JPH0313935A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide photographic sensitive material

Info

Publication number
JPH0313935A
JPH0313935A JP15080889A JP15080889A JPH0313935A JP H0313935 A JPH0313935 A JP H0313935A JP 15080889 A JP15080889 A JP 15080889A JP 15080889 A JP15080889 A JP 15080889A JP H0313935 A JPH0313935 A JP H0313935A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver halide
protective layer
group
present
denotes
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15080889A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Satoru Nagasaki
長崎 悟
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP15080889A priority Critical patent/JPH0313935A/en
Publication of JPH0313935A publication Critical patent/JPH0313935A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To decrease the scratches and sticking of the photosensitive material by adding a specific surfactant to emulsion layers contg. prescribed silver halide particles or a protective layer and adding a specific slipping agent into the protective layer. CONSTITUTION:The photosensitive silver halide particles consisting of planar particles having >=5 average aspect ratio are incorporated at >=80% of the entire particle into the silver halide emulsion layers of this photosensitive material and the protective layer is provided on the uppermost layer. The fluorine- contg. surfactant (e.g., the compd. expressed by formula I) is added to the emulsion layers of the protective layer; in addition, the slipping agent (e.g., the compd. expressed by formula II) selected from a silicone system, ester system and ether system is added to the protective layer. In the formula II, R denotes an aliphat. group, aryl; R1 denotes H, aliphat. group; R2 denotes alkyl, alkoxyalkyl; A denotes the residual group of aliphat. hydrocarbon; x+y+z denotes 5 to 250.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本゛発明はハロゲン化銀写真感光材料の物性改良に関す
るものであり、詳しくはフィルムのスリ傷及びスリ傷に
もとずく黒化がなく、かつフィルムどうし或は他とのク
ツツキ性を改良したハロゲン化銀写真感光材料に関する
ものである。
[Detailed Description of the Invention] [Field of Industrial Application] The present invention relates to improving the physical properties of silver halide photographic light-sensitive materials, and more specifically, the present invention relates to improving the physical properties of silver halide photographic light-sensitive materials. The present invention also relates to a silver halide photographic material with improved stickiness between films or with other films.

〔発明の背景〕[Background of the invention]

ハロゲン化銀写真感光材料(以下単に感光材料と言う。 Silver halide photographic light-sensitive material (hereinafter simply referred to as light-sensitive material).

)は、塗布、乾燥、加工などの製造工程をはじめとして
、撮影、現像処理、焼き付け、映写などにおける巻取り
、巻戻し或は搬送などの取り扱いの際に、いろいろの装
置、機械、カメラなどと接触したり塵、繊維くづなどの
付着物との接触摩擦あるいは感光材料表面とバック面と
の間に於ける接触摩擦などによって好ましくない影響を
受けることが多い。
) uses various devices, machines, cameras, etc. during manufacturing processes such as coating, drying, and processing, as well as during handling such as winding, rewinding, and transportation during filming, developing, printing, and projection. Undesirable effects are often caused by contact friction with adhering materials such as dust and fibers, or contact friction between the surface of the photosensitive material and the back surface.

例えば感光材料表面あるいはバック面の引っ掻き傷の発
生、カメラその他の機器内での感光材料の駆動性の悪化
、カメラその他の機器内でのフィルムくづの発生、さら
には摩擦帯電など挙げられる。そのため感光材料構成層
の耐傷強度を増大させるか、或は感光材料の滑り摩擦を
減少させてフィルムマガジン、撮影機ゲート、映写機ゲ
ートなどのカメラゲート及び焼付はゲートなどに対して
、損傷を受けることなく自由に動けるように改良した感
光材料を得る方法がいろいろと提案されている。
For example, the occurrence of scratches on the surface or back surface of the photosensitive material, deterioration of the drivability of the photosensitive material in cameras and other equipment, the production of film scraps in cameras and other equipment, and even frictional charging. Therefore, it is necessary to increase the scratch resistance of the constituent layers of the photosensitive material or reduce the sliding friction of the photosensitive material to prevent damage to camera gates such as film magazines, camera gates, projector gates, etc. Various methods have been proposed to obtain improved photosensitive materials that allow free movement.

このようにマット剤と併せて接触抵抗の軽減に用いられ
ているものに“滑り剤”が有って、その代表的化合物に
オルガノシロキサン、ワックスなどが例えば米国特許第
3,042,522号、特開昭60−140342号、
同64−38745号公報等で広く知られている。
In this way, there are "sliding agents" that are used in conjunction with matting agents to reduce contact resistance, and representative compounds include organosiloxanes, waxes, etc., for example, as described in US Pat. No. 3,042,522, JP-A-60-140342,
It is widely known from Publication No. 64-38745.

しかしながら、これら滑り剤の多くはスリ傷の発生は軽
減するものの感光材料どうし或は他とのクツツキ現象が
増発すると言う新たな問題が発生し lこ 。
However, although many of these slip agents reduce the occurrence of scratches, a new problem arises in that they increase the phenomenon of sticking between photosensitive materials or with other materials.

この現象は、同時に使用する界面活性剤の種類に依存す
ることが判明した。
It has been found that this phenomenon depends on the type of surfactant used at the same time.

一方、感光材料のクツツキ防止のために、シリカや二酸
化チタンなどの微粒子を用いることもよく知られている
技術であるが、マット剤として充分な量を使用するとス
リ傷にもとすく黒化が起こり現像処理後の画像を最悪に
する現象が見られた。
On the other hand, it is a well-known technique to use fine particles such as silica and titanium dioxide to prevent scratches on photosensitive materials, but when used in sufficient amounts as a matting agent, scratches can be easily blackened. A phenomenon was observed that resulted in the worst image quality after development.

この現象は特に平板状ハロゲン化銀粒子乳剤を用いた場
合に顕著であった。
This phenomenon was particularly noticeable when tabular silver halide grain emulsions were used.

本発明者は、斯かる二つの問題点とその解析結果をもと
に以下に示す本発明を成すに至った。
The present inventor has achieved the present invention shown below based on these two problems and the results of their analysis.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の第一の目的は、スリ傷及びスリ傷にもどずく黒
化現象のないハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
である。
A first object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material that is free from scratches and blackening caused by scratches.

本発明の第二の目的は、フィルムどうし或は他とのクッ
キがないハロゲン化銀写真感光材料を提供することであ
る。その他の目的は以下の明細から明らかとなる。
A second object of the present invention is to provide a silver halide photographic light-sensitive material that does not cause cracking between films or with other materials. Other objectives will become apparent from the description below.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

本発明者は上記の目的に対して鋭意検討の結果、下記の
本発明にっよって達成されることを見いだし tこ 。
As a result of intensive studies on the above-mentioned object, the present inventors have found that the above object can be achieved by the present invention as described below.

即ち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層
とその最上層に保護層とを有するハロゲン化銀写真感光
材料に於いて、該ノーロゲン化銀乳剤層のハロゲン化銀
粒子は少なくとも80%以上が平均アスペクト比が5以
上の平板状粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層もし
くは該保護層中には少なくとも一種の含フッ素界面活性
剤を含有し、かつ該保護層中にシリコン系、エステル系
、及びエーテル系から選ばれる滑り剤の少なくとも一つ
を含有するハロゲン化銀写真感光材料によって達成され
る。
That is, in a silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support and a protective layer on the uppermost layer, the silver halide grains in the silver halide emulsion layer account for at least 80% or more. are tabular grains with an average aspect ratio of 5 or more, and the silver halide emulsion layer or the protective layer contains at least one fluorine-containing surfactant, and the protective layer contains a silicon-based, ester, etc. This is achieved by using a silver halide photographic light-sensitive material containing at least one of a lubricant selected from a lubricating agent selected from a lubricant type, and an ether type lubricant.

