JPH03203015A - Discoid magnetic recording medium and its production - Google Patents

Discoid magnetic recording medium and its production

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JPH03203015A
JPH03203015A JP33974789A JP33974789A JPH03203015A JP H03203015 A JPH03203015 A JP H03203015A JP 33974789 A JP33974789 A JP 33974789A JP 33974789 A JP33974789 A JP 33974789A JP H03203015 A JPH03203015 A JP H03203015A
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JP
Japan
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binder
magnetic
chromium oxide
oxide particles
magnetic layer
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Application number
JP33974789A
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Japanese (ja)
Inventor
Isamu Michihashi
勇 道端
Hidenori Murata
秀紀 村田
Katsuyuki Takeda
竹田 克之
Nobuyuki Sekiguchi
関口 伸之
Shozo Kikukawa
省三 菊川
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve electromagnetic conversion characteristics and durability and to reduce dropout by incorporating polyurethane resin, chromium oxide particles and magnetic powder into a magnetic layer and dispersing the chromium particles into a binder. CONSTITUTION:The medium has a magnetic layer 24 composed of metal mag netic powder dispersed in the binder. The magnetic layer 24 incorporates a first binder composed of polyurethane resin having at least one polar group selected from a group of -SO3M, -OSO3M, -COOM, -PO(OM')2, and -OPO(OM')2 (wherein M and M' are hydrogen atom or alkali metal atom), chromium oxide particles having 0.3-0.5 mum mean particle size, and metal powder composed essentially of iron and incorporating aluminum. The chromium oxide particles are preliminarily dispersed in a second binder.

Description

【発明の詳細な説明】 である。[Detailed description of the invention] It is.

口、従来技術 従来、スチルビデオ用、コンピューター用等のディスク
状の磁気記録媒体として、強磁性合金粉末を結合剤中に
分散させた磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録
媒体が用いられている。最近、このような磁気記録媒体
の高密度化、高S/N化に伴い、磁性体を微粒子化する
ことが行われているが、この微粒子化に伴って磁性体の
研磨性が低下し、ドロップアラl−(Dlo)の上昇、
ヘッド目づまり、耐久性の低下等の問題が生じる。
BACKGROUND ART Conventionally, as a disk-shaped magnetic recording medium for still videos, computers, etc., there has been a magnetic recording medium in which a magnetic layer in which ferromagnetic alloy powder is dispersed in a binder is coated on a non-magnetic support. It is used. Recently, as the density and S/N of such magnetic recording media have increased, magnetic materials have been made into finer particles. Rising drop ala l- (Dlo),
Problems such as head clogging and decreased durability occur.

また、強磁性合金粉末は本来結合剤中への分散性がそれ
程良くないため、期待するような電磁変換特性が得られ
難いのが実情である。
Furthermore, since the ferromagnetic alloy powder originally does not have very good dispersibility in the binder, it is actually difficult to obtain the expected electromagnetic conversion characteristics.

上記のような耐久性の低下、ヘッド目づまり等を防止す
る対策として、従来、A I−to3. S i C1
Cr、O,等の研磨剤を磁性層に添加することが提案さ
れているが、このような研磨剤を多量に添加すると、磁
気記録媒体の磁性粉末の充填度の劣化や分散性の劣化を
伴い、表面性の劣化による電磁変換特性の低下が問題と
なる。
As a measure to prevent the above-mentioned decrease in durability, head clogging, etc., conventional AI-to3. S i C1
It has been proposed to add abrasives such as Cr, O, etc. to the magnetic layer, but adding a large amount of such abrasives may cause deterioration in the filling degree and dispersibility of the magnetic powder in the magnetic recording medium. Accordingly, deterioration of electromagnetic conversion characteristics due to deterioration of surface properties becomes a problem.

また、研磨剤の添加量を減らして表面性を良くすると、
電磁変換特性は向上するが、十分な研磨性が得られず耐
久性の低下、ヘッド目づまり等を十分に防止できない。
Also, if you reduce the amount of abrasive added to improve the surface quality,
Although the electromagnetic conversion characteristics are improved, sufficient abrasiveness cannot be obtained, resulting in decreased durability and insufficient prevention of head clogging.

他方、Cr、O,粒子は元来分散に時間を要し、この分
散を考慮して磁性塗料の調製を行った場合、効率が悪い
上に、磁性粉が折れたりしてその磁気特性が劣化するお
それがある。しかも、Crz03粒子のまま添加すると
、分散不良によって磁性層の表面が粗れたり、CrzO
z粒子自体が欠落してドロップアウト等の原因となる。
On the other hand, Cr, O, and particles inherently require time to disperse, and if magnetic paint is prepared with this dispersion in mind, not only is the efficiency poor, but the magnetic powder may break and its magnetic properties deteriorate. There is a risk of Moreover, if CrzO3 particles are added as they are, the surface of the magnetic layer will become rough due to poor dispersion, and CrzO3 particles may become rough.
The z particles themselves are missing, causing dropouts and the like.

ハ0発明の目的 本発明の目的は耐久性の向上、ヘッド目づまりの低下、
Dloの低下を達威し、且つ、高い電磁変換特性のディ
スク状磁気記録媒体及びその製造方法を提供することに
ある。
Objectives of the invention The objectives of the invention are to improve durability, reduce head clogging,
An object of the present invention is to provide a disk-shaped magnetic recording medium that achieves a reduction in Dlo and has high electromagnetic conversion characteristics, and a method for manufacturing the same.

二0発明の構成 即ち、本発明は、結合剤中に金属磁性粉が分散されてい
る磁性層を有するディスク状磁気記録媒体において、 
505M、−030,M、−COOM、PO(OM’)
、及び−○PO(oM′)z (但し、M及びM′は水
素原子又はアルカリ金属原子である。)からなる群より
選ばれた少なくとも1種の極性基を有するポリウレタン
系樹脂からなる第1の結合剤と、平均粒径が0.3〜0
.5μmの範囲内にある酸化クロム粒子と、鉄を主成分
としかつアルミニウムを含む金属磁性粉とが前記磁性層
に含有され、かつ、前記酸化クロム粒子は予め第2の結
合剤に分散された状態で含有されているディスク状磁気
記録媒体に係るものである。
20 Structure of the Invention That is, the present invention provides a disk-shaped magnetic recording medium having a magnetic layer in which metal magnetic powder is dispersed in a binder.
505M, -030,M, -COOM, PO(OM')
, and -○PO(oM')z (provided that M and M' are hydrogen atoms or alkali metal atoms). of binder and an average particle size of 0.3 to 0.
.. The magnetic layer contains chromium oxide particles having a diameter of 5 μm and metal magnetic powder mainly composed of iron and containing aluminum, and the chromium oxide particles are dispersed in a second binder in advance. This relates to a disk-shaped magnetic recording medium contained in.

また、本発明は、金属磁性粉と、−3O,M。The present invention also provides metal magnetic powder and -3O,M.

