JPH03210358A - Polyester composition and production thereof - Google Patents

Polyester composition and production thereof

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JPH03210358A
JPH03210358A JP467790A JP467790A JPH03210358A JP H03210358 A JPH03210358 A JP H03210358A JP 467790 A JP467790 A JP 467790A JP 467790 A JP467790 A JP 467790A JP H03210358 A JPH03210358 A JP H03210358A
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polymer particles
film
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佐伯 知司
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勝 鈴木
Akiharu Fujita
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyester compsn. causing no filter jamming during molding and giving a film excellent in the slip, transparency, and abrasion resistance by mixing a slurry of a particulate crosslinked polymer having a specified particle diameter and functional groups with a polyester by a vent type extruder. CONSTITUTION:A polyester is prepd. from a dicarboxylic acid component mainly consisting of an arom. dicarboxylic acid (e.g. terephthalic acid) and at least one glycol component (e.g. diethylene glycol). Separately, a particle crosslinked polymer having a mean particle diameter of 0.01-5mum and functional groups (e.g. styrene-divinylbenzene copolymer) is dispersed in water and(or) an org. solvent having a b.p. of 200 deg.C or lower (e.g. methanol) to give a slurry. Then, the polyester and the slurry are fed to a vent type extruder and mixed therein to give a polyester compsn. wherein the particulate crosslinked polymer is contained in a uniform monodisperse state.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、平均粒径が0.01〜5μmで、かつ官能基
を有する架橋高分子粒子を均一単分散状態で含有してな
るポリエステル組成物およびその製造方法に関する。
Detailed Description of the Invention [Industrial Application Field] The present invention provides a polyester composition containing crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a functional group in a uniform monodisperse state. It relates to products and their manufacturing methods.

[従来の技術] ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレートは、そ
の優れた物理的、化学的特性を有するため、繊維、フィ
ルム、その他成形品として広く使用されている。しかし
その優れた特性とは逆に、上記成形品を得る成形工程に
おける工程通過性、あるいは製品自体での取り扱いにお
ける滑り性不良による作業性の悪化、製品価値の低下と
いった好ましくないトラブルが発生することも知られて
いる。
[Prior Art] Polyester, particularly polyethylene terephthalate, has excellent physical and chemical properties and is therefore widely used as fibers, films, and other molded products. However, contrary to its excellent properties, undesirable problems occur, such as poor workability due to poor process passability in the molding process to obtain the above-mentioned molded product, or poor slipperiness during handling of the product itself, and a decrease in product value. is also known.

これらの問題に対して、ポリエステル中の微粒子を含有
せしめて成形品の表面に適度の凹凸を付与し、成形品の
表面の滑り性を向上させる方法が数多く提案され、その
一部は実用化されている。例えば酸化ケイ素、二酸化チ
タン、炭酸カルシウム、タルク、カオリナイトなどの不
活性無機粒子、あるいはベンゾグアナミン・ホルムアル
デヒド樹脂、ポリテトラフルオルエチレンーへキサフル
オルプロピレン共重合体、ポリフェニルエステル樹脂な
どの有機高分子微粒子をポリエステル合成反応系に添加
する方法がある(例えば特開昭55−133431号公
報、特開昭57−125247号公報など)。
To address these problems, many methods have been proposed to improve the slipperiness of the surface of molded products by adding fine particles to the surface of the molded product by incorporating fine particles into the polyester, and some of these methods have not yet been put into practical use. ing. For example, inert inorganic particles such as silicon oxide, titanium dioxide, calcium carbonate, talc, and kaolinite, or organic polymers such as benzoguanamine formaldehyde resin, polytetrafluoroethylene-hexafluoropropylene copolymer, and polyphenyl ester resin. There is a method of adding molecular fine particles to a polyester synthesis reaction system (for example, JP-A-55-133431, JP-A-57-125247, etc.).

しかし、不活性無機粒子を添加する方法は、一般にポリ
エステルとの親和性が悪く、例えばフィルムにした場合
粒子周辺にボイドが生成する。また、往々にして粗大粒
子が混入し、これを除去するために粉砕、分級操作を行
なったとしてもなお粗大粒子の混入は避けきれない。こ
のようにボイドが生成したり、粗大粒子が存在すると、
例えば製版印刷用、マイクロフィルム用等の透明性が要
求されるフィルムにおいては透明性が著しく低下し、コ
ンデンサー用フィルムにおいては電気特性に悪影響を及
ぼす。さらには磁気テープ用フィルムにおいては電磁変
換特性を低下させたり、ドロップアウトを引き起す原因
となりフィルム品質を損ねてしまう。
However, the method of adding inert inorganic particles generally has poor affinity with polyester, and for example, when formed into a film, voids are generated around the particles. In addition, coarse particles are often mixed in, and even if pulverization and classification operations are performed to remove them, the contamination of coarse particles cannot be avoided. When voids are generated or coarse particles are present in this way,
For example, the transparency of films that require transparency, such as those used for plate making and printing or microfilm, is significantly reduced, and the electrical properties of capacitor films are adversely affected. Furthermore, in films for magnetic tapes, they degrade electromagnetic conversion characteristics and cause dropouts, impairing film quality.

一方、有機高分子微粒子を添加する方法は、一般にポリ
エステルとの親和性が良好であるが、均一微細粒子が得
られにくく、得られたとしてもポリエステル中で凝集す
るなどポリエステル中の分散性が不良で粗大粒子の混入
は避けきれない。
On the other hand, the method of adding organic polymer fine particles generally has good affinity with polyester, but it is difficult to obtain uniform fine particles, and even if it is obtained, the dispersibility in the polyester is poor, such as agglomeration in the polyester. Therefore, the contamination of coarse particles cannot be avoided.

近年、透明性の要求されるフィルム、コンデンサー用フ
ィルム、磁気テープ用フィルムなどでより高度な品質が
要求され、易滑性とともにフィルム表面が均一で、ポリ
エステルとの親和性に優れた粒子を含有するフィルムか
望まれている。 そこで、本発明者らは、上記従来使用
されている粒子添加方式の欠点を改良し、特に易滑性と
フィルム表面の均一性、透明性、耐摩耗性等に優れたポ
リエステルフィルムを得るために鋭意検討した結果、ポ
リエステル中に官能基を有する架橋高分子粒子が均一単
分散しているポリエステルを用いることによって本発明
の目的を達成できることが判明した。
In recent years, higher quality is required for films that require transparency, capacitor films, magnetic tape films, etc., and films that are easy to slip, have a uniform surface, and contain particles that have excellent affinity with polyester. Film or desired. Therefore, the present inventors aimed to improve the drawbacks of the conventional particle addition method described above, and to obtain a polyester film that is particularly excellent in slipperiness, film surface uniformity, transparency, abrasion resistance, etc. As a result of extensive studies, it has been found that the object of the present invention can be achieved by using a polyester in which crosslinked polymer particles having functional groups are uniformly and monodispersed.

