JPH03189141A - Synthetic paper - Google Patents

Synthetic paper

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JPH03189141A
JPH03189141A JP32909089A JP32909089A JPH03189141A JP H03189141 A JPH03189141 A JP H03189141A JP 32909089 A JP32909089 A JP 32909089A JP 32909089 A JP32909089 A JP 32909089A JP H03189141 A JPH03189141 A JP H03189141A
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JP
Japan
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layer
film
polypropylene
sheet
oriented
Prior art date
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Pending
Application number
JP32909089A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Akira Akimoto
秋元 章
Yozo Oba
大庭 洋三
Moriyasu Sudo
須藤 守泰
Noriyoshi Chiba
千葉 徳美
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yupo Corp
Original Assignee
Yupo Corp
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Publication date
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Publication of JPH03189141A publication Critical patent/JPH03189141A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PURPOSE:To improve the wear resistance and UV ink bonding force by a method wherein on a base layer of a biaxially oriented resin film, a stretched film of paper state styrene graft polypropylene resin film is bonded through a stretched orientation film of crystalline polypropylene resin, and thus a primer layer is provided on a paper state layer. CONSTITUTION:A composition A which is obtained by mixing 12 wt.% of ground calcium carbonate with an average particle diameter of 1.5mum with polypropylene with melt index MI, 0.8 is extruded by an extruder after kneading, and obtained sheet is oriented in the longitudinal direction. Polypropylene B with MI 4 and styrene modified polypropylene C are respectively melt-kneaded by separate extruders and melt-extruded into sheets from dies, and they are laminated on front and rear surfaces of the previously mentioned longitudinally oriented sheet and cooled. The obtained 5 layer sheet is oriented in the lateral direction, and annealing treatment is applied to the sheet in addition, and then, corona discharge treatment is applied to the laminated oriented film, and a primer solution is applied on both surfaces and dried. In this way, a synthetic paper for which primer layers D are provided on both surfaces of a laminated oriented film with 5 layer structure of C/B/A/B/C can be obtained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本−Ja明は、バーコードラベ乞ブリベートカード、イ
ンモールドラベル用紙等として有用なUVオフセット印
刷性に晴れた合成紙に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] This invention relates to a synthetic paper with good UV offset printability useful as barcode label printing cards, in-mold label paper, etc.

〔従来技術〕[Prior art]

バーフードラベル、インナーモールドラベル用紙として
は、従来、バルブ紙に無機フィラー含有樹脂ラテックス
よりなる塗工剤を塗布し、乾燥した塗工紙が用いられて
いた。しかし、これを使用したラベルは耐水性に乏しい
ので、シャンプーモーターオイル、清涼飲料水等の液体
内容物の容器用には、無機フィラー含有ポリプロピレン
の延伸フィルムよりなる合成紙が使用されている(特開
昭59−7139号、同59−220358号、同60
−21244号、同61−259935号、実開昭64
−55970号)。
Conventionally, bar food labels and inner mold label papers have been coated with valve paper coated with a coating agent made of inorganic filler-containing resin latex and dried. However, labels using this type of paper have poor water resistance, so synthetic paper made of stretched polypropylene film containing inorganic fillers is used for containers with liquid contents such as shampoo motor oil and soft drinks (Japanese Patent Application Laid-Open No. No. 59-7139, No. 59-220358, No. 60
No. -21244, No. 61-259935, Utility Model Kai No. 64
-55970).

これらラベルは、合成紙にグラビア印刷、オフセット印
刷されて得られるものであり、耐水性に優れる利点を有
する。
These labels are obtained by gravure printing or offset printing on synthetic paper, and have the advantage of excellent water resistance.

従来の溶剤型インクに代って、揮発性溶剤の公害の心配
がなく、インク乾燥速度が速いUVオフセットインクが
インモールドラベルや・ステイッヵー用紙の印刷インク
として使用されつつある(特開平1−141736号公
報)。
Instead of conventional solvent-based inks, UV offset inks are being used as printing inks for in-mold labels and sticker paper, without worrying about volatile solvent pollution and with fast ink drying speeds (Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-141736). Publication No.).

この特開平1−141736号公報に開示され6UV:
tフセット印刷性に優れる合成紙は、ボリプロピレン延
伸フィルム、または無aI#細粉末含有ポリプロピレン
延伸フィルムの表面に、一般式、(式中、Aは−N<1
、又はポリアミン・ボリア4 ミド残基を表わし R1−R4は夫々独立に、H1炭素
数が1〜24のアルキル基若しくはアルケニル基、脂肪
族環状炭化水素基又Iよベンジル基であるが、少なくと
も一つはH以外の基である。
6UV disclosed in this Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-141736:
Synthetic paper with excellent offset printability is coated on the surface of polypropylene stretched film or polypropylene stretched film containing no al# fine powder with the general formula (wherein A is -N<1
, or represents a polyamine boria 4 mido residue; R1 to R4 are each independently an alkyl group or alkenyl group having 1 to 24 carbon atoms, an aliphatic cyclic hydrocarbon group, or a benzyl group, but at least one One is a group other than H.

また、mはθ〜300、n、p及びqは夫々1〜300
の数値である。ン で表わされるポリエチレンイミン変性体を含有スる水溶
液を塗布し、乾燥して得られたもので、インナーモール
ドラベル、スティッヵー、地図用紙に実用化されでいる
In addition, m is θ~300, n, p, and q are each 1~300.
is the numerical value. It is obtained by coating and drying an aqueous solution containing a modified polyethyleneimine represented by the following formula, and has been put to practical use in inner mold labels, stickers, and map paper.

しかし、この合成紙の用途においても、ブリベートカー
ド等の磁気カード、ICカードのように繰り返して情報
読取装置にロールにより給排されるものは、カードの表
面がロールにより擦られると僅かにUVインクがカード
表面から脱落することが見受られ、何度も読み取りを行
ったときにはUVインクが脱落した白部分が目立ってき
て外観が悪くなるであろうと懸念する者が少数いる。
However, even in the use of synthetic paper, magnetic cards such as brivate cards, and IC cards that are repeatedly fed and discharged by rolls into information reading devices, have a slight UV ray when the surface of the card is rubbed by the roll. A few people are concerned that the ink has been observed to fall off the surface of the card, and that the white area where the UV ink has fallen off will become more noticeable after repeated readings, resulting in a poor appearance.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

本発明は、耐摩耗性に優れたUV印刷インク接着力の優
れた合成紙の提供を目的とする。
An object of the present invention is to provide a synthetic paper with excellent abrasion resistance and excellent UV printing ink adhesion.

〔課題を解決する具体的手段〕[Specific means to solve the problem]

上記目的は、二軸延伸樹脂フィルムの基材層(Nに肉厚
が3ミクロン以上の結晶性ポリプロピレン系樹脂の一軸
延伸配向フィルム(B)を介して紙状層のスチレングラ
フトポリプロピレン系樹脂フィルムの一輔延伸フィルム
(C)が一体に接着されてなる複層フィルムの紙状層に
ブライマー層を設けた合成紙により達成される。
The above purpose is to form a paper-like layer of a styrene-grafted polypropylene resin film through a base layer (B) of a crystalline polypropylene resin having a wall thickness of 3 microns or more in a base layer of a biaxially stretched resin film. This is achieved by using a synthetic paper in which a brimer layer is provided on the paper-like layer of a multilayer film formed by bonding together a stretched film (C).

