JPH0315732B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0315732B2 JPH0315732B2 JP57014093A JP1409382A JPH0315732B2 JP H0315732 B2 JPH0315732 B2 JP H0315732B2 JP 57014093 A JP57014093 A JP 57014093A JP 1409382 A JP1409382 A JP 1409382A JP H0315732 B2 JPH0315732 B2 JP H0315732B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- layer
- silver
- color
- emulsion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- -1 silver halide Chemical class 0.000 claims description 78
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 claims description 63
- 239000004332 silver Substances 0.000 claims description 63
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 52
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 37
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 30
- 238000011161 development Methods 0.000 claims description 30
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 28
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 claims description 22
- 230000008878 coupling Effects 0.000 claims description 17
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 claims description 17
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical group [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000011630 iodine Substances 0.000 claims description 6
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 5
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 57
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 36
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 33
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 32
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 32
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 32
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 32
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 32
- 238000000034 method Methods 0.000 description 31
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 30
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 29
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 22
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 18
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 10
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 description 10
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 10
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 9
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 8
- NHQVTOYJPBRYNG-UHFFFAOYSA-M sodium;2,4,7-tri(propan-2-yl)naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CC(C)C1=CC(C(C)C)=C(S([O-])(=O)=O)C2=CC(C(C)C)=CC=C21 NHQVTOYJPBRYNG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 7
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 6
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 6
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 5
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 5
- ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N chembl1717603 Chemical compound N1=C(C)C=C(O)N2N=CN=C21 ZUIVNYGZFPOXFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 5
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 5
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical compound SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N Dodecyl gallate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 RPWFJAMTCNSJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 4
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 4
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 4
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 4
- 239000000555 dodecyl gallate Substances 0.000 description 4
- 229940080643 dodecyl gallate Drugs 0.000 description 4
- 235000010386 dodecyl gallate Nutrition 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical class OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- AZSJCMMSZYKDRD-UHFFFAOYSA-N [Na].ClN1NC(=CC(=N1)Cl)O Chemical compound [Na].ClN1NC(=CC(=N1)Cl)O AZSJCMMSZYKDRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 3
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 3
- YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazole-2-thiol Chemical compound C1=CC=C2SC(S)=NC2=C1 YXIWHUQXZSMYRE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrobenzofuran Chemical compound C1=CC=C2OCCC2=C1 HBEDSQVIWPRPAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CLDZVCMRASJQFO-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)benzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1O CLDZVCMRASJQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical group C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-(2-methoxyethyl)-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 FFAJEKUNEVVYCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical group C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical group C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical group C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012964 benzotriazole Chemical group 0.000 description 2
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N diazanium;2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxylatomethyl)amino]acetate Chemical compound [NH4+].[NH4+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O KYQODXQIAJFKPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 2
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 2
- JEUXZUSUYIHGNL-UHFFFAOYSA-N n,n-diethylethanamine;hydrate Chemical compound O.CCN(CC)CC JEUXZUSUYIHGNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMHJJUOPOWPRBP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-carboxamide Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)N)=CC=CC2=C1 RMHJJUOPOWPRBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N nonyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 KIHUPOKUSVEICJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 2
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 2
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L potassium sulfite Chemical compound [K+].[K+].[O-]S([O-])=O BHZRJJOHZFYXTO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 235000019252 potassium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical group O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N tetrahydropyrrole Natural products C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HERBOKBJKVUALN-UHFFFAOYSA-K trisodium;2-[bis(carboxylatomethyl)amino]acetate;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O HERBOKBJKVUALN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- PPVRRIMDWRMTPB-UHFFFAOYSA-N (4-tert-butyl-2-phenylphenyl) dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(OP(O)(O)=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 PPVRRIMDWRMTPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenylsulfonyl)ethane Chemical compound C=CS(=O)(=O)CCS(=O)(=O)C=C ZKGIQGUWLGYKMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGPJLYIFDLICMR-UHFFFAOYSA-N 1,4,2,3-dioxadithiolan-5-one Chemical group O=C1OSSO1 BGPJLYIFDLICMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical compound O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylimidazole Chemical compound C=CN1C=CN=C1 OSSNTDFYBPYIEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAVBRLRYUKSUSD-UHFFFAOYSA-N 12-butylhexadecan-1-amine Chemical compound CCCCC(CCCC)CCCCCCCCCCCN ZAVBRLRYUKSUSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 12-ethyltetradecan-1-amine Chemical compound CCC(CC)CCCCCCCCCCCN KPVMVJXYXFUVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 1H-indazole Chemical compound C1=CC=C2C=NNC2=C1 BAXOFTOLAUCFNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 1H-pyrrole Natural products C=1C=CNC=1 KAESVJOAVNADME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 1H-tetrazole Substances C=1N=NNN=1 KJUGUADJHNHALS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DIITWLDWELBSGZ-UHFFFAOYSA-N 2-(2,2-dimethoxyethoxycarbonyl)benzoic acid Chemical compound COC(OC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O DIITWLDWELBSGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOC1=CC=CC=C1 ZUAURMBNZUCEAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WEULJWIQMLXOOU-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methoxyanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(OC)=C1 WEULJWIQMLXOOU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazolidone Chemical group O=C1NCCO1 IZXIZTKNFFYFOF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDHQGBWMLCBNSM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl acetate Chemical compound COCCOCCOCCOC(C)=O SDHQGBWMLCBNSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 2-mercapto-1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC(S)=NC2=C1 FLFWJIBUZQARMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylideneimidazolidin-4-one Chemical compound O=C1CNC(=S)N1 UGWULZWUXSCWPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 3-(2-phenylethenyl)furan-2,5-dione Chemical compound O=C1OC(=O)C(C=CC=2C=CC=CC=2)=C1 PYSRRFNXTXNWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVEPKNMOJLPFCN-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-3-oxo-n-phenylpentanamide Chemical compound CC(C)(C)C(=O)CC(=O)NC1=CC=CC=C1 XVEPKNMOJLPFCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzenesulfonic acid Chemical compound NC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 HVBSAKJJOYLTQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ARARZLMQLKXONM-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-[2-[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl]-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCOCCOCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 ARARZLMQLKXONM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N Aziridine Chemical compound C1CN1 NOWKCMXCCJGMRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N Diisodecyl