JPH03200866A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH03200866A
JPH03200866A JP28194590A JP28194590A JPH03200866A JP H03200866 A JPH03200866 A JP H03200866A JP 28194590 A JP28194590 A JP 28194590A JP 28194590 A JP28194590 A JP 28194590A JP H03200866 A JPH03200866 A JP H03200866A
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JP
Japan
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parts
weight
copolymer
polymer
resin
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Application number
JP28194590A
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Japanese (ja)
Inventor
Atsushi Kimura
淳 木村
Hiromitsu Yoshida
博光 吉田
Naoki Yamamoto
山本 直己
Akira Yanagase
柳ヶ瀬 昭
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prepare the title compsn. exhibiting an increased expansion ratio and giving a molded foam with a fine cell structure by compounding a polyphenylene ether resin, a styrenic resin, a specific polymer component, and a rubberlike elastomer. CONSTITUTION:In the presence of a vinylic polymer having a glass transition point of 30 deg.C or higher, a (meth)acrylic ester other than the monomer constituting the vinylic polymer is polymerized to give a graft polymer. Separately, 50-95wt.% methyl methacrylate, 5-50wt.% alkyl acrylate, and 0-20wt.% other vinylic monomer copolymerizable with these two monomers are copolymerized to give a copolymer having a reduced viscosity (25 deg.C, in chloroform) of 2-14 and a glass transition point of 30 deg.C or higher. 100 pts.wt. the title compsn. is prepared by compounding 10-80 pts.wt. polyphenylene ether resin, 10-89.9 pts.wt. styrenic resin, 0.1-20 pts.wt. polymer component comprising the above prepd. graft polymer and/or copolymer; and 0-25 pts.wt. rubberlike elastomer.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優れ、射出成形、真空成
形、ブロー成形などの成型法に適した熱可塑性樹脂組成
物、および射出成形の中でも特に発泡射出成形に適した
熱可塑性樹脂組成物に関する。
Detailed Description of the Invention [Field of Industrial Application] The present invention provides a thermoplastic resin composition that has excellent heat resistance and impact resistance and is suitable for molding methods such as injection molding, vacuum molding, and blow molding; The present invention relates to a thermoplastic resin composition particularly suitable for foam injection molding.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

ポリフェニレンエーテル樹脂とスチレン系樹脂とを混合
してなるポリフェニレンエーテル系樹脂組成物は、耐熱
性、耐衝撃性、電気的性質に優れ、自己消火性であるな
ど優れた樹脂組成物として良く知られている。その使用
成形方法には、射出成形、ブロー成形およびシート化し
たものの真空成形などがある。
Polyphenylene ether resin compositions made by mixing polyphenylene ether resins and styrene resins are well known as excellent resin compositions that have excellent heat resistance, impact resistance, electrical properties, and self-extinguishing properties. There is. Molding methods used include injection molding, blow molding, and vacuum forming into sheets.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかしながら、この樹脂は溶融温度が高く、また溶融粘
度も高いので、成形加工に際して高い成形温度と圧力を
要する。また、金属との密着性が比較的高いため、成形
機や押出機での樹脂の置換性に問題がある。例えば異な
った着色処方の材料の切り換えに於いて、前に使用した
色の残存量が多く、切り換えに多くの樹脂と時間を要し
非能率的であった。また、成形機等の内部で樹脂が滞留
しやすく、この滞留樹脂の劣化物により成形物の表面外
観不良や機械的特性の低下などを生じることがあった。
However, since this resin has a high melting temperature and high melt viscosity, high molding temperature and pressure are required during molding. In addition, since it has relatively high adhesion to metals, there is a problem in replacing the resin in molding machines and extruders. For example, when switching between materials with different coloring formulations, a large amount of the previously used color remains, and switching requires a large amount of resin and time, which is inefficient. In addition, the resin tends to accumulate inside the molding machine, etc., and the degraded products of the accumulated resin sometimes cause poor surface appearance and deterioration of mechanical properties of the molded product.

これも樹脂の置換性が改良されれば同時に改良し得る問
題と考えられていた。
This was also thought to be a problem that could be improved if the substitution properties of the resin were improved.

これらの問題に対して、例えば特公昭49−5220号
公報のように可塑剤を添加する方法や、特開昭59−1
2963号公報のように金属石けんを添加する方法など
が提案されている。しかし、これらの方法は未だ不充分
で、とりわけ樹脂の置換性向上の効果はほとんど見られ
ない。また、これらの添加剤の添加により耐衝撃性や耐
熱性などが低下することが多く、その改善が期待されて
いた。
To solve these problems, for example, methods of adding a plasticizer as in Japanese Patent Publication No. 49-5220, and methods of adding plasticizers as in Japanese Patent Publication No. 59-1
A method of adding metal soap, as in Japanese Patent No. 2963, has been proposed. However, these methods are still insufficient, and in particular, hardly any effect of improving the substitution property of the resin is observed. In addition, the addition of these additives often results in a decrease in impact resistance, heat resistance, etc., and improvements in these properties have been expected.

また、射出成形法の応用例の一つとして、発泡射出成形
法がある。この成形法は、発泡ガス入りの溶融プラスチ
ックを、射出成形機により金型に射出して射出成形品を
得る方法で、軽く、剛性が高く、”ひけ”が少なく、遮
音効果がある等の特徴のを有する発泡成形品が得られる
。発泡射出成形法に用いる樹脂材料としては、従来はポ
リエチレン、ポリプロピレン、ABS、ポリスチレン等
が多用されてきたが、最近ではポリフェニレンエーテル
系樹脂の利用が増加しつつある。
Furthermore, one of the application examples of the injection molding method is the foam injection molding method. This molding method is a method in which molten plastic containing foaming gas is injected into a mold using an injection molding machine to obtain an injection molded product, which has characteristics such as being light, having high rigidity, having little "sink", and having a sound insulation effect. A foamed molded article having the following properties is obtained. Conventionally, polyethylene, polypropylene, ABS, polystyrene, etc. have been frequently used as resin materials used in foam injection molding, but recently polyphenylene ether resins have been increasingly used.

