JPH03207750A - Polyester resin composition and production of polyester resin molded material from same composition - Google Patents

Polyester resin composition and production of polyester resin molded material from same composition

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JPH03207750A
JPH03207750A JP215390A JP215390A JPH03207750A JP H03207750 A JPH03207750 A JP H03207750A JP 215390 A JP215390 A JP 215390A JP 215390 A JP215390 A JP 215390A JP H03207750 A JPH03207750 A JP H03207750A
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JP
Japan
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polyester resin
weight
resin composition
composition
amorphous
Prior art date
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JP215390A
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Japanese (ja)
Inventor
Takashi Satake
孝 佐竹
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Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Original Assignee
Mitsui Petrochemical Industries Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a composition giving a molded material with blow molding, etc., without whitening phenomenon having a slow crystallizing rate without extremely lowering heat resistance or glass transition point containing a crystalline polyester resin and a specific amount of amorphous resin. CONSTITUTION:The aimed polyester resin composition contains (A) a crystalline polyester resin, preferably polyethylene terephthalate having 0.75-1.2dl/g intrinsic viscosity (at 25 deg.C in o-chlorophenol), (B) 1-20wt.% amorphous resin lowering crystallizing rate, preferably polycarbonate having aromatic carbonate bonding or polyarylate, etc., and (C) 1-50wt.% inorganic filler, as necessary. Said composition is formed to sheet-like and molded with heating to produce a molded material, or a preform obtained by injection molding of said composition is subjected to blow molding to produce a molded material having a hollow shape.

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリエステル樹脂の組成物、右よびこの組成
物からポリエステル樹脂成形体を製造するための製造方
法に関し、さらに詳しくは結晶性ポリエステルの結晶化
速度を遅くしたポリエステル樹脂の組成物、およびこの
組成物からポリエステル樹脂成形体を製造するための製
造方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition, and a method for producing a polyester resin molded article from this composition, and more particularly, to a method for producing a polyester resin molded article, and more particularly, to a method for producing a polyester resin molded article from a polyester resin composition. The present invention relates to a polyester resin composition with a slowed down rate, and a manufacturing method for manufacturing a polyester resin molded article from this composition.

発明の技術的背景ならびにその問題点 ポリエステル樹脂からなる成形体は、透明性、気密性等
に優れていることから各種容器類に多用されている。ま
た、このポリエステル樹脂は、成形時に結晶化を促進さ
せると、透明性は低下するものの、優れた耐熱性を発現
することも周知である。このようなポリエステル樹脂は
、その用途や成形方法に応じた結晶化度と衝撃強度とを
有することが望ましい。
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION AND THE PROBLEMS Molded bodies made of polyester resin are widely used in various containers because of their excellent transparency and airtightness. It is also well known that this polyester resin exhibits excellent heat resistance when crystallization is promoted during molding, although transparency decreases. It is desirable that such a polyester resin has a degree of crystallinity and impact strength depending on its use and molding method.

一般に、ポリエステル樹脂の結晶化速度を高める手段と
して、高温金型を使用する方法や、結晶核剤や結晶化促
進剤を添加する方法、低温結晶性に優れたエチレンテレ
フタレート系共重合体をブレンドする方法等が多数提案
されている(例えば、特開昭61−235.456号公
報参照)。また、ポリエステル樹脂の結晶化速度を遅延
させる手段としでは、従来よりポリエステルをコポリマ
ーにする方法が行われている。すなわち、ポリエステル
樹脂がポリエチレンテレフタレート樹脂である場合には
、ジカルボン酸成分としてのテレフタル酸の代わりにイ
ソフタル酸等を用いてジヒドロキシ化合物と縮重合させ
たり、あるいはジヒドロキシ化合物としてのエチレング
リコールの代わりにネオペンチルグリコール等を用いて
ジカルボン酸と縮重合させたりして、ポリエステルの結
晶化を乱すことにより結晶化速度を遅延させるようにし
ている。
Generally, methods for increasing the crystallization rate of polyester resin include using a high-temperature mold, adding a crystal nucleating agent or crystallization accelerator, and blending an ethylene terephthalate copolymer with excellent low-temperature crystallinity. Many methods have been proposed (for example, see Japanese Patent Laid-Open No. 61-235.456). Furthermore, as a means of delaying the crystallization rate of polyester resin, a method of making polyester into a copolymer has been conventionally used. That is, when the polyester resin is a polyethylene terephthalate resin, isophthalic acid or the like is used instead of terephthalic acid as the dicarboxylic acid component to perform condensation polymerization with a dihydroxy compound, or neopentyl is used instead of ethylene glycol as the dihydroxy compound. The crystallization rate is delayed by disturbing the crystallization of the polyester by performing condensation polymerization with a dicarboxylic acid using glycol or the like.

