JPH03230153A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

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JPH03230153A
JPH03230153A JP2550290A JP2550290A JPH03230153A JP H03230153 A JPH03230153 A JP H03230153A JP 2550290 A JP2550290 A JP 2550290A JP 2550290 A JP2550290 A JP 2550290A JP H03230153 A JPH03230153 A JP H03230153A
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JP
Japan
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silver halide
group
photographic
emulsion
present
Prior art date
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Application number
JP2550290A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hisashi Okamura
寿 岡村
Kazunobu Kato
加藤 和信
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Priority to US07/650,384 priority patent/US5124230A/en
Publication of JPH03230153A publication Critical patent/JPH03230153A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To obtain such photographic characteristics as very contrasty negative gradation by incorporating a specified compd. into a silver halide photographic emulsion layer or a hydrophilic colloidal layer. CONSTITUTION:A compd. represented by general formula I is incorporated into at least one silver halide photographic emulsion layer or other hydrophilic colloidallayer. In the formula I, R1 is an aliphatic group, Y is a divalent heterocyclic residue and both A1 and A2 are H or one of them is H and the other is optionally substd. alkylsulfonyl, arylsulfonyl or acyl. A photographic sensitive material contg. the novel compd. especially as a nucleus forming agent for silver halide is obtd. This sensitive material is produced by successively laminating a line original (b), a transparent or translucent patching base (c), a dot original (d) and a sensitive material (e) for return on a transparent or translucent base (a).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は極めて硬調なネガチブ画偉、感度の高いネガチ
ブ画儂、艮好な網点画質を与えるハロゲン化銀写真感光
材料、筐たは直接ポジ写真像を形成するハロゲン化銀写
真感光材料に関するものであり、特にハロゲン化銀の造
核剤として新規な化合物を含有する写真感光材料に関す
るものである。
Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material that provides extremely sharp negative images, high sensitivity negative images, and excellent halftone image quality; The present invention relates to a silver halide photographic material that forms a positive photographic image, and particularly to a photographic material containing a novel compound as a nucleating agent for silver halide.

(従来の技術) ヒドラジン化合物をハロゲン化銀写真乳剤や現像液に添
加することは、米国特許第3,730゜727号(アス
コルビン酸とヒドラジンとを組合せた現像液)、同3,
2コア、552号(直接ポジカラー像を得るための補助
現像薬としてヒドラジ/を使用)、同J 、316.1
3/号()・ロゲン化銀感材の安定剤として脂肪族カル
ボン酸のβ−モノ−フェニルヒドラジドを含有)、同2
.グ/P、り7!号や、ミーx(Mees)著ザ・セオ
リー・オン・フォトグラフィック・プロセス(The 
 Theory  of  PhotognphicP
rocess)第3版(lり66年)−g/頁等で知ら
れている。
(Prior Art) Adding a hydrazine compound to a silver halide photographic emulsion or developer is disclosed in U.S. Pat.
2 Core, No. 552 (using hydrazi/ as an auxiliary developer to obtain direct positive color images), Ibid. J, 316.1
No. 3/() Contains β-mono-phenylhydrazide of aliphatic carboxylic acid as a stabilizer for silver halide sensitive materials), No. 2
.. Gu/P, ri7! issue and The Theory on Photographic Process (The Theory on Photographic Process) by Mees.
Theory of PhotographicP
rocess) 3rd edition (1966)-g/page, etc.

これらの中で、特に、米国特許第一、μ/り。Among these, in particular, U.S. Pat.

タフ5号では、ヒドラジン化合物の添加により句調なネ
ガチブ画像を得ることが、開示されてぃ2同特許F!A
細曹には塩臭化銀乳剤にヒビ2ジフ11台物を添加し、
/2,1というような制いpHC′i3.像液で現像す
ると、ガ/マ(r)が/Q金こえる極めてff!調な写
真特性が得られることが記載されている。しかし、pH
が13に近い強アルカリ現像液は、空気酸化され易く不
安定で、長時間の保存や使用に耐えない。
Tough No. 5 discloses that a negative image with sharp tone can be obtained by adding a hydrazine compound. A
For fine soda, add 2 cracks and 11 cracks to silver chlorobromide emulsion,
/2,1 pHC′i3. When developed with a developing solution, Ga/Ma(r) exceeds /Q and is extremely ff! It is stated that unique photographic characteristics can be obtained. However, the pH
A strong alkaline developer with a value close to 13 is easily oxidized in the air, unstable, and cannot withstand long-term storage or use.

ガンマが10をこえる超硬調な写真特性は、ネガ画像、
ポジ画像のいずれにせよ、印刷製版に有用な網点画像(
dot image)による連続調画像の写真的再現あ
るいは線画の再生に極めてを用である。
Ultra-high contrast photographic characteristics with gamma exceeding 10 are negative images,
Either a positive image or a halftone image (
It is extremely useful for photographic reproduction of continuous tone images (dot images) or reproduction of line drawings.

このような目的のために従来は、塩化銀の含有量が50
モル%、好ましくは75モル%をこえるような塩臭化銀
写真乳剤を用い、亜硫酸イオンの有効濃度を極めて低く
 (通常0.1モル/i以下)したハイドロキノン現像
液で現像する方法が一般的に用いられていた。しかしこ
の方法では現像液中の亜硫酸イオン濃度が低いために、
現像液は極めて不安定で、3日間をこえる保存に耐えな
い。
Conventionally, for this purpose, the content of silver chloride was set at 50%.
A common method is to use a silver chlorobromide photographic emulsion with a mol%, preferably more than 75 mol%, and develop it with a hydroquinone developer with an extremely low effective concentration of sulfite ions (usually 0.1 mol/i or less). It was used in However, with this method, the concentration of sulfite ions in the developer is low, so
The developer is extremely unstable and cannot be stored for more than 3 days.

さらに、これらの方法はいずれも塩化銀含量の比較的高
い塩臭化≦艮乳剤を用いることを必要とするため、高い
5度を得ることができなかった。従って、窩感度の乳剤
と安定な現像液を用いて、網点画像や線画の再現に有用
な超硬調写真特性を得ることが強く要望されていた。
Furthermore, all of these methods require the use of chlorobromide emulsions with a relatively high silver chloride content, making it impossible to obtain high 5 degrees. Therefore, there has been a strong desire to obtain ultra-high contrast photographic characteristics useful for reproducing halftone images and line drawings by using emulsions with high sensitivity and stable developers.

米国特許第4.224.401号、同4,168.97
7号、同4,243.739号、同4゜272.614
号、同4,323.643号などにおいては、安定な現
像液を用いて、極めて硬調な不ガチブ写真特性を与える
ハロゲン化銀写真乳剤が開示されているが、それらで用
いたアシルヒドラジン化合物はいくつかの欠点を有する
ことがわかってきた。
U.S. Patent Nos. 4.224.401 and 4,168.97
No. 7, No. 4,243.739, No. 4゜272.614
No. 4,323.643, etc., disclose silver halide photographic emulsions that use stable developing solutions and provide extremely high-contrast photographic characteristics, but the acylhydrazine compounds used therein are It has been found that it has some drawbacks.

すなわち、これら従来のヒドラジン類は、現像処理中に
窒素ガスを発生することが知られており、これらのガス
がフィルム中で集まって気泡となり写真像を損うことで
あり、さらに、現像処理液へ流出することで他の写真感
材に悪影響を及ぼすことである。
In other words, these conventional hydrazines are known to generate nitrogen gas during the development process, and these gases collect in the film and form bubbles that damage the photographic image. This is because the leakage into other photographic materials has an adverse effect on other photographic materials.

現像処理液への流出防止の手段として、従来より造核剤
の分子量を大きくし、耐拡散化することが知られている
が、従来の耐拡散化した造核剤では乳剤の経時安定性に
問題があることがわかってきた。すなわち、造核剤を含
む塗布液を経時すると塗布液中に析出物が生し濾過性が
悪化し、さらに写真性能も変化するといったことである
It has been known to increase the molecular weight of a nucleating agent to make it diffusion resistant as a means of preventing it from leaking into the development processing solution. It turns out there is a problem. That is, when a coating solution containing a nucleating agent is aged, precipitates form in the coating solution, deteriorating filtration properties, and furthermore, photographic performance changes.

また、これら従来のヒドラノン類は増悪硬調化のために
は多量必要であったり、感材の性能に関して特に高怒度
であることが要求される場合には他の増感技術(例えば
化学増感を強くする、粒子サイズを大きくする、米国特
許第4. 272. 606号や同4,241,164
号に記載されているような増悪を促進する化合物を添加
するなど)と併用すると、一般に保存中での経時増悪及
び増力ブリが起きる場合がある。
In addition, when these conventional hydranones are required in large quantities to increase contrast, or when a particularly high degree of hydranone is required for the performance of the sensitive material, other sensitization techniques (such as chemical sensitization) may be used. U.S. Pat. No. 4.272.606 and U.S. Pat. No. 4,241,164
When used in combination with compounds that promote exacerbation (such as the addition of compounds that promote exacerbation as described in the above issue), in general, exacerbation over time and increased strength may occur during storage.

したがって、このような気泡の発生や、現像液への流出
を減らすことができ、かつ経時安定性における問題がな
く、極く少量の添加で極めて硬調な写真特性が得られる
化合物が望まれていた。
Therefore, there has been a desire for a compound that can reduce the generation of bubbles and leakage into the developer, has no problems with stability over time, and can provide extremely high-contrast photographic properties with the addition of a very small amount. .

また、米国特許第4,385.108号、同4゜269
.929号、同4,243,739号にはハロゲン化銀
粒子に対して吸着し易い置換基を有するヒドラジン類を
用いて極めて硬鋼なネガ階調の写真性が得られることが
記載されているが、これらの吸着性基を有するヒドラジ
ン化合物の中で前記公知例に具体的に記されたものは保
存中に経時$i怒を引き起すという問題がある。従って
このような問題を引き起さない化合物を選択する必要が
あった。
Also, U.S. Patent No. 4,385.108, U.S. Pat.
.. No. 929 and No. 4,243,739 describe that extremely hard negative gradation photographic properties can be obtained by using hydrazines having substituents that are easily adsorbed to silver halide grains. However, among these hydrazine compounds having an adsorptive group, those specifically mentioned in the above-mentioned known examples have a problem in that they cause loss of energy over time during storage. Therefore, it was necessary to select a compound that would not cause such problems.

一方、直接ポジ写真法には種々あるが、予めカブらせた
ハロゲン化銀粒子を15剤の存在下に露光した後に現像
する方法と、主としてハロゲン化銀粒子の内部に感光核
を有するハロゲン化銀乳剤を露光後、造核剤の存在下に
現像する方法とが最も存用である0本発明は後者に関す
るものである。
On the other hand, there are various direct positive photography methods, including a method in which silver halide grains that have been fogged in advance are exposed to light in the presence of a 15-agent and then developed, and a method in which silver halide grains have photosensitive nuclei inside them. The most common method is to develop a silver emulsion in the presence of a nucleating agent after exposure.The present invention relates to the latter method.

ハロゲン化銀粒子内部に主にS光核を有し、粒子内部に
主として潜像が形成されるようなハロゲン化銀乳剤は内
部層像型ハロゲン化銀乳剤といわれており、王として粒
子表面上に潜像を形成するハロゲン化銀粒子とは区別さ
れうるものである。
Silver halide emulsions that mainly have S photonuclei inside the silver halide grains and in which latent images are mainly formed inside the grains are called internal layer image type silver halide emulsions. These grains can be distinguished from silver halide grains which form latent images on the surface.

内部層像型ハロゲン化銀写真乳剤を造核剤の存在下で表
面現像することによって直接ポジ像を得る方法及びその
ような方法に用いられる写真乳剤又は感光材料が知られ
ている。
A method of directly obtaining a positive image by surface developing an internal layer image type silver halide photographic emulsion in the presence of a nucleating agent, and a photographic emulsion or light-sensitive material used in such a method are known.

上記の直接ポジ像を得る方法において造核剤は現像液中
に添加してもよいが、感光材料の写真乳剤層またはその
他の適当な層に添加することによりハロゲン化銀粒子表
面に吸着させたときに、より良い反転特性を得ることが
できる。
In the above-mentioned method for obtaining a direct positive image, the nucleating agent may be added to the developer, but it may also be added to the photographic emulsion layer or other appropriate layer of the light-sensitive material so that it is adsorbed to the surface of the silver halide grains. Sometimes better inversion characteristics can be obtained.