0303M、  C00M、  PO(OM’)z及び
−0PO(OM”h (但し、M及びM′は水素原子又
はアルカリ金属原子である。)からなる群より選ばれた
少なくとも1種の極性基を有するポリウレタン系樹脂か
らなる第1の結合剤と、平均粒径が0.3〜0.5μm
の範囲内にある酸化クロム粒子と、鉄を主成分としかつ
アルミニウムを含む金属磁性粉とが前記磁性層に含有さ
れているディスク状磁気記録媒体を製造するに際し、前
記酸化クロム粒子を予め第2の結合剤に分散させた状態
で前記磁性層用の磁性塗料に添加する、ディスク状磁気
記録媒体の製造方法も提供するものである。
It has at least one polar group selected from the group consisting of 0303M, C00M, PO(OM')z and -0PO(OM"h (where M and M' are hydrogen atoms or alkali metal atoms). A first binder made of polyurethane resin and an average particle size of 0.3 to 0.5 μm
When producing a disk-shaped magnetic recording medium in which the magnetic layer contains chromium oxide particles falling within the range of The present invention also provides a method for manufacturing a disk-shaped magnetic recording medium, in which the magnetic coating composition is added to the magnetic coating material for the magnetic layer in a state in which it is dispersed in a binder.

本発明のディスク状磁気記録媒体によれば、磁性層の磁
性粉としてFe−Af系等の金属磁性粉(強磁性合金粉
末)を用いているが、こうした強磁性金属粉末には、F
e−Al系、Fe−Al−Ni系、Fe−Al−Zn系
、Fe−Al−C。
According to the disk-shaped magnetic recording medium of the present invention, metal magnetic powder (ferromagnetic alloy powder) such as Fe-Af type is used as the magnetic powder of the magnetic layer.
e-Al system, Fe-Al-Ni system, Fe-Al-Zn system, Fe-Al-C.

系、Fe−Ni−Al系、FeFe−Ni−3i−Af
−系、Fe−Ni −S i −AX−Zn系、Fe−
Aj!−3i系、Fe−Af−Ca系等が挙げられる。
system, Fe-Ni-Al system, FeFe-Ni-3i-Af
- system, Fe-Ni -S i -AX-Zn system, Fe-
Aj! Examples include -3i series, Fe-Af-Ca series, and the like.

これらは、耐蝕性及び分散性が優れている。また、アル
ミニウムの含有によって、保磁力が高く、かつそれ自体
が比較的硬度が大きく、′@電磁変換特性走行耐久性が
向上する。
These have excellent corrosion resistance and dispersibility. Furthermore, due to the aluminum content, the coercive force is high and the hardness itself is relatively large, and the running durability of the electromagnetic conversion characteristics is improved.

れているFe原子とAl原子との含有量比が原子数比で
F e : Al= 100: 1〜100:20であ
り、かつ該強磁性金属粉末のESCAによる分析深度で
100λ以下の表面域に存在するFe原子とAl原子と
の含有量比が原子数比でFe:Ai、=30ニア0〜7
0 : 30である構造を有するものである。
The content ratio of Fe atoms and Al atoms contained in the ferromagnetic metal powder is in the atomic ratio of Fe:Al=100:1 to 100:20, and the surface area is 100λ or less in analysis depth by ESCA of the ferromagnetic metal powder. The content ratio of Fe atoms and Al atoms present in the atomic number ratio is Fe:Ai, = 30 near 0 to 7
It has a structure of 0:30.

本発明で用いる強磁性合金粉末としては、40rd/g
以上の比表面積(BET値)を有するものが好ましい。
The ferromagnetic alloy powder used in the present invention is 40rd/g.
It is preferable to use a material having a specific surface area (BET value) of the above value.

待に42rd/g以上の比表面積(BET値)の上記の
強磁性合金粉末を用いることにより、非常に電磁変換特
性が向上する。また、強磁性金属粉末の保磁力(抗磁力
)は、通常、10000e以上(好ましくは12000
e以上)である。
Furthermore, by using the above-mentioned ferromagnetic alloy powder having a specific surface area (BET value) of 42rd/g or more, the electromagnetic conversion characteristics are greatly improved. In addition, the coercive force (coercive force) of the ferromagnetic metal powder is usually 10,000e or more (preferably 12,000e or more).
e or more).

また、本発明で使用することができる磁性粉の形状に特
に制限はなく、例えば、針状、球状等のものを使用する
ことができる。
Further, there is no particular restriction on the shape of the magnetic powder that can be used in the present invention, and for example, acicular, spherical, etc. can be used.

そして、上記の如き強磁性合金粉末の微粒子化に伴う研
磨力の低下は、平均粒径0.3〜0.5μmの酸化クロ
ム(Crz03)粒子の添加によって効果的に防止し、
磁性層の耐久性を大きく向上させることができる。
The reduction in polishing power due to the finer particles of the ferromagnetic alloy powder as described above can be effectively prevented by adding chromium oxide (Crz03) particles with an average particle size of 0.3 to 0.5 μm.
The durability of the magnetic layer can be greatly improved.

こうした酸化クロム粒子はアルミナ等に比べて研磨力に
優れているため、磁性粉等のドロップアウト、ヘッド目
づまり等を防止できるが、このためにはその平均粒径ば
、耐久性の点で0.3μm以上とすべきであり、またヘ
ッド摩耗の防止及び電磁変換特性の点で0.5μm以下
とすべきである。
These chromium oxide particles have superior abrasive power compared to alumina, etc., and can prevent magnetic powder dropouts and head clogging. It should be .3 μm or more, and it should be 0.5 μm or less in terms of head wear prevention and electromagnetic conversion characteristics.

このような平均粒径範囲によってはじめて、磁気ディス
ク用のディスク状磁気記録媒体として磁気テープ等より
もずっと苛酷な使用条件に耐えるものとなるのである。
Only with such an average particle size range can a disk-shaped magnetic recording medium for magnetic disks withstand much harsher usage conditions than magnetic tape or the like.

この酸化クロムの平均粒径は更に0.32〜0.45μ
mがよ< 、0.35〜0.40μmが一層好ましい。
The average particle size of this chromium oxide is further 0.32 to 0.45μ
It is more preferable that m is less than 0.35 to 0.40 μm.

また、上記平均粒径の測定方法としては、磁性層の断面
を電子顕微鏡で観察して個々の粒子の径を測定し、50
個分の酸化クロム粒子の各長径を平均した値を「平均粒
径」と定義する。
In addition, as a method for measuring the average particle size, the cross section of the magnetic layer is observed with an electron microscope and the diameter of each particle is measured.
The average value of the major diameters of individual chromium oxide particles is defined as the "average particle diameter."

この酸化クロムの添加量は磁性粉100重量部当たり2
0重量部以下がよく、10〜13重量部が更によい。
The amount of chromium oxide added is 2 parts per 100 parts by weight of magnetic powder.
It is preferably 0 parts by weight or less, and even more preferably 10 to 13 parts by weight.

本発明に用いる磁性粉は上記の合金磁性粉であるから、
分散を十分に行い難いものであるが、これは上記したポ
リウレタン系樹脂によって十分に防止でき、分散性を高
めることができる。
Since the magnetic powder used in the present invention is the above-mentioned alloy magnetic powder,
Although it is difficult to perform sufficient dispersion, this can be sufficiently prevented by the above-mentioned polyurethane resin, and the dispersibility can be improved.

即ち、使用するポリウレタン系樹脂は上記の一5o、M
、−osoi M、−COOM。
That is, the polyurethane resin used is the above-mentioned 15o, M
, -osoi M, -COOM.