ところが、このようなコポリマー化によりポリエステル
の結晶化速度を遅延させると、得られるポリエステル樹
脂の融点が低くなり、しかも大部分のコポリマーにあっ
ては、ガラス転移点も低下することになる。したがって
、ポリエステル樹脂が結晶状態あるいは非晶状態のいず
れの場合にあっても耐熱性が低下するという問題点があ
った。
However, if the crystallization rate of the polyester is retarded by such copolymerization, the melting point of the resulting polyester resin will be lowered, and most copolymers will also have a lower glass transition point. Therefore, there is a problem in that the heat resistance is reduced regardless of whether the polyester resin is in a crystalline state or an amorphous state.

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴なう問題点を解決
しようとするものであって、耐熱性、ガラス転移点を著
しく低下させることなく結晶化速度を遅延させ得るよう
なポリエステル樹脂組成物を提供することを目的として
いる。
Purpose of the Invention The present invention aims to solve the problems associated with the prior art as described above. The purpose is to provide a polyester resin composition.

また、本発明は、耐熱性、ガラス転移点を著しく低下さ
せることなく結晶化速度を遅延させ、加熱成形時の加熱
温度幅を増加させ、また成形体の白化現象を抑制し得る
ようなポリエステル樹脂組成物から形成されるポリエス
テル樹脂成形体の製造方法を提供することを第2の目的
としている。
In addition, the present invention provides a polyester resin that can retard the crystallization rate without significantly lowering the heat resistance and glass transition point, increase the heating temperature range during hot molding, and suppress the whitening phenomenon of the molded product. A second object of the present invention is to provide a method for manufacturing a polyester resin molded article formed from a composition.

発明の概要 本発明に係る第1のポリエステル樹脂組成物は、結晶性
ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステル樹脂の結
晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜20重量%
とを含むことを特徴としている。
Summary of the Invention The first polyester resin composition according to the present invention comprises a crystalline polyester resin (A) and 1 to 20% by weight of an amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of the polyester resin.
It is characterized by including.

また、本発明に係る第2のポリエステル樹脂組成物は、
結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステル樹
脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜20
重量%と、無機充填剤(C)1〜50重量%とを含むこ
とを特徴としている。
Moreover, the second polyester resin composition according to the present invention is
Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1 to 20
% by weight and 1 to 50% by weight of an inorganic filler (C).

さらに、本発明に係る第1のポリエステル樹脂成形体の
製造方法は、結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポ
リエステル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(
B)1〜20重量%とを含むポリエステル樹脂組成物を
シート状に形成し、このシート状形成物を加熱成形する
ことにより成形体を得ることを特徴としている。
Furthermore, the first method for producing a polyester resin molded article according to the present invention includes a crystalline polyester resin (A) and an amorphous resin (A) that retards the crystallization rate of the polyester resin.
B) A polyester resin composition containing 1 to 20% by weight is formed into a sheet, and this sheet-like formed product is heat-molded to obtain a molded body.

さらにまた、本発明に係る第2のポリエステル樹脂成形
体の製造方法は、結晶性ポリエステル樹脂(A)と、こ
のポリエステル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹
脂(B)1〜20重量%とを含むポリエステル樹脂組成
物を射出成形することにより予備成形物を形成し、次い
でこの予備成形物をブロー成形することにより中空形状
の成形体を得ることを特徴としている。
Furthermore, the second method for producing a polyester resin molded article according to the present invention includes a crystalline polyester resin (A) and 1 to 20% by weight of an amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of the polyester resin. The invention is characterized in that a preform is formed by injection molding a polyester resin composition containing the above, and then a hollow molded product is obtained by blow molding the preform.

また、本発明に係る第3のポリエステル樹脂成形体の製
造方法は、結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリ
エステル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B
)1〜20重量%と、無機充填剤(C)1〜50重量%
とを含むポリエステル樹脂組成物をシート状に形成し、
このシート状形成物を加熱成形することにより成形体を
得ることを特徴としている。
Further, the third method for producing a polyester resin molded article according to the present invention includes a crystalline polyester resin (A) and an amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of the polyester resin.
) 1 to 20% by weight and inorganic filler (C) 1 to 50% by weight
Forming a polyester resin composition containing into a sheet shape,
The method is characterized in that a molded body is obtained by heat-forming this sheet-like molded product.

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、結晶性ポリエ
ステル樹脂と特定量の非晶性樹脂とを含んで構成されて
いるので、耐熱性、ガラス転移点を著しく低下させるこ
となく結晶化速度を遅延させることができ、これを用い
て加熱成形される成形体にあっては、成形時における加
熱温度幅が拡大し、一方、射出成形やブロー成形により
得られる成形体にあっては、結晶化による白化現象を防
止することができる。
Since the polyester resin composition according to the present invention contains a crystalline polyester resin and a specific amount of amorphous resin, it can retard the crystallization rate without significantly lowering the heat resistance and glass transition point. For molded products that are heat-formed using this method, the heating temperature range during molding is expanded, while for molded products obtained by injection molding or blow molding, whitening due to crystallization may occur. This phenomenon can be prevented.

