JPH03221269A - High-alloy member and method for welding this material - Google Patents

High-alloy member and method for welding this material

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JPH03221269A
JPH03221269A JP29884889A JP29884889A JPH03221269A JP H03221269 A JPH03221269 A JP H03221269A JP 29884889 A JP29884889 A JP 29884889A JP 29884889 A JP29884889 A JP 29884889A JP H03221269 A JPH03221269 A JP H03221269A
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JP
Japan
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alloy
welding
plating
coating
corrosion resistance
Prior art date
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Application number
JP29884889A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hideaki Yuki
英昭 幸
Takeo Kudo
赳夫 工藤
Shigeki Azuma
茂樹 東
Junichiro Murayama
村山 順一郎
Takahiro Kushida
隆弘 櫛田
Shigeru Tokura
戸倉 茂
Nobuo Otsuka
伸夫 大塚
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Sumitomo Metal Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prevent the deterioration in the corrosion resistance by the scale formation of a weld zone by forming an Mo film or Mo-contg. film in the position corresponding to at least the heat affected zone at the time of welding of high-alloy members. CONSTITUTION:Mo evaporates from the Mo film or Mo-contg. film and bonds to the oxygen in the atmosphere to form an oxide when the film is heated at the time of welding. The oxygen partial pressure in the atmosphere, therefore, decreases in the periphery of the heat affected zone and since the quantity of the oxygen taken into welding scale decreases, the formation of the welding scale on the metal surface which is a substrate is suppressed and the concn. of the Cr in the welding scale is increased. The constant scale is thus formed. The corrosion resistance is, therefore, improved even if the removal of the weld scale is not executed. Since the Mo has the high vapor pressure of the oxide thereof and evaporates rapidly, the coating of the surface of the Mo existing on the surface of the high-alloy member with the oxide of the Mo is obviated and, therefore, the deterioration in the corrosion resistance at the time of multilayered welding is prevented.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、高合金系部材およびその溶接法に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、高合金系部材の各種装置、配
管、構造物等の溶接部に生成する溶接スケールの耐食性
の劣化を防止し、また耐食性を向上することができる高
合金系部材およびその溶接法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a high alloy member and a welding method thereof. More specifically, the present invention provides a high-alloy member and a high-alloy member capable of preventing deterioration in corrosion resistance of weld scale generated at welded parts of various devices, piping, structures, etc., and improving the corrosion resistance. Regarding the welding method.

(従来の技術) ステンレス鋼製部材または高合金製部材といった高合金
系部材を用いた装置、配管さらには構造物等は、腐食性
環境下の使用において、溶接スケール生成部(以下本明
細書においては、「熱影響部Jともいう。)の耐食性が
著しく劣化し、孔食、隙間腐食の発生等のように局部的
に腐食に対する感受性が高まってしまうこと、すなわち
耐食性が劣化して使用時に腐食損傷を受けてしまい、設
備上あるいは操業上の大きな問題となっていることが、
従来より経験的に知られている。
(Prior Art) When equipment, piping, structures, etc. using high alloy members such as stainless steel members or high alloy members are used in corrosive environments, weld scale generation parts (hereinafter referred to as This means that the corrosion resistance of the heat-affected zone J (also referred to as heat-affected zone J) deteriorates significantly, and susceptibility to corrosion locally increases, such as pitting corrosion and crevice corrosion.In other words, corrosion resistance deteriorates and corrosion occurs during use. The equipment has been damaged and is causing major equipment or operational problems.
This has been known empirically for some time.

特に、ラインパイプ用あるいは化学工業配管用の高合金
管は、多くの場合、ハロゲン化物イオンを含む腐食性の
水溶液を輸送するために使用され、施工現場において円
周溶接が施される。その際、溶接部およびその近傍は加
熱されるため、当該部位は酸化されて溶接スケールが生
成してしまう。
In particular, high-alloy tubes for line pipes or chemical industry piping are often used to transport corrosive aqueous solutions containing halide ions and are circumferentially welded at the construction site. At this time, since the welded part and its vicinity are heated, the part is oxidized and weld scale is generated.

したがって、このような高合金管の主たるll!題は耐
食性の確保、すなわち、溶接部の耐食性の確保である。
Therefore, the main ll! of such high alloy tubes! The problem is ensuring corrosion resistance, that is, ensuring the corrosion resistance of the welded parts.

従来より、このような腐食の発生を防止する手段として
、溶接施工後に溶接スケール生成部を酸洗するか、また
はグラインダーやワイヤブラシ等を用いて研削を行うこ
とにより溶接スケールを除去することが広く行われてい
た。
Conventionally, as a means of preventing the occurrence of such corrosion, it has been widely used to remove weld scale by pickling the weld scale generation area after welding, or by grinding it with a grinder, wire brush, etc. It was done.

これらの手段は、溶接スケールを比較的簡単に、かつ確
実に除去することができる手段であるため広く行われて
きた手段である。すなわち、管の円周溶接の場合には、
管外面に生成した溶接スケールは、溶接後に酸洗等を行
うことにより、簡単・確実に除去することが可能である
。しかし、たとえば管の内面、とりわけ小径の管の内面
には溶接施工後はこれらの手段を適用することが事実上
できないために溶接スケール生成部の耐食性を維持する
ことができず、従来から問題となっていた。
These methods have been widely used because they allow welding scale to be removed relatively easily and reliably. In other words, in the case of circumferential welding of pipes,
Weld scale generated on the outer surface of the pipe can be easily and reliably removed by pickling or the like after welding. However, for example, it is virtually impossible to apply these methods to the inner surface of a pipe, especially the inner surface of a small-diameter pipe, after welding has been completed, making it impossible to maintain the corrosion resistance of the welded scale-generating area, which has been a problem for some time. It had become.

なお、溶接金属部は、溶接材料として母材よりも高い耐
食性を有する高級材料を使用することにより、たとえ溶
接スケールが発生したときにも母材並みの耐食性を確保
することは出来るが、この手段ではコスト高となるばか
りでなく、溶接時の熱影響部の耐食性を61保すること
はできない。とりわけ、小径の管の管内面のスケールの
生成を防止することはやはり事実上不可能であり、何ら
かの対策、例えばスケールが生成していない溶接前に行
う前処理法の開発が望まれていた。
Note that by using a high-grade material with higher corrosion resistance than the base metal as the welding material, it is possible to ensure the same corrosion resistance as the base metal even if weld scale occurs, but this method is not recommended. This not only increases costs, but also makes it impossible to maintain the corrosion resistance of the heat-affected zone during welding. In particular, it is virtually impossible to prevent the formation of scale on the inner surface of a small-diameter pipe, and it has been desired to develop some kind of countermeasure, such as a pretreatment method before welding that prevents scale formation.

なお、中太径の管内面の溶接スケール生成防止法として
は、例えば溶接部の前後管内にバルーン方式のエアーバ
ッグを配置し、内面をN、やArのような不活性ガスに
よりシールドした状態で外周面を溶接するガスシールド
法が知られていたが、作業条件等によりシールド状態に
バラツキがあり、現地施行である限り、確実に溶接スケ
ールの生成を防止することができる程度に溶接部近傍の
酸素分圧を下げることはできなかった。
In addition, as a method for preventing weld scale formation on the inner surface of medium-sized and large-diameter pipes, for example, a balloon-type air bag is placed inside the pipe before and after the welded part, and the inner surface is shielded with an inert gas such as N or Ar. A gas shielding method for welding the outer circumferential surface was known, but the shielding condition varied depending on work conditions, etc., and as long as it was carried out on-site, it was necessary to ensure that the area near the welded area was properly welded to the extent that welding scale could be reliably prevented from forming. It was not possible to lower the oxygen partial pressure.

そこで本発明者らは、先に特開昭63−238287号
公報により、「13重量%以上のクロムを含有する高合
金管であって、管端部内面に上記高合金より卑な電位と
クロムより強い酸素との親和力とを持つ金属を主体とす
る被覆層を有する高合金管」を提案し、さらにかかる管
を突き合わせた後にその端部を円周溶接すれば、溶接ス
ケールの除去を行なわなくとも確実に管内面の溶接スケ
ールの耐食性の劣化を防止することができる手段を提案
した。
Therefore, the inventors of the present invention previously disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-238287 that ``a high-alloy tube containing 13% by weight or more of chromium has a potential less noble than the above-mentioned high alloy on the inner surface of the tube end. We proposed a high-alloy tube with a coating layer mainly made of a metal that has a stronger affinity for oxygen, and furthermore, by butting such tubes together and then welding their ends circumferentially, welding scale could be removed without having to remove the weld scale. We also proposed a means to reliably prevent the deterioration of the corrosion resistance of the weld scale on the inner surface of the tube.

この手段は、前記金属として、例えばAQ、、Siまた
はMnを用い、これらの金属は溶接時にCrよりも優先
的に酸化されることを利用した手段である。
This means uses, for example, AQ, Si, or Mn as the metal, and takes advantage of the fact that these metals are oxidized more preferentially than Cr during welding.

(発明が解決しようとする課題) しかし、この特開昭63−238287号公報により提
案した手段は確かに高合金管の溶接部の耐食性の劣化を
防止することが可能な手段であるが、被覆手段としての
溶射またはメッキを行うに際して、現地溶接現場での管
端処理法としては特殊な装置が必要となるという問題が
あることが、本発明者らのその後の検討により明らかに
なった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, although the means proposed in JP-A No. 63-238287 is certainly a means that can prevent deterioration of the corrosion resistance of the welded portion of high alloy pipes, Subsequent studies by the present inventors have revealed that when performing thermal spraying or plating as a method, there is a problem in that special equipment is required for pipe end treatment at the welding site.

そこで、本発明者らはさらに不断の努力を重ね、先に特
願昭63−28315号により、粒径が2004以下で
あって、?1g、八Q、へSi、 Ti、 Cr、 M
n、 PeおよびZrの1種以上を含む籾末を0.5〜
50重量%含む水ガラス懇濁液を高合金管の熱影響部に
相当する部位に事前に塗布しておき、溶接する手段を、
また特願昭63−288529号により、円周溶接時の
熱影響部の管内周面にクロメート処理液を塗布・乾燥し
てなる被IW層を10+*g/s”以上有する高合金管
を突き合わせて円周溶接する手段をそれぞれ提案した。
Therefore, the inventors of the present invention have made further efforts and have previously published Japanese Patent Application No. 63-28315, in which the particle size is 2004 or less. 1g, 8Q, to Si, Ti, Cr, M
Paddy powder containing one or more of n, Pe and Zr in 0.5~
A means of applying a water glass suspension containing 50% by weight to a portion corresponding to the heat affected zone of a high alloy tube in advance and welding the same,
In addition, according to Japanese Patent Application No. 63-288529, high-alloy tubes having an IW layer of 10+*g/s or more, which is made by coating and drying a chromate treatment liquid on the inner circumferential surface of the tube in the heat-affected zone during circumferential welding, are butted together. We proposed methods for circumferential welding.

このうち、特願昭63−28315号により提案した手
段は、前記の陶等の金属は基材である高合金管に比較し
て酸化物を生成し易いため、溶接時には優先的に酸化さ
れ、基材である高合金管の酸化を抑制することにより、
酸化スケール生成により高合金管の耐食性の劣化を防止
する手段である。
Among these, the method proposed in Japanese Patent Application No. 63-28315 is that metals such as ceramics are preferentially oxidized during welding because they tend to generate oxides more easily than the base material of the high-alloy tube. By suppressing the oxidation of the high alloy tube that is the base material,
This is a means to prevent deterioration of the corrosion resistance of high alloy pipes due to oxide scale formation.

前述した先行発明の手段によれば、溶接部の溶接スケー
ルの生成に伴う耐食性の劣化を防止することができる。
According to the means of the prior invention described above, it is possible to prevent deterioration of corrosion resistance due to the formation of weld scale in the welded portion.

