JPH03151618A - Electrolyte for electrolytic capacitor - Google Patents

Electrolyte for electrolytic capacitor

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JPH03151618A
JPH03151618A JP29044589A JP29044589A JPH03151618A JP H03151618 A JPH03151618 A JP H03151618A JP 29044589 A JP29044589 A JP 29044589A JP 29044589 A JP29044589 A JP 29044589A JP H03151618 A JPH03151618 A JP H03151618A
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JP
Japan
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acid
electrolyte
acyl group
higher acyl
formula
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Application number
JP29044589A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Shimizu
誠 清水
Masahiko Sawara
佐原 将彦
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Nippon Chemi Con Corp
Original Assignee
Nippon Chemi Con Corp
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To improve breakdown strength characteristics while keeping high electric conductivity, by adding specified 3-methyl pentane-1,3,5-triol-fatty ester to the electrolyte for an electrolytic capacitor wherein organic polar solvent is used as main solvent, and organic acid or inorganic acid or its salt is used as solute. CONSTITUTION:3-methylpentane-1,3,5-triol fatty ester expressed by a formula I is added to electrolyte for an electronic capacitor wherein organic polar solvent is used as main solvent, and organic acid or inorganic acid or its salt is used as solute. (in the above formula I, X1, X2 and X3 are identical or different hydrogen atom, higher acyl group, and -(R)n-Y, at least one is higher acyl group, (n) in -(R)n-Y is an integer larger than or equal to 1, R indicates ethylene oxide and/or propylene oxide, and Y shows hydrogen atom, and higher acyl group). By adding a small amount of the above additive to the ordinary electrolyte, the breakdown strength characteristics can be improved while electric conductivity is maintained.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 この発明は、電解コンデンサ用電解液の改良にかかり、
特に耐電圧性を向上させた電解コンデンサ用電解液に関
するものである。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] This invention relates to improving an electrolyte for electrolytic capacitors,
In particular, it relates to an electrolytic solution for electrolytic capacitors with improved voltage resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

通常の電解コンデンサは、粗面化処理を施したアルミニ
ウム、タンタル等の弁金属箔の表面に絶縁性の酸化皮膜
層を形成した陽極電極箔と、集電用の陰極電極箔とを電
解紙を介して巻回してコンデンサ素子を形成するととも
に、電解液を含浸し、外装ケースに収納した構成からな
る。
A typical electrolytic capacitor consists of an anode electrode foil with an insulating oxide film layer formed on the surface of a roughened valve metal foil such as aluminum or tantalum, and a cathode electrode foil for current collection using electrolytic paper. The capacitor element is formed by winding the capacitor element through the capacitor, impregnated with an electrolytic solution, and housed in an exterior case.

コンデンサ素子の陽極電極箔上に形成された酸化皮膜層
は誘電体となり、また電解液は電解質層となる。そして
、この電解質層である電解液が真の陰極として作用する
。すなわち、電解液は陽極箔上に形成された誘電体層と
集電用の陰極箔との間に介在して、その抵抗分が電解コ
ンデンサに直列に挿入されていることになる。
The oxide film layer formed on the anode electrode foil of the capacitor element serves as a dielectric, and the electrolyte solution serves as an electrolyte layer. The electrolytic solution, which is this electrolyte layer, acts as a true cathode. That is, the electrolytic solution is interposed between the dielectric layer formed on the anode foil and the cathode foil for current collection, and its resistance is inserted in series with the electrolytic capacitor.

したがって、電解液の電導度が低いと、電解コンデンサ
内部の等価直列抵抗分が増大して高周波特性や損失特性
に悪影響を及ぼすことになる。しかし、−船釣に電解液
の電導度を向上させると火花電圧が低下してしまう傾向
があり、電解コンデンサの耐電圧特性が損なわれること
があった。逆に耐電圧特性を向上させるために各種の添
加剤を添加した場合、その電導度が低下してしまい、結
果として損失が増大する。
Therefore, if the conductivity of the electrolytic solution is low, the equivalent series resistance inside the electrolytic capacitor will increase, which will adversely affect the high frequency characteristics and loss characteristics. However, when the conductivity of the electrolyte is improved during boat fishing, the spark voltage tends to decrease, and the withstand voltage characteristics of the electrolytic capacitor may be impaired. Conversely, when various additives are added to improve the withstand voltage characteristics, the electrical conductivity decreases, resulting in increased loss.

そこで、電解コンデンサの電導度を低下させずかつ耐電
圧特性を向上させる手段として、各種の添加剤を電解液
に添加する手段が提案されている。
Therefore, as a means to improve the withstand voltage characteristics of an electrolytic capacitor without reducing its conductivity, it has been proposed to add various additives to the electrolytic solution.