以下、本発明をより具体的に説明する。The present invention will be explained in more detail below.

本発明に係る平板状ハロゲン化銀粒子の平均粒径は0.
2〜3.0μmが好ましく、特に好ましくは0.5〜2
.0μmである。
The average grain size of the tabular silver halide grains according to the present invention is 0.
2 to 3.0 μm is preferable, particularly preferably 0.5 to 2
.. It is 0 μm.

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、粒子直径/厚さ(
アスペクト比と呼ぶ)の平均値(平均アスペクト比と呼
ぶ)が5以上であり、好ましくは6〜60、より好まし
くは7〜50、特に好ましくは8〜20である。
The tabular silver halide emulsion of the present invention has a grain diameter/thickness (
The average value (referred to as aspect ratio) (referred to as average aspect ratio) is 5 or more, preferably 6 to 60, more preferably 7 to 50, particularly preferably 8 to 20.

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤の平均厚さは0.3μ
m以下が好ましく、より好ましくは0.10μm以下、
特に好ましくは0.01〜0.08μmである。
The average thickness of the tabular silver halide emulsion of the present invention is 0.3μ
m or less, more preferably 0.10 μm or less,
Particularly preferably, it is 0.01 to 0.08 μm.

本発明において、ハロゲン化銀粒子の直径は、ハロゲン
化銀粒子の電子顕微鏡写真の観察から粒子の投影面積に
等しい面積を有する円の直径として定義される。
In the present invention, the diameter of a silver halide grain is defined as the diameter of a circle having an area equal to the projected area of the grain from observation of an electron micrograph of the silver halide grain.

本発明において、ハロゲン化銀粒子の厚さは、平板状ハ
ロゲン化銀粒子を構成する二つの平行な面の距離のうち
最少のものと定義される。
In the present invention, the thickness of a silver halide grain is defined as the minimum distance between two parallel planes constituting a tabular silver halide grain.

平板状ハロゲン化銀粒子の厚さは、ハロゲン化銀粒子の
影の付いた電子顕微鏡写真又はハロゲン化銀乳剤を支持
体に塗布し乾燥したサンプル断層の電子顕微鏡写真から
求めることができる。
The thickness of the tabular silver halide grains can be determined from an electron micrograph showing a shadow of the silver halide grains or from an electron micrograph of a cross section of a sample obtained by coating a support with a silver halide emulsion and drying it.

平均アスペクト比を求めるためには、最低100サンプ
ルの測定を行う。
To determine the average aspect ratio, a minimum of 100 samples are measured.

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤において、アスペクト
比が5以上であるハロゲン化銀粒子が全ハロゲン化銀粒
子に占める割合は80%以上であり、特に好ましくは9
0%以上である。
In the tabular silver halide emulsion of the present invention, the ratio of silver halide grains having an aspect ratio of 5 or more to the total silver halide grains is 80% or more, particularly preferably 9
It is 0% or more.

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は単分散性であるもの
が好ましく用いられ、平均粒径dを中心に±20%の粒
径範囲に含まれるハロゲン化銀粒子が50重量%以上の
ものが特に好ましく用いられる。
The tabular silver halide emulsion of the present invention is preferably monodisperse, and contains 50% by weight or more of silver halide grains within a grain size range of ±20% around the average grain size d. It is particularly preferably used.

本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、塩化銀、臭化銀、
沃化銀、塩臭化銀、沃臭化銀等ハロゲン組成は任意であ
るが、高感度という点から沃臭化銀が好ましく、法度含
量が20モル%以下が好ましく、更に10モル%以下が
好ましく、特に0.1〜3.5モル%が好ましい。
The tabular silver halide emulsion of the present invention includes silver chloride, silver bromide,
Although the halogen composition such as silver iodide, silver chlorobromide, silver iodobromide, etc. is arbitrary, silver iodobromide is preferable from the viewpoint of high sensitivity, and the normal content is preferably 20 mol% or less, and more preferably 10 mol% or less. Preferably, 0.1 to 3.5 mol% is particularly preferable.

本発明の効果を損なわない範囲で塩化銀を含有してもよ
い。
Silver chloride may be contained within a range that does not impair the effects of the present invention.

又、本発明の平板状ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン組成
が粒子内で均一であってもよく、沃化銀が局在したもの
であってもよいが、中心部に局在したものが好ましく用
いられる。
Further, in the tabular silver halide emulsion of the present invention, the halogen composition may be uniform within the grains, or silver iodide may be localized, but preferably localized in the center. used.

平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法は、特開昭58−1
13926号、同58−113927号、同58−11
3928号、同58−113934号、同59−105
636号、同60−147727号、同62−1855
号、ヨーロッパ特許第219.849号、同219.8
50号公報等を参考にすることもできる。
A method for producing tabular silver halide emulsions is disclosed in JP-A-58-1.
No. 13926, No. 58-113927, No. 58-11
No. 3928, No. 58-113934, No. 59-105
No. 636, No. 60-147727, No. 62-1855
European Patent No. 219.849, European Patent No. 219.8
You can also refer to Publication No. 50 and the like.

又、単分散性の平板状ハロゲン化銀乳剤の製造方法とし
て、特開昭61−6643号公報を参考にすることがで
きる。
Further, as a method for producing a monodisperse tabular silver halide emulsion, reference may be made to JP-A-61-6643.

高アスペクト比を持つ平板状の沃臭化銀乳剤の製造方法
としては、pBrが2以下に保たれたゼラチン水溶液に
硝酸銀水溶液又は硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液を
同時に添加して種晶を発生させ、次にダブルジェット法
により成長させることによって得ることができる。
A method for producing a tabular silver iodobromide emulsion with a high aspect ratio is to generate seed crystals by simultaneously adding a silver nitrate aqueous solution or a silver nitrate aqueous solution and a halide aqueous solution to a gelatin aqueous solution whose pBr is maintained at 2 or less. It can then be obtained by growing it by a double jet method.

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、粒子形成時の温度
、銀塩及びハロゲン化物水溶液の添加速度によってコン
トロールできる。
The size of the tabular silver halide grains can be controlled by the temperature during grain formation and the rate of addition of the silver salt and halide aqueous solution.

平板状ハロゲン化銀乳剤の平均沃化銀含有率は、添加す
るハロゲン化物水溶液の組成すなわち臭化物と沃化物の
比を変えることによりフントロールすることができる。
The average silver iodide content of the tabular silver halide emulsion can be controlled by changing the composition of the aqueous halide solution added, that is, the ratio of bromide to iodide.

又、平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じて
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素等のハロゲン化銀
溶剤を用いることができ゛る。
Further, when producing tabular silver halide grains, a silver halide solvent such as ammonia, thioether, thiourea, etc. can be used as necessary.

