JPH03167162A - Diamino compound and its intermediate - Google Patents
Diamino compound and its intermediateInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、新規なジアミノ化合物およびその中間体に関
する。さらに詳しくは、高いプレチルト角になる液晶表
示素子の配向膜用ポリイミドの原料として有用な新規な
ジアミノ化合物およびその中間体であるジニトロ化合物
、ジオール化合物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to novel diamino compounds and intermediates thereof. More specifically, the present invention relates to a novel diamino compound useful as a raw material for a polyimide for alignment film of a liquid crystal display element having a high pretilt angle, and dinitro compounds and diol compounds which are intermediates thereof.
（従来の技術）
時計や電卓に用いられている液晶表示素子は、上、下２
枚で一対をなす電極基板の間でネマチック液晶分子の配
列方向を９０反に捻った構造のツイスト・ネマチック（
以下ＴＮと略す）モードが主流として使われている。し
かし、この表示モードは、高デユーティ−駆動した場合
コントラストが低く、視野角が狭いため、表示品質、表
示面積の向上を計るためには十分なものではなかった。(Prior art) Liquid crystal display elements used in watches and calculators have two
Twisted nematic liquid crystal has a structure in which the alignment direction of nematic liquid crystal molecules is twisted 90 degrees between a pair of electrode substrates.
(hereinafter abbreviated as TN) mode is mainly used. However, this display mode has low contrast and narrow viewing angle when driven at high duty, and is therefore not sufficient for improving display quality and display area.
近年を超捻れ複屈折効果（ａｕｐｅｒ ｔｗｉ＠ｔｅｄ
ｂｌｒｅｆｒｉｎｇｅｎｃｅｅｆｆｅｅｔ ） （Ｔ
、 Ｊ、 ５ｅｈｅｆｆｅｒ ａｎｄ Ｊ、Ｎｅｔｈｒ
ｉｎｇ、ＡｐＰｌ、 ｐｈＹｓ。In recent years, the super twist birefringence effect (upper twi@ted
blrefringenceeffeet ) (T
, J., 5eheffer and J., Nethr.
ing, ApPl, phYs.
Ｌｅｔｔ、４５（１０）、 １０２１（１９８４） ）
を利用した液晶表示装置が発表されて以来、上、下電極
基板の間でネマチック液晶分子の配列方向を１８０〜３
００度に捻ったスーパーツイスト・ネマチック（以下Ｓ
ＴＮと略す）モードを利用した液晶表示素子が開発され
、大画面液晶表示素子でも表示品位の満足できるものと
々ってきた。これらのものに使用する配向膜においては
単に液晶分子を配列させるだけでなく、応答性をよくし
、双安定性を確実にするために基板平面と液晶分子の間
に所定の角度（以下プレチルト角と略す）をもたせなけ
ればならない。また捻り角を大きくするにつれて、プレ
チルト角も大きくすることが望ましい。これらのうち、
捻れ角の比較的小さいもの（１８０〜２００度ツイスト
）では、電極基板上の界面処理は、現在一般に使用され
ているプレチルト角（θと略す）が５度以下の界面を持
り配向膜を備えたセルで十分である。しかし、より表示
品質の良い２００〜３００度の捻れ角を持つ方式のもの
にあっては、よシ高いプレチルト角（５°くθ≦３０°
）の界面を使わねばならず、このため、これらのプレチ
ルト角を満足する配向膜を備えた液晶表示セルが必要で
ある。Lett, 45(10), 1021 (1984))
Since the announcement of a liquid crystal display device using
Super twisted nematic twisted at 00 degrees (S
A liquid crystal display element using the TN (abbreviated as TN) mode has been developed, and even large-screen liquid crystal display elements have been produced with satisfactory display quality. The alignment films used in these products not only align the liquid crystal molecules, but also create a pre-tilt angle (hereinafter referred to as pretilt angle) between the substrate plane and the liquid crystal molecules in order to improve responsiveness and ensure bistability. ) must be maintained. It is also desirable to increase the pretilt angle as the twist angle increases. Of these,
For those with a relatively small twist angle (180 to 200 degrees twist), the interface treatment on the electrode substrate is to have an interface with a pretilt angle (abbreviated as θ) of 5 degrees or less, which is currently commonly used, and to have an alignment film. A cell that has been used for this purpose is sufficient. However, for systems with a torsion angle of 200 to 300 degrees with better display quality, a higher pretilt angle (5° and θ≦30°
) must be used, and therefore a liquid crystal display cell equipped with an alignment film that satisfies these pretilt angles is required.
現在使われているＴＮモード用のポリイミド配向膜では
、工業的規模で生産されている表示セルのプレチルト角
は５度が限界である。In the currently used polyimide alignment film for TN mode, the pretilt angle of display cells produced on an industrial scale is limited to 5 degrees.
ＳＴＮモード用として高いプレチルト角を持ったポリイ
ミド配向膜も存在しているが、それらは広い表示面積の
セル基板の全域にわたるプレチルト角の安定性および再
現性に問題を残している。Although polyimide alignment films with high pretilt angles for STN mode exist, they still have problems with the stability and reproducibility of the pretilt angle across the entire cell substrate with a large display area.
確実に、高いプレチルト角を得るためにはｓｉｏ等の真
空斜方蒸着による薄膜形成が、現在行われている最良の
方法である。しかし、真空蒸着による薄膜の形成は工業
的に大量生産する場合、その製造装置の面からコスト的
に不利であシ、従来のＴＮモードで用いられているのと
同じ方法である有機質薄膜のラビングによる界面処理で
配向および高いプレチルト角を得、かつプレチルト角の
安定性および再現性を実現することが切望されている。In order to reliably obtain a high pretilt angle, thin film formation by vacuum oblique evaporation such as SIO is the best method currently available. However, forming thin films by vacuum evaporation is disadvantageous in terms of cost in terms of manufacturing equipment when mass-producing them industrially, and rubbing organic thin films, which is the same method used in the conventional TN mode, is There is a strong desire to obtain orientation and a high pretilt angle through interfacial treatment, and to achieve stability and reproducibility of the pretilt angle.