phthalate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC(C)C ZVFDTKUVRCTHQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical group C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930194542 Keto Natural products 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethyl-1,4-phenylenediamine Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C=C1 BZORFPDSXLZWJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical group OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Chemical class 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical class C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000147 Styrene maleic anhydride Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M Thiocarbamate Chemical compound NC([S-])=O GNVMUORYQLCPJZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical class 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000001769 aryl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005135 aryl sulfinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 235000019445 benzyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- LSSOSRIBYSVQAF-UHFFFAOYSA-N carbonic acid;oxalic acid Chemical compound OC(O)=O.OC(=O)C(O)=O LSSOSRIBYSVQAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N chromane Chemical compound C1=CC=C2CCCOC2=C1 VZWXIQHBIQLMPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DZUDZSQDKOESQQ-UHFFFAOYSA-N cobalt hydrogen peroxide Chemical compound [Co].OO DZUDZSQDKOESQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001739 density measurement Methods 0.000 description 1
- 229920005994 diacetyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N dibenzyl benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OCC=2C=CC=CC=2)C=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 UCVPKAZCQPRWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N divinyl sulfone Chemical compound C=CS(=O)(=O)C=C AFOSIXZFDONLBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000005313 fatty acid group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 125000005456 glyceride group Chemical group 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002343 gold Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N hexamethylphosphoric triamide Chemical compound CN(C)P(=O)(N(C)C)N(C)C GNOIPBMMFNIUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N hydantoin Chemical compound O=C1CNC(=O)N1 WJRBRSLFGCUECM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 150000004693 imidazolium salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N isovaleric acid Chemical compound CC(C)CC(O)=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M merocyanine Chemical compound [Na+].O=C1N(CCCC)C(=O)N(CCCC)C(=O)C1=C\C=C\C=C/1N(CCCS([O-])(=O)=O)C2=CC=CC=C2O\1 DZVCFNFOPIZQKX-LTHRDKTGSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N metamizole Chemical group O=C1C(N(CS(O)(=O)=O)C)=C(C)N(C)N1C1=CC=CC=C1 LVWZTYCIRDMTEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N methanesulfonic acid Substances CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGQFFQXJSCXIJX-UHFFFAOYSA-N n-[2-[2-amino-5-(diethylamino)phenyl]ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(CCNS(C)(=O)=O)=C1 RGQFFQXJSCXIJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YOUKHKXMLCZXRK-UHFFFAOYSA-N n-[2-amino-5-(diethylamino)phenyl]acetamide Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(NC(C)=O)=C1 YOUKHKXMLCZXRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 1
- 150000004986 phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N phthalimide Chemical group C1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 XKJCHHZQLQNZHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical group O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N pyridine;hydrate Chemical compound [OH-].C1=CC=[NH+]C=C1 OENLEHTYJXMVBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N saccharin Chemical group C1=CC=C2C(=O)NS(=O)(=O)C2=C1 CVHZOJJKTDOEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940081974 saccharin Drugs 0.000 description 1
- 235000019204 saccharin Nutrition 0.000 description 1
- 239000000901 saccharin and its Na,K and Ca salt Chemical group 0.000 description 1
- 230000002000 scavenging effect Effects 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 1
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 229950000244 sulfanilic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000001010 sulfinic acid amide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052716 thallium Inorganic materials 0.000 description 1
- BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N thallium Chemical compound [Tl] BKVIYDNLLOSFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000002813 thiocarbonyl group Chemical group *C(*)=S 0.000 description 1
- ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M thionine Chemical compound [Cl-].C1=CC(N)=CC2=[S+]C3=CC(N)=CC=C3N=C21 ANRHNWWPFJCPAZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K thiophosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=S RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/3225—Combination of couplers of different kinds, e.g. yellow and magenta couplers in a same layer or in different layers of the photographic material
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
本発明は現像処理条件の変動に対して写真画像の
安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料
に関するものである。（以下ハロゲン化銀カラー
写真感光材料をカラー写真感光材料と記す）
近年カラー写真感光材料の高温迅速処理化が求
められ、されには公害安全対策として処理液の再
処理や濃縮化が進められてきている。こうした中
でカラー写真感光材料としては、こういつた種々
の現像処理条件の変動に対して画像安定性向上が
望まれるようになつた。例えば処理液の再処理や
濃縮化に併つてカラー写真感光材料中から流出さ
れる現像抑制成分が現像処理液中に蓄積される事
により、感度の低下あるいは階調バランスの変動
等、写真性能上好ましくない影響を与える等の問
題があつた。
一方、ハロゲン化銀の沃度含有量を少なくする
事によりハロゲン化銀の現像速度を速くする事で
ハロゲン化銀の現像安定性を向上させる技術が知
られているがカラー写真感光材料においては、こ
の際形成される過剰の現像主薬の酸化体により潜
像漂白という現像が発生し、色素画像としてはむ
しろ階調破綻をきたしてしまうという問題があ
る。
これに対し、現像主酸の酸化体のスカベンジカ
ーを用いて、この過剰の現像主薬の酸化体を減少
させる技術が知られている。
現像主薬の酸化体のスカベンジヤーとしては現
像時のステイン（色カブリ）防止剤として、米国
特許第2336327号、同第2360290号、同第2704713
号、同第2732300号等に、アルル・ハイドロキノ
ン類の写真層への添加する技術が記載されている
が、その作用効果はクロス酸化によるため、写真
感度の低下をきたえてしまうという問題や、経時
保存中の酸化によるキノン体の形成によりその効
力を失つたり、あるいは、いわゆるDIR化合物
（現像主薬の酸化体と反応して拡散性の現像抑制
物質を放出し得る化合物）等への悪影響を与えた
りする問題があつた。
又同様に前記スカベンジヤー的効果をもつもの
として英国特許第1284649号、米国特許第2998314
号、同第4204867号、西独国出願公告第1155675号
等にはホワイトカプラーすなわち現像主薬の酸化
体とカツプリングして無色の生成物を生成し得る
化合物を用いる技術が記載されているが、単にこ
れらホワイトカプラーの如き現像主薬の酸化体と
カツプリング反応をするというタイプのスカベン
ジヤーを添加しただけでは処理液のPH変動等に対
してはむしろ階調性の変動が大きくなるという問
題があつた。
この階調性の変動に対して米国特許第3632345
号、同第3728041号、特開昭49−77635号、同49−
104630号、同50−36125号、同50−15273号、同51
−6724号の各公報においていわゆるDIR化合物あ
るいはDIRカプラーを用いる技術が、特開昭54−
145135号、特開昭56−137353号の各公報において
は、タイミング基を有するDIR化合物を用いる技
術が記載されており、これらは粒状性の向上ある
いは階調コントロールの技術として開示されてい
る。しかし、現像性に良好なハロゲン化銀ととも
に用いた場合には現像処理の種々条件の変動によ
つてはむしろ非常な感度低下あるいは階調性の大
きな変動を示すという問題があつた。
従つて、本発明の目的は、カラー写真感光材料
の現像処理における種々条件の変動に対して、現
像処理安定性が向上する事であり、この目的はハ
ロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀が、沃度の含有
量が4mol％以下である沃臭化銀であり、かつ非
拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体とカ
プリングし実質的に写真画像に影響を与えないカ
プリング生成物を形成し得る非拡散性の化合物お
よび下記一般式（）で表される化合物を組み合
わせて含有する事を特徴とするハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料により達成される事を見い出し
た。
一般式（）
Ｂ−TIME−Ｚ
ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しう
るカプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反
応してTIME−Ｚを放出する基であり、TIME
は、しかる後にTIME−Ｚの結合が切れてＺ（現
像抑制剤）を放出し得るタイミング基を示す。
発色現像主薬の酸化体とカツプリングし、実質
的に写真画像に影響を与えないカツプリング生成
物を形成し得る非拡散性の化合物とは、下記一般
式（）もしくは、一般式（）で表わされる化
合物である。
一般式（）
Cpw−Ａ
式中Cpwは発色現像主薬の酸化体とカツプリ
ング反応をし実質的に無色の化合物を形成し得る
原子団を示し、Ａは、水素もしくはカツプリング
反応時に離脱する基であり、かつ実質的に写真画
像に影響を与えない基である。
一般式（）
Cpsol−A′
式中、Cpsolは発色現像主薬の酸化体とカツプ
リング反応をし、拡散性の色素を形成し得る原子
団を示し、A′は、カツプリング反応時に離脱す
るバラスト基を有する有機基であり、実質的に写
真画像に影響を与えない基である。
前記、バランス基とは拡散に対し抵抗を与える
感光的に不活性な基をさし、拡散抵抗を与える基
が意味するものは、感光材料に通常使用される親
水コロイド中に拡散することなく本発明に従う化
合物を組み入れるようにすることができる基であ
る。この目的のために特に適当なものは、直鎖ま
たは枝分れしている脂肪酸基および任意には炭素
環基または複素環基を通常含んでいる有機基であ
る。これらの基の脂肪族基は通常８〜20個の炭素
原子を有する。これらの基は、分子の残部に、直
接または間接的に、たとえば次の基を介して結合
している：−CONH−、−SO2NH−、−CO−、−
SO2−または−NR−（Ｒは水素またはアルキル）、
−Ｏ−または−Ｓ−。
拡散抵抗を与える基は、さらに、水中溶解性を
与える基、たとえばスルホ基たはカルボキシル基
を含んでいてもよく、これらはアニオンの形をと
つているであろう。拡散性は、使用される化合物
全体の分子の大きさに依存するので、たとえば分
子全体が十分大きければ、いわゆる拡散抵抗授与
基（diffusion resistanoe confering group）と
して短鎖基を使用すればある場合には十分であ
る。カツプリング時に離脱するＡ及びA′として
は一般的な活性点置換型２当量カプラーの離脱基
が挙げられる。すなわちＡおよびA′は酸素原子、
窒素原子またはイオウ原子でカツプリング位に結
合している離脱基を表わす。
ＡおよびA′は酸素原子、窒素原子またはイオ
ウ原子が直接カツプリング位に結合していて、こ
れらの原子を介してアルキル基、アリール基、ス
ルホニル基、スルフイニル基、カルボニル基、リ
ン酸基、チオカルボニル基、複素環基、シアノ基
と結合しているか、窒素原子の場合は、その窒素
原子を含み５員または６員環を形成して離脱基と
なりうる基を意味する。
酸素原子でカツプリング位に結合している好ま
しい離脱基ＡおよびA′としては、例えばアシル
オキシ、アリールオキシ、アルコキシ、ヒドロキ
サメート、カーボネートオキサレート、複素環オ
キシ、ホスフエート、チオホスフエート、カルバ
モイルオキシ、チオカルバモイルオキシ、オキサ
モイルオキシ、チオオキサモイルオキシ基などが
挙げられる。
イオウ原子でカツプリング位に結合している好
ましい離脱基ＡおよびA′としては、例えばシア
ノチオ、アルキルチオ、アリールチオ、複素環チ
オ、アルキルスルフイニル、アリールスルフイニ
ル、複素環スルフイニル、アルキルスルホニル、
アリールスルホニル、複素環スルホニル、スル
ホ、アルキルスルホニルチオ、アリールスルホニ
ルチオ、ジスルフイド、スルフイド、チオカルバ
メート、ジチオカルバメート、チオカルボネー
ト。ジチオカーボネート基などが挙げられる。
窒素原子でカツプリング位に結合している好ま
しい離脱基ＡおよびA′としては、例えば、アシ
ルアミノ、ジアシルアミノ、スルホンアミド、ス
ルフインアミド、アルキルアミノ、アリールアミ
ノ、ウレイド、チオウレイド、リン酸アミド、ウ
レタン、チオアシルアミノ基、イソシアネート基
およびその窒素原子を含む５員または６員環複素
環（例えば、ピロリジン、モルホリン、ピペラジ
ン、インドリン、ピペリジンなどのシクロアムノ
環、フタルイミド、サクシンイミド、サツカリ
ン、オキサゾリジオン、チオヒダントイン、ヒダ
ントインなどの環状アシルアミノ環、ピリドン、
オキサゾリドン、フタリド、バレロラクタムなど
のシクロアミド環イミダゾール、ピロール、ベン
ゾトリアゾームなどの芳香族シクロアミノ環）基
などが挙げられる。すなわち、本発明に用いられ
るこれら発色現像主薬の酸化体とカツプリング
し、実質的に写真画像に影響を与えないカツプリ
ング生成物を形成し得る非拡散性の化合物とは酸
化発色現像薬との反応で染料（リユーコ染料）を
作らないようなものであるか或は水性処理液で洗
浄する場合に感光材料から除去されるような染料
を作るものである。形成される染料は拡散性で且
つ層から洗い出されるものである。この種のカツ
プラーは例えば米国特許第2689793号、同2742832
号に記載されている。第一級芳香族アミノ発色現
像薬と無色の反応生成物を作るカツプラーはアグ
フアゲバルトA.G.ミツタイランゲンアウス デ
ン フオルシングスラポライトリーエンデア ア
グフアーゲバルトA.G、スピンゲル バーレイの
「オンザ ケミストリー オブ ホワイト カツ
プラーズ」（1954年）、352〜367頁；フランス特許
第1340552号、英国特許第907274号に記載されて
いる。本発明に用いられる好ましい化合物の具体
例を以下に挙げるがこれらに限定されるものでは
ない。
本発明に係るカラー写真感光材料に用いられる
非拡散性カプラーとは、従来写真用カプラーとし
て知られているものすべてを包含するが、好まし
いカプラーとしては、α−アシルアセトアミド系
イエローカプラー（α−ベンゾイルアセトアニリ