乳剤は可溶性塩類を除去するためにターデル水洗法、7
0キユレーシヨン沈降法あるいは限外濾過法などの水洗
方法がなされてよい。好ましい水洗法としては、例えば
特公昭35−16086号記載のスルホ基を含む芳香族
炭化水素系アルデヒド樹脂を用いる方法、又は特開昭6
3−158644号記載の凝集高分子剤例示G3.G8
などを用いる方法が特に好ましい脱塩法七して挙げられ
る。
The emulsion was subjected to the Tardel water washing method to remove soluble salts, 7
Water washing methods such as zero curation sedimentation method or ultrafiltration method may be used. Preferred water washing methods include, for example, the method using an aromatic hydrocarbon aldehyde resin containing a sulfo group as described in Japanese Patent Publication No. 35-16086, or the method described in Japanese Patent Publication No. 16086
Example G3 of the agglomerated polymer agent described in No. 3-158644. G8
Particularly preferred desalting methods include methods using the following methods.

次に本発明に係る前述の平板状ハロゲン化銀乳剤層及び
保護層に用いられる界面活性剤としては、含フッ素界面
活性剤が用いられ、従来より当業界で多用されている例
えばアルキルまたはアルキルベンゼンスルホン酸塩、同
じくカルボン酸塩、スルホコハク酸塩などのアニオン性
界面活性剤あるいはポリアルキレンオキサイド型ノニオ
ン性界面活性剤、両性界面活性剤さらにはサポニンなど
の従来公知の界面活性剤では得ることの出来ないクツツ
キ防止効果が、以下に記述した本発明に係る含フッ素界
面活性剤によって連成されるものである。
Next, as the surfactant used in the above-mentioned tabular silver halide emulsion layer and protective layer according to the present invention, a fluorine-containing surfactant is used. It cannot be obtained with conventionally known surfactants such as anionic surfactants such as acid salts, carboxylates, and sulfosuccinates, polyalkylene oxide type nonionic surfactants, amphoteric surfactants, and even saponin. The stickiness prevention effect is coupled with the fluorine-containing surfactant according to the present invention described below.

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の少なくとも一層に
添加含有される含フッ素界面活性剤としては、ノニオン
性、アニオン性、カチオン性もしくはベタイン構造を有
したものが挙げられ、好ましくは炭素数4以上のフルオ
ロアルキル基を有する。
The fluorine-containing surfactant to be added and contained in at least one layer of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention includes those having a nonionic, anionic, cationic or betaine structure, preferably having a carbon number of 4 or more. It has a fluoroalkyl group.

イオン性基としては、例えばスルホン酸又はその塩、カ
ルボン酸又はその塩及びリン酸又はその塩などのアニオ
ン性界面活性剤或はアミン塩、アンモニウム塩、スルホ
ニウム塩、ホスホニウム塩及び芳香族アミン塩などのカ
チオン性又はベタイン型の界面活性剤、更には、ポリア
ルキレンオキシド基、ポリグリセリル基などを有したノ
ニオン型界面活性剤が挙げられる。
Examples of ionic groups include anionic surfactants such as sulfonic acid or its salts, carboxylic acids or its salts, and phosphoric acid or its salts, or amine salts, ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts, and aromatic amine salts. Examples include cationic or betaine type surfactants, and nonionic surfactants having polyalkylene oxide groups, polyglyceryl groups, and the like.

これらの含フッ素系界面活性剤は、米国特許第4.33
5,201号、同第4,347,308号、英国特許第
1,417.915号、同第1.439,402号、特
公昭52−26687号、同57−26719号、同5
9−38573号、特開昭55−149938号、同5
4−48520号、同54−14224号、同58−2
00235号、同57−146248号、同58−19
6544号明細書等に記載されている化合物が挙げられ
る。
These fluorine-containing surfactants are disclosed in U.S. Patent No. 4.33.
5,201, British Patent No. 4,347,308, British Patent No. 1,417.915, British Patent No. 1,439,402, Japanese Patent Publication No. 52-26687, British Patent No. 57-26719, British Patent No. 5
No. 9-38573, JP-A No. 55-149938, No. 5
No. 4-48520, No. 54-14224, No. 58-2
No. 00235, No. 57-146248, No. 58-19
Examples include compounds described in the specification of No. 6544 and the like.

これらの好ましい具体例を以下に示すが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。
Preferred specific examples of these are shown below, but the present invention is not limited thereto.

F  I  CsF+ySO3K F  2 CyF+sCOONa F−3 CaF、 、CH2CH20SO,Na−4 C,H。F     CsF+ySO3K F    CyF+sCOONa F-3 CaF, CH2CH20SO, Na-4 C,H.

C,F、7SO2N−CH,C00K −7 C,I7 CsF+ 7sOaN(CHzCH,O’)2(’CH
,JSO,NaH(CF、hCH200C−C)12 H(CF:)icHzoOc  CH5OsNa−11 (JsOOCCH5OsNa −18 CHl −20 −21 CHl ♂H3 −22 CM。
C,F,7SO2N-CH,C00K -7 C,I7 CsF+ 7sOaN(CHzCH,O')2('CH
, JSO, NaH(CF, hCH200C-C)12H(CF:)icHzoOc CH5OsNa-11 (JsOOCCH5OsNa-18 CHl-20-21 CHl♂H3-22 CM.

−12 CHl CH。-12 CHl CH.

 −13 CH9 CHl  −14 CH。−13 CH9 CHl −14 CH.

 −15 CI。−15 C.I.

CH −17 CHl HのI C,F l 、5o2NCH,CH2N−C)I2CH
2SO,eCH。
CH -17 CHl H's IC, F l , 5o2NCH, CH2N-C) I2CH
2SO, eCH.

CアF15CONCH2CH2N  C2H5ae 2H5 4 CH。CaF15CONCH2CH2N C2H5ae 2H5 4 CH.

Φ: CrJx□SO*  N  CH2CHzCH2NCH
2CHzOHr0 CH2CH20H CH。
Φ: CrJx□SO* N CH2CHzCH2NCH
2CHZOHr0 CH2CH20H CH.

−26 C7F 1scOo(CH2CH20)ToH−27 CIllF21COO氷H2CHxO)riH−29 CH。-26 C7F 1scOo(CH2CH20)ToH-27 CIllF21COOiceH2CHxO)riH-29 CH.

C,F、、So□N+cTocH20)、HC5Flr
SOzN +CH2CHzO)−r−1HCaF r 
ysOzN (CHzCHzのTTH−33 C,H。
C,F,,So□N+cTocH20),HC5Flr
SOzN +CH2CHzO)-r-1HCaF r
ysOzN (TTH-33 C,H in CHzCHz.

C,F、 7so、N(CH−CH,−0)r(CHz
CHz0)11HHs −34 CaF + ?CH2CH2O(CHzCHxOh7H
CsF+tSO2NCH2COO(CH2CH20hH
−37 C9FI 5o(CH2CH20hCHi本発明に係る
上記の含フッ素系界面活性剤は、ハロゲン化銀写真感光
材料構成層のいづれの層に添加してもよく、例えば、表
面保護層、中間層、下塗層或は裏引層などの非感光性層
又はハロゲン化銀乳剤層に添加される。
C, F, 7so, N(CH-CH,-0)r(CHz
CHz0)11HHs −34 CaF + ? CH2CH2O (CHzCHxOh7H
CsF+tSO2NCH2COO(CH2CH20hH
-37 C9FI 5o(CH2CH20hCHiThe above-mentioned fluorine-containing surfactant according to the present invention may be added to any of the constituent layers of the silver halide photographic light-sensitive material, for example, the surface protective layer, the intermediate layer, and the undercoat. It is added to non-light sensitive layers such as layers or backing layers or silver halide emulsion layers.