以下、図面を用いて本発明を説明する。第1図は、合成
紙の断面図で、Aは支持体、Bは、接着層の結晶性ポリ
プロピレンの一軸延伸配向フィルム、Cは、紙状層のス
チレングラフトポリプロピレンフィルムの一軸延伸フィ
ルム、Dはプライマ層である。
The present invention will be explained below using the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view of synthetic paper, where A is a support, B is a uniaxially stretched oriented film of crystalline polypropylene as an adhesive layer, C is a uniaxially stretched styrene-grafted polypropylene film as a paper-like layer, and D is a uniaxially stretched oriented film of styrene-grafted polypropylene as a paper-like layer. This is the primer layer.

(基材層) 基材層としては、ポリプロピレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド(ナイロン6
.6,6.6,12.6.10等)、ポリ塩化ビニル等
の熱可塑性樹脂、これら熱可塑性樹脂の混合物、これら
樹脂に無機微細粉末を3〜45重量%の割合で配合した
組成物の二軸延伸フィルム等が使用される。不透明度(
JISP−8138)は80〜99%である。
(Base material layer) As the base material layer, polypropylene, polycarbonate,
Polyethylene terephthalate, polyamide (nylon 6
.. 6, 6.6, 12.6.10, etc.), thermoplastic resins such as polyvinyl chloride, mixtures of these thermoplastic resins, and compositions containing these resins with inorganic fine powder at a ratio of 3 to 45% by weight. A biaxially stretched film or the like is used. Opacity (
JISP-8138) is 80-99%.

この基材層は剛性が高いもので、結晶配向していても、
配向していなくてもよい。結晶配向している方が肉厚が
薄くで済む利点がある。
This base material layer has high rigidity, and even if the crystals are oriented,
It does not have to be oriented. The crystal orientation has the advantage that the wall thickness can be reduced.

(接着層) 接着層(B)は、基材層(A)と紙状層(C)の接着を
強固にし、合成紙の使用時に層間剥離するのを防ぐと共
に、薄肉の紙状層(C)の補強の役目をするものである
が、理由は定かでないがUV印刷インクの接着力を向上
させる効果がある。
(Adhesive layer) The adhesive layer (B) strengthens the adhesion between the base material layer (A) and the paper-like layer (C), and prevents delamination between the layers when using synthetic paper. ), and although the reason is not clear, it has the effect of improving the adhesive strength of UV printing ink.

この接着層の結晶性ポリプロピレン−軸延伸フィルムは
、延伸により結晶配向していることが必要である。又、
二軸延伸フィルムであっては層間剥離防止効果、UVオ
フセット印刷インク接着力向上効果に乏しい。
The crystalline polypropylene axially stretched film of this adhesive layer needs to be crystal oriented by stretching. or,
A biaxially stretched film is poor in the effect of preventing delamination and the effect of improving the adhesion of UV offset printing ink.

かかる結晶性ポリプロピレンとしては、結晶化度が40
〜70%、1150〜100%のプロピレン単独重合体
、フロピレン番エチレン(0,s〜8重量%)ランダム
共重合体、プロピレン・ブテン−1(1〜8ut%)ラ
ンダム共重合体、プロピレン・ヘキセン−1(0,5〜
6ut%)ランダム共重合体、プロピレン・4−メチル
ペンテン−1(1〜8ut%)ランダム共重合体等のポ
リプロピレン系樹脂、核樹脂に無水マレイン酸、アクリ
ル酸、イタコン酸等のσ、β−不飽和カルボン酸をα0
1〜5重量%グラフトさせた改質ポリプロピレン系樹脂
等が使用できる。この層は、無機微細粉末を10重量%
以下の割合で含有していてもよい。
Such crystalline polypropylene has a crystallinity of 40
~70%, 1150-100% propylene homopolymer, fluoropylene number ethylene (0,s~8% by weight) random copolymer, propylene-butene-1 (1-8ut%) random copolymer, propylene-hexene -1(0,5~
6ut%) random copolymer, polypropylene resin such as propylene/4-methylpentene-1 (1 to 8ut%) random copolymer, core resin containing σ, β- of maleic anhydride, acrylic acid, itaconic acid, etc. α0 unsaturated carboxylic acid
A modified polypropylene resin grafted with 1 to 5% by weight can be used. This layer contains 10% by weight of inorganic fine powder.
It may be contained in the following proportions.

l:lJ刷メーカーは、合成紙にUV印刷を施した後、
粘着テープを用い、印刷面の剥離テストを行ってUVイ
ンクの密着力を評価するが、この際、合成紙に層間剥離
が見覚られると、不良品とされる。
l:lJ printing manufacturers apply UV printing to synthetic paper,
The adhesion of the UV ink is evaluated by performing a peel test on the printed surface using an adhesive tape. At this time, if interlayer peeling is observed on the synthetic paper, it is judged to be a defective product.

従って、接着層(B)は、表面層(C)と基材層(A)
の接着力を強固とする役目もなす。
Therefore, the adhesive layer (B) consists of the surface layer (C) and the base material layer (A).
It also serves to strengthen the adhesive strength of

該接着層の肉厚は3ミクロン(μω)以上であることが
UVオフセット印刷インクの接着力の向上、層間剥離防
止効果の面で必要である。また、この接着層が無機微細
粉末を実質的に含んでいなく(3重散%以下)、透明で
ある場合は接着層の肉厚はlOμω以下とすべきである
。10μωを越えると薄肉の紙状層(C)の光沢が向上
し、紙的風合が損われる。層間剥離防止の接着力の而か
らは接着層は無機微細粉末を含有しない方が好ましい。
The thickness of the adhesive layer is required to be 3 microns (μω) or more in order to improve the adhesive strength of the UV offset printing ink and prevent delamination. Further, if this adhesive layer does not substantially contain inorganic fine powder (triple dispersion% or less) and is transparent, the thickness of the adhesive layer should be 1Oμω or less. If it exceeds 10 μω, the gloss of the thin paper-like layer (C) will improve and the paper-like feel will be impaired. From the viewpoint of adhesive strength to prevent delamination, it is preferable that the adhesive layer does not contain inorganic fine powder.

(紙状層) スチレングラフトポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピ
レン系樹脂粒子100i量部、スチレンモノマ−40〜
150直量部、ラジカル重合開始剤ヲスチレンモノマー
の0.01〜1fij!:%ヲ含ム水性懸濁液を加熱し
てスチレンモノマーを重合することにより得られる。
(Paper-like layer) The styrene-grafted polypropylene resin includes 100 parts of polypropylene resin particles and 40 to 40 parts of styrene monomer.
150 direct parts, 0.01 to 1 fij of styrene monomer as a radical polymerization initiator! : Obtained by heating an aqueous suspension containing % of styrene to polymerize styrene monomer.

上記スチレングラフトポリプロピレン系樹脂粒子を製造
する際、スチレンモノマーと一緒に他のビニルモノマー
、例工ばメチルメタクリレート、アクリロニトリル等を
スチレンモノマーと併用シてもよい。
When producing the above-mentioned styrene-grafted polypropylene resin particles, other vinyl monomers such as methyl methacrylate, acrylonitrile, etc. may be used in combination with the styrene monomer.