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリエステル樹脂組成物、およびこれ
から形成されるポリエステル樹脂成形体の製造方法につ
いて具体的に説明する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The polyester resin composition according to the present invention and the method for producing a polyester resin molded article formed therefrom will be specifically described below.

結晶性ポリエステル樹脂(A) 本発明で用いられるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸
から誘導される繰返し単位と、ジヒドロキシ化合物から
誘導される繰返し単位とから構成されている。
Crystalline Polyester Resin (A) The polyester resin used in the present invention is composed of repeating units derived from a dicarboxylic acid and repeating units derived from a dihydroxy compound.

本発明において、ポリエステル樹脂を構成するジカルボ
ン酸から誘導される繰返し単位のうち、50モル%以上
がテレフタル酸から誘導された繰返し単位であることが
好ましく、さらに80モル%以上がテレフタル酸から誘
導された繰返し単位であることが特に好ましい。
In the present invention, it is preferable that 50 mol% or more of the repeating units derived from dicarboxylic acid constituting the polyester resin are repeating units derived from terephthalic acid, and further 80 mol% or more are repeating units derived from terephthalic acid. Particularly preferred are repeating units.

なお、上記ポリエステル樹脂が、テレフタル酸から誘導
される繰返し単位以外のジカルボン酸繰返し単位を含む
場合、好ましいジカルボン酸繰返し単位の例としては、
イソフタル酸、ジフェニルエーテル−4,4−ジカルボ
ン酸、ナフタリン−1,4−ジカルボン酸、ナフタリン
−2,6−ジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸、シ
ュウ酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ウンデカ
ジカルボン酸などの脂肪族ジカルボン酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸などの脂環族ジカルボン酸などから誘導さ
れる繰返し単位を挙げることができる。
In addition, when the above polyester resin contains dicarboxylic acid repeating units other than repeating units derived from terephthalic acid, examples of preferable dicarboxylic acid repeating units include:
Aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, diphenyl ether-4,4-dicarboxylic acid, naphthalene-1,4-dicarboxylic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, oxalic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, undeca Examples include repeating units derived from aliphatic dicarboxylic acids such as dicarboxylic acids, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid, and the like.

本発明において、ポリエステル樹脂を構成するヒドロキ
シ化合物から誘導される繰返し単位のうち、50モル%
以上がエチレングリコールから誘導された繰返し単位で
あることが好ましく、さらに80モル%以上がエチレン
グリコールから誘導された繰返し単位であることが特に
好ましい。
In the present invention, 50 mol% of the repeating units derived from the hydroxy compound constituting the polyester resin
It is preferable that the above repeating units are derived from ethylene glycol, and it is particularly preferable that 80 mol% or more of the repeating units are derived from ethylene glycol.

ポリエステル樹脂がエチレングリコールから誘導される
繰返し単位以外のヒドロキシ化合物から誘導される繰返
し単位を含む場合、好ましいヒドロキシ化合物繰返し単
位の例としては、プロピレングリコール、1.4−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族グリ
コール、シクロヘキサンジメタツールなどの指環族グリ
コール、ビスフェノールAなどの芳香族ジヒドロキシ化
合物などから誘導される繰返し単位を挙げることができ
る。
When the polyester resin contains repeating units derived from hydroxy compounds other than repeating units derived from ethylene glycol, examples of preferable hydroxy compound repeating units include propylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, etc. Examples include repeating units derived from aliphatic glycols, ring glycols such as cyclohexane dimetatool, aromatic dihydroxy compounds such as bisphenol A, and the like.

本発明で用いられるポリエステル樹脂としては、テレフ
タル酸から誘導される繰返し単位およびエチレングリコ
ール繰返し単位から構成されるポリエチレンテレフタレ
ートが特に好ましい。
As the polyester resin used in the present invention, polyethylene terephthalate composed of repeating units derived from terephthalic acid and repeating ethylene glycol units is particularly preferred.

本発明で用いられるポリエステル樹脂の分子量には特に
制限はないが、ポリエステル樹脂のO−クロロフェノー
ル中25℃で測定した極限粘度〔η]が、通常は、0 
、 6 dl/g以上、好ましくは0.75〜1.2d
l/gの範囲内にあることが望ましい。
There is no particular restriction on the molecular weight of the polyester resin used in the present invention, but the intrinsic viscosity [η] of the polyester resin measured in O-chlorophenol at 25°C is usually 0.
, 6 dl/g or more, preferably 0.75 to 1.2 d
It is desirable that it be within the range of l/g.

