JPH0312646A - Novel dyestuff recording material - Google Patents

Novel dyestuff recording material

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JPH0312646A
JPH0312646A JP1146794A JP14679489A JPH0312646A JP H0312646 A JPH0312646 A JP H0312646A JP 1146794 A JP1146794 A JP 1146794A JP 14679489 A JP14679489 A JP 14679489A JP H0312646 A JPH0312646 A JP H0312646A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
silver
layer
recording material
metal
contg
Prior art date
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Pending
Application number
JP1146794A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shuichiro Ogawa
周一郎 小川
Yoshio Hayashi
林 善夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Asahi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Chemical Industry Co Ltd filed Critical Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Priority to CA000610789A priority patent/CA1336312C/en
Priority to DE68919621T priority patent/DE68919621T2/en
Priority to EP89116876A priority patent/EP0361204B1/en
Publication of JPH0312646A publication Critical patent/JPH0312646A/en
Priority to US08/188,743 priority patent/US5578415A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve sensitivity and recording and reproducing characteristics by providing a layer contg. a specific light absorbing agent right under a metal silver-contg. layer formed by reaction of a silver compd. in the presence of the developing nuclei of silver or the metal nobler than the silver. CONSTITUTION:The layer contg. the light absorbing agent substantially having absorbance in a semiconductor laser wavelength region right under the metal silver-contg. layer formed by reaction of the silver compd. in the presence of the developing nuclei of the silver or the metal nobler than the silver exists in this optical recording material. The respective layers of the reflective metal silver-contg. layer and silver-supplying layer of the optical recording material may have or may not have a distinct boundary. The smaller thickness of the recording layer itself provided with the metal silver-contg. layer and the silver- supplying layer in combination is more preferable in terms of the improvement in the recording density and the reduction of the cost as far as the difference of the reflectivity is obtd. The digital recording material which has the good sensitivity of the laser recording and the good recording and reproducing characteristics is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、主にレーザー光による書き込み、読み出しに
通した新規デジタル記録材料を提供するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention provides a new digital recording material that can be written and read mainly by laser light.

(従来の技術) 近年、レーザー関連技術が目ざましく進歩し、また、情
報のデジタル化が進み、それに必要な様々な新しい光学
記録材料が提案されてきている。
(Prior Art) In recent years, laser-related technology has made remarkable progress, information has been digitized, and various new optical recording materials necessary for this have been proposed.

代表的なデジタル記録材料としては、光ディスクを挙げ
ることが出来る0色素を用いた光ディスクは安価に製造
することができるという利点があるために注目され、開
発されている。
Typical digital recording materials include optical discs. Optical discs using zero dyes have been attracting attention and being developed because they have the advantage of being inexpensive to manufacture.

また、これとは別に簡便に取り扱えるものとして高密度
でいつも持ち運びできる光カード材料が提案されている
。この−例として、特開昭59502139号公報、特
開昭58−188346号公報などに記載されているド
レクスラー社で開発された光カードが著名である。
In addition, an optical card material has been proposed that is high-density and can be carried around at all times as a material that can be easily handled. A well-known example of this is the optical card developed by Drexler, which is described in Japanese Patent Laid-Open No. 59502139 and Japanese Patent Laid-open No. 58-188346.

また、光ディスクと同様な材料を用いて各社で光カード
材料が開発されている。一方、光ディスクよりさらにコ
ンパクトにかつ大容量の情報を記録し得る材料として光
テープが提案されている。
Furthermore, various companies are developing optical card materials using materials similar to those used for optical disks. On the other hand, optical tape has been proposed as a material that is more compact than optical disks and can record a large amount of information.

このように幾つかのシステムや材料が提案されてはいる
が、書き込み感度、記録材料の保存安定性、記録密度、
エラー率など記録材料として必要な緒特性はまだまだ不
十分である。
Although several systems and materials have been proposed, there are problems with writing sensitivity, storage stability of recording materials, recording density,
The characteristics necessary for recording materials, such as error rate, are still insufficient.

そこで、本発明者らは、高温高温下で保存安定性に優れ
、かつ折り曲げ等の使用条件でも光学記録材料として充
分使用することができる材料を先に提案している。
Therefore, the present inventors have previously proposed a material that has excellent storage stability under high temperature conditions and can be used satisfactorily as an optical recording material even under usage conditions such as bending.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、より感度がよく、読み取り特性の良い、即ち
C/N比とエラー率の向上がなされた材料を提供するも
のである。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention provides a material with better sensitivity and better reading characteristics, that is, improved C/N ratio and error rate.

また、本発明は、安定性が良い光学記録材料を提供する
ものである。
Furthermore, the present invention provides an optical recording material with good stability.

本発明の材料は、塗布型であり、連続的に製造可能であ
るので安価な光学記録材料を提供することが出来る。
The material of the present invention is of a coating type and can be manufactured continuously, so it is possible to provide an inexpensive optical recording material.

(課題を解決するための手段) 加熱することにより銀化合物が還元反応を起こすことを
利用し、反射性の金属銀含有層を形成せしめた光学記録
材料と光吸収剤(色素)を用いた光学記録材料とを組合
せて、記録時は反射性の金属銀含有層中の銀に光を吸収
して熱を発生させる機構をもたせ、また、色素には読み
取り時に弱い光を吸収させて、読み取り特性を改善させ
る機構をもたせるように、機能を分離し高機能化を図っ
た。
(Means for solving the problem) Optical technology using an optical recording material that forms a reflective metallic silver-containing layer by utilizing the reduction reaction of silver compounds when heated, and a light absorbing agent (dye). In combination with the recording material, the silver in the reflective metallic silver-containing layer absorbs light and generates heat during recording, and the dye absorbs weak light during reading to improve reading characteristics. In order to provide a mechanism that improves the performance, we separated the functions and made them highly functional.

これにより思いもかけず、多くの機能の改善がなされた
のは驚くべきことであった。すなわち、感度の向上がな
され、色素を選択することにより記録の際のガンマ特性
も改善され、読み取りの際のコントラスト比が大きくな
って、読み取り特性も向上した。また、材料の安定性も
大きく改善できたのは驚くべきことであった。
It was surprising how many functions were unexpectedly improved. That is, sensitivity has been improved, gamma characteristics during recording have been improved by selecting a dye, contrast ratio has been increased during reading, and reading characteristics have also been improved. It was also surprising that the stability of the material was also greatly improved.

このような本発明の光学記録材料は、以下のように規定
することができる。
Such an optical recording material of the present invention can be defined as follows.