しかし、近年になって例えばビル内のステンレス給湯管
あるいは高合金製ラインパイプ等の現地施工の増加に伴
い、溶接スケールの生成による溶接部の耐食性の劣化が
問題となり、その向上が一層求められるようになってき
た。すなわち、現場で施工するため、溶接条件の制御を
確実に行うことが難しいため、溶接スケールの生成部の
耐食性の劣化を完全に防止することが出来ないことがあ
るからである。
However, in recent years, with the increase in on-site construction of stainless steel hot water pipes and high alloy line pipes in buildings, for example, deterioration of the corrosion resistance of welded parts due to the formation of weld scale has become a problem, and there is a growing need for improvement. It has become. That is, since the welding is carried out on-site, it is difficult to reliably control the welding conditions, and it may not be possible to completely prevent the deterioration of the corrosion resistance of the weld scale-generating part.

また、本発明者らの検討によれば、前記の特願昭63−
28315号により提案した手段には、次のような問題
があることも分かった。すなわち、前記のMg等の金属
の酸化物は溶接時の熱影響部に発生する程度の温度(1
400°C以下)では分解せずに安定であるため、−度
金属粉表面に酸化物が生成すると、その後の金属粉の酸
化が抑制されてしまう。
Furthermore, according to the studies of the present inventors, the above-mentioned patent application No. 1983-
It has also been found that the method proposed in No. 28315 has the following problems. In other words, the oxides of metals such as Mg are heated to a temperature (1
Since it is stable without being decomposed at temperatures below 400°C, if oxides are formed on the surface of the metal powder, subsequent oxidation of the metal powder will be suppressed.

このように、金属粉が酸化されにくくなるために、基材
である高合金管の耐食性の劣化の防止効果が低下する。
As described above, since the metal powder becomes difficult to be oxidized, the effect of preventing deterioration of the corrosion resistance of the high alloy tube that is the base material is reduced.

したがって、例えば通常2パス以上の数パスの溶接が行
われる、いわゆる多層gt溶接によって施工される高合
金管の円周溶接または厚肉部材の溶接においては、同一
部位が各バス毎に熱履歴を受けるため、前記の金属粉の
塗布効果が2バス目以降では低下することとなってしま
う可能性がある。
Therefore, for example, in circumferential welding of high-alloy pipes or welding of thick-walled parts, which is performed by so-called multi-layer GT welding, in which welding is usually performed in two or more passes, the thermal history of the same part is different for each bus. Therefore, the coating effect of the metal powder may be reduced after the second bath.

すなわち、高合金系部材の溶接部に生成する溶接スケー
ルの耐食性の劣化を確実に防止することができる手段は
、これまで存在しなかったのである。
In other words, no means has hitherto existed that can reliably prevent the deterioration of the corrosion resistance of weld scale generated in welded parts of high-alloy members.

ここに、本発明の目的は、高合金系部材の溶接部におけ
る溶接スケールの耐食性を向上し、溶接時の熱影響部の
耐食性の劣化を確実に防止することができる高合金系部
材およびその溶接法を提供することにあり、さらには、
多N盛溶接による、例えば高合金系部材の突き合わせ溶
接を施されても、多層盛溶接部の耐食性の劣化が少ない
高合金系部材およびその溶接法を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a high alloy member and welding thereof that can improve the corrosion resistance of the weld scale in the welded part of the high alloy member and reliably prevent deterioration of the corrosion resistance of the heat affected zone during welding. It is to provide law and furthermore,
It is an object of the present invention to provide a high-alloy member and a welding method for the same, in which the corrosion resistance of the multi-layer welded part is hardly deteriorated even when the high-alloy member is butt welded by multi-layer welding.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、上記の課題を解決するため、種々検討を
重ねた結果、高合金系部材中のMo含有量が高いほど、 ■溶接スケール生成に伴う耐食性の劣化の程度は小さい
こと、および ■酸化物からなる溶接スケール中のCr濃度が高く、塩
化物溶液中においても溶接スケールが保護皮膜として有
効に作用すること を知見した。
(Means for Solving the Problems) In order to solve the above problems, the present inventors have conducted various studies and found that the higher the Mo content in the high-alloy member, the better the corrosion resistance caused by welding scale formation. (2) The Cr concentration in the weld scale made of oxides is high, and it was found that the weld scale acts effectively as a protective film even in a chloride solution.

そこで、本発明者らは、高合金系部材の溶接時における
Moの挙動について詳細に検討した。
Therefore, the present inventors conducted a detailed study on the behavior of Mo during welding of high-alloy members.

その結果、Moの酸化物は高温での華気圧が高く、高温
では雰囲気中の酸素と結合して酸化物となると、直ちに
気化してしまうため、溶接前に溶接時の熱影響部に相当
する部位に間が存在すると、溶接時にはこのMoと酸素
とが優先的に結合することにより、溶接時の熱影響部お
よびその近傍の酸素濃度が低下して、溶接スケールの生
成が抑制されるとともに、相対的に溶接スケール中のC
rlJ度が高まることを知見した。
As a result, Mo oxide has a high flower pressure at high temperatures, and when it combines with oxygen in the atmosphere and becomes an oxide, it immediately vaporizes, so before welding, Mo oxide is formed into a heat-affected zone during welding. If a gap exists in the part, this Mo and oxygen will combine preferentially during welding, thereby reducing the oxygen concentration in the heat affected zone and its vicinity during welding, suppressing the formation of weld scale, C in relative welding scale
It was found that the degree of rlJ increased.

また、特願昭63〜28315号により提案した手段に
おいて、Mg等の金属粉塗布による酸化防止効果が多層
盛溶接の場合に低下するのは、金属粉表面がその酸化物
で覆われるためである。したがって、その表面が酸化物
で覆われない金属、すなわちその酸化物の蒸気圧が高い
MOを溶接前に溶接時の熱影響部に相当する部位に存在
せしめることにより、前述したように高合金管の円周溶
接部の酸化スケールの生成を抑制することができるとと
もに、多層盛溶接部の耐食性の劣化を防止することもで
きることを知見した。
Furthermore, in the means proposed in Japanese Patent Application Nos. 63-28315, the oxidation-preventing effect of applying metal powder such as Mg decreases in the case of multilayer welding because the surface of the metal powder is covered with the oxide. . Therefore, by making a metal whose surface is not covered with oxides, that is, MO whose oxide has a high vapor pressure, exist in a region corresponding to the heat-affected zone during welding before welding, it is possible to It has been found that it is possible to suppress the formation of oxide scale in circumferential welds, and also to prevent deterioration of the corrosion resistance of multilayer welds.

そこで、本発明者らは、さらに検討を重ねた結果、高合
金系部材の溶接時の熱影響部に相当する部位に事前にM
oを存在せしめるために、当該部位にMo被膜または恥
含有被膜を施した部材を用い、かかる部材を前記被膜を
施した部位で溶接することにより、溶接時の熱影響部の
耐食性の劣化を防止でき、特開昭63−238287号
公報によりfN案した手段よりも、さらに優れた耐食性
を得ることができるとともに、多層盛溶接部の耐食性の
劣化をも防止することができることを知見して、本発明
を完成した。
Therefore, as a result of further study, the present inventors determined that M
In order to make the heat-affected zone exist during welding, by using a member that has a Mo coating or a heat-containing coating applied to the area concerned, and welding such a member at the area where the coating is applied, deterioration of the corrosion resistance of the heat-affected zone during welding is prevented. We have discovered that it is possible to obtain even better corrosion resistance than the means proposed by fN in JP-A No. 63-238287, and that it is also possible to prevent deterioration of the corrosion resistance of multi-layer welded parts. Completed the invention.

ここに、本発明の要旨とするところは、少なくとも溶接
時の熱影響部に相当する部位に、No被膜またはIlo
含有被膜を有することを特徴とする高合金系部材である
Here, the gist of the present invention is to apply a No coating or an Ilo coating at least to a portion corresponding to a heat affected zone during welding.
It is a high alloy member characterized by having a containing coating.

上記の本発明において、rMo被膜」は、■前記高合金
系部材の表面に、直接にあるいは下地としてのNiメッ
キ層またはNi基合金メッキ層を介して施されたMo粉
末塗布被膜、または■前記高合金系部材の表面に、直接
にあるいは下地としてのNiメッキ層またはNi基合金
メッキ層を介して施された、厚さが0.1μ以上のMo
i融塩メッキ被膜 であることが好適であり、さらに上記の本発明において
、rMo含有被膜」は、 ■前記高合金系部材の表面に、直接にあるいは下地とし
てのNiメッキ層またはNi基合金メッキ層を介して施
された、厚さが0.1μ以上であって、MOを5重量%
以上40重量%以下含有するNi −Mo合金、Fe 
−Mo合金またはPe−Ni−Mo合金のメッキ被膜、 ■前記高合金系部材の表面に直接に施された、厚さが1
−以上であって、Mo粉末を5重量%以上50重置%以
下含有する門0粉末分敞Niメッキ被膜またはNi基合
金メッキ被膜、または ■高合金系部材の表面に下地としてのNiメッキ層また
はNi基合金メッキ層を介して施された、厚さが0.1
μ以上であって、Mo粉末を5重置%以上50重量%以
下含有するMo粉末分散Niメッキ被膜またはNi基合
金メッキ被膜 であることが好適である。
In the above-mentioned invention, the "rMo coating" refers to (1) a Mo powder coated coating applied to the surface of the high alloy member directly or via a Ni plating layer or a Ni-based alloy plating layer as a base, or (2) the above-mentioned Mo with a thickness of 0.1μ or more applied directly to the surface of a high alloy member or through a Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as a base.
It is preferable that it is a molten salt plating film, and furthermore, in the above-mentioned invention, the rMo-containing film is: (i) a Ni plating layer or a Ni-based alloy plating applied directly or as a base to the surface of the high alloy member; applied through a layer, with a thickness of 0.1μ or more, containing 5% by weight of MO
Ni-Mo alloy containing 40% by weight or more, Fe
- a plating film of Mo alloy or Pe-Ni-Mo alloy;
- A powder-based Ni plating film or a Ni-based alloy plating film containing 5% by weight or more and 50% or less of Mo powder, or ■ A Ni plating layer as a base on the surface of a high-alloy member. or applied through a Ni-based alloy plating layer with a thickness of 0.1
μ or more and a Mo powder-dispersed Ni plating film or a Ni-based alloy plating film containing Mo powder in an amount of 5% to 50% by weight is preferable.

これらの本発明において、前記下地としてのNiメッキ
層またはNi基合金メッキ層は、厚さがIIJa以上で
あることも好適である。
In these aspects of the present invention, it is also preferable that the Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as the base has a thickness of IIJa or more.

さらに、本発明のもう一つの要旨は、前記の本発明にか
かる高合金系部材を、前記Mo被膜またはMo含有被膜
が施された部位で他の部材と溶接することを特徴とする
高合金系部材の溶接法である。
Furthermore, another gist of the present invention is that the high alloy member according to the present invention is welded to another member at a portion where the Mo coating or Mo-containing coating is applied. This is a method of welding parts.

本発明において、「熱影響部」とは、溶接により溶接ス
ケールが生成する部分をいい、溶接される部材の寸法に
よっても変わるが、−殻内には、溶接される部材の端部
から数C−以内、例えば10cm以内の範囲である。
In the present invention, the term "heat-affected zone" refers to a part where weld scale is generated during welding, and although it varies depending on the dimensions of the parts to be welded, - within the shell, there are several centimeters from the end of the parts to be welded. -, for example, within 10 cm.

また、本発明において「高合金系部材」とは、高合金、
例えばC「を12重量%以上含有する5US316Lま
たは329J2L等のようなステンレス鋼やFeJI合
金またはAl1oy 825 、ハステロイ(登録商標
)等のようなCrを12重置%以上含有するNi基合金
を含む、各種装置、管、槽、反応容器さらには構造物等
をいう。
In addition, in the present invention, "high alloy member" refers to high alloy,
For example, stainless steel such as 5US316L or 329J2L containing 12% by weight or more of C, FeJI alloy, or Ni-based alloy containing 12% or more of Cr such as Aloy 825, Hastelloy (registered trademark), etc. Refers to various devices, pipes, tanks, reaction vessels, and structures.

