JPH03184843A - Polystyrene laminated body - Google Patents
Polystyrene laminated bodyInfo
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はガスバリヤ性を有するポリスチレン積層体に関
するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a polystyrene laminate having gas barrier properties.
食品用容器は、食品の保存性を改善するために酸素バリ
ヤが必要とされる。Food containers require an oxygen barrier to improve food shelf life.
そのために、アルξ箔やエチレン−ビニルアルコール共
重合体やポリアミドなどのガスバリヤ性樹脂との積層が
広く行なわれている。For this reason, lamination with gas barrier resins such as aluminum foil, ethylene-vinyl alcohol copolymer, and polyamide is widely practiced.
特に、ガスバリヤ性樹脂と積層したポリスチレン積層体
は、その成形性の良さから食品容器のカップ等に広く用
いられている。しかし、ポリスチレン樹脂等の極性の少
ない樹脂と一般に極性の高いガスバリヤ性樹脂は、親和
性が乏しくほとんど接着しないので、積層を行なっても
容易に剥離する。In particular, polystyrene laminates laminated with gas barrier resins are widely used for food container cups and the like because of their good moldability. However, a less polar resin such as a polystyrene resin and a generally more polar gas barrier resin have poor affinity and hardly adhere to each other, so even if they are laminated, they easily peel off.
そこで、特公昭５９−４９１９１では、共役ジエンとモ
ノビニル置換芳香族化合物とから成るブロック共重合体
と分子中にビニルアルコール・不飽和カルボン酸及びそ
の誘導体群より１または２種以上含有するオレフィン系
の共重合体からなる接着性樹脂を接着性樹脂層に用いて
ポリスチレンとケン化エチレン−酢酸ビニル共重合体の
積層を行なっている。Therefore, in Japanese Patent Publication No. 59-49191, a block copolymer consisting of a conjugated diene and a monovinyl-substituted aromatic compound and an olefin-based copolymer containing one or more types from the group of vinyl alcohol, unsaturated carboxylic acid, and their derivatives in the molecule were proposed. An adhesive resin made of a copolymer is used for the adhesive resin layer to laminate polystyrene and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer.
しかし、ブロック共重合体にスチレン−ブタジェンブロ
ック共重合体を用いて長期間の成形を行なうと激しいゲ
ル化を生じる為に満足な積層体が得られなかった。共役
ジエンを含むブロック共重合体には二重結合が分子構造
中に含まれており、きわめて熱安定性が悪くなっている
ことは容易に推測できる。ブタジェンを用いたスチレン
−ブタジェンブロック共重合体では、二重結合の架橋が
生じることはよく知られており、滞留した接着性樹脂組
酸物中のスチレン−ブタジェンブロック共重合体のブタ
ジェンセグメントの二重結合の架橋に著しいゲル化が進
むと考えられる。However, when a styrene-butadiene block copolymer is used as the block copolymer and molded for a long period of time, severe gelation occurs, making it impossible to obtain a satisfactory laminate. It can be easily inferred that a block copolymer containing a conjugated diene contains double bonds in its molecular structure and has extremely poor thermal stability. It is well known that crosslinking of double bonds occurs in styrene-butadiene block copolymers using butadiene. It is thought that significant gelation progresses due to cross-linking of double bonds in the segments.
通常、ポリスチレン積層体は、バリア性樹脂、例えばエ
チレン−ビニルアルコール共重合体やナイロン等と共押
出し等の方法により、溶融状態での積層による接着を行
なうために２００℃以上の成形温度を通常必要とする。Normally, polystyrene laminates are co-extruded with barrier resins such as ethylene-vinyl alcohol copolymers and nylon, and typically require a molding temperature of 200°C or higher in order to achieve adhesion by lamination in a molten state. shall be.
