic acid sodium was added in an amount of 30 mg/h and 5-nitrointasole was added as a spreading agent in an aqueous gelatin solution at an amount of 35 mg/mole per mole of silver halide. rrf
Add 25 mg of formalin as a hardening agent.
A coating solution for a protective layer was prepared in such a manner that: The coating solution for the emulsion layer and protective layer was prepared in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-1994.
Simultaneous multilayer coating was carried out on a polyethylene terephthalate film base subjected to subbing as described in Example (1) of No. 1. The obtained samples are referred to as samples A-1 to A-5, respectively, corresponding to the emulsions A-1 to C-5 used. These samples were exposed using an optical wedge. .

上記テストサンプルを、コニカ■製、迅速リス用現像液
CDL−271ABにて現像処理した。
The above test sample was developed using a rapid squirrel developer CDL-271AB manufactured by Konica ■.

また、定着液は次の処方のものを用いた。In addition, the fixer used had the following formulation.

く定着液処方〉 (組成A) チオ硫酸アンモニウム (72,5%騙/ν水溶液)230威 亜硫酸ナトリウム           9.5g酢酸
ナトリウム・3水塩       15.9 g硼酸 
      6.7g クエン酸ナトリウム・2水塩       2g酢 酸
(90%−油水溶液)        8 、1 d(
組成り) 純 水(イオン交換水)         17m硫 
酸(50%−/Hの水溶液)       5.8g硫
酸アルミニウム (A f 203換算含量が8.1%W/Hの水溶液)
26.5g定着液の使用時に水500戚中に上記組成A
、組成りの順に溶かし、II2に仕上げて用いた。この
定着液のpHは約4.3であった。
Fixer formulation> (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% aqueous solution) 230% Sodium sulfite 9.5g Sodium acetate trihydrate 15.9g Boric acid
6.7g Sodium citrate dihydrate 2g Acetic acid (90% oil aqueous solution) 8,1 d(
Composition) Pure water (ion exchange water) 17m sulfur
Acid (50%-/H aqueous solution) 5.8g aluminum sulfate (A f 203 equivalent content 8.1% W/H aqueous solution)
When using 26.5 g of fixer, add the above composition A to 500 g of water.
, and were dissolved in the order of composition and finished to II2 for use. The pH of this fixer was about 4.3.

処理条件は以下のようにした。The processing conditions were as follows.

処理条件: (工程)(温度)(時間) (処理液タンク容量)現像
  35°C15秒     20℃定着  34℃ 
 15秒     20!水洗  18°C10秒  
   11乾燥  40°C10秒     202上
記のように現像処理した各試料について、写真特性曲線
を書き、これによりコントラスト及び感度を求めた。コ
ントラストは光学濃度0.2及び1.5を与える露光量
に対するガンマ値で示した。
Processing conditions: (Process) (Temperature) (Time) (Processing liquid tank capacity) Development 35°C 15 seconds Fixation at 20°C 34°C
15 seconds 20! Wash with water at 18°C for 10 seconds
11 Drying at 40°C for 10 seconds 202 For each sample developed as described above, a photographic characteristic curve was drawn, and the contrast and sensitivity were determined from this. Contrast was expressed as a gamma value for the exposure amount giving optical densities of 0.2 and 1.5.

また、感度は光学濃度2〜2.5を形成するに要する露
光量の逆数から求め、試料A−1を100とした時の相
対感度で示した。このコントラスト及び感度を求めた結
果を、表−2に示した。また試料A−1〜A−5、B−
1〜B−5、C−1〜C5は、それぞれ同一製法により
得られた同一の乳剤A、B、Cから同様に形成されたも
ので、本来性能のばらつきがない筈のものであるが、各
試料について変動が生じることがある。表−2には、各
A、B、Cの群について、感度の変動幅でこの性能変動
を示した。
Further, the sensitivity was determined from the reciprocal of the exposure amount required to form an optical density of 2 to 2.5, and was expressed as a relative sensitivity when sample A-1 was taken as 100. The results of determining the contrast and sensitivity are shown in Table 2. In addition, samples A-1 to A-5, B-
1 to B-5 and C-1 to C5 were formed in the same way from the same emulsions A, B, and C obtained by the same manufacturing method, and there should be no variation in performance. Variations may occur for each sample. Table 2 shows this performance variation in terms of sensitivity variation range for each group A, B, and C.