また、本発明において、高合金系部材は、門0被膜また
はMo含有被膜を上記の「熱影響部」のみならず、その
近傍、例えば溶接スケールは生成しないが熱影響を受け
る部位にも有してもよいことはいうまでもない0本発明
において、「少なくとも溶接時の熱影響部」と記載して
いるのは、このことを明確にする趣旨である。
Furthermore, in the present invention, the high-alloy member has a gate 0 coating or a Mo-containing coating not only in the above-mentioned "heat-affected zone" but also in its vicinity, for example, in a region where welding scale does not form but is affected by heat. In the present invention, the term "at least the heat-affected zone during welding" is used to clarify this point.

さらに、本発明において、「他の部材」とは、本発明に
かかる高合金系部材でもよく、または通常の部材であっ
てもよい。
Furthermore, in the present invention, the "other member" may be a high alloy member according to the present invention, or may be a normal member.

(作用) 以下、本発明を作用効果とともに詳述する。なお、本明
細書において1%」は、特にことわりがない限り「重量
%」を意味するものとする。
(Function) Hereinafter, the present invention will be explained in detail along with the function and effect. In this specification, "1%" means "wt%" unless otherwise specified.

まず、本発明にかかる高合金系部材について説明する。First, the high alloy member according to the present invention will be explained.

本発明にかかる高合金系部材は、少なくとも溶接時の熱
影響部に相当する部位に、溶接前に事前に間被膜または
Mo含有被膜が形成されている。したがって、溶接時に
当該部位が加熱されると、前述したように、門0被股ま
たはMo含有被膜から、門〇が気化して雰囲気中の酸素
と優先的に結合して酸化物となる。したがって、雰囲気
中の酸素分圧が溶接時の熱影響部周辺で部分的に充分に
低下し、溶接スケール中に取り込まれる酸素量が減少す
るため、下地である金属の表面における溶接スケールの
生成が抑制されるとともに、生成される溶接スケール中
のCr11度が相対的に高まり、安定なスケールが生成
されることとなる。
In the high-alloy member according to the present invention, an interlayer film or a Mo-containing film is formed in advance at least in a region corresponding to a heat-affected zone during welding before welding. Therefore, when the relevant part is heated during welding, as described above, the gate 0 vaporizes from the gate 0 cover or the Mo-containing coating and preferentially combines with oxygen in the atmosphere to become an oxide. Therefore, the partial pressure of oxygen in the atmosphere is sufficiently lowered locally around the heat-affected zone during welding, and the amount of oxygen taken into the welding scale is reduced, which prevents the formation of welding scale on the surface of the underlying metal. At the same time, the Cr11 degree in the generated welding scale is relatively increased, and a stable scale is generated.

したがって、加熱に伴って生成される溶接スケールは、
Crに富んだ酸化物皮膜となり、保護膜として防食的に
作用することとなるため、溶接後に溶接スケールの除去
を行わなくても、熱影響部の耐食性は著しく改善される
のである。
Therefore, the welding scale generated with heating is
Since the resulting Cr-rich oxide film acts as a protective film for corrosion protection, the corrosion resistance of the heat-affected zone is significantly improved even if weld scale is not removed after welding.

また、前述のように、Moはその酸化物の蒸気圧が高く
直ちに気化してしまうため、まだ酸化されずに高合金系
部材の表面に存在しているガ0の表面がNoの酸化物に
より覆われることがない。したがって、多層盛溶接時の
耐食性の劣化を防止することもできる。
In addition, as mentioned above, the vapor pressure of Mo's oxide is high and it vaporizes immediately, so the surface of molybdenum that is not yet oxidized and exists on the surface of the high-alloy material is affected by the oxide of No. never be covered. Therefore, it is also possible to prevent deterioration of corrosion resistance during multilayer welding.

このように、本発明においては、少なくとも溶接時の熱
影響部に相当する部位に、溶接前に、恥被膜またはMo
含有被膜を形成することにより、門〇を存在せしめて、
溶接時の熱影響部の耐食性の劣化を防止するものである
が、前記のNo被膜または)lo含有被膜およびその形
成には様々な態様を例示することができる。したがって
、以下、これらの被膜について、下記■ないし■により
分説する。
As described above, in the present invention, at least the part corresponding to the heat affected zone during welding is coated with the pubic membrane or Mo.
By forming a containing film, the gate 〇 is made to exist,
The purpose is to prevent deterioration of the corrosion resistance of the heat-affected zone during welding, and various embodiments can be exemplified for the above-mentioned No coating or) lo-containing coating and its formation. Therefore, below, these coatings will be explained in detail using the following items (1) to (2).

なお、以下の■ないし■および■においては、高合金系
部材の表面に、前記Mo被膜またはMo含有被膜の下地
としてのNiメッキ層またはNi基合金メッキ層を設け
る態様も示されているが、前記Mo被膜、Mo含有被膜
および高合金系部材に対しての作用効果は同一であるた
め、この下地としてのNiメッキ層またはNi基合金メ
ッキ層については、■でまとめて詳述するものとする。
In addition, in the following (1) to (2) and (2), embodiments are also shown in which a Ni plating layer or a Ni-based alloy plating layer is provided on the surface of the high alloy member as a base for the Mo coating or Mo-containing coating. Since the effects on the Mo coating, Mo-containing coating, and high-alloy members are the same, the Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as the base will be described in detail in Section 2. .

少なくとも溶接時の熱影響部に相当する部位に、Mo粉
末を主体とする被膜を設ける。このMo粉末の粒径は特
に制限を要するものではないが、酸化防止効果および被
覆の施工性を充分に確保するという観点から100 m
以下であることが望ましく、さらに望ましくはIO/j
lI以下である。また、その付着量は溶接入熱、多層盛
溶接の場合はバス数、さらには前記粒径等にあわせて適
宜変更すればよく、制限を要するものではないが、−船
釣には1〜100Decs”、望ましくは10mg/c
m”以上とすれば本発明の効果を確実に得ることができ
る。
A coating mainly composed of Mo powder is provided at least in a region corresponding to a heat affected zone during welding. The particle size of this Mo powder is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring sufficient antioxidant effect and coating workability, it is set at 100 m.
It is desirable that IO/j is less than or equal to
It is less than lI. In addition, the amount of adhesion may be changed appropriately according to the welding heat input, the number of buses in the case of multi-layer welding, and the above-mentioned grain size, etc., and there is no need to limit it, but - 1 to 100 Dec for boat fishing ”, preferably 10 mg/c
m" or more, the effects of the present invention can be reliably obtained.

また、被覆方法としては、液体に混合して噴霧あるいは
塗布する方法が作業性および均一な被膜の確保等の観点
から、有効である。このような液体としては、Mo粉末
を充分に保持し、かつ噴霧・塗布性を確保することがで
きるものであればよく、特定のものには制限されない。
Further, as a coating method, a method of mixing it with a liquid and spraying or coating it is effective from the viewpoint of workability and ensuring a uniform coating. Such a liquid is not limited to a specific one, as long as it can sufficiently hold the Mo powder and ensure sprayability and coating properties.

例えば、塗布法の場合には、水ガラス(NazO/5i
Oz = 2〜3)質を10〜90%含有する水溶液が
例示される。
For example, in the case of coating method, water glass (NazO/5i
An example is an aqueous solution containing 10 to 90% of Oz = 2 to 3).

なお、このようなMo粉末は、通常試薬として市販され
ている純度99%以上の粉末(例えば和光純薬工業■社
から市販されているMo粉末〉が例示されるが、これの
みに制限されるものではないことはいうまでもない。
In addition, such Mo powder is exemplified by a powder with a purity of 99% or more that is commercially available as a reagent (for example, Mo powder commercially available from Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), but is not limited to this. Needless to say, it is not a thing.

また、この液体中に、No粉末以外に、高合金系部材表
面への付着性向上・Mo粉末の分散促進のために、金属
の炭酸塩、硫酸塩、酸化物、フッ化物あるいは有i物質
等を含有させておき、Mo粉末を主体とする被覆層とし
てもよい。
In addition to the No powder, metal carbonates, sulfates, oxides, fluorides, or organic substances may be added to this liquid in order to improve adhesion to the surface of high-alloy materials and promote the dispersion of the Mo powder. The coating layer may be made mainly of Mo powder.

さらに、この被覆層は、塗布後仮焼(低温焼付)して、
乾燥塗膜を形成せしめておくことが作業性等の観点から
望ましいが、もちろん噴霧・塗布したままの塗膜として
おいてもよい、いずれの場合にも、例えば工場出荷後の
輸送時または現地施工時等に何らかの原因によりMo被
膜が剥離・損傷した場合にも、現地で簡単に補修(塗布
)することができ、作業性が極めて良好である。
Furthermore, this coating layer is calcined (low-temperature baking) after application.
Although it is desirable to form a dry coating film from the viewpoint of workability, it is of course possible to leave the coating film as it is sprayed or applied. Even if the Mo coating is peeled off or damaged for some reason, it can be easily repaired (coated) on-site, resulting in extremely good workability.

このようにして、本発明にかかる高合金系部材の少なく
とも溶接時の熱影響部に相当する部位には、恥粉末塗布
被膜が設けられている。
In this way, at least a portion of the high alloy member according to the present invention corresponding to the heat-affected zone during welding is provided with a powder coating.

溶融塩電解によるMoメッキの方法は、従来から検討さ
れている方法を用いればよい0例えば、Li、Na、に
、Caの塩化物もしくはフッ化物に、旧慣給源としての
に、MoCf2i 、MOO3、Na、MoO,、にt
MoL等のいずれか一種以上を加え、さらに必要に応し
て、浴の粘度および融点を制御する調整剤としてのB2
01、NazBaOqを加えたメッキ浴を用いることに
より、Moメッキを施すことができる。すなわち、前記
高合金系部材の少なくとも溶接時の熱影響部に相当する
部位にMOをコーティングする手段として電気メッキが
考えられるが、Mo単体の電気メッキはMoとMol化
物イオンとの平衡電位が水素電極反応の平衡電位より卑
であるため、水溶液の電解によるメッキ法では、水素が
発生してしまい、Noメッキ被膜を得ることができない
、しかし、溶融塩電解メッキ法(溶融塩メッキ〉を用い
ると、上記のような水素の発生が起こらず、Mo単体の
メッキを行うことが可能である。したがって、高合金系
部材の少なくとも溶接時の熱影響部に相当する部位に事
前に勅メッキを施した部材を用い、かかる部材を溶接す
ることにより、溶接時の熱影響部の耐食性の劣化を防止
することができるのである。
For Mo plating by molten salt electrolysis, conventional methods may be used. Na, MoO, t
B2 is added as a modifier to control the viscosity and melting point of the bath.
Mo plating can be performed by using a plating bath containing 01 and NazBaOq. That is, electroplating can be considered as a means of coating MO on at least the portion corresponding to the heat-affected zone during welding of the high alloy member, but electroplating of Mo alone is performed because the equilibrium potential of Mo and Molide ions is hydrogen. Since the potential is less base than the equilibrium potential of the electrode reaction, hydrogen is generated in the plating method using aqueous solution electrolysis, making it impossible to obtain a No plating film.However, when using the molten salt electrolytic plating method (molten salt plating) , it is possible to plate Mo alone without generating hydrogen as described above.Therefore, it is possible to perform plating of Mo alone in high-alloy parts at least on the parts corresponding to the heat-affected zone during welding. By using a member and welding the member, it is possible to prevent deterioration of the corrosion resistance of the heat affected zone during welding.