しかし、ＳＢＳ等の共役ジエンとビニル置換芳香族のブ
ロック共重合体は二百数十℃で熱劣化が始まるとされて
おり、好ましい使用温度は２００℃以下である。２００
℃以上での共役ジエンとビニル置換芳香族のブロック共
重合体の著しい熱劣化の為に、ブロック共重合体の比率
が多くなれば熱安定剤の添加による熱安定性の改善も困
難になる。However, block copolymers of conjugated dienes and vinyl-substituted aromatics such as SBS are said to begin to thermally deteriorate at 200-odd degrees Celsius, and the preferred operating temperature is 200 degrees Celsius or lower. 200
Because of the significant thermal deterioration of block copolymers of conjugated dienes and vinyl-substituted aromatics at temperatures above 0.degree. C., it becomes difficult to improve thermal stability by adding a thermal stabilizer as the proportion of block copolymers increases.
しかし、ポリブタジェンを共役ジエンに用いた共役ジエ
ンとビニル置換芳香族のブロック共重合体が熱劣化によ
り架橋が進むのに対して、共役ジエンにイソプレンを用
いたブロック共重合体を用いると、空気中では熱酸化に
よる分解が架橋に優先して進むことが知られている。そ
こで、共役ジエンにイソプレンを用いたブロック共重合
体を用いることにより、滞留によるゲルの発生を抑えて
、ガスバリヤ性樹脂等とポリスチレン間の接着力の優れ
た、ポリスチレン積層体が長期にわたって連続成形出来
ることが分かった。However, while a block copolymer of a conjugated diene and a vinyl-substituted aromatic group using polybutadiene as the conjugated diene progresses in crosslinking due to thermal deterioration, a block copolymer using isoprene as the conjugated diene progresses in crosslinking in the air. It is known that decomposition due to thermal oxidation takes precedence over crosslinking. Therefore, by using a block copolymer that uses isoprene as a conjugated diene, it is possible to suppress the formation of gels due to stagnation and to continuously mold polystyrene laminates with excellent adhesive strength between gas barrier resins and polystyrene over a long period of time. That's what I found out.
即チ、本発明の要旨は、エチレン−ビニルアルコール共
重合体層〔１〕、イソプレンとモノビニル置換芳香族化
合物のブロック共重合体Ａと不飽和カルボン酸またはそ
の誘導体により一部または全部を変性されたオレフィン
系樹脂ＢをＡ／Ｂの重量比が５／９５〜９５１５で混合
した接着性樹脂層〔２〕及びポリスチレン層〔３〕が上
記の順に互いに隣接した関係で積層された積層体並びに
エチレン−ビニルアルコール共重合体層〔１〕、イソプ
レンとモノビニル置換芳香族化合物のブロック共重合体
Ａと不飽和カルボン酸またはその誘導体により一部また
は全部を変性されたオレフィン系樹脂ＢをＡ／Ｂの重量
比が５／９５〜９５１５で混合した樹脂３０重量％以上
にポリスチレン７０重量％以下を添加した接着性樹脂層
〔２〕及びポリスチレン層〔３〕が上記の順に互いに隣
接した関係で積層された積層体に存する。That is, the gist of the present invention is that the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1] is partially or completely modified with a block copolymer A of isoprene and a monovinyl-substituted aromatic compound and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof. A laminate in which an adhesive resin layer [2] and a polystyrene layer [3] in which olefin resin B is mixed at a weight ratio of A/B of 5/95 to 9515 are stacked adjacent to each other in the above order, and ethylene. - Vinyl alcohol copolymer layer [1], block copolymer A of isoprene and monovinyl-substituted aromatic compound and olefin resin B partially or wholly modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative; Adhesive resin layer [2] and polystyrene layer [3], in which 70% by weight or less of polystyrene was added to 30% by weight or more of resin mixed at a weight ratio of 5/95 to 9515, and polystyrene layer [3] were laminated adjacent to each other in the above order. Exists in a laminate.
以下、本発明を更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below.
本発明において用いられる接着性樹脂は、イソプレンと
モノビニル置換芳香族化合物のブロック共重合体Ａと分
子中に不飽和カルボン酸またはその誘導体を含有するオ
レフィン系共重合体ＢをＡ／Ｂ＝５／９５〜９５１５の
重量比で含有するものである。The adhesive resin used in the present invention consists of a block copolymer A of isoprene and a monovinyl-substituted aromatic compound, and an olefin copolymer B containing an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof in the molecule, A/B=5/ It is contained in a weight ratio of 95 to 9515.