特開昭６１−２４０２２３号公報には、式（）
にて表わされる反復単位を有するポリイミド樹脂を用い
た液晶配向膜を備えた液晶表示素子が開示されている。JP-A-61-240223 discloses a liquid crystal display element equipped with a liquid crystal alignment film using a polyimide resin having a repeating unit represented by the formula ().
このポリイミドの原料として、式（） で表わされるジアミンを用いた具体例が示されている。As a raw material for this polyimide, the formula () A specific example using a diamine represented by is shown.
しかし、このジアミン化合物を用いて得られるポリイミ
ド配向膜では、後記する比較例に示すように高いプレチ
ルト角が得られないという難点があシ、有機配向膜の原
料となる新規なジアミノ化合物が望まれている。However, the polyimide alignment film obtained using this diamine compound has the disadvantage that a high pretilt angle cannot be obtained as shown in the comparative example below, and a new diamino compound that can be used as a raw material for an organic alignment film is desired. ing.
（発明が解決しようとする課題）
本発明の目的は、上記の問題点を解決することであり、
ラビング処理することによシ配向性が良く、均一で高い
プレチルト角の実現を可能にする有機質配向膜の原料と
なる新規なジアミノ化合物およびその中間体を提供する
ことにある。(Problems to be Solved by the Invention) The purpose of the present invention is to solve the above problems,
The object of the present invention is to provide a novel diamino compound and an intermediate thereof, which can be used as a raw material for an organic alignment film that has good alignment properties and can achieve a uniform and high pretilt angle by rubbing.
（課題を解決するための手段） 本発明のジアミノ化合物は、一般式 で表わされることを特徴とする。(Means for solving problems) The diamino compound of the present invention has the general formula It is characterized by being expressed as.
また、本発明のジニトロ化合物は、一般式（） で表わされることを特徴とする。Furthermore, the dinitro compound of the present invention has the general formula () It is characterized by being expressed as.
さらに、本発明のジオール化合物は、一般式（１） で表わされることを特徴とする。Furthermore, the diol compound of the present invention has the general formula (1) It is characterized by being expressed as.
ここで、式（１）、（ＩＩ）および（ＩＩＩ）において
、貼〜ＲＳは水素または炭素数１〜２０のアルキル基、
Ｒ７−Ｒ１４もしくはＲ１−Ｒ１゜は水素、フッ素、塩
素または炭素数１〜３のアルキル基を示す。Here, in formulas (1), (II) and (III), RS is hydrogen or an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms,
R7-R14 or R1-R1° represents hydrogen, fluorine, chlorine or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.
本発明のジアミノ化合物の具体名を例示すると、１．１
−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニルツー４
−シクロへキシルシクロヘキサン、１．１−ビス（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−（）ランス
−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎプロピルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎフロビルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
） −４−（）ランス−４−ｎペンチルシクロヘキシル
）シクロへ−ｔ−サン。The specific names of the diamino compounds of the present invention are 1.1
-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl2)
-cyclohexylcyclohexane, 1,1-bis(4-
(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane , 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4- (cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-npropylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n flobylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)- 4-()trans-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis( 4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-npentylcyclohexyl)cyclohe-t-san.
１、１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１，１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎへキシルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎへブチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎヘプチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシラフェニル
）−４−（）ランス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
） −４−（シス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎウンデシルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎウンデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎドデシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎ）’デシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎトリデシルシクロヘキシル
）シクロへ−ｔ−サン、
１、１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎトリデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎテトラデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、
１．１−ビス〔４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎテトラデシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎペンタデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎペンタデシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−エチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎプロピルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎフロビルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フエニル
）−４−（シス−４−ｎメチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（トランス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）
シクロへ＋サン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎヘフチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎヘフチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（トランス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
） −４−（シス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（ト５ンスー４−ｎノニルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
〕−４−（シス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎウンデシルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎウンデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎドデシルシクロヘキシル）
シクロへ＋サン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎドデシルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎトリデシルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎトリデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（トランス−４−ｎテトラデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
〕−４−（シス−４−ｎテトラデシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎペンタデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎペンタデシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニルクー４−シクロへキシルシクロヘキ
サン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）＝３．５
−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−メチルシ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（
４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）
−４−（シス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１．１−ビス（４−（’４−アミノフェノキシ）
−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−
エチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
Ｃ４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（シス−４−エチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノ
キシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス
−４−ｎプロピルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１
．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−
ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎプロピルシク
ロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−
４−（）ランス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ
）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎ
ブチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（）ランス−４−ｎペンチルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（
シス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎヘキ
シルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（
４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェ
ニル）−４−（シス−４−ｎへキシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ラン
ス−４−ｎヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎヘプチルシ
クロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（
４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）
−４−（）ランス−４−Ｅｌオクチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）＝３．５−ジメチルフェニル）−４−（シス−
４−ｎオクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．
１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３．５−ジ
メチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎ／ニルシク
ロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４
−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−
４−（シス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−
３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎ
７’シルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビ
ス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチル
フェニル）−４−（シス−４−ｎデシルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル、ｌ−４−（）
ランス−４−ｎウンデシルシクロヘキシル）シクロヘキ
サン、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−
３，５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎウン
デシルシクロへキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（）ランス−４−ｎドデシルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミ
ノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（
シス−４−ｎドデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎ）リ
ゾシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（シス−４−ｎトリデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）
ランス−４−ｎテトラデシルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎテトラデシ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４
−（４−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル）−４−（トランス−４−ｎペンタデシルシクロヘキ
シル）シクロへ＋サン
１．１−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎペンタデシ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（：
４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェ
ニル） −４−（）ランス−４−メチルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（シス
−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１
−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメ
チルフェニル）−４−（）ランス−４−エチルシクロヘ
キシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−
（シス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎプロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４
−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル）−４−（シス−４−ｎプロピルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス
−４−ｎブチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．
１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジ
メチルフェニル）−４−（シス−４−ｎブチルシクロヘ
キシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−
（）ランス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）
−３，５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎペ
ンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）＝３．５−ジメチルフ
ェニル） −４−（）ランス−４−ｎヘキシルシクロヘ
キシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−
（シス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３
，５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎヘ
プチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（シス−４−ｎヘプチルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノフ
ェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）ラ
ンス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎオクチル
シクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−
（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル
）−４−（）ランス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノ
キシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４
−ｎノニルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１、１−
ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチ
ルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎデシルシクロヘ
キシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−ア
ミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−
（シス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、１、１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎウン
デシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフ
ェニル）−４−（シス−４−ｎウンデシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノ
フェノキシ）−３，５−ジメチルフェニル）−４−（）
ランス−４−ｎドデシルシクロヘキシル）シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３
，５−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎドデシ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４
−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル）−４−（）ランス−４−ｎ）リゾシルシクロヘキシ
ル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−（３−アミノ
フェノキシ）＝３．５−ジメチルフェニル）−４−（シ
ス−４−ｎトリデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、１，１−ビスＣ４−（３−アミノフェノキシ）−３，
５−ジメチルフェニル）−４−（）ランス−４−ｎｆト
ラデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス〔４−（３−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎテトラデシ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４
−（３−アミノフェノキシ）−３，５−ジメチルフェニ
ル）−４−（）ランス−４−ｎペンタデシルシクロヘキ
シル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（３−アミノフェノキシ）−３，５
−ジメチルフェニル）−４−（シス−４−ｎペンタデシ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン、などをあげること
ができる。1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-( ) lance-4-nhexylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)- 4-() lance-4-n butylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nheptylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis[4-(4-aminophenoxyraphenyl)-4 -() lance-4-n octylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n octylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4 -() lance-4-n nonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n nonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4 -(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-decyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy) phenyl)-4-(cis-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-n dodecylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n)'decylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl) -4-()trans-4-n tridecylcyclohexyl)cyclohe-t-san, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n tridecylcyclohexyl) Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-ntetradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis[4-(4-aminophenoxy)phenyl) -4-(cis-4-n tetradecylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl) -4-(cis-4-n pentadecylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4 -(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-( 3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-npropylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n flobylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)- 4-()trans-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis( 4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(trans-4-n pentylcyclohexyl)
cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl) )-4-() lance-4-nhexylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4 -() lance-4-n hephthylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nhephthylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)- 4-(trans-4-n octylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n octylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4 -(T5-4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane -(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-decyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy) phenyl)-4-(cis-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-n dodecylcyclohexyl)
cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n dodecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl) )-4-()rans-4-n tridecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n tridecylcyclohexyl)cyclohexane, 1. 1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(trans-4-ntetradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-(cis -4-n tetradecylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)phenyl) -4-(cis-4-n pentadecylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenylcou 4-cyclohexylcyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy) = 3.5
-dimethylphenyl)-4-()trans-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(
4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)
-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-('4-aminophenoxy)
-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-
ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-dimethylphenyl)-4-(cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4- aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-npropylcyclohexyl)cyclohexane, 1
．． 1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-
dimethylphenyl)-4-(cis-4-npropylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4
-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-
4-()rans-4-nbutylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n
butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lanse-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4- (4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(
cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,
5-dimethylphenyl)-4-() lance-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(
4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-nhexylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-nheptylcyclohexyl)cyclohexane,
1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-(cis-4-nheptylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(
4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)
-4-() lance-4-El octylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)=3.5-dimethylphenyl)-4-(cis-
4-n octylcyclohexyl)cyclohexane, 1.
1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3.5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-n/nylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4
-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-
4-(cis-4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-
3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-n
7'Cylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4 -(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl, l-4-()
lance-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-
3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n undecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-( ) lance-4-ndodecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(
cis-4-ndodecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,
5-dimethylphenyl)-4-()lance-4-n)lysosylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis- 4-n tridecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()
lance-4-ntetradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-(cis-4-ntetradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4
-(4-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(trans-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohe+san1.1-bis(4-(4-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-(cis-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(:
4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethyl phenyl)-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1
-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3, 5-dimethylphenyl)-4-
(cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane,
1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-()lans-4-npropylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4
-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n propylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl) )-4-() lance-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.
1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3 ,5-dimethylphenyl)-4-
() lance-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)
-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)=3.5-dimethylphenyl)-4-()lance -4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-
(cis-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3
,5-dimethylphenyl)-4-()trans-4-nheptylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4 -nheptylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-noctylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis( 4-(3-aminophenoxy)-3,
5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-n octylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-
(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl) )-4-(cis-4
-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-
Bis[4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lans-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3, 5-dimethylphenyl)-4-
(cis-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,
5-dimethylphenyl)-4-()rans-4-nundecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4 -nundecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()
Lance-4-ndodecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3
,5-dimethylphenyl)-4-(cis-4-ndodecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4
-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lance-4-n)lysosylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)=3.5 -dimethylphenyl)-4-(cis-4-n tridecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bisC4-(3-aminophenoxy)-3,
5-dimethylphenyl)-4-() lance-4-nftradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis[4-(3-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-(cis-4-ntetradecylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4
-(3-aminophenoxy)-3,5-dimethylphenyl)-4-()lance-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(3-aminophenoxy)-3,5
-dimethylphenyl)-4-(cis-4-npentadecylcyclohexyl)cyclohexane, and the like.