−PO(OM”h、  OPO(OM ′)! (但し
、Mは水素又はリチウム、カリウム、ナトリウム等のア
ルカリ金属、M′は水素、リチウム、カリウム、ナトリ
ウム等のアルカリ金属)からなる陰性官能基(親水性極
性基)を1種又は2種以上含有している。こうした分子
内の極性基によって、樹脂と磁性粉とのなじみが向上し
、これによって磁性粉の分散性を良くし、かつ磁性粉の
凝集も防止して塗液安定性を一層向上させることができ
、ひいては媒体の耐久性をも向上させ得る。
-PO(OM"h, OPO(OM')! (where M is hydrogen or an alkali metal such as lithium, potassium, or sodium; M' is an alkali metal such as hydrogen, lithium, potassium, or sodium); a negative functional group consisting of Contains one or more types of (hydrophilic polar groups).These polar groups in the molecule improve the compatibility between the resin and the magnetic powder, which improves the dispersibility of the magnetic powder and improves the magnetic properties. Powder aggregation can also be prevented, thereby further improving the stability of the coating liquid and, in turn, improving the durability of the medium.

こうしたポリウレタン系樹脂の台底に関しては、一般に
利用される方法であるポリオールとポリイソシアネート
との反応を用いることができる。ポリオール成分として
一般には、ポリオールと多塩基酸との反応によって得ら
れるポリエステルポリオールが使用される。従って、上
記の極性基を有するポリエステルポリオールを原料とし
て利用すれば、極性基を有するポリウレタンを台底する
ことができる。
Regarding the base of such a polyurethane resin, a reaction between a polyol and a polyisocyanate, which is a commonly used method, can be used. As the polyol component, generally used is a polyester polyol obtained by the reaction of a polyol and a polybasic acid. Therefore, if the above-mentioned polyester polyol having a polar group is used as a raw material, a polyurethane having a polar group can be produced.

使用可能なポリオールとしては、フタル酸、アジピン酸
、三量化リルイン酸、マレイン酸等の有機二塩基酸と、
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ジエチレングリコール等のグリコール類若
しくはトリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、
グリセリン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリト
ール等の多価アルコール類若しくはこれらのグリコール
類及び多価アルコール類の中から選ばれた任意の2種以
上のポリオールとの反応によって台底されたポリエステ
ルポリオール;又は、S−カプロラクタム、a−メチル
−1−カプロラクタム、S−メチル−3−カプロラクタ
ム、T−ブチロラクタム等のラクタム類から台底される
ラクトン系ポリエステルポリオール;又はエチレンオキ
サイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等
から台底されるポリエーテルポリオール等これらのポリ
オールは、トリレンジイソシアネー) (TDI)、ヘ
キサメチレンジイソシアネート(HMD■)、メチレン
ジイソシアネート、メタキシリレンジイソシアネート、
ジフェニルメタン−4,4′−ジイソシアネート(MD
I)、1.5−ナフタレンジイソシアネー)(NDI)
、トリジンジイソシアネー)(TODI)、リジンイソ
シアネートメチルエステル(LDI)等のインシアネー
ト化合物と反応せしめ、これによってウレタン化したポ
リエステルポリウレタン、ポリエーテルポリウレタンや
、ホスゲンやジフェニルカーボネートでカーボネート化
したポリカーボネートポリウレタンが合成される。これ
らのポリウレタンは通常は主として、ポリイソシアネー
トとポリオールとの反応で製造され、そして遊離イソシ
アネート基及び/又はヒドロキシル基を含有するウレタ
ン樹脂又はウレタンプレポリマーの形でも、或いはこれ
らの反応性末端基を含有しないもの(例えばウレタンエ
ラストマーの形)であってもよい。
Polyols that can be used include organic dibasic acids such as phthalic acid, adipic acid, trimerized lyluic acid, and maleic acid;
Glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, trimethylolpropane, hexanetriol,
A polyester polyol obtained by reaction with polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and pentaerythritol, or any two or more polyols selected from these glycols and polyhydric alcohols; or, Lactone polyester polyols derived from lactams such as S-caprolactam, a-methyl-1-caprolactam, S-methyl-3-caprolactam, and T-butyrolactam; These polyols include tolylene diisocyanate (TDI), hexamethylene diisocyanate (HMD), methylene diisocyanate, metaxylylene diisocyanate,
Diphenylmethane-4,4'-diisocyanate (MD
I), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI)
, tolisine diisocyanate (TODI), lysine isocyanate methyl ester (LDI), etc., resulting in urethanized polyester polyurethane, polyether polyurethane, and polycarbonate polyurethane carbonated with phosgene or diphenyl carbonate. be synthesized. These polyurethanes are usually produced primarily by the reaction of polyisocyanates and polyols and are also in the form of urethane resins or urethane prepolymers containing free isocyanate groups and/or hydroxyl groups, or containing reactive end groups of these. (for example, in the form of a urethane elastomer).

ポリウレタン、ウレタンプレポリマー、ウレタンエラス
トマーの製造方法、硬化架橋方法等については公知であ
るので、その詳細な説明は省略する。
Since the methods for producing polyurethane, urethane prepolymers, urethane elastomers, curing and crosslinking methods, etc. are well known, detailed explanation thereof will be omitted.

また、例えば、多官能−OHが導入されたポリウレタン
樹脂を製造し、このポリウレタン樹脂と以下に記載する
極性基及び塩素を含有する化合物とを反応(脱塩酸反応
)させてポリウレタン樹脂に極性基を導入する方法を利
用することができる。
Alternatively, for example, a polyurethane resin into which polyfunctional -OH has been introduced is produced, and this polyurethane resin is reacted with a compound containing a polar group and chlorine described below (dehydrochloric acid reaction) to impart a polar group to the polyurethane resin. You can use the method of introduction.

C/:CH2CHz 303 M。C/:CH2CHz 303M.

cxcHz CHz 0303 M。cxcHz CHz 0303 M.

C1,CHl C00M。C1, CHl C00M.

cpcHz po (aM”)z このポリウレタン系樹脂の重量平均分子量は一般には1
〜15万(好ましくは2.0〜6万)の範囲内となるよ
うに反応条件を設定するのがよい。
cpcHz po (aM”)z The weight average molecular weight of this polyurethane resin is generally 1
It is preferable to set the reaction conditions so as to fall within the range of 150,000 to 150,000 (preferably 20,000 to 60,000).

また、上記ポリウレタン系樹脂は、極性基を有する繰り
返し単位の共重合体中における含有率が通常0.01〜
5モル%(好ましくは0.1〜2.0モル%)の範囲内
にあるものがよい。
In addition, the above polyurethane resin usually has a content of repeating units having polar groups in the copolymer from 0.01 to
The content is preferably within the range of 5 mol% (preferably 0.1 to 2.0 mol%).

なお、ポリウレタンへの極性基の導入に関しては、特公
昭5B−41565号、特開昭57−92422号、同
57−92423号、同59−8127号、同59−5
423号、同59−5424号、同62−121923
号等の公報に記載があり、本発明においてもこれらを利
用することができる。
Regarding the introduction of polar groups into polyurethane, please refer to Japanese Patent Publication No. 5B-41565, Japanese Patent Publication No. 57-92422, Japanese Patent Publication No. 57-92423, Japanese Patent Publication No. 59-8127, Japanese Patent Publication No. 59-5.
No. 423, No. 59-5424, No. 62-121923
There are descriptions in publications such as No., and these can also be used in the present invention.

上記のポリウレタン系樹脂によって、磁性層の耐摩耗性
が良くなり、適度な柔軟性も付与できる。
The above-mentioned polyurethane resin improves the abrasion resistance of the magnetic layer and can also impart appropriate flexibility.