ラジカル開始剤としでは、シクロヘキサノンパーオキサ
イド、t−ブチルパーオキシベンゾエト、メチルエチル
ケトンパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−
t−ブチルパーオキサイ)’、2.5−ジメチル−2,
5−ジベンゾイルパーオキシヘキサン、ジ−t−ブチル
−ジ−パーオキシフタレート等が挙げられる。
Examples of radical initiators include cyclohexanone peroxide, t-butyl peroxybenzoate, methyl ethyl ketone peroxide, dicumyl peroxide, di-
t-butylperoxy)', 2,5-dimethyl-2,
Examples include 5-dibenzoylperoxyhexane, di-t-butyl-di-peroxyphthalate, and the like.

重合温度は、80〜1soc1好ましくは100〜13
0Cで行なう。
The polymerization temperature is 80 to 1 soc1, preferably 100 to 13
Perform at 0C.

このスチレングラフトポリプロピレン系樹脂粒子の製造
は、特開昭52−50389号公報、特公昭63−31
503号公報に記載がなされでいる。
The production of styrene-grafted polypropylene resin particles is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 52-50389 and Japanese Patent Publication No. 63-31.
This is described in Japanese Patent No. 503.

一11i1i1方向に延伸したスチレングラフトポリプ
ロピレンフィルムは、半透明ないし、不透明で、延伸に
よりマット化され、ペック平滑度が200〜1.800
 秒となり、インクの密着性、インクの乾燥性が良好と
なる。
The styrene-grafted polypropylene film stretched in the -111i1i1 direction is translucent to opaque, becomes matte by stretching, and has a Peck smoothness of 200 to 1.800.
2 seconds, and the ink adhesion and ink drying properties are good.

紙状層の肉厚は、UV印刷インクの密着力の面から01
59797以上、経済的には1〜5ミクロンである。こ
の紙状層の肉厚が6ミクロン以上と厚いときは、(B)
の−軸延伸ポリプロピレン系樹脂配向フィルムが存在し
なく、直接、基材層(A)に一体接着している合成紙(
特公昭63−31503号公報の実施例1参照)であっ
ても層間剥離もなく、この紙状層(C)に塗布する帯電
防止剤プライマーとして特開平1−141736号公報
に記載されるアルキル変性もしくはシクロペンチル11
Eポリエチレンイミンを含有する水溶液(プライマー)
を用いれば十分なUV印刷インクの接着力が発揮される
(参考例1)。
The thickness of the paper-like layer is 01 from the viewpoint of adhesion of UV printing ink.
59,797 or more, economically 1 to 5 microns. When the thickness of this paper-like layer is 6 microns or more, (B)
Synthetic paper (with no axially oriented polypropylene resin oriented film and directly integrally adhered to the base material layer (A))
There is no interlayer peeling even when using Example 1 of Japanese Patent Publication No. 63-31503), and the alkyl-modified primer described in Japanese Patent Publication No. 1-141736 is used as an antistatic primer to be applied to this paper-like layer (C). Or cyclopentyl 11
Aqueous solution containing E-polyethyleneimine (primer)
By using UV printing ink, sufficient adhesive strength can be exhibited (Reference Example 1).

本発明の合成紙においては、プライマーの種類に制限さ
れることなく、ポリプロピレン系樹脂の一軸延伸フィル
ムの仔在により住5〜5μωと薄肉のスチレングラフト
ポリブーピレン系樹脂の一軸延伸フィルム紙状層へのU
Vオフセット印mt+インクの密着力を強固とすること
がでさ、高価なスチレングラフトポリプロピレン系樹脂
の使用量を少くすることができ、合成紙のコストダウン
共に、合成紙製造時に耳部のスリットにより生じたパリ
を、基材層の成分として決すことが可能となる。
In the synthetic paper of the present invention, without being limited to the type of primer, due to the presence of a uniaxially stretched polypropylene resin film, a thin styrene-grafted polybupylene resin uniaxially stretched film paper-like layer with a thickness of 5 to 5 μω is used. U to
By strengthening the adhesion of the V-offset stamp mt+ ink, it is possible to reduce the amount of expensive styrene-grafted polypropylene resin used, which in turn reduces the cost of synthetic paper. It becomes possible to determine the generated paris as a component of the base material layer.

(積層延伸フィルムの製造) 積層延伸フィルムの製造は、基材層形成用の樹脂A(無
機微細粉末を含有している方が軽量化の面で好ましい。
(Manufacture of Laminated Stretched Film) In the manufacture of a laminated stretched film, resin A for forming the base layer (containing inorganic fine powder is preferable in terms of weight reduction).

)を押出機のダイよりシート状に溶融押出し、このシー
トを該樹脂の融点より低い温度でロール群の周速差を利
用して縦方向に3.5〜8倍延伸する。ついで別々の押
出機を用いてスチレングラフトポリプロピレン系樹脂C
とボリプ0ピレン系樹脂窮を溶融混練し、−台のダイに
供給し、ダイ内で積層し、ダイより共押出し、曲記縦延
伸したシート(A)の少なくとも片面(合成紙のカール
防止の面からは両面にラミネートするのが好ましい)に
スチレングラフトポリプロピレン系樹脂C層が外側とな
るように積層し、ついで、接着層Bと紙状層Cのポリプ
ロピレン系樹脂の融点よりも低い温度でテンターを用い
て横方向に4〜12倍延伸し、ついでポリプロピレン系
tJt >JFIの融点近傍に加熱してアニーリングし
た後、得られた積層延伸フィルムの耳部をスリットする
ことにより製造される。
) is melt-extruded into a sheet through a die of an extruder, and this sheet is stretched 3.5 to 8 times in the longitudinal direction at a temperature lower than the melting point of the resin by utilizing the difference in peripheral speed between the roll groups. Then, using a separate extruder, styrene-grafted polypropylene resin C
At least one side of the sheet (A) is melt-kneaded and fed to a die, laminated in the die, coextruded from the die, and longitudinally stretched in a curved direction (to prevent curling of synthetic paper). The styrene-grafted polypropylene resin C layer is laminated on the outer surface (preferably laminated on both sides), and then tenter-coated at a temperature lower than the melting point of the polypropylene resin of the adhesive layer B and the paper-like layer C. The polypropylene film is stretched 4 to 12 times in the transverse direction using a polypropylene film, then heated and annealed near the melting point of polypropylene tJt>JFI, and then the edges of the resulting laminated stretched film are slit.

基材層Aの積層延伸フィルムの肉厚に占める割合は50
〜99%である。積層延伸フィルムの肉厚は用途により
異なるがプリベートカード用には150〜250μ圓、
パーフードラベルやインナーモールドラベル用には60
〜110μm、ノンインパクトプリント用紙用には60
〜70μ−である。積層延伸フィルムの不透明度は85
〜98%、白色度は88〜95%である。
The proportion of base material layer A in the thickness of the laminated stretched film is 50
~99%. The thickness of the laminated stretched film varies depending on the application, but for private cards it is 150 to 250 μm,
60 for per food labels and inner mold labels
~110μm, 60 for non-impact printing paper
~70 μ-. The opacity of the laminated stretched film is 85
-98%, whiteness is 88-95%.