本発明のジニトロ化合物の具体的名称を例示すると、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
〕−４−シクロヘキシルシクロヘキサン、１．１−ビス
（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル）−４−（）
ランス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１、１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４〜エチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎ７’口ビルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎプロピルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎブチルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（トランス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１、１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎヘプチルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎへブチルシクロヘキシル）シク
ロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎ、ｔメチルシクロヘキシル
）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎ、ｔメチルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
） −４−（）ランス−４−ｎ／−ルシクロヘキシル）
シクロヘキサン、
１．１−ビスＣ４−＜４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（）ランス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シ
クロヘキサン、
１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノキシ）フェニル
）−４−（シス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シクロ
ヘキサン、
などをあげることができる。Specific names of the dinitro compounds of the present invention are 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl]-4-cyclohexylcyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl) )-4-()
lance-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, phenoxy)phenyl)-4-() lance-4~ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1 -bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-()lance-4-n7'-bicyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-( cis-4-n-propylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-()trans-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-( 4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(trans-4-n-pentylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4 -() lance-4-nhexylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1,1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4 -() lance-4-nheptylcyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-butylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)- 4-()trans-4-n, t-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n, t-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1. 1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-n/-lycyclohexyl)
Cyclohexane, 1.1-bisC4-<4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-nnonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4- () lance-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-(cis-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, and the like.
本発明のジオール化合物の具体的名称を例示すると、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−シクロ
へキシルシクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−メチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−エチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎプロピルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎプロピルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎメチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４＝（シス
−４−ｎ７’チルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎヘキシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎヘプチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎオクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン
、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎオクチルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎノニルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（トラ
ンス−４−ｎデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−（シス
−４−ｎデシルシクロヘキシル）シクロヘキサン、
などをあげることができる。Specific names of the diol compounds of the present invention are as follows: 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-cyclohexylcyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4) -methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-methylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-ethyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-ethylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-npropylcyclohexyl) ) cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-n propylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-n methylcyclohexyl ) cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4=(cis-4-n7'tylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-npentyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-nhexyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-nhexylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-nheptyl) cyclohexyl) cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-nheptylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-n octyl) cyclohexyl) cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-n octylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-n nonyl) cyclohexyl) cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-n nonylcyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(trans-4-n decyl) cyclohexyl)cyclohexane, 1.1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-(cis-4-n-decylcyclohexyl)cyclohexane, and the like.
本発明のジアミノ化合物（１）は、つぎの反応工程で製
造されて、本発明のジオール化合物（Ｉｌｌ）と本発明
のジニトロ化合物（Ｉｔ）はその中間体となる。The diamino compound (1) of the present invention is produced in the following reaction step, and the diol compound (Ill) of the present invention and the dinitro compound (It) of the present invention serve as intermediates thereof.
（ｃ）
（ｎ）
水素還元
（り
〔ここで、（１）、（Ｉ［）および（ＩＩＩ）は、それ
ぞれ前述の式を示し、Ｈ′１〜Ｈ′６およびＲ７−Ｒ１
４は前述と同じである。〕
本発明のジアミノ化合物の製造について、更に具体的に
説明する。(c) (n) Hydrogen reduction (where (1), (I[) and (III) each represent the above-mentioned formula, H'1 to H'6 and R7-R1
4 is the same as above. ] The production of the diamino compound of the present invention will be explained in more detail.
（第一段）４−シクロヘキシル−シクロヘキサノンもし
くはその誘導体（、）とフェノールもしくはその誘導体
価）〔たとえば０−クレゾール、ｍ−クレゾール、２，
６−シメチルフエノール）トラ、無溶媒または適当な溶
媒（たとえばトルエン、キシレン）中、０〜７０℃（好
ましくは１０〜４０℃）で濃塩酸を作用させ、ジオール
化合物（ＩＩＩ）が得られる。(First stage) 4-cyclohexyl-cyclohexanone or its derivative (,) and phenol or its derivative value) [e.g. 0-cresol, m-cresol, 2,
6-dimethylphenol), without a solvent or in a suitable solvent (eg toluene, xylene) at 0 to 70°C (preferably 10 to 40°C) with concentrated hydrochloric acid to obtain diol compound (III).
（第二段） ジオール化合物（Ｉ［［）とｐ−クロロニ
トロベンゼンもしくはその誘導体（Ｃ）〔たとえば５−
クロロ−２−二トロトルエン〕をジメチルスルホキシド
（以下、ＤＭＳＯと略す）溶媒中でＫＯＨまたはＮａＯ
Ｈを用いて４０〜８０℃で縮合させジニトロ化合物（ｎ
）が得られる。(Second stage) Diol compound (I[[) and p-chloronitrobenzene or its derivative (C) [for example, 5-
chloro-2-nitrotoluene] in dimethyl sulfoxide (hereinafter abbreviated as DMSO) solvent with KOH or NaO.
The dinitro compound (n
) is obtained.
（第三段） ジニトロ化合物（Ｉ［）を溶媒（たとえば
トルエン、キシレン、ベンゼン、エタノール、メタノー
ル）中で、パラジウム・カーボン（以下Ｐｄ−Ｃと略す
）触媒を用いて３０〜８０℃で接触水素還元することに
よシジアミノ化合物（１）が得られる。(Third stage) Dinitro compound (I[) is subjected to catalytic hydrogenation at 30 to 80°C using a palladium carbon (hereinafter abbreviated as Pd-C) catalyst in a solvent (e.g. toluene, xylene, benzene, ethanol, methanol). A cydiamino compound (1) is obtained by reduction.