そして、このポリウレタン系樹脂と併用して塩化ビニル
系樹脂を用いると、磁性粉の分散が良好となり、かつ、
磁性層の機械的強度を向上させることができる。この場
合、通常、塩化ビニル系樹脂とポリウレタン系樹脂とは
重量比で80 : 20〜20:80(好ましくは70
 : 30〜40 : 60)の範囲内にて使用するの
がよい。
When a vinyl chloride resin is used in combination with this polyurethane resin, the magnetic powder can be well dispersed, and
The mechanical strength of the magnetic layer can be improved. In this case, the weight ratio of vinyl chloride resin and polyurethane resin is usually 80:20 to 20:80 (preferably 70:20 to 20:80).
: 30 to 40 : 60).

使用可能な塩化ビニル系樹脂は、例えば塩化ビニル−ビ
ニルアルコール共重合体等、OH基を含有する共重合体
に下記のような極性基及び塩素原子を含有する化合物と
の反応により付加して合成することができる。
Usable vinyl chloride resins can be synthesized by adding to a copolymer containing an OH group, such as a vinyl chloride-vinyl alcohol copolymer, by reaction with a compound containing a polar group and a chlorine atom, as shown below. can do.

CI CHz CHz S Os M。CI CHz CHz S Os M.

CI CHt CHz OS Os M。CI CHt CHz OS Os M.

(IcH,PO(OM”)。(IcH, PO(OM”).

Cl2CH,C00M。Cl2CH, C00M.

これらの中からCICHt CHt SOz Naを例
として示すと、 (CHzCH)   + C1(CHz)z  5OJ
aH →   −(CL−CI)    + HCAO(CH
z)z  5OJa のようになる。
Taking CICHt CHt SOz Na as an example, (CHzCH) + C1(CHz)z 5OJ
aH → −(CL-CI) + HCAO(CH
z) z 5OJa.

また、すべて共重合性のモノマーとして共重合させる方
法がある。即ち、極性基を含む繰り返し単位が導入され
る不飽和結合を有する反応性七ツマ−を所定量オートク
レーブ等の反応容器に注入し、−船釣な重合開始剤、例
えばBPO(ベンゾイルパーオキサイド)、AIBN(
アゾビスイソブチロニトリル)等のラジカル重合開始剤
やレドックス重合開始剤、アニオン重合開始剤、カチオ
ン重合開始剤等の重合開始剤を使用して重合できる。例
えば、スルホン酸若しくはその塩を導入するための反応
性モノマーの具体例としては、ビニルスルホン酸、アリ
ルスルホン酸、メタクリルスルホン酸、p−スチレンス
ルホン酸等の不飽和炭化水素スルホン酸及びこれらの塩
が挙げられる。
Alternatively, there is a method of copolymerizing all of them as copolymerizable monomers. That is, a predetermined amount of a reactive polymer having an unsaturated bond into which a repeating unit containing a polar group is introduced is poured into a reaction vessel such as an autoclave, and a polymerization initiator such as BPO (benzoyl peroxide), etc. AIBN(
Polymerization can be performed using a polymerization initiator such as a radical polymerization initiator such as azobisisobutyronitrile), a redox polymerization initiator, an anionic polymerization initiator, or a cationic polymerization initiator. For example, specific examples of reactive monomers for introducing sulfonic acid or its salts include unsaturated hydrocarbon sulfonic acids such as vinylsulfonic acid, allylsulfonic acid, methacrylsulfonic acid, p-styrenesulfonic acid, and salts thereof. can be mentioned.

更に、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸、(メタ)アクリル酸スルホエチルエステル、(メ
タ)アクリル酸スルホプロピルエステル等のアクリル酸
又はメタクリル酸のスルホアルキルエステル類及びこれ
らの塩、或いはアクリル酸−2−スルホン酸エチル等を
挙げることができる。
Furthermore, sulfoalkyl esters of acrylic acid or methacrylic acid such as 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylic acid sulfoethyl ester, (meth)acrylic acid sulfopropyl ester, salts thereof, or acrylic acid. -2-ethyl sulfonate, etc. can be mentioned.

カルボン酸若しくはその塩を導入(COOMの導入)す
る時には、(メタ)アクリル酸、マレイン酸等を、リン
酸若しくはその塩を導入する時には、(メタ)アクリル
酸−2−リン酸エステルを用いればよい。
When introducing carboxylic acid or its salt (introduction of COOM), (meth)acrylic acid, maleic acid, etc. are used, and when phosphoric acid or its salt is introduced, (meth)acrylic acid-2-phosphate ester is used. good.

また、塩化ビニル系共重合体にはエポキシ基が導入され
ていることが好ましい。エポキシ基の導入により塩化ビ
ニル系共重合体の熱安定性が向上する。エボシキ基を導
入する場合、エポキシ基を有する繰り返し単位の共重合
体中における含有率は好ましくは1〜30モル%(より
好ましくは1〜20モル%)である。導入するためのモ
ノマーとしてはグリシジルアクリレートが好ましく用い
られる。
Further, it is preferable that an epoxy group is introduced into the vinyl chloride copolymer. Introduction of epoxy groups improves the thermal stability of vinyl chloride copolymers. When introducing an epoxy group, the content of repeating units having epoxy groups in the copolymer is preferably 1 to 30 mol% (more preferably 1 to 20 mol%). Glycidyl acrylate is preferably used as the monomer for introduction.

なお、塩化ビニル共重合体への極性基の導入に関しては
、特開昭57−44227号、同58−108052号
、同59−8127号、同60−101161号、同6
0−235814号、同60−238306号、同60
−238371号、同62−121923号、同62−
146432号、同62−146433号等の公報に記
載があり、本発明においてもこれらを利用することがで
きる。
Regarding the introduction of polar groups into vinyl chloride copolymers, please refer to JP-A Nos. 57-44227, 58-108052, 59-8127, 60-101161, 6
No. 0-235814, No. 60-238306, No. 60
-238371, 62-121923, 62-
There are descriptions in publications such as No. 146432 and No. 62-146433, and these can also be used in the present invention.

本発明においては前記結合剤の他、必要に応じて、従来
用いられている非変性の塩ビ系樹脂、ポリウレタン樹脂
或いはポリエステル樹脂を混用することもできるし、更
に繊維素系樹脂、フェノキシ樹脂或いは特定の使用方式
を有する熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、反応型樹脂、電
子線照射硬化型樹脂等を併用しても良い。
In the present invention, in addition to the binder described above, conventionally used unmodified vinyl chloride resins, polyurethane resins, or polyester resins may be used in combination, and cellulose resins, phenoxy resins, or specific Thermoplastic resins, thermosetting resins, reactive resins, electron beam curable resins, and the like may be used in combination.

本発明において、上述の変性ポリウレタン系樹脂を第1
の結合剤とし、この第1の結合剤を主成分とする結合剤
に上述の合金磁性粉を分散させると共に、別に用意した
第2の結合剤中に上述の酸化クロム粒子を予め分散させ
ておき、この分散物を磁性粉の分散物と混合、添加する
ことが重要である。
In the present invention, the above-mentioned modified polyurethane resin is
As a binder, the above-mentioned alloy magnetic powder is dispersed in a binder whose main component is this first binder, and the above-mentioned chromium oxide particles are previously dispersed in a separately prepared second binder. It is important to mix and add this dispersion with the magnetic powder dispersion.

即ち、合金磁性粉は上述の変性ポリウレタン系樹脂によ
って十分に分散させることができる一方、元来分散に時
間を要する酸化クロム粒子を予め分散させておくために
、酸化クロム粒子を既に結合剤中に十分に分散させた状
態で添加できることになる。従って、磁性塗料の調製を
短時間にして十二分に行うことができる。
That is, while the alloy magnetic powder can be sufficiently dispersed with the above-mentioned modified polyurethane resin, in order to pre-disperse the chromium oxide particles, which originally require time to disperse, the chromium oxide particles are already dispersed in the binder. This means that it can be added in a sufficiently dispersed state. Therefore, the magnetic paint can be prepared in a short time and more than adequately.