より好ましくは乳剤層及びその表面保護層、裏引層及び
その表面保護層が挙げられる。これらは片面層だけでな
く両面層に同時に用いてもよい。
More preferred are the emulsion layer and its surface protective layer, and the backing layer and its surface protective layer. These may be used not only in one-sided layers but also in both-sided layers at the same time.

本発明に係る含フッ素系界面活性剤は、2種併用しても
よく、又は他の合成界面活性剤と組合せて用いてもよい
The fluorine-containing surfactants according to the present invention may be used in combination of two types or in combination with other synthetic surfactants.

添加量は、化合物の種類によっても異なるが、本発明に
係るハロゲン化銀写真感光材料1mff1当り10〜2
00mgで、好ましくは15〜100mgである。
The amount added varies depending on the type of compound, but is 10 to 2 per mff of the silver halide photographic material according to the present invention.
00 mg, preferably 15 to 100 mg.

次に本発明で用いられるすべり剤としてはシリコーン系
スヘり剤、エステル系、エーテル系スべり剤であれば何
でもよいが、好ましくは以下の一般式〔I〕、一般式〔
■〕、又は一般式(III)で示されるアルキルボリシ
キロサンが用いられる。
Next, the slipping agent used in the present invention may be any silicone-based slipping agent, ester-based slipping agent, or ether-based slipping agent, but preferably the following general formula [I], general formula [
(2)] or an alkylborisylosane represented by the general formula (III).

一般式CI) 2 式中、Rは脂肪族基(例えばアルキル基(好ましくは炭
素数1−18のもの)、置換アルキル基(例えばアラル
キル基、アルコキシアルキル基、アリーロキシアルキル
基など)等)またはアリール基(例えばフェニル基など
)を表す。R1は水素原子、脂肪族基(例えばアルキル
基(好ましくは炭素数1−12のもの)、置換アルキル
基など)を表す。R2はアルキル基(例えばメチル基な
ど)、またはアルコキシアルキル基(例えばメトキシメ
チル基など)を表す。Aは脂肪族単炭化水素の二価残基
を表す。nはOまたは1〜12の整数、pはO〜50の
数、qは2〜50(好ましくは2〜30)の数、Xは0
−100の数、yは1〜50の数、2は0−100の数
を表し、x十y+zは5〜250(好ましくはlO〜5
0)の数である。
General formula CI) 2 In the formula, R is an aliphatic group (for example, an alkyl group (preferably one having 1 to 18 carbon atoms), a substituted alkyl group (for example, an aralkyl group, an alkoxyalkyl group, an aryloxyalkyl group, etc.)), or Represents an aryl group (for example, a phenyl group). R1 represents a hydrogen atom or an aliphatic group (for example, an alkyl group (preferably one having 1 to 12 carbon atoms), a substituted alkyl group, etc.). R2 represents an alkyl group (such as a methyl group) or an alkoxyalkyl group (such as a methoxymethyl group). A represents a divalent residue of an aliphatic monohydrocarbon. n is O or an integer of 1 to 12, p is a number of O to 50, q is a number of 2 to 50 (preferably 2 to 30), X is 0
−100, y is a number from 1 to 50, 2 is a number from 0 to 100, x y + z is a number from 5 to 250 (preferably lO to 5
0).

Rの具体例としては、メチル、エチル、プロピル、ペン
チル、シクロペンチル、シクロヘキシル、ジメチルペン
チル、ヘプチル、メチルヘキシル、オクチル、ドデシル
、オキタデシル、フェニルエチル、メチルフェニルエチ
ル、フェニルプロピル、シクロへキシルプロピル、ベン
ジルオキシプロピル、フェノキシプロビル、エチルオキ
シプロピル、ブチルオキシエチル、フェニルなどが含ま
れる。
Specific examples of R include methyl, ethyl, propyl, pentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, dimethylpentyl, heptyl, methylhexyl, octyl, dodecyl, octadecyl, phenylethyl, methylphenylethyl, phenylpropyl, cyclohexylpropyl, benzyloxy. Includes propyl, phenoxypropyl, ethyloxypropyl, butyloxyethyl, phenyl, etc.

Aで示される基はメチレン、1−オン−トリメチレン、
2−メチル−1−オン−トリメチレンなどが挙げられる
。R1で示されるアルキル基としてはメチル、エチル、
プロピル。ブチル、アミル、ヘキシル、ヘプチル、オキ
チル、ノニル、デシル、ドデシル基が挙げられる。
The group represented by A is methylene, 1-one-trimethylene,
Examples include 2-methyl-1-one-trimethylene. The alkyl group represented by R1 is methyl, ethyl,
Propyl. Examples include butyl, amyl, hexyl, heptyl, oxytyl, nonyl, decyl, and dodecyl groups.

一般式CI+、] 一般式(n)は次の一般式(If−1)で示されるシロ
キサンユニットを有する環状シロキサンおよび一般式(
It−1)で示されるシロキサンユニットと次の一般式
〔ri −2)で示される末端基とを有する直鎖状のシ
ロキサンを包含する。
General formula CI+, ] General formula (n) is a cyclic siloxane having a siloxane unit represented by the following general formula (If-1) and a general formula (
It includes a linear siloxane having a siloxane unit represented by It-1) and a terminal group represented by the following general formula [ri-2).

一般式(II−1) 一般式(n−2) 式中、R1は炭素数が5〜2oのアルキルシ、シクロア
ルキル、アルコキシアルキル基、アリールアルキル基、
アリールオキシアルキル基、グリシジルオキシアルキル
基を表す。
General formula (II-1) General formula (n-2) In the formula, R1 is an alkyl group having 5 to 2 carbon atoms, a cycloalkyl group, an alkoxyalkyl group, an arylalkyl group,
Represents an aryloxyalkyl group or a glycidyloxyalkyl group.

R2は炭素数1〜20のアルキル基、炭素数5〜20の
シクロアルキル、アルコキシアルキル、アリールアルキ
ル、アリールオキシアルキルおよびグリシジルオキシア
ルキル基を表す。
R2 represents an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group having 5 to 20 carbon atoms, an alkoxyalkyl group, an arylalkyl group, an aryloxyalkyl group, and a glycidyloxyalkyl group.

Qは0もしくは1以上の数、mは1以上の数、Q十mは
l−1000の数を表す。好ましくはff+mは2〜5
00である。
Q represents 0 or a number of 1 or more, m represents a number of 1 or more, and Q10m represents a number of 1-1000. Preferably ff+m is 2 to 5
It is 00.

