JPH03154611A - Gas cleaning method - Google Patents

Gas cleaning method

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JPH03154611A
JPH03154611A JP1289959A JP28995989A JPH03154611A JP H03154611 A JPH03154611 A JP H03154611A JP 1289959 A JP1289959 A JP 1289959A JP 28995989 A JP28995989 A JP 28995989A JP H03154611 A JPH03154611 A JP H03154611A
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JP
Japan
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droplets
component
sorbent
gas stream
liquid
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Pending
Application number
JP1289959A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Leo E Hakka
レオ、アーネスト、ハッカ
Nicholas Saris John
ジョン、ニコラス、サーリス
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Union Carbide Canada Ltd
Original Assignee
Union Carbide Canada Ltd
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Publication date
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    • Y02C10/06

Abstract

PURPOSE: To separate and remove a target component from a gaseous stream contg. >=1 components by bringing the gaseous stream into contact with a granulated liquid absorbent at a prescribed velocity, then flocculating the adsorbent and bringing the flocculation into contact with the gaseous stream of a prescribed concn. CONSTITUTION: Droplets which are the granulated liquid adsorbent sprayed from a spray head 14 advance in a direction where the droplets flow backward from the gaseous stream contg. the >=1 kinds of components while the forward motion is decelerated. The liquid adsorbent droplets advance from the gas rich in the one component to be removed at a point A to a region where the gas is scarce in the at least one component to be removed. The liquid adsorbent from the wall surface of a conduit 10 is discharged to a receiver 22 arranged below a demister 20. The receiver 22 collects the liquid adsorbent from both of the wall surface and the demister 20. A pipeline 24 removes the flocculated liquid adsorbent from the system.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は除去すべき成分に対する可逆収着剤の微粒化さ
れた小滴と接触させることによるガス流から該成分を除
去する方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for removing components from a gas stream by contacting with atomized droplets of a reversible sorbent for the components to be removed.

発明の背景 液化、吸着、吸収、モーメンタム分離などを包含するガ
ス流から成分を除去する種々の方法が提案されて来た。
BACKGROUND OF THE INVENTION Various methods have been proposed for removing components from gas streams, including liquefaction, adsorption, absorption, momentum separation, and the like.

一つの普通の手順は液状の収着剤と接触させて、分離し
ようとする成分を優先的に収着させる手順である。収着
には、成分が液状の収着剤に可溶性である物理的な収着
と、化学反応が収着剤と起る化学収着とがあシ得る0例
えば、二酸化硫黄の水中への収着は、ここでは物理的収
着と定義し、そして二酸化硫黄が水酸化カルシウムによ
って亜硫酸カルシウムを生成する収着をここでは化学収
着と定義する。化学収着は本質的には不可逆である0例
えば水酸化カルシウムと二酸化硫黄が反応して亜硫酸カ
ルシウムを生成することは、本質的には不可逆であり、
或は可逆的なものには例えばアルカノールアミンによる
硫化水素収着がある。従来報告されたガス・液接触メカ
ニズムには、皿式塔、バック式塔、噴霧式塔などが包含
される。
One common procedure is to contact a liquid sorbent to preferentially sorb the components to be separated. Sorption can be divided into physical sorption, where the component is soluble in the liquid sorbent, and chemical sorption, where a chemical reaction occurs with the sorbent. For example, sorption of sulfur dioxide into water Sorption is defined herein as physical sorption, and sorption in which sulfur dioxide forms calcium sulfite with calcium hydroxide is defined herein as chemisorption. Chemisorption is essentially irreversible 0 For example, the reaction of calcium hydroxide and sulfur dioxide to form calcium sulfite is essentially irreversible;
Alternatively, reversible methods include, for example, hydrogen sulfide sorption by alkanolamines. Conventionally reported gas-liquid contact mechanisms include dish towers, bag towers, spray towers, and the like.

収着方法は、広範に変動するガス流から、広範に変動す
る成分を除去するために提案された0例えば、二酸化炭
素及び(又は)硫化水素及び(又は)二酸化硫黄を、天
然ガス、空気、煙道ガス、石油化学品の流れなどから除
去する場合が掲げられる。収着方法は、プロセス流れか
ら、揮発触媒を回収することができる。これら収着方法
の多くの場合、工業的な実施可能性は、一部、液状収着
剤の効率及び容量(能力)、再生されるべき液状収着剤
の能力及び収着方法のエネルギー消耗に応じて変る0例
えば収着方法は被処理ガス、殊に煙道ガスのような多容
量のガスへの不当な圧力降下にならないようにすべきで
あり、また液状収着剤を再生する際に、不当に大量のエ
ネルギーが消耗されないようにすべきでおる。
Sorption methods have been proposed to remove widely varying components from widely varying gas streams, such as carbon dioxide and/or hydrogen sulfide and/or sulfur dioxide, from natural gas, air, Examples include removal from flue gas and petrochemical streams. Sorption methods can recover volatile catalyst from process streams. In many cases, the industrial feasibility of these sorption methods depends, in part, on the efficiency and capacity of the liquid sorbent, the ability of the liquid sorbent to be regenerated, and the energy consumption of the sorption method. For example, the sorption method should avoid undue pressure drops on the gas to be treated, especially large volumes of gas such as flue gas, and when regenerating the liquid sorbent. , it should be ensured that an unreasonable amount of energy is not wasted.

不当な圧力低下を来たさない装置の一つの型は、「ワー
テルロー」スクラバーとして知られており、5pink
著の「ミストおよびダストの操作J(Chem−tec
h、 1988年6月、364〜368ページ)に記載
されている。米国特許第4.067.703号明細書に
は、粒子除去用のワーテルロー・スクラバーが開示され
ている。上記の記事によれば、ワーテルロー・スクラバ
ーの化学反応器としての使用に関する米国特許出願第2
0963号が提出されている。
One type of device that does not cause undue pressure drops is known as a "Waterloo" scrubber and is
“Mist and Dust Manipulation J” by Chem-tec
h, June 1988, pages 364-368). U.S. Pat. No. 4,067,703 discloses a Waterloo scrubber for particle removal. According to the above article, US Patent Application No. 2 related to the use of the Waterloo Scrubber as a chemical reactor.
No. 0963 has been submitted.

このワーテルロー・スクラバーは、スクラブを施すべき
ガスを流すダクトと、通過するガス流中に液をスプレー
するための噴霧ノズルより構成される0次にガスは乱混
合ゾーン(遠心ファンをゆっくりと動かす)に送り込ま
れる。このゾーンでは、液が凝集して、システムから容
易に分離できる大きな滴となる。乱混合ゾーンの後に連
行分離ゾーンを設けて、液をさらに回収することもでき
る。
The Waterloo scrubber consists of a duct through which the gas to be scrubbed flows and an atomizing nozzle to spray liquid into the passing gas stream. sent to. In this zone, the liquid condenses into large droplets that can be easily separated from the system. An entrainment separation zone can also be provided after the turbulent mixing zone to further recover the liquid.

液の多くの部分が乱混合ゾーンにおいて除去されるため
、連行分離ゾーンによって生ずる圧力降下は、連行分離
ゾーンにおいて実質上全部の液を除去しなくてはならな
い場合と比較して、はるかに小さい、上記の記事におい
てSp i nkは、「ワーテルローSO,スクラバー
を用いると、同一のスクラビング媒質を使用した他のス
クラバーと比べて、はるかに低いL G (Liqui
d −to −Gas )比においてより多量のSOl
を除去することができるJ (366ベージンと述べて
いる。
Because a large portion of the liquid is removed in the turbulent mixing zone, the pressure drop created by the entrainment separation zone is much smaller than if substantially all of the liquid had to be removed in the entrainment separation zone. In the above article, Spink states that ``Waterloo SO scrubbers produce much lower LG (Liqui
d-to-Gas) ratio
can be removed J (stated as 366 basis).

Sp i nkは二酸化硫黄除去剤として、アンモニア
、Mg0−含有石灰、亜硫酸すtllラム液および酸化
鉄スラリーの使用を報告している。
Spink reports the use of ammonia, Mg0-containing lime, sulfite rum liquor and iron oxide slurry as sulfur dioxide removal agents.

したがって、液状の収着剤の能力を有効に使用し、しか
もなお、噴霧塔のよう表低圧降下スクツパー及びワーテ
ルロー・スクラバーの利点を得る収着方法が探求されて
いる。
Therefore, sorption methods are being sought that effectively utilize the capabilities of liquid sorbents, yet still obtain the benefits of low pressure drop scrubbers such as spray towers and Waterloo scrubbers.