樹脂を発泡させる方法としては、溶融した樹脂の中に高
圧の窒素ガスを直接吹、き込む方法、揮発性の高い低沸
点の溶剤を予め原料としての樹脂ベレットに含浸させて
おき、可塑化時の熱で気化させる方法、化学発泡剤を樹
脂ベレットに混合し、可塑化時の熱で分解させて発生す
る気体を利用する方法がある。
Methods for foaming resin include blowing high-pressure nitrogen gas directly into the molten resin, and impregnating a resin pellet as a raw material in advance with a highly volatile, low-boiling solvent before plasticizing it. There is a method in which a chemical foaming agent is mixed with a resin pellet and decomposed by the heat during plasticization, and the gas generated is utilized.

発泡倍率を高めるために、成形条件の調整が行われてい
るが、材料面からもより高い発泡倍率が得られ、かつ緻
密な気泡を有する成形品を与えるものが求められている
In order to increase the expansion ratio, molding conditions are adjusted, but there is a need for materials that can obtain a higher expansion ratio and provide molded products with dense cells.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、(八)ポリ
フェニレンエーテル樹脂 10〜80重量部(B)スチ
レン系樹脂      10〜89.9重量部(C)ガ
ラス転移温度が30℃以上であるビニル重合体(I)の
存在下にビニル重合体(I)を構成するモノマーとは異
なる1種以上の(メタ)アクリル酸エステル(II)を
重合してなる重合体(C−1)、およびメチルメタクリ
レート50〜95重量%、アルキルアクリレート5〜5
0重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル単量体
0〜20重量%を共重合させて得られ、かつ25℃、ク
ロロホルム溶媒Fでの還元粘度が2〜14で、ガラス転
移温度が30℃以上である共重合体((ニー2)の少な
くとも1種の重合体   0.1〜20重量部および (D)ゴム状弾性体        0〜25重量部(
(A)〜(D)成分の合計量を100重量部とする)を
主成分としてなる。
That is, the thermoplastic resin composition of the present invention contains (8) polyphenylene ether resin, 10 to 80 parts by weight, (B) styrene resin, 10 to 89.9 parts by weight, and (C) vinyl polymer having a glass transition temperature of 30°C or higher. A polymer (C-1) obtained by polymerizing one or more (meth)acrylic acid esters (II) different from the monomers constituting the vinyl polymer (I) in the presence of the polymer (I), and methyl methacrylate 50-95% by weight, alkyl acrylate 5-5
0% by weight and 0 to 20% by weight of other vinyl monomers copolymerizable with these, and has a reduced viscosity of 2 to 14 at 25°C and chloroform solvent F, and a glass transition temperature of Copolymer having a temperature of 30°C or higher ((nee 2) 0.1 to 20 parts by weight of at least one polymer and (D) 0 to 25 parts by weight of rubber-like elastic body)
The total amount of components (A) to (D) is 100 parts by weight) as the main component.

〔作用〕[Effect]

本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
(A)とは、下記式 (式中01〜Q4は水素および炭化水素基からなる群か
らそれぞれ独立に選択され、mは30以上の数を示す。
The polyphenylene ether resin (A) used in the present invention has the following formula (wherein 01 to Q4 are each independently selected from the group consisting of hydrogen and hydrocarbon groups, and m represents a number of 30 or more.

) で表わされる単位を有する単独重合体または共重合体で
ある。
) It is a homopolymer or copolymer having a unit represented by:

かかるポリフェニレンエーテル樹脂の具体例としては、
ポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテ
ル、ポリ(2,6−ジエチル−1,4−フエニレン)エ
ーテル、ポリ(2,6−ジプロビルー1.4−フェニレ
ン)エーテル、ポリ(2−メチル−6−エチル−1,4
−フエニレン)エーテル、ポリ(2−メチル6−ブロビ
ルー1.4−フェニレン)エーテル、ポリ(2−エチル
−6−ブロビルー1.4−フェニレン)エーテル、(2
,6−シメチルー1.4−フェニレン)エーテルと(2
,3,6−ドリメチルー1.4−フェニレン)エーテル
との共重合体、(2,6−ジエチル−1,4−フエニレ
ン)エーテルと(2,3,6−)リメチル−1,4−フ
ェニレン)エーテルとの共重合体、(2,6−シメチル
ー1,4−フェニレン)エーテルと(2,6−トリエチ
ル1.4−フェニレン〉エーテルとの共重合体等が挙げ
られる。特にポリ(2,6−シメチルー1.4−フェニ
レン)エーテル、および(2,6−シメチルー1.4−
フェニレン)エーテルと(2,3,6−ドリメチルー1
.4−フェニレン)エーテルとの共重合体が好ましく、
さらに好ましくはポリ(2,6−シメチルー1.4−フ
ェニレン)エーテルである。これらポリフェニレンエー
テル樹脂は、あらゆる配合比率でポリスチレン樹脂に対
して相溶性を有する。
Specific examples of such polyphenylene ether resins include:
Poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether, poly(2,6-diprobyl-1,4-phenylene) ether, poly(2- Methyl-6-ethyl-1,4
-phenylene) ether, poly(2-methyl 6-broby-1,4-phenylene) ether, poly(2-ethyl-6-broby-1,4-phenylene) ether, (2
,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether and (2
, 3,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether, (2,6-diethyl-1,4-phenylene) ether and (2,3,6-)limethyl-1,4-phenylene) Examples include copolymers with ether, copolymers with (2,6-dimethyl-1,4-phenylene) ether and (2,6-triethyl 1,4-phenylene) ether, etc. In particular, poly(2,6 -Simethyl-1,4-phenylene)ether, and (2,6-cymethyl-1,4-
(phenylene) ether and (2,3,6-drimethyl-1
.. A copolymer with 4-phenylene) ether is preferred,
More preferred is poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene)ether. These polyphenylene ether resins are compatible with polystyrene resins at all blending ratios.

本発明において用いられるポリフェニレンエーテル樹脂
の重合度は特に制限されるものではないが、25℃クロ
ロホルム溶媒下での還元粘度が0.3〜0.7dll/
gのものを用いるのが好ましい。0.3dII。
The degree of polymerization of the polyphenylene ether resin used in the present invention is not particularly limited, but the reduced viscosity at 25°C in chloroform solvent is 0.3 to 0.7 dll/
It is preferable to use one of g. 0.3dII.