なお、本発明のポリエステル樹脂組成物には、耐熱安定
剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、潤滑剤、分散剤
および顔料などのポリエステル樹脂に通常使用されてい
る添加剤を配合することもできる。
The polyester resin composition of the present invention may contain additives commonly used in polyester resins such as heat stabilizers, weather stabilizers, antistatic agents, lubricants, lubricants, dispersants, and pigments. You can also do it.

非晶性樹脂(B) 本発明に係るポリエステル樹脂組成物においては、非晶
性樹脂を上記のような結晶性ポリエステル樹脂に配合す
ることによって、ポリエステル樹脂組成物を成形する際
に、結晶性ポリエステル樹脂の結晶化速度を遅くするこ
とができ、これによって成形時の加熱温度幅を広げるこ
とが可能となるとともに、得られる成形物の融点がほと
んど低下しないため耐熱性に優れた成形物を得ることが
できる。
Amorphous resin (B) In the polyester resin composition according to the present invention, by blending the amorphous resin with the crystalline polyester resin as described above, when molding the polyester resin composition, the crystalline polyester It is possible to slow down the crystallization rate of the resin, which makes it possible to widen the heating temperature range during molding, and to obtain molded products with excellent heat resistance because the melting point of the resulting molded product hardly decreases. I can do it.

二のような非晶性樹脂(B)としては、ポリカーボネー
ト、ポリエステルポリカーボネート、ボリアリレート、
ポリエステルエラストマー、ポリサルフオン、ポリフェ
ニレンオキサイド、ポリエーテルイミド、ポリエーテル
サルフォンおよびポリメチルアクリレート等が挙げられ
る。これらの非晶性樹脂のうち、本発明に係る結晶性ポ
リエステル樹脂(A)、特にポリエチレンテレフタレー
トと相溶性の高い縮重合系の樹脂、例えばポリカーボネ
ートあるいはボリアリレートを使用することが特に好ま
しい。
Examples of the amorphous resin (B) include polycarbonate, polyester polycarbonate, polyarylate,
Examples include polyester elastomer, polysulfone, polyphenylene oxide, polyetherimide, polyether sulfone, and polymethyl acrylate. Among these amorphous resins, it is particularly preferable to use a polycondensation resin having high compatibility with the crystalline polyester resin (A) according to the present invention, particularly polyethylene terephthalate, such as polycarbonate or polyarylate.

このような特に好ましいポリカーボネートおよびボリア
リレートなどの非晶性樹脂(B)は、いずれも構成単位
として、下記式で示されるような芳香族ポリカーボネー
ト結合を有している。
These particularly preferred amorphous resins (B), such as polycarbonate and polyarylate, each have an aromatic polycarbonate bond as shown in the following formula as a structural unit.

本発明の非晶性樹脂(B)は、ポリエステル樹脂組成物
中に1〜20重量%、好ましくは2〜10重量%、さら
に好ましくは3〜7重量%の量で存在していることが望
ましい。この非晶性樹脂の量が20重量%を超えると得
られたポリエステル樹脂組成物のガラス転移点が極端に
低下し、耐熱性が低下する傾向が生じ、また、非晶性樹
脂の量が1重量%未満であると、得られたポリエステル
樹脂組成物の結晶化速度が十分遅くはなく、加熱成形時
の加熱温度幅が小さく、また中空成形体の白化現象を引
き起こす傾向が生ずる。
It is desirable that the amorphous resin (B) of the present invention is present in the polyester resin composition in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, and more preferably 3 to 7% by weight. . If the amount of this amorphous resin exceeds 20% by weight, the glass transition point of the obtained polyester resin composition will be extremely lowered, and the heat resistance will tend to decrease. If it is less than % by weight, the crystallization rate of the resulting polyester resin composition will not be slow enough, the heating temperature range during hot molding will be small, and the hollow molded product will tend to whiten.

さらに、本発明で用いられる非晶性樹脂(B)は、結晶
性ポリエステル樹脂(A)とブレンドした非晶状態にお
いて、透明であることが好ましく、これによって従来の
ポリエステル樹脂が有する透明性を有効に活用すること
ができる。なお、本発明のポリエステル樹脂組成物は、
不透明であってもよ(、この場合には例えば不透明容器
やトレイなどに使用することができる。
Furthermore, the amorphous resin (B) used in the present invention is preferably transparent in the amorphous state blended with the crystalline polyester resin (A), thereby effectively utilizing the transparency of conventional polyester resins. It can be used for In addition, the polyester resin composition of the present invention is
It may also be opaque (in which case it can be used, for example, as an opaque container or tray).