一般式(I[)で示される化合物のR1は具体例として
は、ペンチル、メチルペンチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシル、ジメチルペンチル、ヘプチル、メチルヘキ
シル、オクチル、エイコシル、フェニルエチル、メチル
フェニルエチル、フェニルプロピル、シクロへキシルプ
ロピル、ペンジルオキシプロピル、フェノキシプロピル
、トリルオキシプロピル、ナフチルプロピル、エチルオ
キシプロピル、ブチルオキシエチル、オキタデシルオキ
シプロビル、グリシジルオキシプロビル、グリ一般式C
I[[] 式中、R3は炭素数1〜3のアルキル基、R,は炭素数
1〜3のアルキル基又は炭素数1〜2のアルコキシ基を
表す。mは0〜2000の整数である。
Specific examples of R1 in the compound represented by formula (I[) include pentyl, methylpentyl, cyclopentyl, cyclohexyl, dimethylpentyl, heptyl, methylhexyl, octyl, eicosyl, phenylethyl, methylphenylethyl, phenylpropyl, cyclo Hexylpropyl, penzyloxypropyl, phenoxypropyl, tolyloxypropyl, naphthylpropyl, ethyloxypropyl, butyloxyethyl, oxtadecyloxypropyl, glycidyloxypropyl, general formula C
I[[] In the formula, R3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 2 carbon atoms. m is an integer from 0 to 2000.

次にエステル系すべり剤としては例えば以下の一般式で
表される化合物が用いられる。
Next, as the ester slip agent, for example, a compound represented by the following general formula is used.

一般式(IV) RICOOR。General formula (IV) RICOOR.

(式中、RいR1はそれぞれ炭素数10〜2oのアルキ
ル基を表す) 上記一般式の代表的化合物の例を以下に示す。
(In the formula, each R1 represents an alkyl group having 10 to 2 carbon atoms.) Examples of representative compounds of the above general formula are shown below.

IV  l    n−C+5HztCOOC+5H3
3(n)■2    n−C+sHi+C00C1J3
3(n)pi−3n −CIJtrCOOC2oH4+
(n)IV  4    n  ClsH3+C00C
zoHa+(n)次にエーテル系すべり剤としては例え
ば以下の一般式で表される化合物が用いられる。
IV l n-C+5HztCOOC+5H3
3(n)■2 n-C+sHi+C00C1J3
3(n)pi-3n -CIJtrCOOC2oH4+
(n)IV 4 n ClsH3+C00C
zoHa+(n) Next, as the ether type slip agent, for example, a compound represented by the following general formula is used.

一般式(V) R+  OCHzCHCHz  O(R30)n  R
zH (式中、R1、R2は炭素数8〜24のアルキル基をR
3は炭素数0〜6のアルキレン基を表す)上記一般式の
代表的な化合物を以下に示す。
General formula (V) R+ OCHzCHCHz O(R30)n R
zH (In the formula, R1 and R2 are alkyl groups having 8 to 24 carbon atoms.
3 represents an alkylene group having 0 to 6 carbon atoms) Representative compounds of the above general formula are shown below.

V −I       C,□Has  0CHzCH
CHzOCaHrtH V   2      C+1His  0CHzCH
CHzOC+1His01( V   3      ClJ2s  0CH2CHC
H20C+1HisH V −4Cl2H,6−OCHICHCH!0−(CH
2CH!0)2−C,H!H 本発明の実施にあたって、使用されるすべり剤の量はシ
リコーン系、エステル系、エーテル系いずれも5〜50
0mg/m”好ましくは10〜200mg/m”であり
、塗布蘇生物中の固体重量を基準にして0.02〜10
(重量)パーセント、好ましくは0.1〜6(重量)パ
ーセントがよい。
V-I C, □Has 0CHzCH
CHzOCaHrtH V 2 C+1His 0CHzCH
CHzOC+1His01( V 3 ClJ2s 0CH2CHC
H20C+1HisH V -4Cl2H,6-OCHICHCH! 0-(CH
2CH! 0) 2-C,H! H In carrying out the present invention, the amount of the slipping agent used is 5 to 50% for all silicone-based, ester-based, and ether-based slipping agents.
0 mg/m" preferably 10 to 200 mg/m" and 0.02 to 10 based on the weight of solids in the applied resuscitator.
(by weight) percent, preferably 0.1 to 6 (by weight) percent.

以下、 本発明に係るすべり剤の具体的化合物例一般式 () 一般式 CI[I] の化合物例 上記すべり剤は、 いづれも公知の化合物であっ て、 例えば米国特許第3,042,522号、英国特許95
5゜ 061号、米国特許第3,080,317号、同4,0
04,927号、同4,047.958号、同3,48
9.567号、英国特許第1,143.118号等に記
載のシリコーン系すべり剤、米国特許第2.588.7
65号、同3,121,060号、英国特許第1.19
8,387号等に記載のエステル系、エーテル系すべり
剤が挙げられ、合成法も含めてこれら公報に詳しく述べ
られている。本発明に係る上記のすべり剤は、感光材料
の最上層即ちハロゲン化銀乳剤層の最上層である保護層
、或はバック層、ノ\レーション防止層又はその最上層
である保護層に添加することにより、本発明の目的効果
を奏する。
Specific compound examples of the slipping agent according to the present invention Compound examples of general formula () General formula CI [I] The above slipping agents are all known compounds, for example, US Pat. No. 3,042,522. , British Patent 95
5゜061, U.S. Patent No. 3,080,317, U.S. Patent No. 4,0
No. 04,927, No. 4,047.958, No. 3,48
No. 9.567, silicone slip agents described in British Patent No. 1,143.118, etc., and US Patent No. 2.588.7.
No. 65, No. 3,121,060, British Patent No. 1.19
Examples include ester-based and ether-based slipping agents described in Japanese Patent No. 8,387, etc., and are described in detail in these publications, including synthesis methods. The above-mentioned slipping agent according to the present invention is added to the uppermost layer of the light-sensitive material, that is, the protective layer that is the uppermost layer of the silver halide emulsion layer, or the back layer, the anti-nolation layer, or the protective layer that is the uppermost layer thereof. This achieves the desired effects of the present invention.

添加方法は、水又は親水性有機溶媒例えばメタノール、
エタノールなどに溶解して添加してよい。
The addition method is water or a hydrophilic organic solvent such as methanol,
It may be added after being dissolved in ethanol or the like.

添加量は、感光材料1m2当り4〜600mgの範囲で
よく、好ましくは10〜250+ngである。
The amount added may be in the range of 4 to 600 mg, preferably 10 to 250+ ng, per m2 of the photosensitive material.

なお、本発明に係る感光材料には、コロイド状シリカを
含有させることにより、本発明の効果をさらに向上する
ことができる。コロイド状シリカを含有させる層は、ハ
ロゲン化銀乳剤層又はそのいづれの層でもよいが、好ま
しくは保護層に添加するのがよい。
Note that the effects of the present invention can be further improved by containing colloidal silica in the photosensitive material according to the present invention. The layer containing colloidal silica may be the silver halide emulsion layer or any layer thereof, but it is preferably added to the protective layer.

好ましい添加量は、例えば/10ゲン化銀乳剤層側に用
いられるゼラチン量に対して2〜15%で、特に好まし
くは3.5〜lO%である。
A preferable amount of addition is, for example, 2 to 15%, particularly preferably 3.5 to 10%, based on the amount of gelatin used in the /10 silver germide emulsion layer.

コロイド状シリカの具体的な例としては、E、!。Specific examples of colloidal silica include E,! .

du Pont de Nemours & Co、(
USA)からLudox A M 。
du Pont de Nemours & Co, (
USA) to Ludox AM.