なお、メッキ層の膜厚は、例えば電解時間と電流密度と
を変えることにより調整することができそして、メッキ
層の膜厚は、0.1μ未満では局部的な耐食性の劣化が
避けられないことが考えられるため、0.1−以上とす
ることが望ましい、メッキ膜厚は厚ければ厚いほどよい
が、現実的には、メッキ処理に極めて長時間を要するこ
と、また耐食性向上効果も飽和することからその上限は
100−程度であることが望ましい。
The thickness of the plating layer can be adjusted, for example, by changing the electrolysis time and current density, and if the thickness of the plating layer is less than 0.1μ, local deterioration of corrosion resistance is unavoidable. Therefore, it is desirable to set it to 0.1- or more.The thicker the plating film, the better, but in reality, the plating process takes an extremely long time, and the effect of improving corrosion resistance is saturated. Therefore, it is desirable that the upper limit is about 100-.

このように、本発明にかかる高合金系部材の少なくとも
溶接時の熱影響部に相当する部位には、厚さが0.19
m以上のMo溶融塩メッキ被膜が設けられている。
In this way, at least the portion corresponding to the heat affected zone during welding of the high alloy member according to the present invention has a thickness of 0.19.
A Mo molten salt plating film of m or more is provided.

前記■の如くに、Mo単体のメッキを行うことが理想的
であるが、Pe、 Ni、 Cr等を含有するMo合金
のメッキを行うことも可能である。
Although it is ideal to perform plating of Mo alone as in (2) above, it is also possible to perform plating of a Mo alloy containing Pe, Ni, Cr, etc.

そこで、高合金系部材の少なくとも溶接時の熱影響部に
相当する部位に事前にMOを含む合金メッキ、すなわち
Nj−Mo合金の電気メッキまたは無電解メッキ、Fe
−Mo合金またばFe−NI −Mo合金の電気メッキ
を施すのである。
Therefore, at least the area corresponding to the heat affected zone during welding of the high-alloy system member is plated with an alloy containing MO, that is, electroplating or electroless plating of Nj-Mo alloy, Fe
-Mo alloy or Fe-NI-Mo alloy is electroplated.

そこで、本発明において、各合金中のMo含有量を限定
した理由について説明する。
Therefore, in the present invention, the reason why the Mo content in each alloy is limited will be explained.

各合金中のMo含有量が5.0%未満では、MOと結合
して低減される酸素量が少ないため、溶接金属部の酸化
スケール中の酸素量を十分低減することができず、溶接
スケールの耐食性の劣化が避けられないおそれがある。
If the Mo content in each alloy is less than 5.0%, the amount of oxygen combined with MO and reduced is small, so the amount of oxygen in the oxide scale of the weld metal cannot be sufficiently reduced, and the weld scale There is a risk that deterioration of the corrosion resistance of the material may be unavoidable.

また、Mo含有量は多いほど良いが、Moを40%超含
有したメッキは現実的に困難であることから40%以下
と限定した。したがってNo含有量を5.0〜40%と
限定することが望ましい。
Further, the higher the Mo content, the better, but since it is practically difficult to perform plating containing more than 40% Mo, it was limited to 40% or less. Therefore, it is desirable to limit the No content to 5.0 to 40%.

また、各合金中のMo以外の組成は特に制限を要するも
のではなく、例えばNi−Mo合金の場合にはP、 B
、 H,Fe、 Co、 Cr−W等が、またRe −
Mo合金の場合にはNi、 Co、 Cr、 P、 W
等が、さらにFeNi−Mo合金の場合にはC01Cr
、 P、 W、、B等が例示される。
Furthermore, the composition other than Mo in each alloy is not particularly limited; for example, in the case of a Ni-Mo alloy, P, B
, H, Fe, Co, Cr-W, etc., and also Re-
In the case of Mo alloy, Ni, Co, Cr, P, W
etc., and in the case of FeNi-Mo alloy, C01Cr
, P, W, , B, etc. are exemplified.

また、特にNi−?Io合金の場合は、電気メッキのみ
ならず無電解メッキにより行うことができるが、このN
i−Mo合金がNiおよびMO以外には、不可避的に含
有される不純物しか含まない合金である場合には、Ni
がほぼ95.0〜60%含有されることとなるが、Ni
自体も熱影響部の酸化を抑制する効果を有することを考
慮すると、この合金のようにNi含有量が多い方がさら
に好ましい。
Also, especially Ni-? In the case of Io alloy, it can be performed not only by electroplating but also by electroless plating, but this N
If the i-Mo alloy contains only unavoidable impurities other than Ni and MO, Ni
will be contained approximately 95.0 to 60%, but Ni
Considering that Ni itself has the effect of suppressing oxidation of the heat-affected zone, it is even more preferable to have a high Ni content like this alloy.

さらに、リン酸浴中あるいはジメチルアミンボラン浴中
で111−M0!電解メッキを行うためには、少量のP
あるいはBがNi−Mo合金中に含まれることが望まし
いが、それらの含有量はほぼ3.0%以下である。なお
、膜厚調整は、浸漬時間等の調整により行えばよいこと
はいうまでもない。
Furthermore, 111-M0! in a phosphoric acid bath or in a dimethylamine borane bath! In order to perform electrolytic plating, a small amount of P is required.
Alternatively, it is desirable that B be included in the Ni-Mo alloy, but the content thereof is approximately 3.0% or less. It goes without saying that the film thickness can be adjusted by adjusting the dipping time and the like.

なお、Fe −Mo合金またはFe−Ni −Mo合金
の電気メッキは、周知の手段によればよく、何ら制限を
要さない。
Note that the electroplating of the Fe--Mo alloy or the Fe--Ni--Mo alloy may be performed by any well-known means and does not require any limitations.

次に本発明においてメッキ膜厚を0.1p以上と限定す
ることが望ましい理由を説明する。
Next, the reason why it is desirable to limit the plating film thickness to 0.1 p or more in the present invention will be explained.

メッキの膜厚は0.1μ未満では局部的な耐食性の劣化
が避けられないおそれがあることから、0.1p以上と
した。メッキ膜厚は、厚ければ厚いほど良いが、現実的
にはメッキ処理に極めて長時間を要すること、また耐食
性向上効果も飽和することからその上限は100 pa
程度であることが望ましい。
The thickness of the plating was set to be 0.1p or more, since if it was less than 0.1μ, local deterioration of corrosion resistance might be unavoidable. The thicker the plating film, the better, but in reality, the plating process takes an extremely long time, and the corrosion resistance improvement effect is saturated, so the upper limit is 100 pa.
It is desirable that the

このように、本発明にかかる高合金系部材の少なくとも
溶接部の熱影響部に相当する部位には、厚さが0.1 
μ−以上であって、Moを5%以上40%以下含有する
Ni−No合金、Pe−Mo合金またはFeNi−Mo
合金のメッキ被膜が設けられている。
In this way, at least the part corresponding to the heat affected zone of the welded part of the high alloy member according to the present invention has a thickness of 0.1
Ni-No alloy, Pe-Mo alloy or FeNi-Mo containing 5% or more and 40% or more of Mo
An alloy plating coating is provided.

星企 一般的に、分散メッキは成長するメッキ表面に輸送され
た粒子が吸着し、その後析出する金属によって物理的に
結合して次々とマトリックス中に埋め込まれ生成するこ
とにより、繊維状や粒子状等の分散相を有する複合材料
のメッキである。したがって、共析した粒子は文字どお
り金属マトリックスの中でランダムに分布した分散相と
なる。
In general, in dispersion plating, the particles transported to the growing plating surface are adsorbed, and then physically bonded by the precipitated metal and embedded in the matrix one after another to form fibrous or particulate particles. This is plating of a composite material having a dispersed phase such as Therefore, the eutectoid particles literally become a dispersed phase randomly distributed within the metal matrix.

また、メッキ皮膜の表面の微粒子は各々の一部が金属の
中に埋め込まれ、残りが皮膜の表面に露出した状態にあ
る。
Moreover, part of each fine particle on the surface of the plating film is embedded in the metal, and the rest is exposed on the surface of the film.

本発明において、HO粉末を支持する母材として、Ni
メッキ又は、例えばCo等を含んだNi基合金メッキを
用いることが耐食性を確保するという観点から好適であ
る。このように、本発明において、旧粉末分散Niメッ
キ被膜またはNi基合金メッキ被膜を用いるが、これら
の被膜を形成するには、例えばNiメッキ浴又はNi基
合金メッキ浴中に、MO絹粉末悲濁させておき、電気メ
ッキまたは無電解メ・7キを行なえばよい。
In the present invention, Ni is used as the base material supporting the HO powder.
From the viewpoint of ensuring corrosion resistance, it is preferable to use plating or, for example, Ni-based alloy plating containing Co or the like. In this way, in the present invention, a former powder dispersed Ni plating film or a Ni-based alloy plating film is used, but in order to form these films, for example, MO silk powder dispersion is added to a Ni plating bath or a Ni-based alloy plating bath. It is sufficient to leave it cloudy and perform electroplating or electroless plating.

さらに、本発明において、分散メッキを用いる理由は、 ■Mo粒子がNtまたはNi基合金のマトリックス中に
均一に分散することにより、メッキ生成に伴い、メッキ
層中に蓄積される歪が緩和され、メッキにクラックが入
りにくくなる。したがって、厚いメッキを行うことが可
能となる。そのため、メッキ層に含まれるNo量を薄い
合金メッキに比べて格段に多くすることができ、Moの
耐食性劣化防止効果を充分に維持することができる。
Furthermore, in the present invention, the reason why dispersion plating is used is as follows: (1) Mo particles are uniformly dispersed in the matrix of Nt or Ni-based alloy, so that the strain accumulated in the plating layer as the plating is formed is alleviated; The plating is less likely to crack. Therefore, it becomes possible to perform thick plating. Therefore, the amount of No contained in the plating layer can be significantly increased compared to thin alloy plating, and the effect of preventing deterioration of corrosion resistance of Mo can be sufficiently maintained.

■また、このようにして、MO粒子がNi金属またはN
i基合金のマトリックスに分散することにより、溶接時
の熱履歴に伴うメッキ層中の歪が緩和され、メッキにク
ランクが入りにくくなることから、No量が多く、厚く
しかもクラックの入りにくいメッキを表面に有すること
が可能となるため、数バスの溶接にも充分に耐えるメッ
キ被膜とすることができる。
■Also, in this way, MO particles can be made of Ni metal or N
By dispersing it in the matrix of the i-based alloy, the strain in the plating layer due to the thermal history during welding is alleviated, making it difficult for cranks to enter the plating. Since it can be formed on the surface, it is possible to form a plating film that can sufficiently withstand several welding passes.

からである。It is from.

次に、本発明において、Niメッキ被膜またはNi基合
金メッキ被膜中のMO¥A末の含有量を5%以上50%
以下と限定することが望ましい理由を説明する。MO含
有量が5%未満では、MOと結合する酸素量が少ないた
めに溶接時の熱影響部近傍の酸素ポテンシャルを充分低
下することができず、メッキ層を厚くしても溶接スケー
ル部の耐食性の劣化が避けられないおそれがあるからで
あり、一方、その含有量が多いほど、溶接スケール部の
耐食性の劣化防止には効果があるが、50%を超えると
、密着性の良い分散メッキが得られないおそれがあるか
らである。したがって、Niメッキ被膜またはNi基合
金メッキ被膜中に分散するMo粉末の含有量を5%以上
50%以下と限定することが望ましい。
Next, in the present invention, the content of MO\A powder in the Ni plating film or Ni-based alloy plating film is 5% or more and 50%.
The reason why it is desirable to limit the following will be explained. If the MO content is less than 5%, the oxygen potential near the heat-affected zone during welding cannot be sufficiently lowered due to the small amount of oxygen that combines with MO, and even if the plating layer is thick, the corrosion resistance of the weld scale area will deteriorate. On the other hand, the higher the content, the more effective it is in preventing deterioration of the corrosion resistance of the weld scale part, but if it exceeds 50%, the dispersion plating with good adhesion may fail. This is because there is a possibility that it will not be obtained. Therefore, it is desirable to limit the content of Mo powder dispersed in the Ni plating film or Ni-based alloy plating film to 5% or more and 50% or less.