銀もしくは銀より貴な金属現像核の存在下で銀化合物が
反応することにより形成される金属銀含有層の直下に、
半導体レーザー波長域において実質的に吸光度を有する
光吸収剤を含む層が存在する光学記録材料である。
Immediately below the metallic silver-containing layer formed by the reaction of a silver compound in the presence of silver or metal development nuclei nobler than silver,
This is an optical recording material in which there is a layer containing a light absorber having a substantial absorbance in the wavelength range of a semiconductor laser.

この場合に、この光学記録材料における反射性の金属銀
含有層と銀供給層との各々の層は明確に境界があっても
、また、無くても、光学記録材料として重要なことでは
ない、但し、光学記録材料として記録密度を向上させる
ために、金属銀は少なくとも2〜3μmよりは温かに小
さな分散物として均一に分散して存在するか、この2〜
3μmのオーダーでは均一な連続膜として取り扱える金
属tallであることが好ましい。
In this case, whether or not the reflective metallic silver-containing layer and the silver supply layer in this optical recording material have clear boundaries is not important as an optical recording material. However, in order to improve the recording density as an optical recording material, metallic silver must be present uniformly dispersed as a small dispersion with a diameter of at least 2 to 3 μm.
It is preferable to use a metal tall that can be handled as a uniform continuous film on the order of 3 μm.

この光学記録材料の金属銀含有層と銀供給層を併せた記
録層自体の厚さは、反射率の差が得られる限り、薄けれ
ば薄いほど記録密度を向上させ、安価にできるという点
で好ましいが、通常は1〜25μm程度に設定される。
The thickness of the recording layer itself, which is a combination of the metallic silver-containing layer and the silver supply layer of this optical recording material, is such that as long as a difference in reflectance can be obtained, the thinner the recording layer, the higher the recording density and the lower the cost. Although it is preferable, it is usually set to about 1 to 25 μm.

光吸収剤は銀供給層に含まれおり、金属銀含有層の直下
に存在する。また、金属銀含有層が、明確に境界線がな
い場合には、金属銀含有層に光吸収剤が含まれていても
一向に構わない。
The light absorber is contained in the silver supply layer and is present directly below the metallic silver containing layer. Furthermore, if the metallic silver-containing layer does not have a clear boundary line, there is no problem even if the metallic silver-containing layer contains a light absorbent.

銀化合物としては、有機銀塩およびカルボン酸銀含有高
分子である6例を挙げるならば、大きく3種類に分ける
ことができる。
Silver compounds can be roughly divided into three types, including six examples of organic silver salts and carboxylic acid silver-containing polymers.

■長鎖脂肪酸の銀塩、■有機溶媒可溶性銀化合物、■カ
ルボン酸銀含有高分子である。
■ Silver salts of long-chain fatty acids, ■ Organic solvent-soluble silver compounds, and ■ Polymers containing silver carboxylate.

長鎖脂肪酸の銀塩としては、ステアリン酸の銀塩、ベヘ
ン酸の銀塩などが特に有用である。しかし、他の非感光
性の銀塩、例えば、サッカリン酸銀、ベンゾトリアゾー
ル恨等も使用することができる。
As silver salts of long-chain fatty acids, silver salts of stearic acid, silver salts of behenic acid, and the like are particularly useful. However, other non-photosensitive silver salts such as silver saccharate, benzotriazole, etc. can also be used.

有機溶媒可溶性銀化合物としては、脂肪族カルボン酸銀
塩類や銀金属キレート化合物の中で有機溶媒可溶なもの
が選択される。例えば、好ましい脂肪族カルボン酸銀と
しては、フッ素を含有した脂肪族カルボンea銀が用い
られる。
As the organic solvent-soluble silver compound, those soluble in organic solvents are selected from aliphatic carboxylic acid silver salts and silver metal chelate compounds. For example, as a preferable aliphatic carboxylic acid silver, fluorine-containing aliphatic carbon ea silver is used.

また、錫金属キレート化合物としては、例えば、フッ素
を含有したβ−ジケトン頻に代表される、フッ素を含有
したキレート化剤が一般に用いられる。
Further, as the tin metal chelate compound, a fluorine-containing chelating agent, typified by a fluorine-containing β-diketone, is generally used.

特に好ましい化合物としては、トリフロロ酢酸2艮、シ
ルバーヘブタフロロフ゛チレート、シルバーパーフロロ
オクタノエート、シルバートリフロロメタネサルホネー
ト、シルバーフロイルトリフロロアセトネート、シルバ
ーヘキサフロロアセチルアセトネート、シルバーへブタ
フロロブタノイルビバノイルメタネート、シルバーピバ
ロイルトリフロロアセトネート、シルパートリフロロア
セチルアセトネート、シルバーフロイルトリフロロアセ
トネートを挙げることができる。
Particularly preferred compounds include trifluoroacetic acid dicarboxylate, silver hebutafluorobutyrate, silver perfluorooctanoate, silver trifluoromethanesulfonate, silver furoyl trifluoroacetonate, silver hexafluoroacetylacetonate, and silver hexafluoroacetylacetonate. Mention may be made of fluorobutanoyl bivanoyl methanate, silver pivaloyl trifluoroacetonate, silper trifluoroacetylacetonate, and silver furoyl trifluoroacetonate.

有機溶媒可溶性銀化合物は、−数的に用いられているア
ルコール類、ケトン類、エーテル類、ニトリル類、ハロ
ゲン系、脂肪族、芳香族などの有機溶剤1dに対して、
1mg以上溶解するものが好ましい。
The organic solvent soluble silver compound is - relative to the organic solvents 1d, such as alcohols, ketones, ethers, nitriles, halogens, aliphatic, aromatic, etc. used numerically,
Those that can dissolve 1 mg or more are preferred.

カルボン酸銀含有高分子としては、カルボン酸を高分子
側鎖に有する天然あるいは合成高分子化合物から合成す
ることができる。その中でも、特に有用なカルボン酸銀
含有高分子としては、アルギン酸銀塩、ペクチン酸銀塩
などの天然物由来の銀塩化合物及びポリアクリル酸銀、
ポリメタクリル酸銀などの合成高分子由来の銀化合物な
どから選択することができる。
The silver carboxylic acid-containing polymer can be synthesized from a natural or synthetic polymer compound having a carboxylic acid in a polymer side chain. Among them, particularly useful silver carboxylate-containing polymers include silver salt compounds derived from natural products such as silver alginate and silver pectate, silver polyacrylate,
It can be selected from silver compounds derived from synthetic polymers such as polysilver methacrylate.