LudoxA S 、 LudoxL S 、 Lud
oxT M 、 LudoxHS等の商品名で、日産化
学(株)(日本、東京)からはスノーテックス20、ス
ノーテックスC1スノーテ・ノクスN、スノーテックス
O等の商品名で、Mon5antoco、 (USA)
からは5yton C−30,5ynson 200等
の商品名で、又Na1co Chem、Co、(USA
)からはNa1c。
LudoxAS, LudoxLS, Lud
Mon5antoco, (USA) sells products such as Snowtex 20, Snowtex C1, Snowtex Nox N, and Snowtex O from Nissan Chemical Co., Ltd. (Tokyo, Japan) under product names such as oxTM and LudoxHS.
5yton C-30, 5ynson 200, etc., and Na1co Chem, Co. (USA
) is Na1c.

ag1030、Nalcoag 1060、Nalco
ag I D 宛21−64等の商品名で市販されてい
るものが挙げられる。
ag1030, Nalcoag 1060, Nalco
Examples include those commercially available under trade names such as ag ID 21-64.

コ゛しらのコロイド状シリカは、平均粒径が7〜120
μmで、その主成分は二酸化ケイ素からなり、少量成分
としてアルミナ或はアルギン酸ナトリウムなどを含んで
いてもよい。
The average particle size of colloidal silica is 7 to 120.
μm, its main component is silicon dioxide, and may contain alumina or sodium alginate as a minor component.

またこれらのコロイド状シリカ安定剤として水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化アン
モニウム等の無機塩基やテトラメチルアンモニウムイオ
ンのごとき有機塩が含まれていてもよい。特にコロイド
状シリカの安定剤としては水酸化カリウムあるいは、水
酸化アンモニウムからなるコロイド状シリカが好ましい
These colloidal silica stabilizers may also contain inorganic bases such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, ammonium hydroxide, and organic salts such as tetramethylammonium ion. In particular, as a stabilizer for colloidal silica, colloidal silica made of potassium hydroxide or ammonium hydroxide is preferred.

ナオ、コロイド状シリカに関しての詳細は、Egon 
Matijevic編、5urface and Co
11oid 5cienceの第6巻、3−100頁(
1973年、John Wiley &5ons)を参
照することができる。
Nao, for more information on colloidal silica, please visit Egon
Edited by Matijevic, 5surface and Co.
Volume 6 of 11oid 5science, pp. 3-100 (
(1973, John Wiley & 5ons).

本発明に係る乳剤は、物理熟成または化学熟成前後の工
程において、各種の写真用添加剤を用いることができる
。公知の添加剤としては、例えばリサーチ・ディスクロ
ージャーNo−17643(1978年12月)および
同 NO・18716(1979年11月)に記載され
た化合物が挙げられる。
Various photographic additives can be used in the emulsion according to the present invention in the steps before and after physical ripening or chemical ripening. Examples of known additives include compounds described in Research Disclosure No. 17643 (December 1978) and Research Disclosure No. 18716 (November 1979).

これら二つのリサーチ・ディスクロージャーに示されて
いる化合物種類と記載箇所を次表に掲載添加剤 化学増感剤 増感色素 現像促進剤 カプリ防止剤 安定剤 色汚染防止剤 画像安定剤 紫外線吸収剤 フィルター染料 増白剤 硬化剤 塗布助剤 界面活性剤 可塑剤 スベリ剤 スタチック 防止剤 マット剤 RD−17643RD−18716 頁 分類      頁 分類 〃 25   ■ 25   ■ 25〜26■ // 4  V 6  X 26〜27II 26〜27m 27  XI[ 〃 648−右上 648右−649左 648−右上 649−右下 // 650左−右 649右〜650左 651右 650右 650右 /1 27   XI[ 28XVI 650右 バインダー 26   ll 651右 本発明に係る感光材料は、前述のRD−17643の2
9頁XX項またはRD−18716の651頁左欄に記
載された通常の方法によって現像処理することができる
The types of compounds shown in these two research disclosures and their descriptions are listed in the table below: Additives Chemical sensitizers Sensitizing dyes Development accelerators Anti-capri agents Stabilizers Color stain inhibitors Image stabilizers Ultraviolet absorbers Filter dyes Brightener Hardener Coating aid Surfactant Plasticizer Slip agent Static prevention agent Matting agent RD-17643RD-18716 Page Classification Page Classification 〃 25 ■ 25 ■ 25-26 ■ // 4 V 6 X 26-27II 26-27m 27. The photosensitive material according to the invention is based on the above-mentioned RD-17643-2.
It can be developed by the usual method described in Section XX on page 9 or in the left column on page 651 of RD-18716.

本発明に係る感光材料に用いることのできる支持体とし
ては、例えば前述のRD−17643の28頁およびR
D−18716の647頁左欄に記載されているものが
挙げられる。適当な支持体としては、プラスチックフィ
ルム、紙などでこれら支持体の表面は一般に、塗布層の
接着をよくするために、下塗層を設けたり、コロナ放電
、紫外線照射などを施してもよい。そして、このように
処理された支持体上の片面あるいは両面に本発明に係る
乳剤を塗布することができる。
Supports that can be used in the photosensitive material of the present invention include, for example, the above-mentioned RD-17643, page 28 and R
Examples include those described in the left column of page 647 of D-18716. Suitable supports include plastic films and paper, and the surfaces of these supports may generally be provided with a subbing layer or subjected to corona discharge, ultraviolet irradiation, etc. in order to improve the adhesion of the coating layer. The emulsion according to the present invention can then be coated on one or both sides of the support thus treated.

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料のすべてに適用可
能であるが、特に高感度の黒白用感光材料に適している
The present invention is applicable to all silver halide photographic materials, but is particularly suitable for high-sensitivity black-and-white photographic materials.

医療用X線ラジオグラフィーに本発明を適用する場合、
例えば透過性放射線曝射によって近紫外光ないし可視光
を発生する蛍光体を主成分とする蛍光増感紙が用いられ
る。これを本発明の乳剤を両面塗布してなる感光材料両
面に密着し露光することが望ましい。
When applying the present invention to medical X-ray radiography,
For example, a fluorescent intensifying screen whose main component is a phosphor that generates near-ultraviolet light or visible light when exposed to penetrating radiation is used. It is desirable to expose this material in close contact with both surfaces of a light-sensitive material prepared by coating both surfaces with the emulsion of the present invention.

ここで言う透過性放射線とは、高エネルギーの電磁波で
あって、X線及びガンマ−線を意味する。
The penetrating radiation herein refers to high-energy electromagnetic waves, and means X-rays and gamma rays.

また蛍光増感紙とは、例えばタングステン酸カルシウム
を主とした蛍光成分とする増感紙、或はテルビウムで活
性化された稀土類化合物を主成分とする蛍光増感紙など
をいう。
Further, the fluorescent intensifying screen refers to, for example, an intensifying screen whose fluorescent component is mainly calcium tungstate, or a fluorescent intensifying screen whose main component is a rare earth compound activated with terbium.

〔実施例〕〔Example〕

以下の手順に従い、平板状A&X乳剤Em■を調製し 
Iこ 。
Prepare tabular A&X emulsion Em according to the following procedure.
I.