また、Mo粉末の粒径は、l−以上100 /jI以下
であることが望ましい。1−未満であると、Mo粉末が
メッキ被膜中に凝集して粗大化してしまい、粉末を細か
くする効果がなくなるおそれがあるからであり、100
μ超であると、均一に分散したメッキが得られなくなる
おそれがあるためである。なお、さらに望ましくは1μ
以上lOμ以下である。
Further, the particle size of the Mo powder is desirably 1- or more and 100/jI or less. This is because if it is less than 1-1, the Mo powder will aggregate in the plating film and become coarse, and the effect of making the powder finer will be lost.
This is because if it exceeds μ, uniformly dispersed plating may not be obtained. In addition, more preferably 1μ
It is not less than lOμ.

また、前記Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜
のメッキ膜厚を1p以上と限定することが望ましい理由
を説明する。l−未満であると、溶接を重ねる間にMo
が酸素と結合して消費されるために溶接スケール生成部
の耐食性の劣化が避けられないおそれがあるからである
。上限は特に設ける必要はないが、メッキに長時間を要
するとともに効果が飽和することから、100 Da以
下であることが望ましい。
Also, the reason why it is desirable to limit the thickness of the Ni plating film or Ni-based alloy plating film to 1 p or more will be explained. If it is less than l-, Mo
This is because the corrosion resistance of the welded scale-generating portion may inevitably deteriorate because it is consumed by combining with oxygen. Although there is no particular need to set an upper limit, it is desirable that it be 100 Da or less because plating takes a long time and the effect is saturated.

なお、前記■における、例えばNi −No合金のメッ
キ被膜に比較して、メッキ膜厚の好適範囲の下限が1p
mと高くなっているのは、本発明では、Mo粉末を分散
すること(メッキではない)により耐食性を確保しなけ
ればならないからである。
In addition, compared to, for example, the plating film of Ni-No alloy in the above item (2), the lower limit of the preferable range of the plating film thickness is 1p.
The reason for the high value of m is that in the present invention, corrosion resistance must be ensured by dispersing Mo powder (not by plating).

このように、本発明にかかる高合金系部材の少なくとも
溶接時の熱影響部に相当する部位には、厚さが1μ以上
であって、Mo粉末を5%以上50%以下含有するMo
153末分散Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被
膜が設けられている。
As described above, at least in the region corresponding to the heat affected zone during welding of the high alloy member according to the present invention, a Mo powder having a thickness of 1 μ or more and containing 5% to 50% Mo powder
A 153 powder dispersed Ni plating film or a Ni-based alloy plating film is provided.

Mo   を5  % 上50   %  4  るM
ONiメ キ    たはNi  入 メ キ  でま
た、前記■の場合に、Mol末分散Niメッキ被膜また
はNi基合金メッキ被膜の下地として、Niメッキ層ま
たはNi基合金メッキ層をさらに有することが前記Mo
含有被膜の密着性をさらに向上させるとともに、クラン
クの生しにくいメッキを得るという観点からは好適であ
る。以下、この場合について説明する。
Mo 5% above 50% 4 M
In the case of ONi plating or Ni-containing plating, in the case of (2) above, it is preferable that the above-mentioned Mo.
This is suitable from the viewpoint of further improving the adhesion of the containing film and obtaining a plating that is less prone to crank formation. This case will be explained below.

まず、前記のMo粉末分散Niメッキ被膜またはNi基
合金メッキ被膜と、この下地としてのNiメッキ層また
はNi基合金メッキ層とからなる2層メッキを用いる理
由は以下のとおりである。
First, the reason for using two-layer plating consisting of the Mo powder-dispersed Ni plating film or Ni-based alloy plating film and the Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as a base is as follows.

■最表面のMo粉末分散Niメッキ被膜またはNi基合
金メッキ被膜の作用は前述の■の場合と同しである。つ
まり、このメッキ被膜中の勅が溶接時に雰囲気中の酸素
と優先的に結合して酸化物となり、表面酸素ポテンシャ
ルを充分に低下させるのである。
(2) The effect of the Mo powder-dispersed Ni plating film or the Ni-based alloy plating film on the outermost surface is the same as in the case (2) above. In other words, the particles in this plating film combine preferentially with oxygen in the atmosphere during welding to form an oxide, sufficiently lowering the surface oxygen potential.

■素地である高合金系部材の表面に設けられたNjメッ
キまたはNi基合金メッキはその上層であるMo粉末分
散Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜と非常に
強固に結び付くため、高合金系部材に対するMo粉末分
散Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜の耐剥離
性(密着性)を向上・改善する。
■The Nj plating or Ni-based alloy plating provided on the surface of the base high-alloy member is very strongly bonded to the upper layer, the Mo powder-dispersed Ni plating film or the Ni-based alloy plating film. The peeling resistance (adhesion) of a Mo powder-dispersed Ni plating film or a Ni-based alloy plating film is improved.

■NiメッキまたはNi基合金メッキは素地である高合
金系部材とも強固に密着するので、本発明により得られ
るMo含有被膜は、クランクが入りにくく、高合金系部
材の酸化を確実に防止することができる。
■Ni plating or Ni-based alloy plating firmly adheres to the base high-alloy component, so the Mo-containing coating obtained by the present invention is difficult to get cranked in and reliably prevents oxidation of the high-alloy component. I can do it.

■したがって、Mo粉末分散Niメッキ被膜またはNi
基合金メッキ被膜の厚さが■の場合に比較して少なくて
も、密着力がよくクラックの入りにくいメッキを高合金
系部材の表面に有することとなり、数パスの溶接にも充
分に耐えることができ、多層盛溶接時の、溶接部の耐食
性の劣化防止に極めて好適である。
■Therefore, Mo powder dispersed Ni plating film or Ni
Even if the thickness of the base alloy plating film is less than that in case (■), the surface of the high alloy component has a plating that has good adhesion and is difficult to crack, and can withstand multiple passes of welding. This makes it extremely suitable for preventing deterioration of the corrosion resistance of welded parts during multilayer welding.

次に、表面層のNi−Mo合金メッキ中のMoの含有量
を5%以上50%以下に制限することが好適である理由
を説明する。 Mo含有量が5%未満であると、Moと
結合する酸素量が少ないため酸素ポテンシャルが充分低
下せず、下層のNiメッキ層またはNi基合金メッキ層
を厚くしても溶接スケール生成部の耐食性の劣化が避け
られないおそれがあるからであり、50%超であると、
溶接スケール部の耐食性の劣化防止には効果があるが、
これを超えると密着性の良い合金メッキが得られないか
らである。
Next, the reason why it is preferable to limit the Mo content in the Ni-Mo alloy plating of the surface layer to 5% or more and 50% or less will be explained. If the Mo content is less than 5%, the oxygen potential will not be sufficiently reduced because the amount of oxygen that combines with Mo will not be sufficiently reduced, and even if the underlying Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer is thick, the corrosion resistance of the weld scale generation area will deteriorate. This is because there is a risk that deterioration of the
Although it is effective in preventing deterioration of the corrosion resistance of weld scale parts,
This is because if it exceeds this value, alloy plating with good adhesion cannot be obtained.

すなわち、前記■の場合と同様である。In other words, it is the same as the case (2) above.

また、表面層のNi−Mo合金メッキの厚さを0.1−
以上と限定する理由について説明する。0.1μ未満で
あると、溶接を重ねる間に間が酸素と結合して消費され
るため、溶接スケール生成部の耐食性の劣化が避けられ
ないおそれがあるからである。
In addition, the thickness of the Ni-Mo alloy plating on the surface layer was set to 0.1-
The reason for the above limitations will be explained. This is because if it is less than 0.1μ, the pores will combine with oxygen and be consumed during repeated welding, leading to unavoidable deterioration of the corrosion resistance of the weld scale generation area.

望ましくは、1μ以上である。さらに、その上限は、特
に規定する必要はないが、メッキに長時間を要すること
と効果が飽和することから、100 A以下であること
が望ましい。
Desirably, the thickness is 1 μ or more. Further, although there is no need to specify the upper limit, it is desirable that the upper limit is 100 A or less because plating takes a long time and the effect is saturated.

次に、素地である高合金系部材の表面と前記の門0粉末
分散Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜からな
る表面層との間に存在せしめるNiメッキまたはNi基
合金メッキについて説明する。これらは、表面の勧粉末
分散Niメッキ被膜またはNi基合金電気メッキ被膜を
強固に密着させるために、同しくNiをマトリックスと
するメッキとして行なわれる。Niメッキは他の金属メ
ッキに比較して方法も簡単であり、かつ確立されている
ものであり、また電気メッキにおいては電流効率も良く
クラックのない厚メッキを得ることができる。
Next, the Ni plating or Ni-based alloy plating that is present between the surface of the base high-alloy member and the surface layer made of the above-mentioned powder-dispersed Ni plating film or Ni-based alloy plating film will be explained. These are similarly plated using Ni as a matrix in order to firmly adhere the powder-dispersed Ni plating film or the Ni-based alloy electroplating film on the surface. Compared to other metal plating methods, Ni plating is simpler and more well-established, and in electroplating, it has good current efficiency and thick plating without cracks can be obtained.

Ni基合金としては、高合金系部材に対して密着性が良
好であるNi基合金であればよく、具体的には、N1−
P合金、N1−Go合金、Ni−Fe合金等を例示する
ことができる。また、これらの合金において、Ni含有
量は60%以上であることがNi自体が溶接熱影響部の
酸化を抑制する効果を有する観点から好適である。さら
に、これらの合金中のMo含有量は5%未満であること
も好適である。この下地としてのNiメッキ層またはN
i基合金メッキ層中のMoは耐食性の劣化防止効果には
直接的には関与せず、コストの上昇を伴うこととなるば
かりだからである。
The Ni-based alloy may be any Ni-based alloy that has good adhesion to high-alloy members, specifically N1-
Examples include P alloy, N1-Go alloy, and Ni-Fe alloy. Further, in these alloys, it is preferable that the Ni content is 60% or more from the viewpoint that Ni itself has the effect of suppressing oxidation of the weld heat affected zone. Furthermore, it is also suitable that the Mo content in these alloys is less than 5%. Ni plating layer or N
This is because Mo in the i-based alloy plating layer does not directly contribute to the effect of preventing deterioration of corrosion resistance, but only increases the cost.

このNiまたNi基合金メッキのメッキ厚さは1AIa
以上であることが望ましい、1−未満では溶接を繰り返
して行う間に、表面層中のMOが酸素と結合して消費さ
れ、酸素ポテンシャルが増加した時に、溶接スケールが
生成してしまい、耐食性の劣化が避けられないおそれが
あるからである。上限は特に設ける必要はないが、1o
o /jI超であると、耐食性劣化防止効果は高まるが
、メッキに長時間を要するとともに、効果が飽和し、コ
スト増となるばかりであるから1004以下であること
が好適である。
The plating thickness of this Ni or Ni-based alloy plating is 1 AIa.
If it is less than 1, the MO in the surface layer will combine with oxygen and be consumed during repeated welding, and when the oxygen potential increases, weld scale will be generated, which will deteriorate the corrosion resistance. This is because deterioration may be unavoidable. There is no need to set an upper limit, but 1o
If it exceeds o/jI, the effect of preventing deterioration of corrosion resistance will increase, but plating will take a long time and the effect will reach saturation, resulting in an increase in cost. Therefore, it is preferably 1004 or less.

なお、この下地としてのNiメッキ層またはNi基合金
メッキ層は、前述の■ないし■において説明した本発明
にかかる高合金系部材についても、適用して、同様の効
果を得ることができる。いずれの場合にも、Ni基合金
メッキ層は、電気メッキ法または無電解メッキ法で行う
ことができる。
Note that this Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as a base can also be applied to the high-alloy members according to the present invention explained in the above-mentioned (1) to (2) to obtain the same effect. In either case, the Ni-based alloy plating layer can be formed by electroplating or electroless plating.