また本発明においては、結晶性ポリエステル樹脂(A)
と非晶性樹脂(B)との相溶性を高めるために、相溶化
促進をさせることもできる。
Further, in the present invention, crystalline polyester resin (A)
In order to increase the compatibility between the amorphous resin (B) and the amorphous resin (B), compatibility can be promoted.

このような相溶化促進方法としては、具体的には、あら
かじめ結晶性樹脂(A)と非晶性樹脂(B)とを強く混
練し、非晶状態として使用する方法、または相溶化促進
剤として、スチレン・ブタジェンeスチレンブロックコ
ポリマー、該ブロックコポリマーの水素添加物、メタク
リレート・ブタジェン・スチレンコポリマーなどのスチ
レン・ゴム共重合体を用いることができる。
Specifically, such a method of promoting compatibilization includes a method of strongly kneading the crystalline resin (A) and the amorphous resin (B) in advance and using the mixture in an amorphous state, or a method of using the mixture as a compatibilization promoter. , styrene/butadiene e-styrene block copolymers, hydrogenated products of the block copolymers, and styrene/rubber copolymers such as methacrylate/butadiene/styrene copolymers can be used.

この相溶化促進剤は、本発明に係るポリエステル樹脂組
成物中に、0.5〜5重量%、好ましくは1〜3重量%
で用いられることが望ましい。
This compatibilization promoter is contained in the polyester resin composition according to the present invention in an amount of 0.5 to 5% by weight, preferably 1 to 3% by weight.
It is desirable to be used in

無機充填剤(C) 本発明では、無機充填剤としては、具体的には、タルク
、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、などが用いられる。
Inorganic Filler (C) In the present invention, specifically, talc, calcium carbonate, barium sulfate, etc. are used as the inorganic filler.

本発明では、無機充填剤は、ポリエステル樹脂組成物中
に10〜70重量%、好ましくは20〜50重量%の量
で存在していることが望ましい。
In the present invention, it is desirable that the inorganic filler is present in the polyester resin composition in an amount of 10 to 70% by weight, preferably 20 to 50% by weight.

この無機充填剤の量が50重量%を超えると、ポリエス
テル樹脂組成物の強度が著しく弱くなる傾向が生ずる。
If the amount of this inorganic filler exceeds 50% by weight, the strength of the polyester resin composition tends to be significantly weakened.

また、無機充填剤の量が10重量%未満であると、コス
トの低下、耐熱性向上などのメリットがなくなる傾向が
生ずる。
Furthermore, if the amount of the inorganic filler is less than 10% by weight, benefits such as reduced cost and improved heat resistance tend to disappear.

製造方法 上述した本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、種々
の成形方法により容易に成形することができる。例えば
、本発明のポリエステル樹脂を予めシート状に形成し、
これを所定の形状に形成されたキャビティを有する金型
にて加熱圧縮することにより、トレイ形状の容器等を得
ることができる。この場合、本発明のポリエステル樹脂
は、非晶性樹脂を特定量含んでいるため、結晶化速度が
遅くなり、これにより加熱成形における加熱温度の許容
範囲幅が増加し、成形工程管理が容易となる。
Manufacturing method The polyester resin composition according to the present invention described above can be easily molded by various molding methods. For example, the polyester resin of the present invention is formed into a sheet shape in advance,
By heating and compressing this in a mold having a cavity formed in a predetermined shape, a tray-shaped container or the like can be obtained. In this case, since the polyester resin of the present invention contains a specific amount of amorphous resin, the crystallization rate is slowed down, which increases the allowable range of heating temperature in thermoforming, making it easier to control the molding process. Become.

また、本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、予め所
定形状に形成されたキャビティを有する金型内に射出し
て予備成形物を形成し、この予備成形物をブロー成形す
ることにより中空形状の成形体を得ることができる。こ
の場合、本発明のポリエステル樹脂は、非晶性樹脂を特
定量含んでいるため、結晶化速度が遅くなり、ブロー成
形により得られる成形体の白化現象を抑制することがで
きる。
Further, the polyester resin composition according to the present invention is injected into a mold having a cavity formed in a predetermined shape to form a preform, and this preform is blow molded to form a hollow shape. You can get a body. In this case, since the polyester resin of the present invention contains a specific amount of amorphous resin, the crystallization rate is slowed, and the whitening phenomenon of the molded product obtained by blow molding can be suppressed.

発明の効果 本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、結晶性ポリエ
ステル樹脂と、このポリエステル樹脂の結晶化速度を遅
延させる非晶性樹脂1〜20重量%とからなるか、ある
いは結晶性ポリエステル樹脂と、このポリエステル樹脂
の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂1〜20重量%と
、無機充填剤1〜50重量%とからなるため、耐熱性、
ガラス転移点を著しく低下させることなく結晶化速度を
遅延させることができる。
Effects of the Invention The polyester resin composition according to the present invention consists of a crystalline polyester resin and 1 to 20% by weight of an amorphous resin that retards the crystallization rate of the polyester resin, or a crystalline polyester resin and Since it is composed of 1 to 20% by weight of an amorphous resin that retards the crystallization rate of this polyester resin and 1 to 50% by weight of an inorganic filler, it has excellent heat resistance,
The crystallization rate can be delayed without significantly lowering the glass transition point.