発明の要約 本発明により小さな圧力低下と共に液体収着剤の効果的
便用を伴った、ガス流から成分を除去するための収着方
法が提供される0本発明方法においては、ガス入口と遠
隔のガス出口とを有する接触帯域において、微粒化され
た小滴の形態の液体収着剤と、液体収着剤によって可逆
的に収着されることのできる少なくとも1種の成分を含
有するは該小滴はガスの流れの方向に平行及び垂直な速
度成分を有するものとする。小滴の接触は、小滴の一部
が、ガス出口におけるガスの条件下において算出(放出
、projected )された気液平衡濃度よりも大
きい数少なくとも1種の成分の濃度を有するように、数
少なくとも1種の成分が収着されるのに十分な時間にわ
たる、小滴がガス出口におけるガスの条件下において算
出され几気液平衡濃度よりも大きな数少なくとも1糧の
成分の濃度を有する間に一該小滴の一部が接触帯域にお
いて凝集し、次いでこれらの凝集されt小滴は、小滴中
の少なくとも1種の成分の濃度よりも低い数少なくとも
1種の成分の気液平衡濃度を有するガスと接触し、該接
触帯域から、それらが前記ガスと平衡する以前に除去さ
れる。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a sorption method for removing components from a gas stream with a small pressure drop and effective use of a liquid sorbent. a liquid sorbent in the form of atomized droplets and a gas outlet containing at least one component capable of being reversibly sorbed by the liquid sorbent; The droplet is assumed to have velocity components parallel and perpendicular to the direction of gas flow. The contact of the droplets is such that some of the droplets have a concentration of at least one component that is greater than the projected vapor-liquid equilibrium concentration under the conditions of the gas at the gas outlet. During a period of time sufficient for at least one component to be sorbed, the droplet has a concentration of at least one component that is a number greater than the calculated gas-liquid equilibrium concentration under the conditions of the gas at the gas outlet. A portion of the droplets aggregates in the contact zone, and then these aggregated droplets have a vapor-liquid equilibrium concentration of the at least one component that is lower than the concentration of the at least one component in the droplet. The gases that have gases are removed from the contact zone before they equilibrate with said gases.

本発明の好ましい面においては、少なくとも30容量%
の液体小滴が接触帯域内圧凝集し、該凝集し比液体は、
接触帯域から退出する際のガスの条件下における気液平
衡において算出されたものよりも平均で少なくとも約1
0モル%大きな濃度の数少なくとも1種の成分を含有す
る0本発明のもう一つの面においては、該小滴は数少な
くとも1種の成分に対する少なくとも1種の物理的収着
剤と数少なくとも1種の成分に対する少なくとも1種の
化学収着剤とより成り、ここに該化学収着剤は物理的収
着剤に溶解できるものである。数少なくとも1種の成分
は化学収着されるに先立って物理的収着剤によって収着
されることが有利である。
In a preferred aspect of the invention, at least 30% by volume
A droplet of liquid is coagulated under the pressure inside the contact zone, and the specific liquid of the coagulated liquid is
on average at least about 1 greater than that calculated at vapor-liquid equilibrium under the conditions of the gas upon exit from the contacting zone.
In another aspect of the invention, the droplets contain at least one physical sorbent for at least one component and at least one component at a large concentration of at least one component. at least one chemical sorbent for the species components, wherein the chemical sorbent is soluble in the physical sorbent. Advantageously, at least one of the components is sorbed by a physical sorbent prior to chemisorption.

本発明のもう一つの好ましい面において二酸化硫黄を含
有するガス流が微粒化された液体小滴の形態の吸収媒体
と接触する。該吸収媒体は(i)水及び(II)遊離形
態において約4.5〜7.3、好ましくは4.5〜6.
7のpKa(25℃における水性媒体中に2いて測定)
を有する基である少なくとも1@のアミン基を有するア
ミン吸収剤(アミン収着剤)を含有する* pKaは塩
基の共役酸の電離定数の負の対数値である。このアミン
基を本明細書において「収着量XJという・ 発明の一般的な記載 本発明方法においては、微粒化された小滴の形態におけ
る液体収着剤を、該液体収着剤に収着されるべき少なく
とも1種の成分を含有するガス流と接触させる。微粒化
された液体収着剤により、所定容量のガスと液体収着剤
との気液接触に有効な、より大きな表面積の点において
、及び接触帯域を通過するガスに対する、小滴によりも
たらされる、より低い圧力低下の点において利点が得ら
れる。屡々には該小満の直径は約200ミクロン以下、
例えば約5ミクロンと80ミクロンとの間であり、成る
場合には20ミクロンと100ミクロンとの間である。
In another preferred aspect of the invention, a gas stream containing sulfur dioxide is contacted with an absorption medium in the form of atomized liquid droplets. The absorbent medium comprises (i) water and (II) about 4.5-7.3, preferably 4.5-6.3 in free form.
pKa of 7 (measured in aqueous medium at 25°C)
* pKa is the negative logarithm of the ionization constant of the conjugate acid of the base. This amine group is herein referred to as the "sorption capacity XJ." The atomized liquid sorbent provides points of larger surface area available for gas-liquid contact between a given volume of gas and the liquid sorbent. Advantages are obtained in the lower pressure drop provided by the droplets, which are often less than about 200 microns in diameter, and to the gas passing through the contacting zone.
For example, between about 5 and 80 microns, and in some cases between 20 and 100 microns.

該小滴は、スプレーノズル、ガス補助スプレーノズル、
スビニ/グジスクアトマイサーなどを包含するけれどそ
れらには限定されない任意の適当な噴霧又はスプレー装
置によって形成することができる。屡々にはこれらの装
置は小滴寸法の分布を生ずる1通常には粒度分布は、小
滴の少なくとも約50容量%が平均小滴寸法20ミクロ
ン内にあるようなものである。
The droplets can be applied to a spray nozzle, a gas-assisted spray nozzle,
It can be formed by any suitable atomization or spray device including, but not limited to, a Subini/Guzisk atomizer and the like. Often these devices produce a distribution of droplet sizes; usually the particle size distribution is such that at least about 50% by volume of the droplets are within an average droplet size of 20 microns.

上方へ流れるガス中における不当な同伴を回避するため
に十分に大きな小滴を使用する慣用の向流スプレー塔と
異なり、本発明方法に使用される微粒化され友小滴は容
易に流動化され、又は比較的に低速度のガスによってさ
えも同伴される0本発明方法において、該微粒化された
小滴と接触するガスの速度は臨界沈降速度以上、又は臨
界流動速度以上であることが好ましい、臨界沈降速度又
は臨界流動速度とは、接触帯域の同一の断面形状及び寸
法を有する逆流垂直容器中において平均粒度の小滴が浮
遊するガス速度である。勿論、臨界流動速度は接触帯域
の断面形状及び寸法、小滴の大きさならびに小滴の密度
と共に変動する。
Unlike conventional countercurrent spray towers, which use droplets large enough to avoid undue entrainment in the upwardly flowing gas, the atomized droplets used in the process of the present invention are easily fluidized. , or even by a relatively low velocity gas. In the method of the present invention, the velocity of the gas in contact with the atomized droplets is preferably greater than or equal to the critical sedimentation velocity, or greater than or equal to the critical flow velocity. , critical settling velocity or critical flow velocity is the gas velocity at which droplets of average particle size are suspended in a countercurrent vertical vessel with the same cross-sectional shape and dimensions of the contacting zone. Of course, the critical flow velocity varies with the cross-sectional shape and dimensions of the contacting zone, the droplet size, and the droplet density.

屡々には、該除去されるべき少なくとも1穏の成分を含
有するガスの平均線速度は毎秒少なくとも約1.5メー
トル、例えば毎秒約1.5メートル又は3メートルない
し15メートル又はそれ以上であり、そして流れは非層
流である。
Often, the average linear velocity of the gas containing the at least one component to be removed is at least about 1.5 meters per second, such as about 1.5 meters per second or 3 meters to 15 meters or more; And the flow is non-laminar.

接触帯域は、液体収着剤の小滴が断面を越えて十分に分
布されて、求められる収着が行われ得ることを条件にし
て任意の適当な断面形状を有することができる。シ友が
って断面は円形、長円形、正方形、長方形、6角形、8
角形などであることができる。屡々には接触帯域の断面
形状のアスペクト比(最大寸法対最小寸法)は約3=1
と℃1との間、好ましくは1.5:1と℃1との間であ
る。
The contacting zone can have any suitable cross-sectional shape provided that the droplets of liquid sorbent are sufficiently distributed over the cross-section to effect the desired sorption. The cross sections are circular, oval, square, rectangular, hexagonal, and 8
It can be rectangular, etc. Often the aspect ratio (largest dimension to smallest dimension) of the cross-sectional shape of the contact zone is approximately 3=1.
and 1°C, preferably between 1.5:1 and 1°C.

部分的には断面積もまた、液体収着剤の適当な小滴を断
面全体にわたって分布する能力に基づいて選択する。後
記において詳細に説明するように、もう一つの考慮事項
は大きな液塊に凝集する、微粒化された小滴の能力であ
る。接触帯域の壁面は凝集を促進する役目をすることが
できるので断面積り通常には、小滴の有意部分が、少な
くとも1種の成分の所望量を収着した際に該壁面に容易
に接触するような断面積である。接触帯域の断面積は屡
々には約100−ないし15−又はそれ以上、いわば約
0.02ないし1olK”の範囲にわ友る。
The cross-sectional area is also selected, in part, based on the ability to distribute appropriate droplets of liquid sorbent across the cross-section. Another consideration is the ability of the atomized droplets to coalesce into large liquid bodies, as explained in detail below. The walls of the contact zone can serve to promote agglomeration and therefore have a cross-sectional area that typically allows a significant portion of the droplets to readily contact the walls upon sorption of the desired amount of at least one component. The cross-sectional area is as follows. The cross-sectional area of the contact zone often ranges from about 100 to 15 or more, so to speak, from about 0.02 to 1 ol K''.

