JPH03190961A - Resin composition - Google Patents

Resin composition

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JPH03190961A
JPH03190961A JP32946789A JP32946789A JPH03190961A JP H03190961 A JPH03190961 A JP H03190961A JP 32946789 A JP32946789 A JP 32946789A JP 32946789 A JP32946789 A JP 32946789A JP H03190961 A JPH03190961 A JP H03190961A
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JP
Japan
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polyether copolymer
heat
resin composition
inorganic filler
ratio
Prior art date
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Application number
JP32946789A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Murakami
滋 村上
Hiroyuki Higuchi
弘幸 樋口
Shigeru Matsuo
茂 松尾
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title composition excellent in mechanical strength, heat resistance, flame retardancy and molding processability, thus suitable for electrical and electronic equipment, etc., by incorporating a specific polyether copolymer with a heat-resistant thermoplastic resin and/or inorganic filler each at specified amount. CONSTITUTION:(A) 10-90wt.% of a polyether copolymer made up of A1: recurring unit of formula I and A2: another recurring unit of formula II with the molar ratio A1/A1+A2=0.1-0.8 and melt viscosity of >=1000 poise at 400 deg.C is incorporated with (B) a heat-resistant thermoplastic resin (e.g. polycarbonate); alternatively, 30-99wt.% of the component A is incorporated with (C) an inorganic filler (e.g. carbon fiber, glass fiber); as another alternative, the component A, B, and C are blended at such amounts as to be 10-90wt.%, based on the total of the components A and B, of the component A and 1-50wt.%, based on the total of the components A, B and C, of the component C; thus obtaining the objective composition.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、樹脂組成物に関し、更に詳しく言うと、機械
的強度及び耐熱性が高く、@燃性に優れ、しかも成形加
工性が良好であるなどの優れた特性を有し、例えば、電
気・電子機器、機械部品等の各種の高分子成形品の素材
どして好適に使用することができる熱可塑性樹脂組成物
に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to a resin composition, and more specifically, the present invention relates to a resin composition that has high mechanical strength and heat resistance, excellent flammability, and good moldability. The present invention relates to a thermoplastic resin composition that has excellent properties such as, for example, that can be suitably used as a material for various polymer molded products such as electric/electronic equipment and mechanical parts.

C従来の技(ネテ〕 熱可塑性のエンジニアリング樹脂は、機械的強度、耐熱
性、電気的性質などに優れていることがら電気・電子機
器、機械部品などの素材として幅広く使用されている。
C Conventional Techniques (Nete) Thermoplastic engineering resins have excellent mechanical strength, heat resistance, electrical properties, etc., and are therefore widely used as materials for electrical/electronic equipment, mechanical parts, etc.

しかしながら、用途によっては、より一層の優れた性質
が要求されるとともに、使用時における安全性の確保等
から難燃性が強く要求されるようになった。
However, depending on the application, even better properties are required, and flame retardancy is also strongly required to ensure safety during use.

このような熱可塑性のエンジニアリング樹脂に配合され
る難燃剤としては、一般に金属酸化物やハロゲン化合物
が用いられている。
Metal oxides and halogen compounds are generally used as flame retardants blended into such thermoplastic engineering resins.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

ところが、従来のエンジニアリング樹脂等の熱可塑性樹
脂に十分な難燃性を持たせるためには、これらの金属酸
化物やハロゲン化合物などの難燃剤を多量に添加する必
要があり、その結果、得られる樹脂組成物は重量の著し
い増加を招く上に、機械的強度や成形加工性の低下を招
くなどの問題点がある。
However, in order to give thermoplastic resins such as conventional engineering resins sufficient flame retardancy, it is necessary to add large amounts of flame retardants such as metal oxides and halogen compounds. Resin compositions have problems such as a significant increase in weight and a decrease in mechanical strength and moldability.

本発明は前記の事情を鑑みてなされたものである。The present invention has been made in view of the above circumstances.

本発明の目的は、前記問題点を解決し、成形加工性に優
れ、高温においても十分に高い機械的強度を保持し、優
れた難燃性、耐熱性、機械的特性を有する樹脂組成物を
提供することにある。
The purpose of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to provide a resin composition that has excellent moldability, maintains sufficiently high mechanical strength even at high temperatures, and has excellent flame retardancy, heat resistance, and mechanical properties. It is about providing.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、特定のポリエーテル系共重合体に、耐熱性熱
可塑性樹脂及び/又は無機充填材をそれぞれ特定の割合
で配合してなる樹脂組成物が前記した本発明の目的を満
足する優れた樹脂組成物であることを見出し、それらの
知見に基づいて本発明を完成するに至った。
As a result of extensive research in order to achieve the above object, the present inventors have discovered that a specific polyether copolymer is blended with a heat-resistant thermoplastic resin and/or an inorganic filler in specific proportions. The present inventors have discovered that the following resin composition is an excellent resin composition that satisfies the above-mentioned objects of the present invention, and have completed the present invention based on these findings.

すなわち、本発明のうちの第1の発明は、特定のポリエ
ーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂を特定の割合で
配合してなる樹脂組成物に関するものであり、次の一般
式〔1] N で表される繰り返し単位からなり、前記式〔I〕で表さ
れる繰り返し単位の含を量と前記式(II)で表される
繰り返し単位の含有量との合計に対する該式(1)で表
される繰り返し単位の含有量の割合(モル比((I)/
(〔I)+(II))l)が0.1〜0.8であるとと
もに、400 ”Cにおける溶融粘度が1,000ポイ
ズ以」二であるポリエーテル系共重合体と耐熱性熱可塑
性樹脂からなり、該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性
熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポリエーテル系共重合
体の割合が10〜90重景%で重量ことを特徴とする樹
脂組成物を提供するものである。
That is, the first invention of the present invention relates to a resin composition formed by blending a specific polyether copolymer and a heat-resistant thermoplastic resin in a specific ratio, and is represented by the following general formula [1 ] The formula (1) is composed of repeating units represented by N and is based on the sum of the content of the repeating units represented by the formula [I] and the content of the repeating units represented by the formula (II). The content ratio of repeating units expressed as molar ratio ((I)/
A polyether copolymer having ([I)+(II))l) of 0.1 to 0.8 and a melt viscosity of 1,000 poise or more at 400"C and a heat-resistant thermoplastic Provided is a resin composition comprising a resin, characterized in that the proportion of the polyether copolymer to the total amount of the polyether copolymer and the heat-resistant thermoplastic resin is 10 to 90% by weight. It is something to do.

才た、本発明のうちの第2の発明は、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と無機充填材を特定の割合で配合して
なる樹脂組成物に関するものであり、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と無機充填材からなり、該ポリエーテ
ル系共重合体と該無機充填材の合計量に対する該ポリエ
ーテル系共重合体の割合が30〜99重量%であること
を特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
A second invention of the present invention relates to a resin composition formed by blending the specific polyether copolymer and an inorganic filler in a specific ratio, A resin composition consisting of a copolymer and an inorganic filler, characterized in that the proportion of the polyether copolymer to the total amount of the polyether copolymer and the inorganic filler is 30 to 99% by weight. It is something that provides something.