合成高分子については、アクリル酸、メタクリル酸メチ
ル、アクリロニトリル、塩化ビニル、酢酸ビニル等の各
種の七ツマ−との共重合体を銀含有高分子のベースとし
て使用することができるため、特に有用である。
Regarding synthetic polymers, copolymers with various types of heptamines such as acrylic acid, methyl methacrylate, acrylonitrile, vinyl chloride, and vinyl acetate are particularly useful because they can be used as bases for silver-containing polymers. be.

■長鎖脂肪酸の銀塩、■有機溶媒可溶性銀化合物を用い
て反射性の金属銀含有層を形成するためには適当な還元
剤が必須である。カルボン酸銀含有高分子を用いる場合
は、還元剤を導入しても、しなくても良いが、必要なら
ば還元剤をいろいろな方法でカルボン酸塩含有高分子中
に含有させてもよい。
In order to form a reflective metallic silver-containing layer using (2) a silver salt of a long-chain fatty acid and (2) an organic solvent-soluble silver compound, an appropriate reducing agent is essential. When using a silver carboxylate-containing polymer, a reducing agent may or may not be introduced, but if necessary, a reducing agent may be incorporated into the carboxylate-containing polymer by various methods.

銀化合物に対する還元剤としては、銀化合物を還元でき
るものであれば、どのようなものであっても良い。好ま
しい還元剤として例を挙げるならば、水酸基の結合する
炭素に隣接する炭素に立体的にかさ高い基が結合し、水
酸基を立体的に阻害している阻害フェノール類であり、
例えば、26−ジーt−ブチル−4−メチルフェノール
、2゜2゛−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブ
チルフェノール)、2.2°−メチレンビス−(4−エ
チル−6−t−ブチルフェノール)、2゜4.4−)リ
メチルベンチルビスー(2−ヒドロキシ−3,5−ジメ
チルフェニール)メタン、2゜5−ジーし一ブチルー4
−メトキシフェノール、2−t−ブチル−6−(3−t
−ブチル−2−ヒドロキシ−5−メチルベンジル)−4
−メチルフェニルアクリレート、4.4“−ブチリデン
−ビス=(3−メチル−6−t−ブチルフェノール、ト
リエチレングリコール−ビス−(3−(3−t−ブチル
−5−メチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]、1.6−ヘキサンシオールービスー(3−(3,
5−ジーL−ブチルー4ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート〕、24−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(
4−ヒドロキシ−3,5−ジーし一ブチルアニリノ)−
1,3,5−)リアジン、ベンクエリスリチルテトラキ
ス−(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネートL2゜2−チオ−ジエチレン
ビス(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ
フェニル)プロピオネート〕、オクタデシル−3−(3
,5−ジーも一ブチルー4−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート、2.2−チオビス(4−メチル−6〜t−
ブチルフ二ノール)、N−N’ −ヘキサメチレンビス
(3,5−ジーし一ブチルー4−ヒドロキシーヒドロシ
ンナマミド)、3.5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シ−ベンジルホスホネート−ジエチルエステル、1,3
.5−)リメチル−2゜4.6−トリス(3,5−ジー
し−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、ビス
(3,5ジーも一ブチルー4−ヒドロキシベンジルホス
ホン酸エチル)カルシウム、トリス−(3,5−ジー1
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−イソシアヌレー
ト、N、N’−ビス(3−(3,5−’、;−L−7’
チルー4−ヒドロキシフェニル)プロピオニル)ヒドラ
ジン等を挙げることができる。
As the reducing agent for the silver compound, any agent may be used as long as it can reduce the silver compound. Examples of preferred reducing agents include inhibiting phenols in which a sterically bulky group is bonded to the carbon adjacent to the carbon to which the hydroxyl group is bonded, sterically inhibiting the hydroxyl group;
For example, 26-di-t-butyl-4-methylphenol, 2゜2゛-methylenebis-(4-methyl-6-t-butylphenol), 2.2°-methylenebis-(4-ethyl-6-t-butylphenol) ), 2゜4.4-)limethylbentylbis(2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl)methane, 2゜5-di-butyl-4
-methoxyphenol, 2-t-butyl-6-(3-t
-butyl-2-hydroxy-5-methylbenzyl)-4
-Methylphenyl acrylate, 4.4"-butylidene-bis=(3-methyl-6-t-butylphenol, triethylene glycol-bis-(3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanethiolubis(3-(3,
5-di-L-butyl-4hydroxyphenyl)propionate], 24-bis-(n-octylthio)-6-(
4-Hydroxy-3,5-di-butylanilino)-
1,3,5-) riazine, benquerythrityltetrakis-(3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate L2゜2-thio-diethylenebis(3-(3,5- di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], octadecyl-3-(3
, 5-di-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate, 2,2-thiobis(4-methyl-6~t-
butyl fininol), N-N'-hexamethylenebis(3,5-di-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3
.. 5-) Limethyl-2゜4.6-tris(3,5-di-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, bis(ethyl 3,5-di-butyl-4-hydroxybenzylphosphonate) calcium, tris- (3,5-G1
-Butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, N,N'-bis(3-(3,5-',;-L-7'
Examples include chloro-4-hydroxyphenyl)propionyl)hydrazine.

また、ハイドロキノン、2.5−ジメチルヒドロキノン
、クロロヒドロキノン、p−アミノフェノール、メチル
ハイドロナフタレン、フェニドン、没食子酸メチル等の
銀塩用還元剤や、p−フェニルデノール、ビスフェノー
ルA、2.4−ジヒドロキシ安1さ、香酸、p−メトキ
シフェノールも使用することができる。還元剤の量とし
ては、還元剤の種類などにより変動するが、−船釣には
、銀化合物1モルに対し約0.01モモル的10モル、
好ましくは約0.1モル−約3モルである。
In addition, reducing agents for silver salts such as hydroquinone, 2.5-dimethylhydroquinone, chlorohydroquinone, p-aminophenol, methylhydronaphthalene, phenidone, methyl gallate, p-phenyldenol, bisphenol A, 2.4- Dihydroxy acids, aromatic acid, and p-methoxyphenol can also be used. The amount of reducing agent varies depending on the type of reducing agent, etc., but for boat fishing, it is about 10 moles, about 0.01 mmole per 1 mole of silver compound,
Preferably from about 0.1 mol to about 3 mol.