接触帯域は任意の適当な方向に向けることができる。該
帯域は逆fL(uP −f10w )ガス又は順流(d
own−f10w )ガスによる垂直又は非垂直である
ことができる。好ましくは該帯域は実質的に水平、すな
わち水平に対して約15度以内、いわば約10度以内で
ある。多くの場合、実質的に水平な配向により、小滴に
対する重力の効果についての利点が得られ、かつ小滴が
接触帯域の下部壁に接触するのを容易にする。
The contact zone can be oriented in any suitable direction. The band is either reverse fL (uP −f10w) gas or forward flow (d
own-f10w) can be vertical or non-vertical with gas. Preferably the zone is substantially horizontal, ie within about 15 degrees, so to speak, within about 10 degrees of the horizontal. In many cases, a substantially horizontal orientation takes advantage of the effects of gravity on the droplet and facilitates the droplet contacting the lower wall of the contact zone.

液体収着剤の微粒化された小滴は接触帯域の断面におけ
る任意の適当な手段により供給することができる。−膜
内に液体収着剤の微粒化され几小滴は断面の中心部から
扇状スプレー形態又は円錐スプレー形態で導入され、該
スプレーは除去されるべき少なくとも18iの成分を含
有するガスの流れに対して向流又は並流である。したが
って、微粒化された小滴は半径方向の速度成分を有して
いる。(ここにおいてはガスの流れの方向は軸方向であ
ると定義する)。屡々には、スプレー形態はFi5〜9
0度、いわば10〜40度の間の角度を包含する。スプ
レー形態の角度、特にスプレー形態の外側部分の角度は
、小滴が接触帯域の壁に接触するに先立っての該小満と
ガスと接触時間を定める。有利なことには本発明方法に
使用される液体収着剤の微粒化された小滴は、収着剤の
単位容fjk尚りの高表面積に起因する収着の概略速度
金高める。したがって、該微粒化された小滴の発生と表
面への接触との間の、該微粒化された小滴の比較的に短
い滞留時間においてさえも数少なくとも1種の成分の実
質量が収着されることができる。
Micronized droplets of liquid sorbent can be provided by any suitable means in the cross section of the contact zone. - atomized droplets of liquid sorbent are introduced into the membrane from the center of the cross section in the form of a fan spray or a cone spray, the spray being directed into the gas stream containing at least 18 i of the component to be removed; On the other hand, the flow is countercurrent or cocurrent. Therefore, the atomized droplet has a radial velocity component. (Here, the direction of gas flow is defined as being axial). Often the spray form is Fi5-9
0 degrees, so to speak, encompasses angles between 10 and 40 degrees. The angle of the spray form, in particular the angle of the outer portion of the spray form, determines the contact time of the droplets with the gas before they contact the walls of the contact zone. Advantageously, the atomized droplets of liquid sorbent used in the method of the invention increase the approximate rate of sorption due to the high surface area per unit volume of sorbent. Therefore, even during the relatively short residence time of the atomized droplet between its generation and contact with a surface, a substantial amount of at least one component is sorbed. can be done.

−膜内に好ましい向流スプレーについては、微粒化され
几小滴の軸方向速度はガスにより減少され、例えば小滴
が表面に接触しない限り小滴の軸方向速度が逆になる。
- For countercurrent spraying, which is preferred in the membrane, the axial velocity of the atomized droplets is reduced by the gas, eg reversing the axial velocity of the droplets unless they touch a surface.

並流スプレーについては、小滴はガスの流れに同伴され
て来て、−膜内にガスの軸方向速度と同一の軸方向速度
となる傾向がある。多くの場合に、上記スプレー形態の
いずれを使用するかに無関係に小滴の実質的部分が、該
除去すべき少なくとも1株の成分に富むガスと接触し、
次いで該除去されるべき少なくとも1種の成分の、よシ
少ない濃度を有するガスと接触する。
For co-current spraying, the droplets are entrained in the gas flow and tend to have an axial velocity that is the same as the axial velocity of the gas in the film. In many cases, regardless of which of the above spray forms is used, a substantial portion of the droplets will be in contact with the gas enriched in the at least one component to be removed;
It is then contacted with a gas having a lower concentration of the at least one component to be removed.

液体収着剤が可逆収着剤であるので液体収着剤中、及び
ガス中における数少なくとも1種の成分の濃度は平衡す
なわち気液平衡に向う傾向がある。平衡において、該除
去されるべき少くともla!の成分の液体収着剤中、及
びガス中における濃度は系に対する気液平衡曲線によっ
て定められる。
Since the liquid sorbent is a reversible sorbent, the concentration of at least one component in the liquid sorbent and in the gas tends toward equilibrium, ie, gas-liquid equilibrium. At equilibrium, the at least la! to be removed! The concentrations of the components of in the liquid sorbent and in the gas are determined by the vapor-liquid equilibrium curve for the system.

本発明方法によれば、液体収着剤の微粒化された小滴は
該除去されるべき少なくとも111[の成分に富むガス
と接触し、次いで該除去されるべき少なくとも1種の成
分のより小さい濃度を有するガスと接触する。リッチガ
スと接解した液体収着剤の微粒化された小滴の一部は凝
集して、低い面積対容量比を有する液体収着剤の大きな
物体(例えば小滴又はフィルム)を形成する。この低い
面積対容量比は収着速度及び該液状物体からの脱着の概
略速度を遅らせる。有利には該凝集した液体は、もしも
小滴の形態であるならば、微粒化された小滴の平均直径
よりも少なくとも約5倍、いわば10〜50倍又はそれ
以上大きい平均直径を有する。
According to the method of the invention, the atomized droplets of liquid sorbent are contacted with a gas enriched in at least 111 [components to be removed, and then the at least one component to be removed is come into contact with a gas that has a concentration. Some of the atomized droplets of liquid sorbent in contact with the rich gas coalesce to form large bodies (eg, droplets or films) of liquid sorbent with a low area-to-volume ratio. This low area to volume ratio slows down the rate of sorption and the approximate rate of desorption from the liquid body. Advantageously, the agglomerated liquid, if in the form of droplets, has an average diameter that is at least about 5 times, so to say 10 to 50 times or more, larger than the average diameter of the atomized droplets.

好ましくは凝集した小滴の少なくとも一部は連続したフ
ィルム又は流れを形成し、該フィルム又は流れは接触帯
域から流出口へ進む。
Preferably, at least a portion of the agglomerated droplets form a continuous film or stream that progresses from the contacting zone to the outlet.

小滴の凝集は任意の適当な手段によることができる。も
しも圧力低下についての考慮事項が重要であるならば凝
集を促進する任意の手段はガスの流れに対し最小の抵抗
を示すべきである。好都合には、接触帯域の壁面を、該
微粒化された小滴を凝集するための手段の少なくとも一
部として使用する。壁面の使用はガスに対するいかなる
圧力低下をも最小化する。凝集を高めるその他の手段は
接触帯域の横断面内に接触表面を提供することを包含す
る。−膜内に固体表面が好ましい、なぜならば液体は液
体収着剤を希釈し、回収及び/又は再生をより一層困難
にする傾向があることがあるからである。
Agglomeration of the droplets can be by any suitable means. If pressure drop considerations are important, any means of promoting flocculation should present minimal resistance to gas flow. Conveniently, the walls of the contact zone are used as at least part of the means for agglomerating the atomized droplets. The use of walls minimizes any pressure drop to the gas. Other means of increasing cohesion include providing contact surfaces within the cross-section of the contact zone. - A solid surface within the membrane is preferred, since liquids may tend to dilute the liquid sorbent and make recovery and/or regeneration more difficult.

屡々には、液体収着剤の少なくとも30容量%−いわば
30〜70容景%が接触帯域の出口に至る前に凝集する
。好ましくは、微粒化された小滴の有意部分は、液体収
着剤中の数少なくとも1種の成分の濃度が、ガスが接触
帯域から退出する際におけるガスの条件下において算出
されt気液平衡濃度よりも少なくとも約10X大きい場
合に凝集される0本明細書にいう算出されft (pr
ojected)気液平衡濃度とはガス中の数少なくと
も1種の成分の濃度と平衡している液体収着剤中の数少
なくとも1種の成分の濃度である。ガスが接触帯域を退
出する際における該ガスの温度及び圧力を気液平衡関係
の確認に使用する。接触帯域の出口は、残留する非、凝
集液体収着剤の実質的にすべてをガスから除去するか、
又はガスがなおも液体収着剤を含有する場合に該ガスを
例えばもう一つの収着段階、化学反応、熱交換などのよ
うな別の単位操作に供するかのいずれかの領域である。
Frequently, at least 30% by volume of the liquid sorbent aggregates before reaching the outlet of the contact zone. Preferably, a significant portion of the atomized droplets is such that the concentration of at least one component in the liquid sorbent is calculated under conditions of the gas as it exits the contacting zone. ft (pr
The vapor-liquid equilibrium concentration is the concentration of at least one component in the liquid sorbent that is in equilibrium with the concentration of at least one component in the gas. The temperature and pressure of the gas as it exits the contact zone is used to confirm the vapor-liquid equilibrium relationship. The outlet of the contacting zone removes substantially all of the remaining non-agglomerated liquid sorbent from the gas or
or where the gas still contains liquid sorbent, where it is subjected to another unit operation, such as another sorption step, chemical reaction, heat exchange, etc.