ド系イエローカプラー、およびα−ピバロイルア
セトアニリド系イエローカプラー等）、５−ピラ
ゾロン系マゼンタカプラー、ピラゾリノベンツイ
ミダゾール系マゼンタカプラー、フエノール系シ
アンアンカプラー、ナフトール系シアンカプラー
を挙げることができる。
本発明において用いられるα−アシルアセトア
ミドイエローカプラーのうち代表的化合物例を以
下に示す。
本発明において用いられる上記α−アシルアセ
トアミドイエローカプラーは、例えば西独公開特
許第2057941号、同第2163812号、特開昭47−
26133号公報、同48−29432号公報、米国特許第
3227550号明細書、同2875057号明細書、同
3265506号明細書、特開昭48−66834号公報、同48
−66835号公報、同48−94432号公報、同49−1229
号公報、同49−10736号公報、同50−34232号公
報、同50−65231号公報、同50−117423号公報、
同51−3631号公報、同51−50734号公報等に記載
された方法に従つてあるいは準じて合成すること
ができる。
これらのα−アシルアセトアミドイエローカプ
ラーは、単独であるいは２種以上を混合して、ハ
ロゲン化銀乳剤層にハロゲン化銀１モル当り、５
〜30モルの割合で、前述の方法に従い含有せしめ
ることができる。
本発明に用いられるシアンカプラーの具体的な
化合物としては以下の如きものを挙げることがで
きる。
本発明において用いられるシアンカプラーは、
例えば、英国特許第1084480号明細書、特開昭50
−117422号、同50−10135号、同51−37647号、同
50−25228号、同50−130441号の各公報記載の方
法に従つて合成することができる。これらのシア
ンカプラーは、単独であるいは２種以上を混合し
て、あるいは米国特許3034892号明細書に記載さ
れている如く、活性点アリールアゾ置換の所謂カ
ラードカプラーと混合して、ハロゲン化銀乳剤層
に含有せしめることができる。含有させる量はハ
ロゲン化銀１モルあたり５〜30モルであり常法に
従い含有せしめる。
本発明に用いられるマゼンタカプラーの好まし
い具体例としては次の如きものを挙げることがで
きる。
本発明のカラー写真感光材料に好ましく使用で
きる一般式（）で表わすことがでる化合物は以
下のようなものである。
一般式（）
Ｂ−TIME−Ｚ
式中、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しうる
カプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反応
してTIME−Ｚを放出することができるのである
ならばどのような成分であつてもよい。
TIMEはタイミング基、Ｚは現像抑制剤であ
る。タイミング基としては、例えば、特開昭54−
145135号公報に記載されている如き分子内求核置
換反応によるものでも特開昭55−17644号明細書
に記載されている如き共役鎖に沿つた電子移動に
よるものでもよく、要するに始めにＢ−TIMEの
結合が切れてTIME−Ｚ基を放出し、しかる後に
TIME−Ｚの結合が切れてＺを放出し得る化合物
でであればよい。Ｚにはリサーチデイスクロージ
ヤー（Research Disclosure）176巻No.17643、
Dec.1978（以下、文献１という）に記載されてい
る如き現像抑制剤が含まれ、好ましくはメルカプ
トテトラゾール、セレノテトラゾール、メルカプ
トベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール、
メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオ
キサゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セ
レノベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、
ベンゾジアゾール及びこれらの誘導体が含まれ
る。
一般式（）で示されるDIR化合物の合成法は
特開昭54−145135号公報、特開昭55−17644号明
細書に記載されている。本発明に係る、一般式
（）で表わされる好ましいDIR化合物を以下に
示すが、これらに限定されるものではない。
本発明の態様の一つとしては、本発明に係る非
拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化体とカ
ツプリングし実質的に写真画像に影響を与えない
カツプリング生成物を形成し得る非拡散性の化合
物および発色現像主薬の酸化体と反応して拡散性
の現像抑制物質を放出し得る非拡散性の化合物の
それぞれを少なくとも一種づつを混合し同時に分
散させて写真乳剤中へ使用する方法が最も効果的
であるが、それぞれの化合物を別々に分散させて
使用する方法も好ましい。また前記３種の化合物
のうち任意の２種化合物を組み合わせて混合し分
散させて使用することもできる。これらの混合に
際して、高沸点有機溶媒中へ前記化合物を添加し
てもよいし、また、さらに低沸点有機溶媒をも併
用して用いてもよい。低沸点溶媒が残用した場合
は、米国特許第2801171号あるいは特公昭49−
8099号公報に記載されているような方法で分散液
中より低沸点溶媒を除去することも可能である。
適用できる溶媒類の中で特に好ましいものは、
高沸点溶媒としてはジブチルフタレート、ジオク
チルフタレート、ジイソデシルフタレート、トリ
フエニルホスフエート、トリクレジルホスフエー
ト、ジエチルラウリルアミド、ジブチルラウリル
アミド、ベンジルフタレート、モノフエニル−ｐ
−ｔ−ブチルフエニルホスフエート、フエノキシ
エタノール、ジエチレングリコールモノフエニル
エーテル、ジ−メトキシエチル−フタレート、ヘ
キサメチルホスホルアミド、さらに、米国特許第
3779765号、特開昭49−90523号公報、特公昭48−
29060号公報に記載の水と混和しない高沸点有機
溶媒をあげることができる。また、低沸点溶媒と
しては、たとえばメチルイソブチルケトン、β−
エトキシエチルアセテート、メトキシトリグリコ
ールアセテート、アセトン、メチルアセトン、メ
タノール、エタノール、アセトニトリル、ジオキ
サン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、エチルアセテート、ブチルアセテート、イ
ソプロピルアセテート、ブタノール、クロロホル
ム、シクロヘキサン、シクロヘキサノール、フツ
化アルコール等をあげることができ、これらの低
沸点溶媒は高沸点溶媒に代えて用いることができ
るとともに、高沸点溶媒と混合して用いることが
でき、さらにまた、これらの各溶媒はそれぞれ単
独にあるいは２種以上併用して用いることがで
る。
又、本発明に係る化合物は水又は水と相溶性の
ある低級アルコール、エステル類もしくは、ケト
類又はこれらの混合溶媒に溶解したのち添加して
も有効であり、あるいは特開昭51−59942号公報、
同51−59943号公報に記載されている如きラテツ
クス中に分散して添加してもよい。
本発明に用いられるハロゲン化銀のハロゲン化
銀粒子は、粗粒のものでも、微粒のものでもよ
く、粒径の分布は狭くても広くてもよい。また、
これらのハロゲン化銀粒子の結晶は、正常晶でも
双晶でもよく、〔100〕面と〔111〕面の比率は任
意のものが使用できる。更に、これらのハロゲン
化銀粒子の結晶構造は、内部から外部まで均一な
ものであつても、内部と外部が異質の層状構造を
したものであつてもよい。また、これらのハロゲ
ン化銀は潜像を主として表面に形成する型のもの
でも粒子内部に形成する型のものでもよい。これ
らのハロゲン化銀粒子は、当業界において慣用さ
れている公知の方法によつて調製することができ
る。そしてこのハロゲン化銀は一般にゼラチン中
に分散されるが、ゼラチンの他、例えばポリビニ
ルアルコール等のポリマー類もゼラチンに代えあ
るいはゼラチンと混合して用いられる。このハロ
ゲン化銀が適当なバンインダー中に分散されたハ
ロゲン化銀乳剤は化学的に増感せしめ得る。それ
らは従来から行なわれている任意の方法で行なわ
れる。すなわち活性ゼラチン、水溶性金塩、水溶
性白金塩、水溶性パラジウム塩、水溶性ロジウム
塩、水溶性イリジウム塩等の貴金属増感剤；硫黄
増感剤；セレン増感剤；ポリアミン、塩化第１錫
等の還元増感剤等の化学増感剤等により単独にあ
るいは併用して化学増感されることができる。更
にこのハロゲン化銀は所望の波長域に化学的に増
感することができ。例えばゼロメチン色素、モノ
メチン色素、ジメチン色素、トリメチン色素等の
シアニン色素あるいはメロシアニン色素等の化学
増感剤を単独あるいは併用して（例えば超色増
感）光学的に増感することがでる。
また本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光
材料は、感光層及び／または他の構成層（例えば
中間層、下引層、フイルター層、保護層、受像層
等）に目的に応じてこの他の種々の写真用添加剤
を含むことができる。
例えばアザインデン類、トリアゾール類、テト
ラゾール類イミダゾリウム塩、テトラゾリウム塩
ポリヒドロキシ化合物等の安定剤やカブリ防止
剤；アルデヒド系、アジリジン系、イノオキサゾ
ール系、ビニルスルホン系、アクリロイル系、ア
ルポジイミド系、マレイミド系、メタンスルホン
酸エステル系、トリアジン系等の硬膜剤；第８属
の金属（たとえばロジウム、ルテニウム）あるい
はカドミニウム、タリウム等の階調調製剤；ベン
ジルアルコール、ポリオキシエチレン系化合物等
の現像促進剤；クロマン系、クマラン系、ビスフ
エノール系、亜リン酸エステル系の画像安定剤；
ワツクス、高級脂肪酸のグリセライド、高級脂肪
酸の高級アルコールエステル等の潤滑剤等があ
る。又界面活性剤として塗布助剤、乳化剤、処理
液等に対する浸透性の改良剤、消泡剤あるいは感
光材料の種々の物理的性質のコントロールのため
の素材として、アニオン型、カチオン型、非イオ
ン型あるいは両性の各種のものが使用でる。モル
ダントとしてはＮ−グアニルヒドラゾン系化合
物、４級オニウム塩化合物等が有効である。帯電
防止剤としてはジアセチルセルローズ、スチレン
パーフルオロアルキルリジウムマレエート共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体とｐ−ア
ミノベンゼンスルホン酸との反応物のアルカリ塩
等が有効である。色濁り防止剤としてはビニルピ
ロリドン単量体を含むポリマー、ビニルイミダゾ
ール単量体を含むポリマー等を挙げることができ
る。マツト剤としてはポリメタアクリル酸メチ
ル、ポリスチレンおよびアルカリ可溶性ポリマー
などが挙げられる。またさらにコロイド状酸化珪
素の使用も可能である。また膜物性を向上するた
めに添加するラテツクスとしてはアクリル酸エス
テル、ビニルエステル等と他のエチレン基を持つ
単量体との共重合体を挙げることがでる。ゼラチ
ン可塑剤としてはグリセリン、グリコール系化合
物等を挙げることができ、増粘剤としてはスチレ
ン−マレイン酸ソーダ共重合体、アルキルビニル
エーテル−マレイン酸共重合体が挙げられる。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、必要に応じて前記の如き種々の写真用添加剤
を含有せしめたハロゲン化銀乳剤層およびその他
の構成層を支持体上に塗設することによつて製造
される。有利に用いられる支持体としては、たと
えば、パライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、ガラス紙、セルロースアセテー
ト、セルロースナイトレート、ポリビニルアセタ
ール、ポリプロピレン、たとえばポリエチレンテ
レフタレート等のポリエステルフイルム、ポリス
チレン等がありこれらの支持体はそれぞれのハロ
ゲン化銀写真感光材料の使用目的に応じて適宜選
択される。
これらの支持体は必要に応じて下引加工が施さ
れる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は露
光後通常用いられる公知の方法により現像処理す
ることができる。
たとえば通常用いられる発色現像法で発色現像
することができる。反転法ではまず黒白ネガ現像
液で現像し、次いで白色露光を与えるか、あるい
はカブリ剤を含有する浴で処理し、さらに発色現
像主薬を含むアルカリ現像液で発色現像する。処
理方法については特に制限はなくならゆる処理方
法が適用できるが、たとえばその代表的なものと
しては、発色現像後、漂白定着処理を行ない必要
に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式、ある
いは発色現像後、漂白と定着を分離して行ない必
要に応じさらに水洗、安定処理を行なう方式によ
るものをあげることができる。また過酸化水素コ
バルト錯塩の如きアンプリフアイヤー剤を用いて
低ハロゲン化銀感光材料を処理することも知られ
ており、これらの方式を用いて処理することもで
きる。またこれらの処理は迅速に行なうため高温
で行なわれる場合もあり、室温または特殊な場合
にはそれ以下で行なわれることもある。高温迅速
処理を行なう際には前硬膜処理も行なうことがで
きる。また用いられる処理剤の種類に応じて、各
種の中和浴など補助浴が必要になる場合もあり必
要に応じ適宜これらの補助浴を用いることができ
る。
本発明に係るハロゲン化銀カラー写真感光材料
を発色現像するのに用いられるとくに有用な発色
現像主薬は第１級のフエニレンジアミン類および
その誘導体でたとえば次の如きものをその代表例
としてあげることができる。
４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３−
メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチ
ル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシ
エチルアニリン、３−β−メタンスルホンアミド
エチル４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メトキシ−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−
アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルア
ニリン、３−アセトアミド−４−アミノ−Ｎ，Ｎ
−ジエチルアニリン、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−〔β−（β−
メトキシエトキシ）エトキシ〕エチル−３−メチ
ル−４−アミノアニリン、Ｎ−エチル−Ｎ−β
（β−メトキシエトキシ）エチル−３−メチル−
４−アミノアニリンやこれらの塩、例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸
塩などである。
次に実施例をあげて本発明を例証するが本発明
がこれにより限定されるものではない。
実施例 １
各試料を次の様にして作成した。
試料１：通常の方法で調製した沃臭化銀乳剤〔１
Kg（銀量：0.6モル、ヨード含有量４モル％）〕を
とり、ハロゲン化銀１モル当り、下記増感色素
（４×10-5モル）と下記増感色素（１×10-5モ
ル）を用いて分光増感した。
下記カプラーＡ（100ｇ）をトリクレジルホスフ
エート（100c.c.）と酢酸エチル（200c.c.）の混合溶
媒に溶解し、10％のゼラチン水溶液（１Kg）にノ
ニルベンゼンスルホン酸ナトリウム（４ｇ）を用
いて乳化分散し、こうして出来た乳化物の280ｇ
を乳剤中へ加えて攬拌し、これに硬膜剤として
2.4−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナト
リウム（1.4ｇ）を水溶液として加えた。
このようにして調製した塗布液を透明なセルロ
ーストリアセテートフイルム支持体上に塗布銀量
が1.5ｇ／m2となるように塗布した。この上に10
％ゼラチン溶液（１Kg）に2.4−ジクロロ−６−
ヒドロキシトリアジンナトリウム（２ｇ）を加え
て保護層として乾燥膜厚1.5ミクロンとなるよう
に塗布した。
試料２〜５：試料１で用いたカプラーＡを溶解し
たトリクレジルフオスフエートと酢酸エチル溶液
にさらに表−１の様に各化合物をそれぞれカプラ
ーＡに対して10モル％添加した溶液を調製し、こ
れらを用いこれら以外は試料１と同様にして試料
２〜５を作製した。
The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material that exhibits excellent stability of photographic images against fluctuations in development processing conditions. (Silver halide color photographic materials are hereinafter referred to as color photographic materials.) In recent years, high-temperature and rapid processing of color photographic materials has been required, and reprocessing and concentration of processing solutions have been promoted as pollution safety measures. ing. Under these circumstances, it has become desirable for color photographic materials to have improved image stability against variations in these various development processing conditions. For example, when the processing solution is reprocessed or concentrated, development inhibiting components that flow out from the color photographic light-sensitive material accumulate in the processing solution, resulting in a decrease in sensitivity or a change in gradation balance, which may affect photographic performance. There were problems such as undesirable effects. On the other hand, there is a known technique for improving the development stability of silver halide by increasing the development speed of silver halide by reducing the iodine content of the silver halide, but in color photographic materials, The excess oxidized developing agent formed at this time causes development called latent image bleaching, which poses a problem in that the dye image actually suffers from gradation failure. On the other hand, a technique is known in which the excess oxidized form of the developing agent is reduced by using a scavenger of the oxidized form of the developing main acid. As a scavenger for the oxidized product of a developing agent, as a stain (color fog) preventive agent during development, U.S. Patent No. 2336327, U.S. Pat.
No. 2,732,300, etc., a technique for adding arul hydroquinones to a photographic layer is described, but since the effect is due to cross oxidation, there are problems such as a decrease in photographic sensitivity and problems with aging. It may lose its effectiveness due to the formation of quinone bodies due to oxidation during storage, or it may have an adverse effect on so-called DIR compounds (compounds that can react with oxidized forms of developing agents and release diffusible development inhibitors). I had a problem. British Patent No. 1284649 and U.S. Patent No. 2998314 have similar scavenging effects.