また、本発明にかかる高合金系部材の溶接に際して用い
られる溶接法は従来から広く行われている方法で行えば
よく、例えばTiC法等に代表されるアーク溶接で行え
ばよい、また、溶接条件は何ら制限を要するものではな
く、前記の本発明にかかる高合金系部材を、前記Mo被
覆またはMo含有被膜の施された部位で他の部材と溶接
すればよい。
Further, the welding method used for welding the high-alloy members according to the present invention may be any conventionally widely used method, such as arc welding typified by the TiC method. There is no restriction in any way, and the high alloy member according to the present invention may be welded to another member at the portion where the Mo coating or Mo-containing coating is applied.

さらに、高合金系部材が例えば管である場合には、円周
溶接を行った後に、必要に応じて外面スケールをグライ
ンダー等により研磨して除去するだけでよく、管内面は
溶接のままであっても何ら差支えない。
Furthermore, if the high-alloy component is a pipe, for example, after performing circumferential welding, it is only necessary to remove the scale on the outer surface by grinding with a grinder, etc., and the inner surface of the pipe remains welded. There is no problem in that.

ところで、本発明にかかる高合金系部材の以上の説明に
おいて、■ないし■により説明したMO被被膜たはMo
含有被膜はあくまでも例示であり、本発明におけるrM
o被膜」または’Mo含有被膜」がこれらの態様にのみ
限定的に解釈されるものでないことはいうまでもない。
By the way, in the above description of the high alloy member according to the present invention, the MO coating or Mo
The containing film is just an example, and rM in the present invention
It goes without saying that the terms ``O coating'' or ``Mo-containing coating'' are not limited to these embodiments.

すなわち、前記のないし■により説明したMO被被膜た
はMo含有被膜以外の被膜であっても、前述した溶接時
のMOの挙動により、溶接時の熱影響部の耐食性の劣化
を防止する効果を有することは明らかだからである。
In other words, even if the coating is other than the MO coating or Mo-containing coating explained in the above-mentioned to This is because it is clear that it has.

さらに、本発明を実施例を用いて詳述するが、これはあ
くまでも本発明の例示であり、これにより本発明が不当
に制限されるものではない。
Further, the present invention will be described in detail using Examples, but these are merely illustrative of the present invention, and the present invention is not unduly limited thereby.

実施例1 第1表に示す組成を有する高合金管NaAないしNaE
(外径80mm、肉厚7 mm)のそれぞれの内面(管
端部から501I−以内の範囲)に、第2表に示す本発
明法と従来法とによる処理を施した後、第3表に示す溶
接条件で円周溶接(1層盛および4層盛)を行った。
Example 1 High alloy tube NaA or NaE having the composition shown in Table 1
(Outer diameter 80 mm, wall thickness 7 mm) The inner surface (range within 501 I from the end of the tube) was treated by the method of the present invention and the conventional method shown in Table 2, and the results shown in Table 3 were Circumferential welding (one-layer welding and four-layer welding) was performed under the welding conditions shown.

また、同しく第1表に示す組成を有する高合金’t F
4[L A すL’ シk E (外径80s+m、肉
W 7 +n1) (7) ツレぞれの内面(管端から
50m−以内の範囲〉に、第4表に示す組成のメッキ浴
を用い電気メッキ法でNiメッキ層を、または第5表に
示す組成のメッキ浴を用い無電解メッキ法でNi基合金
(97%Ni −3%P)メッキ層を下地としてそれぞ
れ5μ施し、その後に第2表に示す本発明法と従来法と
による処理を施した後、第3表に示す溶接条件で円周溶
接(11盛および4層盛)を行った。
In addition, high alloy 't F having the composition also shown in Table 1
4 [LA Su L' shik E (outer diameter 80s + m, thickness W 7 + n1) (7) Apply a plating bath with the composition shown in Table 4 to the inner surface of each groove (within 50 m from the end of the tube). A Ni plating layer of 5 μm was applied as a base using the electroplating method, or a Ni-based alloy (97%Ni-3%P) plating layer was applied as a base using the electroless plating method using a plating bath having the composition shown in Table 5, and then After performing the treatments according to the present invention method and the conventional method shown in Table 2, circumferential welding (11-layer welding and 4-layer welding) was performed under the welding conditions shown in Table 3.

第2表 第3表 第4表 第5表 そして、円周溶接部内面表層より溶接金属中央を一端と
して、幅10mm、厚さ3IIII、長さ40m−の試
料を切り出して、溶接熱影響部の孔食電位を測定した。
Table 2 Table 3 Table 4 Table 5 Then, a sample with a width of 10 mm, a thickness of 3III, and a length of 40 m was cut out from the inner surface layer of the circumferential weld, with the center of the weld metal as one end, and the weld heat affected zone was cut out. The pitting potential was measured.

孔食電位は、60’C110’pps+a!−(NaC
Qi液)、0.05V/日の条件で試験片の電位を上昇
させて孔食が発生した電位とした。また、比較のために
、溶接熱影響を受けていない母材部からも試料を切り出
して、 同様にして孔食電位を測定した。
The pitting potential is 60'C110'pps+a! -(NaC
Qi solution), the potential of the test piece was raised under the conditions of 0.05 V/day to a potential at which pitting corrosion occurred. For comparison, a sample was also cut out from the base metal that was not affected by welding heat, and the pitting potential was measured in the same way.

結果を第6表にまとめて示す。The results are summarized in Table 6.

(以下余白) 第6表に示す孔食電位の測定結果から明らかなように、
処理方法Nci3(Cr粉塗布)により得た試料では、
とりわけ4層盛溶接を施した場合に、孔食電位が低下し
耐孔食性が著しく劣化することがわかる。これに対して
、本発明にかかる処理方法階HMo粉塗布)により得た
試料では、下地としてのNiメッキ層又はNi基合金メ
ッキ層の有無にかかわらず、11盛溶接および4層盛溶
接においてもスケール生成防止効果は変わらず、母材部
と同程度の孔食電位の値を示し、耐食性が劣化していな
いことがわかる。
(Left below) As is clear from the pitting potential measurement results shown in Table 6,
In the sample obtained by processing method Nci3 (Cr powder application),
In particular, it can be seen that when four-layer welding is performed, the pitting corrosion potential decreases and the pitting corrosion resistance significantly deteriorates. On the other hand, samples obtained by the processing method (HMo powder application) according to the present invention can be used in 11-layer welding and 4-layer welding, regardless of the presence or absence of the Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as the base. The scale formation prevention effect remained unchanged, and the pitting potential value was comparable to that of the base material, indicating that the corrosion resistance had not deteriorated.

さらに、本発明にかかる試料について、粘着テープを貼
着後、これを引き剥がすことにより皮膜剥離の有無を調
べる、引き剥がし試験法の1種であるテープ試験方法に
よりメッキ層の密着性を調べたが、皮膜の剥離は全く発
生せず、密着性はともに優れていた。
Furthermore, for the samples according to the present invention, the adhesion of the plating layer was examined using a tape test method, which is a type of peel test method, in which adhesive tape is attached and then peeled off to check for film peeling. However, no peeling of the film occurred at all, and the adhesion was excellent in both cases.

すなわち、本発明により、多層盛溶接による、例えば高
合金管の突合わせ溶接においても、十分なスケール生成
防止効果を具備させることができたことがわかる。
That is, it can be seen that, according to the present invention, a sufficient scale generation prevention effect could be provided even in multi-layer welding, for example, butt welding of high alloy pipes.

実施例2 幅100問、長さ200問、厚さ31の寸法からなる5
US316L 、 5US329J2L(25%Cr系
2相ステンレス鋼)および高Ni合金であるA11oy
 825の板をエメリー紙隘600番にて研磨したもの
をメッキ素材とした。
Example 2 5 questions consisting of 100 questions in width, 200 questions in length, and 31 in thickness.
US316L, 5US329J2L (25% Cr duplex stainless steel) and high Ni alloy A11oy
The plating material was made by polishing a No. 825 plate with No. 600 emery paper.

そして、このメッキ素材に直接Mo溶融塩メッキを従来
から試みられている第7表に示すような4種の浴組成の
条件のいずれかで行い、試料N[Llないし10を得た
。膜厚は電解時間と電流密度とを変えることにより調整
した。そして、メッキ膜厚は断面ミクロ観察により測定
した。
Then, direct Mo molten salt plating was performed on this plating material under any of the four bath composition conditions shown in Table 7, which have been tried in the past, to obtain samples N[Ll to 10. The film thickness was adjusted by changing the electrolysis time and current density. The plating film thickness was measured by cross-sectional microscopic observation.

また、前記メッキ素材に、実施例1と同じく前記第4表
または第5表に示す条件で下地としてNiメッキ層また
はNi基台金メッキ(97%Ni−3%P合金)Nを5
μ施した後、この上層として旧溶融塩メッキを前述の条
件と全く同様の条件下で施し、試料Nα11〜15を得
た。
Further, a Ni plating layer or a Ni-based gold plating (97% Ni-3% P alloy) N was added to the plated material as a base under the conditions shown in Table 4 or Table 5 as in Example 1.
After μ plating, old molten salt plating was applied as an upper layer under the same conditions as described above to obtain samples Nα11 to Nα15.

第7表 このようにして、Mo溶融塩メッキを行った後に、0.
1体積%の0□を含むArガスシールド雰囲気にてTI
Gなめ付は溶接(フィラー無しTIGf8接)を入熱1
0にJ/cmに制iBLながら実施し、また第8表に示
す溶接条件で7N盛り溶接を実施し、しかる後これら試
料の第1図に示す部位から20 X 40 X 3 (
nut)の試験片を切り出し腐食試験に供した。これら
の試験片には、試験前にリード線をハンダ付けし、接続
部をシリコーン樹脂でコーティングして、電気化学計測
に用いた。
Table 7 After performing Mo molten salt plating in this way, 0.
TI in an Ar gas shield atmosphere containing 1% by volume of 0□
For G tanning, heat input is 1 for welding (TIGf8 welding without filler)
0 J/cm, and 7N fill welding was performed under the welding conditions shown in Table 8. After that, 20 x 40 x 3 (
A test piece of the nut was cut out and subjected to a corrosion test. Lead wires were soldered to these test pieces before the test, the connection parts were coated with silicone resin, and the test pieces were used for electrochemical measurements.

第8表 耐食性評価は下記に示す環境中で、はぼ50−vずつ2
4h毎に電位を前側に移動させ、溶接スケール部に孔食
が発生した電位を孔食電位とした。
Table 8 Corrosion resistance evaluation was carried out in the environment shown below.
The potential was moved to the front side every 4 hours, and the potential at which pitting corrosion occurred in the weld scale portion was defined as the pitting corrosion potential.

(環境)、    i ) 10’ppa+Cl2− 
(NaCi2溶液)ii)60℃ iii )大気開放下 結果を第9表に示す。
(Environment), i) 10'ppa+Cl2-
(NaCi2 solution) ii) 60°C iii) Open to atmosphere The results are shown in Table 9.

第 9 表 (次頁につづく) (第9表つづき) (注〉傘は本発明の範囲外 第9表から明らかなように、本発明により耐孔食性が改
善されることが判る。
Table 9 (Continued on next page) (Continued from Table 9) (Note) Umbrellas are outside the scope of the present invention As is clear from Table 9, the pitting corrosion resistance is improved by the present invention.

しかも、試料N[11ないし試料隘15と試料階18お
よび試$4Na23との比較により、本発明により、従
来行っていた、溶接後に溶接スケールを除去する方法よ
りも、さらに耐食性を向上できることがわかる。
Moreover, by comparing Samples N[11 to 15 with Sample No. 18 and Sample No. 4Na23, it can be seen that the present invention can further improve corrosion resistance than the conventional method of removing welding scale after welding. .