成る例においては、微粒化された小滴が接触帯域出口の
条件下における算出された気液平衡濃度よりも少なくと
も約1ON大きい数少なくとも1梅の成分の濃度を有す
る場合に、該微粒化された小滴の少なくとも約30%が
凝集する。
In one example, if the atomized droplet has a concentration of at least one component that is at least about 1 ON greater than the calculated vapor-liquid equilibrium concentration under the conditions at the exit of the contacting zone, then the atomized droplet At least about 30% of the droplets aggregate.

本発明の好ましい一面において、液体収着剤は、該除去
されるべき少なくとも1種の成分に対する物理的収着剤
と化学的収着剤との両方より成る。
In a preferred aspect of the invention, the liquid sorbent comprises both a physical sorbent and a chemical sorbent for the at least one component to be removed.

理論に拘束されることを欲するのではないけれど2種の
収着剤の使用は数少なくとも1棟の成分をガスから回収
することに対する液体収着剤の能力を高めると思われる
。収着は最初に数少なくとも1種の成分を物理的溶剤中
に収着することによって生ずる。物理的溶剤中の数少な
くとも1種の成分は化学的収着剤に結合した数少なくと
も1種の成分と平衡に向う傾向がある。したがって平衡
要件に起因して数少なくとも1種の成分の若干が周囲ガ
スに脱着される場合、化学的収着剤に結合する数少なく
とも1種の成分の平衡濃度は変化し、反応が進行して数
少(とも1種の成分の若干を化学的収着剤から脱化学収
着する。それ故、化学収着を物理的収着工程に加えるこ
とにより凝集を行うための追加の時間が与えられ、一方
において小滴は接触帯域の出口の条件下における算出さ
れた気液平衡濃度以上の数少なくとも1種の成分の濃度
を有することができる。
Without wishing to be bound by theory, it is believed that the use of two sorbents enhances the ability of the liquid sorbent to recover at least one component from the gas. Sorption occurs by first sorbing at least one component into a physical solvent. The at least one component in the physical solvent tends to equilibrate with the at least one component bound to the chemical sorbent. Therefore, if some of the at least one component is desorbed into the ambient gas due to equilibrium requirements, the equilibrium concentration of at least one component bound to the chemical sorbent changes and the reaction proceeds. Some of the components of one species are desorbed from the chemical sorbent; therefore, adding chemisorption to the physical sorption step provides additional time for flocculation to occur. On the one hand, the droplets can have a concentration of at least one component that is greater than or equal to the calculated vapor-liquid equilibrium concentration under the conditions at the outlet of the contacting zone.

すべての液体収着剤が接触帯域において凝集するのでは
ない、一般的に凝集手段が接触帯域からの出口に設けら
れてガスからの実質的にすべての残留同伴液体収着剤を
除去する。適尚な凝集手段はデミスタ−1遠心送風機、
山形(chevron )などを包含する。微粒化され
た小滴の接触帯域における滞留時間は該小滴の軸方向及
び半径方向の速度成分と接触帯域内の移動の長さとによ
って変動する。一般的に平均接触時間は約2秒以下であ
シ、例えば約0.001ないし1秒、いわば約0.01
ないし0.5秒である。典型的には若干の微粒化された
小滴は他の微粒化された小満よりも非常に短かい、例え
ば約60%又はそれ以下の平均滞留時間を有し、そして
他のものは約150%又はそれ以上の滞留時間を有する
Not all of the liquid sorbent is aggregated in the contacting zone; aggregation means are generally provided at the outlet from the contacting zone to remove substantially all residual entrained liquid sorbent from the gas. A suitable agglomeration means is a Demister-1 centrifugal blower,
Includes chevron, etc. The residence time of an atomized droplet in the contact zone varies depending on the axial and radial velocity components of the droplet and the length of travel within the contact zone. Generally, the average contact time is about 2 seconds or less, such as about 0.001 to 1 second, so to speak, about 0.01 seconds.
to 0.5 seconds. Typically some atomized droplets have a much shorter average residence time than other atomized droplets, such as about 60% or less, and others about 150%. or longer residence time.

液体対数少なくとも1種の成分を包含するガスの比は太
き(変動することができる。考慮されるファクターは該
除去しようとする少なくとも1種の成分の量、処理すべ
きガス中における数少なくとも1極の成分の濃度、該除
去すべき少なくとも1種の成分に対する液体収着剤の能
力、収着速度及び断面寸法を含めて接触帯域の形状を包
含する。
The ratio of liquid to gas containing at least one component is large (and can vary; factors considered are the amount of the at least one component to be removed, the number of at least one component in the gas to be treated). These include the concentration of the components of the pole, the capacity of the liquid sorbent for the at least one component to be removed, the sorption rate, and the shape of the contacting zone, including the cross-sectional dimensions.

屡々には液体収着剤対ガスの比は1立方メートル当り約
0.001ないし5リツトル、例えば約0.01ないし
1リツトルである。
Often the ratio of liquid sorbent to gas is about 0.001 to 5 liters per cubic meter, such as about 0.01 to 1 liter.

広範なガスt/1.ft処理して広範な成分を除去する
ために本発明方法を使用することができる。可逆収着剤
を使用する実質的に任意の液体収着剤法を本発明方法に
使用することができる。処理のための典型的なガス流は
天然ガス流(例えば二酸化炭素又は硫化水素を除去する
ため)、石油化学ガスi(例えば蒸発した触媒、−酸化
炭素、二酸化炭素、極性有機物、非極性有機物、硫化水
素、二酸化硫黄、酸化窒素などを除去するため)、燃焼
ガスR,(例えば酸化窒素、二酸化炭素、二酸化硫黄な
どを除去するため)、及び空気(例えば、トリクロロエ
チレンのようなハロゲン化炭化水素;アセトン、ケトン
、グリコールエーテルなどのような酸素化溶剤を包含す
る溶剤;酸化窒素;−酸化炭素;二酸化炭素;硫化水素
;メルカプタン;及び二酸化硫黄を除去する几め)を包
含するけれどそれらに限定されない、物理的溶剤は水、
炭化水素(%にペンタン、ヘキサン、シクロペンタン、
シクロヘキサ/、ペン′ゼン、トルエン及ヒキシレ/)
、エーテル(例えばジエチルエーテル、クリプタンド、
ポリエチレングリコール、グライム、テトラグライムな
ど)、アルコール(例えばメタノール1、エタノール、
グロパノール、イングロパノール、t−フタノール、エ
チレングリコール及びジエチレングリコール)、及び窒
素化合物(例えばアニリン、ピリジン、ピリミジン、ピ
ロリドン、など)を包含する。化学収着剤はアミン、ジ
ェタノールアミン及びトリエタノールアミンのようなア
ルカノールアミン類、メチルジェタノールのようなアル
キルアルカノールアミン類、弱カルボン酸、Fe  %
Mo、 Cu、 Ag、Cr、及びCOのような遷移金
属イオン類、ベンズアルデヒドのようなアルデヒド類、
炭酸カリウムのような炭酸塩、ハロゲン化炭化水素、尿
素などを包含する。有利には該化学収着剤はへ/リーの
法則(Henry’ slaw)にし几がわない、すな
わち、ガス中における該除去すべき少なくとも1種の成
分の濃度と、液体収着剤中における該除去すべき少なく
とも1種の成分の濃度との間の気液平衡関係は非直線的
である1M々には、気液平衡曲線は少なくとも部分的に
はへ/リーの法則に対する直線関係の下方である。
Wide range of gases t/1. The method of the present invention can be used for ft processing to remove a wide range of components. Virtually any liquid sorbent method using a reversible sorbent can be used in the method of the present invention. Typical gas streams for processing are natural gas streams (e.g. to remove carbon dioxide or hydrogen sulfide), petrochemical gases (e.g. vaporized catalysts, - carbon oxides, carbon dioxide, polar organics, non-polar organics, (to remove hydrogen sulfide, sulfur dioxide, nitrogen oxides, etc.), combustion gas R, (e.g. to remove nitrogen oxides, carbon dioxide, sulfur dioxide, etc.), and air (e.g., halogenated hydrocarbons such as trichloroethylene; solvents including oxygenated solvents such as acetone, ketones, glycol ethers, etc.; nitrogen oxides; carbon oxides; carbon dioxide; hydrogen sulfide; mercaptans; and methods for removing sulfur dioxide). , the physical solvent is water,
Hydrocarbons (% pentane, hexane, cyclopentane,
cyclohexane/, pen'zene, toluene and hyxile/)
, ethers (e.g. diethyl ether, cryptand,
polyethylene glycol, glyme, tetraglyme, etc.), alcohol (e.g. methanol 1, ethanol,
gropanol, ingropanol, t-phthanol, ethylene glycol and diethylene glycol), and nitrogen compounds (eg, aniline, pyridine, pyrimidine, pyrrolidone, etc.). Chemical sorbents include amines, alkanolamines such as jetanolamine and triethanolamine, alkyl alkanolamines such as methyl jetanol, weak carboxylic acids, Fe%
transition metal ions such as Mo, Cu, Ag, Cr, and CO; aldehydes such as benzaldehyde;
Includes carbonates such as potassium carbonate, halogenated hydrocarbons, urea, and the like. Advantageously, the chemical sorbent is insensitive to Henry's law, ie, the concentration of the at least one component to be removed in the gas and the concentration of the component in the liquid sorbent are The vapor-liquid equilibrium relationship between the concentration of at least one component to be removed is non-linear.For 1M, the vapor-liquid equilibrium curve is at least partially below the linear relationship to He/Lee's law. be.