[発明が解決しようとする課題] 本発明の目的は、架橋高分子粒子がポリエステル中に均
一単分散しており、しかも架橋高分子粒子が官能基を有
しているため従来技術では達し得なかった易滑性、表面
均一性、透明性および耐摩耗性に優れたポリエステル組
成物およびその製造方法を提供することにある。
[Problems to be Solved by the Invention] The purpose of the present invention is to solve problems that could not be achieved by conventional techniques because the crosslinked polymer particles are uniformly monodispersed in polyester and the crosslinked polymer particles have functional groups. An object of the present invention is to provide a polyester composition having excellent slip properties, surface uniformity, transparency, and abrasion resistance, and a method for producing the same.

[課題を解決するための手段] 前記した本発明の目的は次の構成によって達成される。[Means to solve the problem] The above-mentioned object of the present invention is achieved by the following configuration.

(1)芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分と
少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
が、平均粒径0.01〜5μmで、かつ官能基を有する
架橋高分子粒子を均一単分散状態で含有してなるポリエ
ステル組成物。
(1) Polyester consisting of a bifunctional acid component mainly consisting of an aromatic dicarboxylic acid and at least one type of glycol component is uniformly monodispersed into crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a functional group. A polyester composition comprising:

(2)ベント式成形機において、ポリエステルに平均粒
径0.01〜5μmで、かつ官能基を有する架橋高分子
粒子の水および/又は沸点200℃以下の有機化合物ス
ラリーを添加することを特徴とするポリエステル組成物
の製造方法。
(2) In a vent-type molding machine, a slurry of water and/or an organic compound having a boiling point of 200°C or less of crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a functional group is added to the polyester. A method for producing a polyester composition.

本発明のポリエステルの二官能性酸成分は、芳香族ジカ
ルボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を主とする
ものであり、具体的にはテレフタル酸、2.6−ナフタ
リンジカルボン酸1.2−ビス(クロロフェノキシ)エ
タン−4゜4−ジカルボン酸、そのエステル形成性誘導
体としてテレフタル酸ジメチル、2.6−ナフタリンジ
カルボン酸ジメチル、1,2−ビス(クロロフェノキシ
)エタン−4,4−ジカルボン酸ジメチルなどが挙げら
れ、なかでもテレフタル酸もしくはテレフタル酸ジメチ
ルが好ましい。
The difunctional acid component of the polyester of the present invention is mainly an aromatic dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof, and specifically, terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid 1,2-bis( chlorophenoxy)ethane-4-4-dicarboxylic acid, its ester-forming derivatives include dimethyl terephthalate, dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate, dimethyl 1,2-bis(chlorophenoxy)ethane-4,4-dicarboxylate, etc. Among them, terephthalic acid or dimethyl terephthalate is preferred.

また、グリコール成分としてはエチレングリコール、ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリエチレングリコール、1.4−シクロ
ヘキサンジメタツルなどが挙げられ、なかでもエチレン
グリコルが好ましい。これらジカルボン酸もしくはその
エステル形成性誘導体およびグリコール成分以外に他の
成分を共重合してもよく、その成分は例えば、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグ
リコール、ポリアルキレングリコール、p−キシリレン
グリコル、1.4−シクロヘキサンジメタツール、5−
ナトリウムスルホレゾルシンなどのジオール成分、アジ
ピン酸、セバシン酸、フタル酸イソフタル酸、2,6−
ナフタリンジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフ
タル酸などのジカルボン酸成分、トリメリット酸、ピロ
メリット酸などの多官能ジカルボン酸成分、p−オキシ
エトキシ安息香酸などのオキシカルボン酸成分などが挙
げられる。
In addition, examples of the glycol component include ethylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, 1,4-cyclohexane dimetasil, and the like, with ethylene glycol being preferred. In addition to these dicarboxylic acids or their ester-forming derivatives and glycol components, other components may be copolymerized, such as diethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, p-xylylene glycol, 1.4-Cyclohexane dimetatool, 5-
Diol components such as sodium sulforesorcin, adipic acid, sebacic acid, phthalic acid isophthalic acid, 2,6-
Examples include dicarboxylic acid components such as naphthalene dicarboxylic acid and 5-sodium sulfoisophthalic acid, polyfunctional dicarboxylic acid components such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and oxycarboxylic acid components such as p-oxyethoxybenzoic acid.

ジカルボン酸成分がジカルボン酸の場合はグリコールと
エステル化反応後、またジカルボン酸エステルの場合は
グリコールとエステル交換反応後、高温、減圧下にて重
縮合せしめてポリエステルを得る。
When the dicarboxylic acid component is a dicarboxylic acid, it undergoes an esterification reaction with a glycol, and when it is a dicarboxylic acid ester, it undergoes a transesterification reaction with a glycol, followed by polycondensation at high temperature and reduced pressure to obtain a polyester.

また、プレポリマー自身を出発物質として重縮合させる
こともできる。
Moreover, polycondensation can also be carried out using the prepolymer itself as a starting material.

本発明に用いる架橋高分子粒子としては、般に分子中に
唯一個の脂肪族の不飽和結合を有するモノビニル化合物
(A)と、架橋剤として分子中に2個以上の脂肪族の不
飽和結合を有する化合物(B)との共重合体が挙げられ
るが、これらに限定されるものではなく不溶、不融の架
橋高分子粒子であれば如何なるものでも良い。
The crosslinked polymer particles used in the present invention generally include a monovinyl compound (A) having only one aliphatic unsaturated bond in the molecule, and a crosslinking agent having two or more aliphatic unsaturated bonds in the molecule. Examples include copolymers with compound (B) having the following, but the present invention is not limited to these, and any crosslinked polymer particles that are insoluble and infusible may be used.