本発明で用いられる光吸収剤は、半導体レーザー波長域
において吸光度を有する光吸収剤である。この条件は、
材料に導入された場合の条件であって、光吸収剤それ自
身の吸収波長域を゛規定するものではない。ここでいう
半導体レーザーの波長領域は、650nm〜900nm
である。また、実質的に光吸収度を有するということは
、ピットを形成したときに、光吸収剤添加系と光吸収剤
無添加系との反射率の差が5%以上あることで定義する
。5%以下であると、読み取り特性の改善がほとんど現
れないとともに、光安定性の向上はない。
The light absorbent used in the present invention is a light absorbent having absorbance in the semiconductor laser wavelength range. This condition is
This is a condition when the light absorber is introduced into the material, and does not define the absorption wavelength range of the light absorber itself. The wavelength range of the semiconductor laser here is 650 nm to 900 nm.
It is. Further, having substantial light absorption is defined as having a difference in reflectance of 5% or more between the light absorber-added system and the light absorber-free system when pits are formed. If it is less than 5%, there will be little improvement in reading characteristics and no improvement in photostability.

この光吸収剤としては、様々な色素を挙げるとかでき、
シアニン系色素、メロシアニン系色素、スチリル系色素
、スチリルキノリン系色素、フタロシアニン系色素、ナ
フタロシアニン系色素、スアリリウム系色素、オキソノ
ール系色素、キサンチン系色素、トリフェニルメタン系
色素、クロコニウム系色素、アズレニウム系色素、ナフ
トキノン系色素、アントラキノン系色素、チオールニッ
ケル錯塩系色素、ヘミシアニン系色素、ログシアニン系
色素等の中から挙げることができる。
As this light absorbing agent, various dyes can be mentioned.
Cyanine pigments, merocyanine pigments, styryl pigments, styrylquinoline pigments, phthalocyanine pigments, naphthalocyanine pigments, suaryllium pigments, oxonol pigments, xanthine pigments, triphenylmethane pigments, croconium pigments, azulenium pigments Examples include dyes, naphthoquinone dyes, anthraquinone dyes, thiol nickel complex dyes, hemicyanine dyes, logcyanine dyes, and the like.

好ましくは、半導体レーザー波長域の光に対して耐候性
のよい光吸収剤が良く、フタロシアニン系色素、ナフタ
ロシアニン系色素チオールニッケル錯塩系色素、アズレ
ニウム系色素を挙げることができる。
Preferably, a light absorber having good weather resistance to light in the wavelength range of a semiconductor laser is used, and examples thereof include phthalocyanine dyes, naphthalocyanine dyes, thiol nickel complex salt dyes, and azulenium dyes.

次に、−具体例を挙げるが、これらに限定されるもので
はない。アルミフタロシアニン、銅フタロシアニン、鉄
フタロシアニン、コバルトフタロシアニン、ニッケルフ
タロシアニン、チタンフタロシアニン、フッ化アルミフ
タロシアニン、マグネシウムフタロシアニン、コバルト
ナフタロシアニン、ニッケルナフタロシアニン、チタン
ナフタロシアニン、マグネシウムナフタロシアニン、フ
ン化アルミナフタロシアニン、亜鉛フタロシアニン、エ
チレン1,2−ジチオール系ニッケル錯体などを挙げる
ことができる。
Next, specific examples will be given, but the invention is not limited to these. Aluminum phthalocyanine, copper phthalocyanine, iron phthalocyanine, cobalt phthalocyanine, nickel phthalocyanine, titanium phthalocyanine, fluorinated aluminum phthalocyanine, magnesium phthalocyanine, cobalt naphthalocyanine, nickel naphthalocyanine, titanium naphthalocyanine, magnesium naphthalocyanine, fluorinated alumina phthalocyanine, zinc phthalocyanine, Examples include ethylene 1,2-dithiol-based nickel complexes.

銀化合物と還元剤と光吸収剤は、カルボン酸銀含有高分
子を用いる場合を除いて、通常高分子化合物と共に溶媒
に溶解あるいは分散せしめ、均一な塗布液として用意さ
れる。
The silver compound, reducing agent, and light absorbing agent are usually dissolved or dispersed together with the polymer compound in a solvent to prepare a uniform coating solution, except when a polymer containing silver carboxylate is used.

溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロピル
アルコール等のアルコール系?8 媒; 2−ブタノン
、アセトン等のケトン系溶媒;酢酸エチル等のエステル
系溶媒;トルエン、キシレン、シクロヘキサン等の芳香
族又は脂環族炭化水素系溶媒;クロロホルム、ジクロロ
エタンなどのハロゲン系有機溶媒等の有機溶媒を挙げる
ことができる。
Is the solvent alcohol-based such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol? 8 Medium; Ketone solvents such as 2-butanone and acetone; Ester solvents such as ethyl acetate; Aromatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and cyclohexane; Halogen organic solvents such as chloroform and dichloroethane, etc. Examples include organic solvents.

ここで、バインダーとしての高分子化合物の選択は、安
定性の良い塗布溶液を作成する上で重要であるのみなら
ず、塗布乾燥、加熱現像後に得られる光学記録材料の保
存安定性に大きく影響を与えるために極めて重要である
Here, the selection of a polymer compound as a binder is not only important in creating a stable coating solution, but also has a large effect on the storage stability of the optical recording material obtained after coating, drying, and heat development. It is extremely important to give.

特に高湿度の保存条件でより好ましい安定性を与えるた
めには、ゼラチン、ポリビニルアルコール等の親水性バ
インダーは避けるべきである。
Hydrophilic binders such as gelatin, polyvinyl alcohol, etc. should be avoided in order to provide more favorable stability, especially under high humidity storage conditions.

本発明において好ましいバインダーとしては、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリビニルホルマール、ポリビニル
ブチラール、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、セルロ
ースアセテート、ポリスチレン等の疎水性の広範な有機
高分子化合物の中から適宜選択することができる。この
疎水性パインダーは、有機溶媒可溶性銀化合物に対して
重量比で約10対1〜約1対10である。
Preferred binders in the present invention may be appropriately selected from a wide range of hydrophobic organic polymer compounds such as polymethyl methacrylate, polyvinyl formal, polyvinyl butyral, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, cellulose acetate, and polystyrene. can. The hydrophobic binder is in a weight ratio of about 10:1 to about 1:10 to the organic solvent soluble silver compound.