本発明において使用するCrtO,は元来分散が困難で
あり、強磁性金属合金粉末とは分散に要する時間も条件
も異なる。十分に分散するためには、分散時間でCrt
Osは、強磁性金属粉末の約3倍から5倍の時間を必要
とする。しかし、従来では強磁性金属合金粉末と一緒に
分散するために強磁性金属粉末の分散時間や条件に合わ
せている。これをCrzOzの分散条件に合わせると、
強磁性金属合金粉末の分散不良が起きたり、また分散時
間を合わせると、強磁性金属合金粉末が折れてしまった
りして電磁変換特性を著しく悪くしてしまう。このため
、従来、Cr、O,は分散が十分ではない状態で磁性塗
料中に存在している。
CrtO used in the present invention is inherently difficult to disperse, and the time and conditions required for dispersion are different from those of ferromagnetic metal alloy powder. For sufficient dispersion, Crt
Os requires about 3 to 5 times as long as ferromagnetic metal powder. However, conventionally, in order to disperse together with the ferromagnetic metal alloy powder, the dispersion time and conditions of the ferromagnetic metal powder are adjusted. If we adjust this to the dispersion conditions of CrzOz, we get
Poor dispersion of the ferromagnetic metal alloy powder may occur, or if the dispersion times are adjusted, the ferromagnetic metal alloy powder may break, resulting in a significant deterioration of electromagnetic conversion characteristics. For this reason, conventionally, Cr and O exist in magnetic paints in a state where they are not sufficiently dispersed.

この場合、CrzOsが凝集していると磁性層の表面に
突出してしまい、磁性層の平滑性を損ない、電磁変換特
性を悪くするばかりか、凝集物がヘッドに当たった時に
欠落し、それがドロップアウトとなり、磁気ディスクの
収率まで下げてしまう。
In this case, if the CrzOs is aggregated, it will protrude to the surface of the magnetic layer, impairing the smoothness of the magnetic layer and worsening the electromagnetic conversion characteristics. This results in a decrease in the yield of the magnetic disk.

そこで本発明では、予めCrzO=を別の分散物として
最適な条件で十分分散した後、強磁性金属合金粉末の分
散液(磁性層形成用塗布液組成物)に添加することにし
たものである。
Therefore, in the present invention, CrzO= is sufficiently dispersed in advance as a separate dispersion under optimal conditions, and then added to the dispersion of ferromagnetic metal alloy powder (coating liquid composition for forming a magnetic layer). .

分散処理の方法は、特に限定されるものではなく、また
Cr、O,の分散物等各種成分の添加順序等は、適宜法
めることができる。但し、完全に混合するには、Crt
O,の分散物を添加した後、更に分散した方がより好ま
しい。分散処理のために使用される機器としては、例え
ば2本ロールミル、3本ロールミル、ボールミル、トロ
ンミル、サンドグラインダー、高速インペラー、高速ス
トーンミル、デイスパーニーグー、高速ミキサー、リボ
ンブレンダー、コニーダー、インテンシブミキサ−、タ
ンブラ−、ブレンダー、ディスパーサ、ホモジナイザー
、超音波分散機等があり、適宜選択して本発明の実施の
ために使用することができる。
The method of dispersion treatment is not particularly limited, and the order of addition of various components such as dispersions of Cr, O, etc. can be determined as appropriate. However, to mix completely, Crt
It is more preferable to further disperse after adding the dispersion of O. Equipment used for dispersion processing includes, for example, two-roll mills, three-roll mills, ball mills, thoron mills, sand grinders, high-speed impellers, high-speed stone mills, dispersion gourds, high-speed mixers, ribbon blenders, co-kneaders, and intensive mixers. -, tumblers, blenders, dispersers, homogenizers, ultrasonic dispersers, etc., which can be appropriately selected and used for carrying out the present invention.

この酸化クロムの予1(別)分散に用いる第2の結合剤
は、第1の結合剤と同様の変性ポリウレタン系樹脂等の
極性基を有する結合剤であることが望ましいが、その極
性基の数は第1の結合剤よりも少なくてよい。なお、こ
の第2の結合剤は非変性のポリウレタン系樹脂や、他の
上述した樹脂からなっていてもよい。
The second binder used for this pre-dispersion of chromium oxide is preferably a binder having a polar group, such as a modified polyurethane resin similar to the first binder. The number may be less than the first binder. Note that this second binder may be made of an unmodified polyurethane resin or other resins mentioned above.

上記磁性層には、上記の磁性粉、結合剤の他、潤滑剤(
例えばシリコーンオイル、グラファイト、二硫化モリブ
デン、二硫化タングステン、−塩基性脂肪酸(例えばス
テアリン酸)、脂肪酸エステル等)等を添加してよい。
In addition to the magnetic powder and binder described above, the magnetic layer contains a lubricant (
For example, silicone oil, graphite, molybdenum disulfide, tungsten disulfide, basic fatty acids (such as stearic acid), fatty acid esters, etc. may be added.

また、非磁性研磨材粒子として、アルミナ(α−AI!
t O+  (コランダム)等)、人造コランダム、溶
融アルミナ、炭化ケイ素、酸化クロム、ダイヤモンド、
α−Fe、O。
In addition, alumina (α-AI!
t O+ (corundum), etc.), artificial corundum, fused alumina, silicon carbide, chromium oxide, diamond,
α-Fe, O.

(ヘマタイト)、人造ダイヤモンド、ザクロ石、エメリ
ー(主成分:コランダムと磁鉄鉱)等も少量併用してよ
い。上記磁性層には、カーボンブラック等の帯電防止剤
を添加してもよい。
(hematite), artificial diamond, garnet, emery (main components: corundum and magnetite), etc. may also be used in small amounts. An antistatic agent such as carbon black may be added to the magnetic layer.

磁性塗料(更には後記のバックコート層等の塗料)に使
用可能な溶剤としては、ケトン類(例えばメチルエチル
ケトン)、エーテル類(例えばジエチルエーテル)、エ
ステル類(例えば酢酸エチル)、芳香族系溶剤(例えば
トルエン)、アルコール類(例えばメタノール)等を挙
げることができ、これらは単独、或いは混合しても使用
することができる。
Solvents that can be used in magnetic paints (and paints for back coat layers, etc. described later) include ketones (e.g. methyl ethyl ketone), ethers (e.g. diethyl ether), esters (e.g. ethyl acetate), aromatic solvents ( Examples include toluene), alcohols (eg methanol), and these can be used alone or in combination.

本発明のディスク状磁気記録媒体は、例えば図面に10
で示すように、非磁性支持体21の両面に、必要あれば
中間層22を介して磁性層24を設けたものである。必
要あれば更に、オーバーコート層(図示せず)が磁性層
上に設けられていてよい。
For example, the disk-shaped magnetic recording medium of the present invention is shown in FIG.
As shown, magnetic layers 24 are provided on both sides of a non-magnetic support 21 via an intermediate layer 22 if necessary. If necessary, an overcoat layer (not shown) may be further provided on the magnetic layer.