例えば、スルファミン酸(特開昭49−82963号)
、スペリン酸(特開昭49−133860号)リン酸ド
デシル(特開昭49−73659号)゛、アルキルリン
酸(特開昭52−153154号)、次亜リン酸(特開
昭57−141913号)、ホウ酸−マンニット系(特
開昭57−60829号)、ホウ酸−マンニット−ポリ
ビニルアルコール系(特開昭59−177915号)、
変性シリコンオイル(特開平1−175722号)等で
ある。
For example, sulfamic acid (JP-A-49-82963)
, superric acid (JP-A-49-133860), dodecyl phosphate (JP-A-49-73659), alkyl phosphoric acid (JP-A-52-153154), hypophosphorous acid (JP-A-57-141913) ), boric acid-mannitol system (JP-A-57-60829), boric acid-mannitol-polyvinyl alcohol system (JP-A-59-177915),
Modified silicone oil (Japanese Unexamined Patent Publication No. 1-175722) and the like.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

ところが、電子機器の利用範囲の増大から電解コンデン
サ性能の向上改善の要求が高まり、従来の電解液の電導
度では充分とは言えなくなりつつある。そのため、更に
電解液の電導度を向上させる必要があり、その影響とし
て耐電圧特性を維持することが困難となっている。
However, as the scope of use of electronic devices increases, there is a growing demand for improvements in the performance of electrolytic capacitors, and the conductivity of conventional electrolytes is no longer sufficient. Therefore, it is necessary to further improve the conductivity of the electrolytic solution, and as a result, it becomes difficult to maintain voltage resistance characteristics.

この発明の目的は、高い電導度を維持しつつ、耐電圧特
性を向上させた電解液の提供にある。
An object of the present invention is to provide an electrolytic solution that maintains high electrical conductivity and has improved withstand voltage characteristics.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

有機極性溶媒を主溶媒とし、有機酸、無機酸あるいはそ
の塩を溶質とした電解コンデンサ用電解液に、一般式: (式中、X+ 、Xt 、X3は各々同一または異なる
水素原子、高級アシル基、→R)T Yであるとともに
、少なくとも一つは高級アシル基であり−(−Rh Y
におけるnは1以上の整数、Rはエチレンオキシドおよ
び/またはプロピレンオキシド、Yは水素原子、高級ア
シル基を表す)の3−メチルペンタン−1,3,5−1
−リオール脂肪酸エステルを添加したことを特徴として
いる。
The general formula: , →R)T Y, and at least one is a higher acyl group, -(-Rh Y
3-methylpentane-1,3,5-1, where n is an integer of 1 or more, R is ethylene oxide and/or propylene oxide, and Y is a hydrogen atom or a higher acyl group)
-It is characterized by the addition of lyol fatty acid ester.

なお、前記一般式中nは、1以上であれば特に限定的な
範囲はないが、著しく重合度が高(なると合成が困難で
あったり溶解度が低下するなどの不都合が生じるので、
好ましくは1以上100以下程度が適当である。
In addition, n in the above general formula is not particularly limited as long as it is 1 or more;
Preferably, it is approximately 1 or more and 100 or less.

高級アシル基に相当する脂肪酸としては、一般弐:C1
13(CHz)、IC0OII (nは9以上の整数)
で表される飽和脂肪酸があり、例えば、ウンデシル酸(
n=9) 、ラウリン酸(n=10)、トリデシル酸(
n=11)、ミリスチン酸(n=12)、ペンタデシル
酸(n=13)、パルミチン酸(n・14)、ヘプタデ
シル酸(n=15)、ステアリン酸(n・16)、ノナ
デカン酸(n、−17)、アラキン酸(n=18)、ベ
ヘン酸(n=20)、リグノセリン酸(n・22)、七
ロチンfi(n=24)、ヘプタコサン酸(n=25)
 、モンタン酸(n・27)、ラウリン酸(n=28)
、ラフセル酸(n=30)等が挙げられる。
As fatty acids corresponding to higher acyl groups, general 2: C1
13 (CHz), IC0OII (n is an integer of 9 or more)
There are saturated fatty acids represented by, for example, undecylic acid (
n=9), lauric acid (n=10), tridecylic acid (
n = 11), myristic acid (n = 12), pentadecylic acid (n = 13), palmitic acid (n 14), heptadecylic acid (n = 15), stearic acid (n 16), nonadecanoic acid (n, -17), arachidic acid (n = 18), behenic acid (n = 20), lignoceric acid (n 22), heptalotine fi (n = 24), heptacanoic acid (n = 25)
, montanic acid (n・27), lauric acid (n=28)
, rough cellic acid (n=30), and the like.