No. 4204867, West German Publication No. 1155675, etc., describe techniques using white couplers, that is, compounds that can couple with the oxidized form of a developing agent to produce a colorless product. Simply adding a type of scavenger such as a white coupler that undergoes a coupling reaction with the oxidized form of the developing agent has the problem that the gradation changes considerably due to pH changes of the processing solution. For this gradation variation, US Patent No. 3632345
No. 3728041, JP-A-49-77635, JP-A No. 49-
No. 104630, No. 50-36125, No. 50-15273, No. 51
In each publication of No. 6724, the technology using so-called DIR compounds or DIR couplers was introduced in JP-A No. 54-
No. 145135 and Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 137353/1984 describe techniques using DIR compounds having timing groups, and these are disclosed as techniques for improving graininess or controlling gradation. However, when used together with silver halide, which has good developability, there was a problem in that, due to fluctuations in various conditions of the development process, the sensitivity was rather significantly lowered or the gradation varied significantly. Therefore, an object of the present invention is to improve the stability of the development process against various fluctuations in the development process of color photographic light-sensitive materials. Silver iodobromide with an iodine content of 4 mol% or less, and capable of coupling with non-diffusible couplers and oxidized forms of color developing agents to form coupling products that do not substantially affect photographic images. It has been found that this can be achieved by a silver halide color photographic material characterized by containing a combination of a non-diffusible compound and a compound represented by the following general formula (). General formula () B-TIME-Z Here, B is a coupling component that can react with the oxidized form of the color developing agent, and is a group that reacts with the oxidized form of the color developing agent to release TIME-Z;
indicates a timing group after which the bond of TIME-Z can be broken to release Z (development inhibitor). A non-diffusible compound capable of coupling with an oxidized form of a color developing agent to form a coupling product that does not substantially affect a photographic image is a compound represented by the following general formula () or general formula (). It is. General formula () Cpw-A In the formula, Cpw represents an atomic group that can undergo a coupling reaction with the oxidized form of a color developing agent to form a substantially colorless compound, and A is hydrogen or a group that leaves during the coupling reaction. , and is a group that does not substantially affect the photographic image. General formula () Cpsol-A′ In the formula, Cpsol represents an atomic group that can form a diffusive dye by coupling reaction with the oxidized product of a color developing agent, and A′ represents a ballast group that leaves during the coupling reaction. It is an organic group that has no effect on photographic images. The above-mentioned balance group refers to a photosensitively inert group that provides resistance to diffusion, and the group that provides diffusion resistance refers to a group that does not diffuse into the hydrophilic colloid normally used in photosensitive materials. It is a group capable of incorporating compounds according to the invention. Particularly suitable for this purpose are organic radicals which usually contain straight-chain or branched fatty acid groups and optionally carbocyclic or heterocyclic groups. The aliphatic radicals of these groups usually have 8 to 20 carbon atoms. These groups are attached to the rest of the molecule directly or indirectly, for example via the following groups: -CONH-, -SO2NH- , -CO-, -
SO 2 - or -NR- (R is hydrogen or alkyl),
-O- or -S-. The groups imparting diffusion resistance may further contain groups imparting solubility in water, such as sulfo groups or carboxyl groups, which may be in the form of anions. Since the diffusivity depends on the overall molecular size of the compound used, for example, if the overall molecule is large enough, short-chain groups can be used as so-called diffusion resistanoe conferring groups in some cases. It is enough. Examples of A and A' that are separated during coupling include the leaving groups of general active site-substituted two-equivalent couplers. That is, A and A' are oxygen atoms,
Represents a leaving group bonded to the coupling position with a nitrogen or sulfur atom. A and A' have an oxygen atom, nitrogen atom, or sulfur atom directly bonded to the coupling position, and can be used to form an alkyl group, aryl group, sulfonyl group, sulfinyl group, carbonyl group, phosphoric acid group, or thiocarbonyl group through these atoms. or, in the case of a nitrogen atom, a group that can form a 5- or 6-membered ring containing the nitrogen atom and become a leaving group. Preferred leaving groups A and A′ bonded in the coupling position at the oxygen atom include, for example, acyloxy, aryloxy, alkoxy, hydroxamate, carbonate oxalate, heterocyclicoxy, phosphate, thiophosphate, carbamoyloxy, thiocarbamoyloxy , oxamoyloxy, and thioxamoyloxy groups. Preferred leaving groups A and A' bonded to the coupling position at the sulfur atom include, for example, cyanothio, alkylthio, arylthio, heterocyclicthio, alkylsulfinyl, arylsulfinyl, heterocyclicsulfinyl, alkylsulfonyl,
Arylsulfonyl, heterocyclic sulfonyl, sulfo, alkylsulfonylthio, arylsulfonylthio, disulfide, sulfide, thiocarbamate, dithiocarbamate, thiocarbonate. Examples include dithiocarbonate groups. Preferred leaving groups A and A' bonded to the coupling position at the nitrogen atom include, for example, acylamino, diacylamino, sulfonamide, sulfinamide, alkylamino, arylamino, ureido, thioureido, phosphoamide, urethane, 5- or 6-membered heterocycles containing thioacylamino groups, isocyanate groups, and their nitrogen atoms (e.g., cycloamno rings such as pyrrolidine, morpholine, piperazine, indoline, piperidine, phthalimide, succinimide, saccharin, oxazolidione, thiohydantoin, hydantoin) Cyclic acylamino rings such as pyridone,
Examples include cycloamide ring imidazole groups such as oxazolidone, phthalide, and valerolactam, and aromatic cycloamino ring groups such as pyrrole and benzotriazole. In other words, the non-diffusible compounds that can couple with the oxidized form of these color developing agents used in the present invention to form a coupling product that does not substantially affect the photographic image are those that are capable of forming coupling products that do not substantially affect photographic images. Either they do not produce dyes (Lyuco dyes), or they produce dyes that are removed from the photosensitive material when washed with an aqueous processing solution. The dye that is formed is diffusible and washes out of the layer. This type of coupler is disclosed in, for example, US Pat. No. 2,689,793 and US Pat.
It is stated in the number. Couplers that produce colorless reaction products with primary aromatic amino color developers are Agfuagewald AG's ``On the Chemistry of White Couplers'' from Spingel Burley. 1954), pp. 352-367; French Patent No. 1340552 and British Patent No. 907274. Specific examples of preferred compounds used in the present invention are listed below, but the invention is not limited thereto. The non-diffusive coupler used in the color photographic light-sensitive material of the present invention includes all conventionally known photographic couplers, but preferred couplers include α-acylacetamide yellow couplers (α-benzoyl acetanilide-based yellow couplers, α-pivaloylacetanilide-based yellow couplers, etc.), 5-pyrazolone-based magenta couplers, pyrazolinobenzimidazole-based magenta couplers, phenolic-based cyan couplers, and naphthol-based cyan couplers. Representative examples of compounds among the α-acylacetamide yellow couplers used in the present invention are shown below. The α-acylacetamide yellow coupler used in the present invention is, for example, West German Published Patent Application No. 2057941, West German Publication No. 2163812,
Publication No. 26133, Publication No. 48-29432, U.S. Patent No.
Specification No. 3227550, Specification No. 2875057, Specification No. 3227550, Specification No. 2875057, Same
Specification No. 3265506, Japanese Unexamined Patent Publication No. 48-66834, No. 48
-66835 publication, 48-94432 publication, 49-1229
No. 49-10736, No. 50-34232, No. 50-65231, No. 50-117423,
It can be synthesized according to or analogously to the methods described in Publications No. 51-3631, No. 51-50734, etc. These α-acylacetamide yellow couplers may be used alone or in combination of two or more to form a silver halide emulsion layer with a content of 5 % per mole of silver halide.
It can be contained in a proportion of ~30 moles according to the method described above. Specific compounds of the cyan coupler used in the present invention include the following. The cyan coupler used in the present invention is
For example, British Patent No. 1084480, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983
−117422, No. 50-10135, No. 51-37647, No.
It can be synthesized according to the methods described in each publication of No. 50-25228 and No. 50-130441. These cyan couplers may be used alone or in combination of two or more, or as described in U.S. Pat. No. 3,034,892, they may be mixed with so-called colored couplers having arylazo substitution at the active site to form a silver halide emulsion layer. It can be made to contain. The amount to be contained is 5 to 30 mol per mol of silver halide, and it is contained according to a conventional method. Preferred specific examples of magenta couplers used in the present invention include the following. Compounds represented by the general formula () that can be preferably used in the color photographic material of the present invention are as follows. General formula () B-TIME-Z In the formula, B is a coupling component that can react with the oxidized form of the color developing agent, and if it can react with the oxidized form of the color developing agent and release TIME-Z. It may be any kind of ingredient. TIME is a timing group and Z is a development inhibitor. As a timing group, for example, JP-A-54-
The method may be an intramolecular nucleophilic substitution reaction as described in Japanese Patent Publication No. 145135, or an electron transfer along a conjugated chain as described in JP-A-55-17644. The TIME bond is broken, releasing the TIME-Z group, and then
Any compound that can release Z by breaking the TIME-Z bond may be used. Z includes Research Disclosure Volume 176 No. 17643,
Dec. 1978 (hereinafter referred to as Document 1), and preferably includes mercaptotetrazole, selenotetrazole, mercaptobenzothiazole, selenobenzothiazole,
Mercaptobenzoxazole, selenobenzoxazole, mercaptobenzimidazole, selenobenzimidazole, benzotriazole,
Includes benzodiazole and their derivatives. A method for synthesizing the DIR compound represented by the general formula () is described in JP-A-54-145135 and JP-A-55-17644. Preferred DIR compounds represented by the general formula () according to the present invention are shown below, but are not limited thereto. One embodiment of the present invention includes a non-diffusible compound capable of coupling with the non-diffusible coupler of the present invention and an oxidized form of a color developing agent to form a coupled product that does not substantially affect the photographic image. The most effective method is to mix and simultaneously disperse at least one non-diffusible compound capable of releasing a diffusible development-inhibiting substance by reacting with the oxidized form of a color-forming developing agent into a photographic emulsion. However, a method in which each compound is separately dispersed and used is also preferred. Further, any two of the above three types of compounds may be used in combination, mixed and dispersed. When mixing these, the above compound may be added to a high boiling point organic solvent, or a low boiling point organic solvent may also be used in combination. If low boiling point solvent remains, please refer to U.S. Patent No. 2801171 or Japanese Patent Publication No. 1973
It is also possible to remove the low boiling point solvent from the dispersion by the method described in Japanese Patent No. 8099. Particularly preferred among the applicable solvents are:
High boiling point solvents include dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, diisodecyl phthalate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, diethyl laurylamide, dibutyl laurylamide, benzyl phthalate, monophenyl-p
-t-butylphenyl phosphate, phenoxyethanol, diethylene glycol monophenyl ether, di-methoxyethyl-phthalate, hexamethylphosphoramide, and U.S. Pat.