磁性層24の乾燥膜厚は0.5〜4.5μmであるのが
よく、3.0〜4.0amが更によい。
The dry film thickness of the magnetic layer 24 is preferably from 0.5 to 4.5 μm, and even more preferably from 3.0 to 4.0 am.

磁性層下に中間層22を設けるときは、上記した各種結
合剤の塗布によって下引き層を形成してよい。この中間
層は、接着剤層又は下引き層として、磁性層と支持体と
の接着性の向上、導電性の向上等を目的として設けられ
る。
When providing the intermediate layer 22 under the magnetic layer, an undercoat layer may be formed by coating the various binders described above. This intermediate layer is provided as an adhesive layer or an undercoat layer for the purpose of improving adhesiveness between the magnetic layer and the support, improving conductivity, and the like.

また、支持体21の素材としては、ポリエチレンテレフ
タレート及びポリエチレン−2,6−ナフタレート等の
ポリエステル類、ポリプロピレン等のポリオレフィン類
、セルローストリアセテート及びセルロースダイアセテ
ート等のセルロース誘導体、ならびに、ポリカーボネー
ト等のプラスチックを挙げることができる。更にCu、
Al、Zn等の非磁性金属、ガラス、いわゆるニューセ
ラミック等をも使用することができる。
Examples of materials for the support 21 include polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate, polyolefins such as polypropylene, cellulose derivatives such as cellulose triacetate and cellulose diacetate, and plastics such as polycarbonate. be able to. Furthermore, Cu,
Non-magnetic metals such as Al and Zn, glass, so-called new ceramics, etc. can also be used.

これらの素材を用いて形成される支持体の厚みは通常1
0〜80μmの範囲内にある。
The thickness of the support formed using these materials is usually 1
It is within the range of 0 to 80 μm.

支持体の少なくとも一方の面には、磁性層が設けられて
いるが、通常は、上記のように他の面にも磁性層を有す
る。このように両面に磁性層を設けることにより、磁気
ディスクの変形(カーリング)を有効に防止することが
できる。但し、裏面にバックコート層を設けてカーリン
グを防止することも可能である。
A magnetic layer is provided on at least one surface of the support, but usually the other surface also has a magnetic layer as described above. By providing magnetic layers on both sides in this manner, deformation (curling) of the magnetic disk can be effectively prevented. However, it is also possible to prevent curling by providing a back coat layer on the back surface.

なお、本発明は、例えば電子スチルカメラ用のビデオフ
ロッピー、データフロッピー等の磁気ディスクに適用し
てよい。
Note that the present invention may be applied to magnetic disks such as video floppies and data floppies for electronic still cameras, for example.

ホ、実施例 以下、本発明の詳細な説明する。E, Example The present invention will be explained in detail below.

以下に示す成分、割合、操作順序等は、本発明の精神か
ら逸脱しない範囲において種々変更しうる。
The components, proportions, order of operations, etc. shown below may be changed in various ways without departing from the spirit of the invention.

(実施例1) 以下に示す塗料(1)の成分をディスバーニダー及びボ
ールミルを用いて十分に混練・分散し、酸化クロム(C
rtes)粉末の均一分散物である塗料(1)を調製し
た。
(Example 1) The components of the paint (1) shown below were thoroughly kneaded and dispersed using a disperser and a ball mill, and chromium oxide (C
Paint (1), which is a homogeneous dispersion of Rtes) powder, was prepared.

一星扛」土り 酸化クロム(CrzOs)       10重量部(
平均粒子径:0.4μm) ポリウレタン           2重量部(東洋紡
績社製のU R8200、−SOg Na基含有)シク
ロへキサノン          6重量部メチルエチ
ルケトン        3重量部トルエン     
        3重量部他方、以下に示す塗料(II
)の成分をディスバニーダー及びボールミルを用いて十
分に混練・分散し、その途中において上記の如くにして
得られた塗料(1)を添加し、更に分散処理を続け、全
体として均一な分散物を調製した。次いで、塗布直前に
ポリイソシアネート化合物(コロネートし、日本ポリウ
レタン■製)5重量部を添加し、混合して磁性塗料を調
製した。
10 parts by weight of chromium oxide (CrzOs)
Average particle size: 0.4 μm) Polyurethane 2 parts by weight (UR8200 manufactured by Toyobo Co., Ltd., containing -SOg Na group) Cyclohexanone 6 parts by weight Methyl ethyl ketone 3 parts by weight Toluene
3 parts by weight On the other hand, the following paint (II
) are sufficiently kneaded and dispersed using a disperser kneader and a ball mill, and during the process, the coating material (1) obtained as above is added, and the dispersion treatment is continued to obtain a uniform dispersion as a whole. was prepared. Then, immediately before coating, 5 parts by weight of a polyisocyanate compound (Coronate, manufactured by Nippon Polyurethane) was added and mixed to prepare a magnetic paint.

一塗紅11よ 鉄−アルミニウム系強磁性合金粉末 (アル業ニウム含有率:4重量%、 比表面積:47ボ/g、 抗磁力(Hc):12500e)    100重量部
ポリウレタン           6重量部(東洋紡
績社製のU R8300、−5O3Na基含有)塩化ビ
ニル系共重合体       10重量部(日本ゼオン
製のMRIIO、−5O,に基含有)カーボンブラック
         0.5重量部(平均粒径:55nm
、 BET比表面積:32r+f/g、 DBP吸油量:  180.wffi/100 g )
オレイン酸             1重量部ブチル
ステアレート        1重量部シクロヘキサノ
ン         l00重量部メチルエチルケトン
        100重量部トルエン       
     100重量部得られた磁性塗料を濾過して分
散不良成分を除去し、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム(厚さ:32μm)の両面に、それぞれの乾燥厚が
3.5μmになるようにリバースロールコータ−を用い
て塗布し、加熱下に溶剤を除去した後、カレンダー処理
を行い、次いで、ポリイソシアネート化合物のための加
熱硬化を行った。
Ichikuri Beni 11 iron-aluminum ferromagnetic alloy powder (aluminum content: 4% by weight, specific surface area: 47 bo/g, coercive force (Hc): 12500e) 100 parts by weight Polyurethane 6 parts by weight (Toyobo Co., Ltd.) 10 parts by weight of vinyl chloride copolymer (UR8300, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd., containing -5O3Na group) 0.5 parts by weight of carbon black (MRIIO, manufactured by Nippon Zeon, containing -5O, Na group) (average particle size: 55 nm)
, BET specific surface area: 32r+f/g, DBP oil absorption: 180. wffi/100g)
Oleic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Cyclohexanone 100 parts by weight Methyl ethyl ketone 100 parts by weight Toluene
100 parts by weight of the obtained magnetic paint was filtered to remove poorly dispersed components, and coated on both sides of a polyethylene terephthalate film (thickness: 32 μm) using a reverse roll coater so that the dry thickness of each layer was 3.5 μm. After the solvent was removed under heating, a calendering process was carried out, followed by heat curing for the polyisocyanate compound.

加熱硬化後、直径2インチの円盤状に打ち抜き、カセッ
トに収容して電子スチルビデオフロッピーを製造した。
After heating and curing, it was punched out into a disk shape of 2 inches in diameter and placed in a cassette to produce an electronic still video floppy.

(実施例2) 実施例1の塗料[11)において、−3o、Na基を含
有するポリウレタンの代わりに、−COOH基を含有す
るポリウレタン(三洋化或社製のTIM−6001)を
用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを
製造した。
(Example 2) In the paint [11] of Example 1, except that polyurethane containing -COOH groups (TIM-6001 manufactured by Sanyo Kaoru Co., Ltd.) was used instead of polyurethane containing -3o and Na groups. produced an electronic still video floppy in the same manner.