1 試料A群は本発明に該当する感光材料であり、試料B群
及び0群は比較のものである。
1 Sample A group is a photosensitive material that corresponds to the present invention, and sample B group and 0 group are for comparison.

表−2から明らかなように、本発明の試料A−1〜A−
5は、比較試料B−1〜B−5に対して感度の安定性が
きわめて高い。またポリアルキレンオキシド例示化合物
6を含まない比較試料C−1〜C−5は、感度の安定性
はよいが、コントラストが低く、かつカブリも高く、感
光材料としての性能が悪く、特に印刷用感光材料として
は使用に耐えない。
As is clear from Table 2, samples A-1 to A- of the present invention
No. 5 has extremely high sensitivity stability compared to comparative samples B-1 to B-5. Comparative samples C-1 to C-5 that do not contain polyalkylene oxide exemplified compound 6 have good sensitivity stability, but have low contrast and high fog, and have poor performance as photosensitive materials, especially photosensitive materials for printing. The material is not usable.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明により、写真性能のロフト間変動が抑制されたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することができた。
According to the present invention, it was possible to provide a silver halide photographic material in which loft-to-loft variations in photographic performance were suppressed.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1、少なくとも1種のポリアルキレンオキシド化合物を
含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ該乳剤層は無
機沈澱剤を用いて凝集脱塩されたハロゲン化銀乳剤を含
有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
1. It has a silver halide emulsion layer containing at least one polyalkylene oxide compound, and the emulsion layer contains a silver halide emulsion that has been coagulated and desalted using an inorganic precipitant. Silver halide photographic material.
JP3201290A 1990-02-13 1990-02-13 Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation Pending JPH03235938A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3201290A JPH03235938A (en) 1990-02-13 1990-02-13 Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3201290A JPH03235938A (en) 1990-02-13 1990-02-13 Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH03235938A true JPH03235938A (en) 1991-10-21

Family

ID=12346954

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP3201290A Pending JPH03235938A (en) 1990-02-13 1990-02-13 Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH03235938A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8081897B2 (en) 2007-10-30 2011-12-20 Ricoh Company, Limited Seal member, developing device, process cartridge, and image forming apparatus

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8081897B2 (en) 2007-10-30 2011-12-20 Ricoh Company, Limited Seal member, developing device, process cartridge, and image forming apparatus
US8442414B2 (en) 2007-10-30 2013-05-14 Ricoh Company, Limited Seal member, developing device, process cartridge, and image forming apparatus

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2965719B2 (en) Silver halide photographic material
JPH0766159B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material and ultrahigh contrast negative image forming method using the same
EP0507284B1 (en) Development of silver halide photosensitive material and developer
JPH03235938A (en) Silver halide photographic sensitive material suppressed in performance fluctuation
JP2964019B2 (en) Method for developing silver halide photographic material and developer
JPS61223739A (en) Method for performing high contrast development of photographic silver halide emulsion exposed according to image
JPH02208652A (en) Processing method for silver halide photographic sensitive material
DE4142758C2 (en) Photographic development process
JP3131660B2 (en) Processing method for silver halide black and white photographic materials
JP2864055B2 (en) Developing method of silver halide photographic material
US20040023169A1 (en) Silver halide photographic processing solution
JPH0416938A (en) Picture forming method
JP3204794B2 (en) Silver halide photographic materials
JP3485146B2 (en) Photo processing method
JPH04229859A (en) Image formation
JP2843875B2 (en) Developing method of silver halide photographic material
JPH04163444A (en) Silver halide photosensitive material
JP3191197B2 (en) Method for producing silver halide photographic emulsion
EP0620482A1 (en) Method of processing forehardened silver halide photographic industrial X-ray films
JPH0812394B2 (en) Silver halide photosensitive material
JPH04104141A (en) Silver halide photographic sensitive material and processing method therefor
JPH06258780A (en) Processing method for silver halide photographing sensitive material
JPH0415642A (en) Image forming method
JPH0668613B2 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
JPS63178224A (en) Silver halide photographic sensitive material