更に、本発明のうちの第3の発明は、前記特定のポリエ
ーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材か
らなり、該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性熱可塑性
樹脂の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体の割合
が10〜90重量%であり、かつ該ポリエーテル系共重
合体よ該耐熱性熱可塑性樹脂と該無機充填材の合計量に
対する該無機充填材の割合が1〜50重量%であること
を特徴とする樹脂組成物を提供するものである。
Furthermore, a third invention of the present invention is comprised of the specific polyether copolymer, a heat-resistant thermoplastic resin, and an inorganic filler; The ratio of the polyether copolymer to the total amount is 10 to 90% by weight, and the proportion of the inorganic filler to the total amount of the polyether copolymer, the heat-resistant thermoplastic resin, and the inorganic filler is 10 to 90% by weight. The present invention provides a resin composition characterized in that the proportion thereof is 1 to 50% by weight.

以下に、本発明について詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

ポリエーテル系共重合体 本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記ポリ
エーテル系共重合体において重要な点のひとつは、前記
−形式(I)で表される繰り返し単位と前記式〔■〕で
表される繰り返し単位からなり、かつ、これらの繰り返
し単位の割合が、前記したように特定の範囲にある点で
ある。
Polyether Copolymer One of the important points in the polyether copolymer used as a compounding component of the resin composition of the present invention is that the repeating unit represented by the formula (I) and the formula [■ ], and the ratio of these repeating units is within a specific range as described above.

ここで、もし、前記−形式(Illで表される繰り返し
単位の割合〔すなわち、モル比((1)/(N)十(n
))))が0.1未満であると、ポリマーの融点が高過
ぎて、溶融粘度が高くなり、添加成分との溶融混合が困
難となって1、均一な樹脂組成物の製造が困難となった
り、あるいはこの製造時における一次成形加工性や得ら
れた樹脂組成物の二次的な成形加工性が低下する。また
、この場合、前記式CII)で表される繰り返し単位の
種類等によっては、ポリマーのガラス転移温度(Tg>
が低くなり、得られる樹脂組成物の耐熱性や高温時にお
ける機械的強度等の特性が十分に得られないことがある
。一方、この割合(前記モル比)が0.8を超えると、
ポリマーが非結晶性となって、得られる樹脂組成物の耐
熱性が低くなり、耐溶剤性及び耐薬品性も低下する。
Here, if the proportion of repeating units represented by the above-mentioned form (Ill) [i.e., the molar ratio ((1)/(N)
)))) is less than 0.1, the melting point of the polymer will be too high and the melt viscosity will become high, making it difficult to melt mix with the additive components, making it difficult to produce a uniform resin composition. Otherwise, the primary molding processability during production and the secondary molding processability of the obtained resin composition deteriorate. In this case, depending on the type of repeating unit represented by formula CII), the glass transition temperature (Tg>
As a result, the resulting resin composition may not have sufficient properties such as heat resistance and mechanical strength at high temperatures. On the other hand, if this ratio (the molar ratio) exceeds 0.8,
The polymer becomes amorphous, and the heat resistance of the resulting resin composition decreases, as well as solvent resistance and chemical resistance.

また、本発明において使用する前記ポリエーテル系共重
合体ば、温度400°Cにおける溶融粘度(ゼロ剪断粘
度)が1,000ボイズ以上であることが重要である。
Further, it is important that the polyether copolymer used in the present invention has a melt viscosity (zero shear viscosity) of 1,000 voids or more at a temperature of 400°C.

この溶融粘度が1,000ボイズ未満である低分子量の
ポリエーテル系共重合体では、十分な耐熱性及び機械的
強度を達成することができないからである。
This is because a low molecular weight polyether copolymer having a melt viscosity of less than 1,000 voids cannot achieve sufficient heat resistance and mechanical strength.

一方、前記溶融粘度の上限は、一義的に定めることはで
きないが、樹脂組成物の成形性(成形の際の流動性等)
の点から、通常、1.00,000ポイズ程度とするの
が望ましい。
On the other hand, the upper limit of the melt viscosity cannot be uniquely determined, but the moldability of the resin composition (flowability during molding, etc.)
From this point of view, it is usually desirable to set it to about 1.00,000 poise.

なお、本発明においては、前記各種のポリエーテル系共
重合体は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を(
51用してもよい。
In addition, in the present invention, the various polyether copolymers described above may be used alone or in combination of two or more (
51 may be used.

また、前記ポリエーテル系共重合体は、本発明の目的を
阻害しない範囲内の割合で、他の繰り返し単位を含イ]
していてもよい。
In addition, the polyether copolymer contains other repeating units in a proportion that does not impede the object of the present invention.]
You may do so.

ポリエーテル系共重合体の製造方法 前記ポリエーテル系共重合体は、その製造方法としては
特に制限はなく、種々の方法に従って製造することがで
きる。
Method for producing polyether copolymer There is no particular restriction on the method for producing the polyether copolymer, and it can be produced according to various methods.

本発明に好適なポリエーテル系共重合体の製造方法とし
て、例えば、以下に示す方法などを挙げることができる
Examples of methods for producing polyether copolymers suitable for the present invention include the following methods.

すなわち、ジハロゲノベンゾニトリルと1.4ビス(4
−ハロベンゾイル)ベンゼンとの合計量に対してモル比
で0.1〜0.8に相当する量のジハロゲノベンゾニト
リルと、前記合計量とほぼ等モル量の4,4′−ビフェ
ノール(すなわち、4゜4′−ジヒIロキシビフェニル
)とを、アルカリ金属化合物及び中性極性溶媒の存在下
に反応させた後、得られた反応生成物と前記合計量に対
してモル比で0.9〜0.2に相当する量の154−ビ
ス(4−ハロベンゾイル)ベンゼンとの共重合反応を行
うことにより製造する。
That is, dihalogenobenzonitrile and 1.4bis(4
-Halobenzoyl)benzene in an amount corresponding to a molar ratio of 0.1 to 0.8 with respect to the total amount of dihalogenobenzonitrile and 4,4'-biphenol (i.e. , 4゜4'-dihyroxybiphenyl) in the presence of an alkali metal compound and a neutral polar solvent, and the molar ratio of the obtained reaction product to the above-mentioned total amount is 0.9. It is produced by carrying out a copolymerization reaction with 154-bis(4-halobenzoyl)benzene in an amount corresponding to ~0.2.

使用に供される前記ジハロゲノベンゾニトリルの例とし
ては、2.3−ジハロゲノヘンソニI・リル、24−ジ
ハロゲノベンゾニトリル、2.5ジハロゲノベンゾニト
リル、2,6−ジハロゲノベンゾニトリル、3.4−ジ
ハロゲノベンゾニトリル、35−ジハロゲノベンゾニト
リルあるいはこれらの2種類以上の混合物を挙げること
ができるが、通常は、例えば、次式 (ただし、式中、Xはハロゲン原子であり、式中の2つ
の×は、互いに同一であってもよく、相違していてもよ
い。) で表される2、6−シハロゲノベンゾニトリルや、次式 X (ただし、式中、Xは前記と同し意味である。)で表さ
れる2、4−ジハロゲノベンゾニトリルなどが好適に使
用される。
Examples of the dihalogenobenzonitrile that can be used include 2,3-dihalogenohensonitrile, 24-dihalogenobenzonitrile, 2,5-dihalogenobenzonitrile, 2,6-dihalogenobenzonitrile. , 3,4-dihalogenobenzonitrile, 35-dihalogenobenzonitrile, or a mixture of two or more thereof, but usually, for example, the following formula (wherein, X is a halogen atom) , the two x's in the formula may be the same or different.) 2,6-cyhalogenobenzonitrile represented by the following formula 2,4-dihalogenobenzonitrile and the like represented by the formula (having the same meaning as above) are preferably used.