また、本発明のポリエステル樹脂組成物から形成される
ポリエステル樹脂成形体の製造方法によれば、上記本発
明に係るポリエステル樹脂組成物をシート状に形成し、
このシート状形成物を加熱成形するか、あるいは、当該
ポリエステル樹脂組成物を射出成形することにより予備
成形物を形成し、次いでこの予備成形物をブロー成形す
ることにより中空形状の成形体を得るように構成したた
め、ポリエステル樹脂成形体の成形性を向上させること
ができると共に、ポリエステル樹脂成形体の白化現象を
抑制することができる。
Further, according to the method for producing a polyester resin molded body formed from the polyester resin composition of the present invention, the polyester resin composition according to the present invention is formed into a sheet shape,
A preform is formed by heat molding this sheet-like product or by injection molding the polyester resin composition, and then a hollow shaped molded product is obtained by blow molding the preform. Therefore, the moldability of the polyester resin molded product can be improved, and the whitening phenomenon of the polyester resin molded product can be suppressed.

実施例 次に、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
Examples Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.
The present invention is not limited to these examples.

実施例】 0−クロロフェノール中25℃において測定した極限粘
度[η]が、o、、78dl/gであるポリエチレンテ
レフタレート(結晶性ポリエステル樹脂(A))を15
0℃で一夜減圧下で乾燥した。また、同じく極限粘度[
η]が、0゜60 dl/g、ガラス転移点が150℃
のポリカーボネート(非晶性樹脂(B))を120℃で
一夜減圧下で乾燥した。次いで、このポリエチレンテレ
フタレートとポリカーボネイトとを20:1の重量割合
でブレンドし、東洋精機社製ラボプラス+−ミルによっ
て280℃の温度条件下で、3分間混練し、ポリエステ
ル樹脂組成物を得た。
Example: Polyethylene terephthalate (crystalline polyester resin (A)) having an intrinsic viscosity [η] of 78 dl/g measured in 0-chlorophenol at 25°C was
Dry under reduced pressure at 0° C. overnight. Similarly, the intrinsic viscosity [
η] is 0°60 dl/g, glass transition point is 150°C
The polycarbonate (amorphous resin (B)) was dried under reduced pressure at 120° C. overnight. Next, this polyethylene terephthalate and polycarbonate were blended at a weight ratio of 20:1 and kneaded for 3 minutes at a temperature of 280° C. using a Labo Plus+ mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd. to obtain a polyester resin composition.

このポリエステル樹脂組成物の半結晶化時間(t I/
2)を、パーキンエルマー社DSC−7型示差走査熱量
計を使用して測定した。ここでいう半結晶化時間とは、
試料を非晶状態から140℃まで短時間(30秒以内)
で昇温し、この温度に試料を維持して結晶化を進行させ
た状態において、結晶化度の上昇にともなう発熱ピーク
の面積の1/2に至るまでの経過時間をいう。
Half crystallization time (t I/
2) was measured using a PerkinElmer DSC-7 differential scanning calorimeter. The half crystallization time here is
Bring the sample from an amorphous state to 140℃ in a short time (within 30 seconds)
This refers to the elapsed time until the area reaches 1/2 of the exothermic peak due to the increase in crystallinity when the sample is maintained at this temperature and crystallization progresses.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例2 実施例1と同様に、極限粘度[ηコが、0.78dl/
gであるポリエチレンテレフタレートと、同じく極限粘
度[η]が0.52dl/gであり、ガラス転移点が1
58℃であるポリカーボネートとを混練し、得られたポ
リエステル樹脂組成物の半結晶化時間(t I/2)を
実施例1と同様に測定した。
Example 2 As in Example 1, the intrinsic viscosity [η was 0.78 dl/
Similarly, polyethylene terephthalate has an intrinsic viscosity [η] of 0.52 dl/g and a glass transition point of 1.
Polycarbonate at 58° C. was kneaded, and the half crystallization time (t I/2) of the obtained polyester resin composition was measured in the same manner as in Example 1.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例3 実施例1と同様に、極限粘度[ηコが、0.80dl/
gであるポリエチレンテレフタレートと、同じく極限粘
度[η]が0.68dl/gであり、ガラス転移点が9
6℃であるボリアリレートとポリエチレンテレフタレー
トとのアロイ物(配合比、40/6G)とを混練し、得
られたポリエステル樹脂組成物の半結晶化時間(t 1
/2)を実施例1と同様に測定した。
Example 3 As in Example 1, the intrinsic viscosity [η was 0.80 dl/
Similarly, polyethylene terephthalate has an intrinsic viscosity [η] of 0.68 dl/g and a glass transition point of 9.
The half-crystallization time (t 1
/2) was measured in the same manner as in Example 1.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例4 実施例1のポリカーボネート(極限粘度[η] :0゜
60 dl/g、ガラス転移点=150℃)と、メタク
リレート・ブタジェン・スチレン・コポリマー (26
0℃における溶融粘度: 24000ボイズ)とを予め
8:2の重量割合で東洋精機社製ラボプラストミルによ
り混練し、次いでこれを実施例1と同様に、極限粘度[
η]が0.78dl/gのポリエチレンテレフタレート
と混練し、得られたポリエステル樹脂組成物の半結晶化
時間(t I/2)を実施例1と同様に測定した。
Example 4 The polycarbonate of Example 1 (intrinsic viscosity [η]: 0°60 dl/g, glass transition point = 150°C) and methacrylate-butadiene-styrene copolymer (26
(melt viscosity at 0°C: 24,000 boids) was kneaded in advance at a weight ratio of 8:2 using a Laboplast Mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.;
η] of 0.78 dl/g, and the half crystallization time (t I/2) of the resulting polyester resin composition was measured in the same manner as in Example 1.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