(プライマー) 積層フィルムの紙状層(C)の表面に、ポリエチレンイ
ミン、ポリアミンポリアミドのポリエチレンイミド付加
体、エチレン・尿素のイミン付加物、特開平1−141
736号公報に開示される前記(1)式で示されるポリ
エチレンイミン変成体等の−0M2−0M2− N)i
−基を有するプライマーが有効である。中でも曲成(1
)で示されるポリエチレンイミン変成体が最も有効であ
る。
(Primer) On the surface of the paper-like layer (C) of the laminated film, polyethyleneimine, a polyethyleneimide adduct of polyamine polyamide, an imine adduct of ethylene/urea, JP-A-1-141
-0M2-0M2-N)i of polyethyleneimine modified product shown by the above formula (1) disclosed in Japanese Patent No. 736
- primers are effective. Among them, Kyusei (1
) is the most effective polyethyleneimine modified product.

かかるポリエチレンイミン変成体成分は、ポリエチレン
イミン又はポリアミンポリアミドのポリエチレンイミン
付加体を、炭素数1〜24(7)/%l:1ゲン化アル
キル、ノ10ゲン化フルケニル、ノ10ゲン化シクロア
ルキル又はハロゲン化ベンジルによって変性したもので
ある。
Such a modified polyethyleneimine component is a polyethyleneimine adduct of polyethyleneimine or a polyamine polyamide having 1 to 24 carbon atoms/%l:1 alkyl genide, fulkenyl fluoride, cycloalkyl cycloalkyl fluoride, or cycloalkyl genide. It is modified with benzyl halide.

変性剤として使用するノ・ロゲン化物の具体例をあげれ
ば、塩化メチル、臭化エチル、塩化n−ブチル、塩化ラ
ウリル、ヨウ化ステアリル、塩化オレイル、塩化シクロ
ヘキシル、塩化ベンジル等がある。
Specific examples of norogenides used as modifiers include methyl chloride, ethyl bromide, n-butyl chloride, lauryl chloride, stearyl iodide, oleyl chloride, cyclohexyl chloride, and benzyl chloride.

ポリエチレンイミンの重合度は、本発明の効果が達成さ
れる限り任意のものであり得るが、一般に200〜30
()のものが使用される。
The degree of polymerization of polyethyleneimine can be arbitrary as long as the effects of the present invention are achieved, but it is generally 200 to 30.
The one in parentheses is used.

ポリアミンポリアミドのポリエチレンイミド付加体は、
エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレ
ンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピ
ン酸、グルタル酸、コ/″−り酸等の二塩基酸とを反応
せしめて得られるポリアミンポリアミドに、更にエチレ
ンイミンを付加して得られる。ポリアミンポリアミドの
分子量は任意のものが使用されるが、好ましくは500
〜20.000  である。付加されるエチレンイミン
の重合度は、任意のものが使用されるが、好ましくは2
0〜300である。
Polyethyleneimide adduct of polyamine polyamide is
A polyamine polyamide obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as ethylenediamine, diethylenetriamine, or triethylenetetramine with a dibasic acid such as adipic acid, glutaric acid, or co-phosphoric acid, and further adding ethyleneimine to it. Any molecular weight can be used for the polyamine polyamide, but preferably 500
~20,000. Any polymerization degree of ethyleneimine can be used, but preferably 2.
It is 0-300.

変性は、ポリエチレンイミン又はポリアミンポリアミド
のポリエチレンイミン付加体に、変性剤としてあげた前
述のハロゲン化物を添加し、必要に応じて水及び/又は
親水性溶媒(具体例としてエチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール等のアルコール類、エチレングリコール
、プロピレングリコール等のグリコール類、エチレング
リコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ
エチルエーテルアセテート等のセロンルブ類等カあり、
水に対する溶)1111度が1(1/11JOg水以上
のものをいう)の共存下、50〜200Cで、好ましく
は80〜120Cで、5〜30時間、攪拌下に加熱する
ことにより行なわれる。
Modification is carried out by adding the above-mentioned halides as modifiers to polyethyleneimine or polyethyleneimine adducts of polyamine polyamides, and adding water and/or hydrophilic solvents (specific examples include ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.) as necessary. Alcohols, glycols such as ethylene glycol and propylene glycol, and seronlubes such as ethylene glycol monoethyl ether and ethylene glycol monoethyl ether acetate, etc.
The dissolution in water) is carried out by heating at 50 to 200 C, preferably 80 to 120 C, for 5 to 30 hours with stirring in the presence of 1111°C (1/11 JOg water or higher).

このプライマー水溶液は、他の成分、例えは帯電防止剤
、乾燥促進剤等を含んでいてもよい。
This primer aqueous solution may contain other components such as an antistatic agent, a drying accelerator, and the like.

(帯電防止剤) 本発明において任意成分として使用される帯電防止剤は
、水溶性の三級ないし四級の窒素を含有する重合体であ
る。ここで「四級」とは、「両性」をも包含するもので
ある。
(Antistatic agent) The antistatic agent used as an optional component in the present invention is a water-soluble tertiary to quaternary nitrogen-containing polymer. Here, "quaternary" also includes "both sexes."

このような含窒素層合体は、対応含窒素単破体の重合及
び必要な場合の生成三級窒素含有重合体の四級化によっ
てつくることができる。適当な含窒索車着体の具体例を
挙げれば、例え(i丁記のものがある。
Such a nitrogen-containing layer combination can be produced by polymerization of the corresponding nitrogen-containing single fragments and, if necessary, quaternization of the resulting tertiary nitrogen-containing polymer. Specific examples of suitable nitrogen-containing cable mounts include those listed in (i).

(イ) (ニ) R’ CHCH2C0 O口) (・・) ここで、各式中でR5は水素又はメチル基、R6及びR
7はそれぞれ低級アルキル基(持に、炭素数が1〜4の
就中炭素数が1〜2)、R’は炭素数1〜22の飽和又
は不飽和アルキル基もしくはシクロアルキル基、X−は
四級化されたN+の対アニオン(例えば、ハライド(特
にクロライド))、Mはアルカリ金属イオン(特にナト
リウム、カリウム又はリチウム)% Aは炭素数2〜6
のアルキレン基を表わす。四級窒素含有単量体(ロ)、
(ニ)及び(へ)は、その前駆体((イ)、(ハ)及び
(ホ))の形で重合させてからアルキルハライド、ジメ
チル硫酸、モノクロロ酢酸エステルなどのカチオン化剤
により四級化することによって重合体中に存在させるよ
うにすることができることはいうまでもない。アルカリ
金属イオン(M)と対アニオン(X)によって形成され
る塩(MX>は、必要に応じ、r別、イオン交換等によ
り除去することも可能である。
(A) (D) R' CHCH2C0 O) (...) Here, in each formula, R5 is hydrogen or a methyl group, R6 and R
7 is each a lower alkyl group (having 1 to 4 carbon atoms, preferably 1 to 2 carbon atoms), R' is a saturated or unsaturated alkyl group or cycloalkyl group having 1 to 22 carbon atoms, and X- is quaternized N+ counteranion (e.g. halide (especially chloride)), M is alkali metal ion (especially sodium, potassium or lithium) % A is carbon number 2-6
represents an alkylene group. Quaternary nitrogen-containing monomer (b),
(d) and (f) are polymerized in the form of their precursors ((a), (c), and (e)), and then quaternized with a cationizing agent such as alkyl halide, dimethyl sulfate, or monochloroacetic acid ester. It goes without saying that it can be made to exist in the polymer by doing so. The salt (MX>) formed by the alkali metal ion (M) and counteranion (X) can be removed by r separation, ion exchange, etc., if necessary.