No. 3779765, JP-A-49-90523, JP-A-48-
Examples include high-boiling organic solvents that are immiscible with water and are described in Japanese Patent No. 29060. In addition, examples of low boiling point solvents include methyl isobutyl ketone, β-
Ethoxyethyl acetate, methoxytriglycol acetate, acetone, methylacetone, methanol, ethanol, acetonitrile, dioxane, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, ethyl acetate, butyl acetate, isopropyl acetate, butanol, chloroform, cyclohexane, cyclohexanol, fluorinated alcohol, etc. These low-boiling point solvents can be used in place of high-boiling point solvents, and can also be used in combination with high-boiling point solvents.Furthermore, each of these solvents can be used alone or in combination of two types. The above can be used in combination. Furthermore, the compound according to the present invention is also effective when added after being dissolved in water or lower alcohols, esters, or ketos that are compatible with water, or a mixed solvent thereof. Public notice,
It may be added by being dispersed in latex as described in Japanese Patent Publication No. 51-59943. The silver halide grains used in the present invention may be coarse or fine, and the grain size distribution may be narrow or wide. Also,
The crystals of these silver halide grains may be normal crystals or twin crystals, and any ratio of [100] planes to [111] planes can be used. Further, the crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may have a layered structure with different inside and outside. Further, these silver halides may be of a type that forms a latent image mainly on the surface or of a type that forms a latent image inside the grain. These silver halide grains can be prepared by known methods commonly used in the art. This silver halide is generally dispersed in gelatin, but in addition to gelatin, polymers such as polyvinyl alcohol can also be used instead of gelatin or mixed with gelatin. Silver halide emulsions in which the silver halide is dispersed in a suitable binder can be chemically sensitized. They can be done by any conventional method. Namely, active gelatin, noble metal sensitizers such as water-soluble gold salts, water-soluble platinum salts, water-soluble palladium salts, water-soluble rhodium salts, and water-soluble iridium salts; sulfur sensitizers; selenium sensitizers; polyamines, primary chloride Chemical sensitization can be carried out using a chemical sensitizer such as a reduction sensitizer such as tin alone or in combination. Furthermore, this silver halide can be chemically sensitized to a desired wavelength range. For example, optical sensitization can be carried out using cyanine dyes such as zeromethine dyes, monomethine dyes, dimethine dyes, trimethine dyes, or chemical sensitizers such as merocyanine dyes alone or in combination (for example, supersensitization). In addition, the silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention may contain other constituent layers (for example, an intermediate layer, a subbing layer, a filter layer, a protective layer, an image-receiving layer, etc.) depending on the purpose. Various photographic additives may be included. For example, stabilizers and antifoggants such as azaindenes, triazoles, tetrazoles, imidazolium salts, and tetrazolium salt polyhydroxy compounds; aldehyde-based, aziridine-based, inoxazole-based, vinylsulfone-based, acryloyl-based, arpodiimide-based, maleimide-based, Hardening agents such as methanesulfonic acid ester type and triazine type; Gradation adjusting agents such as Group 8 metals (e.g. rhodium and ruthenium) or cadmium and thallium; Development accelerators such as benzyl alcohol and polyoxyethylene compounds; Chroman image stabilizers such as coumaran, bisphenol, and phosphite;
Lubricants include waxes, glycerides of higher fatty acids, and higher alcohol esters of higher fatty acids. In addition, anionic, cationic, and nonionic surfactants can be used as coating aids, emulsifiers, permeability improvers for processing solutions, antifoaming agents, and materials for controlling various physical properties of photosensitive materials. Alternatively, various species of both sexes can be used. As the mordant, N-guanylhydrazone compounds, quaternary onium salt compounds, etc. are effective. As the antistatic agent, diacetyl cellulose, styrene perfluoroalkyl rhidium maleate copolymer, alkali salt of a reaction product of styrene-maleic anhydride copolymer and p-aminobenzenesulfonic acid, etc. are effective. Examples of the color turbidity inhibitor include polymers containing vinylpyrrolidone monomers, polymers containing vinylimidazole monomers, and the like. Examples of matting agents include polymethyl methacrylate, polystyrene, and alkali-soluble polymers. It is also possible to use colloidal silicon oxide. Further, examples of the latex added to improve the physical properties of the film include copolymers of acrylic esters, vinyl esters, etc., and other monomers having ethylene groups. Examples of gelatin plasticizers include glycerin and glycol compounds, and examples of thickeners include styrene-sodium maleate copolymers and alkyl vinyl ether-maleic acid copolymers. The silver halide color photographic light-sensitive material according to the present invention is produced by coating a silver halide emulsion layer and other constituent layers containing various photographic additives as described above on a support. It is manufactured by Advantageously used supports include, for example, Paraita paper, polyethylene-coated paper, polypropylene synthetic paper, glass paper, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyvinyl acetal, polypropylene, polyester films such as polyethylene terephthalate, polystyrene, etc. The support is appropriately selected depending on the intended use of each silver halide photographic material. These supports are subjected to undercoat processing if necessary. After exposure, the silver halide color photographic material of the present invention can be developed by a commonly used known method. For example, color development can be carried out by a commonly used color development method. In the reversal method, the image is first developed with a black-and-white negative developer, then exposed to white light or treated with a bath containing a fogging agent, and then color developed with an alkaline developer containing a color developing agent. There are no particular restrictions on the processing method, and any processing method can be applied, but representative examples include a method in which a bleach-fixing process is performed after color development, followed by further washing with water and stabilization treatment as necessary, or a method in which color development is followed by bleach-fixing, followed by water washing and stabilization treatment if necessary. After that, bleaching and fixing are carried out separately, and if necessary, washing with water and stabilizing treatment are carried out. It is also known to process low-silver halide light-sensitive materials using amplifiers such as hydrogen peroxide-cobalt complex salts, and these methods can also be used for processing. In addition, these treatments may be carried out at high temperatures in order to perform them quickly, or may be carried out at room temperature or lower in special cases. Pre-hardening treatment can also be performed when performing high temperature rapid treatment. Furthermore, depending on the type of processing agent used, auxiliary baths such as various types of neutralization baths may be required, and these auxiliary baths can be used as necessary. Particularly useful color developing agents used for color developing the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include primary phenylene diamines and derivatives thereof, including the following as representative examples: Can be done. 4-amino-N,N-diethylaniline, 3-
Methyl-4-amino-N,N-diethylaniline, 4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N
-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline,
3-Methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-
Methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-β-methanesulfonamidoethyl 4-amino-N,N-diethylaniline,
3-Methoxy-4-amino-N-ethyl-N-β
-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-
Amino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline, 3-acetamido-4-amino-N,N
-diethylaniline, 4-amino-N,N-dimethylaniline, N-ethyl-N-β-[β-(β-
methoxyethoxy)ethoxy]ethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-β
(β-methoxyethoxy)ethyl-3-methyl-
These include 4-aminoaniline and salts thereof, such as sulfate, hydrochloride, sulfite, and p-toluenesulfonate. Next, the present invention will be illustrated by examples, but the present invention is not limited thereto. Example 1 Each sample was prepared as follows. Sample 1: Silver iodobromide emulsion [1] prepared by a conventional method
kg (silver amount: 0.6 mol, iodine content 4 mol%)], and add the following sensitizing dye (4 x 10 -5 mol) and the following sensitizing dye (1 x 10 -5 mol) per 1 mol of silver halide. ) was used for spectrally sensitization. Dissolve the following coupler A (100 g) in a mixed solvent of tricresyl phosphate (100 c.c.) and ethyl acetate (200 c.c.), and add sodium nonylbenzenesulfonate (4 g) to a 10% aqueous gelatin solution (1 kg). ) to emulsify and disperse 280g of the resulting emulsion.
is added to the emulsion and stirred, and this is used as a hardening agent.
Sodium 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine (1.4 g) was added as an aqueous solution. The coating solution thus prepared was coated on a transparent cellulose triacetate film support so that the amount of coated silver was 1.5 g/m 2 . 10 on this
% gelatin solution (1Kg) to 2.4-dichloro-6-
Sodium hydroxytriazine (2 g) was added and applied as a protective layer to a dry film thickness of 1.5 microns. Samples 2 to 5: To the tricresyl phosphate and ethyl acetate solution in which coupler A used in sample 1 was dissolved, each compound was added in an amount of 10 mol% relative to coupler A as shown in Table 1 to prepare a solution. Using these samples, Samples 2 to 5 were prepared in the same manner as Sample 1 except for these.
【表】
カプラ−Ａ；１−ヒドロキシ−Ｎ−｛Ｙ−２，
４−tert−アミルフエノキシ）ブチル｝−２−ナ
フトアミド
増感色素；アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−スルホプロピル−９−エチル−チア
カルボシアニンビドロキサイド．ピリジニウム
塩、
増感色素；アンヒドロ−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホンプロピル）−４，５，4′，
5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキサイ
ド・トリエチルアミン塩
こうして得られた試料１〜５にウエツジ露光を
与えて下記の処理工程にて（38℃）現像処理を行
つた。
〈現像条件〉
処理工程（38℃） 処理時間
発色現像…………………３分15秒
漂 白…………………６分30秒
水 洗…………………３分15秒
定 着…………………６分30秒
水 洗…………………３分15秒
安定化 …………………１分30秒
各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。
発色現像液組成：
４−アミノ−３−メチル−Ｎメチル−Ｎ（β−
ヒドロキシエチル）−アニリン硫酸塩 4.8ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ
ヒドロキシンアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ
硫 酸 0.74mg
無水炭酸カリウム 28.85ｇ
無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ
無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ
臭化カリウム 1.16ｇ
塩化ナトリウム 0.14ｇ
ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ
水酸化カリウム 1.48ｇ
水を加えて１とし、PH10.02とする。
漂白液組成：
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄
アンモニウム塩 100.0ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸２
アンモニウム塩 10.0ｇ
臭化アンモニウム 150.0ｇ
氷酢酸 10.0ml
水を加えて１としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。
定着液組成：
チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ
メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ
水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。
安定化液組成：
ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml
コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml
水を加えて１とする。
次にまた試料１〜５に、同様にウエツジ露光を
与え、前記した同様の現像処理を行なつた。
但し、前記発色現像液のPHを9.85とした。現像
処理された各試料の写真濃度を測定し、感度及び
γ値を得た。また、粒状度（RMS）を測定した。
これらの結果を表−２に示した。
尚、粒状度（RMS）は、円形走査直径が25μの
マイクロデンシトメーターで走査したときに生じ
る濃度値の変動の標準偏差値の1000倍した値を比
較することにより行なつた。
また、表−２中のγ値とは、「写真化学」（菊地
真一著）90ページに記載されている写真材料の調
子を現わす特性を示す。
また感度は、試料１をそれぞれのPHにおいて
100とし、それぞれの比感度を示してある。[Table] Coupler-A; 1-hydroxy-N-{Y-2,
4-tert-amylphenoxy)butyl}-2-naphthamide Sensitizing dye; anhydro-5,5'-dichloro-
3,3'-di-sulfopropyl-9-ethyl-thiacarbocyanine bidroxide. Pyridinium salt, sensitizing dye; anhydro-9-ethyl-3,
3'-di-(3-sulfonepropyl)-4,5,4',
5'-Dibenzothiacarbocyanine hydroxide triethylamine salt Samples 1 to 5 thus obtained were exposed to wedge light and developed (at 38°C) in the following processing steps. <Development conditions> Processing process (38℃) Processing time Color development......3 minutes 15 seconds Bleaching...6 minutes 30 seconds Washing...3 minutes 15 seconds Second fixation......6 minutes 30 seconds Water washing...3 minutes 15 seconds Stabilization......1 minute 30 seconds The composition of the processing liquid used in each treatment step is It is as follows. Color developer composition: 4-amino-3-methyl-Nmethyl-N(β-
Hydroxyethyl)-aniline sulfate 4.8g Anhydrous sodium sulfite 0.14g Hydroxylamine 1/2 sulfate 1.98g Sulfuric acid 0.74mg Anhydrous potassium carbonate 28.85g Anhydrous potassium bicarbonate 3.46g Anhydrous potassium sulfite 5.10g Potassium bromide 1.16g Sodium chloride 0.14g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate)
1.20g Potassium hydroxide 1.48g Add water to bring the pH to 10.02. Bleach solution composition: Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10.0ml Add water to 1 and use ammonia water to pH 6.0
Adjust to. Fixer composition: Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.6g Sodium metasulfite 2.3g Add water to 1 and adjust to PH6.0 using acetic acid. Stabilizing liquid composition: Formalin (37% aqueous solution) 1.5ml Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)
Add 7.5ml water to make 1. Next, samples 1 to 5 were similarly exposed to wedge light and subjected to the same development process as described above. However, the pH of the color developer was 9.85. The photographic density of each developed sample was measured, and the sensitivity and γ value were obtained. Additionally, the granularity (RMS) was measured. These results are shown in Table-2. Incidentally, the granularity (RMS) was determined by comparing the value multiplied by 1000 times the standard deviation value of the variation in density value that occurs when scanning with a microdensitometer having a circular scanning diameter of 25 μm. Furthermore, the γ value in Table 2 indicates a characteristic that expresses the tone of a photographic material as described in "Photography Chemistry" (written by Shinichi Kikuchi), page 90. In addition, the sensitivity is determined by measuring sample 1 at each pH.
100, and the specific sensitivity of each is shown.