さらに、ここで用いるブロック共重合体をモノビニル置
換芳香族化合物とイソプレンのブロック共重合体に制限
しているのは、成形条件においてブタジェンを用いたブ
ロック共重合体では、架橋を起こし、実質的に成形でき
ないのに対して、架橋よりも分解を優先して行なうイソ
プレンを用いたブロック共重合体が成形条件において架
橋よりも分解を優先して起こす事により、ゲル化によっ
て成形を妨げられることがなくなることを特徴としてい
る。Furthermore, the block copolymer used here is limited to a block copolymer of a monovinyl-substituted aromatic compound and isoprene because a block copolymer using butadiene under the molding conditions will undergo crosslinking, resulting in substantial Block copolymers using isoprene give priority to decomposition over crosslinking, whereas they cannot be molded.By giving priority to decomposition over crosslinking under the molding conditions, molding is no longer hindered by gelation. It is characterized by
また、不飽和カルボン酸またはその誘導体により一部ま
たは全部が変性されたポリオレフィン系樹脂は、不飽和
カルボン酸またはその誘導体として、例えば、マレイン
酸、無水マレイン酸、マレイン酸エステル、マレイン酸
ハライド、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリル
酸ハライド、メタクリル酸、メタクリル酸エステル、メ
タクリル酸ハライド等であり、望ましくは、無水マレイ
ン酸、マレイン酸などを用い、ポリオレフィン系樹脂、
例えば、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン
−ビニルアセテート共重合体、エチレン−メチルアクリ
レート共重合体、エチレンエチルアクリレート共重合体
、エチレン−プロピレン共重合体、低密度ポリエチレン
、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、あるいはこれ
らのブレンド物を変性したポリオレフィン系樹脂あるい
は、変性ポリオレフィン系樹脂と他のポリオレフィン系
樹脂のブレンド物などである。一部または全部が変性さ
れたポリオレフィン系樹脂中の不飽和カルボン酸の含有
量は０．０１重量％以上であればよい。In addition, polyolefin resins partially or completely modified with unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include maleic acid, maleic anhydride, maleic esters, maleic halides, acrylic acids, etc. acids, acrylic esters, acrylic halides, methacrylic acid, methacrylic esters, methacrylic halides, etc., preferably maleic anhydride, maleic acid, etc., and polyolefin resins,
For example, ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene-propylene copolymer, low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene , or polyolefin resins obtained by modifying blends thereof, or blends of modified polyolefin resins and other polyolefin resins. The content of unsaturated carboxylic acid in the partially or completely modified polyolefin resin may be 0.01% by weight or more.
一部又は全部を変性されたポリオレフィン系樹脂として
無水マレイン酸を０．４重量％以上グラフトしたエチレ
ン−ブテン−１コポリマー変性物の使用が好ましく、さ
らに、変性していない低密度ポリエチレンやエチレン−
酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） 、エチレン−エチルア
クリレート（ＥＥＡ）などをブレンドすることにより特
に優れた接着力が得られる。As a partially or fully modified polyolefin resin, it is preferable to use a modified ethylene-butene-1 copolymer grafted with 0.4% by weight or more of maleic anhydride.
Particularly excellent adhesive strength can be obtained by blending vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate (EEA), and the like.
また、さらに接着性樹脂層の押出性を改善するためにポ
リスチレンあるいは耐衝撃性ポリスチレンを添加するこ
とが出来る。ポリスチレン系樹脂を添加するとブロック
ポリマーの組成の多い場合に現れる著しいメルトフラク
チャーを抑える事が出来る。Furthermore, polystyrene or impact-resistant polystyrene can be added to further improve the extrudability of the adhesive resin layer. Addition of polystyrene resin can suppress significant melt fracture that occurs when the block polymer composition is large.