帯電防上剤は水溶性であることが必要であるが、過度に
水溶性であることは望ましくない。したがって、この三
級ないし四級窒素含有重合体は、疎水性単量体との共重
合体であることが望ましい。
Although it is necessary that the antistatic agent be water-soluble, it is not desirable that it be excessively water-soluble. Therefore, this tertiary to quaternary nitrogen-containing polymer is preferably a copolymer with a hydrophobic monomer.

疎水性単量体としては、スチレンまたはその核置換体な
いし側鎖置換体、アクリル酸ないしメタクリル酸のエス
テル、ハロゲン化ビニル、その他がある。
Examples of hydrophobic monomers include styrene or its nuclear substituted products or side chain substituted products, esters of acrylic acid or methacrylic acid, vinyl halides, and others.

特に適当な帯電防止剤重合体は下記の(a)〜(C)成
分を共重合させて得られるものである。
Particularly suitable antistatic polymers are those obtained by copolymerizing the following components (a) to (C).

(a)単量体(イ)〜(へ)    20〜40″i盪
%5 (b)CH2−C−COOR’   6〜80重量%(
式中R9は炭素数1〜24のアルキル基、アルキレン基
、シクロアルキル基を表わt)(c)ftitの疎水性
ビニル単量体 θ〜201L量%本発明で最も適当な帯
電防止剤重合体は、(a)成分の単量体がO1I記の単
量体(へ)でX−がC1−であるものである。
(a) Monomers (a) to (f) 20 to 40"%5 (b) CH2-C-COOR' 6 to 80% by weight (
In the formula, R9 represents an alkyl group, an alkylene group, or a cycloalkyl group having 1 to 24 carbon atoms; In the combination, the monomer of component (a) is the monomer (he) of O1I, and X- is C1-.

(乾燥促進剤) プライマーが無機塩を含んでいるときは、オフセットイ
ンキの乾燥速度が大きくなる。ただし、水溶性無機塩の
存在はインキの耐水接着性を低下させるので、過度に多
量に存在させることは好ましくない。
(Drying Accelerator) When the primer contains an inorganic salt, the drying speed of the offset ink increases. However, since the presence of a water-soluble inorganic salt reduces the water-resistant adhesion of the ink, it is not preferable to have it present in an excessively large amount.

好ましい水溶性無機塩の例を挙げれば、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウ
ム、その他のアルカリ性の塩、及び塩化ナトリウム、硫
酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、硝酸ナトリウム、その
他の中性塩がある。
Examples of preferred water-soluble inorganic salts include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium sulfite, and other alkaline salts, as well as sodium chloride, sodium sulfate, sodium nitrate, sodium nitrate, and other neutral salts. .

このような水溶性無機塩の外に、ポリアミンポリアミド
のエピクロルヒドリン付加物、水溶性有機溶剤、界面活
性剤、水溶性重合体、微細粉末物質、その他の補助資材
を含むことができる。
In addition to such water-soluble inorganic salts, epichlorohydrin adducts of polyamine polyamides, water-soluble organic solvents, surfactants, water-soluble polymers, fine powder substances, and other auxiliary materials can be included.

特に1合成紙の用途がファンシー食品のインナーモール
ドラベル、ノンインパクトプリンタ用紙等、用紙に熱が
かかる場合は、ポリエチレンイミンの架橋剤であるポリ
アミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物(特公昭
35−3547号)を配合することが有効である。
In particular, if the synthetic paper is used for purposes such as inner mold labels for fancy foods, non-impact printer paper, etc. where the paper is subject to heat, use an epichlorohydrin adduct of polyamine polyamide (Japanese Patent Publication No. 35-3547), which is a crosslinking agent for polyethyleneimine. It is effective to combine them.

ブライマー水溶液の濃度は0.03〜1重量%で、ブラ
イマーはロール、ブレード、エアーナイフ等で積層延伸
フィルムの紙状層に塗布され、乾燥されてUVオフセッ
ト印刷良好な合成紙が得られる。
The concentration of the aqueous brimer solution is 0.03 to 1% by weight, and the brimer is applied to the paper-like layer of the laminated stretched film using a roll, blade, air knife, etc., and dried to obtain a synthetic paper that is suitable for UV offset printing.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例を挙げ、本発明を更に詳細に説明する。な
お、例中の部はi!規準である。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. In addition, the part in the example is i! It is a standard.

スチレングラフトポリプロピレンの製造例例1: 内容#L3gのオートクレーブ内に、純水14001お
よび懸濁剤としてポリビニルアルコール14fを加えて
水性媒質となし、これに粒径2〜3ffiJfのホモポ
リプロピレン粒子(三菱油化製“三菱ノーブレンMA−
6、商品名、融点164r)490fをかくはんにより
懸濁させた。別に重合開始剤としてt−ブチルパーオキ
シベンゾエートi、 t yをスチレン51Oy(ポリ
プロピレン100部に対し105部)に溶解させ、これ
を前記懸濁系に投入し、オートクレーブ内温度を9CI
’に昇温させ、該温度で3時間保持して、重合開始剤を
含むスチレンをポリプロピレン樹脂粒子中に含浸させた
Production Example of Styrene Grafted Polypropylene Example 1: Into an autoclave with content #L3g, add 14001 pure water and 14f polyvinyl alcohol as a suspending agent to make an aqueous medium, and add homopolypropylene particles (Mitsubishi Oil Kasei “Mitsubishi Noblen MA-”
6, trade name, melting point 164r) 490f was suspended by stirring. Separately, t-butyl peroxybenzoate i, ty as a polymerization initiator was dissolved in 51 Oy of styrene (105 parts per 100 parts of polypropylene), and this was added to the suspension system, and the temperature inside the autoclave was adjusted to 9 CI.
The temperature was raised to ' and maintained at this temperature for 3 hours to impregnate styrene containing a polymerization initiator into the polypropylene resin particles.

この水性懸濁液を105Cに昇温し、該温度で2時間維
持して重合を行なわせ、更に120Cに昇温し、該温度
で5時間維持して重合を完結させた。
This aqueous suspension was heated to 105C and maintained at this temperature for 2 hours to effect polymerization, and further heated to 120C and maintained at this temperature for 5 hours to complete polymerization.

冷却後、内容物を取り出し、水洗して、粒径3〜4mの
スチレン改質(グラフト)ポリプロピレン粒子1ooo
gを得た。
After cooling, the contents are taken out and washed with water to obtain 100 styrene-modified (grafted) polypropylene particles with a particle size of 3 to 4 m.
I got g.

例2: ホモポリプロピレンの使用量をs s 7f sスチレ
ンの使用量を3331と変更する他は例1と同様にして
スチレン改質ポリプロピレン粒子を得た。
Example 2: Styrene-modified polypropylene particles were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of homopolypropylene used was changed to s s 7f s and the amount of styrene used was changed to 3331.

ポリエチレンイミン変性体の製造例 AM−1: 攪拌機、還流冷却器、温度計及び窒素ガス導入口の付い
た四つロフラスコ内に、ポリアミン・ポリアミドのエチ
レンイミン付加体25重濾%水溶液(BASF社製、商
品名[ボリミン5Nj)xoo部及びインプロピルアル
コール10部を入れ、窒素気流下で攪拌し、80Cで2
0時間変性反応を行なった。得られた水溶液をAM−1
とする。
Production example of modified polyethyleneimine AM-1: In a four-bottle flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, a thermometer, and a nitrogen gas inlet, a 25% aqueous solution of ethyleneimine adduct of polyamine/polyamide (manufactured by BASF) was added. , trade name [Borimin 5Nj)
The denaturation reaction was carried out for 0 hours. The obtained aqueous solution was mixed into AM-1
shall be.