上記の直接ポジ像を得る方法において使用する造核剤と
しては、米国特許第2,563,785号、同2,58
8,982号に記載されたヒドラジン類、および米国特
許第3,227.552号に記載されたヒドラジドおよ
びヒドラジン系化合物、米国特許第3,615,615
号、同3,719.494号、同3,734,738号
、同4094.683号および同4.115.122号
、英国特許第1.283,835号、特開昭52−34
26号および同52−69613号に記載の復素環第4
級塩化合物、米国特許第4.030925号、同4.0
31,127号、同4,139.387号、同4,24
5.037号、同4255.511号および同4,27
6.364号、英国特許第2,012,443号などに
記載されるチオ尿素結合型アンルフェニルヒドラジン系
化合物、米国特許第≠、01’0.207号に記載され
るヘテロ環チオアミドを吸着基に有する化合物、英国特
許第2,0//、!?7Bに記載さnる吸着型としてメ
ルカプト基金有する複素環基をもつ次フェニルアシルヒ
ドランン化合物、米国特許第3.7/1,4t70号に
記載の造核作用のある置換基を分子構造中に有する増感
色素、特開昭!ター200,230号、向19−2/2
,128’号、同!ターj/j、ffJり号、Re5e
archDi 5closure誌第23!10(/り
!3年/7月)に記載のヒドラジン化合物が知られてい
る。
The nucleating agent used in the above method for obtaining a direct positive image includes US Pat. No. 2,563,785 and US Pat.
8,982, and the hydrazides and hydrazine compounds described in U.S. Pat. No. 3,227.552, U.S. Pat. No. 3,615,615
No. 3,719.494, No. 3,734,738, No. 4094.683 and No. 4.115.122, British Patent No. 1.283,835, JP-A-52-34
No. 26 and No. 52-69613
class salt compound, U.S. Patent No. 4.030925, U.S. Patent No. 4.0
No. 31,127, No. 4,139.387, No. 4,24
5.037, 4255.511 and 4,27
6.364, thiourea-bonded anlphenylhydrazine compounds described in British Patent No. 2,012,443, and heterocyclic thioamides described in U.S. Patent No. 01'0.207. Compound having British Patent No. 2,0//,! ? Sub-phenylacylhydrane compound having a heterocyclic group having a mercapto group as an adsorption type described in 7B, and a substituent having a nucleating effect described in U.S. Patent No. 3.7/1,4t70 in its molecular structure. Sensitizing dye with JP-A-Sho! Tar 200, 230, Mukai 19-2/2
, No. 128', same! Tar j/j, ffJ Rigo, Re5e
Hydrazine compounds described in archDi 5 Closure Magazine No. 23!10 (/ri! 3rd year/July) are known.

これらの欠点を解決する目的で特開昭60−/7り、7
3≠号、PJG/ −/70,733号、同t/−27
0,7111を号、mJbs−6r、o3a号、四g+
2−y<tr号、特開昭Aj−2+23.7弘μ号、肉
43−、234A、−グ弘号、同63−23弘、λ≠j
号、同63−23弘、2≠6号、同4J−306,17
31号、特開平/−10,233号、ヨーロッパ特許公
開(EP)第3≠6.。
In order to solve these shortcomings, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1983-1989-/7, 7
3≠ issue, PJG/-/70,733, same t/-27
No. 0,7111, mJbs-6r, o3a, 4g+
2-y<tr, JP-Aj-2+23.7 Hiro μ, Meat 43-, 234A, -gu Hiro, 63-23 Hiro, λ≠j
No. 63-23 Hiroshi, 2≠6, 4J-306, 17
31, JP-A-10,233, European Patent Publication (EP) No. 3≠6. .

コ!号などに記載の造核剤が提案されているが、現像処
理液の安定性を高める(つまり、現像主薬の劣化を防止
する)ために処理gpHを低くしたいとか、現像の処理
時間を短縮したいとか、あるいは現像液組成(向えはp
H1亜硫酸ソーダなど)変化の依存性を小さくしたいと
の要望に対してはさらに高い造核活性のものが望1れて
いた。
Ko! The nucleating agent described in the above issue has been proposed, but in order to increase the stability of the developing solution (in other words, to prevent deterioration of the developing agent), it is desirable to lower the processing gpH, or to shorten the processing time for development. or the developer composition (the other side is p
In response to the desire to reduce the dependence of changes in H1 (e.g., sodium sulfite), products with even higher nucleating activity have been desired.

(発明が解決しようとする問題点) 従って、本発明の目的は、第1に、安定な現像液を用い
てガンマがIOを越える極めて硬調なネガ階調の写真特
性を得ることができるハロゲン化銀写真感光材料を提供
することである。
(Problems to be Solved by the Invention) Therefore, the first object of the present invention is to provide a halogen-based compound that can obtain photographic characteristics of extremely sharp negative gradations with a gamma exceeding IO using a stable developer. An object of the present invention is to provide a silver photographic material.

本発明の目的は第λに、写真特性に悪影響全厚えること
なく、少ない添加量で低pH現像液でも所望の極めて硬
調なネガ階調の写真特性を与えることができる新規な高
活性ヒドラジン類を含有するネガ型ハロゲン化銀写真感
元材料を提供することでおる。
The object of the present invention is, secondly, to provide novel highly active hydrazines which can provide the desired extremely sharp negative gradation photographic properties even in a low pH developer with a small amount added without adversely increasing the overall thickness of the photographic properties. The purpose of the present invention is to provide a negative-working silver halide photographic material containing the following.

本発明の目的は第3に低pHの現像液でも優れた反転特
性を与えることができる新規な高活性ヒドラジン類を含
有する直接ボン型ハロゲン化銀り真感元材#+を提供す
ることである。
A third object of the present invention is to provide a direct Bonn type silver halide true-sensitive material #+ containing a novel highly active hydrazine that can provide excellent reversal characteristics even in a low pH developer. be.

本発明の目的は第≠に台底が容易で、がっ保イ件のすぐ
れた新規な高活性ヒドラジ7類を含有L#4:時安定性
のよいハロゲン化銀写真感光材料を3供することでおる
The object of the present invention is to provide L#4: a silver halide photographic light-sensitive material with good stability over time, which contains a novel highly active 7 class hydrazide that is easy to set up and has excellent durability. I'll go.

本発明の目的は第jに乳剤の経時安定性がよく感材製造
時の活性変動が小さいハロゲノ化銀写勇感元材)#+全
提供することでるる。
The object of the present invention is to provide a silver halide photographic raw material (#+) whose emulsion has good stability over time and small fluctuations in activity during the production of the sensitive material.

本発明の目的は第6に状像液Mi成変化の依存灼か小さ
いハロゲン化銀写X感元材料を提供することである。
A sixth object of the present invention is to provide a silver halide X-ray-sensitive material in which the dependence of the change in composition of the image liquid Mi is small.

(発明の構成) 本発明の諸口的は、ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくと
も/り有するハロゲン化銀写真感元材ηにおいて、該写
真乳剤層又は他の少なくとも7つの親水性コロイド層に
少なくとも一種の下記一般式(I)で表わされる化合物
を含有することによ!ll達成された。
(Structure of the Invention) An aspect of the present invention is that, in a silver halide photographic material η having at least/one silver halide photographic emulsion layer, at least one kind is present in the photographic emulsion layer or at least seven other hydrophilic colloid layers. By containing a compound represented by the following general formula (I)! ll achieved.

一般式(1) %式% 式中、R1は脂肪族基全入わし、Y112二価の複素環
残基を衣わす。A1、A2はともに水素原子あるいは一
万が水素原子で他方が置換もしくは無it換のアリール
スルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリールスル
ホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基全衣わす
General formula (1) %Formula% In the formula, R1 contains all aliphatic groups, and Y112 represents a divalent heterocyclic residue. A1 and A2 are both hydrogen atoms, 10,000 hydrogen atoms, and the other is a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group.

次に一般式(1)について詳しく説明する。Next, general formula (1) will be explained in detail.

一般式(I)において、R1で表される脂肪族基に好1
しくは炭素数/〜30のものでろって、特に炭素数7〜
λOの直鎖、分岐またに環状のアルキル基でおる。ここ
で分岐アルキル基はその中に7つlたほそ6以上のへテ
ロ原子を含んだ飽和のへテロ環を形成するように環化畑
れていてもよい Rユの脂肪族基は置換はれていてもよく、代入的な置換
基としては汐りえはアルキル基、アラルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アリール基、置
換アミン基、ウレイド基、ウレタン基、アラルキル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、アルキル1′fC
,はアリールチオ基、アルキルまたはアリールスルホニ
ル基、アルキルまたはアリールスルフィニル基、ヒドロ
キシ基、ハロゲン原子、ノアノ基、スルホ基、アリール
万キ7力ルボニル基、アシル基、アルコキシ力ルホニル
基、アラルキル基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、カルボキシル基、す/酸アミド基、シア/ルアミノ
基、イミド基などが跡けらn1好丁しい置換基としてに
直鎖、分岐lたは環状のアルキル基(好1しくは炭素数
/〜2Qのもの)、アラルキル基(好’EL<はアルキ
ル部分の炭素数が7〜30単環または一環のもの)、ア
ルコキシ基(好lしくに炭素数7〜−〇のもの)、置換
アミノ基(好’EL<は炭素数/〜20のアルキル基で
!換されたアミノ基)、アシルアミノ基(好1しくに炭
素数、2〜30f待つもの)、ヌルホンアミド基(好1
しくに炭素数/〜!Of待つもの)、ウレイド基(好1
しくは炭素数/〜30を持つもの)、す/酸アミド基(
野芝しくは炭素数/〜30のもの)などである。
In the general formula (I), preferred 1 for the aliphatic group represented by R1
or carbon number/~30, especially carbon number 7~
λO is a straight chain, branched or cyclic alkyl group. Here, the branched alkyl group may be cyclized to form a saturated heterocycle containing 7 or more than 6 heteroatoms, and the aliphatic group of R may not be substituted. As substitute substituents, Shiorie may include alkyl groups, aralkyl groups, alkenyl groups, alkynyl groups, alkoxy groups, aryl groups, substituted amine groups, ureido groups, urethane groups, aralkyl groups,
Sulfamoyl group, carbamoyl group, alkyl 1'fC
, is an arylthio group, an alkyl or arylsulfonyl group, an alkyl or arylsulfinyl group, a hydroxy group, a halogen atom, a noano group, a sulfo group, an arylcarbonyl group, an acyl group, an alkoxysulfonyl group, an aralkyl group, a carbonamide group, sulfonamide group, carboxyl group, su/acid amide group, sia/ruamino group, imide group, etc. Preferred substituents include linear, branched or cyclic alkyl groups (preferably carbon number/~2Q), aralkyl group (preferably 'EL<' means a monocyclic or monocyclic alkyl moiety having 7 to 30 carbon atoms), alkoxy group (preferably one having 7 to -0 carbon atoms) , a substituted amino group (preferably 'EL<' is an amino group substituted with an alkyl group having a carbon number/~20), an acylamino group (preferably one having a carbon number of 2 to 30 f), a nulphonamide group (preferably 1).
The number of carbon atoms/~! Of waiting), ureido group (good 1
or carbon number/~30), su/acid amide group (
Noshiba (specifically, carbon number/~30).

A□、A2は水素原子、炭素数、20以下のアルキル筐
たはアリールスルホニルi(好’!L(aフェニルスル
ホニル基又はハメットの置換基定数の和が一〇、j以上
となるようにt換されたフエ二に7.に*ニル基)、炭
素数20以下のアシル基(好IL<U−<ンゾイル基、
又はハメットの置換基定数の和が一〇、!以上となるよ
うに置換されたべ/ジイル基、あるいは直鎖又は分岐状
又は環状の無置換及び置換脂肪族アシル基(置換基とし
ては例えばハロゲン原子、エーテル基、スルホ/アミド
基、カルボンアミド基、水酸基、カルボキン基、スルホ
/酸基が挙けられる。))である。
A□, A2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 20 or less carbon atoms, or an arylsulfonyl i (preferably)! *nyl group), an acyl group having 20 or less carbon atoms (preferably IL<U-<nzoyl group,
Or the sum of Hammett's substituent constants is 10! Be/diyl groups substituted as above, or linear, branched, or cyclic unsubstituted and substituted aliphatic acyl groups (substituents include, for example, halogen atoms, ether groups, sulfo/amide groups, carbonamide groups, Examples include hydroxyl group, carboxine group, and sulfo/acid group.

A1、A2としては水素原子が最も好ましい。Hydrogen atoms are most preferred as A1 and A2.

一般式(1)においてY□で表わされる複素環残基は好
1しくはjないし6員の複素環であり、こnらは単環で
心ってもよいし、さらに他の芳香環もしくはヘテロ環と
縮合環を形成してもよい。
In the general formula (1), the heterocyclic residue represented by Y A fused ring may be formed with a heterocycle.

Ylの例としてはピリン/J1i!%  イミダゾール
環、ベンズイミダゾール環、ピラゾール環、ピリミジ/
環、トリアジン環、キノリン環、インキノリン環、フラ
ン環、チオフェン環、ベンゾフラン環などが挙けられる
。Ylは含窒素複素芳香環残基が野芝しい。
An example of Yl is Pirin/J1i! % imidazole ring, benzimidazole ring, pyrazole ring, pyrimidine/
ring, triazine ring, quinoline ring, inquinoline ring, furan ring, thiophene ring, benzofuran ring and the like. Yl is a nitrogen-containing heteroaromatic ring residue.