これらの各々の混合組成は、ブロック共重合体を５〜９
５重景％、望ましくは、ｌ０〜８０重量％、不飽和カル
ボン酸を含むポリオレフィン系樹脂を５〜９５重量％、
好ましくは１０重量％から６０重量％、押出性改良の為
のポリスチレンは０〜７０重量％、好ましくは１０重量
％〜５０重量％である。また、不飽和カルボン酸を含む
ポリオレフィン系樹脂に用いた不飽和カルボン酸または
その誘導体は、接着力を保つために最終的に接着層中に
０．０１重量％以上存在することが好ましい。The mixed composition of each of these contains 5 to 9 block copolymers.
5% by weight, preferably 10 to 80% by weight, 5 to 95% by weight of polyolefin resin containing unsaturated carboxylic acid,
The amount of polystyrene for improving extrudability is preferably 10 to 60% by weight, preferably 0 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight. Further, it is preferable that the unsaturated carboxylic acid or its derivative used in the polyolefin resin containing unsaturated carboxylic acid is present in the final adhesive layer in an amount of 0.01% by weight or more in order to maintain adhesive strength.
これらの樹脂組成物は、耐熱性や耐候性等の改善の為に
通常なされる添加剤処方やフィラー等を加えて、押出機
またはパンバリミキサーなどを用いての溶融混線あるい
は溶液状態、あるいはベレットのまま混合する事により
最終的な接着性樹脂組成物として使用される。These resin compositions are prepared by adding additive formulations and fillers that are commonly used to improve heat resistance, weather resistance, etc., and then melting them using an extruder or panburi mixer, or melting them in a solution state, or pelletizing them. By mixing as is, it is used as the final adhesive resin composition.
本発明の積層体に用いるエチレン−ビニルアルコール共
重合体は、ケン化度５０モル％以上のケン化エチレン酢
酸ビニル共重合体でもよく、接着力とガスバリヤ性を得
るためには３０モル％以上のビニルアルコールを含むも
のが望ましい。The ethylene-vinyl alcohol copolymer used in the laminate of the present invention may be a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer with a degree of saponification of 50 mol% or more. Preferably, it contains vinyl alcohol.
また、ポリスチレン系樹脂層は、通常用いられる耐衝撃
性ポリスチレンあるいは一般用のポリスチレンなとでよ
く、さらに、この他にアクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン（ＡＢＳ）樹脂、アクリロニトリル−スチレン
（ＡＳ）樹脂、スチレン−ブタジェンゴム（ＳＢＲ）、
スチレン−イソプレンースチレンブロックコポリマー、
スチレン−エチレンプロピレン−スチレンブロックコポ
リマー、スチレン−イソプレンブロックコポリマー等と
も積層する事が可能である。The polystyrene resin layer may be made of commonly used impact-resistant polystyrene or general polystyrene;
Styrene (ABS) resin, acrylonitrile-styrene (AS) resin, styrene-butadiene rubber (SBR),
styrene-isoprene-styrene block copolymer,
It is also possible to laminate with styrene-ethylene propylene-styrene block copolymers, styrene-isoprene block copolymers, etc.