また不飽和脂肪酸としては、ウンデシル酸<10>(1
1)、オレイン酸(cis)<9>(1B)、エライジ
ン酸(trans)<9> (1B)、セトレイン酸<
11>(22)、エルカ酸(sis)<13>(22)
 、ブラシジン酸(trans)<13>(22)、リ
ノール酸<9.12>(1B)、リルン酸<9.12+
15>(1B) 、アラキドン酸<5.8,11.14
>(20) 、ステアロール酸く3重結合、9> (1
8) [<>内は不飽和結合の位置、()内は総炭素原
子数を表す]等が挙げられる。
In addition, as unsaturated fatty acids, undecylic acid <10> (1
1), oleic acid (cis) <9> (1B), elaidic acid (trans) <9> (1B), cetoleic acid <
11>(22), erucic acid (sis)<13>(22)
, Brassidic acid (trans) <13> (22), Linoleic acid <9.12> (1B), Rilunic acid <9.12+
15>(1B), arachidonic acid<5.8, 11.14
> (20), stearol acid triple bond, 9 > (1
8) [<> indicates the position of an unsaturated bond, and () indicates the total number of carbon atoms].

この発明による電解液の主溶媒たる有機極性溶媒は、プ
ロトン性極性溶媒として、 エタノール、プロパツール、ブタノール、ペンタノール
等の1価アルコール類、またエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、グリセリン、メトキシエタノール等
の多価アルコール類、アルコールエーテル類があり、非
プロトン性極性溶媒としては、N−メチルホルムアミド
、N、N−ジメチルホルムアミド、N−エチルホルムア
ミド、N、N−ジエチルホルムアミド等のアミド系の極
性溶媒、γ−ブチロラクトン、N−メチル−2−ピロリ
ドン、エチに一 ンカーボネート等のラクトン、環状アミド系の溶媒が挙
げられ、他にアセトニトリル等のニトリル系、ジメチル
スルホキシド等のオキシド系が非プロトン性極性溶媒と
して例示でき、これらの主溶媒を各り単独で、あるいは
混合して用いることができる。
The organic polar solvent that is the main solvent of the electrolyte according to the present invention includes monohydric alcohols such as ethanol, propatool, butanol, and pentanol, as well as polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, and methoxyethanol, as protic polar solvents. There are alcohols and alcohol ethers, and aprotic polar solvents include amide polar solvents such as N-methylformamide, N,N-dimethylformamide, N-ethylformamide, N,N-diethylformamide, etc. -Lactones such as butyrolactone, N-methyl-2-pyrrolidone, and ethylcarbonate, and cyclic amide-based solvents are mentioned, as well as nitrile-based solvents such as acetonitrile, and oxide-based solvents such as dimethyl sulfoxide as aprotic polar solvents. For example, these main solvents can be used alone or in combination.

またこの発明で使用する電解質としては、特に制限はな
く、通常使用されているものでよい。例えば、アニオン
源として有機酸類、例えば蟻酸、酢酸等の脂肪族モノカ
ルボン酸類やマロン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン
酸類または安息香酸、フタル酸等の芳香族カルボン酸類
があり、無機酸類としては、ホウ酸、リン酸、ケイ酸等
が挙げられる。カチオン源としては、例えばアンモニウ
ム、メチルアンモニウム等のモノアルキルアンモニウム
カチオン類、ジメチルアンモニウム、ジエチルアンモニ
ウム等のジアルキルアンモニウムカチオン類、トリメチ
ルアンモニウム、トリエチルアンモニウム等のトリアル
キルアンモニウムカチオン類、テトラメチルアンモニウ
ム、トリエチルメチルアンモニウム等の第四級アンモニ
ウムカチオン等があり、他にホスホニウム、アルソニウ
ムカチオン類が挙げられる。
Further, the electrolyte used in this invention is not particularly limited, and any commonly used electrolyte may be used. For example, anion sources include organic acids such as aliphatic monocarboxylic acids such as formic acid and acetic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as malonic acid and succinic acid, and aromatic carboxylic acids such as benzoic acid and phthalic acid. , boric acid, phosphoric acid, silicic acid, etc. Examples of cation sources include monoalkylammonium cations such as ammonium and methylammonium, dialkylammonium cations such as dimethylammonium and diethylammonium, trialkylammonium cations such as trimethylammonium and triethylammonium, tetramethylammonium, and triethylmethylammonium. There are quaternary ammonium cations such as phosphonium and arsonium cations.