この反応工程に示されるように、第一段においてＲ１〜
Ｈ１％Ｒ１〜Ｒ１゜を適宜選択することにょシ、種々の
ジオール化合物、第二段の工程においてさらにＲ□〜Ｒ
Ｉ４を適宜選択することにより、ジニトロ化合物、ジア
ミノ化合物を選択的に製造することができる。As shown in this reaction step, in the first stage R1~
By appropriately selecting H1%R1~R1°, various diol compounds, and further R□~R in the second step.
By appropriately selecting I4, dinitro compounds and diamino compounds can be selectively produced.
これらの各種のジアミノ化合物を原料として製造される
ポリイミド配向膜によシもたらされる液晶セルのプレチ
ルト角は主としてＲ１〜Ｒ／、のうちアルキル鎖の鎖長
によって影響を受け、鎖長が長くなるほど大きなプレチ
ルト角が得られる。またこの値は、液晶表示素子製造上
の一つの重要工程であるラビング工程によっても影響を
受ける。更に表示素子のその他の因子、たとえば用いる
液晶の種類、表示素子の製造条件などによってもプレチ
ルト角はある範囲で変動するが、これらの変動する要因
に対処して本発明のジアミノ化合物のＲ′１〜Ｒ′６の
うちのアルキル鎖の鎖長を適宜選択することにより、そ
の表示素子の製造条件で最適のプレチルト角を得ること
ができる。The pretilt angle of a liquid crystal cell produced by a polyimide alignment film manufactured using these various diamino compounds as raw materials is mainly affected by the chain length of the alkyl chain among R1 to R/, and the longer the chain length, the larger the pretilt angle. A pretilt angle is obtained. This value is also affected by the rubbing process, which is one of the important processes in manufacturing liquid crystal display elements. Furthermore, the pretilt angle varies within a certain range depending on other factors of the display element, such as the type of liquid crystal used and the manufacturing conditions of the display element. By appropriately selecting the chain length of the alkyl chain among ~R'6, an optimal pretilt angle can be obtained under the manufacturing conditions of the display element.
本発明のジアミノ化合物を用いた液晶セルの配向膜は、
つぎの操作によシ得ることができる。The alignment film of a liquid crystal cell using the diamino compound of the present invention is
This can be obtained by the following operation.
本発明のジアミノ化合物と無水ピロメリット酸の四塩基
酸二無水物とを１：１のモル比で適当な溶媒中で酸無水
物の開環付加による重合を０〜２０℃で行わせて得られ
るポリアミック酸の溶媒を（場合によシ予め適当なシラ
ンカップリング剤で表面処理を施した）、透明ガラス基
板上にスピナー法等により塗布した後、１８０〜３００
℃程度で加熱処理してポリイミド膜、すなわち、配向膜
を得ることができる。The diamino compound of the present invention and the tetrabasic acid dianhydride of pyromellitic anhydride are polymerized by ring-opening addition of the acid anhydride in a suitable solvent at a molar ratio of 1:1 at 0 to 20°C. A polyamic acid solvent (in some cases, the surface has been previously treated with a suitable silane coupling agent) is coated onto a transparent glass substrate using a spinner method, and then
A polyimide film, that is, an alignment film can be obtained by heat treatment at about °C.
（実施例）
以下、本発明の化合物に関してよシ詳細に例示するとと
もに得られたポリイミド樹脂の液晶配向膜としての応用
の結果を例示する。(Example) Hereinafter, the compound of the present invention will be illustrated in detail, and the results of application of the obtained polyimide resin as a liquid crystal alignment film will be illustrated.
実施例１
（第一段） ４−（）ランス−４−ｎプロピルシクロ
ヘキシル）シクロヘキサノン４４９ｇとフェノール７５
６ｇ及び塩化カルシウム４４６ｇを混合し、室温で激し
く撹拌しながら濃塩酸３３５ゴを徐々に滴下した。滴下
終了後撹拌を３０分間行い、さらに５０時間室温で放置
した。これに温水２Ｌ、トルエン３Ｌを加え加熱した。Example 1 (First stage) 449 g of 4-() lance-4-n propylcyclohexyl) cyclohexanone and 75 g of phenol
6 g of calcium chloride and 446 g of calcium chloride were mixed, and 335 g of concentrated hydrochloric acid was gradually added dropwise while stirring vigorously at room temperature. After the dropwise addition was completed, stirring was performed for 30 minutes, and the mixture was further left at room temperature for 50 hours. 2 L of warm water and 3 L of toluene were added to this and heated.
冷却して結晶を戸取し、その結晶を水、トルエンで洗浄
した。結晶を乾燥させた後、テトラヒドロフラン溶媒で
再結晶することにより、本発明のジオール化合物である
白色の１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−
（）ランス−４−ｎ７’口ピルシク口ヘキシル）シクロ
ヘキサンの結晶を４３６１得た。融点：２２２．０〜２
２２．８℃であった。After cooling, the crystals were collected and washed with water and toluene. After drying the crystals, the white 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-, which is the diol compound of the present invention, is obtained by recrystallizing with a tetrahydrofuran solvent.
4,361 crystals of () cyclohexane (lance-4-n7') cyclohexane were obtained. Melting point: 222.0-2
The temperature was 22.8°C.