本発明方法の特に好ましい用途は燃焼工程及び製錬業者
からの流出ガスから二酸化硫黄を除去することである。
A particularly preferred application of the process of the invention is the removal of sulfur dioxide from combustion processes and smelter effluent gases.

有利に使用されるアミン収着剤は約4.5と6.7との
間のpKa値を示す少なくとも1個のアミン基(収着窒
素)を有する。アミンのpKa値は温度と共に変化する
ので画一性の九めに、すべてのpKa測定は水性媒体中
、25℃において行った。
Preferably used amine sorbents have at least one amine group (sorbed nitrogen) exhibiting a pKa value between approximately 4.5 and 6.7. Because pKa values of amines change with temperature, all pKa measurements were performed at 25° C. in aqueous media for uniformity.

アミン収着剤はモノアミンでもよく、あるいは2個又は
それ以上のアミンを有してもよい。好ましい実施態様に
おいてアミンは収着条件下及び再生条件下に実質的に非
再生性である塩基(saltgroup )を有する。
Amine sorbents may be monoamines or may have two or more amines. In a preferred embodiment, the amine has a salt group that is substantially non-renewable under sorption and regeneration conditions.

塩はアミン収着剤の蒸気圧を減少させる傾向を有する。Salts tend to reduce the vapor pressure of the amine sorbent.

最も好都合にはアミン収着剤上の少なくとも1個の他の
アミン基により塩機能が与えられる。
Most conveniently the salt function is provided by at least one other amine group on the amine sorbent.

一般的に収着剤媒体においてアミン塩吸収剤は二酸化硫
黄を吸収し得る全アミンの少なくとも約50モル%、好
ましくは少なくとも70モル%、例えば75モル%ない
し実質的に100モル%を構成する。
Generally, in the sorbent medium, the amine salt absorbent constitutes at least about 50 mole percent, preferably at least 70 mole percent, such as 75 mole percent to substantially 100 mole percent, of the total amines capable of absorbing sulfur dioxide.

入手可能性と低分子量との故にアミン塩吸収剤としては
ジアミンが好ましい。ジアミンはそれらの商業的入手可
能性と一般的に低粘度の゛故に屡々使用されしかも約3
00以下、好ましくは約250以下の分子量を有する。
Diamines are preferred as amine salt absorbers because of their availability and low molecular weight. Diamines are often used because of their commercial availability and generally low viscosity and have a
00 or less, preferably about 250 or less.

アミン、例えばジアミンはそれらの安定性の見地から第
三級アミンであることが好ましい。しかしながら温和な
酸化条件又は熱的条件が存在して溶剤の化学反応を最小
化するならば、1個又は両刀の窒素が第−級又は第二級
であり、しかも下記に論する臨界パラメーターを他の態
様で満足させる他のアミンを使用することができる。屡
々には好ましいアミン塩吸収剤はアミン基上の置換基と
してヒドロキシアルキル基を有する。成る場合において
は該ヒドロキシ置換基は亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の硫酸
塩への酸化を遅らせると思われる0%に好ましい化合物
はN、N’。
Amines, such as diamines, are preferably tertiary amines from the standpoint of their stability. However, if mild oxidizing or thermal conditions exist to minimize solvent chemical reactions, then one or both nitrogens may be primary or secondary, and the critical parameters discussed below Other amines that satisfy the aspect can be used. Often preferred amine salt absorbers have a hydroxyalkyl group as a substituent on the amine group. Preferred compounds for 0% are N, N' where the hydroxy substituent appears to retard the oxidation of sulfite or bisulfite to sulfate.

N’−()ジメチル)−N−(2−ヒドロキシエチル)
−エチレンジアミ7 (pKa =5.7 ) ; N
、Ns N’+ N’−テトラメチルエチレンジアミン
(pKa=6.1 ) ;N、 N、 N’、N’−テ
トラキス(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン(
pム=4.9);N−(2−ヒドロキクエチル)エチレ
ンジ7 ミy (pKa=6J ) ; N、 N’−
シメチルビヘラジン(pKa=4.8 ) ; Ne 
Ns N’* N’ −テトラキス(2−ヒドロキシエ
チル) −1,a−ジアミノプロパン;及びN’ 、 
N’−ジメチル−N、N−ビス(2−ヒドロキシエチル
)エチレンシアミンである。また有用なジアミンの中に
包含されるものはピペラジン(pKa = 5.8 )
のような複素環化合物である。 pKa値は収着窒素に
対するものである。
N'-()dimethyl)-N-(2-hydroxyethyl)
-Ethylenediami7 (pKa = 5.7); N
, Ns N'+ N'-tetramethylethylenediamine (pKa=6.1); N, N, N', N'-tetrakis(2-hydroxyethyl)ethylenediamine (
pm=4.9); N-(2-hydroxyethyl)ethylene di7my (pKa=6J); N, N'-
Dimethylbiherazine (pKa=4.8); Ne
Ns N'* N'-tetrakis(2-hydroxyethyl)-1,a-diaminopropane; and N',
N'-dimethyl-N,N-bis(2-hydroxyethyl)ethylenecyamine. Also included among the useful diamines are piperazine (pKa = 5.8)
It is a heterocyclic compound such as. pKa values are for sorbed nitrogen.

吸収媒体は、ガス流から除去すべき二酸化硫黄の各モル
に対し、少なくとも1モル、通常にはそれ以上の水を含
有する。水はアミンに対する溶媒として、及び二酸化硫
黄に対する吸収剤として両方の作用をする。存在する水
の割合は吸収媒体の約80重量S、好ましくは吸収媒体
の約25ないし約50重量%である。
The absorption medium contains at least one mole, and usually more, of water for each mole of sulfur dioxide to be removed from the gas stream. Water acts both as a solvent for the amine and as an absorbent for the sulfur dioxide. The proportion of water present is about 80% by weight of the absorption medium, preferably about 25 to about 50% by weight of the absorption medium.

アミン収着剤及び水が本方法の任意の条件下に混和性で
あることは必須要件ではなく、ま友アミン収着剤が本方
法のすべての条件下において液体であることも必須要件
ではない、屡々にはアミン収着剤の水における溶解度は
25℃において水1リットル当り少なくとも約0.01
モル、屡々には約0、1モルである。好ましくはアミン
収着剤は本方法の条件下に水と混和性である。
It is not a requirement that the amine sorbent and water be miscible under any conditions of the process, nor is it a requirement that the amine sorbent be liquid under all conditions of the process. , often the solubility of the amine sorbent in water is at least about 0.01 per liter of water at 25°C.
mole, often about 0.1 mole. Preferably the amine sorbent is miscible with water under the conditions of the process.

アミン収着剤(遊離アミンとして計算される)は屡々に
は吸収媒体の少なくとも約20重量%、例えば約2θ〜
90′M量%、いわば約25〜75重量Xを構成する。
The amine sorbent (calculated as free amine) often accounts for at least about 20% by weight of the absorption medium, e.g.
It constitutes 90'M weight %, so to speak, about 25 to 75 weight X.

アミン収着剤の量は好ましくは、吸収媒体1神当り少な
くとも約10ofの二酸化硫黄を含有する廃吸収媒体を
提供するのに十分な量である。しかしながらアミン収着
剤の量は吸収媒作の粘度を不当に増加させて適当なスプ
レー小滴寸法が適当に得られないように大きくあるべき
でない、好ましくは吸収媒体の粘度は25℃において約
1200センチポアズ以下、例えば25℃において約1
センチポアズと約50θセンチポアズとの間である。
The amount of amine sorbent is preferably sufficient to provide a waste absorption medium containing at least about 10 of sulfur dioxide per block of absorption medium. However, the amount of amine sorbent should not be so large that it unduly increases the viscosity of the absorption medium and prevents adequate spray droplet size from being obtained, preferably the viscosity of the absorption medium is about 1200 at 25°C. less than centipoise, e.g. about 1 at 25°C
centipoise and about 50 θ centipoise.

吸収媒体はアミン収着剤の混合物を含有することができ
る1例えば亜硫酸塩又は重亜硫酸塩の酸化を遅らせるた
め、pHt−維持する友め及び共溶媒として作用させる
ためにアルカリ塩のよ5な他の化合物を添加剤として存
在させることができる。
The absorption medium may contain a mixture of amine sorbents, such as alkaline salts to retard the oxidation of sulfite or bisulfite, to act as pH-maintaining companions and co-solvents, etc. compounds can be present as additives.