78未満の還元粘度のものでは熱安定性が悪くなる傾向
があり、また0、717gを超える還元粘度のものでは
成形性が損なわれる傾向がある。これらのポリフェニレ
ンエーテル樹脂は、単独でまたは2種以上混合して用い
られる。
Those with a reduced viscosity of less than 78 g tend to have poor thermal stability, while those with a reduced viscosity of more than 0.717 g tend to impair moldability. These polyphenylene ether resins may be used alone or in combination of two or more.

本発明で用いられるスチレン系樹脂(B)とは、スチレ
ンまたはその誘導体を少なくとも50重量%含有する重
合体である。その具体例としては、ポリスチレン、ポリ
−α−メチルスチレン、ポリクロロスチレン等の単独重
合体;スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン
−メチルメタクリレート共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−メチルメタクリレート共重合体、スチレンと
他のビニル単量体との共重合体;および耐衝撃性ポリス
チレン等のゴムで変性された重合体が挙げられ、これら
を単独でまたは2種以上組合わせて使用される。スチレ
ン系樹脂(B)として特に有用なものは、ポリスチレン
、耐衝撃性ポリスチレンである。これらのスチレン系樹
脂の製造方法としては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合
、溶液重合、塊状懸濁重合等の公知の重合方法が採用さ
れる。
The styrenic resin (B) used in the present invention is a polymer containing at least 50% by weight of styrene or a derivative thereof. Specific examples include homopolymers such as polystyrene, poly-α-methylstyrene, and polychlorostyrene; styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-methyl methacrylate copolymers, styrene-acrylonitrile-methyl methacrylate copolymers, and styrene and other vinyl monomers; and polymers modified with rubber such as high-impact polystyrene. These may be used alone or in combination of two or more. Particularly useful styrenic resins (B) are polystyrene and high-impact polystyrene. As a method for producing these styrenic resins, known polymerization methods such as bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, solution polymerization, and bulk suspension polymerization are employed.

本発明においては、以下に説明する重合体(C−1)お
よび共重合体(G−2)の少なくとも一種の重合体を重
合体(C)として用いる。
In the present invention, at least one kind of polymer (C-1) and copolymer (G-2) described below is used as the polymer (C).

本発明で用いられるガラス転移点が30℃以上であるビ
ニル重合体(I)の存在下にビニル重合体(I)を構成
するモノマーとは異なる1種以上の(メタ〉アクリル酸
エステル(II)を重合してなる重合体(C−1)とは
、次のようなものである。
In the presence of the vinyl polymer (I) having a glass transition point of 30°C or higher used in the present invention, one or more (meth)acrylic esters (II) different from the monomers constituting the vinyl polymer (I) are added. The polymer (C-1) obtained by polymerizing is as follows.

ビニル重合体(I)は、1種または2種以上のビニル単
量体の(共)重合体であり、−段で重合されたもののみ
ならず多段に重合されたものでもよい。ここで用いられ
るビニル単量体(I)としては、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アルケニル系単
量体;アクリロニトリル、メタクリレートリルなどのシ
アン化ビニル系単量体;メチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレ
ートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体が代表
的なものである。このうち特に好ましいものは、スチレ
ン、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレートおよ
びブチルアクリレートである。ビニル重合体(I)のガ
ラス転移温度は30℃以上である必要がある。また、一
般にゴム状弾性体といわれているもののような架橋構造
を有しているものは用いることができない。なお、ガラ
ス転移温度は、通常動的粘弾性測定や示差走査熱分析(
OSC)などで測定される。
The vinyl polymer (I) is a (co)polymer of one or more vinyl monomers, and may be polymerized not only in one stage but also in multiple stages. The vinyl monomer (I) used here includes aromatic alkenyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylate trile; methyl methacrylate; Typical examples include (meth)acrylic acid ester monomers such as butyl methacrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate. Particularly preferred among these are styrene, methyl methacrylate, butyl methacrylate, and butyl acrylate. The glass transition temperature of the vinyl polymer (I) needs to be 30°C or higher. Furthermore, materials having a crosslinked structure such as what is generally called a rubber-like elastic material cannot be used. The glass transition temperature is usually determined by dynamic viscoelasticity measurement or differential scanning calorimetry (
OSC), etc.

(メタ)アクリル酸エステル系単量体(II)の例とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアク
リレートなどがあるが、ビニル重合体(I)を構成する
モノマーとは異なるものを選択使用する必要がある。(
メタ)アクリル酸エステル系単量体(If)としては、
メチルメタクリレートの量が70〜100重量%でその
他の(メタ)アクリル酸エステル系単量体が30〜0重
量%で合計100fi量%となるような構成で用いるこ
とが好ましい。
Examples of the (meth)acrylic acid ester monomer (II) include methyl methacrylate, butyl methacrylate,
There are methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, etc., but it is necessary to select and use a monomer different from the monomer constituting the vinyl polymer (I). (
As the meth)acrylic acid ester monomer (If),
It is preferable to use a composition in which the amount of methyl methacrylate is 70 to 100% by weight and the amount of other (meth)acrylic acid ester monomers is 30 to 0% by weight, giving a total of 100% by weight.

また、(メタ)アクリル酸エステル系単量体(II)の
使用量は、重合体((ニー1)全体に対して5〜60重
量%の範囲内にあることが望ましい。
Further, the amount of the (meth)acrylic acid ester monomer (II) used is preferably within the range of 5 to 60% by weight based on the entire polymer ((nee 1)).

重合体(に−1)の重合、すなわち最初のビニル単量体
(I)の重合およびそれに続く(メタ)アクリル酸エス
テル系単量体(II)の重合は、いずれも通常は乳化重
合で行なう。乳化剤は通常のものが使用でき、また、重
合開始剤としては、水溶性、油溶性およびレドックス系
の重合開始剤のいずれを用いてもよい。
The polymerization of the polymer (ni-1), that is, the initial polymerization of the vinyl monomer (I) and the subsequent polymerization of the (meth)acrylic acid ester monomer (II), are usually carried out by emulsion polymerization. . A conventional emulsifier can be used, and any of water-soluble, oil-soluble, and redox polymerization initiators can be used as the polymerization initiator.