（第二段） 第一段で得られた１、 ｌ−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−４−（）ランス−４−ｎプロピル
シクロヘキシル）シクロヘキサン１１０．６．９％ＤＭ
Ｓ Ｏ３００ｍ／およびＫ ＯＨ３８，０１１を加え、
６５℃で加熱溶解した。これＫｐ−クロロニトロベンゼ
ン９７．８ｊｉのＤＭＳＯ５００ゴ溶液を６５℃で滴下
反応し、５時間熟成した。反応終了後、室温に冷却し、
ジクロロメタンで抽出した後にＩ Ｎ −ＮａＯＨ水溶
液、さらに、飽和食塩水で中性になるまで洗浄した。Ｍ
ｇ５Ｏ，にて乾燥させ、アルミナカラム処理を行い、そ
の溶出液を留去した。濃縮物をトルエン−アセトン混合
溶媒で再結晶することによシ、本発明のジニトロ化合物
である淡黄色の１．１−ビス（４−（４−ニトロフェノ
キシ）フェニル）−４−（）ランス−４−ｎプロピルシ
クロヘキシル）シクロヘキサン結晶ヲ１３６．１ｇ得た
。融点：１６４．４〜１６５．５℃であった。(Second stage) 1, l-bis(4-hydroxyphenyl)-4-()lans-4-n propylcyclohexyl)cyclohexane obtained in the first stage 110.6.9% DM
Add 300 m of S O and 38,011 K OH,
The mixture was heated and dissolved at 65°C. A solution of 97.8 ji of Kp-chloronitrobenzene in 500 DMSO was added dropwise to react at 65° C., and the mixture was aged for 5 hours. After the reaction is completed, cool to room temperature,
After extraction with dichloromethane, the mixture was washed with an aqueous IN-NaOH solution and then with saturated saline until neutral. M
The mixture was dried over 50g, treated with an alumina column, and the eluate was distilled off. By recrystallizing the concentrate from a toluene-acetone mixed solvent, pale yellow 1,1-bis(4-(4-nitrophenoxy)phenyl)-4-()lans-, which is the dinitro compound of the present invention, was obtained. 136.1 g of 4-n propylcyclohexyl)cyclohexane crystals were obtained. Melting point: 164.4-165.5°C.
（第三段） 第二段で得られた１、１−ビス〔４−（４
−二）ロフエノキシ〕フェニル）−４−（）ランス−４
−ｎプロピルシクロヘキシル）シクロヘキサン８１．１
１ｉをトルエン４００１１Ｌ１１ツル、ミックス１５０
ｄの混合溶媒に溶解し、Ｐｄ−Ｃ触媒（５係品、水分５
５，９係含）５．０．９を加え、常圧６０℃で撹拌しな
がら水素ガスと接触させた。反応終了後触媒を戸別し、
溶媒を濃縮した。濃縮物をジクロロメタン−ツルミック
ス混合溶媒で再結晶することによシ、本発明のジアミノ
化合物である薄褐色の１．１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−（）ランス−４−ｎプロ
ピルシクロヘキシル）シクロヘキサン５９．４＆を得た
。この化合物の融点は１４８．３〜１４９．８℃であり
、その９０ ＭＨｚプロトン核磁気共鳴スペクトル（以
下９０■（ｚ’Ｈ−ＮＭＲと略す）は第１図に示す。(Third stage) 1,1-bis[4-(4
-2) lophenoxy phenyl)-4-()lance-4
-npropylcyclohexyl)cyclohexane 81.1
1i toluene 40011L11 vine, mix 150
Pd-C catalyst (5 components, water 5
5.0.9 (including sections 5 and 9) was added, and the mixture was brought into contact with hydrogen gas while stirring at normal pressure of 60°C. After the reaction is completed, the catalyst is distributed from door to door.
The solvent was concentrated. By recrystallizing the concentrate from a dichloromethane-turmix mixed solvent, a light brown 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lance, which is the diamino compound of the present invention, was obtained. -4-npropylcyclohexyl) cyclohexane 59.4% was obtained. The melting point of this compound is 148.3 to 149.8 DEG C., and its 90 MHz proton nuclear magnetic resonance spectrum (hereinafter referred to as z'H-NMR) is shown in FIG.
実施例２
実施例１において、４−（）ランス−４−ｎプロピルシ
クロヘキシル）シクロヘキサノンをシクロへキシルシク
ロへキサノンに変えた外は実施例１に準じた操作を行な
った。Example 2 The same procedure as in Example 1 was carried out except that 4-() lance-4-n propylcyclohexyl)cyclohexanone was changed to cyclohexylcyclohexanone.
第一段において、白色結晶の１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−シクロへキシルシクロヘキサンを
得た。融点は２１３．１〜２１３．７°Ｃであった。In the first stage, white crystals of 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-cyclohexylcyclohexane were obtained. The melting point was 213.1-213.7°C.
第二段において、淡黄色結晶の１．１−ビス〔４−（４
−ニトロフェノキシ）フェニルクー４−シクロヘキシル
シクロヘキサンを得た。融点は１５９．１〜１５９．８
℃であった。In the second stage, pale yellow crystals of 1,1-bis[4-(4
-nitrophenoxy)phenyl-4-cyclohexylcyclohexane was obtained. Melting point is 159.1-159.8
It was ℃.
第三段において、薄褐色結晶のジアミノ化合物１．１−
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−
シクロへキシルシクロヘキサンヲ得た。融点は１７６．
１〜１７６．８℃であった。In the third stage, light brown crystal diamino compound 1.1-
Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-
Cyclohexylcyclohexane was obtained. Melting point is 176.
The temperature was 1 to 176.8°C.
得られたジアミノ化合物の９０ ＭＨｚ ’Ｈ−ＮＭＲ
スペクトルを第２図に示す。90 MHz 'H-NMR of the obtained diamino compound
The spectrum is shown in FIG.
実施例３
実施例１において、４−（）ランス−４−ｎプロピルシ
クロヘキシル）シクロヘキサノンを４−（トランス−４
−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサノンに変え
た外は実施例１に準じた操作を行なった。Example 3 In Example 1, 4-(trans-4-n propylcyclohexyl)cyclohexanone was converted to 4-(trans-4
The same procedure as in Example 1 was carried out except that cyclohexanone (pentylcyclohexyl) was used.
第一段において、白色結晶の１．１−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）−４−（）ランス−４−ｎペンチルシク
ロヘキシル）シクロヘキサンを得た。In the first stage, white crystals of 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-4-()lans-4-npentylcyclohexyl)cyclohexane were obtained.