またYlは置換基を有していてもよく、置換基としては
例えはR1の置換基として列挙したものが適用できる。
Moreover, Yl may have a substituent, and as the substituent, those listed as the substituent for R1 can be applied.

一般式(1)のR1またはYlはその中にカプラー等の
不動性写真用添加剤において常用されているバラヌト基
1念はポリマーが組み込1れているものでもよい。パラ
スト基は!以上の炭素数をMする写真性に対して比較的
不活性な基であり、%Jjはアルキル基、アルコキシ基
、フエニ44、アルキルフェニル基、フェノキン基、ア
ルキルフェノキン基などの中から選ぶことができる。ま
たポリマーとしては列えは特開平/−100!30号に
記載のものが挙けられる。
R1 or Yl in the general formula (1) may have a balanute group or polymer incorporated therein, which is commonly used in immobile photographic additives such as couplers. Palast group! It is a relatively inert group with respect to photography having the above number of carbon atoms M, and %Jj is selected from an alkyl group, an alkoxy group, a fenyl group, an alkylphenyl group, a fenoquine group, an alkylphenoquine group, etc. I can do it. Examples of polymers include those described in JP-A-100-100!30.

一般式(1)のR1筐たはYlはその甲にノ・ロゲノ化
銀粒子人面に対する吸着を強める基か組み込lれている
ものでもよい。かかる吸着基としては、チオ尿素基、複
素環チオアミド基、メルカプト複素環基、トリアゾール
基などの米国特許第V。
The R1 housing or Yl in the general formula (1) may have a group incorporated therein to strengthen the adsorption of the silver oxide particles to the human face. Such adsorption groups include thiourea groups, heterocyclic thioamide groups, mercapto heterocyclic groups, triazole groups, and the like.

31!、10ざ号、!司+、弘より、3≠7号、特開昭
jター/りj 、233号、同まターコoo。
31! , No. 10,! From Tsukasa+, Hiromu, 3≠7 issue, Tokkai Shoj Tar/Rij, No. 233, Doma Tarko oo.

、23/号、1男jター、20/ 、0μj号、同!り
20/、O’16号、同6?−207−,01/7号、
同j9’−20/ 、04!1号、(TjJ j P 
−Jθ/、04!9号、特開昭A/−/70.733号
、同Al−270,ハI号、同6コータ≠r号、同t3
23(I 、2≠を号、陶63−Jj≠、λμ6号に記
載された基がめけられる。
, 23/ issue, 1st son jter, 20/ , 0 μj issue, same! ri20/, O'16, same 6? -207-, 01/7 issue,
Same j9'-20/, 04! No. 1, (TjJ j P
-Jθ/, 04!9, JP-A/-/70.733, JP-A/-270, HaI, 6 coater≠r, t3
23 (I, 2≠ No., Tou 63-Jj≠, λμ No. 6 is included).

一般式(1)で示される化合物の具体例を以下に示す。Specific examples of the compound represented by general formula (1) are shown below.

但し本発明は以下の化合物に限定されるものではない。However, the present invention is not limited to the following compounds.

N=N NHNHCHO 本発明のヒドラジン誘導体に一般に下の反応式に示され
るように対応するクロロアセトアミド置換のヒト2ジン
化合物とチオールを塩基の存在下で反応させることによ
p合成した。
N=N NHNHCHO The hydrazine derivative of the present invention was generally synthesized by p-synthesis by reacting the corresponding chloroacetamide-substituted human didine compound with a thiol in the presence of a base, as shown in the reaction formula below.

IA2 1 RISH+αC)] ]2CONH−Y、−Nへ−CH
0代人的な合a:例を以下に示す。
IA2 1 RISH + αC)] ]2CONH-Y, -N to -CH
A: An example is shown below.

(合成列・・・化合物lの合成) 窒素雰囲気下、ドデカ/チオール(11,2f)、メタ
ノールC100d)、ナトリウムエチラート(21%エ
タノール溶液、1./f)の混合物に水冷下、 を少量ずつ固体で添加した。添710後徐々に室温1で
昇温しながら一夜攪拌し、その後減圧下に揮発分を留去
した。シリカゲルクロマトグラフィーで精製すること罠
よp化合物lを得た。(収量3゜61)化学構造はn 
m rスペクトル、Irスペクトル、元素分析により確
認した。
(Synthesis sequence...Synthesis of compound 1) Under nitrogen atmosphere, add a small amount of to a mixture of dodeca/thiol (11,2f), methanol C100d), and sodium ethylate (21% ethanol solution, 1./f) under water cooling. Each was added as a solid. After the addition, the mixture was stirred overnight while gradually raising the temperature to room temperature 1, and then the volatile components were distilled off under reduced pressure. Compound I was obtained by purification by silica gel chromatography. (Yield 3゜61) The chemical structure is n
Confirmed by mr spectrum, Ir spectrum, and elemental analysis.

本発明の化合物を4真乳剤層、親水性コロイド層中に含
有せしめるにあたっては、本発明の化合物奮水又は水混
和性の有機溶剤に溶解した後(必要に応じて水酸化アル
カリや三級アミンを添加して造塩して溶解してもよい)
、親水性コロイド溶液(例えば)・ロゲ/化銀乳剤、ゼ
ラチン水溶液など)に添加すればよい(この時必要に応
じて酸、アルカリの添加によりpHtM節してもよい)
In order to incorporate the compound of the present invention into the four emulsion layers and the hydrophilic colloid layer, the compound of the present invention is dissolved in water or a water-miscible organic solvent (if necessary, an alkali hydroxide or a tertiary amine may be added to form salt and dissolve it)
, hydrophilic colloid solution (for example), Rogge/silveride emulsion, gelatin aqueous solution, etc.) (At this time, pHtM may be adjusted by adding acid or alkali as necessary)
.

本発明の化合物は単独で用いても2種以上を併用しても
よい。本発明の化合物の添加量は野芝しくはハロゲン化
銀1モルあたり/×10  −j×10−2モル、より
好−jしくij/X10−5モル〜ノ×l0−2モルで
あり、組合せるハロゲン化銀乳剤の性質に合せて適当な
値を選ぶことができる。
The compounds of the present invention may be used alone or in combination of two or more. The amount of the compound of the present invention added is preferably /x10-jx10-2 mol per mole of silver halide, more preferably ij/x10-5 mol to noxl0-2 mol, An appropriate value can be selected depending on the properties of the silver halide emulsion to be combined.

本発明の一般式(1)で茨わされる化合物は、ネガ型乳
剤と組合せて用いることによりコントラストの高いネガ
画像を形成することができる。
The compound represented by the general formula (1) of the present invention can form a high-contrast negative image when used in combination with a negative emulsion.

方、内部4j像型ハロゲン化銀乳剤と組合せて用いるこ
ともできる。
On the other hand, it can also be used in combination with an internal 4J image type silver halide emulsion.

コントラストの高いネガ像の形成に利用する場合に、用
いられるハロゲン化銀の平均粒子サイズは微粒子(例え
ば0.7μ以下)の方が好ましく、’hにO3jμ以下
が好ましい。粒子サイズ分布は基本的には制限はないが
、単分散である方が好ましい。ここでいう単分散とは重
量もしくは粒子数で少なくともそのり5%が平均粒子サ
イズの3弘0%以内の大きさを持つ粒子群から構成され
ていることをいう。
When used to form a negative image with high contrast, the average grain size of the silver halide used is preferably fine (for example, 0.7μ or less), and 'h is preferably O3jμ or less. There are basically no restrictions on the particle size distribution, but monodisperse distribution is preferable. Monodisperse herein means that at least 5% by weight or number of particles is composed of particles having a size within 30% of the average particle size.

写真乳剤中のノ・ロゲン化銀粒子は立方体、八面体、菱
/コ面体、/4L面体のような規1り的(regula
r )な結晶体を有するものでもよく、また球状、平板
状などのような変則的(irregular)な結晶全
持つもの、あるいはこれらの結晶形の複合形全持つもの
であってもよい。
Silver halogenide grains in photographic emulsions have regular shapes such as cubic, octahedral, rhombic/cohedral, and /4L-hedral.
r ), or may have irregular crystals such as spherical or tabular crystals, or a composite of these crystal shapes.

本発明に用いられる・・ロゲン化銀乳剤は塩化銀、塩臭
化銀、沃臭化銀、天塩臭化鋳等どの組成でもかまわない
The silver halide emulsion used in the present invention may have any composition such as silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, or silver chloride bromide.

・・ロゲ/化銀粒子は内部と六層が均一な相から成って
いても、異なる相から成っていてもよい。
The interior and six layers of the Rogge/silveride grain may be composed of a uniform phase or may be composed of different phases.

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤にはハロゲン化銀粒子
の形成または物理熟成の過程においてカドミウム塩、亜
硫酸塩、鉛塩、タリウム塩、ロジウム塩もしくはその錯
塩、イリジウム塩もしくはその錯塩などを共存させても
よい。
In the silver halide emulsion used in the present invention, cadmium salt, sulfite, lead salt, thallium salt, rhodium salt or its complex salt, iridium salt or its complex salt, etc. are allowed to coexist in the silver halide grain formation or physical ripening process. Good too.

本発明に用いるハロゲン化銀は、銀1モル当シ10−8
〜1O−5モルのイリジウム塩、若しくはその錯塩を存
在させて調製され、かつ粒子表面の沃化銀含有率が粒子
平均の沃化銀含有率よりも大きいハロ沃化銀である。か
かる/・口沃化銀を含む乳剤を用いるとより一層高感度
でガンマの高い写真特性が得られる。
The silver halide used in the present invention is 10-8 molar silver per mole of silver.
It is a silver haloiodide prepared in the presence of ~10-5 mol of iridium salt or a complex salt thereof, and in which the silver iodide content on the grain surface is higher than the average silver iodide content of the grains. By using an emulsion containing such silver iodide, photographic properties with even higher sensitivity and higher gamma can be obtained.

本発明の方法で用いるハロゲン化銀乳剤は化学増感され
ていなぐてもよいが、化学増感されていてもよい。ノ・
ロゲン化銀乳剤の化学増感−の方法として、硫黄増感、
還元増感及び貴金属増感法が知うしており、これらのい
ずれをも単独で用いても、又併用して化学増感してもよ
い〇 貴金属増感法のうち金増感法はその代表的なもので金化
合物、主として全錯塩を用いる。全以外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、ロジウム等の錯塩を含有しても
差支えない。その具体例は米国特許第1.ggr、ot
o号、英国特許第2it、oit号などに記載されてい
る。硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化
合物のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、
チオ尿素類、チアゾール類、ローダニン類等を用いるこ
とができる。
The silver halide emulsion used in the method of the present invention may not be chemically sensitized, but it may also be chemically sensitized. of·
Chemical sensitization methods for silver halide emulsions include sulfur sensitization,
Reduction sensitization and noble metal sensitization methods are well known, and either of these methods can be used alone or in combination for chemical sensitization. Among the noble metal sensitization methods, gold sensitization method is a typical example. Gold compounds, mainly total complex salts, are used. There is no problem in containing complex salts of noble metals other than pure metals, such as platinum, palladium, and rhodium. A specific example is U.S. Patent No. 1. ggr,ot
No. o, British Patent No. 2it, oit, etc. As sulfur sensitizers, in addition to the sulfur compounds contained in gelatin, various sulfur compounds such as thiosulfates,
Thioureas, thiazoles, rhodanines, etc. can be used.

上記においては、ハロゲン化銀乳剤の製造工程の物理熟
成終了前とくに粒子形成時にイリジウム塩もしくはロジ
ウム塩を用いることが好ましい。
In the above, it is preferable to use an iridium salt or a rhodium salt before the completion of physical ripening in the silver halide emulsion manufacturing process, especially during grain formation.

本発明においてハロゲン化銀乳剤層は特願昭6O−6l
A/99号、特願昭60−232016号に開示されて
いるような平均粒子サイズの異なる二種類の単分散乳剤
を含むことが最高濃度(Dmax )上昇という点で好
ましく、小サイズ単分散粒子は化学増感されていること
が好ましく、化学増感の方法は硫黄増感が最も好ましい
。大サイズ単分散乳剤の化学増感はされていなくてもよ
いが1化学増感されていてもよい。犬サイズ単分散粒子
は−般に黒ボッが発生しやすいので化学増感全行なわな
いが、化学増感するときは黒ボンが発生しない程度に浅
く施すことが特に好ましい。ここで「浅く施す」とは小
サイズ粒子の化学増感に較べ化学増感を施す時間を短か
くしたり、温度を低くしたり化学増感剤の添加量を抑え
たりして行なうことである。犬サイズ単分散乳剤と小サ
イズ単分散乳剤の感度差には特に制限はないが△log
Eとして0.7〜/、0.より好ましくは0.2〜0.
7であり、犬サイズ単分散乳剤が高い方が好ましい。
In the present invention, the silver halide emulsion layer is
It is preferable to include two types of monodisperse emulsions with different average grain sizes as disclosed in No. A/99 and Japanese Patent Application No. 60-232016 from the viewpoint of increasing the maximum density (Dmax), and small-sized monodisperse grains. is preferably chemically sensitized, and the most preferred chemical sensitization method is sulfur sensitization. The large size monodispersed emulsion may not be chemically sensitized, but may be chemically sensitized. Generally, dog-sized monodisperse particles are not fully chemically sensitized because they tend to generate black spots, but when chemically sensitized, it is particularly preferable to apply the chemical sensitization shallowly to the extent that black spots do not occur. Here, "shallow application" means that chemical sensitization is performed by shortening the time, lowering the temperature, or suppressing the amount of chemical sensitizer added compared to chemical sensitization of small-sized particles. There is no particular limit to the sensitivity difference between dog-sized monodispersed emulsions and small-sized monodispersed emulsions, but △log
E as 0.7~/, 0. More preferably 0.2-0.
7, and the higher the dog size monodisperse emulsion, the better.