また、本発明の積層体に更に樹脂を積層して用いること
ができる。例えばポリスチレン系樹脂層〔３〕／接着性
樹脂層〔２〕／エチレン−ビニルアルコール共重合体層
〔１〕／接着性樹脂層（２）／ポリスチレン系樹脂層〔
３〕の順に積層した積層体、又はポリスチレン系樹脂層
〔３〕／接着性樹脂層 〔２〕／エチレン−ビニルアル
コール共重合体層〔ｌ〕／任意の接着性樹脂／ポリエチ
レンの順に積層した積層体、・ポリスチレン系樹脂層〔
３〕／接着性樹脂層〔２〕／エチレン−ビニルアルコー
ル共重合体層〔ｌ〕／ナイロンの順に積層した積層体、
ポリエチレン／任意の接着性樹脂／ポリスチレン系樹脂
層〔３〕／接着性樹脂層〔２〕／エチレン−ビニルアル
コール共重合体１ｉ〔１〕／接着性樹脂層〔２）／ポリ
スチレン系樹脂〔３〕／任意の接着性樹脂／ポリスチレ
ンの順０
に積層した積層体等が挙げられる。尚、上記の任意の接
着性樹脂とは例えばエチレン−ビニルアルコール共重合
体層〔１〕とポリエチレンの間にあっては、エチレン−
ビニルアルコール共重合体とポリエチレンの接着に用い
られる公知の接着性樹脂を示す。Moreover, a resin can be further laminated and used on the laminate of the present invention. For example, polystyrene resin layer [3]/adhesive resin layer [2]/ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1]/adhesive resin layer (2)/polystyrene resin layer [
3], or a laminate in which polystyrene resin layer [3]/adhesive resin layer [2]/ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [l]/any adhesive resin/polyethylene is laminated in this order. Body, polystyrene resin layer [
3] / adhesive resin layer [2] / ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [l] / nylon layered in this order,
Polyethylene / Any adhesive resin / Polystyrene resin layer [3] / Adhesive resin layer [2] / Ethylene-vinyl alcohol copolymer 1i [1] / Adhesive resin layer [2) / Polystyrene resin [3] Examples include a laminate in which / any adhesive resin / polystyrene are laminated in the following order. In addition, the above-mentioned arbitrary adhesive resin is, for example, between the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1] and polyethylene, ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1] and polyethylene.
This figure shows a known adhesive resin used for adhering vinyl alcohol copolymer and polyethylene.
これらの積層体は、共押出あるいは共押出うくネーショ
ン、熱接着等の種々の成形性により、溶融状態でエチレ
ン−ビニルアルコール共重合体と接着性樹脂と、ポリス
チレンがこの順序にて互いに隣接した関係で積層される
ことで接着力が得られ、ゲルの発生を抑えて長期間の連
続成形を可能にした。These laminates are made by forming the ethylene-vinyl alcohol copolymer, the adhesive resin, and the polystyrene in this order in a molten state using various moldability methods such as coextrusion, coextrusion encapsulation, and thermal adhesion. By laminating them together, adhesive strength was obtained, suppressing gel formation and enabling continuous molding over long periods of time.
以下、本発明を実施例により更に詳述するが、本発明は
その要旨を超えない限り実施例に限定されるものではな
い。Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the examples unless it exceeds the gist thereof.
実施例１
接着性樹脂１
無水マレイン酸変性エチレン−ブテンコポリマ１
−（無水マレイン酸グラフト率０．４重量％）２０ｗｔ
％、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマ
ー（イソプレン／スチレン重量比＝８０／２０．ＭＩ＝
３ｇ／１０ｍ１ｎ ）８０ｗｔ％を押出機で２１０℃に
て溶融混練してペレット化する。Example 1 Adhesive resin 1 Maleic anhydride modified ethylene-butene copolymer 1 - (maleic anhydride grafting rate 0.4% by weight) 20wt
%, styrene-isoprene-styrene block copolymer (isoprene/styrene weight ratio=80/20.MI=
3g/10m1n) 80wt% was melt-kneaded at 210°C using an extruder to form pellets.
上記接着性樹脂１を接着性樹脂層に用いて、三層Ｔダイ
底形によりエチレン−ビニルアルコール共重合体／接着
性樹脂１／耐衝撃性ポリスチレン樹脂の槽底の積層シー
トを成形しその接着強度を比較した。Using the above adhesive resin 1 as the adhesive resin layer, a laminated sheet of ethylene-vinyl alcohol copolymer/adhesive resin 1/impact-resistant polystyrene resin for the bottom of the tank is formed using a three-layer T-die bottom shape, and its adhesion is performed. The strength was compared.
耐衝撃性ポリスチレン層には、ダイヤレックスＨＴ５１
６、エチレン−ビニルアルコール共重合体層にはソアノ
ール ＥＴを用いた。The high-impact polystyrene layer is Dialex HT51
6. Soarnol ET was used for the ethylene-vinyl alcohol copolymer layer.
また、成形温度は、耐衝撃性ポリスチレンは２１０℃、
接着樹脂２１０℃、エチレン−ビニルアルコール共重合
体は２２０℃にて押出し、ダイス温度２１０℃にて成形
を行なった。In addition, the molding temperature is 210°C for impact-resistant polystyrene;
The adhesive resin was extruded at 210°C and the ethylene-vinyl alcohol copolymer was extruded at 220°C, and molding was performed at a die temperature of 210°C.