【表】
表−２より明らかな様に、本発明に係るカラー
写真感光材料は、PHの変動に対して、感度低下を
示さず、またγの変化もなく、現像処理条件変化
に対する写真性能の安定性が良好である事がわか
る。
尚ここで、比較試料（試料１）も良好なる結果
を示しているが、潜像漂白作用により、階調破綻
が生じ、写真性能上好ましくない事がみられた。
また、粒状度（RMS）も本発明に係る写真感
光材料においては予想外に優れていることがみら
れた。
実施例 ２
透明なセルロース．トリアセテートフイルムか
らなる支持体上に下記の各層を支持体側から順次
設層し、表−３に示す本発明に係る化合物を含む
多層カラーネガ感光材料（試料：６〜13）を作成
した。
第１層；ハレーシヨン防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン水溶液を銀0.3
ｇ／m2の割合で乾燥膜厚30μになるように塗布し
た。
第２層：中間層
ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。
第３層：赤感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４
モル％を含む沃臭化銀乳剤と、平均粒子サイズ
0.3μ、沃化銀４モル％を含む沃臭化銀乳剤を２：
１の比率で混合した）を金および硫黄増感剤で化
学増感し、更に赤感性増感色素として、無水９−
エチル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−
４，５，4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５，5′−ジクロロ−９−エチル
−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカル
ボシアニンヒドロキシド；を加えたのちに４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラ
ザインデン1.0ｇ，１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール20.0mgを加え赤感性低感度乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカ
プラーとして、１−ヒドロキシ−Ｎ−〔δ−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−
ナフトアミド59ｇ、カラードシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−
δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフ
チルアゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミドジナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート65ｇ及び酢酸エチル136
mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ５ｇを含む0.5％ゼラチ
ン水溶液550ml中に加えてコロイドミルにて乳化
分散した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製
し乾燥膜厚4.0μになるように塗布した。（ハロゲ
ン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む）
第４層：赤感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更に赤感性増感色素として無水９−エチル−
３，３−ジ−（３−スルホプロピル）−４，５，
4′，5′−ジベンゾチアカルボシアニンヒドロキシ
ドおよび無水５，5′−ジクロロ−９−エチル−
３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシドを加えたのちに４−ヒドロ
キシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザイ
ンデン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカプ
トテトラゾール10.0mgを加え赤感性高感度乳剤を
作製した。更にハロゲン化銀１モル当りシアンカ
プラーとして１−ヒドロキシ−４−イソプロピル
アミノカルボニルメトキシ−Ｎ−ドデシル−２−
ナフトアミド15ｇ、カラードシアンカプラーとし
て１−ヒドロキシ−４−〔４−（１−ヒドロキシ−
δ−アセトアミド−３，６−ジスルホ−２−ナフ
チルアゾ）フエノキシ〕−Ｎ−〔δ−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシ）ブチル〕−２−ナフト
アミド．ジナトリウム塩４ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート20ｇ及び酢酸エチル60ml
の混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタ
レンスルホン酸ソーダ1.5ｇを含む7.5％ゼラチン
水溶液30ml中に加えてコロイドミルにて乳化分散
した分散物を加えて赤感性低感度乳剤を作製し、
乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。（ハロゲン
化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む）
第５層：中間層
第２層と同じ
第６層：緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４モル％を含む沃
臭化銀乳剤と平均粒子サイズ0.3μ、沃化銀４モル
％を含む沃臭化銀乳剤をそれぞれ金および硫黄増
感剤で化学増感し、更に緑感性増感色素として無
水５，5′−ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−
（３−スルホプロピル）オキサカルボシアニンヒ
ドロキシド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサ
カルボシアニンヒドロキシドおよび無水９−エチ
ル−３，3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，
６，5′，6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒド
ロキシドを加えついで４−ヒドロキシ−６−メチ
ル−１，３，3a，７テトラザインデン1.0ｇおよ
び１−フエニル−５−メルカプトテトラゾール
20.0mgを加えて通常の方法で調整した。この様に
して得られた２種類のハロゲン化銀乳剤を１：１
の比率で混合し、緑感性低感度ハロゲン化銀乳剤
を作製した。
更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラー
として、１−（２，４，６−トリクロロフエニル）
−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ
アセトアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロン
54ｇ，４，4′−メチレンビス｛１−（２，４，６
−トリクロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフエノキシアセトアミド）ベンズア
ミド〕−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラードマゼン
タカプラーとして１−（２，４，６−トリクロロ
フエニル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−
クロロ−５−オクタデセニルスクシンイミドアニ
リノ）−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシルガレート
0.5ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリ
クレジルフオスフエート120ｇ及び酢酸エチル240
mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中
に加えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加
えて緑感性低感度乳剤を作製し、乾燥膜厚4.0μに
なるように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り
160ｇのゼラチンを含む）
第７層：緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、さらには緑感性増感色素として無水５，5′−
ジクロロ−９−エチル−３，3′−ジ−（３−スル
ホプロピル）オキサカルボシアニンヒドロキシ
ド；無水５，5′−ジフエニル−９−エチル−３，
3′−ジ（３−スルホプロピル）オキサカルボシア
ニンヒドロキシドおよび無水−９−エチル−３，
3′−ジ−（３−スルホプロピル）−５，６，5′，
6′−ジベンゾオキサカルボシアニンヒドロキシド
を加えついで４−ヒドロキシ−６−メチル−１，
３，3a，７テトラザインデン1.0ｇおよび１−フ
エニル−５−メルカプトテトラゾール10.0mgを加
えて緑感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。
更にハロゲン化銀１モル当りマゼンタカプラーと
して１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３
−〔３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセ
トアミド）ベンズアミド〕−５−ピラゾロン54ｇ，
４，4′−メチレンビス｛１−（２，４，６−トリ
クロロフエニル）−３−〔３−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフエノキシアセトアミド）ベンズアミド〕
−５−ピラゾロン｝22ｇ、カラードマゼンタカプ
ラーとして１−（２，４，６−トリクロロフエニ
ル）−４−（１−ナフチルアゾ）−３−（２−クロロ
−５−オクタデセニルスクシンイミドアニリノ）
−５−ピラゾロン2.5ｇ、ドデシルガレート0.5
ｇ、更に表−３に示す化合物を添加し、トリクレ
ジルフオスフエート120ｇ及び酢酸エチル240mlの
混合物を加熱溶解し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水溶液中に加
えコロイドミルにて乳化分散した分散物を加えて
緑感性高感度乳剤を作製し、乾燥膜厚2.0μになる
ように塗布した。（ハロゲン化銀１モル当り160ｇ
のゼラチンを含む）
第８層：中間層
第２層と同じ
第９層：黄色フイルター層
黄色コロイド銀を分散せしめたゼラチン水溶液
中に２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン３
ｇとジ−２−エチルヘキシルフタレート1.5ｇを
酢酸エチル10mlで溶解し、トリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ソーダ0.3ｇを含むゼラチン水
溶液中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラ
チン0.9ｇ／m2、２，５−ジ−ｔ−オクチルハイ
ドロキノン0.10ｇ／m2の割合で乾燥膜厚1.2μにな
るように塗布した。
第10層：青感性低感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ0.6μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更には増感色素として無水３，3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−４，５，4′，5′−ジベンゾ
チアシアニンヒドロキシドを加えついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザ
インデン1.0ｇ，１−フエニル−５−メルカプト
テトラゾール20.0mgを加えて通常の方法で調整し
青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作製した。更に
ハロゲン化銀１モル当りイエローカプラーとして
α−ビバロイル−α−（１−ベンジル−２−フエ
ニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−トリアゾ
リジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−〔α−（ド
デシルオキシカルボニル）エトキシカルボニル〕
アセトアニリド120ｇ、更に表−３に示す化合物
を添加し、ジブチルフタレート120ｇ、酢酸エチ
ル300mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロピ
ルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン水
溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した分
散物を加えて青感性低感度ハロゲン化銀乳剤を作
製し、乾燥膜厚4.0μとなるように塗布した。（ハ
ロゲン化銀１モル当り160ｇのゼラチンを含む）
第11層：青感性高感度ハロゲン化銀乳剤層
沃臭化銀乳剤（平均粒子サイズ1.2μ、沃化銀４
モル％を含む）を金および硫黄増感剤で化学増感
し、更には増感色素として無水３，3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−４，５，4′，5′ジベンゾチ
アシアニンヒドロキシドを加え、ついで４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，3a，７テトラザ
インデン1.0ｇおよび１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール10.0mgを加えて通常の方法で調
整し、青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を作製し
た。更にハロゲン化銀１モル当りイエローカプラ
ーとしてα−ビバロイル−α−（１−ベンジル−
２−フエニル−３，５−ジオキソ−１，２，４−
トリアゾリジン−４−イル）−2′−クロロ−5′−
〔α−（ドデシルオキシカルボニル）エトキシカル
ボニル〕アセトアニリド80ｇ、更に表−３に示す
化合物を加えてジブチルフタレート80ｇ、酢酸エ
チル240mlの混合物を加熱溶解し、トリイソプロ
ピルナフタレンスルホン酸ソーダを含むゼラチン
水溶液中に加えてコロイドミルにて乳化分散した
分散物を加えて青感性高感度ハロゲン化銀乳剤を
作製し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した。
（ハロゲン化銀１モル当り240ｇのゼラチンを含
む）
第12層：中間層
ジ−２−エチルヘキシルフタレート24ｇと酢酸
エチル12mlを混合し、トリイソプロピルナフタレ
ンスルホン酸ソーダ0.6ｇを含むゼラチン水溶液
中に分散せしめた分散液を加え、これをゼラチン
1.0ｇ／m2の割合で乾燥膜厚1.0μになるように塗
布した。
第13層：中間層
100ml当りゼラチン４ｇ、１，２−ビスビニル
スルホニルエタン0.2ｇを含むゼラチン水溶液を
ゼラチン1.3ｇ／m2の割合で乾燥膜厚1.2μになる
ように塗布した。[Table] As is clear from Table 2, the color photographic material according to the present invention shows no decrease in sensitivity to changes in pH, no change in γ, and no change in photographic performance to changes in processing conditions. It can be seen that the stability is good. Although the comparative sample (Sample 1) also showed good results, gradation breakdown occurred due to the latent image bleaching effect, which was unfavorable in terms of photographic performance. Furthermore, it was found that the granularity (RMS) of the photographic light-sensitive material according to the present invention was unexpectedly excellent. Example 2 Transparent cellulose. The following layers were sequentially formed on a support made of triacetate film from the support side to prepare multilayer color negative light-sensitive materials (samples: 6 to 13) containing the compounds according to the present invention shown in Table 3. 1st layer: Anti-halation layer Aqueous gelatin solution containing black colloidal silver
It was applied at a rate of g/m 2 to a dry film thickness of 30 μm. Second layer: Intermediate layer An aqueous gelatin solution was applied to give a dry film thickness of 1.0 μm. 3rd layer: Red-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 4
Silver iodobromide emulsion containing mol% and average grain size
Silver iodobromide emulsion containing 0.3μ, 4 mol% silver iodide:
1) was chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 9-
Ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)-
Add 4,5,4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide; Thereafter, 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene and 20.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole were added to prepare a red-sensitive low-sensitivity emulsion. Furthermore, 1-hydroxy-N-[δ-(2,
4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-
59 g naphthamide, 1-hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-
δ-acetamido-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide disodium salt 4 g, dodecyl gallate
0.5g, and further added the compounds shown in Table 3, 65g of tricresyl phosphate and 136g of ethyl acetate.
ml of the mixture was heated and dissolved, and added to 550 ml of a 0.5% gelatin aqueous solution containing 5 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, and the dispersion was emulsified and dispersed in a colloid mill to prepare a red-sensitive and low-sensitivity emulsion, with a dry film thickness of 4.0. It was applied so that it was μ. (Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide) 4th layer: Red-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 4
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and then anhydrous 9-ethyl-
3,3-di-(3-sulfopropyl)-4,5,
4',5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide and anhydrous 5,5'-dichloro-9-ethyl-
After adding 3,3'-di-(3-sulfopropyl)thiacarbocyanine hydroxide, 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene and 1-phenyl-5- A red-sensitive and highly sensitive emulsion was prepared by adding 10.0 mg of mercaptotetrazole. Furthermore, 1-hydroxy-4-isopropylaminocarbonylmethoxy-N-dodecyl-2- is used as a cyan coupler per mole of silver halide.
15 g naphthamide, 1-hydroxy-4-[4-(1-hydroxy-
δ-acetamido-3,6-disulfo-2-naphthylazo)phenoxy]-N-[δ-(2,4-di-t-amylphenoxy)butyl]-2-naphthamide. 4g disodium salt, dodecyl gallate
0.5g, further add the compounds shown in Table 3, and add 20g of tricresyl phosphate and 60ml of ethyl acetate.
A red-sensitive, low-sensitivity emulsion was prepared by heating and dissolving the mixture, adding it to 30 ml of a 7.5% gelatin aqueous solution containing 1.5 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, and adding the dispersion that was emulsified and dispersed in a colloid mill.
It was applied to a dry film thickness of 2.0μ. (Contains 160 g of gelatin per mole of silver halide) 5th layer: Intermediate layer Same as the 2nd layer 6th layer: Green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Average grain size 0.6 μ, silver iodide 4 mol% A silver iodobromide emulsion with an average grain size of 0.3 μm and a silver iodobromide emulsion with an average grain size of 4 mol% silver iodide were chemically sensitized with gold and sulfur sensitizers, respectively, and anhydrous 5, 5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di-
(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide and anhydrous 9-ethyl-3, 3'-di-(3-sulfopropyl)-5,
Add 6,5',6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide followed by 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene and 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.
20.0 mg was added and adjusted in the usual manner. The two types of silver halide emulsions obtained in this way were mixed in a ratio of 1:1.
A green-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion was prepared. Furthermore, 1-(2,4,6-trichlorophenyl) is added as a magenta coupler per mol of silver halide.
-3-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide]-5-pyrazolone
54g,4,4'-methylenebis{1-(2,4,6
-trichlorophenyl)-3-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide]-5-pyrazolone} 22 g, 1-(2,4,6-trichlorophenyl) as colored magenta coupler enyl)-4-(1-naphthylazo)-3-(2-
Chloro-5-octadecenylsuccinimide anilino)-5-pyrazolone 2.5g, dodecyl gallate
0.5 g, and further added the compounds shown in Table 3, 120 g of tricresyl phosphate and 240 g of ethyl acetate.
ml of the mixture was heated and dissolved, added to an aqueous gelatin solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, and the dispersion was emulsified and dispersed in a colloid mill to prepare a green-sensitive, low-sensitivity emulsion, and the dry film thickness was adjusted to 4.0μ. It was applied to. (per mole of silver halide
Contains 160g of gelatin) 7th layer: Green-sensitive high-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 4
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and anhydrous 5,5'- as a green-sensitive sensitizing dye.
Dichloro-9-ethyl-3,3'-di-(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide; anhydrous 5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,
3'-di(3-sulfopropyl)oxacarbocyanine hydroxide and anhydrous-9-ethyl-3,
3'-di-(3-sulfopropyl)-5,6,5',
Add 6'-dibenzoxacarbocyanine hydroxide followed by 4-hydroxy-6-methyl-1,
A green-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion was prepared by adding 1.0 g of 3,3a,7-tetrazaindene and 10.0 mg of 1-phenyl-5-mercaptotetrazole.
Furthermore, 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3 is added as a magenta coupler per mole of silver halide.