カルボン酸銀含有高分子を用いる場合は、カルボン酸銀
含有高分子を溶媒に均一に溶解もしくは分散せしめ、適
当な支持体に塗布・乾燥して準備してもよいし、また、
ナトリウム、カリウム、アンモニウム、リチウム等の金
属塩を含有したカルボン酸塩含有高分子を均一に溶解せ
しめ、適当な支持体上に均一に塗布・乾燥後、硝酸銀水
溶液などの適当な可溶性の根源を塗布層に供給すること
により、カルボン酸銀含有高分子を形成させ、準備して
もよい。この場合に光吸収剤の導入方法は、カルボン酸
根含有高分子と共に溶媒に溶解あるいは分散させて導入
しても良いし、カルボン酸塩含有高分子と共に導入して
も良い。また、可溶性の光吸収剤であれば、硝酸銀水溶
液などの適当な可溶性の銀源と共に導入し、カルボン酸
塩高分子の塗布層に浸み込ませることで導入することも
できる。
When using a silver carboxylate-containing polymer, it may be prepared by uniformly dissolving or dispersing the silver carboxylate-containing polymer in a solvent, coating it on a suitable support and drying it, or
A carboxylic acid salt-containing polymer containing metal salts such as sodium, potassium, ammonium, and lithium is uniformly dissolved, coated uniformly on a suitable support, dried, and then coated with a suitable soluble source such as an aqueous silver nitrate solution. Silver carboxylate-containing polymers may be formed and prepared by providing a layer. In this case, the light absorber may be introduced by being dissolved or dispersed in a solvent together with the carboxylic acid group-containing polymer, or may be introduced together with the carboxylic acid salt-containing polymer. Further, if the light absorbing agent is soluble, it can also be introduced by introducing it together with a suitable soluble silver source such as an aqueous silver nitrate solution and allowing it to permeate into the coating layer of the carboxylate polymer.

本発明の反射性金属光沢層は、次のようにして製造され
る。即ち、予め塗布された銀化合物、光吸収剤や還元剤
などを含む層(光学記録材料組成物層)の上ζi金属現
像核を形成させ、さらに適当な加熱条件、例えば少なく
とも70’C以上の温度で数秒〜数分間加熱すると表面
層に反射性の金属銀含有層が出来る。加熱温度は支持体
の耐熱性や製造上取扱い易さを考慮すると、200℃以
下が好ましい。この反射性の金属銀含有層を形成するた
めには、触媒的に作用する金属現像核が必須である。
The reflective metallic luster layer of the present invention is manufactured as follows. That is, ζi metal development nuclei are formed on a layer (optical recording material composition layer) containing a silver compound, a light absorber, a reducing agent, etc., which has been coated in advance, and then under suitable heating conditions, for example, at least 70'C or higher. When heated at a high temperature for several seconds to several minutes, a reflective metallic silver-containing layer is formed on the surface layer. The heating temperature is preferably 200° C. or lower in consideration of the heat resistance of the support and ease of handling in production. In order to form this reflective metal silver-containing layer, metal development nuclei that act catalytically are essential.

金属現像核としては、銀または恨より貴な金属種である
。銀より貴な金属種としては、パラジウム、白金、金、
ロジウム、ルテニウム、タリウム、水銀などを挙げるこ
とが出来る。これらの金属核は単独の金属種であっても
良いし、複合系や硫化銀や酸化銀などの化合物などであ
ってもよい。
The metal development nucleus is silver or a more noble metal species. Metals more noble than silver include palladium, platinum, gold,
Examples include rhodium, ruthenium, thallium, and mercury. These metal nuclei may be a single metal species, or may be a composite system or a compound such as silver sulfide or silver oxide.

光学記録材料組成物表面上の金属現像核の形成法として
は、適当なバインダーを含有した溶媒中にこの金属現像
核を分散せしめ、光学記録材料組成物表面上に塗布する
方法、あるいは蒸着などの気相条件で表面に金属触媒核
を形成せしめる方法をとることもできる。また、強い還
元剤を用いて表面をかぶらせたり、水素ガスなどの還元
性ガスに表面を短時間曝したりして表面にその金属種自
身からなる金属現像核を形成させても良い。
The method for forming metal development nuclei on the surface of the optical recording material composition includes a method in which the metal development nuclei are dispersed in a solvent containing a suitable binder and coated on the surface of the optical recording material composition, or a method such as vapor deposition. It is also possible to form metal catalyst nuclei on the surface under gas phase conditions. Alternatively, the surface may be coated with a strong reducing agent or the surface may be exposed to a reducing gas such as hydrogen gas for a short time to form metal development nuclei consisting of the metal species itself on the surface.

例えば、代表例としてその製造方法を挙げるならば、塩
化第一錫の水溶液と塩化パラジウムの水溶液に順次浸漬
し、パラジウムの金属核を表面層に付与させる無電解メ
ツキで金属核を付与する方法、白金、金、銀、パラジウ
ムなどの金属を表面に真空蒸着する方法を挙げることが
できる。
For example, typical manufacturing methods include a method in which the surface layer is sequentially immersed in an aqueous solution of stannous chloride and an aqueous solution of palladium chloride, and a metal nucleus is applied by electroless plating in which the metal nucleus of palladium is applied to the surface layer; Examples include a method in which metals such as platinum, gold, silver, and palladium are vacuum-deposited on the surface.

また、表面層に硫化ソーダのごとき硫化銀核を形成する
化合物を配してもよい。また、水素ガス等の還元性ガス
に表面を短時間曝したりして表面に銀金属現像核を設け
てもよい。銀化合物やバインダー等の種類によって適切
な形成方法を選ぶ必要がある。
Further, a compound that forms silver sulfide nuclei, such as sodium sulfide, may be disposed on the surface layer. Alternatively, silver metal development nuclei may be provided on the surface by exposing the surface to a reducing gas such as hydrogen gas for a short time. It is necessary to select an appropriate forming method depending on the type of silver compound, binder, etc.

このような表面層を有する光学記録材料組成物層を適当
な加熱条件、例えば、少なくとも70℃以上の温度で数
秒〜数分間加熱すると、表面に反射性の金属銀含有層を
形成することができる。
When an optical recording material composition layer having such a surface layer is heated under appropriate heating conditions, for example, at a temperature of at least 70° C. for several seconds to several minutes, a reflective metallic silver-containing layer can be formed on the surface. .

適当な加熱条件としては、好ましくは90〜200℃で
2〜100秒程度である。この加熱条件は、本発明の構
成を満たすべく最適の条件にコントロールしなければな
らない。特に、現像が過多になると、反射性の金属銀含
有層が不均一になり易いために、注意しなければならな
い。
Appropriate heating conditions are preferably 90 to 200°C and about 2 to 100 seconds. These heating conditions must be controlled to optimal conditions in order to satisfy the structure of the present invention. In particular, care must be taken because excessive development tends to cause the reflective metallic silver-containing layer to become non-uniform.