化合物(A)の例としてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、フルオロメチ1ノン、ビニルピリンなどの芳香族モ
ノビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリレートリ
ルなどのシアン化ビニル化合物、ブチルアクリレート、
2−エチルへキシルアクリレート1、メチルアクリレー
ト、2−ヒドロキシエチルアクリレート、グリシジルア
クリレート、N、  N’  −ジメチルアミノエチル
アクリレートなどのアクリル酸エステルモノマー、ブチ
ルメタクリレート、2−エチルへキシルメタクリレート
、メチルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメタク
リレ−1・、グリシジルメタクリレート、N、N−−ジ
メチルアミノエチルメタクリレートなどのメタクリル酸
エステルモノマー、アクリル酸、メタクリル酸、マレイ
ン酸、イタコン酸などのモノまたはジカルボン酸および
ジカルボン酸の酸無水物、アクリルアミド、メタクリル
アミドなどのアミド系モノマーを用いることができる。
Examples of the compound (A) include aromatic monovinyl compounds such as styrene, α-methylstyrene, fluoromethinone, and vinylpyrine; vinyl cyanide compounds such as acrylonitrile and methacrylate; butyl acrylate;
Acrylic acid ester monomers such as 2-ethylhexyl acrylate 1, methyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, glycidyl acrylate, N,N'-dimethylaminoethyl acrylate, butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, methyl methacrylate, 2 -methacrylic acid ester monomers such as hydroxyethyl methacrylate-1, glycidyl methacrylate, N,N--dimethylaminoethyl methacrylate, mono- or dicarboxylic acids and dicarboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, etc. Amide monomers such as anhydrides, acrylamide, and methacrylamide can be used.

なかでもスチレン、α−メチルスチレンおよびp−メチ
ルスチレンが好ましい。化合物(B)の例としてはジビ
ニルベンゼン化合物、あるいはI・リメチロールプロパ
ントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、あるいはポリエチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、1
.3−ブチレングリコールジアクリレート、1,3−ブ
チレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレートなどの多価アクリレートおよびメタクリ
レートが挙げられる。
Among them, styrene, α-methylstyrene and p-methylstyrene are preferred. Examples of compound (B) include divinylbenzene compounds, I.limethylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1
.. Examples include polyhydric acrylates and methacrylates such as 3-butylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate.

以上のうち、特にジビニルベンゼン、エチレングリコー
ルジメタクリレートまたはトリメチロールプロパントリ
メタクリレートを用いることが好ましい。これら化合物
(A)、(B)はそれぞれ2種以上を混合して用いるこ
ともできる。
Among the above, it is particularly preferable to use divinylbenzene, ethylene glycol dimethacrylate, or trimethylolpropane trimethacrylate. Two or more of these compounds (A) and (B) can also be used in combination.

本発明の架橋高分子粒子の組成として好ま1゜いものを
例示すると、スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、ス
チレン−アクリロニトリルジビニルベンゼン共重合体、
スチレン−メチルメタクリレート−ジビニルベンゼン共
重合体などが挙げられる。なかでもスチレン−ジビニル
ベンゼン共重合体は耐熱性の点で特に好ましい。
Preferred examples of the composition of the crosslinked polymer particles of the present invention include styrene-divinylbenzene copolymer, styrene-acrylonitrile divinylbenzene copolymer,
Examples include styrene-methyl methacrylate-divinylbenzene copolymer. Among them, styrene-divinylbenzene copolymer is particularly preferred in terms of heat resistance.

さらに、本発明の架橋高分子粒子の耐熱性に関し熱天秤
による熱分解温度(10%減量温度)が380℃以上の
耐熱性を有する粒子が好ましく、さらに好ましくは40
0℃以上、特に好ましくは410℃以上である。380
℃未満ではポリエステル組成物製造時溶融成形時あるい
は成形品の回収再利用時に粒子が凝集して成形品の表面
均一性耐摩耗性などを疎外する傾向にある。このような
耐熱性を有するためには化合物(B)の架橋剤により高
度に架橋する必要がある。架橋剤の種類に特に限定はな
いが、中でもジビニルベンゼンが好ましく、モノマーに
対して純粋なジビニルベンゼンとして12重量%以上必
要で、好ましくは35重量%以上、さらに好ましくは5
5重量%以上である。
Furthermore, regarding the heat resistance of the crosslinked polymer particles of the present invention, particles having a thermal decomposition temperature (10% weight loss temperature) measured on a thermobalance of 380°C or higher are preferable, and more preferably 40°C or higher.
The temperature is 0°C or higher, particularly preferably 410°C or higher. 380
If the temperature is below 0.degree. C., particles tend to agglomerate during melt molding during production of the polyester composition or during recovery and reuse of the molded article, impairing the surface uniformity, abrasion resistance, etc. of the molded article. In order to have such heat resistance, it is necessary to highly crosslink the compound (B) with a crosslinking agent. There is no particular limitation on the type of crosslinking agent, but divinylbenzene is preferred among them, and it is necessary to use 12% by weight or more of pure divinylbenzene based on the monomer, preferably 35% by weight or more, and more preferably 5% by weight or more.
It is 5% by weight or more.

本発明に用いる架橋高分子粒子は易滑性、表面均一性、
透明性などの点から粒子形状が球形状で均一な粒度分布
のものが好ましい。
The crosslinked polymer particles used in the present invention have easy sliding properties, surface uniformity,
From the viewpoint of transparency, particles with a spherical shape and a uniform particle size distribution are preferable.

すなわち、体積形状係数が0.35〜0.52のものが
好ましく、さらには0.45以上のものが好ましい。[
ただし、体積形状係数fは次式で表わされる。f=V/
D3、ここで、■は粒子体積(μm3)、Dは粒子の投
影面における最大径(μm)] 本発明の架橋高分子粒子は公知の製造方法によって得ら
れるものを用いることができる。公知の製造方法として
は、以下のような例えば乳化重合による方法がある。
That is, it is preferable that the volume shape factor is 0.35 to 0.52, and more preferably 0.45 or more. [
However, the volumetric shape factor f is expressed by the following equation. f=V/
D3, where ■ is the particle volume (μm3), and D is the maximum diameter of the particle in the projected plane (μm)] As the crosslinked polymer particles of the present invention, those obtained by known manufacturing methods can be used. Known manufacturing methods include the following methods, for example, by emulsion polymerization.