即ち、水112中にゼラチン30g1臭化カリウム10
.5g、チオエーテル(HO(CHz)zS(CHz)
2s(CHz)zS(CHz)xOH) 0.5wt%
水溶液10m12を加えて溶解し、63°Cに保った溶
液中(pA g= 9.1. pH−6,5)に、攪拌
しながら0.88モルの硝酸銀溶液30m(2と0.8
8モルの沃化カリウムと臭化カリウムの混合溶液(モル
比97 : 3 ) 30mQを15秒間で同時に添加
した後、1モルの硝酸銀溶液600m12とモル比96
.5 : 3.5の臭化カリウムと沃化カリウムとから
なる1モルの混合溶液600m(2とを70分かけて同
時添加して、平板状沃臭化銀乳剤を調製した。
That is, 30 g of gelatin in 112 g of water, 10 g of potassium bromide.
.. 5g, thioether (HO(CHz)zS(CHz)
2s(CHz)zS(CHz)xOH) 0.5wt%
10 ml of aqueous solution was added and dissolved, and 30 ml of 0.88 mol silver nitrate solution (2 and 0.8
After simultaneously adding 30 mQ of a mixed solution of 8 mol of potassium iodide and potassium bromide (molar ratio 97:3) in 15 seconds, a solution of 600 ml of 1 mol silver nitrate solution (molar ratio 96:3) was added.
.. A tabular silver iodobromide emulsion was prepared by simultaneously adding 600 ml of a 1 mol mixed solution of potassium bromide and potassium iodide (5:3.5) over 70 minutes.

得られた平板状ハロゲン化銀粒子は、平均粒径1.15
μmで、厚み0.10.umで、沃化銀含有率が3.0
モル%であった。この乳剤を通常の沈澱法に上り脱塩し
た後、金・硫黄増感を併用して化学増感し、フェノール
を添加後、4−ヒドロキシ−6・メチル−1゜3.3a
、7−チトラザインデンを添加し安定化した。
The obtained tabular silver halide grains had an average grain size of 1.15.
In μm, thickness 0.10. um, silver iodide content is 3.0
It was mol%. This emulsion was desalted by the usual precipitation method, chemically sensitized using gold and sulfur sensitization, and after adding phenol, 4-hydroxy-6.methyl-1°3.3a
, 7-chitrazaindene was added for stabilization.

その後、以下に示す乳剤用添加剤を添加し乳剤塗布液と
した。
Thereafter, the following emulsion additives were added to prepare an emulsion coating solution.

乳剤添加剤 (添加量はハロゲン化銀1モル当りの量で示した。)石
灰地理オセインゼラチン       80gt−ブチ
ルカテコール         400mgポリビニル
ピロリドン(分子量10000)  1.0gトリメチ
ロールプロパン        10gスチレン−無水
マレイン酸共重合体  2,5gジエチレングリコール
         5gニトロフェニル−トリフェニル 7オス7オニウムクロライ)’       50mg
1.3−ジヒドロキシベンゼン −4−スルホン酸アンモニウム       4g2−
メルカプトベンツイミダゾール− 1、トジメチロールー1ーブロム −1−ニトロメタン            70mg
l−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 4mg又
、保護層塗布液は、以下の組成のものを調整した。
Emulsion additives (Additional amounts are shown in amounts per mole of silver halide) Lime geo-ossein gelatin 80 g t-butylcatechol 400 mg polyvinylpyrrolidone (molecular weight 10,000) 1.0 g trimethylolpropane 10 g styrene-maleic anhydride copolymer Combined 2.5 g diethylene glycol 5 g nitrophenyl-triphenyl 7 male 7 onium chloride)' 50 mg
Ammonium 1.3-dihydroxybenzene-4-sulfonate 4g2-
Mercaptobenzimidazole-1, todimethylol-1-bromo-1-nitromethane 70mg
1-phenyl-5-mercaptotetrazole 4 mg A protective layer coating solution was prepared with the following composition.

添加量は塗布液1f2当りの量で示す。The amount added is expressed per 1f2 of coating liquid.

石灰処理イナートゼラチン       58g酸処理
ゼラチン            2g界面活性剤  
       (表中に記載)スベリ剤       
   (表中に記載)平均粒径5μmのポリメチル メタクリレート コロイダルシリカ(平均粒径0.013μm)1.3.
5−トリアジンナトリウム塩の水溶液2% ホルマリン35%(硬膜剤) グリオキサール水溶液40% 1.8g 0g  0mQ mQ 1.5m12 なお、比較の界面活性剤としては以下のものを用いた。
Lime-treated inert gelatin 58g acid-treated gelatin 2g surfactant
(Listed in the table) Slip agent
(Listed in the table) Polymethyl methacrylate colloidal silica with an average particle size of 5 μm (average particle size 0.013 μm) 1.3.
2% aqueous solution of 5-triazine sodium salt 35% formalin (hardening agent) 40% glyoxal aqueous solution 1.8 g 0 g 0 mQ mQ 1.5 m12 The following surfactants were used for comparison.

比較(ロ) ― So、Na 得られた乳剤塗布液、保護層塗布液を用い乳剤層の親水
性コロイド量は2.3g/m”となるように保護層はゼ
ラチン付量として1.15g/m”となるように、2台
のスライドホッパー型コーターで毎分65mのスピード
で、グリシジルメタクリレート50wt%、メチルアク
リレ−1” 10wt%、ブチルメタクリレ−1” 4
0wt%の3種の七ツマ−からなる共重合体を、その濃
度が1Qvt%になるように希釈して得た共重合体水性
分散液を下引き液として塗設した175μmのポリエチ
レンテレフタレートフィルムベース上に両面同時塗布し
、2分55秒で乾燥し、試料を得た。
Comparison (b) - So, Na Using the obtained emulsion coating liquid and protective layer coating liquid, the amount of gelatin applied in the protective layer was 1.15 g/m so that the amount of hydrophilic colloid in the emulsion layer was 2.3 g/m''. 50 wt% glycidyl methacrylate, 10 wt% methyl acrylate, 1" butyl methacrylate, and 1" 4 m of glycidyl methacrylate at a speed of 65 m/min using two slide hopper type coaters so that
A 175 μm polyethylene terephthalate film base coated with an aqueous copolymer dispersion obtained by diluting a 0wt% copolymer consisting of three heptads to a concentration of 1Qvt% as an undercoat liquid. It was coated on both sides at the same time and dried in 2 minutes and 55 seconds to obtain a sample.

なお、片面あたりのAg付量は以下のいづれも2.75
g/m’となるように調製した。
In addition, the amount of Ag attached per one side is 2.75 for each of the following.
g/m'.

なお、保護層液で使用したマット剤についてはその添加
量変化を行った試料をNo1〜6で作成した。また比較
乳剤として常法で作成した平均沃化銀含有率2.5モル
%の沃臭化銀コア/シェル乳剤で平均粒径が1.2μm
、 0.82μm及び0.70μmのものをそれぞれ2
5:60:15の比率で用いEm■とした。
Note that samples Nos. 1 to 6 were prepared in which the amount of the matting agent used in the protective layer solution was varied. As a comparison emulsion, a silver iodobromide core/shell emulsion with an average silver iodide content of 2.5 mol% and an average grain size of 1.2 μm was prepared by a conventional method.
, 0.82 μm and 0.70 μm, respectively.
Em was used at a ratio of 5:60:15.

得られた試料に対し、「新編・照明のデータブック」 
(社団法人照明学会第1版第二側)第39頁に記載の標
準の光Bを光源とし露光時間0.08秒で、3.2CM
Sでノンフィルターで露光する白色露光を行った。
For the obtained samples, "New Edition Lighting Data Book"
(Illumination Institute of Japan, 1st edition, 2nd side) Using the standard light B described on page 39 as the light source and exposure time of 0.08 seconds, 3.2CM
White exposure was performed using S without a filter.