各層、層構成はダイヤレックス ＨＴ５１６／接着性樹
脂１／ソアノール ＥＴ （２／１／２）と成るように
設定した。The composition of each layer was set to be Dialex HT516/adhesive resin 1/Soarnol ET (2/1/2).
２
ペレット化時に激しいメルトフラクチャーを生じた。成
形には問題はなく、ゲルの発生も認められなかった。2 Severe melt fracture occurred during pelletization. There were no problems with molding, and no gel formation was observed.
評価結果を第１表に示した。The evaluation results are shown in Table 1.
実施例２
接着性樹脂２
一般用ボリスチレン（ダイヤレックス ＨＨ２００）３
０ｗｔ％、無水マレイン酸変性エチレンブテンコポリマ
ー（無水マレイン酸グラフト率０゜４重量％）３０ｗｔ
％、スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリマ
ー（イソプレン／スチレン重量比＝８０／２０．ＭＩ＝
３ｇ／１０１０ｍ１ｎ）４０％を押出機で２１０℃にて
熔融混練してペレット化する。Example 2 Adhesive resin 2 General use polystyrene (Dialex HH200) 3
0 wt%, maleic anhydride-modified ethylene butene copolymer (maleic anhydride grafting rate: 0°4 wt%) 30 wt
%, styrene-isoprene-styrene block copolymer (isoprene/styrene weight ratio=80/20.MI=
3g/1010m1n) 40% was melt-kneaded at 210°C using an extruder to form pellets.
ペレット化時のメルトフラクチャーは生じなかった。成
形特のゲルの発生は認められなかった。No melt fracture occurred during pelletization. No gel formation was observed during molding.
上記、実施例１と同様にして評価し、結果を第１表に示
した。Evaluations were made in the same manner as in Example 1 above, and the results are shown in Table 1.
実施例３
接着性樹脂３
３
低密度ポリスチレン（Ｍ Ｉ ＝ ２ ｇ／ １０ｍｊ
ｎ ）２０ｗｔ％、無水マレイン酸変性エチレン−ブテ
ンコポリマー（無水マレイン酸グラフト率０．４重量％
）３０ｗｔ％、スチレン−イソプレン−スチレンブロッ
クコポリマー（イソプレン／スチレン重量比−８０／２
０． ＭＩ＝３ｇ／１０ｍ１ｎ ） ５０ｔｎｔ％を押
出機で２１０℃にて溶融混練してペレ・ノド化する。Example 3 Adhesive resin 3 3 Low density polystyrene (M I = 2 g/10 mj
n) 20 wt%, maleic anhydride modified ethylene-butene copolymer (maleic anhydride grafting rate 0.4 wt%)
) 30 wt%, styrene-isoprene-styrene block copolymer (isoprene/styrene weight ratio -80/2
0. MI=3g/10m1n) 50tnt% was melt-kneaded at 210°C using an extruder to form pellets.
ペレット化時のメルトフラクチャーは生じなかった。成
形特のゲルの発生は認められなかった。No melt fracture occurred during pelletization. No gel formation was observed during molding.
上記、実施例１と同様にして評価し、結果を第１表に示
した。Evaluations were made in the same manner as in Example 1 above, and the results are shown in Table 1.
比較例１
接着性樹脂４
一般用ポリスチレン（ダイヤレックス ＨＨ２００＞３
０ｗｔ％、無水マレイン酸変性エチレンブテンコポリマ
ー（無水マレイン酸グラフト率０゜４重量％）３０ｗｔ
％、スチレン−ブタジェン−スチレンブロックコポリマ
−（ブタジェン／スチレン重量比−７０／３０．ＭＩ＝
６ｇ／ｌ ０ｍ１ｎ ）４
４．０ｗｔ％を押出機で２１０℃にて溶融混練してベレ
ット化する。Comparative example 1 Adhesive resin 4 General purpose polystyrene (Dialex HH200>3
0 wt%, maleic anhydride-modified ethylene butene copolymer (maleic anhydride grafting rate: 0°4 wt%) 30 wt
%, styrene-butadiene-styrene block copolymer (butadiene/styrene weight ratio -70/30.MI=
6g/l 0m1n)4 4.0wt% is melt-kneaded at 210°C using an extruder to form pellets.