(1)  ソープフリー重合法、すなわち乳化剤を使用
しないか、あるいは極めて少量の乳化剤を用いて重合す
る方法。
(1) Soap-free polymerization method, that is, a method in which polymerization is performed without using an emulsifier or with a very small amount of emulsifier.

(2)乳化重合に先だって重合系内へ重合体粒子を添加
しておいて乳化重合させるシード重合法。
(2) A seed polymerization method in which polymer particles are added to the polymerization system prior to emulsion polymerization and emulsion polymerization is carried out.

(3)単量体成分の一部を乳化重合させ、その重合系内
で残りの単量体を重合させるコアーシェル重合方法。
(3) A core-shell polymerization method in which a part of the monomer components is emulsion polymerized and the remaining monomers are polymerized within the polymerization system.

(4)  特開昭54−97582号公報、および特開
昭54−126288号公報に示されているニーゲルス
タット等による重合方法。
(4) Polymerization methods using Nigelstad et al., as disclosed in JP-A-54-97582 and JP-A-54-126288.

(5)  (4)の方法において膨潤助剤を用いない重
合方法。
(5) A polymerization method that does not use a swelling aid in the method of (4).

上記のうち、特に(3)および(4)の方法が均一な粒
度分布を持つ球形状架橋高分子粒子を得ることができる
ので好ましい。
Among the above methods, methods (3) and (4) are particularly preferred because they can yield spherical crosslinked polymer particles having a uniform particle size distribution.

本発明では、架橋高分子粒子が官能基を有することが必
要である。すなわち、ポリエステルとの親和性を向上さ
せる官能基が必要である。
In the present invention, it is necessary that the crosslinked polymer particles have a functional group. That is, a functional group that improves affinity with polyester is required.

そのような官能基の種類に特に限定はないが、例えばカ
ルボキシル基、水酸基、スルホン酸基、エステル基を挙
げることができる。中でもそれらの金属塩がポリエステ
ルとの親和性が向上するので好ましく、特にカルボキシ
ル基の金属塩が好ましい。さらに官能基の導入方法に特
に限定はないが粒子の耐熱性の点から、−度高架橋の母
体となる粒子を製造し、その母体粒子の表面に官能基を
導入することが好ましい。例えばカルボキシル基のナト
リウム塩を導入する場合、母体粒子としてスチレン−ジ
ビニルベンゼン共重合体を用いて、ジビニルベンゼンに
より高度に架橋した粒子を製造し、その後メタクリル酸
により粒子表面にカルボキシル基を導入する。
There are no particular limitations on the type of such functional groups, but examples include carboxyl groups, hydroxyl groups, sulfonic acid groups, and ester groups. Among these, metal salts thereof are preferred because they improve affinity with polyester, and metal salts of carboxyl groups are particularly preferred. Furthermore, there is no particular limitation on the method of introducing the functional group, but from the viewpoint of the heat resistance of the particles, it is preferable to produce particles that will become a base for -degree hypercrosslinking and introduce the functional group onto the surface of the base particle. For example, when introducing a sodium salt of a carboxyl group, a styrene-divinylbenzene copolymer is used as the base particle to produce particles that are highly crosslinked with divinylbenzene, and then a carboxyl group is introduced onto the particle surface using methacrylic acid.

そして粒子製造系内をアルカリ側にすることで粒子表面
に−COONaの官能基が導入される。
By setting the inside of the particle production system to the alkaline side, the -COONa functional group is introduced onto the particle surface.

これらの官能基を導入するためのモノマー量は母粒子に
対して0.01〜20重量%が好ましく、0.1〜10
重量%がさらに好ましい。
The amount of monomer for introducing these functional groups is preferably 0.01 to 20% by weight, and 0.1 to 10% by weight based on the base particle.
% by weight is more preferred.

本発明においてポリエステル中に分散含有させる架橋高
分子粒子の平均粒径は0.01〜5μmとする必要があ
り、より好ましくは0.05〜2μmである。平均粒径
が0.01μm未満ではフィルムとした場合滑り性が低
下する。
In the present invention, the average particle diameter of the crosslinked polymer particles dispersed in the polyester must be 0.01 to 5 μm, more preferably 0.05 to 2 μm. If the average particle size is less than 0.01 μm, the slipperiness will be reduced when formed into a film.

また平均粒径5μmを越えると粗大突起に起因するフィ
ルム表面散乱の増加等による透明性の悪化、或いは耐摩
耗性が不良になる。
Furthermore, if the average particle size exceeds 5 μm, the transparency will deteriorate due to increased scattering on the film surface due to coarse protrusions, or the abrasion resistance will become poor.

また、架橋高分子粒子のポリエステルに対する添加量は
好ましくは0.0001〜20重量%であり、より好ま
しくは0.001〜10重量%で、さらに好ましくは0
.01〜5重量%である。
Further, the amount of crosslinked polymer particles added to the polyester is preferably 0.0001 to 20% by weight, more preferably 0.001 to 10% by weight, and even more preferably 0.
.. 01 to 5% by weight.

本発明では架橋高分子粒子をポリエステル中に均一単分
散させる必要がある。本発明でいう均一単分散とは二次
凝集粒子がほとんどなく、−欠粒子としてポリマー中に
分散されている状態をいう。すなわち、ポリマーを透過
型電子顕微鏡により観察し、0.01mm2の視野当り
二次凝集粒子の数が20個以下が好ましい。より好まし
くは15個以下で、さらに好ましくは10個以下である
In the present invention, it is necessary to uniformly and monodisperse crosslinked polymer particles in polyester. In the present invention, "uniform monodisperse" refers to a state in which there are almost no secondary agglomerated particles and they are dispersed as missing particles in the polymer. That is, when observing the polymer using a transmission electron microscope, it is preferable that the number of secondary agglomerated particles per 0.01 mm2 field of view is 20 or less. More preferably, the number is 15 or less, and still more preferably 10 or less.