これらの中でも、好ましいのは2,6−ジクロロベンゾ
ニトリル、2.6−ジフルオロベンゾニトリル、2.4
−ジクロロベンゾニトリル、2゜4−ジフルオロベンゾ
ニトリルであり、特に好ましいのは2.6−ジクロロベ
ンゾニトリルである。
Among these, preferred are 2,6-dichlorobenzonitrile, 2,6-difluorobenzonitrile, and 2.4-dichlorobenzonitrile.
-dichlorobenzonitrile, 2°4-difluorobenzonitrile, and particularly preferred is 2,6-dichlorobenzonitrile.

なお、これらは、1種単独で使用してもよいし、必要に
応じて、2種以上を併用してもよい。
In addition, these may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together as needed.

前記ジハロゲノベンゾニトリルは、次式で表される4、
4′−ビフェノールとをアルカリ金属化合物及び中性極
性溶媒の存在下で反応させる。
The dihalogenobenzonitrile is represented by the following formula 4,
4'-biphenol is reacted in the presence of an alkali metal compound and a neutral polar solvent.

使用に供される前記アルカリ金属化合物は、前記4,4
′−ビフェノールをアルカリ金属塩にすることのできる
ものであればよく、特に制限はないが、好ましいのはア
ルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩である。
The alkali metal compound to be used is
Any substance that can convert '-biphenol into an alkali metal salt is acceptable, and there are no particular limitations, but alkali metal carbonates and alkali metal hydrogen carbonates are preferred.

前記アルカリ金属炭酸塩としては、例えば炭酸リチウム
、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭
酸セシウムなどが挙げられる。
Examples of the alkali metal carbonates include lithium carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, and cesium carbonate.

これらの中でも、好ましいのは炭酸ナトリウム、炭酸カ
リウムである。
Among these, preferred are sodium carbonate and potassium carbonate.

前記アルカリ金属炭酸水素塩としては、例えば炭酸水素
リチウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭
酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられる
Examples of the alkali metal hydrogen carbonate include lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate, rubidium hydrogen carbonate, and cesium hydrogen carbonate.

これらの中でも、好ましいのは炭酸水素ナトリウム、炭
酸水素カリウムである。
Among these, preferred are sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate.

上記各種のアルカリ金属化合物の中でも、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウムが特に好適に使用される。
Among the various alkali metal compounds mentioned above, sodium carbonate and potassium carbonate are particularly preferably used.

なお、これらは、1種単独で使用してもよいし、必要に
応じて、2種以上を併用してもよい。
In addition, these may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together as needed.

前記中性極性溶媒としては、例えばN、N−ジ1 2 メチルホルムアミド、NN−ジエチルホルムアミド、N
N−ジメチルアセトアミド、N、 Nジエチルアセトア
ミド、N、N−ジプロピルアセトアミド、NN−ジメチ
ル安息香酸アミド、Nメチル−2−ピロリドン(NMP
) 、N−エチル−2−ピロリドン、N−イソプロピル
−2−ピロリドン、N−イソブチル−2−ピロリドン、
Nn−プロピル−2−ピロリドン、N−n−ブチル−2
−ピロリドン、N−シクロへキシル−2=ピロリドン、
N−メチル−3〜メチル−2−ピロリドン、N−エチル
−3−メチル−2−ピロリドン、N−メチル−3,4,
5−)ジメチル−2−ピロリドン、N−メチル−2−ビ
ベIJ l’ン、N−エチル−2−ピペリドン、N−イ
ソプロピル−2ピペリドン、N−メチル−6−メチル−
2−ピペリドン、N−メチル−3−エチルピペリドン、
ジメチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、■−メ
チルー1−オキソスルホラン、1−エチル1−オキソス
ルホラン、1−フェニル−1−オキソスルホラン、N 
 N’ −ジメチルイミダゾリジノン(DMI)、ジフ
ェニルスルホンなどが挙げられる。
Examples of the neutral polar solvent include N,N-di12methylformamide, NN-diethylformamide, N
N-dimethylacetamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylacetamide, NN-dimethylbenzoic acid amide, N-methyl-2-pyrrolidone (NMP
), N-ethyl-2-pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrrolidone, N-isobutyl-2-pyrrolidone,
Nn-propyl-2-pyrrolidone, Nn-butyl-2
-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2=pyrrolidone,
N-methyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-methyl-3,4,
5-) Dimethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-biben, N-ethyl-2-piperidone, N-isopropyl-2-piperidone, N-methyl-6-methyl-
2-piperidone, N-methyl-3-ethylpiperidone,
Dimethyl sulfoxide, diethyl sulfoxide, ■-methyl-1-oxosulfolane, 1-ethyl-1-oxosulfolane, 1-phenyl-1-oxosulfolane, N
Examples include N'-dimethylimidazolidinone (DMI) and diphenylsulfone.

好ましいのはNMP、DMI、スルホラン、ジフェニル
スルホン及びジメチルスルホキシドであり、特に好まし
いのはNMPである。
Preferred are NMP, DMI, sulfolane, diphenylsulfone and dimethylsulfoxide, particularly preferred is NMP.

なお、これらの溶媒は、1種単独で使用してもよいし、
必要に応じて、2種以上を併用してもよい。また、必要
に応じて、例えば、芳香族炭化水素溶媒等の他の溶媒と
の混合溶媒として使用することができる。例えば、トル
エン等の水と共沸しやすい芳香族炭化水素を前記中性極
性溶媒と併用することにより、重合反応の際、縮合等に
よって生成する水を反応系から有効に除去することがで
きる。
Note that these solvents may be used alone, or
If necessary, two or more types may be used in combination. Further, if necessary, it can be used as a mixed solvent with other solvents such as aromatic hydrocarbon solvents. For example, by using an aromatic hydrocarbon that easily azeotropes with water, such as toluene, in combination with the above-mentioned neutral polar solvent, water generated by condensation or the like during the polymerization reaction can be effectively removed from the reaction system.

前記ジハロゲノベンゾニトリルの使用割合は、ジハロゲ
ノベンゾニトリルと1,4−ビス(4一八口ベンヅイル
)ベンゼンとの合計量に対するモル比で、前記ジクロロ
ベンゾニトリルが、通常、0.1〜0.8の割合であり
、前記アルカリ金属化合物の使用割合は、前記4,4′
−ビフェノールの水酸基1個につき、通常1.01〜2
,50当量、好ましくは1.05〜1.25当量とする
のが通告である。
The usage ratio of the dihalogenobenzonitrile is the molar ratio to the total amount of dihalogenobenzonitrile and 1,4-bis(4-1-8-benzyl)benzene, and the usage ratio of the dichlorobenzonitrile is usually 0.1 to 0. The ratio of the alkali metal compound used is the ratio of 4,4'
-Usually 1.01 to 2 per hydroxyl group of biphenol
, 50 equivalents, preferably 1.05 to 1.25 equivalents.