本発明の光学記録材料には種々の添加成分を含有せしめ
、目的とする材料の性能を高めることが出来る0例えば
、金属銀含有層の銀粒子の大きさをコントロールする化
合物を導入することが出来る0例としては、乾式銀塩感
材でいうフタラジノンのごとき調色剤を挙げることが出
来る。また、必要に応じて、被り防止剤、増感剤等を添
加することが出来る。
The optical recording material of the present invention can contain various additive components to enhance the intended performance of the material. For example, it is possible to introduce a compound that controls the size of silver particles in the metallic silver-containing layer. Examples include toning agents such as phthalazinone used in dry silver salt sensitive materials. Further, an anti-fogging agent, a sensitizer, etc. can be added as necessary.

さらに、本発明では、感光性のハロゲン化銀を光学記録
材料組成物中に含有せしめることが可能であり、このよ
うな複合化によって、製造時に予めマスクを通してパタ
ーン露光をすることによってプレフォーマット処理を容
易に行えることも判明した。
Furthermore, in the present invention, it is possible to incorporate photosensitive silver halide into the optical recording material composition, and by such combination, preformat processing can be performed by performing pattern exposure through a mask in advance during manufacturing. It turned out that it was easy to do.

このような組成の変更は、カルボン酸銀含有高分子の一
部にハロゲンイオン源を作用させ、有機溶媒可溶性根化
合物の一部を予め感光性ハロゲン化銀に変えておく方法
や、別途作成しておいたハロゲン化銀微結晶を光学記録
材料組成物中に分散せしめる方法がある。
Such a change in composition can be achieved by applying a halogen ion source to part of the silver carboxylate-containing polymer and converting part of the organic solvent-soluble root compound into photosensitive silver halide in advance, or by separately preparing a polymer. There is a method of dispersing the silver halide microcrystals in an optical recording material composition.

本発明の光学記録材料は、記録層を保護する目的で透明
な保護層が設けられる。この保護層は、ポリカーボネー
ト、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、ポリ塩
化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリエチレンテレフタ
レートなどの透明性のよい有機高分子化合物から選択さ
れる。
The optical recording material of the present invention is provided with a transparent protective layer for the purpose of protecting the recording layer. This protective layer is selected from highly transparent organic polymer compounds such as polycarbonate, polystyrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyethylene terephthalate.

また、光学記録材料層の裏面には、光学記録層が塗布さ
れるベースフィルムのみからなっていても、またさらに
裏面に曲げ等に対する補強層が存在していてもよい。ま
た、透明な保護層の表面は傷などがつきにくいように表
面処理をするものが普通である。
Further, the back surface of the optical recording material layer may consist only of a base film to which the optical recording layer is applied, or may further include a reinforcing layer against bending, etc., on the back surface. Further, the surface of the transparent protective layer is usually treated to make it less likely to be scratched.

本発明の形状はカード状が一般的であるが、円盤状であ
ってもテープ状であっても一部に差し支えない。
The shape of the present invention is generally card-shaped, but it may also be partially disk-shaped or tape-shaped.

本発明の光学記録材料は、適当なパワーを有する種々の
レーザー光源で記録することが出来るが、その代表的な
ものはHe−Neレーザー、半導体レーザーである。例
えば、10mW程度の半導体レーザーを用いて、2〜3
μmのビーム径で数10cm/sec程度のスピードで
書き込むことが出来る。
The optical recording material of the present invention can be recorded with various laser light sources having appropriate power, typical examples of which are He-Ne lasers and semiconductor lasers. For example, using a semiconductor laser of about 10 mW, 2 to 3
It is possible to write at a speed of several tens of cm/sec with a beam diameter of μm.

本発明の光学記録材料は、いわゆる追記型の記録材料と
して用いることができ、ユーザーが必要に応じて書き込
むことが出来、−度書き込んだものは消すことが出来な
いので、証拠などが必要な用途にも用いることが出来る
。また、予め情報を書き込んでおいて読み取り専用のR
OMカードとしても使用可能である。
The optical recording material of the present invention can be used as a so-called write-once type recording material, and the user can write on it as needed, and once it has been written, it cannot be erased, so it can be used in applications where evidence is required. It can also be used for In addition, you can write information in advance and make it read-only.
It can also be used as an OM card.

以下に、本発明をより詳細に説明するためにその実施例
を記載するが、これは本発明を限定するものではない。
Examples are described below to explain the present invention in more detail, but the present invention is not limited thereto.

実施例1〜6 下記の成分からなる懸濁液を作成した。Examples 1-6 A suspension consisting of the following components was prepared.

ベヘン酸根           20gポリビニール
ブチラール                    
   18g8gフタラジン          4g
2.2−メチレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフ
ェノール)      9g2−ブタノン      
     200gトルエン            
 60g光吸収剤(表1参照)        2mg
臭化ナトリウム            1gジクロル
メタン           5gメタノール    
         Igこの懸濁液は、約12時間ボー
ルミルによって均一化された後、平均孔径1.5μmの
フィルターを通して未分散物を除去した。
Behenic acid root 20g polyvinyl butyral
18g 8g Phthalazine 4g
2.2-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol) 9g 2-butanone
200g toluene
60g light absorber (see Table 1) 2mg
Sodium bromide 1g dichloromethane 5g methanol
The Ig suspension was homogenized by a ball mill for about 12 hours and then passed through a filter with an average pore size of 1.5 μm to remove undispersed materials.

この懸濁液は、小型アプリケーターによって乾燥後、6
μmになるようにスリットを選択し、1100IIのポ
リエステルテレフタレート(PET)に均一に塗布し、
温度22℃、湿度50%RHの条件で乾燥した0次にこ
のサンプルを下記の水溶液に順次各々10秒間浸漬した
後、水洗、風乾した。
This suspension is applied after drying with a small applicator.
Select the slit so that it is μm, apply it uniformly to 1100II polyester terephthalate (PET),
After drying at a temperature of 22° C. and a humidity of 50% RH, this sample was immersed in the following aqueous solutions for 10 seconds each, washed with water, and air-dried.