El−1: AM−1で用いたものと同様のフラスコ内に、エチレン
イミン30重量%水溶液(日本触媒化学工業■製、商品
名[P −1000J 100部、塩化n−ブチル15
部を入れ、窒素気流下で攪拌し、80Cで25時間変性
反応を行なった。得られた水溶液をEl−1とする。
El-1: In a flask similar to that used in AM-1, a 30% by weight aqueous solution of ethyleneimine (manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd., trade name [P-1000J 100 parts, n-butyl chloride 15
The mixture was stirred under a nitrogen stream, and a modification reaction was carried out at 80C for 25 hours. The obtained aqueous solution is designated as El-1.

El−2 1−2Aと同様のフラスコに、エチシン49フ30重菫
%水溶液(日本触媒化学工業■製、商品名[P−100
0J 100部、塩化ラウリル30部及びエチレングリ
コールモノエチルエーテル20部を入れ、窒素気流下で
撹拌し、130Cで20時間変性反応を行なった。得ら
れた水溶液をEl−2とする。
In a flask similar to El-2 1-2A, add Ethicine 49F 30% aqueous violet solution (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo ■, trade name [P-100
0J, 30 parts of lauryl chloride, and 20 parts of ethylene glycol monoethyl ether were added, stirred under a nitrogen stream, and subjected to a modification reaction at 130C for 20 hours. The obtained aqueous solution is designated as El-2.

El−3 El−1の製造において、塩化n−ブチルの代りに塩化
ベンジル20部を使用した以外はEl−1と同様にして
製造した。得られた水溶液をEl−3とする。
El-3 El-1 was produced in the same manner as El-1 except that 20 parts of benzyl chloride was used instead of n-butyl chloride. The obtained aqueous solution is designated as El-3.

AM−0: BASF社製[ボリミンSNJ (AM−1の前駆体) h、T−o: 日本触媒化学工業@製、l’−P−1000J(ET−
1の前駆体ン EN: エチレン、尿素 耐電防止剤 B−1= 三菱油化■製、商品名[サフトマー・ST−000J B−2: 同[す7トマー・5T−1100J 本品は前述の四級窒素含有単量体(へ)を構成成分とす
る両性イオン系アルリル共重合体である。
AM-0: manufactured by BASF [BORIMIN SNJ (precursor of AM-1) h, T-o: manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo@, l'-P-1000J (ET-
Precursor of No. 1 EN: Ethylene, urea antistatic agent B-1 = Manufactured by Mitsubishi Yuka, trade name [Saftomer ST-000J] B-2: Same product [S7 Tomer 5T-1100J] It is a zwitterionic allyl copolymer whose constituent components are nitrogen-containing monomers.

ポリアミンポリアミド・エビクロヒドリン付加物 c−i:  荒用化学■製、「アラフィックス1σ0」
実施例1 (1)  メルトインデックス(Ml )α8のポリプ
ロピレン(融点164C)に平均粒径L5μ■の血質炭
醸カルシウム12重量%(ポリプロピレンとの合計重電
fS準)を混合した組成物(A)を、270Ci、:設
定した押出機にて混練後、シート状に押出し、冷却装置
により冷却して、無延伸シートを得た。
Polyamine polyamide/ebichlorohydrin adduct c-i: “Arafix 1σ0” manufactured by Arayo Kagaku ■
Example 1 (1) A composition (A ) was kneaded with an extruder set to 270Ci, extruded into a sheet, and cooled with a cooling device to obtain a non-stretched sheet.

このシートを、145Cに加熱後、縦方向に5倍延伸し
た。
This sheet was heated to 145C and then stretched 5 times in the machine direction.

(2)  Ml  4のポリプロピレン(融点1e4C
)(B)とs l1il記例1で得たスチレン改質ポリ
プロピレン(C)を別々の押出機で2600で溶融混練
し、−台のダイに供給し、ダイ内で積層した後、ダイよ
りシート状に溶融押出し、前記(1)の縦延伸したシー
トの表編面にラミネートし、ついで50Cまで冷却後%
 155Cまで5層シートを加熱し、テンターを用いて
横方向に7倍延伸し、更に161Cまで加熱してアニー
リング処理した後、積層延伸フィルムをコロナ放電処理
した。ついでインプロピル変成ポリアミン・ポリアミド
のエチレンイミン付加物(AM−1)の1%水溶液を両
面に塗布(固型分量) o、o s y7m″)し、乾
燥後、45rで耳部をスリットし、巻き取って、C/B
/A/B/Cの5層構造(2μ■/3μm140μm3
μi/2μi)の積層延伸フィルムの両面にプライマ〜
層AM−1が設けられた合成紙を得た。
(2) Polypropylene with Ml 4 (melting point 1e4C
) (B) and the styrene-modified polypropylene (C) obtained in Example 1 are melt-kneaded at 2600 in separate extruders, fed to a die on the 2nd stand, laminated in the die, and then sheeted from the die. It was melt-extruded into a shape, laminated on the surface knitted surface of the longitudinally stretched sheet of (1) above, and then cooled to 50C.
The five-layer sheet was heated to 155C, stretched 7 times in the transverse direction using a tenter, further heated to 161C for annealing treatment, and then the laminated stretched film was subjected to corona discharge treatment. Next, a 1% aqueous solution of ethyleneimine adduct of inpropyl modified polyamine polyamide (AM-1) was applied to both sides (solid content: o, o sy7m''), and after drying, the ears were slit at 45R. Wind it up, C/B
/A/B/C 5-layer structure (2μ■/3μm140μm3
Primer on both sides of laminated stretched film of μi/2μi)
A synthetic paper provided with layer AM-1 was obtained.

この合成紙の肉厚は150.1μ■、不透明度90%、
密度o、trf//dsベック平滑度so。
The thickness of this synthetic paper is 150.1 μ■, the opacity is 90%,
Density o, trf//ds Beck smoothness so.

秒であった。It was seconds.

実施例2 (1)Ml4のポリプロピレン 79m、高密度ポリエ
チレン 5部、重質炭酸カルシウム 16部よりなる組
成物(A)を押出機で270Cに溶融し、シート状に押
し出し、55Cまで冷却後、145t:’に加熱し、つ
いでロール群の周速差を利用して同温度で5倍縦方向に
延伸した。
Example 2 (1) A composition (A) consisting of 79 m of Ml4 polypropylene, 5 parts of high-density polyethylene, and 16 parts of heavy calcium carbonate was melted at 270 C using an extruder, extruded into a sheet, cooled to 55 C, and then heated to 145 t. :', and then stretched 5 times in the longitudinal direction at the same temperature using the difference in circumferential speed between the roll groups.