ここで、各乳剤の感度はヒドラジ/誘導体を含有させ支
持体上に塗布し、亜硫酸イオ/をO0/!モル/1以上
含むpH10,!〜/、2.7の現像液を用いて処理し
たときに得られるものである。
Here, the sensitivity of each emulsion is determined by coating it on a support containing hydrazi/derivatives and adding sulfite io/ to O0/! pH 10, containing mol/1 or more! ~/, obtained when processing using a developer of 2.7.

小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズは、犬サイズのハ
ロゲン化銀単分散粒子の平均サイズのりO幅板下であり
、好ましくはtoes以下である。ハロゲン化銀乳剤粒
子の平均粒子サイズは、好ましくは0.02μ〜/、0
μより好ましくけ0./μ〜0.jμでこの範囲内に犬
サイズと小サイズ単分散粒子の平均粒子サイズが含まれ
ていることが好ましbo 本発明においてサイズの異なった2種以上の乳剤を用い
るとき小サイズ単分散乳剤の塗布銀量としては、総塗布
錯量に対して、好ましくは≠θ〜りOwt憾、より好ま
しくけよO〜rOwt係である。
The average grain size of the small-sized monodisperse grains is below the average size of dog-sized silver halide monodisperse grains, preferably less than 1 toes. The average grain size of the silver halide emulsion grains is preferably from 0.02μ to 0.02μ
Preferably than μ0. /μ~0. It is preferable that the average particle size of dog-sized and small-sized monodisperse particles is included in this range in jμ.bo When two or more types of emulsions with different sizes are used in the present invention, coating of a small-sized monodisperse emulsion is preferred. The amount of silver is preferably in the range of ≠θ to Owt, more preferably O to rOwt, relative to the total coating amount.

本発明において粒子サイズの異なる単分散乳剤を導入す
る方法としては、同一乳剤に導入してもよぐ、あるいは
別々の層に導入してもかまわない。
In the present invention, monodisperse emulsions having different grain sizes may be introduced into the same emulsion or into separate layers.

別々の層に導入するときは、大サイズ乳剤を上層に、小
サイズ乳剤を下層にするのが好まし込。
When they are introduced in separate layers, it is preferable to place the large emulsion in the upper layer and the small emulsion in the lower layer.

なお、総塗布銀量としては、/?7m2〜!2/m2が
好ましい。
In addition, the total amount of coated silver is /? 7m2~! 2/m2 is preferred.

本発明に用すられる感光材料には、感度上昇を目的とし
て特開昭!!−!2030号第弘!百〜よ3頁に記載さ
れた増感色素(例えばノアニン色素、ノロシア二/色素
など。)を添加することができる。これらの増感色素は
単独に用いてもよいが、それらの組合せを用いてもよく
、増感色素の組合せは特に、強色増感の目的でしばしば
用いられる。増感色素とともに、それ自身分光増感作用
をもたない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物
質であって、強色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよ
い。有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び
強色増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャー(
ResearchDisclosure)/ 7&巻/
7J4LJ(/り7J’年/1月発行)第λ3頁■の5
項に記載されている。
The photosensitive materials used in the present invention include JP-A-Sho! for the purpose of increasing sensitivity. ! -! No. 2030! Sensitizing dyes (for example, noanine dyes, nocyanidin/dyes, etc.) described on pages 100 to 3 can be added. These sensitizing dyes may be used alone or in combination, and combinations of sensitizing dyes are often used particularly for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that itself does not have a spectral sensitizing effect or a substance that does not substantially absorb visible light and exhibits supersensitization. Useful sensitizing dyes, dye combinations exhibiting supersensitization, and substances exhibiting supersensitization are listed in Research Disclosure (
Research Disclosure)/7 & Volume/
7J4LJ (Published January 7J') No. 3 Page ■-5
It is described in the section.

本発明の感光材料には、感光材料の製造工程、保存中あ
るいは写真処理中のカブリを防止しあるいは写真性能を
安定化させる目的で、種々の化合物を含有させることが
できる。すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウ
ム塩、ニトロインダゾール類、クロロベンズイミダゾー
ル類、ブロモベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトペンゾチアノ゛−ル類、メルカプト
チアジアゾール類、アミノl−IJアゾール類、ベンゾ
チアゾール類、ニトロベンゾl−IJアゾール類、など
:メルカプトピリミジン頌:メルカプトトリアジン類;
たとえばオギサゾリンチオンのようなチオケト化合物;
アザインデン類、たとえばトリ了ザインデン類、テトラ
アザインデノ類(特に弘−ヒドロキシ置換(/、j、J
a、7)テトラザインデン類)、ハンタアザインデン類
など;ベンゼンチオスルフォン酸、べ/ゼンスルフイン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカプリ防止
剤または安定剤として知られた多くの化合物を加えるこ
とができる。これらのものの中で、好ましいのはベンゾ
トリアゾール類(例えば、j−メチル−ベンゾトリアゾ
ール)及びニトロインダゾール類(例えばj−二トロイ
ンダゾール)である。また、これらの化合物を処理液に
含有させてもよい。
The light-sensitive material of the present invention may contain various compounds for the purpose of preventing fogging or stabilizing photographic performance during the manufacturing process, storage, or photographic processing of the light-sensitive material. That is, azoles such as benzothiazolium salts, nitroindazoles, chlorobenzimidazoles, bromobenzimidazoles, mercaptothiazoles, mercaptopenzothyanols, mercaptothiadiazoles, amino l-IJ azoles, benzothiazoles , nitrobenzo l-IJ azoles, etc.: Mercaptopyrimidine: Mercaptotriazines;
Thioketo compounds such as ogisazolinthione;
Azaindenes, such as tri-azaindenes, tetraazaindenes (particularly hydroxy-substituted (/, j, J
a, 7) tetrazaindenes), hantaazaindenes, etc.; adding many compounds known as anti-capri agents or stabilizers such as benzenethiosulfonic acid, benzenesulfonic acid, benzenesulfonic acid amide, etc. be able to. Among these, preferred are benzotriazoles (eg j-methyl-benzotriazole) and nitroindazoles (eg j-nitroindazole). Further, these compounds may be included in the treatment liquid.

本発明に用いるのに適した現像促進剤あるいは造核伝染
現像の促進剤としては、特開昭53−77616号、同
!≠−3773.2号、同!3−137/33号、同6
0−7弘031AO号、同乙O−/I+りjり号などに
開示されている化合物の他、N又はS原子を含む各種の
化合物が有効である。
Development accelerators or nucleation-infectious development accelerators suitable for use in the present invention include JP-A-53-77616 and Ibid. ≠-3773.2, same! 3-137/33, same 6
In addition to the compounds disclosed in No. 0-7 Hiroshi 031AO and No. 0-7 Hiroshi O-/I+RIJRI, various compounds containing N or S atoms are effective.

これらの促進剤は、化合物の種類によって最適添加量が
異なるが/、0X10  −0.197m2、好ましく
はj、O×10−3〜0./?/m2の範囲で用いるの
が望ましい。
The optimum amount of these accelerators to be added varies depending on the type of compound; /? It is desirable to use it within the range of /m2.

本発明の感光材料には写真乳剤層その他の親水性コロイ
ド層に減感剤を含有してもよい。
The photographic material of the present invention may contain a desensitizer in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer.

本発明に用いられる有機減感剤は、そのポーラログラフ
半波電位、即ちポーラログラフイーで決定される酸化還
元電位により規定され、ポーラロ陽極電位と陰極電位の
和が正になるものである。
The organic desensitizer used in the present invention is defined by its polarographic half-wave potential, that is, the redox potential determined by polarography, and the sum of the polarographic anodic potential and cathodic potential is positive.

ポーラログラフの酸化還元電位の測定法については例え
ば米国特許第j、!0/、307号に記載されている。
Polarographic redox potential measurement methods are described in US Pat. No. J, for example! 0/, No. 307.

有機減感剤には少なくとも1つ水溶性基含有するものが
好ましく、具体的にはスルホン酸基、カルボ′ン酸基、
スルホ/酸基などが挙げられ、これらの基は有機塩基(
例えば、アンモニア、ピリジン、トリエチルアミン、ピ
はリジン、モルホリ/など)またはアルカリ金属(例え
ばナトリウム、カリウムなど)などと塩を形成していて
もよい。
The organic desensitizer preferably contains at least one water-soluble group, specifically a sulfonic acid group, a carboxylic acid group,
Examples include sulfo/acid groups, and these groups can be combined with organic bases (
For example, it may form a salt with ammonia, pyridine, triethylamine, lysine, morpholin, etc.) or an alkali metal (eg, sodium, potassium, etc.).

有機減感剤としては、特願昭J/−λ1022を号の第
!j頁〜第7,1頁に記載された一般式(III)〜(
V)で表わされるものが好ましく用いられる。
As an organic desensitizer, please refer to the patent application No. Sho J/-λ1022! General formula (III) ~( described on page j ~ page 7, 1)
V) is preferably used.

本発明における有機減感剤はハロゲン化銀乳剤層中に7
.0xlO〜1.0xlOモル/m2、特に/、 0x
10−7〜/、 0x10−5モル/yH2存在せしめ
ることが好ましい。
The organic desensitizer in the present invention is contained in the silver halide emulsion layer.
.. 0xlO to 1.0xlO mol/m2, especially /, 0x
10-7 to 0x10-5 mol/yH2 is preferably present.

本発明の乳剤層又は、その他の親水性コロイド層に、フ
ィルター染料として、あるいはイラジェーション防止そ
の他、種々の目的で、水溶性染料を含有してもよい。フ
ィルター染料としては、写真感度をさらに低めるための
染料、好ましくは、ハロゲン化銀の固有感度域に分光吸
収種火を有する紫外線吸収剤や、明室感光材料として取
り扱われる際のセーフライト光に対する安全性を高める
だめの、主としてJ I Onm−乙00 nmの領域
に実質的な光吸収をもつ染料が用いられる。
The emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the present invention may contain a water-soluble dye as a filter dye or for various purposes such as preventing irradiation. Filter dyes include dyes for further lowering photographic sensitivity, preferably ultraviolet absorbers that have a spectral absorption pilot in the inherent sensitivity range of silver halide, and dyes that are safe against safelight light when handled as bright-room sensitive materials. A dye having substantial light absorption mainly in the JI Onm-O00 nm region is used to enhance the properties.

これらの染料は、目的に応じて乳剤層に添加するか、あ
るいはハロゲン化銀乳剤層の上部、即ち、支持体に関し
て/・ロゲン化銀乳剤層より遠くの非感光性親水性コロ
イド層に媒染剤とともに添加して固定して用いるのが好
ましい。
These dyes may be added to the emulsion layer depending on the purpose, or they may be added to the upper part of the silver halide emulsion layer, that is, with respect to the support/in a non-light-sensitive hydrophilic colloid layer which is further away from the silver halide emulsion layer together with a mordant. It is preferable to use it by adding it and fixing it.

紫外線吸収剤のモル吸光係数により異なるが、通常10
−2?/m2〜/ 97m2の範囲で添加される。好ま
しくは! Om9〜r 00 rn9 / m2である
Although it varies depending on the molar absorption coefficient of the ultraviolet absorber, it is usually 10
-2? It is added in the range of /m2 to /97m2. Preferably! Om9~r00rn9/m2.

上記紫外線吸収剤は適当な溶媒〔例えば水、アルコール
(例えばメタノール、エタノール、プロ/ぞノールなど
)、アセトン、メチルセロンルプ、など、あるいはこれ
らの混合溶媒〕に溶解して塗布液中に添加することがで
きる。
The above-mentioned ultraviolet absorber is dissolved in a suitable solvent [e.g., water, alcohol (e.g., methanol, ethanol, pro/zonol, etc.), acetone, methyl selon, etc., or a mixed solvent thereof] and added to the coating solution. be able to.

紫外線吸収剤としては、例えば、アリール基で置換され
たベンゾトリアゾール化合物、≠−チアノ゛リドン化合
物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブ
タジェン化合物、ベンゾオキサゾール化合物さらに紫外
線吸収ポリマーを用いることができる。
As the ultraviolet absorber, for example, a benzotriazole compound substituted with an aryl group, a ≠-thyanolidone compound, a benzophenone compound, a cinnamic acid ester compound, a butadiene compound, a benzoxazole compound, and an ultraviolet absorbing polymer can be used.