一方、本発明で用いられる共重合体((ニー2)とは次
のようなものである。すなわち、還元粘度(ηsp/e
)が2〜14 (c = 0.1g/1oOcc、クロ
ロホルム溶媒下の25℃での測定値)の範囲にあるよう
な極めて高分子量のメチルメタクリレート系共重合体で
ある。0m p/cの値は極めて重要で、2未満では樹
脂組成物の置換性や加工性の向上は見られない。また、
14を超えても添加の効果は見られなくなる。
On the other hand, the copolymer ((nee 2)) used in the present invention is as follows. That is, the reduced viscosity (ηsp/e
) is a methyl methacrylate copolymer with an extremely high molecular weight in the range of 2 to 14 (c = 0.1 g/1oOcc, measured value at 25°C in chloroform solvent). The value of 0 m p/c is extremely important, and if it is less than 2, no improvement in the replaceability or processability of the resin composition will be observed. Also,
Even if it exceeds 14, the effect of addition is no longer seen.

共重合体(C−2)におけるメチルメタクリレートの含
量は50〜95重量%である。50重量%未満ではメチ
ルメタクリレートが有する加工性の向上効果が見られず
、95重量%を超えると他樹脂中への分散性が不良とな
る。また、5〜50重量%のアルキルアクリレートと共
重合することは他樹脂中への分散性を向上させるために
必要である。5重量%未満では分散不良となり、その効
果が期待できない。アルキルアクリレートとしてはメチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、n−ブチルアク
リレート、イソブチルアクリレート、2−エチルへキシ
ルアクリレート、クロロエチルアクリレート等がそれぞ
れ単独で、または2種以上の混合物として用いられる。
The content of methyl methacrylate in the copolymer (C-2) is 50 to 95% by weight. If it is less than 50% by weight, the processability improvement effect of methyl methacrylate will not be observed, and if it exceeds 95% by weight, dispersibility in other resins will be poor. Further, copolymerization with 5 to 50% by weight of alkyl acrylate is necessary to improve dispersibility in other resins. If it is less than 5% by weight, dispersion will be poor and the effect cannot be expected. As the alkyl acrylate, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, chloroethyl acrylate, etc. are used alone or as a mixture of two or more.

特に、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレートが
好ましい。
Particularly preferred are ethyl acrylate and n-butyl acrylate.

更に第3成分として、上記2成分と共重合可能な他のビ
ニル単量体が必要に応じて用いられる。
Further, as a third component, another vinyl monomer copolymerizable with the above two components is used as necessary.

他のビニル単量体の使用量の上限は20重量%までで、
これより多くなると優れた置換性、加工性が発揮されな
い。このような他のビニル単量体としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族アル
ケニル系単量体;アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル系単量体;n−ブチルメタクリ
レートなどのメチルメタクリレート以外のメタクリル酸
エステルなどが挙げられる。
The upper limit of the amount of other vinyl monomers used is up to 20% by weight,
If the amount exceeds this range, excellent substitution properties and processability will not be exhibited. Other such vinyl monomers include styrene,
Examples include aromatic alkenyl monomers such as α-methylstyrene and vinyltoluene; vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile; and methacrylic acid esters other than methyl methacrylate such as n-butyl methacrylate.

また、共重合体(C−2)のガラス転移温度も30℃以
上である必要がある。すなわち、一般にゴム状弾性体と
言われるもののような架橋構造を有しているものは用い
ることができない。
Further, the glass transition temperature of the copolymer (C-2) also needs to be 30°C or higher. That is, materials having a crosslinked structure such as what is generally called a rubber-like elastic material cannot be used.

メチルメタクリレート系共重合体((ニー2)の重合は
、通常は乳化重合で行なう。乳化剤は通常のものを用い
ることができ、また、重合開始剤としては、水溶性、油
溶性およびレドックス系の重合開始剤が用いられる。ま
た分子量の調節は、メルカプタンなどの連鎖移動剤の使
用量や重合開始剤の使用量の調節などで行なわれる。
The polymerization of the methyl methacrylate copolymer ((nee 2) is usually carried out by emulsion polymerization. As the emulsifier, ordinary emulsifiers can be used, and as the polymerization initiator, water-soluble, oil-soluble, and redox-based ones can be used. A polymerization initiator is used.Moreover, the molecular weight is adjusted by adjusting the amount of a chain transfer agent such as a mercaptan or the amount of the polymerization initiator used.

本発明の熱可塑性樹脂組成物において特に重要な点は、
上記重合体(I1ニー1)および共重合体([ニー2)
の少なくとも一種の重合体を添加することである。本発
明が解決しようとする課題は、(I)樹脂の置換性の向
上および(2)発泡射出成形における発泡性の向上の二
点であるが、重合体(C−t)は、このうち特に(+)
に関して効果がある。一方、共重合体((ニー2)は、
(I)および(2)の両方の効果を発揮する。
Particularly important points in the thermoplastic resin composition of the present invention are:
The above polymer (I1 knee 1) and copolymer ([nee 2)
The method is to add at least one kind of polymer. The problems to be solved by the present invention are (I) improvement of the substitution property of the resin and (2) improvement of the foamability in foam injection molding. Among these, the polymer (C-t) is particularly (+)
It is effective regarding. On the other hand, the copolymer ((nee 2) is
It exhibits both effects (I) and (2).

本発明で用いられるゴム状弾性体(D)とは、室温でゴ
ム状態を呈する重合体である。その具体例としては、ブ
タジェン重合体、ブタジェン−スチレン共重合体、ブタ
ジェン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジ
ェン−スチレンブロック共重合体(SO5)、イソプレ
ン重合体、イソプレン−スチレン共重合体、クロロブタ
ジェン重合体などのジエン系ゴム:イソブチレン系ゴム
:ブチルアクリレート架橋重合体などの(メタ)アクリ
ル酸エステル系ゴム;エチレン、−プロピレン共重合体
などのオレフィン系ゴム;ウレタン系ゴム;ポリプロピ
レンオキシドゴムなどのポリエーテル系ゴム;シリコー
ンゴム;エピクロルヒドリンゴムなどが挙げられる。
The rubber-like elastic body (D) used in the present invention is a polymer that exhibits a rubber state at room temperature. Specific examples thereof include butadiene polymer, butadiene-styrene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SO5), isoprene polymer, isoprene-styrene copolymer, and chlorobutadiene polymer. Diene-based rubbers such as gen polymers: Isobutylene-based rubbers: (meth)acrylic acid ester-based rubbers such as butyl acrylate crosslinked polymers; Olefin-based rubbers such as ethylene and -propylene copolymers; Urethane-based rubbers; Polypropylene oxide rubbers, etc. Examples include polyether rubber, silicone rubber, and epichlorohydrin rubber.