(水溶液l) 塩化第1錫             7g蒸留水  
           200m濃塩酸       
       4d(水溶液2) 塩化パラジウム         0.1g蒸留水  
           200d濃塩酸       
        5 ml得られたこれらのサンプルに
フォマティングのための露光を行った後、130℃で1
0秒間加熱したところ、未露光部の表面層に銀が析出し
て、反射性の金属銀含有層を形成した。露光部は低反射
部を形成した。
(Aqueous solution 1) Stannous chloride 7g Distilled water
200m concentrated hydrochloric acid
4d (aqueous solution 2) Palladium chloride 0.1g distilled water
200d concentrated hydrochloric acid
After exposing the obtained 5 ml samples to light for formatting, they were incubated at 130°C for 1 hour.
When heated for 0 seconds, silver was deposited on the surface layer of the unexposed area, forming a reflective metallic silver-containing layer. The exposed area formed a low reflection area.

次に、これらのサンプルに830nmの発光波長を有す
る半導体レーザー光(ビーム径3μm、発光パワー10
mW)を用いて、書き込みテストを行った。走査スピー
ドを40cm/秒としてパルス発振させたところ、ピッ
トが形成された。
Next, these samples were exposed to semiconductor laser light with an emission wavelength of 830 nm (beam diameter 3 μm, emission power 10
A writing test was performed using When pulse oscillation was performed at a scanning speed of 40 cm/sec, pits were formed.

夫々の実施例に対しての再生信号のC/N比を測定し、
また、市販のエラーディテクターによってビットエラー
率を測定した。再生パワーは0. 5mWで行った。そ
の結果を表2に示す。
Measure the C/N ratio of the reproduced signal for each example,
Furthermore, the bit error rate was measured using a commercially available error detector. Playback power is 0. The power was 5 mW. The results are shown in Table 2.

また、上記の記録条件のうちレーザー発光パワーのみを
変化させて記録したときのピット形成に必要な最低パワ
ーを同様に表2に示す。
Table 2 also shows the minimum power required to form pits when recording was performed under the above recording conditions by changing only the laser emission power.

また、40℃、90%の恒温恒温下でハロゲンランプ2
0.00’01uχ照射の条件で促進テストを行った。
In addition, halogen lamp 2 under constant temperature of 40℃ and 90%
An accelerated test was conducted under the condition of 0.00'01ux irradiation.

その促進テス)100時間の結果を同様に表2に示す。The results of the 100-hour accelerated test are also shown in Table 2.

比較例1 実施例1〜6と全く同様に実験を行った。但し、光吸収
剤を添加していない、その結果を表2に示す。
Comparative Example 1 An experiment was conducted in exactly the same manner as Examples 1 to 6. However, the results are shown in Table 2 without adding a light absorber.

比較例2〜4 下記の成分からなる溶液を作成した。Comparative examples 2 to 4 A solution consisting of the following components was prepared.

光吸収剤(色素)            1gポリビ
ニールブチラール                 
   0.  005gジクロロエタン       
    20gエタノール             
20gこの溶液を均一化した後、平均孔径1.5μmの
フィルターを通した。その後、アクリル樹脂製の円盤形
基盤の上にスピンコードした。その後の記録及び評価方
法は実施例1〜6と同様である。
Light absorber (pigment) 1g polyvinyl butyral
0. 005g dichloroethane
20g ethanol
After homogenizing 20 g of this solution, it was passed through a filter with an average pore size of 1.5 μm. Thereafter, it was spin-coded onto a disc-shaped base made of acrylic resin. The subsequent recording and evaluation methods were the same as in Examples 1-6.

用いた光吸収剤を表1に併せて示す。The light absorbers used are also shown in Table 1.

表1 実施例7〜12 下記の成分からなる溶液を作成した。Table 1 Examples 7-12 A solution consisting of the following components was prepared.

トリフロロ酢酸銀         20g2.2−メ
チレンビス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)
                  9g2−ブタノ
ン           200gメタノール    
         1gトルエン          
   60gクロロホルム            1
0gポリカーボネート          20g光吸
収剤(表3参照)        2mgこの溶液は、
約6時間ボールミルによって均一化された後、平均孔径
1.5μmのフィルターを通した。
Silver trifluoroacetate 20g2.2-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol)
9g 2-butanone 200g methanol
1g toluene
60g chloroform 1
0g polycarbonate 20g light absorber (see Table 3) 2mg This solution is
After being homogenized by a ball mill for about 6 hours, it was passed through a filter with an average pore size of 1.5 μm.

この溶液は、スピンコータにより乾燥後、6μmになる
ような条件でポリカーボネート基盤に塗布した。その後
、温度22℃,?W度50%RHの条件で乾燥した。こ
のポリカーボネート基盤は、予め次に示す日本セーリン
グ社製の無電解メツキ用の触媒核形成法を用いて、表面
に金属現像核、すなわちパラジウム核を形成したものを
用いた。
This solution was dried using a spin coater and then applied to a polycarbonate substrate under conditions such that the thickness was 6 μm. After that, the temperature was 22℃? It was dried under the conditions of W degree and 50% RH. This polycarbonate substrate had metal development nuclei, that is, palladium nuclei, formed on its surface in advance using the following catalyst nucleation method for electroless plating manufactured by Nippon Sailing Co., Ltd.

その方法を次に示す。ポリカーボネート基盤は、次の水
溶液に順次各々lO秒間浸漬した後、水洗、風乾した。
The method is shown below. The polycarbonate substrate was sequentially immersed in the following aqueous solutions for 10 seconds each, then washed with water and air-dried.

(水溶液1) アクチベータネオガント834   40d(日本セー
リング社の商品名) 蒸留水             956m1水酸化ナ
トリウム           3g(水溶液2) リデューサ−ネオガントWA      5rtdl(
日本セーリング社の商品名) ホウ酸              5g蒸留水   
          950d得られた夫々のサンプル
を150 ’Cで60秒間加熱した。
(Aqueous solution 1) Activator Neo Gant 834 40d (Nippon Sailing Co., Ltd. trade name) Distilled water 956 ml Sodium hydroxide 3 g (Aqueous solution 2) Reducer Neo Gant WA 5rtdl (
Product name of Nippon Sailing Co., Ltd.) Boric acid 5g Distilled water
Each sample obtained at 950d was heated at 150'C for 60 seconds.

これらのサンプルは表面層(塗布層と基盤の界面)に銀
が析出して光沢層を有した。次に、サンプルに830n
mの発光波長を有する半導体レーザー光(ビーム径4μ
m1発光パワー12mW)を用いて、書き込みテストを
行った。走査スピードを60C11/秒とし、パルス発
振させたところ、ピットが形成された。
These samples had a glossy layer due to the precipitation of silver on the surface layer (the interface between the coating layer and the base). Next, add 830n to the sample.
Semiconductor laser light with an emission wavelength of m (beam diameter 4μ
A writing test was conducted using m1 light emitting power (12 mW). When the scanning speed was set to 60C11/sec and pulse oscillation was performed, pits were formed.