本発明の架橋高分子粒子は種々の公知の方法、例えばポ
リエステル合成反応系に添加、混合する方法などにより
ポリマー中に含有させることができるがベント式成形機
においてポリエステルに架橋高分子粒子の水および/又
は沸点200℃以下の有機化合物スラリーを添加し、加
熱減圧下で水および/又は沸点200℃以下の有機化合
物を除去し、溶融混練することにより得られる方法の方
がより均一単分散するので好ましい。ベント式成形機は
少なくとも1つのベント孔を設けた溶融成形機で、例え
ば押出成形機であっても射出成形機であってもよい。水
および/又は沸点200℃以下の有機化合物を除去する
ためのベント孔の少なくとも1つは減圧下に保持する必
要がある。また、ベント孔の減圧度は100Torr以
下に保持することが好ましく、50Torr以下がより
好ましく、30Torr以下がさらに好ましい。
The crosslinked polymer particles of the present invention can be incorporated into the polymer by various known methods, such as adding to and mixing with a polyester synthesis reaction system. A method in which a slurry of an organic compound with a boiling point of 200°C or less is added, water and/or an organic compound with a boiling point of 200°C or less are removed under heating and reduced pressure, and melt-kneaded is more uniform and monodispersed. preferable. The vent molding machine is a melt molding machine provided with at least one vent hole, and may be, for example, an extrusion molding machine or an injection molding machine. At least one of the vent holes for removing water and/or organic compounds with a boiling point of 200° C. or less must be maintained under reduced pressure. Further, the degree of pressure reduction in the vent hole is preferably maintained at 100 Torr or less, more preferably 50 Torr or less, and even more preferably 30 Torr or less.

一方、架橋高分子粒子は水および/又は沸点200℃以
下の有機化合物スラリーとしてポリエステルに添加する
ことが必要である。沸点200℃以下の有機化合物の例
としてはメタツル、エタノール、エチレングリコールな
どのアルコール類、ベンゼン、トルエンなどの炭化水素
化合物、その他としてエステル類、ケトン類、アミン類
などが挙げられるが、特に制限されない。中でもハンド
リング性、除去性などの観点から水が好ましい。もちろ
ん水および/又は有機化合物は二種以上の混合溶媒でも
よく、その場合水リッチ系の混合溶媒が好ましい。
On the other hand, the crosslinked polymer particles must be added to the polyester as a slurry of water and/or an organic compound having a boiling point of 200° C. or less. Examples of organic compounds with a boiling point of 200°C or lower include alcohols such as alcohol, ethanol, and ethylene glycol, hydrocarbon compounds such as benzene and toluene, and others such as esters, ketones, and amines, but are not particularly limited. . Among these, water is preferred from the viewpoint of handling properties, removability, etc. Of course, a mixed solvent of two or more types of water and/or organic compounds may be used, and in that case, a water-rich mixed solvent is preferred.

また、架橋高分子粒子のスラリー中には、粒子製法上必
要なドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
硫酸ナトリウムなどのアニオン系界面活性剤、ポリオキ
シエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエチレングリ
コールモノステアレートなどのノニオン系界面活性剤、
ポリビニルアルコール、カルボキシルメチルセルロース
等の保護剤を含むほうが粒子分散性の点から好ましい。
In addition, in the slurry of the crosslinked polymer particles, anionic surfactants such as sodium dodecylbenzenesulfonate and sodium lauryl sulfate, which are necessary for the particle manufacturing method, and nonionic surfactants such as polyoxyethylene nonylphenyl ether and polyethylene glycol monostearate are added. surfactant,
It is preferable to include a protective agent such as polyvinyl alcohol or carboxymethylcellulose from the viewpoint of particle dispersibility.

さらに、架橋高分子粒子の水および/又は沸点200℃
以下の有機化合物スラリー濃度は特に制限されないが、
ポリマーに対する水および/又は沸点200℃以下の有
機化合物の添加量は2重量%以上30重量%以下が好ま
しい。より好ましくは2重量%以上20重量%以下であ
る。2重量%以下ではポリマー中の分散性が悪化する傾
向にあるので好ましくない。30重量%を越えるとポリ
マーの極限粘度が低下する傾向にあり、好ましくない。
Furthermore, the water and/or boiling point of the crosslinked polymer particles is 200°C.
The following organic compound slurry concentrations are not particularly limited, but
The amount of water and/or organic compound having a boiling point of 200° C. or lower relative to the polymer is preferably 2% by weight or more and 30% by weight or less. More preferably, it is 2% by weight or more and 20% by weight or less. If the amount is less than 2% by weight, the dispersibility in the polymer tends to deteriorate, which is not preferable. If it exceeds 30% by weight, the intrinsic viscosity of the polymer tends to decrease, which is not preferable.

本発明の方法を用いればポリエステルに架橋高分子粒子
を高濃度に含有させることができる。
By using the method of the present invention, polyester can be made to contain crosslinked polymer particles at a high concentration.

従って架橋高分子粒子を高濃度に含有したポリエステル
を製造し、実質的に粒子を含まないポリエステルで希釈
して使用することもできる。
Therefore, it is also possible to produce a polyester containing a high concentration of crosslinked polymer particles, dilute it with a polyester substantially free of particles, and use it.

この方法によれば、架橋高分子粒子を水および/又は沸
点200℃以下の有機化合物スラリーの状態でポリエス
テルに添加、混合することが可能である。例えばポリエ
ステル合成反応時に添加する場合、水分或いは界面活性
剤によって著しくポリエステル合成反応が遅延されるな
どの該悪影響を回避でき、作業性が良好となる。
According to this method, it is possible to add and mix crosslinked polymer particles to polyester in the form of a slurry of water and/or an organic compound having a boiling point of 200° C. or less. For example, when added at the time of polyester synthesis reaction, it is possible to avoid adverse effects such as significant delay of polyester synthesis reaction due to moisture or surfactant, and improve workability.

さらに、比較的耐熱性の悪い架橋高分子粒子でもポリエ
ステルに混合できる。
Furthermore, even crosslinked polymer particles with relatively poor heat resistance can be mixed with polyester.

本発明ではポリマー中の架橋高分子粒子は均一単分散し
ており、従って延伸フィルムにした場合には均一な凹凸
表面が得られ、架橋高分子粒子は官能基を有しているた
めポリエステルとの親和性が良いので、易滑性、透明性
および耐摩耗性を兼備したフィルムが得られる。
In the present invention, the crosslinked polymer particles in the polymer are uniformly monodispersed, so when a stretched film is made, a uniform uneven surface can be obtained. Since the compatibility is good, a film having good lubricity, transparency, and abrasion resistance can be obtained.