吸収媒体と二酸化硫黄含有ガス流との接触は約60℃ま
で、屡々には約10〜約60℃、好ましくは約10〜約
50℃の温度範囲内において行べかつ吸収媒体1kf当
り二酸化硫黄少なくとも101゜好ましくは約200〜
4002の二酸化硫黄の負荷が得られるよ5に行う。
The contacting of the absorption medium with the sulfur dioxide-containing gas stream should be carried out at a temperature up to about 60°C, often from about 10 to about 60°C, preferably from about 10 to about 50°C, and at least sulfur dioxide per kf of absorption medium. 101° preferably about 200~
5 to obtain a sulfur dioxide loading of 4002.

理論に拘束されることを欲する訳ではないが二隈化硫黄
が水に浴解した場合、重亜硫酸イオンが生成されると思
われる。次いで該重亜硫酸イオンはアミン収着剤の収着
窒素とイオン的に会合する。
Without wishing to be bound by theory, it is believed that bisulfite ions are produced when sulfur dichloride is dissolved in water. The bisulfite ion then ionically associates with the sorbed nitrogen of the amine sorbent.

二酸化硫黄の高度除去とエネルギー効率的再生とを行う
ために、屍吸収媒体中における重亜硫醒/亜硫酸塩平衡
が重亜硫酸塩側に傾くように吸収媒体のpHを維持すべ
きである。有意な程度において、約4.5〜7.30範
囲のpKaを有するアミン収着剤は廃吸収媒体を重亜硫
酸塩の存在に有利である、例えばpH約4〜6の範囲に
緩衝する傾向がある。
For high sulfur dioxide removal and energy efficient regeneration, the pH of the absorption medium should be maintained such that the bisulfite/sulfite equilibrium in the carcass absorption medium is biased toward bisulfite. To a significant extent, amine sorbents having a pKa in the range of about 4.5 to 7.30 tend to buffer the waste absorption media to a pH in the range of about 4 to 6, favoring the presence of bisulfite. be.

吸収媒体のpHは一般的に吸収工程中において約4〜約
7.5の範囲である0通常には吸収媒体は、この範囲の
上端に近いpH1好ましくは約6.5〜約7.5のpH
t−有し、二酸化硫黄が吸収され、溶液がより一層酸性
になるにつnてpHは上記範囲の下端に向って移動する
The pH of the absorption medium generally ranges from about 4 to about 7.5 during the absorption process; typically the absorption medium has a pH near the upper end of this range, preferably from about 6.5 to about 7.5. pH
The pH moves towards the lower end of the range as sulfur dioxide is absorbed and the solution becomes more acidic.

もしも吸収媒体が高pHを有するならば二酸化硫黄は亜
硫酸イオンとして吸収され、それにより吸収された二酸
化硫黄の有意割合のストリッピングが達成困難となる。
If the absorption medium has a high pH, sulfur dioxide is absorbed as sulfite ions, thereby making stripping of a significant proportion of the absorbed sulfur dioxide difficult to achieve.

もしもpHが余りにも低いと通常の大気圧条件下に通常
に遭遇する希二酸化硫黄ガス流から二酸化?を黄があま
9吸収されない。
If the pH is too low, will oxidation occur from the dilute sulfur dioxide gas stream normally encountered under normal atmospheric pressure conditions? The yellow color is too small to be absorbed.

第1図において、本発明方法により操作することのでき
る接触帯域を概略的に示す、除去すべき少なくとも1種
の成分を含有する、矢印の方向に通過する流入ガスを受
は入れるのに適した入口を有する導管10が設けられる
1 schematically shows a contacting zone operable according to the method of the invention, suitable for receiving an inflow gas passing in the direction of the arrow, containing at least one component to be removed; FIG. A conduit 10 is provided having an inlet.

パイプ12は液体収着剤をスプレーヘッド14に輸送す
るのに適応されており、スプレーヘッド14は微粒化さ
れた液体収着剤の円錐形態16をガスの流れに向流に散
布する方向に向けられている0点線18は小滴の行程の
通路を示す0図面に示されるように小滴はその前方への
運動を減速つつ、ガスの流れに逆流する軸方向に進み、
ついには該粒子は軸方向の動きが逆転してガスの流れの
方向に移動する。該通路はこの小滴に対する重力の影響
をも示す0図示されるように該小滴は点Aにおける該除
去すべき少なくとも1.tiの成分に富むガスから、ガ
スが該除去すべき少なくとも1種の成分に乏しい領域に
進む、スプレーノズル14の下流に、ガス中に同伴され
た残留小滴t−凝集させるためのデミスタ−20がある
The pipe 12 is adapted to transport liquid sorbent to a spray head 14 oriented to spray a conical form 16 of atomized liquid sorbent countercurrently to the gas flow. The dotted line 18 shown in FIG.
Eventually, the particles reverse their axial motion and move in the direction of the gas flow. The path also shows the effect of gravity on this droplet. As shown, the droplet is at point A at least 1. Demister 20 for agglomerating the residual droplets entrained in the gas downstream of the spray nozzle 14, where the gas passes from the gas rich in the at least one component to be removed to the region deficient in the at least one component to be removed. There is.

導管10の壁面からの液体収着剤はデミスタ−20の下
方に配置された受器22に排出される。
Liquid sorbent from the wall of the conduit 10 is discharged into a receiver 22 located below the demister 20.

受器22は壁面及びデミスタ−の両方からの液体収着剤
を集める。管路24は凝集した液体収着剤を系から除去
するのに適応している。
Receiver 22 collects liquid sorbent from both the wall and the demister. Conduit 24 is adapted to remove aggregated liquid sorbent from the system.

第2図においては第1図と同様な部分には第1図と同一
の参照番号が付されている。第2図においてはスプレー
はガスの流れと並流でおる。小滴の通路26及び28が
示され、小滴に対する重力の影響が示されている。
In FIG. 2, the same parts as in FIG. 1 are given the same reference numerals as in FIG. In FIG. 2, the spray is cocurrent with the gas flow. Droplet paths 26 and 28 are shown to illustrate the effect of gravity on the droplets.

次の実施例は本発明を更に説明する几めに示すものであ
って、本発明の限定のためのものではない、別設記載し
ない限シ、固体の部及び%は総て重量によるものであり
、そして液体の部及び%は容量によるものである。
The following examples are provided by way of further illustration of the invention and are not intended to limit the invention; all parts and percentages of solids are by weight unless otherwise stated. Yes, and parts and percentages of liquid are by volume.

実施例1 合成再生吸収媒質を、N、N′、N′−トリメチル−N
−(2−ヒドロキシエチル)エチレンジアミン360ボ
ンド(i641#)、98X硫酸123ボンド(56k
p)及び水蒸気凝縮液1080ボンド(491kf)を
混合することによって製造した。
Example 1 Synthetic regenerated absorption medium was prepared from N,N',N'-trimethyl-N
-(2-Hydroxyethyl)ethylenediamine 360 bond (i641#), 98X sulfuric acid 123 bond (56k
p) and steam condensate 1080 Bond (491 kf).

この混合物はpH値約7.76を示す。This mixture exhibits a pH value of approximately 7.76.

合成二酸化硫黄含有流れが通過しているダクト中に、上
記の混合物を噴霧する。このダクトは直径が約12イン
チ(30,5α)であって、約50ボンド/ in” 
(ゲージ圧)(3,4気圧)の噴霧空気を使用する並列
の3個の噴霧ノズル(ノズル1はダクトの出口に最も接
近している)を収容している。
The above mixture is sprayed into a duct through which a synthetic sulfur dioxide-containing stream is passing. This duct is approximately 12 inches (30,5α) in diameter and has a diameter of approximately 50 bonds/in”
It houses three atomizing nozzles in parallel (nozzle 1 closest to the outlet of the duct) using atomizing air at (gauge pressure) (3.4 atmospheres).

1個以上のノズルを使用する場合には、リーンソルベン
トをノズル1に通過させ、次にノズルlからの回収溶媒
(フルベント)をノズル2に通過させ、次いでノズル2
からノズル3(使用する場合)に通過させて、溶媒の最
大負荷を達成させる。噴霧化した小滴は、直径が約20
ないし35ミクロンであると思われる。ダクトの出口端
には、大きさが約30インチ(76m)の放射状の送風
機がある。廃溶媒を送風機ケーシング及び下流除n装置
から回収する。二酸化硫黄を、22℃及び相対湿度40
96の空気庇中に混合させ、この流れをダクトに通す6
表Iはテスト実験、条件及び結果を総括するものである
。除霜装[はノズル3及びノズル2の各々の後方に存在
し、そして表Iに述べた溶媒SO2負荷は、下流除1s
装置から回収した液体に基づ(ものでおる。
If more than one nozzle is used, the lean solvent is passed through nozzle 1, then the recovered solvent from nozzle l (full vent) is passed through nozzle 2, then through nozzle 2.
to nozzle 3 (if used) to achieve maximum loading of solvent. The atomized droplets have a diameter of approximately 20
It is believed to be between 35 and 35 microns. At the exit end of the duct is a radial blower approximately 30 inches (76 m) in size. Collect waste solvent from the blower casing and downstream removal equipment. Sulfur dioxide at 22°C and relative humidity 40°C
Mix in the air eaves of 96 and pass this flow through the duct 6
Table I summarizes the test experiments, conditions and results. A defrost system [is present after each of nozzle 3 and nozzle 2, and the solvent SO2 loading mentioned in Table I is
Based on the liquid recovered from the device.