さらに試料1t19ないし試料阻21は、特開昭632
38287号公報に開示した手段により得た試料であり
、それぞれへQ、 Si、 Mnを主体とした被覆を溶
接前に熱影響部に相当する部位に施して溶接した試料で
ある。試料19ないし試料隘21のTIGなめ溶接後の
孔食電位は、略0.20〜0.25程度であり、溶接ス
ケール除去方法を行わなかった試料l!116、試料N
ct17および試料22よりも特開昭63−23828
7号公報に開示した手段は優れていることがわかる。し
かし、本発明にかかる試料N11lないし試料Nα15
の孔食電位は試料Nu29ないし試料N1121よりさ
らに優れており、また多層盛溶接した場合にも劣化はほ
とんどなく、本発明の効果が明らかである。
Furthermore, samples 1t19 to 21 are
These samples were obtained by the method disclosed in Japanese Patent No. 38287, and were welded with a coating mainly composed of Q, Si, and Mn applied to the portion corresponding to the heat affected zone before welding. The pitting corrosion potential of Samples 19 to 21 after TIG lick welding was about 0.20 to 0.25, and Samples 1! 116, sample N
JP 63-23828 than ct17 and sample 22
It can be seen that the means disclosed in Publication No. 7 is superior. However, sample N11l to sample Nα15 according to the present invention
The pitting corrosion potential of the samples was even better than that of samples Nu29 to N1121, and there was almost no deterioration even when multi-layer welding was performed, which clearly demonstrates the effects of the present invention.

なお、本発明にかかる試料の溶接スケール生成部の耐食
性の向上効果は、下地としてのNiまたはNi基合金メ
ッキ層との有無には関係なく、ともに耐食性に優れてお
り、また特にこの下地としてのNiまたはNi基合金メ
ッキ層を有する試料の密着性は前述と同様のテープ試験
方法によって剥離が生しなかったことより極めて優れて
おり、好適であった。
The effect of improving the corrosion resistance of the weld scale-generated portion of the sample according to the present invention is regardless of the presence or absence of the Ni or Ni-based alloy plating layer as the base, and in particular, the corrosion resistance is excellent regardless of the presence or absence of the Ni or Ni-based alloy plating layer as the base. The adhesion of the sample having the Ni or Ni-based alloy plating layer was excellent and suitable as no peeling occurred in the same tape test method as described above.

実施例3 幅100 mm、長さ200問、厚さ3m11mの寸法
からなる5IIS316L 、 5IJS329J2L
(25%Cr系2相ステンレス鋼)および高Ni合金で
あるAl1oy 825の板をエメリー紙N11600
番を用いて研磨した。そして、この後に、 (i)実施例1および実施例2と同じく前記第4表また
は第5表に示す条件で下地としてのNiメッキ層または
Ni基合金(97%N+−3%P合金)メッキ層を5μ
施したもの、または(ii)研磨のままのもの をそれぞれメッキ素材とした。
Example 3 5IIS316L, 5IJS329J2L with dimensions of 100 mm in width, 200 questions in length, and 3 m and 11 m in thickness.
(25% Cr-based duplex stainless steel) and Al1oy 825 plate, which is a high Ni alloy, was coated with emery paper N11600.
Polished using a polishing machine. After this, (i) Ni plating layer or Ni-based alloy (97%N+-3%P alloy) plating as a base under the conditions shown in Table 4 or Table 5 as in Example 1 and Example 2. 5μ layer
The plated materials were used as plating materials, or (ii) as-polished materials.

このような2種のメッキ素材に対して、次に示す■また
は■に示す操作を行った。
The operations shown in (1) and (2) below were performed on these two types of plating materials.

■メッキの前処理として、脱脂・酸洗(但し、前記(i
>のメッキ素材については下地メッキ保護のため酸洗は
省略)を施した後、電気メッキを第10表に示す条件で
行った。
■As a pretreatment for plating, degreasing and pickling (however, the above (i)
For the plated materials listed above, pickling was omitted to protect the underlying plating), and then electroplating was performed under the conditions shown in Table 10.

第10表 メッキ浴は、イオン交換水と市販特級試薬とにより調整
した。電解室は、陰極室と陽極室とに隔膜を用いて分離
した。Fe/Mo、Fe / N i / Moの組成
化および膜厚は浴組成および電解時間により調整した0
層厚は断面ミクロ観察により測定し、Fe、Ni、 M
o濃度はEPMAによる分析により求めた。
The plating bath in Table 10 was prepared using ion-exchanged water and a commercially available special grade reagent. The electrolytic chamber was separated into a cathode chamber and an anode chamber using a diaphragm. The composition and film thickness of Fe/Mo, Fe/Ni/Mo were adjusted by bath composition and electrolysis time.
The layer thickness was measured by cross-sectional microscopic observation, and
o concentration was determined by EPMA analysis.

■メッキの前処理は、JI388617−1977に規
定されている、5na2z溶液およびPdCQz溶液へ
の浸漬を行う2液型活性化処理を行った。モしてNi 
−Mo合金無電解メッキを、第11表に示す条件で行い
、膜厚およびMo含有量は浸漬時間およびNaJoOa
 fA度を変えることで調整した。膜厚は断面ミクロ観
察により測定した。
(2) The pretreatment for plating was a two-component activation treatment specified in JI388617-1977, which included immersion in a 5na2z solution and a PdCQz solution. Mote Ni
-Mo alloy electroless plating was performed under the conditions shown in Table 11, and the film thickness and Mo content were determined by the immersion time and NaJoOa
Adjustment was made by changing the fA degree. The film thickness was measured by cross-sectional microscopic observation.

第11表 なおメッキ面の大きさは輻20+u+、長さ2ooII
Illでアリ、このメッキ面以外はテープによりマスキ
ングしてメッキを行った。メッキを行った後に、マスキ
ングを剥がし、0.1体積%の0.を含むA「ガスシー
ルド雰囲気にてTIGなめ付は溶接(フィラー無しTI
t4接)を入熱10KJ/cmに制御しながら実施し、
また実施例2の場合と同一の前記第8表に示す溶接条件
で7層盛り溶接を実施し、しかる後実施例2と同様にこ
れら試料の第1図に示す溶接熱影響部から20 X 4
0 X 3 (ms)の試験片を切り出し腐食試験に供
した。これらの試験片には、試験前にリード線をハンダ
付けし、接続部をシリコーン樹脂でコーティングして、
電気化学計測に用いた。
Table 11: The size of the plated surface is radius 20+u+, length 2ooII
Ill, plating was performed by masking the plated surface with tape. After plating, the masking was removed and 0.1% by volume of 0. Including A "TIG tanning is welding in a gas shielded atmosphere (TIG without filler)
t4 contact) was carried out while controlling the heat input to 10 KJ/cm,
In addition, 7-layer build-up welding was carried out under the same welding conditions shown in Table 8 as in Example 2, and then, similarly to Example 2, 20 x 4
A test piece of 0 x 3 (ms) was cut out and subjected to a corrosion test. Before testing, these specimens were soldered with lead wires and the connections were coated with silicone resin.
Used for electrochemical measurements.

耐食性評価は下記に示す環境中で、はぼ50mVずつ2
4h毎に電位を前側に移動させ、溶接スケール部に孔食
が発生した電位を孔食電位とした。
Corrosion resistance evaluation was performed in the environment shown below at 50 mV each.
The potential was moved to the front side every 4 hours, and the potential at which pitting corrosion occurred in the weld scale portion was defined as the pitting corrosion potential.

(環境)    i ) 10’ppIICQ−(Na
C12溶液)ii)60℃ iii )大気開放下 ■の操作により得た試料の結果を第12表に、■の操作
により得た試料の結果を第13表にそれぞれ示す。
(Environment) i) 10'ppIICQ-(Na
C12 solution) ii) 60° C. iii) Table 12 shows the results of the sample obtained by operation (2) under open atmosphere, and Table 13 shows the results of the sample obtained by operation (2).

第 2 表 (第1z表つづき) (il:) は本発明の範囲夕( 第 3 表 (次頁につづく) (第13表つづき) (in)傘は本発明の範囲外 第12表から明らかなように、本発明にかかる、Fe−
Mo合金メッキまたはPe−Ni−Mo合金電気メッキ
を溶接時の熱影響部に相当する部位に施された高合金系
部材の溶接部から切り出された試料(試料N[llない
し試料阻19)の孔食電位は、TIGなめ溶接後でいず
れも0.25 V vsSCE以上、7層盛り溶接後で
0.20 V vsscE以上であり、溶接部の耐食性
の劣化が認められない。
Table 2 (Continued from Table 1z) (il:) is the scope of the present invention (Table 3 (Continued on the next page) (Continued from Table 13) (in) Umbrellas are clearly outside the scope of the present invention from Table 12 According to the present invention, Fe-
Samples (sample N [ll to sample 19) cut out from the welded part of a high alloy member in which Mo alloy plating or Pe-Ni-Mo alloy electroplating was applied to the area corresponding to the heat-affected zone during welding. The pitting corrosion potential is 0.25 V vs SCE or more after TIG lick welding, and 0.20 V vs SCE or more after 7-layer welding, and no deterioration of the corrosion resistance of the welds is observed.

これに対して、比較例の試料(試料N1120ないし試
料Nn25)の孔食電位は、TIGなめ溶接後でいずれ
も0.2 V vsSCE以下、7層盛り溶接後で0.
10 VvsscF、以下であり、溶接熱影響部の耐食
性の劣化が著しいことがわかる。
On the other hand, the pitting potential of the comparative samples (Samples N1120 to Nn25) was 0.2 V vs SCE or less after TIG lick welding, and 0.2 V vs SCE after 7-layer welding.
It can be seen that the corrosion resistance of the weld heat affected zone is significantly deteriorated.

また、第13表からも、本発明にかかる、Ni −N。Also, from Table 13, Ni-N according to the present invention.

合金メッキを溶接時の熱影響部に相当する部位に施され
た試料の耐孔食性は、改善されることが明らかである。
It is clear that the pitting corrosion resistance of the sample in which alloy plating was applied to the area corresponding to the heat-affected zone during welding is improved.

しかも、試料隘26ないし試料石57と試料隘60との
比較により、本発明により、従来行っていた、溶接後に
溶接スケールを除去する方法よりも、さらに耐食性を向
上できることがわかる。
Moreover, by comparing the sample holes 26 to 57 with the sample holes 60, it can be seen that the present invention can further improve corrosion resistance than the conventional method of removing weld scale after welding.

さらに試料tb61ないし試料Nα63は、特開昭63
238287号公報に開示した手段により得た試料であ
り、それぞれAQ、 Si、 Mnを主体とした被覆を
溶接前に熱影響部に施して溶接した試料である。試料N
1161ないし試料部63の孔食電位は、TIGなめ付
は溶接後で略0.20〜0,25.7層盛り溶接後で0
.20〜0.15程度であり、溶接スケール除去方法を
行わなかった試料N1158および試料部59よりも特
開昭63238287号公報に開示した手段は優れてい
ることがわかる。しかし、本発明にかかる試料Nα26
ないし試#J阻57の孔食電位は試料部61ないし試料
Na63よりさらに優れており、本発明の効果が明らか
である。
Furthermore, samples tb61 to sample Nα63 are
These samples were obtained by the method disclosed in Japanese Patent No. 238287, and were welded by coating the heat-affected zone with a coating mainly composed of AQ, Si, and Mn before welding. Sample N
The pitting potential of 1161 to sample part 63 is approximately 0.20 to 0 after welding for TIG tanning, and 0 after layer welding of 25.7.
.. 20 to about 0.15, indicating that the method disclosed in JP-A-63238287 is superior to sample N1158 and sample portion 59, which were not subjected to the welding scale removal method. However, sample Nα26 according to the present invention
The pitting potential of sample #J-57 was even better than that of sample portion 61 to sample Na63, and the effect of the present invention is clear.