(実施例3) 実施例1の塗料(1)において、ポリウレタンUR82
00の代わりに、−5Os Na基を含有するポリウレ
タン(東洋紡績社製のUR8300)を用いた以外は同
様にして電子スチルビデオフロッピーを製造した。
(Example 3) In the paint (1) of Example 1, polyurethane UR82
An electronic still video floppy was produced in the same manner except that polyurethane containing a -5Os Na group (UR8300 manufactured by Toyobo Co., Ltd.) was used instead of 00.

(実施例4) 実施例1の塗料〔I〕において、平均粒径0.38μm
のCr、O,の代わりに、平均粒径0.30umのCr
、0.を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。
(Example 4) In the paint [I] of Example 1, the average particle size was 0.38 μm.
Cr with an average particle size of 0.30 um instead of Cr, O,
,0. An electronic still video floppy was manufactured in the same manner except that .

(実施例5) 実施例1の塗料(1)において、平均粒径0.38μm
のCr、O,の代わりに、平均粒径0.50tImのC
r、O,を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフ
ロッピーを製造した。
(Example 5) In the paint (1) of Example 1, the average particle size was 0.38 μm.
Cr, O, with an average particle size of 0.50tIm
An electronic still video floppy was manufactured in the same manner except that r, O, was used.

(実施例6) 実施例1の塗料〔I〕において、−3o、Na基を含有
するポリウレタンの代わりに、同一30.Na基を含有
しないポリウレタンを用いた以外は同様にして電子スチ
ルビデオフロッピーを製造した。
(Example 6) In the paint [I] of Example 1, the same 30. An electronic still video floppy was produced in the same manner except that polyurethane containing no Na group was used.

(実施例7) 実施例工において、−5Ox Na基を含有するポリウ
レタンの代わりに、−3o、に基を含有するポリウレタ
ンを用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロッピ
ーを製造した。
(Example 7) An electronic still video floppy was manufactured in the same manner as in Example except that polyurethane containing -3O groups was used instead of polyurethane containing -5Ox Na groups.

(実施例8) 実施例1の塗料〔■〕において、−801Na基を含有
するポリウレタンの代わりに、OS Os N a基を
含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして電子ス
チルビデオフロッピーを製造した。
(Example 8) An electronic still video floppy was produced in the same manner as in Example 1 except that polyurethane containing OS Os Na groups was used instead of polyurethane containing -801Na groups in the paint [■]. .

(実施例9) 実施例1の塗料(11)において、−3o、Na基を含
有するポリウレタンの代わりに、P O(ON a )
 z基を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にし
て電子スチルビデオ7oツピーを製造した。
(Example 9) In the paint (11) of Example 1, P O (ON a ) was used instead of the polyurethane containing -3o and Na groups.
An electronic still video 7o tube was produced in the same manner except that polyurethane containing a z group was used.

(実施例10) 実施例1の塗料(n)において、−3O,Na基を含有
するポリウレタンの代わりに、−0PO(ONa)z基
を含有するポリウレタンを用いた以外は同様にして電子
スチルビデオフロンビーを製造した。
(Example 10) An electronic still video was produced in the same manner as in Example 1 except that polyurethane containing -0PO(ONa)z groups was used instead of polyurethane containing -3O,Na groups. Manufactured Fronby.

(比較例1) 実施例1の塗料[II)において、−303Na基を含
有するポリウレタンの代わりに、N2301(日本ポリ
ウレタン■製)を用いた以外は同様にして電子スチルビ
デオフロッピーを製造した。
(Comparative Example 1) An electronic still video floppy was produced in the same manner as in Example 1 except that N2301 (manufactured by Nippon Polyurethane ■) was used instead of the -303Na group-containing polyurethane in paint [II].

(比較例2) 実施例1の塗料〔■〕において、平均粒径0.38μm
のCr、O,の代わりに、平均粒径0.25μmのCr
z○、を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。
(Comparative Example 2) In the paint [■] of Example 1, the average particle size was 0.38 μm.
Cr with an average particle size of 0.25 μm instead of Cr, O,
An electronic still video floppy was manufactured in the same manner except that z○ was used.

(比較例3) 実施例1の塗料(1)において、平均粒径o、38μm
のCr、0.の代わりに、平均粒径o、55μmのCr
、0.を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフロ
ッピーを製造した。
(Comparative Example 3) In the paint (1) of Example 1, the average particle size o was 38 μm.
Cr, 0. Cr with an average particle size o of 55 μm instead of
,0. An electronic still video floppy was manufactured in the same manner except that .

(比較例4) 実施例1の塗料(n)において、鉄−アルもニウム系強
磁性合金粉末の代わりに、下記の鉄−ニッケル系強磁性
合金粉末を用いた以外は同様にして電子スチルビデオフ
ロッピーを製造した。
(Comparative Example 4) An electronic still video was produced in the same manner as in Example 1 except that the following iron-nickel ferromagnetic alloy powder was used instead of the iron-aluminum ferromagnetic alloy powder in the paint (n). Manufactured floppies.

鉄−ニッケル系強磁性合金粉末  100重量部にッケ
ル含有率:4重量%、 比表面積=47ボ/g、 抗磁力(Hc):12500e) (比較例5) 実施例1の塗料[1)を使用せず、塗料(If)にCr
z03を粉末で加えて磁性塗料を調製した以外は同様に
して電子スチルビデオフロッピーを製造した。
Iron-nickel based ferromagnetic alloy powder (100 parts by weight, nickel content: 4% by weight, specific surface area = 47bo/g, coercive force (Hc): 12500e) (Comparative Example 5) Paint [1] of Example 1 Not used, Cr in paint (If)
An electronic still video floppy was manufactured in the same manner except that z03 was added in powder form to prepare a magnetic coating.

(比較例6) 実施例1において、平均粒径0.38μmのCrzO3
の代わりに、平均粒径0.38μmのAltO3を用い
た以外は同様にして電子スチルビデオフロッピーを製造
した。
(Comparative Example 6) In Example 1, CrzO3 with an average particle size of 0.38 μm
An electronic still video floppy was produced in the same manner except that AltO3 having an average particle size of 0.38 μm was used instead.

上記の各ビデオフロッピーについて、以下の性能評価を
行い、結果を下記表−2に示した。
The following performance evaluations were performed on each of the above video floppies, and the results are shown in Table 2 below.

シーク 市販の電子スチルビデオフロッピーレコーダー(AG8
00、松下電器産業■製)を用いて、予め画像信号を5
0トラツクすべてに記録した電子スチルビデオフロッピ
ーのスチルモードで各トランク4秒の再生をl〜50ト
ラックまで連続して繰り返し、再生出力が初期値から3
dB低下する迄、若しくは再生画像にドロップアウト等
の画質低下が起こる迄の時間を測定した。結果を下記表
−2に示す。なお、同表において、100時間以上とは
、100時間の再生によっても再生出力の低下が3dB
に至らず、かつ画質低下が起こらなかったことを意味す
る。
Seek commercially available electronic still video floppy recorder (AG8
00, manufactured by Matsushita Electric Industrial ■), the image signal is
In the still mode of the electronic still video floppy recorded on all 0 tracks, playback of 4 seconds of each trunk is continuously repeated from 1 to 50 tracks, and the playback output increases from the initial value to 3.
The time until the image quality decreased by dB or until image quality deterioration such as dropout occurred in the reproduced image was measured. The results are shown in Table 2 below. In addition, in the same table, 100 hours or more means that the playback output decreases by 3dB even after 100 hours of playback.
This means that the image quality did not deteriorate and the image quality did not deteriorate.