実施例5 実施例1のポリカーボネート(極限粘度[η] :9.
50dl/g、ガラス転移点:150℃)と、スチレン
・エチレン/ブチレン争スチレン・ブロックコポリマー
(スチレンとゴム成分との比率:30 : 70で、ポ
リマー濃度が20重量%となる25℃におけるトルエン
溶液の粘度: 1500ポイズ)とを予め8:2の重量
割合で東洋精機社製ラボプラストミルにより混練し、次
いでこれを実施例1と同様に、極限粘度[η]がQ、7
8dl/gであるポリエチレンテレフタレートと混練し
、得られたポリエステル樹脂組成物の半結晶化時間(t
 l/2)を実施例1と同様に測定した。
Example 5 Polycarbonate of Example 1 (intrinsic viscosity [η]: 9.
50 dl/g, glass transition point: 150°C) and styrene-ethylene/butylene-containing styrene block copolymer (ratio of styrene to rubber component: 30:70, toluene solution at 25°C with a polymer concentration of 20% by weight) (viscosity: 1,500 poise) were kneaded in advance at a weight ratio of 8:2 using a Laboplast Mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., and then, in the same manner as in Example 1, the mixture had an intrinsic viscosity [η] of Q, 7
Half crystallization time (t
l/2) was measured in the same manner as in Example 1.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

比較例1 実施例1と同様に、0−クロロフェノール中25℃にお
いて測定した極限粘度[η]が0.78dl/gである
ポリエチレンテレフタレートを、150℃で一夜減圧下
で乾燥した。次いで、このポリエチレンテレフタレート
のみを東洋精機社製ラボプラストミルによって280℃
の温度条件下で、3分間混練し、ポリエステル樹脂組成
物を得た。得られたポリエステル樹脂組成物の半結晶化
時間(t 1/2)を実施例1と同様にして測定した。
Comparative Example 1 Similarly to Example 1, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity [η] of 0.78 dl/g measured in 0-chlorophenol at 25°C was dried under reduced pressure at 150°C overnight. Next, only this polyethylene terephthalate was heated at 280°C using a Laboplast Mill manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The mixture was kneaded for 3 minutes under the temperature conditions of 1 to 3 to obtain a polyester resin composition. The half crystallization time (t 1/2) of the obtained polyester resin composition was measured in the same manner as in Example 1.