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許3.よ33゜79≠
号、同3,3/弘、7り≠号、同3.3よ2、乙t1号
、特開昭弘6−27rIA号、米国特許j、701,1
01号、同j、707,371号、同tA、0ILJi
、22り号、同J、700.弘!j号、同3.≠5’P
、7A2号、西独特許出願公告/、j17.ItJ号な
どに記載されている。
Specific examples of ultraviolet absorbers are given in U.S. Patent 3. Yo33゜79≠
No., No. 3,3/Hiroshi, 7ri≠ No., No. 3.3, No. 2, Otsu t1, JP-A No. 6-27rIA, U.S. Patent J, 701,1
No. 01, j, 707,371, tA, 0ILJi
, No. 22, J, 700. Hiro! J issue, same 3. ≠5'P
, No. 7A2, West German Patent Application Publication/, j17. It is described in the ItJ issue etc.

フィルター染料としては、オキンノール染料、ヘミオキ
ンノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シタ
ニン染料およびアゾ染料が包含される。現像処理後の残
色を少なくする意味から、水溶性もしくは、アルカリや
亜硫酸イオンによって脱色する染料が好ましい。
Filter dyes include oquinol dyes, hemioquinol dyes, styryl dyes, merocyanine dyes, citanine dyes and azo dyes. In order to reduce residual color after development, dyes that are water-soluble or decolorized by alkali or sulfite ions are preferred.

具体的には、例えば米国特許筒λ、u7≠、7r2号に
記載のビラゾロンオキンノール染料、米国特許筒2.9
16.r77号に記載のジアリールアゾ染料、米国特許
筒j、 弘23,207号、同第3.3r弘、弘17号
に記載のスチリル染料やブタジェニル染料、米国特許筒
2,127.jt3号に記載のメロンアニン染料1米国
特許第1・urt、J’5’7号、同第3.trx、x
rlA号、同第j、7/J’、弘72号に記載のメロシ
アニン染料やオキンノール染料、米国特許第3.り76
゜Al1号に記載のエナミンへミオキソノール染料及び
英国特許第Iを弘、109号、同第1./77.1A2
9号、特開昭IAf−IJ’/30号、同≠9−994
1O号、同≠ター//ult20号、米国特許第2. 
j33.≠72号、同第3./≠?。
Specifically, for example, the birazolone oquinol dye described in U.S. Patent No. λ, u7≠, 7r2, U.S. Patent No. 2.9
16. Diarylazo dyes described in U.S. Pat. No. 23,207, U.S. Pat. Melonanine dye 1 described in U.S. Pat. trx,x
merocyanine dyes and oquinol dyes described in US Patent No. 3. 76
゜Enamine hemyoxonol dye described in Al 1 and British Patent No. I by Hiroshi, No. 109, same No. 1. /77.1A2
No. 9, JP-A-Sho IAf-IJ'/No. 30, same≠9-994
No. 1O, U.S. Patent No. 20, U.S. Patent No. 2.
j33. ≠No. 72, same No. 3. /≠? .

117号、同第J、777.071号、同第3゜uK7
./47号、同第3.ruO,117号、同第3.!7
1.70ψ号、同第3.Al1. 2or号、に記載の
染料が用いられる。
No. 117, No. J, No. 777.071, No. 3゜uK7
.. /47, same No. 3. ruO, No. 117, No. 3. ! 7
1.70ψ No. 3. Al1. The dye described in No. 2or is used.

染料は適当な溶媒〔例えば水、アルコール(例えばメタ
ノール、エタノール、プロ・tノールなど)アセトン、
メチルセロソルブなど、あるいはこれらの混合溶媒〕に
溶解して本発明の非感光性の親水性コロイド層用塗布液
中に添加される。
The dye can be prepared in a suitable solvent [e.g. water, alcohol (e.g. methanol, ethanol, pro-tol, etc.), acetone,
methyl cellosolve, etc., or a mixed solvent thereof] and added to the coating solution for a non-photosensitive hydrophilic colloid layer of the present invention.

具体的な染料の使用量は、一般に10 2/m2〜lt
/m2、特に/ o−3?/m2〜0゜jf/yFt2
の範囲に好ましい量を見い出すことができる。
The specific amount of dye used is generally 102/m2 to lt.
/m2, especially /o-3? /m2~0゜jf/yFt2
A preferred amount can be found within the range of .

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に無機または有機の硬膜剤を含有してよい。
The photographic material of the present invention may contain an inorganic or organic hardener in the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer.

例えばクロム塩、アルデヒド類(ホルムアルデヒド、ゲ
ルタールアルデヒドなト)、N−メチロール化合物(ジ
メチロール尿素など)、活性ビニル化合物(/、 3.
r−トリアクリロイル−へキサヒドロ−5−)’Jアジ
ン、/、3−ビニルスルホニル−λ−プロ/e /−ル
ナト)、活性ハロゲン化合物(λ、弘−ジクロルー6−
ヒドロキゾーS−)リアジンなど)、ムコ/・ロゲン酸
類などを単独または組み合わせて用いることができる。
For example, chromium salts, aldehydes (formaldehyde, geltaraldehyde, etc.), N-methylol compounds (dimethylol urea, etc.), activated vinyl compounds (/, 3.
r-triacryloyl-hexahydro-5-)'J azine, /, 3-vinylsulfonyl-λ-pro/e/-lunato), active halogen compound (λ, Hiro-dichloro-6-
Hydroxo-S-) riazine, etc.), muco/logenic acids, etc. can be used alone or in combination.

本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改良(例えば、
現像促進、硬調化、増感)等種々の目的で、種々の界面
活性剤を含んでもよいO特に本発明において好ましく用
いられる界面活性剤は特公昭rr−y4ti2号公報に
記載された分子量400以上のポリアルキレンオキサイ
ド類である。ここで帯電防止剤として用いる場合には、
フッ素を含有した界面活性剤(詳しくは米国特許第g、
20/、jr16号、特開昭to−t。
The photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer of the light-sensitive material prepared using the present invention may contain coating aids, antistatic properties, smoothness improvement, emulsification dispersion, adhesion prevention, and photographic property improvement (e.g.
Various surfactants may be included for various purposes such as development acceleration, contrast enhancement, sensitization, etc. In particular, surfactants preferably used in the present invention include those having a molecular weight of 400 or more as described in Japanese Patent Publication No. Sho RR-Y4TI2. These are polyalkylene oxides. When used as an antistatic agent,
Fluorine-containing surfactants (see U.S. Patent No. g,
20/, jr16, JP-A-Sho to-t.

!弘り号、同!ターフ(41114号)が特に好ましい
! Same as Hirori! Turf (No. 41114) is particularly preferred.

本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層に接着防止の目的でシリカ、酸化マグネシウ
ム、ポリメチルメタクリレート等のマット剤を含むこと
ができる。
The photographic light-sensitive material of the present invention may contain a matting agent such as silica, magnesium oxide, polymethyl methacrylate, etc. in the photographic emulsion layer and other hydrophilic colloid layers for the purpose of preventing adhesion.

本発明の写真乳剤には寸度安定性の改良などの目的で水
不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むことがで
きる。たとえばアルキル(メタ)アクリレ−ト、アルコ
キシアクリル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ
)アクリレート、などの単独もしくは組合わせ、または
これらとアクリル酸、メタアクリル酸、などの組合せを
単量体成分とするポリマーを用いることができる。
The photographic emulsion of the present invention may contain a dispersion of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer for purposes such as improving dimensional stability. For example, polymers whose monomer components are alkyl (meth)acrylates, alkoxyacrylic (meth)acrylates, glycidyl (meth)acrylates, etc. alone or in combination, or combinations of these with acrylic acid, methacrylic acid, etc. can be used.

本発明の写真感光材料のハロゲン化銀乳剤層及びその他
の層には酸基を有する化合物を含有することが好ましb
0酸基を有する化合物としてはサリチル酸、酢酸、アス
コルビン酸等の有機酸及びアクリル酸、マレイン酸、フ
タル酸の如き酸モノマーをぐり返し単位として有するポ
リマー又はコポリマー分掌げることができる。これらの
化合物に関しては特願昭gθ−tt/7り号、同Δ0−
にJ′!73号、同tθ−1tJIjt号、及び同tO
−/り!!!!号明細書の記載を参考にすることができ
る。これらの化合物の中でも特に好ましいのは、低分子
化合物としてはアスコルビン酸であり、高分子化合物と
してはアクリル酸の如き酸モノマーとジビニルベンゼン
の如きλ個以上ノ不飽和基を有する架橋性モノマーから
なるコポリマーの水分散性ラテックスである。
It is preferable that the silver halide emulsion layer and other layers of the photographic light-sensitive material of the present invention contain a compound having an acid group b
Examples of the compound having zero acid groups include polymers or copolymers having organic acids such as salicylic acid, acetic acid, and ascorbic acid, and acid monomers such as acrylic acid, maleic acid, and phthalic acid as repeating units. Regarding these compounds, patent application No. Sho gθ-tt/7, same Δ0-
ni J′! No. 73, tθ-1tJIjt, and tO
-/Ri! ! ! ! You can refer to the description in the specification. Among these compounds, particularly preferred is ascorbic acid as a low-molecular compound, and as a high-molecular compound, an acid monomer such as acrylic acid and a crosslinking monomer having λ or more unsaturated groups such as divinylbenzene are particularly preferred. It is a copolymer water-dispersible latex.

本発明のハロゲン化銀感光材料を用いて超硬調で高感度
の写真特性を得るには、従来の伝染現像液や米国特許第
2.≠lり、り7!号に記載されたl)H/Jに近い高
アルカリ現像液を用いる必要はなく、安定な現像液を用
いることができる。
In order to obtain ultra-high contrast and high-sensitivity photographic properties using the silver halide photosensitive material of the present invention, it is necessary to use a conventional infectious developing solution or US Pat. ≠lri,ri7! It is not necessary to use a high alkaline developer with a H/J value close to 1) as described in the above issue, and a stable developer can be used.

すなわち、本発明の・・ロゲン化銀感光材料は、保恒剤
としての亜硫酸イオンを0./!rモル/1以上含み、
pH10,j−/λ、3、特にp)(/1、O〜/1.
Oの現f象液によって充分に超硬調のネガ画像を得るこ
とができる。
That is, the silver halide photosensitive material of the present invention contains sulfite ions as a preservative at 0.00%. /! Contains r mol/1 or more,
pH 10, j-/λ, 3, especially p)(/1, O~/1.
A negative image with sufficient ultra-high contrast can be obtained using the O reaction solution.

本発明に使用する現像液に用いる現像主薬には特別な制
限はないが、良好な網点品質を得やすい点で、ジヒドロ
キノベンゼン類を含むことが好まシく、ジヒドロキシベ
ンゼン類とl−フェニル−3−ピラゾリトノ類の組合せ
またはジヒドロキシベンゼン類とp−アミ/フェノール
類の組合せを用いる場合もある。現像主薬は通常0.O
!モル/l−0,J’モル/lの量で用いられるのが好
ましい。またジヒドロキンベンゼン類とl−フェニル−
3−ピラゾリドン類又はp−アミノ−フェノール類との
組合せを用いる場合には前者を0.0jモル/ l −
0、! モル/ l 、後者fO,06モル/6以下の
量で用いるのが好ましい。
The developing agent used in the developer used in the present invention is not particularly limited, but it preferably contains dihydroquinobenzenes, and dihydroxybenzenes and l-phenyl. A combination of -3-pyrazolitons or a combination of dihydroxybenzenes and p-amino/phenols may also be used. The developing agent is usually 0. O
! Preferably it is used in an amount of mol/l-0, J' mol/l. Also, dihydroquine benzenes and l-phenyl-
When using a combination with 3-pyrazolidones or p-amino-phenols, the former is 0.0 jmol/l −
0,! mol/l, the latter fO, is preferably used in an amount of 06 mol/l or less.

本発明に用いる亜硫酸塩の保恒剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウムなどがある。亜硫
酸塩はO0μモル/1以上、特に0.5モル/1以上が
好ましい。
Preservatives for sulfite used in the present invention include sodium sulfite, potassium sulfite, lithium sulfite, ammonium sulfite, sodium bisulfite, potassium metabisulfite,
Examples include formaldehyde and sodium bisulfite. The amount of sulfite is preferably 00 μmol/1 or more, particularly 0.5 mol/1 or more.

本発明の現像液には銀汚れ防止剤として特開昭jG−J
弘、3弘7号に記載の化合物を用することができる。現
像液中に添加する溶解助剤として特願昭40−10り、
7≠3号に記載の化合物を用することカニできる。さら
に現像液に用いるpH緩衝剤として特開昭10−タj、
tAJJ号に記載の化合物あるいは特願昭!/−λt、
701号に記載の化合物を用いることができる。
The developing solution of the present invention contains JP-A Shoj G-J as a silver stain preventive agent.
Compounds described in Hiroshi, 3 Hiroshi No. 7 can be used. Patent application filed in 1977 as a dissolution aid added to the developer.
It is possible to use the compound described in No. 7≠3. Furthermore, as a pH buffering agent used in the developer,
The compound described in the tAJJ issue or the patent application! /-λt,
Compounds described in No. 701 can be used.