前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
が、通常、前記ジハロゲノベンゾニトリルと前記4,4
′−ビフェノールと前記アルカリ金属化合物との合計1
00重量部当たり、200〜2,000重量部の範囲で
選ばれる。
There is no particular restriction on the amount of the neutral polar solvent used, but usually the dihalogenobenzonitrile and the 4,4
'-Biphenol and the alkali metal compound total 1
The amount is selected in the range of 200 to 2,000 parts by weight per 00 parts by weight.

前記アルカリ金属化合物及び前記中性極性溶媒の存在下
での前記ジハロゲノヘンゾニトリルと前記4,4′−ビ
フェノールとの反応を行って得られる反応生成物と前記
1,4−ビス(4−ハロベンゾイル)ベンゼンを反応さ
せる。
The reaction product obtained by reacting the dihalogenohenzonitrile with the 4,4'-biphenol in the presence of the alkali metal compound and the neutral polar solvent and the 1,4-bis(4-halo benzoyl) benzene.

使用に供される前記1.4−ビス(4−ハロベンゾイル
)ベンゼン番よ、次式 (ただし、式中、Yは、ハロゲン原子であり、式中の2
つのYは、互いに同一であってもよく、相違していても
よい。) で表される化合物であり、これらの中でも1.4ビス(
4−クロロベンゾイル)ベンゼン、14−ビス(4−フ
ルオロベンゾイル)ベンゼン、1−(4−クロロベンゾ
イル) −4−(4−フルオロベンゾイル)ベンゼンが
好ましく、特に、1゜4−ビス(4−クロロベンゾイル
)ヘンゼン及ヒビス(4−フルオロベンゾイル)ベンゼ
ンが好ましい。
The number of 1.4-bis(4-halobenzoyl)benzene to be used is expressed by the following formula (wherein, Y is a halogen atom, and 2 in the formula
The two Y's may be the same or different. ), and among these, 1.4bis(
4-chlorobenzoyl)benzene, 14-bis(4-fluorobenzoyl)benzene, and 1-(4-chlorobenzoyl)-4-(4-fluorobenzoyl)benzene are preferred, particularly 1°4-bis(4-chlorobenzoyl)benzene. Benzoyl)henzene and hibis(4-fluorobenzoyl)benzene are preferred.

なお、これらは、1種単独で使用してもよいし、必要に
応して、2種以上を併用してもよい。
In addition, these may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together as needed.

前記i、4−ビス(4−ハロベンゾイル)ベンゼンは、
1.4−ビス(4−ハロベンゾイル)ベンゼンとジハロ
ゲノベンゾニトリルとの合計量の、前記4.4′−ビフ
ェノールの使用量に対するモル比が、通常、0.98〜
1.02、好ましくは1.00〜1.01になるような
割合で使用する。
The i,4-bis(4-halobenzoyl)benzene is
The molar ratio of the total amount of 1.4-bis(4-halobenzoyl)benzene and dihalogenobenzonitrile to the amount of 4.4′-biphenol used is usually 0.98 to
It is used at a ratio of 1.02, preferably 1.00 to 1.01.

ポリエーテル系共重合体を得るには、例えば、前記中性
極性溶媒中に、前記ジハロゲノヘンゾニトリルと、前記
4.4′−ビフェノールと、前記アルカリ金属化合物と
を、同時に添加して、前記5 6 ジハロゲノベンゾニトリルと前記4.4’ −1=−フ
ェノールの反応を行わせた後、更に前記1,4ビス(4
−ハロベンゾイル)ベンゼンを添加し、通常は150〜
380°C1好ましくは180〜350°Cの範囲の温
度において、一連の反応を行わせる。反応温度が150
°C未満では、反応速度が遅すぎて実用的でばないし、
350 ’Cを超えると、副反応を招くことがある。
To obtain the polyether copolymer, for example, the dihalogenohenzonitrile, the 4,4'-biphenol, and the alkali metal compound are simultaneously added to the neutral polar solvent, and the 5 6 After reacting the dihalogenobenzonitrile with the 4.4'-1=-phenol, the 1,4bis(4
-Halobenzoyl)benzene is added, usually from 150 to
The series of reactions is carried out at a temperature of 380°C, preferably in the range 180-350°C. reaction temperature is 150
Below °C, the reaction rate is too slow to be practical;
Exceeding 350'C may cause side reactions.

また、この一連の反応の反応時間は、通常、0゜1〜・
10時間であり、好ましくは1〜5時間である。
In addition, the reaction time of this series of reactions is usually 0°1~・
The duration is 10 hours, preferably 1 to 5 hours.

反応の終了後、得られるポリエーテル系共重合体を含存
する中性極性溶媒溶液から、公知の方法に従って、ポリ
エーテル系共重合体を分離、精製することにより、ポリ
エーテル系共重合体を得ることができる。
After completion of the reaction, the polyether copolymer is separated and purified from the neutral polar solvent solution containing the obtained polyether copolymer according to a known method to obtain a polyether copolymer. be able to.

このようにして、ポリエーテル系共重合体を簡単な工程
で効率良く製造することができる。
In this way, a polyether copolymer can be efficiently produced in a simple process.

しかも、前記ポリエーテル系共重合体含有の中性極性溶
媒溶液から、嵩密度の大きいポリエーテル系共重合体の
粉末を得ることができる。
Moreover, a polyether copolymer powder having a large bulk density can be obtained from the polyether copolymer-containing neutral polar solvent solution.

以上のようにして得られたポリエーテル系共重合体は、
耐熱性、機械的強度等の特性に優れており、本発明の樹
脂組成物の成分として使用される。
The polyether copolymer obtained as above is
It has excellent properties such as heat resistance and mechanical strength, and is used as a component of the resin composition of the present invention.

耐熱性熱可塑性樹脂 本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記耐熱
性熱可塑性樹脂としては、特に制限はなく、公知のもの
など各種のものを使用することができるが、通常は、例
えばポリカーボネート、ポリエーテルスルポン、ポリエ
ーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリシア
ノアリールエーテル、ポリエステル(ポリエチレンテレ
ツクレート、ポリブチレンテレフタレート、ボリアリレ
ー 1−5全芳香族ポリエステルなど)、ポリフェニレ
ンスルフィドなどの各種の熱可塑性のエンジニアリング
樹脂やこれに近い耐熱性及び機械的強度を有する他の各
種の熱可塑性樹脂が好適に使用することができる。
Heat-resistant thermoplastic resin The heat-resistant thermoplastic resin used as a compounding component of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and various known ones can be used, but usually, for example, Various thermoplastics such as polycarbonate, polyether sulfone, polyether imide, polyether ether ketone, polycyanoaryl ether, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Bolyaryl 1-5 wholly aromatic polyester, etc.), polyphenylene sulfide, etc. engineering resins and various other thermoplastic resins having similar heat resistance and mechanical strength can be suitably used.

なお、これらは、目的に応じて1種又は2種以」二を適
宜選定して使用することができる。
In addition, these can be used by appropriately selecting one type or two or more types depending on the purpose.

無機充填材 本発明の樹脂組成物の配合成分として使用する前記無機
充填材としては、特に制限はなく、従来から熱可塑性の
エンジニアリング樹脂等の熱可塑性樹脂に常用されるも
のなど各種のものを使用することができる。
Inorganic filler The inorganic filler used as a compounding component of the resin composition of the present invention is not particularly limited, and various kinds of fillers, including those conventionally used in thermoplastic resins such as thermoplastic engineering resins, can be used. can do.