実施例2〜に れらの実施例では、内径約29.2cmを有する断面が
円形の導管を、水平面から入口端が上昇して約2の傾斜
に配備する$1 Kimre (商標)ミスト・エリミ
ネイター・モデル16/96(アメリカ合衆国、フロリ
ダ州、ベリンのKimre Incorporated
から入手)を、導管の他端に配備する。CALDYN 
(商標)空気補助スプレーノズルC2mtft)(西独
、エトリンゲン、Ca1d71 Apparatebn
 GmbHから入手)を導管内に軸方向に位置付けし、
液状収着管路と空気管路とをノズルに通す。
Example 2 - In these examples, a $1 Kimre™ Mist Eliminator deploys a circular cross-section conduit having an internal diameter of about 29.2 cm at an incline of about 2 degrees with the inlet end rising above the horizontal plane. -Model 16/96 (Kimre Incorporated, Bellin, Florida, USA)
(obtained from ) at the other end of the conduit. CALDYN
(Trademark) Air Assisted Spray Nozzle C2mtft) (Ca1d71 Apparatebn, Ettlingen, West Germany)
GmbH) is positioned axially within the conduit;
A liquid sorption line and an air line are passed through the nozzle.

これらの実施例では、空気を二酸化硫黄の計量と混合し
、はぼ外気圧で17℃の導管に通す、ノズルへの空気は
約60ポンド/in”(ゲージ)〔約5気圧(絶対)〕
に保持して、実施例1に記載し次のと同様な合成媒質を
含有する液状収着溶液を噴霧する。この液体を螺旋状の
ギヤーポンプを使用して計量し、このものは約17℃の
温度にある。
In these examples, air is mixed with a metered amount of sulfur dioxide and passed through a conduit at 17° C. at approximately ambient pressure; the air to the nozzle is approximately 60 pounds/in.
and sprayed with a liquid sorption solution containing a synthesis medium as described in Example 1 and as follows. The liquid is metered using a helical gear pump and is at a temperature of approximately 17°C.

噴霧円錐体は約12〜15であって、小滴の平均的大き
さは、約50ミクロンであって、小滴分布は約20〜1
00ミクロンの範囲にある。
The spray cones are about 12-15, the average droplet size is about 50 microns, and the droplet distribution is about 20-15.
00 microns range.

向流の実施例(実施例1.2.3.4及び6)では、ノ
ズルの面は曇シ除去器(ミス)−エリミネイターンから
約7〜8cmのところにおシ、噴霧の水柱はノズルの面
から約85〜90国に拡がっている。
In the counter-current embodiments (Examples 1.2.3.4 and 6), the face of the nozzle is approximately 7-8 cm from the mis-eliminator turn and the water column of the spray is at the nozzle. It has spread to about 85 to 90 countries.

並流の実施例(実施例5)においては、ノズルの面はミ
スト・エリミネイターから約130〜135a*のとこ
ろにあシ、噴霧の水柱はミスト・エリミネイターのとこ
ろまで拡がる。吸収媒質の二酸化硫黄濃度はpHの測定
によって決め、空気中の二酸化硫黄はオン・ライン赤外
スペクトロスコピーによって決める。
In the co-current embodiment (Example 5), the face of the nozzle is approximately 130-135 a* from the mist eliminator, and the water column of the spray extends to the mist eliminator. The sulfur dioxide concentration in the absorption medium is determined by pH measurements, and the sulfur dioxide in the air is determined by on-line infrared spectroscopy.

これらの実施例を天衣■に総括する。These examples are summarized in Amai ■.

これらの実施例の各々において、液状収着剤の約40〜
50%が接触し、そして導管の壁に融合する。
In each of these examples, about 40 to
50% contacts and fuses to the wall of the conduit.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図は本発明の方法に使用する向流の液状収着噴霧の
場合の装置の筒路線図であり、第2図法並流の場合の装
置の簡略線図である。 約1汁出願人   ユニオン、カーノくイド、カナダ、
リミテッド図面の浄書 手 続 補 正 書 F / G。 平 或 7年 72月 77日
FIG. 1 is a cylindrical diagram of the apparatus for countercurrent liquid sorption spray used in the method of the present invention, and FIG. 2 is a simplified diagram of the apparatus for cocurrent flow. Approximately 1 Juice Applicant Union, Carnoquid, Canada,
Amendment of engraving procedure for limited drawings F/G. 72/77/2017