融点は２０８．４〜２０９．３℃であった。The melting point was 208.4-209.3°C.
第二段において、淡黄色結晶の１．１−ビス〔４−（４
−ニトロフェノキシ）フェニル）−４−（トランス−４
−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘキサンを得た。In the second stage, pale yellow crystals of 1,1-bis[4-(4
-nitrophenoxy)phenyl)-4-(trans-4
-npentylcyclohexyl)cyclohexane was obtained.
融点１４４．９〜１４６．９℃であった。The melting point was 144.9-146.9°C.
第三段において、薄褐色結晶のジアミノ化合物１．１−
ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェニル）−４−
（）ランス−４−ｎペンチルシクロヘキシル）シクロヘ
キサンを得た。融点は１４５．５〜１４６．５℃であっ
た。In the third stage, light brown crystal diamino compound 1.1-
Bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-
() lance-4-n pentylcyclohexyl)cyclohexane was obtained. The melting point was 145.5-146.5°C.
得られたジアミノ化合物の９０ ＭＨｚ ’Ｈ−Ｎ Ｍ
Ｒスペクトルを第３図に示す。90 MHz 'H-N M of the obtained diamino compound
The R spectrum is shown in FIG.
応用例１
実施例１で得られた１、１−ビス（４−（４−アミノフ
ェノキシ）フェニル）−４−（）ランス−４−ｎプロピ
ルシクロヘキシル）シクロヘキサン６．５４．９と無水
ピロメリット酸２．８４＃およびパラアミノフェニルト
リメトキシシラン０．６２ ｇヲＮ−メチル−２−ピロ
リドン８１．００．Ｐとブチルセルソルブ９．００！ｉ
の混合溶媒中で５℃〜１０℃で重合し、ポリアミック酸
溶液（１０％、η ＝１６３ ｃｐｓ ）を得た。この
溶液をＮ−メチル−２−ピロリドン２倍量、ブチルセル
ソルブ２倍量で希釈した後、片面に透明電極を設けたガ
ラス基板上に、回転塗布法（スピナー法）で塗布した。Application example 1 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-n propylcyclohexyl)cyclohexane 6.54.9 obtained in Example 1 and pyromellitic anhydride 2.84 # and para-aminophenyltrimethoxysilane 0.62 g N-methyl-2-pyrrolidone 81.00. P and Butyl Cellsolve 9.00! i
Polyamic acid solution (10%, η = 163 cps) was obtained by polymerization at 5°C to 10°C in a mixed solvent of . This solution was diluted with twice the amount of N-methyl-2-pyrrolidone and twice the amount of butyl cellosolve, and then applied by a spinner method onto a glass substrate provided with a transparent electrode on one side.
塗布条件は回転数２０００ｒＰｒｎ、２０秒であった。The coating conditions were a rotation speed of 2000 rPrn and a duration of 20 seconds.
塗布後、１００℃で１０分間予備加熱を行った後、２０
０°０１時間で加熱処理を行い、膜厚４００人のポリイ
ミド膜を得た。続いて、２枚の基板の膜面をそれぞれラ
ビング処理を施し、ラビング方向が平行でかつ互いに対
向するようにセル厚２０μｍの液晶セルを組みたて、メ
ルク■製液晶ＺＬＩ−１１３２を封入した。その後液晶
を１３０℃、３０分加熱処理を行った。得られた液晶素
子は配向が良好であυ、クリスタルローテーション法か
らプレチルト角を求めたところ１４度であった。After coating, preheat at 100°C for 10 minutes, and then
Heat treatment was performed for 0° 01 hours to obtain a polyimide film with a thickness of 400 mm. Subsequently, the film surfaces of the two substrates were subjected to a rubbing treatment, and a liquid crystal cell having a cell thickness of 20 μm was assembled so that the rubbing directions were parallel and opposed to each other, and a liquid crystal ZLI-1132 manufactured by Merck ■ was sealed therein. Thereafter, the liquid crystal was heat-treated at 130° C. for 30 minutes. The obtained liquid crystal element had good alignment υ, and the pretilt angle determined by the crystal rotation method was 14 degrees.
応用例２
実施例２で製造された１、１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル〕−４−シクロへキシルシクロヘ
キサンを用い、応用例１と同じようにして得られたｉｏ
９！７のポリアミック酸溶液の粘度は１５３ ｃｐであ
シ、これから得られた液晶素子のプレチルト角はそれぞ
れ９度であった。Application Example 2 Io obtained in the same manner as Application Example 1 using 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl]-4-cyclohexylcyclohexane produced in Example 2)
The viscosity of the polyamic acid solution No. 9!7 was 153 cp, and the pretilt angle of the liquid crystal elements obtained therefrom was 9 degrees.
応用例３
実施例３で製造された１、１−ビス（４−（４−アミノ
フェノキシ）フェニル）−４−（）ランス−４−ｎペン
チルシクロヘキシル）シクロヘキサンを用い、応用例１
と同じようにして得られた１０係のポリアミック酸溶液
の粘度は１４０ ｃｐであシ、これから得られた液晶素
子のプレチルト角は１４度以上（クリスタルローテーシ
ョン法での測定限界以上のため正確な値が得られない）
であった。Application example 3 Using 1,1-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)-4-()lans-4-n pentylcyclohexyl)cyclohexane produced in Example 3,
The viscosity of the polyamic acid solution of coefficient 10 obtained in the same manner as above was 140 cp, and the pretilt angle of the liquid crystal element obtained from this was 14 degrees or more (more than the measurement limit with the crystal rotation method, so this is an accurate value). cannot be obtained)
Met.