さらに、本発明゛のポリエステルにはポリエステルの製
造時に通常用いられるリチウム、ナトリウム、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、亜鉛、アンチモン、ゲル
マニウム、チタン等ノ化合物の金属化合物触媒、着色防
止剤としてのリン化合物、架橋高分子粒子以外の不活性
粒子等を含んでいてもよい。
Furthermore, the polyester of the present invention contains a metal compound catalyst such as lithium, sodium, calcium, magnesium, manganese, zinc, antimony, germanium, titanium, etc., which are commonly used in the production of polyester, a phosphorus compound as a coloring inhibitor, and a crosslinking agent. It may also contain inert particles other than polymer particles.

[実施例] 以下に実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。なお、
得られたポリエステルの各特性値測定は次の方法に従っ
て行なった。
[Example] The present invention will be described in detail by giving examples below. In addition,
Each characteristic value of the obtained polyester was measured according to the following method.

(A)  粒子の粒径 平均粒径は粒子の電子顕微鏡写真によって測定した50
体積%の点にあたる粒子等価球直径により求めた。等価
球直径とは粒子と同じ体積を有する球の直径である。
(A) Particle size The average particle size was determined by electron micrographs of the particles.
It was determined by the particle equivalent spherical diameter corresponding to the volume % point. The equivalent spherical diameter is the diameter of a sphere with the same volume as the particle.

(B)  ポリマーの極限粘度 0−クロロフェノールを溶媒として25℃にて測定した
(B) Intrinsic viscosity of polymer Measured at 25°C using 0-chlorophenol as a solvent.

(C)  粒子の熱分解温度 理学電機TAS−100にて窒素雰囲気下、昇温速度2
0℃/minでの熱天秤減量曲線を測定した。10%を
熱分解温度とした。
(C) Particle thermal decomposition temperature Rigaku Denki TAS-100 under nitrogen atmosphere, heating rate 2
A thermobalance weight loss curve at 0° C./min was measured. 10% was taken as the thermal decomposition temperature.

(D)  ポリマー中の粒子分散状態 ポリマーを超薄膜作成装置によって0゜3μ前後の超薄
切片にしたのち、透過型電子顕微鏡によりポリマー中の
粒子の分散状態を観察し、0.01mm2の視野当りの
二次凝集粒子の数をカウントした。
(D) State of dispersion of particles in polymer After cutting the polymer into ultra-thin sections of around 0°3 μm using an ultra-thin film production device, the state of dispersion of particles in the polymer was observed using a transmission electron microscope. The number of secondary agglomerated particles was counted.

(E)  フィルム特性 (1)表面粗さRa(μm) J T5−B−0601に隼じて、触針式表面粗さ計を
用いて測定した(カットオフ値0.08mm、測定長4
mm)。
(E) Film properties (1) Surface roughness Ra (μm) Measured using a stylus type surface roughness meter in accordance with J T5-B-0601 (cutoff value 0.08 mm, measurement length 4
mm).

(2)滑り性(μにおよびμs1μd)(a)  μに フィルムを1/2インチにスリット し、テープ走行性試験機TBT−30 0型((株)横浜システム研究所製) を使用し、20℃、60%RH雰囲気 で走行させ、初期のμkを下記の式よ り求めた。(2) Slip property (μ and μs1μd) (a) μ Slit the film into 1/2 inch pieces Tape runability tester TBT-30 Type 0 (manufactured by Yokohama System Research Institute Co., Ltd.) 20℃, 60%RH atmosphere The initial μk is calculated using the following formula. I asked for it.

μに=0.7331og  (TI/T2)ここでT2
は入側張力、T1は出側 張力である。ガイド径は6mmφであり、ガイド材質は
5US27 (表面粗度0゜2S)、巻き付は角は18
00、走行 速度は3.3cm/秒である。
μ=0.7331og (TI/T2) where T2
is the inlet tension, and T1 is the outlet tension. The guide diameter is 6mmφ, the guide material is 5US27 (surface roughness 0°2S), and the winding angle is 18mm.
00, the running speed is 3.3 cm/sec.

上記μkが0.35以下であるもの が滑り性良好である。ここで、μkが 0.35はフィルム加工時または、製 品としたときの滑り性が極端に悪くな るかどうかの臨界の値である。The above μk is 0.35 or less has good slipperiness. Here, μk 0.35 is during film processing or manufacturing. The slipperiness when used as a product is extremely poor. This is the critical value for determining whether the

(b)  μS1μd ASTM−D−1894B−63に 従い、スリップテスターを用いて静摩 擦係数(μS)ならびに動摩擦係数 (μd)を測定した。(b) μS1μd ASTM-D-1894B-63 Therefore, use a slip tester to Friction coefficient (μS) and dynamic friction coefficient (μd) was measured.

(3)フィルムヘイズ ASTM−D1003−52に従って 測定した。(3) Film haze According to ASTM-D1003-52 It was measured.

尚、滑り性(μs):0.7以下でか つフィルムヘイズ:0.55%以下が本発明の目的を達
成する値である。
Note that slipperiness (μs): 0.7 or less and film haze: 0.55% or less are values that achieve the object of the present invention.

(4)耐摩耗性 テープ走行性試験機TBT−300 ((株)横浜システム研究所製)を使用し、25℃、5
0RHの雰囲気で2000回繰り返し走行させた後、ガ
イド部に付着した白色の削れ粉(白粉)を目視にて判定
する。
(4) Using a wear-resistant tape running tester TBT-300 (manufactured by Yokohama System Research Institute Co., Ltd.), at 25°C,
After repeatedly traveling 2000 times in an atmosphere of 0RH, white scraping powder (white powder) adhering to the guide portion was visually determined.

ここで、ガイド径は8mmφであり、ガイド材質は5U
S27 (表面粗度0.2S)、巻き付は角は180°
、テープ走行速度は3.3cm/秒である。評価基準は
次のとおりである。
Here, the guide diameter is 8 mmφ, and the guide material is 5U.
S27 (Surface roughness 0.2S), wrapping angle is 180°
, the tape running speed is 3.3 cm/sec. The evaluation criteria are as follows.

◎:白粉発生量が非常に少なく、目的を達成する。◎: The amount of white powder generated is very small and the purpose is achieved.

○:白粉発生量が少なく、目的を達成する。○: The amount of white powder generated is small and the purpose is achieved.

△:白粉発生量がやや多く、目的を 達成しない。△: The amount of white powder generated is slightly large, and the purpose is not met. not achieved.

×:白粉発生量が非常に多く、目的 を達成しない。×: The amount of white powder generated is very large, and the purpose not achieved.