一般弐(I)で表わされる化合物は前記のようにネガ型
乳剤と組合せて高コントラスト用感材に用いる他に、内
部潜像型ハロゲン化銀乳剤と組合せることもできるが以
下にその態様について述べる。この場合、一般式(1)
で表わされる化合物は内部潜像型ハロゲン化銀乳剤層に
含有させるのが好ましいが、内部潜像型ハロゲン化銀乳
剤層に隣接する親水性コロイド層に含有させてもよい。
In addition to being used in high-contrast sensitive materials in combination with a negative emulsion as described above, the compound represented by General 2 (I) can also be used in combination with an internal latent image type silver halide emulsion, and its embodiments will be described below. state In this case, general formula (1)
The compound represented by is preferably contained in the internal latent image type silver halide emulsion layer, but may be contained in the hydrophilic colloid layer adjacent to the internal latent image type silver halide emulsion layer.

そのような層は色材層、中間層、フィルター層、保護層
、アンチハレーンヨン層など、造核剤が/・ロゲン化銀
粒子へ拡散していくのを妨げない限り、どんな機能をも
つ膚であってもよい。
Such a layer may have any function, such as a colorant layer, an intermediate layer, a filter layer, a protective layer, an antihalation layer, etc., as long as it does not prevent the nucleating agent from diffusing into the silver halide grains. It may be skin.

層中での一般式(I)で表わされる化合物の含有量は内
部潜像型乳剤を表面現像液で現像したときに充分な最大
濃度(例えば銀濃度でi、o以上)を与えるような量で
あることが望ましい。実際上は、用いられる/・ロゲ/
化銀乳剤の特性、造核剤の化学構造及び現像条件によっ
て異るので、適当な含有量は広い範囲にわたって変化し
得るが、内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤中の銀ノモル当
り約O1oormgからroom9の範囲が実際上有用
で、好ましいのは銀1モル当9約o、oimgから約1
00m9である。乳剤層に隣接する親水性コロイド層に
含有させる場合には、内部潜像型乳剤層の同一面積に含
まれる銀の量に対して上記同様の量を含有させればよい
。内部潜像型ノ・ロゲン化銀乳剤の定義に関しては特開
昭j/−/70733号公報第70頁上欄及び英国特許
第λ、orり、Oj7号公報第1I頁〜20頁に記載さ
れている。
The content of the compound represented by the general formula (I) in the layer is such as to give a sufficient maximum density (for example, silver concentration of i, o or more) when the internal latent image type emulsion is developed with a surface developer. It is desirable that In practice, it is used/・Rogge/
The appropriate content may vary over a wide range, depending on the characteristics of the silver emulsion, the chemical structure of the nucleating agent, and the development conditions, but approximately A range of from room9 to room9 is practically useful, and preferred is about 9 o per mole of silver, from about 1 oimg to about 1 mole of silver.
00m9. When it is contained in a hydrophilic colloid layer adjacent to an emulsion layer, it may be contained in the same amount as above for the amount of silver contained in the same area of the internal latent image type emulsion layer. The definition of the internal latent image type silver halogenide emulsion is described in JP-A-Shoj/-/70733, page 70, upper column and British Patent No. λ, or, Oj7, pages 1I to 20. ing.

本発明に用いうる好ましい内部潜像型乳剤については、
特願昭6/−2jrJ7/6号明細書第コr頁l≠行目
〜第31頁1行目に、好ましいノ・ロゲン化銀粒子に関
しては同明細書第31頁3行目〜第32頁/1行目に記
載されている。
Preferred internal latent image emulsions that can be used in the present invention include:
In the specification of Japanese Patent Application No. 6/2/1983 JR J7/6, page R, line ≠ to page 31, line 1, preferred silver halogenide grains are described in page 31, line 3 to line 32 of the same specification. It is written on the first line of the page.

本発明の感光材料において内部潜像型乳剤は、増感色素
を用いて比較的長波長の青色光、緑色光、赤色光まだは
赤外光に分光増感させてもよい。増感色素としては、シ
アニン色素、メロシアニア色素、コンプレックスシアニ
ン色素、コンプレックスメロシアニア色素、ホロポーラ
−シアニン色素、スチリル色素、ヘミシアニン色素、オ
キソノール色素、ヘミオキンノール色素等を用いること
ができる。これらの増感色素には、例えば特開昭!ター
lAo、tJt号、同j?−4tO,636号や同j9
−JJ’、732号に記載されたシアニン色素やメロシ
アニン色素が含まれる。
In the light-sensitive material of the present invention, the internal latent image type emulsion may be spectrally sensitized to relatively long wavelength blue light, green light, red light, or infrared light using a sensitizing dye. As the sensitizing dye, cyanine dyes, merocyania dyes, complex cyanine dyes, complex merocyania dyes, holopolar cyanine dyes, styryl dyes, hemicyanine dyes, oxonol dyes, hemioquinnol dyes, etc. can be used. These sensitizing dyes include, for example, JP-A-Sho! Tar lAo, tJt issue, same j? -4tO, No. 636 and the same j9
-JJ', No. 732, cyanine dyes and merocyanine dyes are included.

本発明の感光材料には色材として色像形成カプラーを含
有させることができる。あるいは色像形成カプラーを含
む現像液で現像することもできる。
The light-sensitive material of the present invention may contain a color image-forming coupler as a coloring material. Alternatively, it can be developed with a developer containing a color image-forming coupler.

本発明で使用しうるこれらのノアン、マゼ/りおよびイ
エローカプラーの具体例はリサーチ・デイスクロージャ
 (RD)/74弘J(/97r年12月)■−D項お
よび同/r7/7(7972年11月)に引用された特
許に記載されている。
Specific examples of these Noan, Maze/Li, and Yellow couplers that can be used in the present invention are given in Research Disclosure (RD)/74 Hiro J (December 1997r) ■-D and the same/r7/7 (7972 It is described in the patent cited in November 2013).

発色色素が適度の拡散性を有するようなカプラ、無呈色
カプラーまたはカップリング反応に伴って現像抑制剤を
放出するDIRカプラーもしくは現像促進剤を放出する
カプラーもまた使用できる。
Couplers in which the color-forming dye has adequate diffusivity, non-color-forming couplers, or DIR couplers that release a development inhibitor or couplers that release a development accelerator upon coupling reaction can also be used.

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアクルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。
A representative example of the yellow coupler that can be used in the present invention is an oil-protected acruacetamide coupler.

本発明には、二当量イエローカプラーの使用が好ましく
、酸素原子離脱型のイエローカプラーあるいけ窒素原子
離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられ
る。α−ピパロイルアセトアニリド系カプラーは発色色
素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ペン
ゾイルアセトアニIJド系カプラーは高い発色濃度が得
られる。
In the present invention, it is preferable to use a two-equivalent yellow coupler, and representative examples thereof include an oxygen atom elimination type yellow coupler and a nitrogen atom elimination type yellow coupler. α-piparoylacetanilide couplers have excellent color fastness, especially light fastness, while α-penzoylacetanilide couplers provide high color density.

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型の、インダシロン系もしくはシアノアセチ
ル系、好ましくは!−ピラゾロン系およびピラゾロトリ
アゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げら
れる。!−ピラゾロン系カプラーfi3−位がアリール
アミン基もしくはアンルアミノ基で置換されたカプラー
が、発色色素の色相や発色濃度の観点で好ましい。
The magenta coupler that can be used in the present invention is preferably an oil-protected indacylon or cyanoacetyl coupler! - Pyrazoloazole couplers such as pyrazolone and pyrazolotriazoles are mentioned. ! -Pyrazolone coupler A coupler in which the fi3-position is substituted with an arylamine group or an anrulamino group is preferable from the viewpoint of the hue and coloring density of the coloring dye.

二当量のよ一ピラノ°ロン系カプラーの離脱基として、
米国特許筒g、310.t/り号に記載された窒素原子
離脱基または米国特許第弘、361゜127号に記載さ
れたアリールチオ基が特に好ましい。また欧州特許筒7
J、4JA号に記載のパラスト基を有する!−ピラゾロ
ン系カプラーは高い発色濃度が得られる。
As a leaving group for a two-equivalent pyranolon coupler,
U.S. Patent No. G, 310. Particularly preferred are the nitrogen atom leaving groups described in No. t/ri or the arylthio groups described in US Pat. Also European patent tube 7
J, has a pallast group as described in No. 4JA! - Pyrazolone couplers provide high color density.

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許筒3,
377、r’yデ号記載のピラゾロベンズイミダゾール
類、好ましくは米国特許筒3.71に、067号に記載
されたピラゾロ(:r、/−C)C/、x、 ψ〕トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー2弘λ20
 (/ 91≠年6月)に記載のピラゾロテトラゾール
顛およびリサーチ・ディスクロージャー2弘、23o(
tqr弘年6月)に記載のピラゾロピラゾール類が挙げ
られる。発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で欧州特許筒1/り、7弘7号に記載のイミダ
ゾ(/、λ−b〕ピラゾール類は好ましく、欧州特許筒
1/り9.rtO号に記載のピラノo (/。
As a pyrazoloazole coupler, U.S. Patent No. 3,
377, r'yde, preferably pyrazolo(:r,/-C)C/, x, ψ] triazoles described in U.S. Pat. Research Disclosure 2hiroλ20
(/91≠June) and Research Disclosure 2, 23o (
Examples include pyrazolopyrazoles described in tqr, June 1999). The imidazo(/,λ-b)pyrazoles described in European Patent No. 1/1 and No. 7 Ko No. 7 are preferable in terms of low yellow side absorption of coloring dyes and light fastness. Pyrano o described in .rtO issue (/.

r−b:l[:/、λ、弘〕トリアゾールは特に好まし
いO 本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許筒2.≠7弘。
r-b:l [:/, λ, Hiro] triazole is particularly preferred O.Cyan couplers that can be used in the present invention include oil-protected naphthol-based and phenol-based couplers. ≠7 Hiroshi.

223号に記載のナフトール系カプラー、好ましくは米
国特許第u、Ojλ、272号、同第≠。
No. 223, preferably the naphthol couplers described in U.S. Pat.

/4tt、!’?を号、同第t、t、art、x33号
および同第弘、λり4,200号に記載された酸素原子
離脱型の二当量す7トール系カプラーが代表例として挙
げられる。またフェノール系カプラーの具体例は、米国
特許筒u、JAF、り1り号、同第2.J’0/、/ 
7/号、同all、772.742号、同第−、ryr
、rat号などに記載されでいる。湿度および温度に対
し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され
、その典型例全挙げると、米国特許筒3,771,00
2号に記載されたフェノール核のメター位にエチル基以
上のアルキル基を有するフェノール系シアンカプラー、
1.j−ジアシルアミノ置換フェノール系カプラーおよ
びコー位にフェニルウレイド基を有しかつ!−位にアシ
ルアミノ基を有するフェノール系カプラーなどである。
/4tt,! '? Typical examples include the oxygen atom dissociating type 2-equivalent 7 toll couplers described in the same No. T, T, art, x33 and the same No. 4,200. Further, specific examples of phenolic couplers include U.S. Pat. J'0/,/
7/No., all, 772.742, same No.-, ryr
, rat issue, etc. Cyan couplers, which are robust to humidity and temperature, are preferably used in the present invention; typical examples thereof include U.S. Pat. No. 3,771,000;
A phenolic cyan coupler having an alkyl group greater than or equal to an ethyl group at the meta-position of the phenol nucleus described in No. 2;
1. It has a j-diacyl amino substituted phenolic coupler and a phenylureido group at the co-position and! These include phenolic couplers having an acylamino group at the - position.

マゼンタおよびシアンカプラーから生成する色素が有す
る短波長域の不要吸収を補正するために、撮影用のカラ
ー感材にはカラードカプラーを併用することが好ましい
In order to correct unnecessary absorption in the short wavelength range of dyes generated from magenta and cyan couplers, it is preferable to use colored couplers in combination with color sensitive materials for photographing.

発色色素か適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。このような色素拡散性カ
プラーは、米国特許第≠、3Δ乙。
Granularity can be improved by using a coloring dye or a coupler with appropriate diffusivity. Such dye-diffusive couplers are disclosed in U.S. Pat.

137号および英国特許第2./、2!、170号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許筒り6.タフ
0号および西独出願公開筒3,23≠。
No. 137 and British Patent No. 2. /, 2! , No. 170 contains a specific example of a magenta coupler, and European Patent No. 6. Tough No. 0 and West German Application Publication Tube 3,23≠.

133号にはイエロー、マゼンタもしくはシアンカプラ
ーの具体例が記載されている。
No. 133 describes specific examples of yellow, magenta or cyan couplers.