応用比較例
応用例に準じ２，２−ビス（４−（４−アミノフェノキ
シ）フェニル〕プロパンのジアミノ化合物からポリアミ
ック酸溶液（１０％、η、。＝１１３ ｃｐｓ ）を得
、塗布し予備加熱を行い、加熱処理を行い、ポリイミド
膜を得る。さらにこれにラビング処理を施し、液晶セル
を組みたてた液晶素子は、電気容量測定からプレチルト
角を求めると５度であった。Application Comparative Example According to the application example, a polyamic acid solution (10%, η, .=113 cps) was obtained from the diamino compound of 2,2-bis(4-(4-aminophenoxy)phenyl)propane, coated, and preheated. A polyimide film was obtained by performing a heat treatment.The polyimide film was further subjected to a rubbing treatment and a liquid crystal cell was assembled.The pretilt angle of the liquid crystal element, which was determined from capacitance measurement, was 5 degrees.
この結果から１．１−ビス（４−（４−アミンフェノキ
シ）フェニル〕−４−（）ランス−４−ｎプロピルシク
ロヘキシル）シクロヘキサンヲ配向膜の原料とすること
により、高いプレチルト角を得ることができる。From this result, it is possible to obtain a high pretilt angle by using 1.1-bis(4-(4-aminephenoxy)phenyl]-4-()lance-4-npropylcyclohexyl)cyclohexane as the raw material for the alignment film. can.
また、原料中のシクロへキシルシクロヘキサンに結合し
ているアルキル鎖の鎖長を長くするとプレチルト角が大
きくすることができ、適当な鎖長を選択することによシ
、液晶素子を製造する際に必要なもつとも最適なプレチ
ルト角を得ることができる。In addition, the pretilt angle can be increased by increasing the chain length of the alkyl chain bonded to cyclohexylcyclohexane in the raw material. By selecting an appropriate chain length, it is possible to increase the pretilt angle when manufacturing liquid crystal devices. The necessary and optimal pretilt angle can be obtained.
（発明の効果）
本発明のジアミノ化合物およびその中間体であるジニト
ロ化合物、ジオール化合物は従来存在しなかった新規な
化合物である。(Effects of the Invention) The diamino compound of the present invention and its intermediates, such as dinitro compounds and diol compounds, are novel compounds that have not conventionally existed.
該ジアミノ化合物を原料として調製されるポリイミド化
合物はＳＴＮ液晶表示素子に要求されている高いプレチ
ルト角を通常のラビング処理によシ実現できる。これは
、原料のジアミノ化合物のもつシクロヘキサン環とそれ
に結合するアルキル基によってもたらされるものと考え
られる。このような特徴をもつ本発明のジアミノ化合物
は、ＳＴＮ用有機配向膜の原料中間体を主目的としてデ
ザインされたが、その他のポリイミド、ポリアミド等の
高分子化合物およびその改質にも使用可能でアシ、エポ
キシ架橋材等の他の目的に使用し、また高分子化合物に
新しい特性を導入することが期待できる。The polyimide compound prepared using the diamino compound as a raw material can achieve the high pretilt angle required for STN liquid crystal display elements by ordinary rubbing treatment. This is thought to be caused by the cyclohexane ring of the starting diamino compound and the alkyl group bonded to it. The diamino compound of the present invention having such characteristics was designed primarily as a raw material intermediate for organic alignment films for STN, but it can also be used for other polymeric compounds such as polyimide and polyamide, and for their modification. It can be expected to be used for other purposes, such as as an epoxy crosslinking material, and to introduce new properties to polymer compounds.
第１図〜第３図はそれぞれ実施例１．２および３で得ら
れた本発明のジアミノ化合物の９０ＭＨｚ’Ｈ−ＮＭＲ
スペクトル図である。
以上Figures 1 to 3 are 90MHz'H-NMR of the diamino compounds of the present invention obtained in Examples 1.2 and 3, respectively.
It is a spectrum diagram. that's all
Claims (3)
５のアルキル基、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は水素、フッ素、
塩素または炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表わ
されることを特徴とするジアミノ化合物。(1) General formula ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (I) (In the formula, R'_1 to R'_4 are hydrogen or carbon numbers 1 to 1
5 alkyl group, R_7 to R_1_4 are hydrogen, fluorine,
Indicates chlorine or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) A diamino compound characterized by being represented by:
５のアルキル基を、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿４は水素、フッ素
、塩素または炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表
わされるジニトロ化合物。(2) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (II) (In the formula, R'_1 to R'_6 are hydrogen or have a carbon number of 1 to 1
R_7 to R_1_4 represent hydrogen, fluorine, chlorine, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) dinitro compound represented by
５のアルキル基を、Ｒ＿７〜Ｒ＿１＿０は水素、フッ素
、塩素または炭素数１〜３のアルキル基を示す。）で表
わされるジオール化合物。(3) General formula ▲ Numerical formula, chemical formula, table, etc. ▼ (III) (In the formula, R'_1 to R'_6 are hydrogen or have 1 to 1 carbon atoms.
R_7 to R_1_0 represent hydrogen, fluorine, chlorine, or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ) A diol compound represented by
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|---|---|---|---|
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| EP90301318A EP0389092B1 (en) | 1989-02-09 | 1990-02-07 | Liquid crystal-aligning coating and liquid crystal element |
| DE69012179T DE69012179T2 (en) | 1989-02-09 | 1990-02-07 | Liquid crystal orientation layer and liquid crystal element. |
| KR1019900001495A KR0159773B1 (en) | 1989-02-09 | 1990-02-08 | Liquid crystal aligning coating and liquid crystal element |
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|---|---|
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2424018A1 (en) * | 2010-08-27 | 2012-02-29 | JSR Corporation | Polyarylene block copolymer having sulfonic acid group and use thereof |
-
1989
- 1989-11-22 JP JP1303710A patent/JP2799509B2/en not_active Expired - Lifetime
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| EP2424018A1 (en) * | 2010-08-27 | 2012-02-29 | JSR Corporation | Polyarylene block copolymer having sulfonic acid group and use thereof |
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