さらに、様々な(共)重合体でグラフト変性したゴム状
弾性体も用いられる。このグラフト鎖を構成する成分と
しては、スチレン、α−メチルスチレ、ビニルトルエン
などの芳香族アルケニル系単量体;アクリロニトリル、
メタクリロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体;メ
チルメタクリレート、エチルアクリレート、プチルアク
リレートなどの(メタ)アクリル酸エステル系単量体な
どで代表されるビニル系単量体が挙げられ、これらを単
独あるいは2種以上組合わせて用いられる。これらのゴ
ム状弾性体あるいはグラフト変性したゴム状弾性体は、
樹脂組成物中で球状に分散して、その平均粒径が1μm
以下であることが望ましい。
Furthermore, rubber-like elastic bodies graft-modified with various (co)polymers may also be used. Components constituting this graft chain include aromatic alkenyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; acrylonitrile;
Vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile; vinyl monomers represented by (meth)acrylate monomers such as methyl methacrylate, ethyl acrylate, and butyl acrylate; Alternatively, two or more types may be used in combination. These rubber-like elastic bodies or graft-modified rubber-like elastic bodies are
Dispersed in a spherical shape in the resin composition, with an average particle size of 1 μm
The following is desirable.

本発明に用いられる(A)〜(D)成分の重量組成比は
、次の範囲内である必要がある。すなわち、成分(A)
   lo〜80  重量部成分(B)   10〜8
9.9重量郭成分(G)  0.1〜20  重量部成
分(D)0〜25  fi重量 部、(A)〜(D)成分の合計が100重量部となる範
囲内である。なお、成分(C)は、 0.5〜10重量
部の範囲で添加されることが好ましい。
The weight composition ratio of components (A) to (D) used in the present invention needs to be within the following range. That is, component (A)
lo~80 Part by weight component (B) 10~8
9.9 parts by weight Component (G) 0.1 to 20 parts by weight Component (D) 0 to 25 parts by weight, within a range where the total of components (A) to (D) is 100 parts by weight. Note that component (C) is preferably added in an amount of 0.5 to 10 parts by weight.

成分(A)が10重量部未満では耐熱性が低く実用的で
なく、80重量部を超えると流動性が極端に悪くなる。
When component (A) is less than 10 parts by weight, heat resistance is low and is not practical, and when it exceeds 80 parts by weight, fluidity becomes extremely poor.

成分(B)が10重量部未満では流動性に劣り、89.
9重量部を超えると耐熱性が低くなる。成分(C)が0
.1重量部未満では置換性および発泡性に関する効果が
発現しない。20重量部を超えると耐?#撃性なとポリ
フェニレンエーテル系樹脂に特有の性質に悪影響を与え
る。成分(D)は必須成分ではないが、必要に応じて適
当量添加すると耐衝撃性の向上効果がもたらされる。し
かし、25重量部を超えて用いると流動性の低下、硬度
の低下などが生じ、実用的な性能を失う。
If component (B) is less than 10 parts by weight, the fluidity is poor, and 89.
If it exceeds 9 parts by weight, heat resistance will decrease. Component (C) is 0
.. If the amount is less than 1 part by weight, no effects regarding substitution properties and foaming properties will be exhibited. Is it resistant to more than 20 parts by weight? # If it is aggressive, it will adversely affect the properties specific to polyphenylene ether resin. Component (D) is not an essential component, but when added in an appropriate amount if necessary, it brings about the effect of improving impact resistance. However, if it is used in an amount exceeding 25 parts by weight, fluidity and hardness decrease, resulting in a loss of practical performance.

更に、本発明の樹脂組成物には必要に応じて発泡剤、安
定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤等を配合す
ることができる。安定剤としてはトリフェニルホスファ
イト等、滑剤としてはポリエチレンワックス、ポリプロ
ピレンワックス等、難燃剤としてはトリフェニル本スフ
エート、トリクレジルホスフェート、デカブロモビフェ
ニル、デカブロモビフェニルエーテル、三酸化アンチモ
ン等、顔料としては酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛等
、充填剤としてはガラス繊維、ウオラストナイト、マイ
カ、タルク等を挙げることができる。
Furthermore, foaming agents, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, pigments, fillers, etc. can be added to the resin composition of the present invention, if necessary. Stabilizers include triphenyl phosphite, lubricants include polyethylene wax and polypropylene wax, flame retardants include triphenyl sulfate, tricresyl phosphate, decabromo biphenyl, decabromo biphenyl ether, antimony trioxide, and pigments. Examples of the filler include titanium oxide, zinc sulfide, and zinc oxide, and examples of the filler include glass fiber, wollastonite, mica, and talc.

(実施例) 以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、以下における部および%は、それぞれ重
量部および重量%を示す。
(Example) Hereinafter, the present invention will be specifically explained with reference to Examples and Comparative Examples. Note that parts and % below indicate parts by weight and % by weight, respectively.

これらの実施例および比較例に於いては、樹脂の置換性
の評価法として、ベレット化した樹脂の射出成形を行な
い、色の置換するまでの成形回数を計数した。射出成形
は住友重機械工業■製プロマット165775型射出成
形機を用い100mmX  100mm×311111
の平板をシリンダー設定温度280℃で成形した。まず
黒色着色ベレットを用いて20シヨツト成形し、これに
続いて白色着色ベレットを成形して、成形板中に黒色の
筋などが全く現われなくなるまでの成形ショツト数を求
めた。
In these Examples and Comparative Examples, as a method for evaluating the replaceability of the resin, injection molding of the pelletized resin was performed, and the number of times of molding until the color was replaced was counted. Injection molding was carried out using a Promat 165775 injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd. 100 mm x 100 mm x 311111
A flat plate was molded at a cylinder temperature of 280°C. First, 20 shots were molded using a black colored pellet, followed by molding a white colored pellet, and the number of molded shots until no black streaks appeared on the molded plate was determined.