-[3-(2,4-di-t-amylphenoxyacetamide)benzamide]-5-pyrazolone 54 g,
4,4'-methylenebis{1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-[3-(2,4-di-t-
amylphenoxyacetamide)benzamide]
-5-pyrazolone} 22 g, 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-4-(1-naphthylazo)-3-(2-chloro-5-octadecenylsuccinimide anilino) as colored magenta coupler
-5-pyrazolone 2.5g, dodecyl gallate 0.5
g, further add the compounds shown in Table 3, heat and dissolve a mixture of 120 g of tricresyl phosphate and 240 ml of ethyl acetate, add to an aqueous gelatin solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, and emulsify and disperse using a colloid mill. A green-sensitive high-sensitivity emulsion was prepared by adding the dispersion prepared above, and the emulsion was coated to a dry film thickness of 2.0 μm. (160g per mole of silver halide
8th layer: Intermediate layer 9th layer, same as the 2nd layer: Yellow filter layer 2,5-di-t-octylhydroquinone 3 in an aqueous gelatin solution in which yellow colloidal silver is dispersed.
g and 1.5 g of di-2-ethylhexyl phthalate were dissolved in 10 ml of ethyl acetate, and a dispersion prepared by dispersing the solution in an aqueous gelatin solution containing 0.3 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate was added . , 5-di-t-octylhydroquinone was applied at a rate of 0.10 g/m 2 to give a dry film thickness of 1.2 μm. 10th layer: Blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.6μ, silver iodide 4
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and then anhydrous 3,3'-di-(3
-Sulfopropyl)-4,5,4',5'-dibenzothiacyanine hydroxide was added, followed by 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene, 1-phenyl-5- 20.0 mg of mercaptotetrazole was added and adjusted in a conventional manner to prepare a blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion. Additionally, α-bivaloyl-α-(1-benzyl-2-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-triazolidin-4-yl)-2'-chloro-5 is added as a yellow coupler per mol of silver halide. ′-[α-(dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl]
Add 120 g of acetanilide and the compounds shown in Table 3, heat and dissolve a mixture of 120 g of dibutyl phthalate and 300 ml of ethyl acetate, add to an aqueous gelatin solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate, and emulsify and disperse using a colloid mill. A blue-sensitive, low-sensitivity silver halide emulsion was prepared by adding the following materials, and coated to a dry film thickness of 4.0 μm. (Contains 160g of gelatin per mole of silver halide) 11th layer: Blue-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion layer Silver iodobromide emulsion (average grain size 1.2μ, silver iodide 4
mol %) with gold and sulfur sensitizers, and then anhydrous 3,3'-di-(3
-sulfopropyl)-4,5,4',5' dibenzothiacyanine hydroxide, then 1.0 g of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a,7tetrazaindene and 1-phenyl-5- 10.0 mg of mercaptotetrazole was added and adjusted in a conventional manner to prepare a blue-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion. Furthermore, α-vivaloyl-α-(1-benzyl-
2-phenyl-3,5-dioxo-1,2,4-
triazolidin-4-yl)-2'-chloro-5'-
Add 80 g of [α-(dodecyloxycarbonyl)ethoxycarbonyl]acetanilide, further add the compounds shown in Table 3, and heat-dissolve a mixture of 80 g of dibutyl phthalate and 240 ml of ethyl acetate, and dissolve in an aqueous gelatin solution containing sodium triisopropylnaphthalene sulfonate. In addition, a dispersion emulsified and dispersed in a colloid mill was added to prepare a blue-sensitive and highly sensitive silver halide emulsion, which was coated to a dry film thickness of 2.0 μm.
(Contains 240 g of gelatin per mole of silver halide) 12th layer: Intermediate layer 24 g of di-2-ethylhexyl phthalate and 12 ml of ethyl acetate were mixed and dispersed in an aqueous gelatin solution containing 0.6 g of sodium triisopropylnaphthalene sulfonate. Add the dispersion liquid and add this to gelatin.
It was applied at a rate of 1.0 g/m 2 to a dry film thickness of 1.0 μm. 13th Layer: Intermediate Layer An aqueous gelatin solution containing 4 g of gelatin and 0.2 g of 1,2-bisvinylsulfonylethane per 100 ml was coated at a rate of 1.3 g/m 2 of gelatin to give a dry film thickness of 1.2 μm.
【表】
こうして得られた試料６〜13にウエツジ露光を
与えた後、下記の発色現像処理（新液処理）を行
なつた。
また、同様にウエツジ露光した試料６〜13を、
濃縮・再生処理を施した疲労現像液としてカラー
ネガフイルム２m2を処理した後の処理液（疲労処
理液）で処理を行なつた。これらの各試料の写真
濃度測定及び粒状度測定を行ない、得られた特性
値を表−４に示した。
尚表−４中の感度は、試料６のそれぞれ赤、
緑、青感層の新液処理した場合の感度を100とし
て、それぞれ赤、緑、青感層の比感度を表わして
いる。
〈現像条件〉
処理工程（38℃） 処理時間
発色現像…………………３分15秒
漂 白…………………６分30秒
水 洗…………………３分15秒
定 着…………………６分30秒
水 洗…………………３分15秒
安定化 …………………１分30秒
各処理工程において使用した処理液組成は下記
の如くである。
発色現像液組成：
４−アミノ−３−メチル−Ｎメチル−Ｎ（β−
メトキシエチル）−アニリンｐ−トルエンスルホ
ン酸塩 4.8ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 0.14ｇ
ヒドロキシアミン・1/2硫酸塩 1.98ｇ
硫 酸 0.74mg
無水炭酸カリウム 28.85ｇ
無水炭酸水素カリウム 3.46ｇ
無水亜硫酸カリウム 5.10ｇ
臭化カリウム 1.16ｇ
塩化ナトリウム 0.14ｇ
ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩）
1.20ｇ
水酸化カリウム 1.48ｇ
水を加えて１とする。
漂白液組成：
エチレンジアミンテトラ酢酸鉄アンモニウム塩
100.0ｇ
エチレンジアミンテトラ酢酸２アンモニウム塩
10.0ｇ
臭化アンモニウム 150.0ｇ
氷酢酸 10.0ml
水を加えて１としアンモニア水を用いてPH6.0
に調整する。
定着液組成：
チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ
無水亜硫酸ナトリウム 8.6ｇ
メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ
水を加えて１とし酢酸を用いてPH6.0に調整す
る。
安定化液組成：
ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml
コニダツクス（小西六写真工業株式会社製）
7.5ml
水を加えて１とする。[Table] Samples 6 to 13 thus obtained were subjected to wedge exposure and then subjected to the following color development treatment (new solution treatment). In addition, samples 6 to 13 that were similarly wedge exposed were
Processing was carried out using a processing solution (fatigue processing solution) after processing 2 m 2 of color negative film as a fatigue developing solution that had been subjected to concentration and regeneration processing. Each of these samples was subjected to photographic density measurement and granularity measurement, and the obtained characteristic values are shown in Table 4. The sensitivity in Table 4 is for red and sample 6, respectively.
The sensitivity of the green and blue sensitive layers when treated with the new solution is taken as 100, and the specific sensitivities of the red, green and blue sensitive layers are shown, respectively. <Development conditions> Processing process (38℃) Processing time Color development......3 minutes 15 seconds Bleaching...6 minutes 30 seconds Washing...3 minutes 15 seconds Second fixation......6 minutes 30 seconds Water washing...3 minutes 15 seconds Stabilization......1 minute 30 seconds The composition of the processing liquid used in each treatment step is It is as follows. Color developer composition: 4-amino-3-methyl-Nmethyl-N(β-
(methoxyethyl)-aniline p-toluenesulfonate 4.8g Anhydrous sodium sulfite 0.14g Hydroxyamine 1/2 sulfate 1.98g Sulfuric acid 0.74mg Anhydrous potassium carbonate 28.85g Anhydrous potassium bicarbonate 3.46g Anhydrous potassium sulfite 5.10g Bromide Potassium 1.16g Sodium chloride 0.14g Nitrilotriacetic acid trisodium salt (monohydrate)
1.20g Potassium hydroxide 1.48g Add water to make 1. Bleach composition: Ethylenediaminetetraacetate iron ammonium salt
100.0g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt
10.0g Ammonium bromide 150.0g Glacial acetic acid 10.0ml Add water to 1 and use ammonia water to make pH6.0
Adjust to. Fixer composition: Ammonium thiosulfate 175.0g Anhydrous sodium sulfite 8.6g Sodium metasulfite 2.3g Add water to 1 and adjust to PH6.0 using acetic acid. Stabilizing liquid composition: Formalin (37% aqueous solution) 1.5ml Konidax (manufactured by Konishiroku Photo Industry Co., Ltd.)
Add 7.5ml water to make 1.
【表】
この結果からも判るように本発明は、処理液の
条件変化に対して感度の変動が少なく、かつ３層
の階調性バランスも非常に良好な特性を与える事
が可能であるだけでなく、粒状性も非常に良くな
る結果を得た。
実施例 ３
実施例−１試料５に使用した表−１の添加化合
物の代りに例示化合部（Ｗ−６）、（Ｄ−４）を使
用し、さらに乳剤として沃度含有量が6mol％，
4mol％，2mol％の沃臭化銀を用いてそれぞれ実
施例−１と同様にしてそれぞれ試料14，15，16を
調整した。次に各試料にウエツジ露光を与えて実
施例−１と同様の処理工程にて（38℃）現像処理
を行つた。更にまた同じ試料を用いて同様にウエ
ツジ露光を与え前記と同様の処理を行なつた。但
し、現像液組成のうち臭化カリウムの量を２倍量
添加した発色現像液にて行なつた。
発色現像された試料を濃度測定して得られる特
性値を表−５に示した。但し比感度は、試料14の
基準現像時の感度を100として表わした。[Table] As can be seen from this result, the present invention has little variation in sensitivity due to changes in processing liquid conditions, and is capable of providing very good gradation balance among the three layers. However, the graininess was also significantly improved. Example 3 Exemplary compounds (W-6) and (D-4) were used in place of the additive compounds in Table 1 used in Example-1 Sample 5, and an emulsion with an iodine content of 6 mol%,
Samples 14, 15, and 16 were prepared in the same manner as in Example 1 using 4 mol % and 2 mol % silver iodobromide, respectively. Next, each sample was exposed to wedge light and developed in the same process as in Example 1 (at 38°C). Furthermore, using the same sample, wedge exposure was applied in the same manner and the same processing as above was performed. However, a color developing solution containing twice the amount of potassium bromide in the developer composition was used. Table 5 shows the characteristic values obtained by measuring the density of the color-developed sample. However, the specific sensitivity was expressed with the sensitivity of sample 14 at the time of standard development as 100.