Xヱ量匁 ソニー■製のM V R−5500を用いて7MHzの
正弦波信号を記録し、再生RF出力を測定した。測定し
た再生RF出力を、ゴールドリファレンスの値に対する
相対値として表−2に記した。RF出力の値が大きい程
、良好な電子スチルビデオフロッピーであることを示す
A 7 MHz sine wave signal was recorded using a Sony MVR-5500, and the reproduced RF output was measured. The measured reproduced RF outputs are listed in Table 2 as relative values to the gold reference values. The larger the RF output value, the better the electronic still video floppy.

二1上輩托 コニカ■製K R−400(スチルビデオプレーヤー)
を用い、下記の条件で測定した。
KR-400 (still video player) manufactured by Konica ■
was measured under the following conditions.

温度・・・・・・・・・常温常湿 ディスクは、100Hr毎に交換する。Temperature: Normal temperature and humidity Discs are replaced every 100 hours.

lトラックから3分間ずつスチルを行い、501−ラッ
クまで終了したらlトラックへ戻る。これを1バスとし
て、40バス繰り返し、 100Hrとする。
Stills are performed for 3 minutes each from the l track, and when the still is completed up to the 501-rack, the process returns to the l track. This is considered as 1 bus, and 40 buses are repeated for 100 hours.

こレヲ1000Hr行い、ヘッドの摩耗量を測定した。This was carried out for 1000 hours, and the amount of wear on the head was measured.

判定は下記表−1の通りとする。Judgment will be as shown in Table 1 below.

表=1 胚率 コニカ■製のドロップアウト測定機を用い、長さ15μ
sec以上、深さ一12dB以上のドロップアウトが1
枚に3個以上ある電子スチルビデオフロッピーをドロッ
プアウトN0品(不良品)としたとき、100枚測定し
たときの合格率C%)を収率として示す。
Table = 1 Embryo rate Using a dropout measuring machine manufactured by Konica ■, length 15μ
sec or more, dropout of 12dB or more in depth is 1
When electronic still video floppy disks with three or more floppy disks are treated as dropout No. 0 products (defective products), the pass rate (C%) when 100 disks are measured is shown as the yield.

表 (上火下余白) 注の ディスクの耐久性が100時間以下のため測定不
可能。
Table (top and bottom margins) Note: The durability of the disc is less than 100 hours, so it cannot be measured.

この結果から、本発明に基いてディスク状媒体を構成す
ることによって、耐久性の向上、へ・ノド目づまりの低
下、Dloの低下をし、且つ、高い電磁変換特性の磁気
ディスクを提供することができる。
From this result, by configuring a disk-shaped medium based on the present invention, it is possible to improve durability, reduce gutter clogging, reduce Dlo, and provide a magnetic disk with high electromagnetic conversion characteristics. can.

へ9発明の作用効果 本発明は上述したように、上述した−30.M等の極性
基を有するポリウレタン系樹脂と、平均粒径が0.3〜
0.5μmの範囲内にある酸化クロム粒子と、Fe−A
l磁性粉とが磁性層に含有され、かつ、酸化クロム粒子
が予め第2の結合剤に分散されて含有されているので、
金属磁性粉の分散性向上とFe−Al合金による高い電
磁変換特性が得られ、かつ、酸化クロム粒子の予備分散
による電磁変換特性の一層の向上、及び耐久性向上によ
るドロップアウトの低下等も併せて実現することができ
る。
9. Functions and Effects of the Invention As mentioned above, the present invention has the above-mentioned -30. A polyurethane resin having a polar group such as M and an average particle size of 0.3 to
Chromium oxide particles within the range of 0.5 μm and Fe-A
1 magnetic powder is contained in the magnetic layer, and the chromium oxide particles are dispersed and contained in the second binder in advance.
Improved dispersibility of metal magnetic powder and high electromagnetic conversion characteristics due to the Fe-Al alloy are obtained, and further improvements in electromagnetic conversion characteristics due to pre-dispersion of chromium oxide particles and reduction in dropouts due to improved durability are also achieved. It can be realized by

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

図面は本発明によるディスク状媒体の一例の断面図であ
る。 なお、図面に示す符号において、 21・・・・・・・・・非磁性支持体 22・・・・・・・・・中間層 24・・・・・・・・・磁性層 である。
The drawing is a cross-sectional view of an example of a disk-shaped medium according to the present invention. In addition, in the reference numerals shown in the drawings, 21...Nonmagnetic support 22...Intermediate layer 24...Magnetic layer.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、結合剤中に金属磁性粉が分散されている磁性層を有
するディスク状磁気記録媒体において、−SO_3M、
−OSO_3M、−COOM、−PO(OM′)_2及
び−OPO(OM′)_2{但し、M及びM′は水素原
子又はアルカリ金属原子である。}からなる群より選ば
れた少なくとも1種の極性基を有するポリウレタン系樹
脂からなる第1の結合剤と、平均粒径が0.3〜0.5
μmの範囲内にある酸化クロム粒子と、鉄を主成分とし
かつアルミニウムを含む金属磁性粉とが前記磁性層に含
有され、かつ、前記酸化クロム粒子は予め第2の結合剤
に分散された状態で含有されているディスク状磁気記録
媒体。 2、金属磁性粉と、−SO_3M、−OSO_3M、−
COOM、−PO(OM′)_2及び−OPO(OM′
)_2{但し、M及びM′は水素原子又はアルカリ金属
原子である。}からなる群より選ばれた少なくとも1種
の極性基を有するポリウレタン系樹脂からなる第1の結
合剤と、平均粒径が0.3〜0.5μmの範囲内にある
酸化クロム粒子と、鉄を主成分としかつアルミニウムを
含む金属磁性粉とが前記磁性層に含有されているディス
ク状磁気記録媒体を製造するに際し、前記酸化クロム粒
子を予め第2の結合剤に分散させた状態で前記磁性層用
の磁性塗料に添加する、ディスク状磁気記録媒体の製造
方法。
[Claims] 1. In a disk-shaped magnetic recording medium having a magnetic layer in which metal magnetic powder is dispersed in a binder, -SO_3M,
-OSO_3M, -COOM, -PO(OM')_2 and -OPO(OM')_2 {However, M and M' are hydrogen atoms or alkali metal atoms. } A first binder made of a polyurethane resin having at least one polar group selected from the group consisting of; and an average particle size of 0.3 to 0.5.
The magnetic layer contains chromium oxide particles within the μm range and metal magnetic powder containing iron as a main component and aluminum, and the chromium oxide particles are previously dispersed in a second binder. A disk-shaped magnetic recording medium contained in. 2. Metal magnetic powder and -SO_3M, -OSO_3M, -
COOM, -PO(OM')_2 and -OPO(OM'
)_2 {However, M and M' are hydrogen atoms or alkali metal atoms. } A first binder made of a polyurethane resin having at least one polar group selected from the group consisting of; chromium oxide particles having an average particle size within the range of 0.3 to 0.5 μm; When producing a disk-shaped magnetic recording medium in which the magnetic layer contains a metal magnetic powder containing aluminum as a main component, the chromium oxide particles are dispersed in a second binder in advance, and the magnetic powder is dispersed in a second binder. A method for manufacturing a disk-shaped magnetic recording medium by adding it to a magnetic coating for a layer.
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