この試料をコニカ(株)KX−500自動現像機を用い
、XD−90現像処理液で90秒処理を行い、各試料の
感度を求めた。感度は露光によって、悪化濃度が1.0
だけ増加するのに必要な光量の逆数として求めた。試料
No5の感度を100とした相対値で表−1に示した。
This sample was processed for 90 seconds using an XD-90 developing solution using a KX-500 automatic processor manufactured by Konica Corp., and the sensitivity of each sample was determined. Sensitivity deteriorates by exposure, density is 1.0
It was calculated as the reciprocal of the amount of light required to increase the amount of light. Table 1 shows the relative values with the sensitivity of sample No. 5 set as 100.

又、スリキズ性能を以下の様に評価した。即ち、10c
mX l0cmに裁断した試料を温度25℃相対湿度7
0%RHの雰囲気に3時間調湿した後、同一試料を2枚
重ね、1 kgの荷重をのせる。その後、上側のフィル
ムを荷重と供に毎秒30mmの速度で引く。その後、露
光を与えずに前記自動現像機にて現像処理を行い、得ら
れた現像剤試料について、スリキズ及びスリキズ黒化を
目視評価を行い、その結果を表−1に示した。(1〜2
では実用に耐えないレベルである。) さらに、クツツキ耐性の評価を以下の様に行った。即ち
、15cmx 15cmの試料を温度25°C1相対湿
度80%の雰囲気で4時間調湿した後、同一試料を3枚
重ねるとし1 kgの荷重をかけて24時間放置した。
In addition, the scratch resistance was evaluated as follows. That is, 10c
A sample cut into m×10 cm was heated to a temperature of 25°C and a relative humidity of 7.
After conditioning the humidity in an atmosphere of 0% RH for 3 hours, two identical samples were stacked on top of each other and a load of 1 kg was placed on them. Thereafter, the upper film is pulled along with the load at a speed of 30 mm/sec. Thereafter, development was performed in the automatic developing machine without exposure to light, and the resulting developer samples were visually evaluated for scratches and blackening of the scratches, and the results are shown in Table 1. (1~2
This is at a level that cannot be put to practical use. ) Furthermore, the woodpecker resistance was evaluated as follows. That is, a 15 cm x 15 cm sample was conditioned for 4 hours in an atmosphere with a temperature of 25° C. and a relative humidity of 80%, and then 3 sheets of the same sample were stacked and left to stand for 24 hours under a load of 1 kg.

その後、評価を行い表−1に示した。(なお、クツツキ
評価が1〜2のものは実用に耐えないレベルである。
Thereafter, evaluation was performed and the results are shown in Table-1. (Note that a stickiness rating of 1 to 2 is at a level that cannot be put to practical use.

クツツキ評価基準 5 全くくっついていない。Kutsutsuki evaluation criteria 5. Not attached at all.

(試料善全面積の5%未満) 4 少しくっついている。(Less than 5% of the total sample area) 4. It's a little stuck.

(試料全面積の5〜10%) 3 くっついているがフィルムの自重で簡単に分離する
(5 to 10% of the total area of the sample) 3 They stick together, but easily separate due to the weight of the film.

2 全面積の60%以上がくっつき、ムリに剥がすと膜
面がとれる。
2 More than 60% of the total area is stuck, and if you try to peel it off, the surface of the film will come off.

l 全面積の80%以上がくっついていて剥がれない。l More than 80% of the total area is stuck and cannot be peeled off.

前記の表−1から明らかなように、本発明の試料は比較
試料に比べて、スリ傷及びスリ傷にもとづく黒化現象が
少なく、かつ他とのクツツキ耐性が優れたハロゲン化銀
写真感光材料であることが分かる。
As is clear from Table 1 above, the samples of the present invention are silver halide photographic light-sensitive materials that have less scratches and blackening caused by scratches than the comparative samples, and have superior scratch resistance compared to other samples. It turns out that it is.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

本発明により、スリ傷及びスリ傷による黒化現象のない
ハロゲン化銀写真感光材料が得られた。
According to the present invention, a silver halide photographic material free from scratches and blackening caused by scratches was obtained.

さらにフィルムどうし或は他とのクツツキ耐性も優れて
いた。
Furthermore, the films had excellent resistance to scratching with each other or with other films.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層とその
最上層に保護層とを有するハロゲン化銀写真感光材料に
於いて、該ハロゲン化銀乳剤層の感光性ハロゲン化銀粒
子は少なくとも80%以上が平均アスペクト比が5以上
の平板状粒子であり、かつ該ハロゲン化銀乳剤層もしく
は該保護層中には少なくとも一種の含フッ素界面活性剤
を含有し、かつ該保護層中にシリコン系、エステル系、
及びエーテル系から選ばれる滑り剤の少なくとも一つを
含有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
In a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support and a protective layer on the uppermost layer thereof, the light-sensitive silver halide grains in the silver halide emulsion layer account for at least 80% or more. are tabular grains with an average aspect ratio of 5 or more, and the silver halide emulsion layer or the protective layer contains at least one fluorine-containing surfactant, and the protective layer contains a silicon-based, ester, etc. system,
A silver halide photographic light-sensitive material, characterized in that it contains at least one lubricant selected from ether-based and ether-based lubricants.
JP15080889A 1989-06-12 1989-06-12 Silver halide photographic sensitive material Pending JPH0313935A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15080889A JPH0313935A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Silver halide photographic sensitive material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP15080889A JPH0313935A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Silver halide photographic sensitive material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0313935A true JPH0313935A (en) 1991-01-22

Family

ID=15504874

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP15080889A Pending JPH0313935A (en) 1989-06-12 1989-06-12 Silver halide photographic sensitive material

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0313935A (en)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04340951A (en) * 1991-05-17 1992-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material and developing method for that

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04340951A (en) * 1991-05-17 1992-11-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material and developing method for that

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0084637B1 (en) Silver halide photographic light-sensitive material
US4333998A (en) Radiation-curable composition for restorative and/or protective treatment of photographic elements
JP2726720B2 (en) Photosensitive silver halide photographic material
JPH0410054B2 (en)
JP2823206B2 (en) Photosensitive photographic material
US5470700A (en) Light-sensitive silver halide X-ray photographic material containing a mixture of tabular grains
JPH0313935A (en) Silver halide photographic sensitive material
EP0577728B1 (en) Antistatic antihalation backing layer with improved properties
US5252448A (en) Silver halide photographic light sensitive material comprising at least one protective layer containing boron nitride particles
EP0655646A1 (en) Radiographic material with improved antistatic properties
JP2824722B2 (en) Processing method of silver halide photographic material
JPH04174426A (en) Development treatment of silver halide photographic photosensitive material
JP2694230B2 (en) Processing method of silver halide photographic light-sensitive material with improved processing pollution
JPH0588285A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH05341415A (en) Silver halide photographic sensitive material good in sensitivity and image quality and the like
JPS59151153A (en) Photosensitive silver halide material
JPH0451041A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP2000002957A (en) Industrial radiographic product
EP0690338A1 (en) Silver halide photographic material having antistatic properties
JPH063760A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH01319030A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0495948A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH07319102A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH03155546A (en) System for direct x-ray photographing on one surface
JPH01303428A (en) Silver halide photographic sensitive material