各樹脂組成物の混線は、西独ウニルナ−・アンド・フラ
イプラー■製ZSK−30型ベント付二軸混練押出機(
スクリュー径30mm)を用いてシリンダー温度270
℃で行ない、ベレット状に賦形した。各重合体成分は、
この押出機に投入する前にヘンシェルミキサーで充分に
混合した。なお、各実施例および比較例の組成物につい
て、それぞれ黒着色品、白着色品の214類のベレット
を作成して射出成形での置換性テストに用いた。樹脂組
成物100部に対して、黒着色品はカーボンブラック1
部、白着色品は酸化チタン2部を添加した。
Mixing of each resin composition was carried out using a ZSK-30 type vented twin-screw kneading extruder (manufactured by West German Unioner & Freipler ■).
Cylinder temperature 270 using screw diameter 30mm)
It was carried out at ℃ and shaped into a pellet. Each polymer component is
The mixture was thoroughly mixed in a Henschel mixer before being charged into the extruder. For each of the compositions of Examples and Comparative Examples, 214 type pellets of black colored products and white colored products were prepared and used for the substitution test in injection molding. For 100 parts of the resin composition, 1 part of carbon black is used for the black colored product.
1 part, and 2 parts of titanium oxide was added to the white colored product.

また、発泡射出成形の評価法としては、成形物の発泡倍
率の評価を実施した。樹脂ベレット 100部に対して
、発泡剤(ES−106、商品名、永和化成工業@製)
5部を添加して射出成形し、発泡剤を添加しないで成形
した場合の成形物との比重の比を発泡倍率とした。射出
成形には住友重機械工業■製のプロマット+65775
型射出成形機を用い、125mo+x 12.7mmx
 6.3n+mの角棒をシリンダー設定温度260℃で
成形した。なお、射出成形機の射出ノズル部には、計量
時の樹脂やガス漏れを防止するためにシャットオフバル
ブを取り付けた。
Furthermore, as an evaluation method for foam injection molding, the foaming ratio of the molded product was evaluated. For 100 parts of resin pellet, foaming agent (ES-106, trade name, manufactured by Eiwa Kasei Kogyo@)
The foaming ratio was defined as the ratio of the specific gravity of a molded product obtained by injection molding with 5 parts added and molded without adding a foaming agent. Promat+65775 manufactured by Sumitomo Heavy Industries ■ is used for injection molding.
Using a mold injection molding machine, 125mo+x 12.7mmx
A square bar of 6.3n+m was molded at a cylinder temperature of 260°C. A shutoff valve was attached to the injection nozzle of the injection molding machine to prevent resin and gas from leaking during measurement.

また、以下の実施例および比較例で使用したメタクリル
酸エステル系重合体(C−1−a)〜(C−1−e)メ
チルメタクリレート系共重合体 (C−2−a)〜(C
−2−d)およびスチレン系共重合体(C−3)は、次
のようにして製造した。
In addition, methacrylic acid ester polymers (C-1-a) to (C-1-e) methyl methacrylate copolymers (C-2-a) to (C-1-e) used in the following Examples and Comparative Examples
-2-d) and the styrene copolymer (C-3) were manufactured as follows.

参考例1 共重合体(C−1−a)の製造攪拌機および
還流冷却器付き反応容器に、イオン交換水280部、ジ
オクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、過硫酸ア
ンモニウム0.2部、n−オクチルメルカプタン0.0
05部およびスチレン50部を仕込み、容器内を窒素に
て置換した後、攪拌下で反応容器を65℃に昇温して2
時間加熱攪拌した。続いてn−ブチルアクリレート30
部、n−オクチルメルカプタン0.5部の混合物を1時
間かけて滴下し、添加終了後、更に2時間攪拌した。そ
の後、メチルメタクリレート20部、n−オクチルメル
カプタン0.002部の混合物を30分間かけて添加し
、更に2時間攪拌し、重合を終了した。得られたラテッ
クスを冷却後、塩化アルミニウムを用いて塩析し、濾過
、洗浄、乾燥して共重合体を製造した。
Reference Example 1 Production of copolymer (C-1-a) In a reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser, 280 parts of ion-exchanged water, 1.5 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate, 0.2 parts of ammonium persulfate, and n-octyl were added. Mercaptan 0.0
After charging 50 parts of 0.05 parts and 50 parts of styrene and purging the inside of the container with nitrogen, the temperature of the reaction container was raised to 65°C with stirring.
The mixture was heated and stirred for hours. Next, n-butyl acrylate 30
A mixture of 1 part and 0.5 parts of n-octyl mercaptan was added dropwise over 1 hour, and after the addition was complete, the mixture was further stirred for 2 hours. Thereafter, a mixture of 20 parts of methyl methacrylate and 0.002 parts of n-octyl mercaptan was added over 30 minutes, and the mixture was further stirred for 2 hours to complete the polymerization. After cooling the obtained latex, it was salted out using aluminum chloride, filtered, washed, and dried to produce a copolymer.

参考例2〜5 共重合体(c−1−b) 〜(C−1−
e)の製造参考例1で製造した共重合体(C−1−a)
の製造法において、各重合段階での添加単量体を第1表
に示したように変更°した他は、全て参考例1と同様に
重合を行ない、各共重合体を製造した。
Reference Examples 2 to 5 Copolymer (c-1-b) to (C-1-
Production of e) Copolymer (C-1-a) produced in Reference Example 1
In the production method, each copolymer was produced by carrying out the polymerization in the same manner as in Reference Example 1, except that the monomers added at each polymerization step were changed as shown in Table 1.