具体的には、例えば、炭素繊維、ガラス繊維、アルミナ
繊維、窒化ケイ素繊維、カーボンウィスカー等の繊維強
化材で代表される繊維状無機物質、酸化チタン、酸化ア
ルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム等の各種の
金属酸化物やタルク、クレー、モンモリロナイト、ベン
I・ナイト、ドロマイトなどの各種の粘土又は鉱物類や
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムなど
の各種の炭酸塩、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、
硫酸マグネシウム等の各種の硫酸塩又は亜流酸塩等の各
種の金属塩類や銅、鉄、亜鉛、アルミニウム、ニッケル
等の金属、炭化ケイ素等の各種の炭化物、窒化ケイ素、
窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ホウ素等の各種の
窒化物等のセラミック類やグラファイト、カーボンブラ
ック、アスベストなどのその他の無機充填材を挙げるこ
とができる。
Specifically, for example, various fibrous inorganic substances represented by fiber reinforcement materials such as carbon fiber, glass fiber, alumina fiber, silicon nitride fiber, and carbon whiskers, titanium oxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, etc. metal oxides, talc, clay, various clays or minerals such as montmorillonite, ben I night, dolomite, various carbonates such as calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, calcium sulfite,
Various metal salts such as various sulfates or sulfites such as magnesium sulfate, metals such as copper, iron, zinc, aluminum, nickel, various carbides such as silicon carbide, silicon nitride,
Examples include ceramics such as various nitrides such as aluminum nitride, titanium nitride, and boron nitride, and other inorganic fillers such as graphite, carbon black, and asbestos.

これらの中でも、炭素繊維やガラス繊維等の繊維強化材
は、機械的強度等の改善に特に有効であることから特に
好ましく使用される。
Among these, fiber reinforcing materials such as carbon fibers and glass fibers are particularly preferably used because they are particularly effective in improving mechanical strength and the like.

なお、前記各種の無機充填材は、1種単独で使用しても
よいし、2種以上を併用してもよい。
Note that the various inorganic fillers described above may be used alone or in combination of two or more.

添加配合に供する前記無機充填材の形状としては、特に
制限はなく、使用目的や成形加工性等を考慮して適宜選
定すればよい。
The shape of the inorganic filler to be added and blended is not particularly limited, and may be appropriately selected in consideration of the purpose of use, moldability, etc.

一般には、前記繊維強化材等の繊維状無機物質を使用す
る場合には、その平均粒径が、通常5〜20μm程度で
、アスペクト比が100〜3,000程度のものが好適
に使用される。
Generally, when using a fibrous inorganic substance such as the above-mentioned fiber reinforcing material, the average particle size is usually about 5 to 20 μm, and the aspect ratio is preferably about 100 to 3,000. .

なお、繊維状無機物質は、必要に応して、フィラー状で
使用することもできる。
Note that the fibrous inorganic substance can also be used in the form of a filler, if necessary.

添加配合に供する前記無機充填材の粒径(繊維9 0 状無機物質の場合には、粒径及びアスペクト比)があま
り大きすぎると均一分散性が悪くなり、成形加工性が悪
化する場合がある。一方、粒径が著しく小さい超微粒子
状のものは、−gに高価であるのでその分製造コストが
大きくなる。また、アスペクト比が小さいものは、繊維
強化材としての十分な効果を発揮しないことがある。
If the particle size (particle size and aspect ratio in the case of a fibrous inorganic substance) of the inorganic filler to be added and blended is too large, uniform dispersibility may deteriorate and moldability may deteriorate. . On the other hand, ultrafine particles with a significantly small particle size are -g more expensive, so the manufacturing cost increases accordingly. Moreover, those with a small aspect ratio may not exhibit sufficient effects as a fiber reinforcing material.

樹脂組成物の組成(配合割合) 本発明のうちの前記第1の発明の樹脂組成物は、少なく
とも、前記ポリエーテル系共重合体と前記耐熱性熱可塑
性樹脂を、該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱
可塑性樹脂成分の合計量に対する該ポリエーテル系共重
合体成分の割合が10〜90重量%、好ましくは30〜
80重量%の範囲内となる割合で配合してなる樹脂組成
物である。
Composition of Resin Composition (Blending Ratio) The resin composition of the first invention of the present invention comprises at least the polyether copolymer and the heat-resistant thermoplastic resin; The proportion of the polyether copolymer component to the total amount of the component and the heat-resistant thermoplastic resin component is 10 to 90% by weight, preferably 30 to 90% by weight.
This is a resin composition in which the proportion is within the range of 80% by weight.

ここで、もし、前記ポリエーテル系共重合体成分の配合
割合が、10重量%未満であると、機械的強度の改善や
難燃性の付与が不十分となり、方、その配合割合が90
重量%を超えると、耐熱性熱可塑性樹脂へのポリエーテ
ル系共重合体の添加効果がそれ以上現れない。
Here, if the blending ratio of the polyether copolymer component is less than 10% by weight, the improvement in mechanical strength and imparting flame retardance will be insufficient;
If the amount exceeds % by weight, the effect of adding the polyether copolymer to the heat-resistant thermoplastic resin will no longer be apparent.

本発明のうちの前記第2の発明の樹脂組成物は、少なく
とも、前記ポリエーテル系共重合体と前記無機充填材を
、該ポリエーテル系共重合体成分と該無機充填材成分の
合計量に対する該ポリエーテル系共重合体成分の割合が
30〜99重量%、好ましくは70〜95重量%(した
がって、前記合計量に対する前記無機充填材成分の割合
が70〜1重量%、好ましくは30〜5重量%〕の範囲
内となる割合で配合してなる樹脂組成物である。
The resin composition of the second invention of the present invention includes at least the polyether copolymer and the inorganic filler relative to the total amount of the polyether copolymer component and the inorganic filler component. The proportion of the polyether copolymer component is 30 to 99% by weight, preferably 70 to 95% by weight (therefore, the proportion of the inorganic filler component to the total amount is 70 to 1% by weight, preferably 30 to 5% by weight) % by weight].

ここで、もし、無機充填材成分の配合割合が、1重量%
未満であると、無機充填材の添加効果が十分に発揮され
ず、一方、その配合割合が70重量%を超えると、樹脂
組成物の成形加工性が低下する。
Here, if the blending ratio of the inorganic filler component is 1% by weight,
If it is less than 70% by weight, the effect of adding the inorganic filler will not be sufficiently exhibited, and on the other hand, if the proportion exceeds 70% by weight, the molding processability of the resin composition will decrease.

本発明のうちの前記第3の発明の樹脂組成物は、前記ポ
リエーテル系共重合体と耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填
材を、該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱可塑
性樹脂成分の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体
成分の割合が10〜90重量%の範囲内となる割合とし
、かつ該ポリエーテル系共重合体成分と該耐熱性熱可塑
性樹脂成分と該無機充填材成分の合計量に対する該無機
充填材成分の割合が]〜50重量%、好ましくは15〜
40重量%の範囲内となる割合で配合してなる樹脂組成
物である。
The resin composition of the third aspect of the present invention combines the polyether copolymer, the heat-resistant thermoplastic resin, and the inorganic filler with the polyether copolymer component and the heat-resistant thermoplastic resin. The ratio of the polyether copolymer component to the total amount of the components is within the range of 10 to 90% by weight, and the polyether copolymer component, the heat-resistant thermoplastic resin component, and the inorganic filler The ratio of the inorganic filler component to the total amount of material components is ~50% by weight, preferably 15~50% by weight
This is a resin composition in which the proportion is within the range of 40% by weight.