(2)Misのポリプロピレン 97m1%と焼成りレ
イ 3重を部の組成物(B)と、前記@2で得たスチレ
ン改質ポリプロピレン(C)ヲ別々ノ押出機を用いて2
70℃で溶融混練し、−台のダイに供給し、ダイ内で積
層後、ダイよシシート状に共押出し、(1)の縦延伸シ
ートの表裏面にラミネートし、60℃まで冷却後、15
8℃に加熱し、テンターで横方向に7倍延伸し、更に1
61℃に加熱してアニーリング処理し、コロナ放電処理
、ブライマー(El−1)処理し、耳部をスリットし1
34μ■/4μW/4μII)の延伸フィルムの両面に
プライマー層が設けられた肉厚150.1μ−の合成紙
を得た。
(2) Composition (B) of 97ml 1% of Mis polypropylene and triple firing layer and styrene-modified polypropylene (C) obtained in @2 were separated using separate extruders.
The mixture was melted and kneaded at 70°C, fed to a die at 60°C, laminated in the die, coextruded through the die into a sheet, laminated on the front and back sides of the longitudinally stretched sheet of (1), cooled to 60°C,
Heated to 8℃, stretched 7 times in the transverse direction using a tenter, and further stretched 1
Annealing treatment was performed by heating to 61°C, corona discharge treatment, brimer (El-1) treatment, and the ears were slit.
A synthetic paper with a thickness of 150.1 .mu.m was obtained by forming a stretched film of 34 .mu.m/4 .mu.W/4 .mu.II) with primer layers on both sides.

この合成紙の不透明度は92%、ベック平滑度は600
秒であった。
The opacity of this synthetic paper is 92%, and the Beck smoothness is 600.
It was seconds.

参考例1 (1)MIo、8のポリプロピレン(融点164℃)に
平均粒径1.5声■の重質炭酸カルシウム12重1%(
ポリプロピレンとの合計重量基準)を混合した組成物囚
を、270℃に設定した押出機にて混練後、シート状に
押出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た
Reference Example 1 (1) 12 weight 1% of ground calcium carbonate with an average particle size of 1.5 cm was added to polypropylene (melting point 164°C) with an MIo of 8.
The composition mixture (based on the total weight of polypropylene) was kneaded in an extruder set at 270°C, extruded into a sheet, and cooled with a cooling device to obtain a non-stretched sheet.

このシートを、145℃に加熱後、縦方向に5倍延伸し
た。
This sheet was heated to 145°C and then stretched 5 times in the machine direction.

(2)前記例1で得たスデレン改質ポリプロピレン(C
)を押出機で260℃で溶融混練し、ダイよりシート状
に押出し、(1)の縦延伸シートの表裏面にラミネート
し、以下、実施例1と同様にして、3Jid(C/A/
C=lOp■/130μ−/Ioμ■)構造の延伸フィ
ルムの両面にプライマー層(AM−1)が設けられた構
造の合成紙を得た。
(2) Sudelene-modified polypropylene (C
) was melt-kneaded at 260°C with an extruder, extruded into a sheet from a die, and laminated on the front and back sides of the longitudinally stretched sheet (1).
A synthetic paper having a structure in which primer layers (AM-1) were provided on both sides of a stretched film having a structure (C=lOp■/130μ-/Ioμ■) was obtained.

この合成紙の不透明度は95%、ベック平滑度は400
秒、肉厚150.1μ■であった。
The opacity of this synthetic paper is 95%, and the Beck smoothness is 400.
The thickness was 150.1 μm.

比較例1 参考例1において、ダイのリップ間隙を変えて面にプラ
イマー層(AM−1)が設けられた構造の合成紙を得た
Comparative Example 1 In Reference Example 1, a synthetic paper having a structure in which the lip gap of the die was changed and a primer layer (AM-1) was provided on the surface was obtained.

この合成紙の肉厚は、150.1μ■、不透明度は85
%、ベック平滑度は1400秒であった。
The thickness of this synthetic paper is 150.1μ■, and the opacity is 85
%, Beck smoothness was 1400 seconds.

比較例2 実施例Iにおいて、ダイのリップ間隙を変えて行う他は
同様にして、5層(C/B/A/B/C=2μ■/L5
μ■/1474/15μ■/2μ■)構造の延伸フィル
ムの両面にプライマー層が設けられた構造の合成紙を得
た。
Comparative Example 2 In the same manner as in Example I except that the lip gap of the die was changed, 5 layers (C/B/A/B/C=2μ/L5
A synthetic paper having a structure in which a primer layer was provided on both sides of a stretched film having a structure (μ■/1474/15μ■/2μ■) was obtained.

この合成紙の肉厚は150.1μ■、不透明度は90%
、ベック平滑度は600秒であった。
The thickness of this synthetic paper is 150.1 μ■, and the opacity is 90%.
, Beck smoothness was 600 seconds.

比較例3 (1)  メルトインデックス(MI)0.8のポリプ
ロピレン79重量%、高密度ポリエチレン5重盪%に平
均粒径L5μ■の重質炭酸カルシウム16恵鼠%を配合
した組成物囚を、2フO℃に設定した押出機にて混線後
、シート状に押出し、冷却装置により冷却して、無延伸
シートを得た。このシートを、140℃に加熱後、縦方
向に5倍延伸した。
Comparative Example 3 (1) A composition containing 79% by weight of polypropylene with a melt index (MI) of 0.8, 5% by weight of high-density polyethylene, and 16% by weight of heavy calcium carbonate with an average particle size L of 5 μm was prepared. After mixing in an extruder set at 2°C, the mixture was extruded into a sheet and cooled with a cooling device to obtain a non-stretched sheet. This sheet was heated to 140°C and then stretched 5 times in the machine direction.

(2)MI4.0のポリプロピレン(Qと、Mlが4.
0のポリプロピレンに平均粒径1.5μ−の炭酸カルシ
ウム45重歓羨を混合した組成物(B)とを、270℃
に設定した別々の押出機で溶融混線上 ダイ内で積層し
共押出ししたシートを、(qが外側となるようK、(1
)の5倍延伸シーFの両面に積層し、次いで60℃まで
冷却後、約160C1で加熱し、テンターで横方向に7
.5倍延伸し、165℃でアニーリング処理し、5oc
tで冷却し、耳部をスリットして5層構造(C/B/A
/B/C=30μm/3μ■A1μ■/3μ−/30μ
■)の延伸フィルムを得た。
(2) Polypropylene with an MI of 4.0 (Q and Ml of 4.0
Composition (B) prepared by mixing calcium carbonate with an average particle size of 1.5μ in polypropylene of
The sheets were laminated and coextruded in separate extruders set at
) was laminated on both sides of a 5-fold stretched sheet F, then cooled to 60°C, heated at about 160°C, and horizontally stretched 7 times with a tenter.
.. Stretched 5 times, annealed at 165°C, 5oc
Cool at t and slit the ears to form a 5-layer structure (C/B/A
/B/C=30μm/3μ■A1μ■/3μ-/30μ
(2) A stretched film was obtained.

この延伸フィルムの両面をコロナ放電処理した後、ブラ
イマー(AM−1)水溶液を0.05帽(固型分量)両
面に塗布し、乾燥して肉厚150.1μ−1不透明度9
5%、ベック平滑度300秒の合成紙を得た。
After corona discharge treatment was applied to both sides of this stretched film, an aqueous solution of Brimer (AM-1) was applied to both sides at a concentration of 0.05 μm (solid content) and dried to give a thickness of 150.1 μ-1 and an opacity of 9.
A synthetic paper with a Bekk smoothness of 300 seconds was obtained.