上記、実施例１と同様な評価を試みたところ、押出成形
後、約１時間で接着性樹脂層にゲルが大量に発生し成形
不能であった。When the same evaluation as in Example 1 was attempted, a large amount of gel was generated in the adhesive resin layer about 1 hour after extrusion molding, and molding was impossible.
５
６
〔発明の効果〕
本発明により接着性の良好な酸素バリヤ性ポリスチレン
積層体が得られ、特に食品用容器として有用である。5 6 [Effects of the Invention] According to the present invention, an oxygen barrier polystyrene laminate with good adhesiveness can be obtained, and is particularly useful as a food container.
Claims (2)
イソプレンとモノビニル置換芳香族化合物とブロック共
重合体Ａと不飽和カルボン酸またはその誘導体により一
部または全部を変性されたオレフィン系樹脂ＢをＡ／Ｂ
の重量比が５／９５〜９５／５で混合した接着性樹脂層
〔２〕及びポリスチレン系樹脂層〔３〕が上記の順に互
いに隣接した関係で積層された積層体。(1) Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1],
Isoprene, a monovinyl-substituted aromatic compound, a block copolymer A, and an olefinic resin B partially or wholly modified with an unsaturated carboxylic acid or its derivative are A/B.
A laminate in which an adhesive resin layer [2] and a polystyrene resin layer [3], which are mixed at a weight ratio of 5/95 to 95/5, are stacked adjacent to each other in the above order.
イソプレンとモノビニル置換芳香族化合物のブロック共
重合体Ａと不飽和カルボン酸またはその誘導体により一
部または全部を変性されたオレフィン系樹脂ＢをＡ／Ｂ
の重量比が５／９５〜９５／５で混合した樹脂３０重量
％以上にポリスチレン系樹脂７０重量％以下を添加した
接着性樹脂層〔２〕及びポリスチレン系樹脂層〔３〕が
上記の順に互いに隣接した関係で積層された積層体。(2) Ethylene-vinyl alcohol copolymer layer [1],
Block copolymer A of isoprene and monovinyl-substituted aromatic compound and olefin resin B partially or wholly modified with unsaturated carboxylic acid or its derivative are A/B.
Adhesive resin layer [2] and polystyrene resin layer [3], in which 70% by weight or less of polystyrene resin is added to 30% by weight or more of resin mixed at a weight ratio of 5/95 to 95/5, and polystyrene resin layer [3] are attached to each other in the above order. A laminate stacked in adjacent relationship.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32553989A JPH03184843A (en) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | Polystyrene laminated body |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32553989A JPH03184843A (en) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | Polystyrene laminated body |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03184843A true JPH03184843A (en) | 1991-08-12 |
Family
ID=18178012
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32553989A Pending JPH03184843A (en) | 1989-12-15 | 1989-12-15 | Polystyrene laminated body |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH03184843A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007084216A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesive compositions for styrene polymers and articles |
| US9321941B2 (en) | 2008-01-02 | 2016-04-26 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesives for styrene polymers and articles |
| JP2020121505A (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-13 | 旭化成株式会社 | Multilayer film with release function, and package of the same |
| CN114696036A (en) * | 2022-06-02 | 2022-07-01 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | Transition metal capture diaphragm and preparation method and application thereof |
-
1989
- 1989-12-15 JP JP32553989A patent/JPH03184843A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007084216A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-26 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesive compositions for styrene polymers and articles |
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| JP2020121505A (en) * | 2019-01-31 | 2020-08-13 | 旭化成株式会社 | Multilayer film with release function, and package of the same |
| CN114696036A (en) * | 2022-06-02 | 2022-07-01 | 宁德卓高新材料科技有限公司 | Transition metal capture diaphragm and preparation method and application thereof |
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