参考例6〜10  メチルメタクリレート系共重合体(
I1ニー2−a) 〜(C−2−d)およびスチレン系
共重合体(G−3)の製造 攪拌機および還流冷却器付反応容器にイオン交換水25
0部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム1.5部、
過硫酸アンモニウム0.2部、メチルメタクリレート9
2部、n−ブチルアクリレート8部およびn−オクチル
メルカプタン0.05部を仕込み、容器内を窒素にて置
換した後に、攪拌下、反応容器を65℃に昇温し、4時
間加熱攪拌した。冷却後、硫酸と塩化アルミニウムを用
いて凝固、固化し、洗浄、脱水、乾燥して共重合体(C
−2−a)を得た。
Reference Examples 6 to 10 Methyl methacrylate copolymer (
Production of I1 knee 2-a) to (C-2-d) and styrenic copolymer (G-3) 25 mL of ion-exchanged water was placed in a reaction vessel equipped with a stirrer and a reflux condenser.
0 parts, 1.5 parts of sodium dioctyl sulfosuccinate,
Ammonium persulfate 0.2 parts, methyl methacrylate 9
After charging 2 parts of n-butyl acrylate, 8 parts of n-butyl acrylate, and 0.05 part of n-octyl mercaptan, and purging the inside of the container with nitrogen, the temperature of the reaction container was raised to 65° C. while stirring, and the mixture was heated and stirred for 4 hours. After cooling, the copolymer (C
-2-a) was obtained.

同様にして、各単量体およびn−オクチルメルカプタン
の仕込み量を変えて共重合体(に−2−b)〜(C−2
−d)および(C−3)を得た。重合処方とη* p/
cを第2表に示した。
In the same way, by changing the amounts of each monomer and n-octyl mercaptan, copolymers (Ni-2-b) to (C-2
-d) and (C-3) were obtained. Polymerization recipe and η*p/
c is shown in Table 2.

また、本実施例および比較例で使用した複合ゴム系グラ
フト共電合体(トl)は、次のようにして製造した。
Further, the composite rubber-based graft co-electrolyte (Tl) used in the present examples and comparative examples was manufactured in the following manner.

参考例II  複合ゴム系グラフト共重合体(D−1)
の製造 テトラエトキシシラン2部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルジメトキシメチルシラン0.5部およびオクタ
メチルシクロテトラシロキサン97.5部を混合し、シ
ロキサン混合物100部を得た。ドデシルベンゼンスル
ホン シルベンゼンスルホン酸をそれぞれ1部を溶解した蒸留
水200部に上記シロキサン混合物100部を加え、ホ
モミキサーにて10,000rpmで予備攪拌した後、
ホモジナイザーにより 300kg/cm2の圧力で乳
化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。
Reference Example II Composite rubber-based graft copolymer (D-1)
Preparation of 2 parts of tetraethoxysilane, 0.5 part of γ-methacryloyloxypropyldimethoxymethylsilane, and 97.5 parts of octamethylcyclotetrasiloxane were mixed to obtain 100 parts of a siloxane mixture. 100 parts of the above siloxane mixture was added to 200 parts of distilled water in which 1 part of each dodecylbenzenesulfonic acid was dissolved, and after preliminary stirring at 10,000 rpm with a homomixer,
The mixture was emulsified and dispersed using a homogenizer at a pressure of 300 kg/cm2 to obtain an organosiloxane latex.

このラテックスを、コンデンサーおよび攪拌機を備えた
セパラブルフラスコに移し、攪拌混合しながら80℃で
5時間加熱した後zO℃で放置し、48時間後に水酸化
ナトリウム水溶液でこのラテックスのpHを6.9に中
和することにより、重合を終了させポリオルガノシロキ
サンゴムラテックス(D−a)を得た。得られたポリオ
ルガノシロキサンテックスの重合率は89.7%であり
、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は0.16
μmであった。
This latex was transferred to a separable flask equipped with a condenser and a stirrer, heated at 80°C for 5 hours while stirring and mixing, and then left at zO°C. After 48 hours, the pH of this latex was adjusted to 6.9 with an aqueous sodium hydroxide solution. By neutralizing the mixture, polymerization was completed and a polyorganosiloxane rubber latex (D-a) was obtained. The polymerization rate of the obtained polyorganosiloxane rubber was 89.7%, and the average particle diameter of the polyorganosiloxane rubber was 0.16.
It was μm.

ポリオルガノシロキサンラテックス(D−a)を25部
採取し、攪拌機付ガラス製フラスコに入れ蒸留水53.
3部を加え、窒素で系内を置換してから内温を60℃に
昇温しn−ブチルアクリレート7、35部、アリルメタ
クリレート0.15部、およびtert−ブチルヒドロ
ペルオキシド0.038部の混合液をポリオルガノシロ
キサンゴム粒子に浸透させた。次いで硫酸第一鉄0.0
0025部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0
.00075部、0749910.06部および蒸留水
4.2部の混合液を仕込みラジカル重合させ、その後内
温70℃で2時間保持し、重合を完了して複合ゴムラテ
ックスを得た。このラテックスを一部採取して複合ゴム
の平均粒子径を測定したところ0.20μmであった。
Collect 25 parts of polyorganosiloxane latex (D-a), put it in a glass flask equipped with a stirrer, and add 53 parts of distilled water.
After purging the system with nitrogen, the internal temperature was raised to 60°C, and 7.35 parts of n-butyl acrylate, 0.15 parts of allyl methacrylate, and 0.038 parts of tert-butyl hydroperoxide were added. The mixed solution was allowed to penetrate into the polyorganosiloxane rubber particles. Then ferrous sulfate 0.0
0025 parts, ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt 0
.. A mixed solution of 00075 parts, 0749910.06 parts, and 4.2 parts of distilled water was charged and radically polymerized, and then kept at an internal temperature of 70°C for 2 hours to complete the polymerization and obtain a composite rubber latex. A portion of this latex was sampled and the average particle size of the composite rubber was measured and found to be 0.20 μm.

また、このラテックスを乾燥し固型物を得て、トルエン
で90℃で12時間抽出しゲル含量を測定したところ9
8.0%であった。
In addition, this latex was dried to obtain a solid product, extracted with toluene at 90°C for 12 hours, and the gel content was measured.
It was 8.0%.

この複合ゴムラテックスにtart−ブチルヒドロペル
オキシド0.048部とステレフ10部の混合液を70
℃にて60分間にわたり滴下して、その後70℃で4時
間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。スチ
レンの重合転化率は98.5%であった。
To this composite rubber latex was added 70 parts of a mixed solution of 0.048 parts of tart-butyl hydroperoxide and 10 parts of Stereph.
The mixture was added dropwise at 70°C for 60 minutes, and then maintained at 70°C for 4 hours to complete graft polymerization to the composite rubber. The polymerization conversion rate of styrene was 98.5%.