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第J、IA!/、1
20号および同第g、oro。
The dye-forming couplers and the special couplers described above may form dimers or more polymers. Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Patent No. J, IA! /, 1
No. 20 and No. g, oro.

211号に記載されている。ポリマー化マゼンタカプラ
ーの具体例は、英国特許第1,102./73号および
米国特許第弘、j47,212号に記載されて込る。
It is described in No. 211. Specific examples of polymerized magenta couplers are given in British Patent No. 1,102. No. 73 and US Patent No. 47,212.

本発明で使用する各種のカプラーは、感光材料に必要と
される特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以
上を併用することもできるし、また同一の化合物を異な
った二層以上に導入することもできる。
The various couplers used in the present invention can be used in combination in the same layer of the photosensitive layer in order to satisfy the characteristics required for the photosensitive material, or in two or more different layers using the same compound. It can also be introduced into

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の1モルあたり0,00/ないし1モルの範囲であり
、好ましくはイエローカプラーでは0.0/ないし0.
!モル、マゼンタカプラーでは0.003ないし0.3
モル、またシアンカプラーでは0.l)0.2ないし0
.3モルである。
Typical usage amounts for color couplers range from 0.00/ to 1 mole per mole of photosensitive silver halide, preferably from 0.0/ to 0.00/mole for yellow couplers.
! moles, 0.003 to 0.3 for magenta couplers
moles, and 0.0 for cyan couplers. l) 0.2 to 0
.. It is 3 moles.

本発明においては、ヒドロキンベンゼンク(例えばハイ
ドロキノン類)、アミノフェノール類、3−ピラゾリド
ン類等の如き現像主薬を乳剤中あるいけ感光材料中に含
有させてもよい。
In the present invention, developing agents such as hydroquinones (eg, hydroquinones), aminophenols, 3-pyrazolidones, etc. may be contained in the emulsion or in the light-sensitive material.

本発明に於て使用される写真乳剤は、ハロゲン化銀の現
像に対応して拡散性色素を放出するようなカラー拡散転
写法用色素像供与化合物(色材)と組合せて、適当な現
像処理ののち受像層に所望の転写像を得るのに用いるこ
ともできる。このようなカラー拡散転写法用色材として
は多数のものが知られており、なかでもはじめは非拡散
性であるが現像主薬(又は電子移動剤)の酸化生成物と
の酸化還元反応によって開裂して拡散性色素を放出する
タイプの色材(以下DRR化合物と略す)の使用が好ま
しい。なかでもN−置換スル7アモイル基を有するDR
R化合物が好ましい。特に、本発明の造核剤との併用で
好ましいのは、米国特許第4,0!夕、 4t21号、
同弘、0J−J、J/2号や同グ、334,322号等
に記載されているような0−ヒドロキノアリールスルフ
ァモイル基を有するDRR化合物や特開昭63−/4t
り。
The photographic emulsion used in the present invention is combined with a dye image-providing compound (colorant) for color diffusion transfer that releases a diffusible dye in response to development of silver halide, and is then subjected to appropriate development processing. It can also be used later to obtain a desired transferred image on an image-receiving layer. Many coloring materials are known for use in color diffusion transfer methods. It is preferable to use a type of coloring material that releases a diffusible dye (hereinafter abbreviated as a DRR compound). Among them, DR having an N-substituted sul7amoyl group
R compounds are preferred. Particularly preferred for use in combination with the nucleating agent of the present invention is US Patent No. 4,0! Evening, 4t21,
DRR compounds having an 0-hydroquinoarylsulfamoyl group such as those described in Dohiro, 0J-J, J/2 and Dohigu, No. 334,322, and JP-A-63-/4t.
the law of nature.

321号に記載されているようなレドックス母該を有す
るDRR化合物である。この上うなりRR化合物と併用
すると、特に処理時の温度依存性が顕著に小さい。
It is a DRR compound having a redox matrix as described in No. 321. Furthermore, when used in combination with a beat RR compound, the temperature dependence particularly during treatment is significantly small.

DRR化合物の具体例としては、上記特許明細書に記さ
れているものの他、マゼンタ染料像形成物質としてはl
−ヒドロキシ−λ−テトラメチレンスル7アモイルーt
a−(J’−メチル−弘′(λ“−ヒドロキン−≠“−
メチル−j“−ヘキサデンルオキシフェニルスルファモ
イル)−7エニルアゾ〕−ナフタレン、イエロー染料像
形成物’X、!:L、−cht−フェニル−3−シアノ
−≠−(λ″弘 −シーtert−−?ンチルフェノキ
ンアセトアミノ)−フェニルスルファモイル〕フェニル
アソ)−よ−ピラゾロ7などがあげられる。
Specific examples of DRR compounds include those described in the above patent specifications, as well as magenta dye image forming substances such as l
-Hydroxy-λ-tetramethylenesul7amoyrut
a-(J'-methyl-Hiro'(λ"-hydroquine-≠"-
Methyl-j"-hexadenyloxyphenylsulfamoyl)-7enylazo]-naphthalene, yellow dye image former' Examples include tert--?ntylphenoquinacetamino)-phenylsulfamoyl]phenylaso)-yo-pyrazolo 7.

本発明に好ましく用いうるカラーカプラーの詳細につい
ては同明細書第33頁lI行〜≠0頁末行にそれぞれ記
、載されている。
Details of the color couplers that can be preferably used in the present invention are described in the same specification, page 33, line lI to page ≠0, the last line.

本発明の感光材料を用いて像様露光の後、光又は造核剤
によるかぶシ処理を施した後又は施しながら、芳香族第
一級アミン系発色現像薬を含むp)(//、j以下の表
面現像液で発色現像、漂白・定着処理することにより直
接ポジカラー画像を形成するのが好ましboこの現像液
のpHは//。
After imagewise exposure using the light-sensitive material of the present invention, and after or while carrying out a cover treatment with light or a nucleating agent, p) (//, j It is preferable to directly form a positive color image by color development, bleaching and fixing using the following surface developer.The pH of this developer is //.

0−10.0の範囲であるのが更に好ましい。More preferably, it is in the range of 0-10.0.

本発明におけるかぶシ処理は、いわゆる「光かぶシ法」
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶシ法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶシ光の存在下で現像処理してもよい6tた、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。
The turnip treatment in the present invention is the so-called "light turnip method"
Either of the method of applying a second exposure to the entire surface of the photosensitive layer called "chemical heating method" and the method of developing in the presence of a nucleating agent called "chemical oxidation method" may be used. Development may be carried out in the presence of a nucleating agent and fogging light, or a photosensitive material containing a nucleating agent may be fog exposed.

光かぶり法に関しては、前記の特願昭A/−コよ37/
を号明細書第≠7頁参行〜≠2頁!行に記載されており
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第弘り頁
6行〜67頁λ行に記載されており、特に一般式[N−
l〕と(N−x)で表わされる化合物の使用が好ましい
。これらの具体例としては、同明細書第!6〜!!頁に
記載の[N−l−/3〜[:N−l−/77)と同明細
書第63〜66頁に記載の(N−I[−/]〜CN−l
l−12〕の使用が好ましい。
Regarding the light fogging method, the above-mentioned patent application Sho A/-koyo 37/
Go to page ≠7 of the issue specification ~≠page 2! The nucleating agent that can be used in the present invention is described in the same specification, first page, line 6 to page 67, line λ.
Preference is given to using compounds represented by [1] and (N-x). Specific examples of these are given in the same specification No.! 6~! ! [N-l-/3 to [:N-l-/77] described on pages 63 to 66 of the same specification and (N-I [-/] to CN-l
1-12] is preferably used.

本発明に用いうる造核促進剤に関しては、同明細書第ぶ
r頁//行〜71頁3行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第69〜70頁に記載の(A−/1〜
(A−/J)の使用が好ましい。
Regarding the nucleation accelerator that can be used in the present invention, it is described in the same specification, p. A-/1~
The use of (A-/J) is preferred.

本発明の感光材料の現像処理に用いられるカラー現像液
に関しては、同明細書第7ノ頁弘行目〜7λ頁り行目に
記載されており、特に芳香族第1級アミン系発色現像薬
の具体例としては、p−フェニレンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては3−メチル−グーアミノ
−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル
)アニリン、3−メチル−≠−アミノーN−エチルーN
−(β−ヒドロキンエチル)アニリ/、3−メチル−弘
−アミノ−N−エチル−N−メトキンエチルアニリン及
びこれらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができ
る。
The color developer used in the development of the photosensitive material of the present invention is described in the same specification, page 7, line 7 to line 7λ, and in particular aromatic primary amine color developer. As a specific example, p-phenylenediamine type compounds are preferable, and representative examples thereof include 3-methyl-guamino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline, 3-methyl-≠-amino-N- Ethyl N
-(β-Hydroquinethyl)aniline/3-methyl-Hiro-amino-N-ethyl-N-methquinethylaniline and salts thereof such as sulfates and hydrochlorides can be mentioned.

本発明の感光材料を周込てカラー拡散転写法により直接
ポジカラー画像を形成するには、上記の発色現像薬の他
に、フェニドン誘導体などの黒白現像薬を用いる事もで
きる。
In order to directly form a positive color image using the light-sensitive material of the present invention by a color diffusion transfer method, a black-and-white developer such as a phenidone derivative can also be used in addition to the above-mentioned color developer.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に一浴漂白定着で行なわれて
もよいし、個別に行なわれてもよい。さらに処理の迅速
化をはかるために、漂白処理後漂白定着処理する処理方
法でもよいし、定着処理後漂白定着処理する方法でもよ
い。本発明の漂白液もしくは漂白定着液には漂白剤とし
てアミノポリカルボン酸鉄錯塩が通常使用される。本発
明の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる添加剤とし
ては、特願昭67−3λ≠t1号明細書第12百〜J0
頁に記載の種々の化合物を使用することができる。脱銀
工程(漂白定着又は定着)の後には、水洗及び/又は安
定化などの処理を行なう。水洗水又は安定化液には軟水
化処理した水を使用することが好ましい。軟水化処理の
方法としては、特願昭t/−/jl132号明細書に記
載のイオン交換樹脂又は逆浸透装置を使用する方法が挙
げられる。これらの具体的な方法としては特願昭5l−
7j163−号BAm書に記載の方法を行なうことが好
ましい。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process in a single bath bleach-fixing process, or may be carried out separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a method may be employed in which bleaching is followed by bleach-fixing, or a method in which fixing is followed by bleach-fixing. An aminopolycarboxylic acid iron complex salt is usually used as a bleaching agent in the bleaching solution or bleach-fixing solution of the present invention. The additives used in the bleaching solution or bleach-fixing solution of the present invention include Japanese Patent Application No. 1200-J0
A variety of compounds described on page can be used. After the desilvering step (bleach-fixing or fixing), treatments such as water washing and/or stabilization are performed. It is preferable to use softened water as the washing water or stabilizing liquid. Examples of the water softening treatment include a method using an ion exchange resin or a reverse osmosis device as described in Japanese Patent Application No. 132/1997. These specific methods are described in the patent application 1973-
Preferably, the method described in No. 7j163-BAm is carried out.

さらに水洗及び安定化工程に用いられる添加剤としては
特願昭J/−32≠4j号明細書第30頁〜3乙頁に記
載の種々の化合物を使用することができる。
Further, as additives used in the water washing and stabilization steps, various compounds described in Japanese Patent Application No. Sho J/-32≠4j, pages 30 to 3 O can be used.

各処理工程における補充液量は少ない方が好ましい。補
充液量は感光材料の単位面積当りの前浴の持込み量に対
して、0./−40倍が好ましく、さらに好ましくは3
〜30倍である。
The smaller the amount of replenisher in each treatment step, the better. The amount of replenisher is 0.00% relative to the amount of prebath brought in per unit area of the photosensitive material. /-40 times is preferable, more preferably 3
~30 times.

実施例1 zz’cに保ったゼラチン水溶液にアンモニアの存在下
で、コントロールダブルジェット法によp、硝酸銀とハ
ロゲン溶液を60分間添加し、粒子サイズ(7,J−μ
の立方体単分散沃臭化銀乳剤(変動係数/コ囁、沃化銀
0.jモル襲、ヨード分布均一)を調製した。この乳剤
の調久時に、K  Irα6をノ・ロゲン溶液に添加し
ておき、粒子に均一に分布する様にして、jxlOモル
/Agモル含有させた。
Example 1 In the presence of ammonia, p, silver nitrate and halogen solutions were added for 60 minutes to an aqueous gelatin solution kept at zz'c, and the particle size (7, J-μ
A cubic monodisperse silver iodobromide emulsion (coefficient of variation, 0.j mole of silver iodide, uniform iodine distribution) was prepared. At the time of preparing this emulsion, K Irα6 was added to the nitrogen solution so that it was uniformly distributed in the grains to contain jxlO mol/Ag mol.