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、少なくとも1種の成分を含有するガス流を接触帯域
において、該少なくとも1種の成分を可逆的に収着する
ことができ、かつ微粒化された小滴の形態における液体
収着剤と接触させ、この場合ガス流の速度は接触帯域に
おける該小滴の臨界沈降速度以上であり、しかも接触は
該少なくとも1種の成分の一部を収着するに十分な時間
にわたるものとし; 小滴の一部を接触帯域において凝集させ、ここに該小滴
は、接触帯域を退出する際のガス流の条件下の気液平衡
において算出(放出)された濃度よりも大きい該少なく
とも1種の成分の濃度を有するものとし、 該凝集した小滴をガス流と接触させ、ここに該ガス流は
該凝集した小滴の条件下の気液平衡において算出(放出
)された濃度以下の該少なくとも1種の成分の濃度を有
するものとし;次いで該凝集した小滴中の該少なくとも
1種の成分がガス流と平衡する以前に、該凝集した小滴
を接触帯域から除去する、 ことを包含して成る、ガス流からその中に含有される少
なくとも1種の成分を分離する方法。 2、小滴の少なくとも約30容量%が接触帯域において
凝集し;しかも該凝集した小滴が、ガス流の、該ガス流
が接触帯域を退出する際の条件下における気液平衡に対
し算出(放出)された濃度よりも平均少なくとも約10
モル%大きい該少なくとも1種の成分の濃度を有する請
求項1記載の方法。 3、小滴の約30〜70容量%が接触帯域内で凝集する
請求項2記載の方法。 4、小滴の少なくとも一部が接触帯域内の表面と接触す
ることにより凝集される請求項3記載の方法。 5、小滴が軸流速度成分と半径方向速度成分とを有し、
しかも小滴の一部が接触帯域を退出するに先立つて接触
帯域の内部表面と接触する請求項4記載の方法。 6、微粒化された小滴を最初にガス流の流れの方向に対
して向流に放出する請求項1記載の方法。 7、微粒化された小滴を最初にガス流の流れの方向に対
して並流に放出する請求項1記載の方法。 8、液体収着剤が少なくとも1種の成分に関して非直線
状気液平衡関係を有する収着剤を包含し、しかも該気液
平衡関係がヘンリー(Henry)の法則によつて予測
したもの以下である請求項1記載の方法。 9、液体収着剤が少なくとも1種の成分に対する少なく
とも1種の物理的収着剤及び該少なくとも1種の成分に
対する少なくとも1種の化学収着剤とより成る請求項8
記載の方法。 10、液体収着剤が少なくとも1種の成分に対する少な
くとも1種の物理的収着剤及び該少なくとも1種の成分
に対する少なくとも1種の化学収着剤とより成る請求項
1記載の方法。 11、小滴の平均直径が約5ないし100ミクロンであ
る請求項1記載の方法。 12、接触帯域におけるガス流の線速度が毎秒約3ない
し15メートルである請求項1記載の方法。 13、接触帯域が実質的に水平である請求項1記載の方
法。 14、小滴の少なくとも約30容量%がガス流と共に接
触帯域を退出する請求項1記載の方法。 15、ガス流から、その中に含有する少なくとも1種の
成分を分離する方法であつて、該少なくとも1種の成分
を含有するガス流と、約5ミクロンと約100ミクロン
との間の平均直径を有する微粒化された小滴の形態にお
ける液体収着剤とを、ガス入口及びガス出口を有する容
器の内面によつて限定された実質的に水平な接触帯域に
おいて接触させ、この場合前記液体収着剤は該少なくと
も1種の成分が可逆的に収着されることのできる少なく
とも1種の物理的収着剤と該少なくとも1種の成分が可
逆的に収着されることのできる少なくとも1種の化学収
着剤とを包含し、しかもこの場合該ガス流の速度は毎秒
約1.5ないし15メートルであり、前記接触は接触帯
域の出口におけるガス流の条件下における気液平衡にお
いて算出(放出)された濃度よりも少なくとも約10モ
ル%多量の該少なくとも1種の成分を含有する小滴を提
供するのに十分な時間にわたるものであり;接触帯域に
おいて約30容量%と70容量%との間の小滴を凝集さ
せ、ここに該小滴は、接触帯域の出口におけるガス流の
条件下における気液平衡において算出(放出)された濃
度よりも大きい濃度の該少なくとも1種の成分を含有す
るものとし;該凝集された小滴と、該凝集された小滴の
条件下における気液平衡において算出(放出)された濃
度以下の該少なくとも1種の成分の濃度を有するガス流
とを接触させ;次いで該凝集された小滴中の該少なくと
も1種の成分がガス流と平衡する以前に該凝集された小
滴を接触帯域から除去する、ことを包含して成る前記方
法。 16、小滴の少なくとも一部を接触帯域の内面と接触さ
せることによつて凝集させる請求項15記載の方法。 17、小滴が軸方向及び半径方向の速度成分を有し、し
かも該小滴の一部を、接触帯域からの退出に先立つて接
触帯域の内面と接触させる請求項16記載の方法。 18、微粒化された小滴を最初にガス流の流れの方向に
向流に放出する請求項17記載の方法。 19、微粒化された小滴を最初にガス流の流れの方向に
並流に放出する請求項17記載の方法。 20、液体収着剤が少なくとも1種の成分に関して非直
線状気液平衡関係を有する収着剤を包含し、しかも該気
液平衡関係がヘンリーの法則によつて予測したもの以下
である請求項17記載の方法。 21、二酸化硫黄含有ガス流から二酸化硫黄を除去する
方法であつて、実質的に水平な接触帯域において前記ガ
ス流と、 (i)吸収されるべき硫黄の各モルに対して少なくとも
約1モルから吸収媒体の約80重量%までの量の水、及
び (ii)遊離形態である場合に約60℃までの温度にお
いて約4.5〜6.7の25℃における水性媒体中のp
Kaを有する基である少なくとも1個のアミン基を有す
るアミン収着剤、 を包含する吸収媒体の微粒化された小滴とを接触させ、
ここに該ガス流の速度は毎秒少なくとも約1.5メート
ルであり、しかも該接触は、微粒化された小滴の一部が
二酸化硫黄を収着して、ガス流が接触帯域から退出する
際における該ガス流の条件下において算出(放出)され
た気液平衡濃度よりも大きい、該液体小滴の一部中の二
酸化硫黄の濃度を提供するのに十分な時間にわたるもの
であり; ガス流が接触帯域を退出する際における該ガス流の条件
下において算出(放出)された蒸気平衡濃度よりも大き
い二酸化硫黄の濃度を有する小滴の一部を接触帯域中に
おいて凝集させ; 凝集された小滴と、該凝集された小滴の条件下において
算出(放出)された気液平衡濃度以下の二酸化硫黄の濃
度を有するガス流とを接触させ;次いで 凝集された小滴中の二酸化硫黄がガス流と平衡する以前
に該凝集された小滴を接触帯域から除去する、 ことを包含して成る前記方法。 22、アミン収着剤が、接触中に安定である塩の基を含
有する請求項21記載の方法。 23、アミン収着剤のアミン基が第二級アミン又は第三
級アミンを包含する請求項21記載の方法。 24、アミン吸収剤の少なくとも1個のアミン基が少な
くとも1個のヒドロキシアルキル置換基を有する請求項
23記載の方法 25、第三級ジアミンをN、N′、N′−(トリメチル
)−N−(2−ヒドロキシエチル)−エチレンジアミン
及びN、N、N′、N′−テトラメチルエチレンジアミ
ンより成る群から選択する請求項21記載の方法。 26、ジアミンがピペラジンである請求項21記載の方
法。
Claims: 1. A gas stream containing at least one component, capable of reversibly sorbing the at least one component and in the form of atomized droplets; contacting with a liquid sorbent, where the velocity of the gas flow is greater than or equal to the critical sedimentation velocity of the droplets in the contact zone, and the contact is for a sufficient time to sorb a portion of the at least one component. Let a portion of the droplets aggregate in the contacting zone, where the droplets have a concentration greater than the concentration calculated (released) in vapor-liquid equilibrium under the conditions of the gas flow upon exiting the contacting zone. said agglomerated droplets having a concentration of at least one component, said agglomerated droplets being contacted with a gas stream, said gas stream having a concentration calculated (released) in vapor-liquid equilibrium under conditions of said agglomerated droplets; and then removing the agglomerated droplets from the contacting zone before the at least one component in the agglomerated droplets equilibrates with the gas flow; A method for separating at least one component contained therein from a gas stream. 2. At least about 30% by volume of the droplets are agglomerated in the contacting zone; and the agglomerated droplets are calculated relative to the gas-liquid equilibrium of the gas stream under the conditions under which the gas stream exits the contacting zone. on average at least about 10
2. The method of claim 1, having a concentration of said at least one component that is mol % greater. 3. The method of claim 2, wherein about 30-70% by volume of the droplets coalesce within the contact zone. 4. The method of claim 3, wherein at least a portion of the droplets are agglomerated by contacting a surface within the contact zone. 5. the droplet has an axial velocity component and a radial velocity component;
5. The method of claim 4, wherein a portion of the droplet contacts an internal surface of the contacting zone prior to exiting the contacting zone. 6. The method of claim 1, wherein the atomized droplets are initially ejected countercurrently to the direction of flow of the gas stream. 7. The method of claim 1, wherein the atomized droplets are first ejected co-currently with respect to the direction of flow of the gas stream. 8. The liquid sorbent includes a sorbent having a nonlinear vapor-liquid equilibrium relationship with respect to at least one component, and the vapor-liquid equilibrium relationship is less than or equal to that predicted by Henry's law. 2. The method of claim 1. 9. Claim 8, wherein the liquid sorbent comprises at least one physical sorbent for at least one component and at least one chemical sorbent for said at least one component.
Method described. 10. The method of claim 1, wherein the liquid sorbent comprises at least one physical sorbent for the at least one component and at least one chemical sorbent for the at least one component. 11. The method of claim 1, wherein the droplets have an average diameter of about 5 to 100 microns. 12. The method of claim 1, wherein the linear velocity of the gas flow in the contacting zone is about 3 to 15 meters per second. 13. The method of claim 1, wherein the contact zone is substantially horizontal. 14. The method of claim 1, wherein at least about 30% by volume of the droplets exit the contacting zone with the gas flow. 15. A method of separating at least one component contained therein from a gas stream, the gas stream containing the at least one component having an average diameter between about 5 microns and about 100 microns. is contacted with a liquid sorbent in the form of atomized droplets having a The sorbent includes at least one physical sorbent on which the at least one component can be reversibly sorbed and at least one physical sorbent on which the at least one component can be reversibly sorbed. of a chemical sorbent, and in this case the velocity of the gas stream is about 1.5 to 15 meters per second, and the contact is calculated at vapor-liquid equilibrium under the conditions of the gas stream at the outlet of the contacting zone ( (emitted) for a sufficient period of time to provide droplets containing at least about 10 mole percent more of the at least one component than the concentration released; about 30 volume percent and 70 volume percent in the contact zone; agglomerating droplets between the contact zone, wherein the droplets contain a concentration of the at least one component greater than the concentration calculated (released) in vapor-liquid equilibrium under the conditions of gas flow at the outlet of the contacting zone. said agglomerated droplets and a gas stream having a concentration of said at least one component less than or equal to the concentration calculated (released) in vapor-liquid equilibrium under the conditions of said agglomerated droplets; contacting; and then removing the agglomerated droplets from the contacting zone before the at least one component in the agglomerated droplets equilibrates with the gas flow. 16. The method of claim 15, wherein the droplets are agglomerated by contacting at least a portion of the droplets with the inner surface of the contact zone. 17. The method of claim 16, wherein the droplet has axial and radial velocity components, and wherein a portion of the droplet is brought into contact with the inner surface of the contacting zone prior to exiting the contacting zone. 18. The method of claim 17, wherein the atomized droplets are first ejected countercurrently to the flow direction of the gas stream. 19. The method of claim 17, wherein the atomized droplets are first ejected co-currently in the flow direction of the gas stream. 20. Claim 20, wherein the liquid sorbent includes a sorbent having a nonlinear vapor-liquid equilibrium relationship with respect to at least one component, and the vapor-liquid equilibrium relationship is less than or equal to that predicted by Henry's law. 17. The method described in 17. 21. A method for removing sulfur dioxide from a sulfur dioxide-containing gas stream, comprising: (i) at least about 1 mole for each mole of sulfur to be absorbed; water in an amount up to about 80% by weight of the absorption medium, and (ii) p in the aqueous medium at 25°C of about 4.5 to 6.7 at temperatures up to about 60°C when in free form.
an amine sorbent having at least one amine group that is a group having a Ka;
wherein the velocity of the gas stream is at least about 1.5 meters per second, and the contact is such that some of the atomized droplets sorb sulfur dioxide as the gas stream exits the contact zone. for a period of time sufficient to provide a concentration of sulfur dioxide in a portion of the liquid droplet that is greater than the vapor-liquid equilibrium concentration calculated (released) under the conditions of the gas stream at; aggregating in the contacting zone a portion of the droplets having a concentration of sulfur dioxide greater than the vapor equilibrium concentration calculated (released) under the conditions of the gas flow as it exits the contacting zone; contacting the droplets with a gas stream having a concentration of sulfur dioxide less than or equal to the vapor-liquid equilibrium concentration calculated (released) under the conditions of the agglomerated droplets; then the sulfur dioxide in the agglomerated droplets is removing the agglomerated droplets from the contacting zone prior to equilibration with the flow. 22. The method of claim 21, wherein the amine sorbent contains a salt group that is stable upon contact. 23. The method of claim 21, wherein the amine group of the amine sorbent comprises a secondary amine or a tertiary amine. 24. The method of claim 23, wherein at least one amine group of the amine absorbent has at least one hydroxyalkyl substituent. 22. The method of claim 21, wherein the method is selected from the group consisting of (2-hydroxyethyl)-ethylenediamine and N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine. 26. The method according to claim 21, wherein the diamine is piperazine.
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