得られたグラフト共重合体ラテックスを塩化カルシウム
1.5%の熱水200部中に滴下して凝固を行ない、分
離、脱水、洗浄した後に乾燥して複合ゴム系グラフト共
重合体(D−0を得た。
The obtained graft copolymer latex was coagulated by dropping it into 200 parts of hot water containing 1.5% calcium chloride, separated, dehydrated, washed, and then dried to obtain a composite rubber-based graft copolymer (D-0). I got it.

実施例1〜12、比較例1〜6 市販のポリフェニレンエーテル(ポリ(2,6−ジメチ
ル−1,4−フェニレンエーテル〉、ポリスチレン、耐
衝撃性ポリスチレンおよび参考例で合成した(メタ)ア
クリル酸エステル系共重合体(C−1−a) 〜(I1
ニー1−e) 、メタアクリレート系共重合体(C−2
−a) 〜(C−2−d) 、スチレン系共重合体(C
−3)および複合ゴムグラフト共重合体(D−1)を用
いて、これらを第3表に示した割合で配合し、各種の樹
脂組成物のベレットを得た。この各々のベレットの成形
時の黒色から白色への置換性を先に述べた方法で評価し
た。また、発泡射出成形を前述゛した方法で行ない、発
泡倍率を測定した。各樹脂組成物のアイゾツト衝撃強度
および熱変形温度測定用試片を射出成形法にて得、下記
の方法に準じて測定した。
Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 6 Commercially available polyphenylene ether (poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether), polystyrene, impact-resistant polystyrene, and (meth)acrylic acid ester synthesized in Reference Example system copolymer (C-1-a) ~(I1
Ni 1-e), methacrylate copolymer (C-2
-a) ~ (C-2-d), styrenic copolymer (C
-3) and the composite rubber graft copolymer (D-1) were blended in the proportions shown in Table 3 to obtain pellets of various resin compositions. The ability to change the color from black to white during molding of each of these pellets was evaluated using the method described above. Further, foam injection molding was carried out by the method described above, and the foaming ratio was measured. Samples for measuring the Izot impact strength and heat distortion temperature of each resin composition were obtained by injection molding and measured according to the following method.

アイゾツト衝撃強度: ASTM D−256の方法に
よる6、45mm厚モールドノツチ付試片、(kg −
cm/cm)熱変形温度: ASTM D−648の方
法による、18.6kg7cm”荷重 (発明の効果) 本発明の樹脂組成物は、ポリフェニレンエーテル系樹脂
組成物の優れた耐衝撃性や耐熱性を保持しつつ、成形機
等において良好な樹脂置換性を示す。また、発泡射出成
形において、優れた発泡性を示す。したがって、異なっ
た着色処方の材料の切り換えが短時間でできるとともに
、成形機内部での樹脂の滞留も少ないので、成形物の表
面外観不良や機械的特性の低下などを生じることが殆ど
なくなった。また、発泡射出成形時には、軽く、剛性が
高く、ひけが殆どなく、遮音性等に優れた成形品を得る
ことができる。
Izot impact strength: 6.45 mm thick molded notched specimen according to ASTM D-256 method, (kg -
cm/cm) Heat distortion temperature: 18.6 kg 7 cm'' load according to the method of ASTM D-648 (Effects of the invention) The resin composition of the present invention has the excellent impact resistance and heat resistance of the polyphenylene ether resin composition. It exhibits good resin replacement properties in molding machines, etc. while maintaining its properties. It also exhibits excellent foaming properties in foam injection molding. Therefore, it is possible to change materials with different coloring formulations in a short time, and the inside of the molding machine Since there is little resin retention in the molded product, there is almost no occurrence of poor surface appearance or deterioration of mechanical properties of the molded product.In addition, during foam injection molding, it is lightweight, has high rigidity, has almost no sink marks, and has excellent sound insulation properties. It is possible to obtain molded products with excellent properties such as:

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)(A)ポリフェニレンエーテル樹脂10〜80重量
部(B)スチレン系樹脂10〜89.9重量部(C)ガ
ラス転移温度が30℃以上であるビニル重合体( I )
の存在下に該ビニル重合体( I )を構成するモノマー
とは異なる1種以上の(メタ)アクリル酸エステル(I
I)を重合してなる重合体(C−1)、およびメチルメ
タクリレート50〜95重量%、アルキルアクリレート
5〜50重量%およびこれらと共重合可能な他のビニル
単量体0〜20重量%を共重合させて得られ、かつ25
℃、クロロホルム溶媒下での還元粘度が2〜14で、ガ
ラス転移温度が30℃以上である共重合体(C−2)の
少なくとも1種の重合体0.1〜20重量部および (D)ゴム状弾性体0〜25重量部 ((A)〜(D)成分の合計量を100重量部とする)
を主成分としてなる熱可塑性樹脂組成物。
[Claims] 1) (A) 10 to 80 parts by weight of polyphenylene ether resin (B) 10 to 89.9 parts by weight of styrene resin (C) Vinyl polymer (I) having a glass transition temperature of 30°C or higher
in the presence of one or more (meth)acrylic esters (I) different from the monomers constituting the vinyl polymer (I).
I), and 50 to 95% by weight of methyl methacrylate, 5 to 50% by weight of alkyl acrylate, and 0 to 20% by weight of other vinyl monomers copolymerizable with these. obtained by copolymerization, and 25
0.1 to 20 parts by weight of at least one copolymer (C-2) having a reduced viscosity of 2 to 14 °C and a glass transition temperature of 30 °C or higher in chloroform solvent and (D) Rubber-like elastic body 0 to 25 parts by weight (total amount of components (A) to (D) is 100 parts by weight)
A thermoplastic resin composition containing as a main component.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000212355A (en) * 1999-01-26 2000-08-02 Asahi Chem Ind Co Ltd Styrene-based resin composition

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JP2000212355A (en) * 1999-01-26 2000-08-02 Asahi Chem Ind Co Ltd Styrene-based resin composition

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