ここで、もし、ポリエーテル系共重合体成分の配合割合
が10重量%未満であると、機械的強度の改善や難燃性
の付与が不十分となり、一方、その配合割合が90重量
%を超えると、耐熱性熱可塑性樹脂へのポリエーテル系
共重合体の添加効果がそれ以上現れない。
Here, if the blending ratio of the polyether copolymer component is less than 10% by weight, the improvement in mechanical strength and imparting flame retardance will be insufficient; on the other hand, if the blending ratio is less than 90% by weight, If it exceeds this, the effect of adding the polyether copolymer to the heat-resistant thermoplastic resin will no longer be apparent.

また、前記ポリエーテル系共重合体成分と前記耐熱性熱
可塑性樹脂成分の配合割合が、前記所定の範囲内にあっ
ても、もし、無機充填材成分の配合割合カ用重量%未満
であると、無機充填材の添加効果が十分に発揮されず、
一方、その配合割合が50重量%を超えると、樹脂組成
物の成形加工性が低下する。
Furthermore, even if the blending ratio of the polyether copolymer component and the heat-resistant thermoplastic resin component is within the predetermined range, if the blending ratio of the inorganic filler component is less than % by weight. , the effect of adding inorganic fillers is not fully demonstrated,
On the other hand, when the blending ratio exceeds 50% by weight, the moldability of the resin composition decreases.

なお、本発明のそれぞれの樹脂組成物には、所望に応じ
て、前記それぞれの各成分の以外の他の配合剤成分、例
えば、可塑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型
剤、着色剤等の従来の耐熱性熱可塑性樹脂組成物等の熱
可塑性樹脂組成物に常用される添加剤等の各種の添加剤
成分、あるいは他の樹脂成分などを、本発明の目的に支
障のない範囲で、適宜含有させることができる。
In addition, each resin composition of the present invention may contain other compounding ingredients other than the above-mentioned respective components, such as a plasticizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a lubricant, and a mold release agent, as desired. , various additive components such as additives commonly used in thermoplastic resin compositions such as conventional heat-resistant thermoplastic resin compositions such as colorants, or other resin components that do not interfere with the purpose of the present invention. It can be contained as appropriate within a range where it is not included.

樹脂組成物の製造− 本発明の樹脂組成物は、前記ポリエーテル系共重合体成
分と、前記耐熱性熱可塑性樹脂成分及び/又は前記無機
充填材を、それぞれ前記所定の割合で配合することによ
り、あるいはこれらの所定の成分のほかに必要に応じて
前記他の成分のうちの所望の成分を適宜配合することに
より製造することができる。
Manufacture of resin composition - The resin composition of the present invention is produced by blending the polyether copolymer component and the heat-resistant thermoplastic resin component and/or the inorganic filler in the predetermined ratios, respectively. Alternatively, in addition to these predetermined components, desired components among the other components described above can be appropriately blended as necessary.

配合の順序としては、特に制限はなく、各成分を同時に
配合してもよく、あるいは段階的に配合してもよく、い
ずれでもよい。例えば、第3の発3 4 明の樹脂組成物を製造する場合、前記ポリエーテル系共
重合体と前記耐熱性熱可塑性樹脂と前記無機充填材を同
時に配合して製造する方法、前記ポリエーテル系共重合
体と前記耐熱性熱可塑性樹脂を配合して第1の発明の樹
脂組成物とし、これと前記無機充填材を配合することに
より製造する方法、前記耐熱性熱可塑性樹脂と前記無機
充填材とを配合して得られた組成物と前記ポリエーテル
系共重合体を配合して製造する方法などを挙げることが
できる。
There is no particular restriction on the order of blending, and each component may be blended simultaneously or in stages. For example, when producing the resin composition of the third invention, a method of simultaneously blending the polyether copolymer, the heat-resistant thermoplastic resin, and the inorganic filler; A method of producing a resin composition of the first invention by blending a copolymer and the heat-resistant thermoplastic resin, and blending this with the inorganic filler, the heat-resistant thermoplastic resin and the inorganic filler. Examples include a method of manufacturing by blending a composition obtained by blending the polyether copolymer with the polyether copolymer.

本発明の樹脂組成物を製造するに際しての、前記ポリエ
ーテル系共重合体と、前記耐熱性熱可塑性樹脂及び/又
は前記無機充填材の配合、あるいはこれらの成分と前記
他の成分との配合は、公知の耐熱性熱可塑性樹脂組成物
の製造の際に常用される手法などの各種の手法によって
行うことができるが、通常は、例えば各種の混練機や各
種の押出機などを用いて、配合に供する各成分が十分に
均一に混合するように樹脂成分が溶融状態となる温度で
加熱混練する方法が好適に採用される。
When producing the resin composition of the present invention, the blending of the polyether copolymer with the heat-resistant thermoplastic resin and/or the inorganic filler, or the blending of these components with the other components is as follows: The compounding process can be carried out by various methods such as those commonly used in the production of known heat-resistant thermoplastic resin compositions. A method of heating and kneading at a temperature at which the resin components are in a molten state is preferably employed so that the components to be subjected to the mixing are sufficiently uniformly mixed.

この混練温度は、使用する樹脂の種類や組成等の他の条
件によって異なるので、−律に定めることができないが
、通常、300〜500°C程度、好ましくは350〜
430°C程度の範囲内とするのが適当である。
This kneading temperature varies depending on other conditions such as the type and composition of the resin used, so it cannot be determined by law, but it is usually about 300-500°C, preferably 350-500°C.
It is appropriate that the temperature be within a range of about 430°C.

溶融混練時間は、通常、1〜10分間程度、好ましくは
2〜5分間程度とするのが適当である。
The appropriate melt-kneading time is usually about 1 to 10 minutes, preferably about 2 to 5 minutes.

なお、この溶融混練は、各種の方式の装置によって行う
ことができるが、通常は、例えば、2軸以上のスクリュ
ーが同方向又は異方向に回転する混練機若しくは押出機
や、スクリューが回転とともに前後に往復運動する単軸
押出機などが好適に利用することができる。
Note that this melt-kneading can be performed using various types of equipment, but usually, for example, a kneader or extruder in which two or more screws rotate in the same or different directions, or a kneader or extruder in which two or more screws rotate back and forth as they rotate. A single-screw extruder that reciprocates can be suitably used.

以上のようにして本発明の樹脂組成物を得ることができ
る。
The resin composition of the present invention can be obtained as described above.

得られた樹脂組成物は、必要に応じて、ベレット等に成
形され、更に射出成形などの熱圧成形されて所望の形状
の成形品として利用される。
The obtained resin composition is molded into a pellet or the like, if necessary, and further subjected to hot pressure molding such as injection molding to be used as a molded article of a desired shape.