実施例1 水分0.4重量%を含有する極限粘度0.615の未乾
燥ポリエチレンテレフタ1ノートチツプをベントタイプ
2軸押出機を使用して該ポリマーチップを溶融状態とし
、最終的なポリマー中の含有量を0. 5重量%となる
ように平均粒径が0. 3μmで官能基とてカルボキシ
ル基のナトリウム塩を有するスチレン−ジビニルベンゼ
ン共重合体粒子(体積形状係数0.51)の水スラリー
(対ポリフ−分率2重量%)を添加した。ベントロをI
QTo r rの真空度に保持し樹脂温度280℃で溶
融押出してスチレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子含
有ポリエチレンテレフタレートを得た。
Example 1 One-note chips of undried polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.615 containing 0.4% by weight of water were melted using a vented twin-screw extruder, and the polymer chips were melted into the final polymer. content 0. The average particle size is 0.5% by weight. An aqueous slurry of styrene-divinylbenzene copolymer particles (volume shape factor: 0.51) having a diameter of 3 .mu.m and having a sodium salt of a carboxyl group as a functional group (2% by weight relative to the polyfluoride) was added. Ventro I
The resin was melt-extruded at a resin temperature of 280° C. while maintaining the vacuum degree of QTorr to obtain polyethylene terephthalate containing styrene-divinylbenzene copolymer particles.

得られたポリマーの極限粘度は0.602で極限粘度の
低下が著しく少ないポリマーが得られた。
The intrinsic viscosity of the obtained polymer was 0.602, and a polymer was obtained in which the decrease in intrinsic viscosity was extremely small.

ポリマーを透過型電子顕微鏡によって観察した結果、0
.01mm2の視野当り二次凝集の数が6個でほぼ均一
単分散状態で存在した。
As a result of observing the polymer with a transmission electron microscope, it was found that 0
.. The number of secondary agglomerates per 01 mm2 field of view was 6 and existed in a substantially uniform monodisperse state.

該ポリマーを290℃で溶融押し出しし、静電印加キャ
スト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラム
に巻き付けて冷却固化し、厚さ約150μmの未延伸フ
ィルムを得た。この未延伸フィルムを90℃で縦方向に
3.4倍、100℃で横方向に3.6倍延伸した。その
後、210℃で熱固定し、厚さ15μmの二軸延伸フィ
ルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、平担性、
滑り性、耐削れ性ともに良好であった(表1)。
The polymer was melt-extruded at 290° C., wound around a casting drum with a surface temperature of 30° C. using an electrostatic casting method, and cooled and solidified to obtain an unstretched film with a thickness of about 150 μm. This unstretched film was stretched 3.4 times in the longitudinal direction at 90°C and 3.6 times in the transverse direction at 100°C. Thereafter, it was heat-set at 210°C to obtain a biaxially stretched film with a thickness of 15 μm. As a result of evaluating the film properties, flatness,
Both slipperiness and abrasion resistance were good (Table 1).

実施例2〜5、比較実施例1.2 含有する架橋高分子粒子(いずれも体積形状係数が0.
51)の粒子組成、官能基の種類、平均粒径を変えて実
施例1と同様にベント式押出機を用いてポリエチレンテ
レフタレートを得た。ポリマー中の粒子分散状態は二次
凝集が少なく、はぼ単分散状態で存在した。該ポリマー を実施例1と同様に二軸配向フィルムとした。含有する
架橋高分子粒子の粒子組成、官能基の種類、平均粒径が
本願発明の範囲内であるものはフィルムにした場合、平
担性、滑り性、耐削れ性ともに優れていた(実施例2〜
5)。
Examples 2 to 5, Comparative Example 1.2 Containing crosslinked polymer particles (all with a volume shape factor of 0.
Polyethylene terephthalate was obtained using a vented extruder in the same manner as in Example 1, except that the particle composition, type of functional group, and average particle size of 51) were changed. The particles were dispersed in the polymer in a monodisperse state with little secondary aggregation. The polymer was made into a biaxially oriented film in the same manner as in Example 1. Containing crosslinked polymer particles whose particle composition, type of functional group, and average particle size were within the range of the present invention were excellent in flatness, slipperiness, and abrasion resistance when made into a film (Example) 2~
5).

しかし架橋高分子粒子に官能基がない場合、平均粒径が
本願発明外である場合はフィルムにした場合、平担性、
滑り性、耐削れ性をともに満足させることはできなかっ
た(比較実施例1.2)。
However, if the crosslinked polymer particles have no functional groups or have an average particle size outside the scope of the present invention, when made into a film, flatness,
It was not possible to satisfy both slipperiness and abrasion resistance (Comparative Example 1.2).

比較実施例3 含有する粒子として湿式シリカ粉を用いて、実施例1と
同様にベント式押出機を用いてポリエチレンテレフタレ
ートを得た。該ポリマーを実施例1と同様に二軸延伸フ
ィルムとした。含有する粒子種が本願発明以外であるの
でフィルムにした場合、平坦性、滑り性、耐削れ性をと
もに満足させることはできなかった。
Comparative Example 3 Polyethylene terephthalate was obtained using a vented extruder in the same manner as in Example 1, using wet silica powder as the particles contained. The polymer was made into a biaxially stretched film in the same manner as in Example 1. Since the contained particle species were other than those of the present invention, when made into a film, it was not possible to satisfy all flatness, slipperiness, and abrasion resistance.

実施例6 ベント式押出機を用い、実施例1と同じ方法で平均粒径
が0. 6μmで、官能基としてカルボキシル基のナト
リウム塩を有するスチレン−ジビニルベンゼン共重合体
粒子を2重量%含有するポリエチレンテレフタレートを
得た。ポリマーを透過型電子顕微鏡によって観察した結
果、0.01mm2の視野当り二次凝集の数が14個で
ほぼ均一単分散状態で存在した。得られたポリマーをス
チレン−ジビニルベンゼン共重合体粒子が0.05重量
%含有するように粒子を含有していないポリマーを用い
て調整し、該ポリマーから実施例1と同様にして二軸配
向フィルムを得た。該フィルム特性を評価した結果、透
明性、滑り性ともに優れていた。
Example 6 Using the same method as in Example 1 using a vented extruder, the average particle size was 0. Polyethylene terephthalate having a diameter of 6 μm and containing 2% by weight of styrene-divinylbenzene copolymer particles having a sodium salt of a carboxyl group as a functional group was obtained. As a result of observing the polymer using a transmission electron microscope, the number of secondary agglomerates per 0.01 mm2 field of view was 14, which was found to exist in a substantially uniform monodisperse state. The obtained polymer was adjusted to contain 0.05% by weight of styrene-divinylbenzene copolymer particles using a polymer containing no particles, and a biaxially oriented film was prepared from the polymer in the same manner as in Example 1. I got it. As a result of evaluating the film properties, it was found to be excellent in both transparency and slipperiness.