比較例4 (1)  Mx o、aのポリプロピレン79重量5、
高密度ポリエチレン5重量%および炭酸カルシウム粉末
16重量多よシなる組成物(4)を押出機を用いて溶融
混練した後、ダイよシ250℃の温度でV−ト状に押出
し、約50℃迄、このシートを冷却した。次いで、この
シートを約140℃に加熱し九後、ロール群の周速差を
利用して縦方向に5倍延伸して基材層を得た。
Comparative Example 4 (1) Mx o, a polypropylene 79 weight 5,
A composition (4) consisting of 5% by weight of high-density polyethylene and 16% by weight of calcium carbonate powder was melt-kneaded using an extruder, then extruded into a V-shaped shape at a temperature of 250°C through a die, and the mixture was extruded at a temperature of about 50°C. The sheet was cooled until then. Next, this sheet was heated to about 140° C. and then stretched 5 times in the longitudinal direction using the difference in circumferential speed between the roll groups to obtain a base material layer.

(2)  MI 4.0のポリプロピレフ55重量層と
平均粒径1.5μ−の重質炭酸カルシウム45重ji%
とを混合した組成物(C)を、250℃に設定した別の
押出機で溶融混練し、ダイよシンート状に前記基材層の
表裏面にラミネートし、−旦、80℃まで冷却後、約1
58℃迄予熱し、約155℃のシート温度でテンターを
用いて横方向に7倍、積層物を延伸し、155℃のオー
ブン中を通過させ、次いで室温まで冷却し、コロナ放電
処理して3層(C/A/C=5μ■/140μ115μ
N)構造の延伸フィルムを得た。
(2) 55 weight layer of polypropylene with an MI of 4.0 and 45 weight % of ground calcium carbonate with an average particle size of 1.5μ.
The composition (C) mixed with the above was melt-kneaded in another extruder set at 250°C, laminated onto the front and back surfaces of the base layer in a die-like manner, and then cooled to 80°C. Approximately 1
Preheat to 58°C, stretch the laminate 7x in the transverse direction using a tenter at a sheet temperature of about 155°C, pass through an oven at 155°C, then cool to room temperature and corona discharge treatment for 3 layer (C/A/C=5μ■/140μ115μ
A stretched film having the structure N) was obtained.

この積層延伸フィルムの両面に、ブライマー(AM−1
)水溶液を固型分量で0.04 t/nlの割合で塗布
し、乾燥して肉厚150.1μm、不透明度93%、ベ
ック平滑度300秒の合成紙を得た。
Brimer (AM-1
) An aqueous solution was applied at a solid content of 0.04 t/nl and dried to obtain synthetic paper having a wall thickness of 150.1 μm, an opacity of 93%, and a Beck smoothness of 300 seconds.

実施例3〜9 実施例1において、ブライマーとして表1に示すものを
固型分量で0.061重wl (片面)用いる他は同様
にして肉厚が約150.1μ■の合成紙を得た。
Examples 3 to 9 Synthetic paper having a wall thickness of approximately 150.1 μι was obtained in the same manner as in Example 1, except that the material shown in Table 1 was used as a brimer in a solid amount of 0.061 wt wl (one side). .

実施例10 実施例1において、組成物囚の縦延伸温度を160℃に
変更し、かつ、5層シートを185Cで横方向に延伸す
るほかは、同様にして肉厚が約150μの合成紙を得た
Example 10 Synthetic paper with a wall thickness of about 150 μm was produced in the same manner as in Example 1, except that the longitudinal stretching temperature of the composition was changed to 160° C., and the 5-layer sheet was stretched in the transverse direction at 185° C. Obtained.

この合成紙の不透明度は72%、ベック平滑度は330
秒、密度は0.98t/A、UV印刷インクの密着性、
転移性、耐摩耗性はいずれも良好(口であった。
The opacity of this synthetic paper is 72%, and the Beck smoothness is 330.
seconds, density is 0.98t/A, adhesion of UV printing ink,
The transferability and abrasion resistance were both good.

(評価) 実施例1〜10、比較例1〜5お工び参考例1で得た合
成紙について、紫外線硬化型オフセット印刷インク 東華色素化学工業■製 榔ベストキュアー161”(商品名) 大日本インキ工業■ 一ニューDC−OL”(商品名′)′ を用いてUV印刷し、密着性、転移性および耐摩耗性を
次の方法で評価した。
(Evaluation) Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 5 Regarding the synthetic paper obtained in Reference Example 1, the ultraviolet curable offset printing ink Toka Shiki Kagaku Kogyo Seisaku Best Cure 161” (product name) Dainippon UV printing was performed using Ink Kogyo Ichi New DC-OL'' (trade name')', and the adhesion, transferability and abrasion resistance were evaluated by the following methods.

結果を表1に示す。The results are shown in Table 1.

〔インキ密着性の測定〕[Measurement of ink adhesion]

塗布剤の塗布されたポリプロピレンシート及び未塗布の
ポリプロピレンv−)K、紫外線硬化型インキ(東華色
素化学工業■製、ペストキュアー−161)を、RIテ
スター(明製作所製)で約s f/P/になるように展
色し、80 W/amの高圧水銀灯1本の下103のと
ころを、2511!/分の速度で10回通過させて照射
することKよって乾燥した後、その面にセロテープLP
−24にチバン■商品名)を貼シ付け、玉状にしたガー
ゼで軽く押しながら5回こすり、素早くテープを剥離し
てインキ密着性を評価した。
A polypropylene sheet coated with a coating agent, an uncoated polypropylene v-)K, and an ultraviolet curable ink (manufactured by Toka Shiki Kagaku Kogyo ■, Pestocure-161) were tested using an RI tester (manufactured by Mei Seisakusho) at approximately s f/P. 2511! / 2511! After drying by passing the irradiation for 10 times at a speed of /min, apply Sellotape LP to the surface.
-24 was pasted with Chiban (trade name), rubbed 5 times while pressing lightly with a ball of gauze, and the tape was quickly peeled off to evaluate ink adhesion.

X: 転移インキ50〜ioo%剥離 〔インキ転移性の測定〕 塗布剤を塗布した合成紙に、RIテスターによクイスト
キュアー−161インキ(スミ)が通常で1.5t//
乗るよう印刷し、印刷されたインキ面を目視して、塗布
筋、白抜は等の転移不良がないかを評価した。
X: Transfer ink 50 to ioo% peeling [Measurement of ink transfer properties] Quist Cure-161 ink (smear) was applied to synthetic paper coated with a coating agent using an RI tester at a normal rate of 1.5 tons//
The printed ink surface was visually observed to evaluate whether there were any transfer defects such as coating streaks or white spots.

第1図は、本発明の合成紙の断面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view of the synthetic paper of the present invention.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1)、二軸延伸フィルム基層(A)に、肉厚が3ミクロ
ン以上の結晶性ポリプロピレン系樹脂の一軸延伸配向フ
ィルム(B)を介して紙状層のスチレングラフトポリプ
ロピレン系樹脂フィルムの一軸延伸フィルム(C)が一
体に接着されてなる積層フィルムの紙状層Aにプライマ
ー層を設けてなる合成紙。
1) A uniaxially stretched film of a paper-like layer of a styrene-grafted polypropylene resin film is added to the biaxially stretched film base layer (A) via a uniaxially stretched oriented film (B) of a crystalline polypropylene resin having a wall thickness of 3 microns or more. Synthetic paper formed by providing a primer layer on the paper-like layer A of a laminated film formed by bonding (C) together.
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