なお、この成形は、得られた樹脂組成物を適宜冷却後別
途に行ってもよいし、前記溶融混線状態にある樹脂組成
物から直接行ってもよいし、これらを適宜併用して行っ
てもよい。
Note that this molding may be performed separately after cooling the obtained resin composition as appropriate, or may be performed directly from the resin composition in the molten mixed wire state, or may be performed using a combination of these as appropriate. good.

以上のよ・うにして製造された本発明の樹脂組成物は、
耐熱性(溶融混練時や成形時における耐熱分解性及び使
用時における耐熱性)、機械的強度等の機械的性質、耐
薬品性、耐溶剤性等の特性に著しく優れるとともに、難
燃性に優れており、しかも、成形加工性が著しく良好で
あるなどの種々の利点を有しており、例えば、機械部品
、電気・電子機器等の各種の高分子成形品の素材として
好適に使用することができる。
The resin composition of the present invention produced as described above is
Excellent properties such as heat resistance (thermal decomposition resistance during melt-kneading and molding, and heat resistance during use), mechanical properties such as mechanical strength, chemical resistance, and solvent resistance, as well as excellent flame retardancy. Furthermore, it has various advantages such as extremely good moldability, and can be suitably used as a material for various polymer molded products such as mechanical parts and electrical/electronic devices. can.

[実施例] 次に、本発明の実施例及び比較例を示し、本発明につい
て更に具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。
[Examples] Next, the present invention will be described in more detail by showing examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1 ■ポリエーテル系共重合体の製造例 トルエンを満たしたディーンスタルクトラップ、攪拌装
置及びアルゴンガス吹込管を備えた内容積5f!、の反
応器に、2,6−シクロロベンゾニI−IJル38.7
0g(0,225モル)、4.4’−ビフェノール13
9.66g(0,75モル)、炭酸カリウム124.3
9 g (0,9モル)及びN−メチルピロリドン1.
5℃を入れ、アルゴンガスを吹込みながら、1時間かけ
て室温より195 ’Cまで昇温した。
Example 1 ■Production example of polyether copolymer Equipped with a Dean-Starck trap filled with toluene, a stirring device, and an argon gas blowing pipe, with an internal volume of 5 f! , 2,6-cyclobenzonyl I-IJ 38.7
0g (0,225 mol), 4,4'-biphenol 13
9.66 g (0.75 mol), potassium carbonate 124.3
9 g (0.9 mol) and N-methylpyrrolidone 1.
A temperature of 5°C was introduced, and the temperature was raised from room temperature to 195'C over 1 hour while blowing argon gas.

昇温後、少量のトルエンを加えて生成する水を共沸によ
り除去した。
After raising the temperature, a small amount of toluene was added and the produced water was removed by azeotropy.

次いで、温度195°Cにて30分間反応を行った後、
1,4−ビス(4−フルオロベンゾイル)ヘンゼン16
9.2g(0,525モル)をN−メチルピロリドン1
.5℃に溶解した溶液を加えて、更に1時間反応を行っ
た。
Then, after performing a reaction at a temperature of 195°C for 30 minutes,
1,4-bis(4-fluorobenzoyl)henzen 16
9.2 g (0,525 mol) of N-methylpyrrolidone 1
.. A solution dissolved at 5°C was added and the reaction was further carried out for 1 hour.

反応終了後、生成物をブレンダー(ワーニング社製)で
粉砕し、アセトン、メタノール、水、アセトンの順に洗
浄を行ってから、乾燥させて、白色粉末状の共重合体3
04.0g(収率98%)を得た。
After the reaction is completed, the product is pulverized using a blender (manufactured by Warning Co., Ltd.), washed with acetone, methanol, water, and acetone in that order, and then dried to obtain a white powdery copolymer 3.
04.0 g (yield 98%) was obtained.

7 8 この得られた共重合体の構造は、次の繰り返し単位(I
) N 及び次の繰り返し単位[ff) とからなり、繰り返し単位(1)と繰り返し単位C11
)の割合がモル比で0.30:0.70であるポリエー
テル系共重合体であった。
7 8 The structure of the obtained copolymer consists of the following repeating unit (I
) N and the next repeating unit [ff], consisting of repeating unit (1) and repeating unit C11
) was a polyether copolymer having a molar ratio of 0.30:0.70.

また、この共重合体の特性について測定したところ、温
度400°Cにおける溶融粘度(ゼロ剪断粘度)は13
.000ボイズであり、ガラス転移温度は]90°C1
結晶融点は384 ”C1熱分解開始温度565°C(
空気中、5%重量減)であり、高い耐熱性を示した。
In addition, when the properties of this copolymer were measured, the melt viscosity (zero shear viscosity) at a temperature of 400°C was 13
.. 000 voids, and the glass transition temperature is ]90°C1
The crystal melting point is 384" C1 thermal decomposition onset temperature 565 ° C (
5% weight loss in air), demonstrating high heat resistance.

■樹脂組成物の製造例 上記の■で製造したポリエーテル系共重合体のペレット
とポリカーボ名−ト(出光石油化学社製:出光カーボネ
ートA2500)を重量比50:50の割合で配合し、
365°C1混練時間3分間の条件で溶融混練し、内径
30mmの押出機にて押出成形し、ペレット状の樹脂組
成物を得た。
■Production example of resin composition The pellets of the polyether copolymer produced in the above (■) and polycarbonate (manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.: Idemitsu Carbonate A2500) were blended in a weight ratio of 50:50,
The mixture was melt-kneaded at 365° C. for a kneading time of 3 minutes, and extrusion molded using an extruder with an inner diameter of 30 mm to obtain a pellet-shaped resin composition.

次いで、このペレット状の樹脂組成物を射出成形し、試
験片を得た。
Next, this pellet-shaped resin composition was injection molded to obtain a test piece.

この試験片について、熱変形温度(ASTMD64B)
及び酸素指数(ASTM−D286)を測定した。
For this test piece, the heat distortion temperature (ASTMD64B)
and oxygen index (ASTM-D286) were measured.

なお、酸素指数が大きいほど難燃性が高いことを示す。Note that the larger the oxygen index, the higher the flame retardancy.

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例2〜6 実施例2及び4〜6では実施例1の■で製造したポリエ
ーテル系共重合体を用い、実施例3においては、これに
代えて、実施例1の■で原料仕込比を代えて同様にして
製造した前記繰り返し単位[1)と繰り返し単位(II
)の割合がモル比で40:60であるポリエーテル系共
重合体を用い、またポリカーボネーI−に代えて第1表
に示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂を用い、配合割合
を第1表に示す割合とした以外は、実施例1の■と同様
の方法でそれぞれの樹脂組成物を製造し、試験片を成形
した。得られたそれぞれの試験片について、同様の方法
により熱変形温度及び酸素指数を測定した。
Examples 2 to 6 In Examples 2 and 4 to 6, the polyether copolymer produced in Example 1 (■) was used, and in Example 3, instead of this, the raw material charging ratio was changed in Example 1 (■). The repeating unit [1] and repeating unit (II) produced in the same manner except for
) in a molar ratio of 40:60, and each heat-resistant thermoplastic resin shown in Table 1 was used instead of polycarbonate I-, and the blending ratio was as shown in Table 1. Each resin composition was produced in the same manner as in Example 1, except that the proportions shown in (1) were used, and test pieces were molded. The heat distortion temperature and oxygen index of each of the obtained test pieces were measured in the same manner.

結果を第1表乙こ示ず。The results are shown in Table 1.