この結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

表1 半結晶化時間(t 1/2) 実施例1     100秒 実施例2    105秒 実施例3     90秒 実施例4    150秒 実施例5    180秒 比較例1     65秒 実施例6 実施例1と同じO−クロロフェノール中25℃において
測定した極限粘度[η]が0. 78dl/rであるポ
リエチレンテレフタレートを、150℃で一夜減圧下で
乾燥した。また、実施例3と同じ極限粘度[ηコが0.
68dl/gであり、ガラス転移点が96℃であるボリ
アリレートとポリエチレンテレフタレートのアロイ物を
85℃で一夜減圧下で乾燥した。次いで、このポリエチ
レンテレフタレートとアロイ物とを95=5の重量割合
でトライブレンドし、名機製作所製M100A成形機に
よって280℃の温度条件下で、予備成形物を成形した
。この予備成形物の半結晶化時間(t l/21を実施
例1と同様に測定するとともに、コーホプラスト社製L
B−0に軸延伸プロー成形機により予備成形物の表面温
度を110℃に加熱して、1.51スプライト型ボトル
を成形した。この得られたボトルの胴部のヘイズを、日
本重色社製へイズメータにより測定した。
Table 1 Half crystallization time (t 1/2) Example 1 100 seconds Example 2 105 seconds Example 3 90 seconds Example 4 150 seconds Example 5 180 seconds Comparative example 1 65 seconds Example 6 Same as Example 1 The intrinsic viscosity [η] measured in O-chlorophenol at 25°C is 0. 78 dl/r of polyethylene terephthalate was dried under vacuum at 150° C. overnight. Furthermore, the same intrinsic viscosity as in Example 3 [η is 0.
An alloy of polyarylate and polyethylene terephthalate having a yield of 68 dl/g and a glass transition point of 96°C was dried under reduced pressure at 85°C overnight. Next, this polyethylene terephthalate and the alloy were triblended at a weight ratio of 95=5, and a preform was molded at a temperature of 280° C. using a M100A molding machine manufactured by Meiki Seisakusho. The half-crystallization time (tl/21) of this preform was measured in the same manner as in Example 1, and
At B-0, the surface temperature of the preform was heated to 110° C. using an axial stretch blow molding machine, and a 1.51 sprite type bottle was molded. The haze of the body of the obtained bottle was measured using a haze meter manufactured by Nippon Juishoku Co., Ltd.

この結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

後述する比較例2に比べて、半結晶化時間が長く、結晶
化が遅くなっており、これにより球晶の発生が少なくな
っており、ボトルなどに使用して効果的である。
Compared to Comparative Example 2, which will be described later, the half-crystallization time is longer and crystallization is delayed, resulting in less spherulite generation, making it effective for use in bottles and the like.

比較例2 実施例1と同じ0−クロロフェノール中25℃において
測定した極限粘度〔η]が0. 78dl/gであるポ
リエチレンテレフタレートを、150℃で一夜減圧下で
乾燥し、このポリエチレンテレフタレートのみで実施例
6と同様に予備成形物およびボトルを成形し、半結晶化
時間(t l/2)とヘイズとを測定した。
Comparative Example 2 The intrinsic viscosity [η] measured at 25°C in the same 0-chlorophenol as in Example 1 was 0. Polyethylene terephthalate having a concentration of 78 dl/g was dried under reduced pressure at 150°C overnight, and preforms and bottles were molded using only this polyethylene terephthalate in the same manner as in Example 6, and the half crystallization time (t l/2) and The haze was measured.

この結果を表2に示す。The results are shown in Table 2.

表2Table 2

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステ
ル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜
20重量%とを含むことを特徴とするポリエステル樹脂
組成物。 2)結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステ
ル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜
20重量%と、無機充填剤(C)1〜50重量%とを含
むことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。 3)結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステ
ル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜
20重量%とを含むポリエステル樹脂組成物をシート状
に形成し、このシート状形成物を加熱成形することによ
り成形体を得ることを特徴とするポリエステル樹脂成形
体の製造方法。 4)結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステ
ル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜
20重量%とを含むポリエステル樹脂組成物を射出成形
することにより予備成形物を形成し、次いでこの予備成
形物をブロー成形することにより中空形状の成形体を得
ることを特徴とするポリエステル樹脂成形体の製造方法
。 5)結晶性ポリエステル樹脂(A)と、このポリエステ
ル樹脂の結晶化速度を遅延させる非晶性樹脂(B)1〜
20重量%と、無機充填剤(C)1〜50重量%とを含
むポリエステル樹脂組成物をシート状に形成し、このシ
ート状形成物を加熱成形することにより成形体を得るこ
とを特徴とするポリエステル樹脂成形体の製造方法。
[Scope of Claims] 1) Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1-
20% by weight of a polyester resin composition. 2) Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1-
20% by weight, and 1 to 50% by weight of an inorganic filler (C). 3) Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1-
1. A method for producing a polyester resin molded article, which comprises forming a polyester resin composition containing 20% by weight into a sheet, and obtaining a molded article by heat-molding the sheet-like formed product. 4) Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1-
A polyester resin molded article, characterized in that a preform is formed by injection molding a polyester resin composition containing 20% by weight, and then a hollow-shaped molded article is obtained by blow molding the preform. manufacturing method. 5) Crystalline polyester resin (A) and amorphous resin (B) that retards the crystallization rate of this polyester resin 1-
A molded body is obtained by forming a polyester resin composition containing 20% by weight and 1 to 50% by weight of an inorganic filler (C) into a sheet, and heat-forming this sheet-shaped formed product. A method for producing a polyester resin molded article.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0455467A (en) * 1990-06-22 1992-02-24 Polyplastics Co Polyester resin composition for molding having high melt thermal stability and molded article
JP2011225280A (en) * 2001-03-30 2011-11-10 Eastman Chemical Co Method for producing polyester polymer composition

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