実施例4 SUS316L綱、5IIS329J2L (25%C
r2相ステンレス!1)および高Ni合金のA11oy
 825からなる、外径80mm、肉厚71の継目無管
をそれぞれ長さ100 au+に切断し、内外面を脱脂
酸洗したものをメッキ素材として1!備し、管外面をテ
ープによりマスキングして内面のみに、第14表に示す
種々条件のMO粉末分散メッキを行った。
Example 4 SUS316L steel, 5IIS329J2L (25%C
r2 phase stainless steel! 1) and high Ni alloy A11oy
825 seamless tube with an outer diameter of 80 mm and a wall thickness of 71 mm, each cut into lengths of 100 AU+, and the inner and outer surfaces degreased and pickled are used as plating materials.1! The outer surface of the tube was masked with tape, and MO powder dispersion plating was applied only to the inner surface under various conditions shown in Table 14.

メッキ後テープをはがし、実施例2の場合と同じ条件(
第8表参照)で外面内周溶接した。このとき、1層盛溶
接後と7層盛溶接後との両者の溶接部で耐食性を比較す
ることにした。
After plating, remove the tape and apply the same conditions as in Example 2 (
(See Table 8) Welded the outer surface and inner circumference. At this time, it was decided to compare the corrosion resistance of the welded parts after one-layer welding and after seven-layer welding.

耐食性は、外面円周溶接部内面層より溶接金属中央を一
端として幅10mm、厚さ3mm、長さ40+s顛の試
験片を採取し、溶接部の孔食電位を測定することにより
評価した。
Corrosion resistance was evaluated by taking a test piece with a width of 10 mm, a thickness of 3 mm, and a length of 40+ seconds from the inner layer of the outer circumferential weld, with the center of the weld metal as one end, and measuring the pitting corrosion potential of the weld.

孔食電位は実施例1ないし実施例3と同し、60°C1
10’ppIsCQ−CNaCQ溶接)中において、は
ぼ0.05V/日の条件で試験片の電位をステップ的に
上昇させ、溶接部に孔食が発生した電位を孔食電位とし
た。また、比較のため溶接時に熱影響を受けない母材部
からも試験片を採取し、同様に孔食発生電位を測定した
The pitting corrosion potential was the same as in Examples 1 to 3, 60°C1
During 10'ppIsCQ-CNaCQ welding), the potential of the test piece was increased stepwise under conditions of approximately 0.05 V/day, and the potential at which pitting corrosion occurred in the weld was defined as the pitting corrosion potential. In addition, for comparison, test pieces were also taken from base metal parts that were not affected by heat during welding, and the pitting corrosion potential was similarly measured.

なお、下地としてのNjメッキ層またはNi基合金(9
7%Ni−3%P)メッキ層は、実施例1ないし実施例
3で用いたと同し組成のメッキ浴(第4表および第5表
参照)を用いて行った。
Note that the Nj plating layer or Ni-based alloy (9
The plating layer (7% Ni-3% P) was formed using a plating bath having the same composition as used in Examples 1 to 3 (see Tables 4 and 5).

また、Mol末分散メブメツ、下記下地Niメッキ層ま
たはNi基合金メッキ層を得るのに用いたと同し組成の
メッキ浴(第4表および第5表参照)を用い、これ等の
メッキ浴に平均粒径3μのMO粉末を3〜30g/ l
懸濁させ、第4表に示すメ・ツキ浴の場合は電気メッキ
法で、第5表に示すメッキ浴の場合は無電解メッキ法で
それぞれ行った。
In addition, using a plating bath (see Tables 4 and 5) having the same composition as that used to obtain the Mol powder dispersed mebumetsu, the base Ni plating layer or the Ni-based alloy plating layer described below, the average 3-30g/l of MO powder with a particle size of 3μ
In the case of the plating bath shown in Table 4, electroplating was carried out, and in the case of the plating bath shown in Table 5, electroless plating was carried out.

さらに、下地メッキ層の膜厚並びにMo15)未分散メ
ッキ層の膜厚およびMO粉末含有量は、処理時間または
/および′gX、流密度とを変えることにより調整した
。そして、それぞれの膜厚は断面ミクロ観察により測定
した。
Further, the thickness of the base plating layer, the thickness of the Mo15) undispersed plating layer, and the MO powder content were adjusted by changing the treatment time and/or 'gX and flow density. The thickness of each film was measured by cross-sectional microscopic observation.

結果を第14表にまとめて示す。The results are summarized in Table 14.

第14表に示すように、Mo粉末の含有量および膜厚が
本発明の望ましい範囲である場合には、7層盛溶接後に
おいてもスケール生成防止効果はほとんど変わらず、母
材とほぼ同等の耐食性を示し、多層盛溶接時にも耐食性
の劣化は極めて小さいことがわかる。また、Mo粉末の
含有量および膜厚が本発明の望ましい範囲を外れる場合
でも特開昭63238287号公報に開示した手段によ
る場合(第9表の試料N1119ないし試料21および
第13表の試料隘61ないし試It Nct63参照)
と同等以上の耐食性を示すことがわかる。さらに、Ni
または/およびNi7J合金の2層メッキである第13
表の試料階64ないし試料階68との比較から明らかな
ように、上層のメッキ層にMo粉末を分散含有しない場
合にはメッキ層を厚くしても耐食性の劣化が防止できな
いのに対し、本発明では耐食性の劣化防止が図れること
がわかる。
As shown in Table 14, when the Mo powder content and film thickness are within the desired range of the present invention, the scale generation prevention effect remains almost unchanged even after 7-layer welding, and is almost equivalent to the base metal. It shows corrosion resistance, and it can be seen that the deterioration in corrosion resistance is extremely small even during multilayer welding. Furthermore, even if the Mo powder content and film thickness are out of the desirable range of the present invention, the method disclosed in JP-A-63238287 can be used (Samples N1119 to 21 in Table 9 and Sample No. 61 in Table 13). (See Nct63)
It can be seen that the corrosion resistance is equivalent to or higher than that of . Furthermore, Ni
or/and the 13th layer plating of Ni7J alloy
As is clear from the comparison with sample level 64 to sample level 68 in the table, if Mo powder is not dispersed in the upper plated layer, deterioration of corrosion resistance cannot be prevented even if the plated layer is thickened, whereas this It can be seen that the invention can prevent deterioration of corrosion resistance.

(発明の効果) 上記のように本発明により溶接部のスケール生成による
耐食性劣化防止対策が確立され、特にこれまで問題であ
った配管の外面円周溶接部内面の確実・完全な防食が可
能となり、現場溶接施工による溶接上の問題点が解消さ
れた。
(Effects of the Invention) As described above, the present invention has established a measure to prevent deterioration of corrosion resistance due to scale formation in welded parts, and in particular, it has become possible to ensure and complete corrosion protection of the inner surface of the outer circumferential welded part of piping, which had been a problem until now. , welding problems caused by on-site welding work have been resolved.

さらにこれらのメッキを例えばステンレス調材のような
高合金系部材に施せば溶接スケール部の耐食性が改善さ
れることは勿論、特に内面側にステンレス鋼あるいは高
合金鋼を有するクラツド鋼管内表面に施せば数パスを要
する外面円周溶接を経ても耐食性が劣化することがなく
なる、という効果が得られた。
Furthermore, if these platings are applied to high-alloy materials such as stainless steel materials, the corrosion resistance of weld scale parts will of course be improved. The effect is that corrosion resistance does not deteriorate even after external circumferential welding, which requires several passes.

かかる効果を有する本発明の意義は極めて著しい。The significance of the present invention having such effects is extremely significant.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は、本発明の実施例におけるメッキ部位、溶接部
位および試験片を示す略式説明図である。
FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing a plating site, a welding site, and a test piece in an example of the present invention.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)少なくとも溶接時の熱影響部に相当する部位に、
Mo被膜またはMo含有被膜を有することを特徴とする
高合金系部材。
(1) At least in the area corresponding to the heat affected zone during welding,
A high alloy member characterized by having a Mo coating or a Mo-containing coating.
(2)前記Mo被膜は、前記高合金系部材の表面に、直
接にあるいは下地としてのNiメッキ層またはNi基合
金メッキ層を介して施されたMo粉末塗布被膜である請
求項1記載の高合金系部材。
(2) The high alloy material according to claim 1, wherein the Mo coating is a Mo powder coated coating applied to the surface of the high alloy member directly or via a Ni plating layer or a Ni-based alloy plating layer as a base. Alloy-based parts.
(3)前記Mo被膜は、前記高合金系部材の表面に、直
接にあるいは下地としてのNiメッキ層またはN1基合
金メッキ層を介して施された、厚さが0.1μm以上の
Mo溶融塩メッキ被膜である請求項1記載の高合金系部
材。
(3) The Mo coating is a Mo molten salt with a thickness of 0.1 μm or more applied to the surface of the high alloy member directly or via a Ni plating layer or an N1-based alloy plating layer as a base. The high alloy member according to claim 1, which is a plated film.
(4)前記Mo含有被膜は、前記高合金系部材の表面に
、直接にあるいは下地としてのNiメッキ層またはNi
基合金メッキ層を介して施された、厚さが0.1μm以
上であって、Moを5重量%以上40重量%以下含有す
るNi−Mo合金、Fe−Mo合金またはFe−Ni−
Mo合金のメッキ被膜である請求項1記載の高合金系部
材。
(4) The Mo-containing coating may be applied directly to the surface of the high-alloy member, or to a Ni plating layer or a Ni plating layer as a base.
Ni-Mo alloy, Fe-Mo alloy, or Fe-Ni- alloy having a thickness of 0.1 μm or more and containing 5% by weight or more and 40% by weight or less of Mo, which is applied through a base alloy plating layer.
The high alloy member according to claim 1, which is a plating film of Mo alloy.
(5)前記Mo含有被膜は、前記高合金系部材の表面に
直接に施された、厚さが1μm以上であって、Mo粉末
を5重量%以上50重量%以下含有するMo粉末分散N
iメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜である請求項
1記載の高合金系部材。
(5) The Mo-containing coating is applied directly to the surface of the high alloy member, has a thickness of 1 μm or more, and contains Mo powder dispersion N containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of Mo powder.
The high alloy member according to claim 1, which is an i-plated coating or a Ni-based alloy plated coating.
(6)前記Mo含有被膜は、前記高合金系部材の表面に
下地としてのNiメッキ層またはNi基合金メッキ層を
介して施された、厚さが0.1μm以上であって、Mo
粉末を5重量%以上50重量%以下含有するMo粉末分
散Niメッキ被膜またはNi基合金メッキ被膜である請
求項1記載の高合金系部材。
(6) The Mo-containing coating has a thickness of 0.1 μm or more and is applied to the surface of the high-alloy member through a Ni plating layer or a Ni-based alloy plating layer as a base,
The high alloy member according to claim 1, which is a Mo powder-dispersed Ni plating film or a Ni-based alloy plating film containing 5% by weight or more and 50% by weight or less of powder.
(7)前記下地としてのNiメッキ層またはNi基合金
メッキ層は、厚さが1μm以上である請求項2ないし請
求項4又は請求項6のいずれかに記載の高合金系部材。
(7) The high alloy member according to any one of claims 2 to 4 or 6, wherein the Ni plating layer or Ni-based alloy plating layer as the base has a thickness of 1 μm or more.
(8)請求項1ないし請求項7のいずれかに記載の高合
金系部材を、前記Mo被膜またはMo含有被膜が施され
た部位で他の部材と溶接することを特徴とする高合金系
部材の溶接法。
(8) A high alloy member according to any one of claims 1 to 7, wherein the high alloy member is welded to another member at a portion where the Mo coating or Mo-containing coating is applied. welding method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2006334604A (en) * 2005-05-31 2006-12-14 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd Butt welding deformation-experiment test piece

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP4734513B2 (en) * 2005-05-31 2011-07-27 株式会社Ihi Butt weld deformation test specimen

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