比較例1〜5 ポリエーテル系共重合体を配合することなく、第1表に
示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂について、実施例1
の■と同様の測定方法によって熱変形温度及び酸素指数
を測定した。
Comparative Examples 1 to 5 Example 1 was prepared for each heat-resistant thermoplastic resin shown in Table 1 without blending a polyether copolymer.
The heat distortion temperature and oxygen index were measured using the same measurement method as in (2).

結果を第1表に示す。The results are shown in Table 1.

実施例7 実施例3で用いたものと同じポリエーテル系共重合体と
平均繊維径10μm、平均繊維長3肺のガラス繊維(旭
ファイバーグラス社製二PX1)とを重量比70 : 
30の割合で配合し、押出機において360°Cで混練
してから押し出し、切断してベレント状の樹脂組成物を
得た。このベレットを射出成形して、試験片を得た。
Example 7 The same polyether copolymer as used in Example 3 and glass fibers (2PX1 manufactured by Asahi Fiberglass Co., Ltd.) with an average fiber diameter of 10 μm and an average fiber length of 3 mm were mixed in a weight ratio of 70:
The resin composition was blended at a ratio of 30%, kneaded at 360°C in an extruder, extruded, and cut to obtain a belent-like resin composition. This pellet was injection molded to obtain a test piece.

この試験片について機械的強度等の機械的特性を測定し
た。
Mechanical properties such as mechanical strength were measured for this test piece.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

実施例8 実施例3で用いたものと同じポリエーテル系共重合体と
平均繊維径9μm、平均繊維長10mmの炭素繊維(東
し株式会社製二トレカT300)とを重量比70:30
の割合で配合し、押出機において350 ’Cで混練し
てから押し出し、切断してベレット状の樹脂組成物を得
た。このベレットを射出成形して、試験片を得た。
Example 8 The same polyether copolymer used in Example 3 and carbon fiber (Nitoreca T300 manufactured by Toshi Co., Ltd.) with an average fiber diameter of 9 μm and an average fiber length of 10 mm were mixed in a weight ratio of 70:30.
The resin composition was blended in the following proportions, kneaded in an extruder at 350'C, extruded, and cut to obtain a pellet-shaped resin composition. This pellet was injection molded to obtain a test piece.

この試験片について機械的強度等の機械的特性を測定し
た。
Mechanical properties such as mechanical strength were measured for this test piece.

結果を第2表に示す。The results are shown in Table 2.

1 実施例9〜11 実施例1の■で製造したポリエーテル系共重合体と第3
表に示すそれぞれの耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材と
を表示の割合で配合する以外は実施例Iの■と同様の操
作でそれぞれの樹脂組成物を製造し、試験片を得た。
1 Examples 9 to 11 The polyether copolymer produced in Example 1 (■) and the third
Resin compositions were produced in the same manner as in Example I except that the heat-resistant thermoplastic resins and inorganic fillers shown in the table were blended in the proportions shown, and test pieces were obtained.

得られたそれぞれの試験片について、実施例1の■と同
様の測定方法により熱変形温度及び酸素指数を測定した
For each of the obtained test pieces, the heat distortion temperature and oxygen index were measured using the same measurement method as in Example 1 (2).

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

2 比較例6〜8 ポリエーテル系共重合体を配合することなく、第3表に
示す耐熱性熱可塑性樹脂と無機充填材を表示の割合で配
合するほかは、実施例1の■と同様の操作でそれぞれの
組成物を製造し、試験片とし、同様の方法で熱変形温度
及び酸素指数を測定した。
2 Comparative Examples 6 to 8 The same procedure as in Example 1 (■) was carried out except that the heat-resistant thermoplastic resin and inorganic filler shown in Table 3 were blended in the indicated ratios without blending the polyether copolymer. Each composition was manufactured by operation and used as a test piece, and the heat distortion temperature and oxygen index were measured in the same manner.

結果を第3表に示す。The results are shown in Table 3.

4 3 第2表 36 5 〔発明の効果〕 本発明によると、特定のポリエーテル系共重合体と耐熱
性熱可塑性樹脂及び/又は無機充填材を特定の割合で配
合しているので、成形加工性に優れ、高温においても十
分に高い機械的強度を保持し、優れた難燃性、耐熱性、
機械的特性を有する樹脂組成物を提供することができる
4 3 Table 2 36 5 [Effects of the Invention] According to the present invention, since a specific polyether copolymer and a heat-resistant thermoplastic resin and/or an inorganic filler are blended in a specific ratio, molding process is easy. It has excellent flame retardancy, heat resistance, and maintains sufficiently high mechanical strength even at high temperatures.
A resin composition having mechanical properties can be provided.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、次の一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕 で表される繰り返し単位及び次の式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕 で表される繰り返し単位からなり、前記式 〔 I 〕で表される繰り返し単位の含有量と前記式〔II
〕で表される繰り返し単位の含有量との合計に対する該
式〔 I 〕で表される繰り返し単位の含有量の割合(モ
ル比{〔 I 〕/(〔 I 〕+〔II〕)})が0.1〜0
.8であるとともに、400℃における溶融粘度が1,
000ポイズ以上であるポリエーテル系共重合体と耐熱
性熱可塑性樹脂からなり、該ポリエーテル系共重合体と
該耐熱性熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポリエーテル
系共重合体の割合が10〜90重量%であることを特徴
とする樹脂組成物。 2、請求項1に記載のポリエーテル系共重合体と無機充
填材からなり、該ポリエーテル系共重合体と該無機充填
材の合計量に対する該ポリエーテル系共重合体の割合が
30〜99重量%であることを特徴とする樹脂組成物。 3、請求項1に記載のポリエーテル系共重合体と耐熱性
熱可塑性樹脂と無機充填材からなり、該ポリエーテル系
共重合体と該耐熱性熱可塑性樹脂の合計量に対する該ポ
リエーテル系共重合体の割合が10〜90重量%であり
、かつ該ポリエーテル系共重合体と該耐熱性熱可塑性樹
脂と該無機充填材の合計量に対する該無機充填材の割合
が1〜50重量%であることを特徴とする樹脂組成物。
[Claims] 1. The following general formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼The repeating unit represented by [I] and the following formula [II] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ [II] The content of the repeating unit represented by the above formula [I] and the above formula [II]
] The ratio of the content of the repeating unit represented by the formula [I] to the total content of the repeating unit represented by [I] (molar ratio {[I]/([I]+[II])}) is 0.1~0
.. 8, and the melt viscosity at 400°C is 1,
000 poise or more and a heat-resistant thermoplastic resin, and the ratio of the polyether copolymer to the total amount of the polyether copolymer and the heat-resistant thermoplastic resin is 10 to 10. A resin composition characterized in that the content is 90% by weight. 2. Consisting of the polyether copolymer according to claim 1 and an inorganic filler, the ratio of the polyether copolymer to the total amount of the polyether copolymer and the inorganic filler is 30 to 99. % by weight. 3. Consisting of the polyether copolymer according to claim 1, a heat-resistant thermoplastic resin, and an inorganic filler, the polyether copolymer is The ratio of the polymer is 10 to 90% by weight, and the ratio of the inorganic filler to the total amount of the polyether copolymer, the heat-resistant thermoplastic resin, and the inorganic filler is 1 to 50% by weight. A resin composition characterized by the following.
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