この発明による電解コンデンサ用電解液は、前記に例示
した有機極性溶媒を単独もしくは複数を100重量部用
意し、必要に応じて水を0〜30重量部混合した溶媒中
に電解質物質からなる溶質を単独もしくは複数を組み合
わせて1〜50重量部溶解すればよい。そして、このよ
うな電解液に、前記の3−メチルペンタン−C3,5−
)リオール脂肪酸エステルを、好ましくは0.1〜20
重量部、更に好ましくは0.5〜6重量部添加すること
により所望の特性を得ることができる。
The electrolytic solution for an electrolytic capacitor according to the present invention is prepared by preparing 100 parts by weight of one or more of the above-mentioned organic polar solvents, and adding a solute consisting of an electrolyte substance in a solvent mixed with 0 to 30 parts by weight of water as required. What is necessary is just to melt|dissolve 1-50 weight part individually or in combination of several. Then, the above-mentioned 3-methylpentane-C3,5-
) Liol fatty acid ester, preferably 0.1 to 20
Desired characteristics can be obtained by adding 0.5 to 6 parts by weight, more preferably 0.5 to 6 parts by weight.

〔作 用〕[For production]

この発明で使用される3−メチルペンタン−C3,5ト
リオール脂肪酸エステルの耐電圧特性を向上する作用と
しては、電解コンデンサの誘電体であるアルミニウム酸
化皮膜界面に非イオン界面活性剤としての3−メチルペ
ンタン−C3,5−1−リオール脂肪酸エステルのミセ
ル層の形成が関与するものと考えられる。
The effect of improving the withstand voltage characteristics of the 3-methylpentane-C3,5-triol fatty acid ester used in this invention is to add 3-methyl as a nonionic surfactant to the interface of the aluminum oxide film, which is the dielectric of the electrolytic capacitor. It is thought that the formation of a micelle layer of pentane-C3,5-1-liol fatty acid ester is involved.

〔実施例] 以下、この発明にかかる電解コンデンサ用電解液の実施
例につき説明する。各実施例においては、従来例と同じ
溶媒および溶質により電解液を調合し、これに3−メチ
ルペンタン−1,3,5−)リオール脂肪酸エステルを
添加した。そして、添加する3メチルペンクン−1,3
,5−トリオール脂肪酸エステルは以下のものを使用し
た。
[Examples] Examples of the electrolytic solution for electrolytic capacitors according to the present invention will be described below. In each example, an electrolytic solution was prepared using the same solvent and solute as in the conventional example, and 3-methylpentane-1,3,5-)liol fatty acid ester was added thereto. Then add 3 methyl pencun-1,3
, 5-triol fatty acid esters used were as follows.

B)ポリオキシエチレン(POE=IO)ポリオキシプ
ロピレン(POP=30)3−メチルペンタン−1,3
,5−)リオールジオレイン酸エステルII C1l□OCC+&3 CH2C1+3 CH3CO+CHzCI(zo帰Ctl−CHzOhr
llC11□ 0 1 C1l□OCCt&i A)ポリオキシエチレン(POE=40)−3−メチル
ペンタン−C3,5−トリオールモノステアリン酸エス
テル1h CI(zo  CCl、、1lis CH。
B) Polyoxyethylene (POE=IO) Polyoxypropylene (POP=30) 3-methylpentane-1,3
,5-) Liol dioleic acid ester II C1l□OCC+&3 CH2C1+3 CH3CO+CHzCI (zo return Ctl-CHzOhr
llC11□ 0 1 C1l□OCCt&i A) Polyoxyethylene (POE=40)-3-methylpentane-C3,5-triol monostearate 1h CI (zo CCl,, 1lis CH.

C−0+CII□CII□O−+1−11CI+。C-0+CII□CII□O-+1-11CI+.

CH20−(−CHzCHzO−)−II[p、qの総
和−40] C)ベヘン酸ポリオキシプロピレン(POP=20)−
3−メチルペンタン1.3.5− )リオールモノラウ
リン酸エステル1( 鮒to  CGIIlt□。
CH20-(-CHzCHzO-)-II [sum of p, q-40] C) Polyoxypropylene behenate (POP=20)-
3-methylpentane 1.3.5-) liol monolaurate 1 (carp to CGIIlt□.

Cl−12co、。Cl-12co.