【表】
表−５から分る様に、試料12は、現像液の臭化
カリウム濃度変動に対して写真特性の変動が若干
見られるが試料13，14は同じ変動に対しても写真
特性の変動がさらに小さく安定した特性を保つて
いる事が分る。
実施例 ４
試料17：透明なセルローズトリアセテートフイ
ルム支持体上に第１層から第４層の順に重ねて塗
布し、乾燥して試料17を得た。その各層に用いる
塗布液の組成とその作り方は次の通りである。
第１層；赤感乳剤層…通常の方法で調製した高感
度沃臭化銀乳剤〔１Kg（銀量：0.6モル、沃度含
有量：４モル％）〕をとり、これに増感色素
（４×10-5モル／銀１モル）と増感色素（１×
10-5モル／銀１モル）を用いて分光増感を施し
た。カプラーＡ（100ｇ）をトリクレジルホスフエ
ート（100c.c.）と酢酸エチル（200c.c.）に溶解し、
この溶液を10％のゼラチン水溶液１Kgにノニルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム（界面活性剤４ｇ）
を用いて乳化分散して得た「乳化物」の550ｇ
を分光増感した沃臭化銀乳剤に加えて攬拌し、こ
れに硬膜剤として２，４−ジクロロ−６−ヒドロ
キシトリアジンナトリウム（２ｇ）を水溶液とし
て加え、この塗布液を銀塗布量が2.0ｇ／m2とな
るように塗布した。
第２層；中間層
２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン（50
ｇ）をトリクレジルホスフエート（100c.c.）に溶
かして前記乳化物と同様にして10％ゼラチン水
溶液の１Kgに乳化分散した。この乳化物（250ｇ）
及び２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジ
ンナトリウム（２ｇ（水溶液として））を10％ゼ
ラチン水溶液１Kgに加えて攬拌した。乾燥膜厚と
して1.5ミクロンになるように塗布した。
第３層；緑感乳剤層
１Kgの高感度沃臭化銀乳剤（第１層と同じ）
に、増感色素（３×10-5モル／銀１モル）と増
感色素（１×10-5モル／銀１モル）を用いて分
光増感を施した。カプラーＢ（100ｇ）を用いて実
施例−１の乳化物と同様にして「乳化物」を調
整した。先の分光増感した沃臭化銀乳剤にこの乳
化物（700ｇ）を加えてから攬拌しながら、２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリ
ウムの２ｇを水溶液として加えて、銀塗布量が
1.5ｇ／m2となるように塗布した。
第４層；保護層…10％ゼラチン水溶液１Kgに２，
４−ジクロロ−６−ヒドロキシトリアジンナトリ
ウム（２ｇ）を加えて乾燥膜厚1.5ミクロンとな
るように塗布した。
試料18〜25；前記の乳化物のオイル（カプラ
ー溶媒）中に表−６に示す化合物を添加し、同様
にして試料を作成した。
増感色素：アンヒドロ−５，5′−ジクロロ−
３，3′−ジ−スルホプロピル−９−
エチル−チアカルボシアニンヒドロ
キサイド・ピリジニウム塩
：アンヒドロ−９−エチル−３，3′−
ジ−（３−スルホンプロピル）−４，
５，4′−5′−ジベンゾチアカルボシ
アニンヒドロキサイド・トリエチル
アミン塩
：アンヒドロ−９−エチル−５，5′−
ジクロロ−３，3′−スルホプロピル
オキサカルボシアニン・ナトリウム
塩
：アンヒドロ−５，６，５，６−テト
ラクロロ−１，１−ジエチル−３，
３−スルホプロポキシエトキシエチ
ルイミダゾロカルボシアニンヒドロ
キサイドナトリウム塩
カプラーＡ：１−ヒドロキシ−Ｎ−〔γ−（２，４
−ジ−tert−アミノフエノキシプロ
ピル〕−２−ナフトアミド
カプラーＢ：１−（２，４，６−トリクロロフエ
ニール）−３−〔３−（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシアセトアミ
ド）ベンザミド〕−５−ピラゾロン
（４当量カプラー）
試料17〜25に赤色光でウエツジ露光を与えた
後、緑色光にて一様に露光を与えて実施例−１と
同様の処理工程にて43，３℃で現像処理を行つ
た。更にソフトＸ線にて４mm幅と10μm幅の線像
露光を行ない同様な現像処理を行つた。
得られた特性曲線に於いて、赤色フイルター光
学濃度−log（露光量）曲線（第１層に対応）の階
調をγRとし緑色フイルター光学濃度−log（露光
量）曲線（第３層に対応）の階調をγGとすると、
γG／γRの大きさは第１層から第３層に対する重
層効果の大きさを表わすと考えてよい。（試料17
以外γR値はほぼ一定）。即ちγG／γRが負で且つ、
絶対値が大きい程重層効果が大きい。各試料の
γG／γR値を表６に示した。
ソフトＸ線にて現像露光して得た各試料に赤色
光をあてミクロデンシトメーターにて走査して濃
度測定した。10μの線像の濃度をDR 1、４mmの線像
の濃度をDR 2とすると、（DR 1−DR 2）／DR 1は赤色光
だ観察した時のその試料のエツヂ効果の大きさを
表わす。各試料の（DR 1−DR 2）／DR 1を表６に示し
た。[Table] As can be seen from Table 5, sample 12 shows slight variations in photographic properties due to variations in potassium bromide concentration in the developer, while samples 13 and 14 show slight variations in their photographic properties even with the same variation. It can be seen that fluctuations are even smaller and stable characteristics are maintained. Example 4 Sample 17: The first to fourth layers were coated on a transparent cellulose triacetate film support in this order and dried to obtain Sample 17. The composition of the coating liquid used for each layer and its preparation are as follows. 1st layer; red-sensitive emulsion layer... A high-sensitivity silver iodobromide emulsion [1 kg (silver amount: 0.6 mol, iodine content: 4 mol %)] prepared by a conventional method is taken, and a sensitizing dye ( 4×10 -5 mol/silver 1 mol) and sensitizing dye (1×
Spectral sensitization was performed using 10 -5 mol/1 mol of silver). Coupler A (100 g) was dissolved in tricresyl phosphate (100 c.c.) and ethyl acetate (200 c.c.).
Add this solution to 1 kg of 10% gelatin aqueous solution and sodium nonylbenzenesulfonate (4 g of surfactant).
550g of "emulsion" obtained by emulsification and dispersion using
was added to a spectrally sensitized silver iodobromide emulsion and stirred, and to this was added sodium 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine (2 g) as a hardening agent as an aqueous solution, and this coating solution was mixed to a silver coating amount. It was applied at a concentration of 2.0 g/m 2 . 2nd layer; middle layer 2,5-di-t-octylhydroquinone (50
g) was dissolved in tricresyl phosphate (100 c.c.) and emulsified and dispersed in 1 kg of a 10% aqueous gelatin solution in the same manner as the emulsion described above. This emulsion (250g)
and 2,4-dichloro-6-hydroxytriazine sodium (2 g (as an aqueous solution)) were added to 1 kg of a 10% gelatin aqueous solution and stirred. It was applied to a dry film thickness of 1.5 microns. 3rd layer; Green-sensitive emulsion layer 1Kg high-sensitivity silver iodobromide emulsion (same as the 1st layer)
Spectral sensitization was performed using a sensitizing dye (3×10 −5 mol/silver 1 mol) and a sensitizing dye (1×10 −5 mol/silver 1 mol). An "emulsion" was prepared in the same manner as the emulsion of Example-1 using coupler B (100 g). This emulsion (700 g) was added to the spectrally sensitized silver iodobromide emulsion, and while stirring, 2.
Add 2 g of sodium 4-dichloro-6-hydroxytriazine as an aqueous solution to adjust the amount of silver coated.
It was applied at a concentration of 1.5 g/m 2 . 4th layer: Protective layer... 1 kg of 10% gelatin solution 2,
Sodium 4-dichloro-6-hydroxytriazine (2 g) was added and coated to a dry film thickness of 1.5 microns. Samples 18 to 25: Samples were prepared in the same manner by adding the compounds shown in Table 6 to the oil (coupler solvent) of the above emulsion. Sensitizing dye: anhydro-5,5'-dichloro-
3,3'-di-sulfopropyl-9-
Ethyl-thiacarbocyanine hydroxide pyridinium salt: anhydro-9-ethyl-3,3'-
Di-(3-sulfonepropyl)-4,
5,4'-5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide triethylamine salt: anhydro-9-ethyl-5,5'-
Dichloro-3,3'-sulfopropyloxacarbocyanine sodium salt: anhydro-5,6,5,6-tetrachloro-1,1-diethyl-3,
3-Sulfopropoxyethoxyethylimidazolocarbocyanine hydroxide sodium salt coupler A: 1-hydroxy-N-[γ-(2,4
-di-tert-aminophenoxypropyl]-2-naphthamide coupler B: 1-(2,4,6-trichlorophenyl)-3-[3-(2,4-di-
tert-amylphenoxyacetamido)benzamide]-5-pyrazolone (4-equivalent coupler) Samples 17 to 25 were subjected to wedge exposure with red light, and then uniformly exposed with green light to form Example-1. Development processing was carried out at 43.3° C. in the same processing step. Furthermore, line image exposure of 4 mm width and 10 μm width was performed using soft X-rays, and the same development process was performed. In the obtained characteristic curve, the gradation of the red filter optical density - log (exposure amount) curve (corresponding to the 1st layer) is set to γR, and the green filter optical density - log (exposure amount) curve (corresponding to the 3rd layer) is defined as γR. ) is γG, then
The magnitude of γG/γR can be considered to represent the magnitude of the multilayer effect from the first layer to the third layer. (Sample 17
(other than that, the γR value is almost constant). That is, γG/γR is negative and
The larger the absolute value, the larger the multilayer effect. Table 6 shows the γG/γR values of each sample. Each sample obtained by development exposure with soft X-rays was irradiated with red light and scanned with a microdensitometer to measure the density. If the density of the 10 μ line image is DR 1 and the density of the 4 mm line image is DR 2 , then ( DR 1 − DR 2 )/ DR 1 is the edge effect of the sample when observed under red light . represents the size of Table 6 shows (D R 1 −D R 2 )/D R 1 of each sample.
【表】
表−６から分かる様に、高温処理条件下におい
ても、本発明に係る写真感光材料は十分な重層効
果とエツジ効果が認められた。
また、本発明に係る組み合せて用いられるタイ
ミング基を有するDIR化合物の代わりにタイミン
グ基を有さないDIR化合物を組み合わせた場合
（試料24，25）もタイミング基を有するDIR化合
物を組み合わせて使用した場合の方が、優れた効
果を示す事が分かる。
また、比較例示化合物（タイミング基を有さな
いDIR化合物）として、以下に本発明に使用した
ものを示す。
[Table] As can be seen from Table 6, sufficient multilayer effect and edge effect were observed in the photographic material according to the present invention even under high temperature processing conditions. Furthermore, when a DIR compound without a timing group is used in place of the DIR compound with a timing group used in combination according to the present invention (Samples 24 and 25), and when a DIR compound with a timing group is used in combination. It can be seen that this shows a superior effect. In addition, as comparative example compounds (DIR compounds having no timing group), those used in the present invention are shown below.
Claims (1)
の含有量が4mol％以下である沃臭化銀であり、
かつ非拡散性カプラーおよび発色現像主薬の酸化
体とカプリングし実質的に写真画像に影響を与え
ないカプリング生成物を形成し得る非拡散性の化
合物および下記一般式（）で表される化合物を
組み合わせて含有する事を特徴とするハロゲン化
銀カラー写真感光材料。 一般式（） Ｂ−TIME−Ｚ ここで、Ｂは発色現像主薬の酸化体と反応しう
るカプリング成分で、発色現像主薬の酸化体と反
応してTIME−Ｚを放出する基であり、TIMEは
しかる後にTIME−Ｚの結合が切れてＺ（現像抑
制剤）を放出し得るタイミング基を示す。[Claims] 1. The silver halide of the silver halide emulsion layer is silver iodobromide with an iodine content of 4 mol% or less,
A combination of a non-diffusible compound that can couple with a non-diffusible coupler and an oxidized form of a color developing agent to form a coupling product that does not substantially affect a photographic image, and a compound represented by the following general formula (). A silver halide color photographic material characterized by containing: General formula () B-TIME-Z Here, B is a coupling component that can react with the oxidized form of the color developing agent, and is a group that reacts with the oxidized form of the color developing agent to release TIME-Z, and TIME is After that, the bond of TIME-Z is broken and a timing group is shown that can release Z (development inhibitor).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1409382A JPS58132233A (en) | 1982-01-30 | 1982-01-30 | Silver halide color photosensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1409382A JPS58132233A (en) | 1982-01-30 | 1982-01-30 | Silver halide color photosensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58132233A JPS58132233A (en) | 1983-08-06 |
| JPH0315732B2 true JPH0315732B2 (en) | 1991-03-01 |
Family
ID=11851490
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1409382A Granted JPS58132233A (en) | 1982-01-30 | 1982-01-30 | Silver halide color photosensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58132233A (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58217932A (en) * | 1982-06-11 | 1983-12-19 | Fuji Photo Film Co Ltd | Silver halide color photosensitive material |
| JPH0746215B2 (en) * | 1985-05-01 | 1995-05-17 | コニカ株式会社 | Silver halide photographic light-sensitive material |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56137353A (en) * | 1980-03-29 | 1981-10-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayered color photographic sensitive material |
-
1982
- 1982-01-30 JP JP1409382A patent/JPS58132233A/en active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56137353A (en) * | 1980-03-29 | 1981-10-27 | Konishiroku Photo Ind Co Ltd | Multilayered color photographic sensitive material |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58132233A (en) | 1983-08-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3933500A (en) | Color photographic light-sensitive material | |
| US3961960A (en) | Multilayer color photographic materials | |
| JPS5939738B2 (en) | Multilayer color photographic material | |
| JPH0336205B2 (en) | ||
| JPH05694B2 (en) | ||
| JPS6356970B2 (en) | ||
| JPH0123777B2 (en) | ||
| JPH0614176B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPH0454938B2 (en) | ||
| JPH03616B2 (en) | ||
| JPH0234372B2 (en) | HAROGENKAGINKARAASHASHINKANKOZAIRYO | |
| JPH0341816B2 (en) | ||
| JP2530164B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material with improved sharpness and graininess | |
| JPH0640210B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPS6358347B2 (en) | ||
| JPH0315732B2 (en) | ||
| JPH08328224A (en) | Formation method of colored and developed color photographicimage using compound capable of reacting with primary aromatic amine | |
| JP2613371B2 (en) | Silver halide photographic material | |
| JPH0449103B2 (en) | ||
| JPS58144826A (en) | Silver halide color photosensitive material | |
| JPH044579B2 (en) | ||
| JPS614043A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
| JPH0314331B2 (en) | ||
| JP3245762B2 (en) | Silver halide color photographic light-sensitive material | |
| JPS6157619B2 (en) |