この乳剤をフロキュレーション法により脱塩を行ない、
その後jo 0cに保ち増感色素として、下記化合物を
銀1モル自ジ!×/θ  モルと銀1モル当f)10 
  モルのヨウ化カリ溶at加えlj分分間時させ、≠
−ヒドロキ/−6メチルー/ 、3.3a、7−チトラ
ザイ/デンを添加した故降混した。(乳剤A) 増感色素 この乳剤に茨lに示したヒドラジン化合物を加え、さら
に、次の造核促進剤−Aと!−メチルベ/ズトリアゾー
ルを各々コ×70  モル/Agモル、1.ls×10
  ’モル/kgモル、になる様に象加しその他ポリエ
テルアクリレート、6I!膜剤として/、3−ジヒニル
ーヌルホニルーーープロ/髪ノールを加え、ポリエチレ
/テレフタレートフィルム上に銀≠、θy /、、 2
になる様に塗布した。この上に保護層としてゼラチン/
、2f/m。
This emulsion is desalted by the flocculation method,
After that, the temperature was kept at 0c, and the following compound was added as a sensitizing dye to 1 mole of silver. ×/θ mole and 1 mole of silver f) 10
Add moles of potassium iodide and let stand for lj minutes, ≠
-Hydroxy/-6methyl/, 3.3a, 7-chitrazyl/den was added and then mixed. (Emulsion A) Sensitizing dye Add the hydrazine compound shown in Ibara 1 to this emulsion, and then add the following nucleation accelerator-A! - Methylbe/Ztriazole at 70 mol/Ag mol each, 1. ls×10
'Mole/kg mole, inlaid with other polyether acrylates, 6I! As a film agent, 3-dihynyl-nulphonyl-pro/hair-nol was added and deposited on the polyethylene/terephthalate film with silver≠, θy /, 2
I applied it to make it look like this. On top of this is gelatin as a protective layer.
, 2f/m.

粒子サイズ約3μの不定型なS r 02マット剤≠O
ni/m  1 メタノールシリカ0.717m2及び
、塗布助剤として下記構造式で示されるフッ素界面活性
剤 C3F17SO2へCH2C00K 3H7 とドデンルベ/ゼンスルホ/I!12ナトリウムを含む
層を同時に塗布した。
Amorphous S r 02 matting agent with particle size of approximately 3μ≠O
ni/m 1 methanol silica 0.717 m2 and a fluorine surfactant C3F17SO2 represented by the following structural formula as a coating aid with CH2C00K 3H7 and Dodenlevé/Zensulfo/I! A layer containing 12 sodium chloride was applied at the same time.

lたバック層は付きに示す処方にて塗布した。The second back layer was applied using the recipe shown below.

〔バック層処方〕[Back layer prescription]

ゼラチ/41 ? / m 2 マット剤 ポリメチルメタアク リレート(粒子径3.0〜 +、oμ)          /l)47m2ラテツ
クス ポリエチルアク 1ノ ツー ト                  
        −25′/m 2界面活性剤 p−ド
デシルベン ゼ/ヌルホン酸ナトリウム  4′θ〜/m2フッ素系
界面活性剤 ゼラチ/硬化剤 1lOIlv/m2 染料 染料〔a 〕、 [b)、 及び〔C〕の混合 物 染料し 〕 jO■/m2 染料〔b 〕 iooキ/m 2 染料(C,1 jO■/m2 染料しa〕 ごLJ a P− SL)3に 染料(b) 染料(C) これらの試料を、3λoo’にのタ/ゲステン元で光学
クサビ、又は、光学クサビとコ/タクトヌ91J−ン(
富士フィルム、1jOLチエ−/ト。
Gelachi/41? / m2 Matting agent Polymethyl methacrylate (particle size 3.0~ +, oμ) /l) 47 m2 Latex Polyethyl acrylate 1 no.
-25'/m2 Surfactant p-Dodecylbenze/Sodium Nurphonate 4'θ~/m2 Fluorine surfactant Gelatin/Curing agent 1lOIlv/m2 Dye Dye [a], [b), and [C] Mixture dye] jO■/m2 Dye [b] iooki/m2 Dye (C, 1 jO■/m2 Dye a) 3 Dye (b) Dye (C) These samples , an optical wedge or an optical wedge and a co/tactnu91J-n (
Fuji Film, 1jOL CH/T.

ット型)を通して露光後、次の現像液−■で、3ダ’C
30秒間現像し、定着、水洗、乾燥した。
After exposure through 3D'C with the following developer -■
It was developed for 30 seconds, fixed, washed with water, and dried.

定着液は富士フィルム GRANDEX 定着液OF−
/l−用いた。
The fixer is Fujifilm GRANDEX fixer OF-
/l- was used.

得られたす/プルの感度、階調、網点品質上式%式% 一ピラゾリドン         0.グーを亜V7L
#Iカリウム            YOfエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリ9ム            J、r  f臭化カ
リウム             !?コーメルカブト
ベ/ツイミダ ゾール−タースルホン醒     o、jyホワ酸  
               10f(KOHを刀I
]えてpH/ 0 、Aに台ぜる)H2Oを加えて  
          ll網階調は次式で表わした。
Sensitivity, gradation, halftone dot quality of obtained sample/pull Formula % Formula % 1 Pyrazolidone 0. Goo Sub V7L
#I Potassium YOf ethylenediaminetetraacetic acid disodium 9m J, r f Potassium bromide! ? Komel Kabutobe/Tuimidazole-Tersulfon Acid o,jy holic acid
10f (KOH to sword I
] to pH/0, add H2O
The halftone gradation is expressed by the following formula.

曇網階調=9j%の網点面積率を与えるa光量(log
EりSチ)−j襲の網点面積率を与える露尤f(1o 
g E j%)網点品質は、視覚的にj段階評価した。
Cloudy halftone gradation = a light amount (log
Exposure likelihood f(1o
g E j%) The halftone dot quality was visually evaluated on a j scale.

!段階評価は、「j」が最も良く、r/Jが最も悪い品
51if示す。製版用網点原版としては、「j」、「≠
」が実用可能で、「3」が実用可能な限界レベルであり
、「コ」、r/Jは実用不可能な品質である。
! In the graded evaluation, "j" is the best and r/J is the worst. As halftone dot original plates for plate making, "j", "≠
” is a practical quality, “3” is a practical limit level, and “ko” and r/J are impractical quality.

六−/の結果かられかるように、比較の造核剤Aでは、
網階調幅が狭<、yfcJ3では、網点品質が不光分で
めるのに対して、本発明の造核剤はいず牡も良好である
As can be seen from the results of 6-/, in the comparative nucleating agent A,
In cases where the halftone width is narrow and yfcJ3, the halftone dot quality is determined by the opaque content, whereas the nucleating agent of the present invention is good in all cases.

実施例2 !O0Cに保ったゼラチン水溶液に銀1モル当りJ、O
×10−5モルの(へH4)3Rhα6の存在下で硝酸
銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を1勇時に混合したの
ち、当業界でよく知られた方法にて、可溶性塩を除去し
たのちにゼラチンを加え、化学熟成せずに安定化剤とし
てコーメチル≠−ヒドロキン−/、3.Ja、7−チト
ラザイ/デンを添加した。この乳剤に平均サイズが03
ljμの立方晶Vをした単分散乳剤であつ九。
Example 2! J, O per mole of silver in an aqueous gelatin solution kept at O0C
After mixing an aqueous silver nitrate solution and an aqueous sodium chloride solution for 1 hour in the presence of x10-5 moles of (H4)3Rhα6, gelatin was added after removing soluble salts using methods well known in the art. , comethyl≠-hydroquine-/ as a stabilizer without chemical ripening, 3. Ja, 7-chitrazai/den was added. This emulsion has an average size of 03
It is a monodisperse emulsion with a cubic crystal V of ljμ.

(乳剤B) 乳剤Bに、艮コに示すヒドラジン化合物を添の口し、造
核促進剤−Af2.0X10  ’mol/Agmo 
lとポリエチルアクリレートラテックスを固形分で対ゼ
ラテ:i3 (:lW t%添カロし、硬膜剤として/
、3−ビニルスル示ニルーーープロバノールf2.Ow
t襲対ゼラチ/添加した。
(Emulsion B) Emulsion B was added with the hydrazine compound shown in Fig.
1 and polyethyl acrylate latex as a solid content for gelate: i3 (:lW t%) as a hardening agent/
, 3-vinyl-probanol f2. Ow
Added gelatin to gelatin.

この上に保睦層としてゼラチン/、it/m2と、マッ
ト剤として、ポリメチルメタクリレート粒子(平均粒径
コ、jμ)0.3//m  %さらに塗布助剤として次
の界面活性剤、 安定剤、 およ び紫外線吸収染料を含む保@層を塗布し、乾燥し た。
On top of this, gelatin/it/m2 is added as a retaining layer, polymethyl methacrylate particles (average particle size, jμ) 0.3//m% as a matting agent, and the following surfactants as coating aids: A protective layer containing a UV-absorbing dye and a UV-absorbing dye was applied and dried.

界面活性剤 (I−I  C00(、:6H13 安定剤 チオクト酸 λ /INi/m2 紫外線吸収染料 5O2N(C4H9)2 100■/m2 現 像 液 このす/プルに大日本スクリーン■製明室プリンターp
−407で、第1図に示すような原稿を通して画像a元
し現e:fi−11で31”CコO抄現像処理し、定着
、水洗、乾燥したのち、抜き文字画質の評価を行った。
Surfactant (I-I C00(,:6H13 Stabilizer thioctic acid λ /INi/m2 Ultraviolet absorbing dye 5O2N (C4H9)2 100■/m2 Developer solution Kosu/Pull to Dainippon Screen ■Meijitsu printer p
-407, an image was taken through the original as shown in Figure 1, and then developed using FI-11 at 31"C, after which it was fixed, washed, and dried, and then the cutout character image quality was evaluated. .

抜文字画質jとは第1図の如き原稿を用いてよ0%の網
点面積が返し用感光材料上にjθ囁の網点面積となる様
な適正m尤した時30μm巾の文字が再現される画質を
言い非常に良好な抜文字画質である。一方接文字画質1
.!:tri向様な適正露光を与えた時/jTOμm中
以上の文字しか再現することのできない画質を言い、良
くない抜文字品質でろり、jとlの間に官能評価で参〜
コのう/りを設は友。3以上が実相し祷るレベルである
What is the image quality of extracted characters? When using a manuscript like the one shown in Figure 1, and setting the halftone dot area of 0% to a halftone dot area of Jθ on the photosensitive material for printing, a character with a width of 30 μm is reproduced. The image quality is very good. One-sided character image quality 1
.. ! : When given proper exposure like tri-direction/jTOμm, it refers to the image quality that can only reproduce characters of medium or higher, and the quality of the extracted characters is poor, and the sensory evaluation between j and l.
Konou/Riwo is a friend. A score of 3 or above is a realistic level.

結果全表2に示した。本発明のサンプルは抜文字画質が
優n% Dmaxも高い。
The results are shown in Table 2. The samples of the present invention have excellent character image quality and high Dmax.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、重ね返しによる抜文字画像形成を行なう場合
の、露光時構成を示し定ものであシ各符号は以下のもの
を示す。 (イ)透明もしくは半透明の貼りこみベース(ロ)線画
原稿(なお黒色部分は轟画を示す)(・・)透明もしく
は半透明の貼りこみベース(ニ)網点原稿(なお黒色部
分に網点を示す)(ホ)返し用感元材料(なお、斜線部
は感光層をホす)
FIG. 1 shows the configuration at the time of exposure in the case of forming a cut-out character image by repeating overlapping.Each symbol indicates the following. (b) Transparent or semi-transparent pasting base (b) Line drawing original (the black part indicates a drawing) (...) Transparent or semi-transparent pasting base (d) Halftone dot original (black part shows the drawing) (points are shown) (e) Sensitive material for turning (the shaded area indicates the photosensitive layer)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 ハロゲン化銀写真乳剤層を少なくとも1つ有し、該写真
乳剤層又は他の親水性コロイド層に下記一般式( I )
で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀写真感光材料。 一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R_1は脂肪族基を表わし、Y_1は二価の複素
環残基を表わす。A_1、A_2はともに水素原子ある
いは一方が水素原子で他方が置換もしくは無置換のアル
キルスルホニル基、又は置換もしくは無置換のアリール
スルホニル基、又は置換もしくは無置換のアシル基を表
わす。
[Scope of Claims] It has at least one silver halide photographic emulsion layer, and the photographic emulsion layer or other hydrophilic colloid layer has the following general formula (I).
A silver halide photographic material comprising a compound represented by: General Formula (I) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ In the formula, R_1 represents an aliphatic group, and Y_1 represents a divalent heterocyclic residue. Both A_1 and A_2 represent a hydrogen atom, one of which is a hydrogen atom, and the other of which is a substituted or unsubstituted alkylsulfonyl group, a substituted or unsubstituted arylsulfonyl group, or a substituted or unsubstituted acyl group.
JP2550290A 1990-02-02 1990-02-05 Silver halide photographic sensitive material Pending JPH03230153A (en)

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