1 CH3−c−o+co−cuzo転C−C,,11□3
C11,C1l。
1 CH3-c-o+co-cuzo rotation C-C,,11□3
C11, C1l.

CII□O+ CH−C1lzO誉11[p、qの総和
−20コ 0 D)シバルミチン酸ポリオキシエチレン(POE=30
) −3−0 1 CHzO−CC+&5 C)I3 C■、       O I C−0+Cl−12CI+20うyCCl51131C
H,、0 1 CH20+ CHzCHzO矩CCl5H31[p、Q
の総和−301 E)3−メチルペンタン−1,3,5−トリオールモノ
オレイン酸エステル1 1□OC−Cl5H3 1Hz Ctli  C−側 al。
CII□O+ CH-C1lzO Homare 11 [sum of p, q -20ko0 D) Polyoxyethylene civalmitate (POE=30
) -3-0 1 CHzO-CC+&5 C) I3 C■, O I C-0+Cl-12CI+20uyCCl51131C
H,,0 1 CH20+ CHzCHzO square CCl5H31[p,Q
Sum of -301 E) 3-Methylpentane-1,3,5-triol monooleate ester 1 1□OC-Cl5H3 1Hz Ctli C-side al.

1□0−11 大」1江) 火蓬(P114 3 大1目注五 大溝d1旦 4 島−1− 大41殊1 液の電導度は、従来例と比較して同等もしくはやや低下
する傾向を示すものの、10%〜50%程度耐電圧を向
上させることができた。
1□0-11 Large" 1E) Firefly (P114 3 Large 1 Note 5 major grooves d1 Dan 4 Island-1- Large 41 Special 1 The electrical conductivity of the liquid tends to be the same or slightly lower than the conventional example. However, the withstand voltage could be improved by about 10% to 50%.

[発明の効果〕 以上のようにこの発明は、有機極性溶媒を主溶媒とし、
有機酸、無機酸あるいはその塩を溶質とした電解コンデ
ンサ用電解液に、 一般式: %式% (式中、X、、X2.X3は各々同一または異なる水素
原子、高級アシル基、→R)i Yであるとともに、少
なくとも一つは高級アシル基であり、→R−)= Yに
おけるnは1以上の整数、Rはエチレンオキシドおよび
/またはプロピレンオキシド、Yは水素原子、高級アシ
ル基を表す)の3−メチルベンクン−L3,5− )リ
オール脂肪酸エステルを添加したことを特徴としている
ので、通常の電解液にこれらの添加剤を少量添加するこ
とで、電導度を維持しつつ耐電圧特性を向上させること
ができる。そのため、高電圧における電気的特性が良好
に安定し、この電解液を使用した電解コンデンサの信頼
性が向上する。
[Effect of the invention] As described above, this invention uses an organic polar solvent as the main solvent,
General formula: % formula % (In the formula, X, X2, X3 are each the same or different hydrogen atom, higher acyl group, →R) i Y, and at least one is a higher acyl group, →R-)= n in Y is an integer of 1 or more, R is ethylene oxide and/or propylene oxide, Y is a hydrogen atom, and represents a higher acyl group) It is characterized by the addition of 3-methylbencune-L3,5-) lyol fatty acid ester, so by adding a small amount of these additives to a normal electrolyte, it is possible to improve withstand voltage characteristics while maintaining conductivity. can be done. Therefore, the electrical characteristics at high voltages are well stabilized, and the reliability of electrolytic capacitors using this electrolyte is improved.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)有機極性溶媒を主溶媒とし、有機酸、無機酸ある
いはその塩を溶質とした電解コンデンサ用電解液に、一
般式: ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、X_1,X_2,X_3は各々同一または異な
る水素原子、高級アシル基、▲数式、化学式、表等があ
ります▼Yであるとともに、少なくとも一つは高級アシ
ル基であり、▲数式、化学式、表等があります▼Yにお
けるnは1以上の整数、Rはエチレンオキシドおよび/
またはプロピレンオキシド、Yは水素原子、高級アシル
基を表す)の3−メチルペンタン−1,3,5−トリオ
ール脂肪酸エステルを添加したことを特徴とする電解コ
ンデンサ用電解液。
(1) General formulas for electrolytic capacitor electrolytes with an organic polar solvent as the main solvent and an organic acid, an inorganic acid, or a salt thereof as a solute include: ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (In the formula, X_1, X_2 , X_3 are each the same or different hydrogen atom, higher acyl group, ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ Y, and at least one is a higher acyl group, ▲ has a mathematical formula, chemical formula, table, etc. ▼ Y n is an integer of 1 or more, R is ethylene oxide and/
An electrolytic solution for an electrolytic capacitor, characterized in that a 3-methylpentane-1,3,5-triol fatty acid ester of propylene oxide (Y represents a hydrogen atom or a higher acyl group) is added.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9397745B2 (en) 2010-05-18 2016-07-19 Qualcomm Incorporated Hybrid satellite and mesh network system for aircraft and ship internet service

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