実施例7.8比較実施例4 含有する架橋高分子粒子(いずれも体積形状係数が0.
51)の粒子組成、官能基の種類、平均粒径を変えて実
施例5と同様に2重量%含有するポリエチレンテレフタ
レートを得た。ポリマー中の粒子分散状態は二次凝集が
少なく、はぼ均一単分散状態で存在した。該ポリマーか
ら実施例5と同様にして二軸配向フィルムを得た。含有
する架橋高分子粒子の粒子組成、官能基の種類、平均粒
径が本発明の範囲内であるものはフィルムにした場合、
透明性、滑り性ともに優れていた(実施例7.8)。
Example 7.8 Comparative Example 4 Containing crosslinked polymer particles (all with a volume shape factor of 0.
Polyethylene terephthalate containing 2% by weight was obtained in the same manner as in Example 5 by changing the particle composition, type of functional group, and average particle size of 51). The particles were dispersed in the polymer in a nearly uniform monodisperse state with little secondary aggregation. A biaxially oriented film was obtained from the polymer in the same manner as in Example 5. If the particle composition, type of functional group, and average particle size of the crosslinked polymer particles contained are within the range of the present invention, when made into a film,
Both transparency and slipperiness were excellent (Example 7.8).

しかし架橋高分子粒子に官能基がない場合はフィルムに
した場合、透明性、滑り性をともに満足させることはで
きなかった(比較実施例4)比較実施例5 極限粘度0.620のポリエチレンテレフタレートを減
圧下180℃の温度で乾燥した。該チップと平均粒径が
0.6μmで官能基としてカルボキシル基のナトリウム
塩を有するスチレン−アクリロニトリル−ジビニルベン
ゼン共重合体粒子粉末をエクストルーダを用いて2重量
%配合し、スチレン−アクリロニトリル−ジビニルベン
ゼン共重合体粒子含有ポリエチレンテレフタレートを得
た。ポリマー中の粒子分散状態は非常に悪く、はとんど
の粒子が凝集していた。得られたポリマーを実施例5と
同じ方法で二軸配向フィルムとした。得られたフィルム
の表面は粗大粒子が多く、透明性、滑り性をともに満足
させることはできなかった。
However, when crosslinked polymer particles do not have functional groups, it was not possible to satisfy both transparency and slipperiness when made into a film (Comparative Example 4) Comparative Example 5 Polyethylene terephthalate with an intrinsic viscosity of 0.620 It was dried under reduced pressure at a temperature of 180°C. The chips and 2% by weight of styrene-acrylonitrile-divinylbenzene copolymer particles having an average particle size of 0.6 μm and having a sodium salt of a carboxyl group as a functional group were blended using an extruder, and the styrene-acrylonitrile-divinylbenzene copolymer powder was mixed with the powder using an extruder. Polyethylene terephthalate containing polymer particles was obtained. The state of particle dispersion in the polymer was very poor, and most of the particles were agglomerated. The obtained polymer was made into a biaxially oriented film in the same manner as in Example 5. The surface of the obtained film contained many coarse particles, and both transparency and slipperiness could not be satisfied.

(以下余白) [発明の効果コ 本発明のポリエステル組成物はポリマー中で均一単分散
状態で、官能基を有する架橋高分子粒子を含有している
ので次のような優れた効果が発揮される。
(Left below) [Effects of the Invention] The polyester composition of the present invention is uniformly monodispersed in the polymer and contains crosslinked polymer particles having functional groups, so it exhibits the following excellent effects. .

(1)本発明では官能基を有する架橋高分子粒子がポリ
エステル中で均一単分散しているため、例えばフィルム
とする場合、溶融成形過程でフィルターの目詰りがなく
、かつ粗大粒子によるフィルムの膜破れ等がない。
(1) In the present invention, crosslinked polymer particles having functional groups are uniformly and monodispersed in polyester, so when making a film, for example, there is no clogging of the filter during the melt molding process, and the film is formed by coarse particles. There are no tears etc.

(2)本発明では架橋高分子粒子がポリエステル中で均
一単分散しているため、延伸フィルムにし・た場合、均
一な凹凸表面が得らる。また架橋高分子粒子はポリエス
テルとの親和性が良いが、本発明では架橋高分子粒子が
官能基を有するため、さらに親和性が向上して、易滑性
、透明性、耐摩耗性が格段に良好となる。かかるフィル
ムは磁気テープ用途、写真、製版用途、コンデンサー用
途等に好適である。
(2) In the present invention, since the crosslinked polymer particles are uniformly monodispersed in the polyester, a uniform uneven surface can be obtained when the film is made into a stretched film. In addition, crosslinked polymer particles have good affinity with polyester, but in the present invention, since the crosslinked polymer particles have functional groups, the affinity is further improved, resulting in significantly improved slipperiness, transparency, and abrasion resistance. Becomes good. Such films are suitable for magnetic tape applications, photography, plate-making applications, capacitor applications, and the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)芳香族ジカルボン酸を主とする二官能性酸成分と
少なくとも一種のグリコール成分よりなるポリエステル
が、平均粒径0.01〜5μmで、かつ官能基を有する
架橋高分子粒子を均一単分散状態で含有してなるポリエ
ステル組成物。
(1) Polyester consisting of a bifunctional acid component mainly consisting of an aromatic dicarboxylic acid and at least one type of glycol component is uniformly monodispersed into crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a functional group. A polyester composition comprising:
(2)ベント式成形機において、ポリエステルに平均粒
径0.01〜5μmで、かつ官能基を有する架橋高分子
粒子の水および/又は沸点200℃以下の有機化合物ス
ラリーを添加することを特徴とするポリエステル組成物
の製造方法。
(2) In a vent-type molding machine, a slurry of water and/or an organic compound having a boiling point of 200°C or less of crosslinked polymer particles having an average particle size of 0.01 to 5 μm and having a functional group is added to the polyester. A method for producing a polyester composition.
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