夫々の実施例に対して実施例1〜6と同様に、C/Nと
エラー率を測定した。その結果を表4に示す。
C/N and error rate were measured for each example in the same manner as Examples 1 to 6. The results are shown in Table 4.

また、上記の記録条件のうち、レーザー発光パワーのみ
を変化させて記録したときのピット形成に必要な最低パ
ワーを、同様に表4に示す。
Table 4 also shows the minimum power required to form pits when recording was performed under the above recording conditions by changing only the laser emission power.

また、40℃190%の恒温恒V!下で、ハロゲンラン
プで20,0001ux照射の条件で促進テストを行っ
た。その結果を同様に表4に示す。
In addition, constant temperature V of 40℃ 190%! An accelerated test was conducted under the conditions of irradiation of 20,0001 ux using a halogen lamp. The results are also shown in Table 4.

比較例5 実施例7〜12と全く同様に実験を行った。但し、光吸
収剤を添加していない、その結果を表4に示す。
Comparative Example 5 An experiment was conducted in exactly the same manner as in Examples 7 to 12. However, Table 4 shows the results when no light absorber was added.

表3 実施例13〜18 下記の成分からなる溶液を作成した。Table 3 Examples 13-18 A solution consisting of the following components was prepared.

CコhcOOAg              20 
gポリビニールブチラール             
            18g2−t−ブチル−6−
(3−t−ブチル−2−ヒドロキン−5−メチルベンン
ル)−4−メチルフェニル7クリレート       
                     8 gイ
ソプロピルアルコール     185gシクロヘキサ
ン          55gクロロホルム     
      20g臭化ナトリウム         
 0.3gヨウ化コバルト         0.3g
光吸収剤(表3参照)         3mgこの溶
液は、約8時間ボールミルによって均一化された後、平
均孔径1. 5μmのフィルターを通した。
C hcOOAg 20
g Polyvinyl butyral
18g2-tert-butyl-6-
(3-t-butyl-2-hydroquine-5-methylbenzene)-4-methylphenyl 7-acrylate
8 g isopropyl alcohol 185 g cyclohexane 55 g chloroform
20g sodium bromide
0.3g Cobalt iodide 0.3g
Light absorber (see Table 3) 3 mg This solution, after being homogenized by ball milling for about 8 hours, has an average pore size of 1. It was passed through a 5 μm filter.

その後、実施例1〜6と同様な条件で塗布、乾燥した。Thereafter, it was applied and dried under the same conditions as in Examples 1 to 6.

但し、乾燥後の膜厚は11μmになるように塗布し、赤
色安全光の下で乾燥した。この窓材を実施例7〜12と
同様な方法で、材料の表面にパラジウムを吸着させた。
However, the coating was applied so that the film thickness after drying was 11 μm, and was dried under a red safety light. Palladium was adsorbed onto the surface of this window material in the same manner as in Examples 7 to 12.

その後、フォーマティング作成のための露光を行い、1
50℃で10秒間ブロックヒーターで加熱すると、未露
光部表面に銀が析出し、金属光沢層が形成され、フォー
マティングを形成した。
After that, exposure is performed to create formatting, and 1
When heated with a block heater at 50° C. for 10 seconds, silver precipitated on the surface of the unexposed area, forming a metallic luster layer and forming formatting.

次に、830 nmの発光波長を有する半導体レーザー
光(ビーム径3μm、発光パワー11mW)を用いて、
書き込みテストを行った。
Next, using a semiconductor laser beam with an emission wavelength of 830 nm (beam diameter 3 μm, emission power 11 mW),
I did a writing test.

走査スピードを50cm/秒とし、パルス発信させたと
ころ、ピットが形成された。夫々の実施例に対して、実
施例1〜6と同様にC/N比とエラー率を測定した。そ
の結果を表5に示す。
When pulses were transmitted at a scanning speed of 50 cm/sec, pits were formed. For each Example, the C/N ratio and error rate were measured in the same manner as Examples 1 to 6. The results are shown in Table 5.

また、上記の記録条件のうち、レーザー発光パワーのみ
を変化させて記録したときのビット形成に必要な最低パ
ワーを同様に表5に示す。
Table 5 also shows the minimum power required to form bits when recording was performed under the above recording conditions by changing only the laser emission power.

また、40゛C190%の恒温恒温下でハロゲンランプ
で20,0O01uX照射の条件で促進テストを行った
。その結果を同様に表6に示す。
Further, an acceleration test was conducted under the condition of constant temperature of 40°C 190% and irradiation of 20,0001 uX with a halogen lamp. The results are also shown in Table 6.

比較例6 実施例13〜1日と全く同様に実験を行った。Comparative example 6 The experiment was conducted in exactly the same manner as in Example 13-1.

但し、光吸収剤を添加していない。その結果を表5に示
す。
However, no light absorber was added. The results are shown in Table 5.

実施例19〜24 下記の成分からなる溶液を作成した。Examples 19-24 A solution consisting of the following components was prepared.

アルギン酸ナトリウム        20g蒸留水 
            800gイソプロピルアルコ
ール      60g光吸収剤(表1参照)    
    2mgこの溶液は、約5時間ボールミルによっ
て均一化された後、平均孔径1.5μmのフィルターを
通した。
Sodium alginate 20g distilled water
800g isopropyl alcohol 60g light absorber (see Table 1)
2 mg of this solution was homogenized by a ball mill for about 5 hours and then passed through a filter with an average pore size of 1.5 μm.

この溶液は、小型アプリケ−クーによって乾燥後、6μ
mになるようにスリットを選択し、100μmの厚みの
ポリエステルフィルム上に均一に塗布し、温度22℃1
湿度50%RHの条件で乾燥した。
After drying this solution in a small applicator, 6μ
Select slits so that the diameter of
It was dried under conditions of humidity and RH of 50%.

その後、0.INの硝酸銀水溶液にこのサンプルを浸漬
し、アルギン酸銀を形成させた。
Then 0. This sample was immersed in an aqueous solution of IN silver nitrate to form silver alginate.

次に、サンプルに日本セーリング社製の無電解メツキ用
の触媒核形成法を用いて、表面に金属現像核、すなわち
パラジウム槙を形成した6次の水溶液に順次各々10秒
間浸漬した後、水洗、風乾した。
Next, the sample was sequentially immersed for 10 seconds each in a 6th order aqueous solution in which metal development nuclei, that is, palladium plating, were formed on the surface using a catalyst nucleation method for electroless plating manufactured by Nippon Sailing Co., Ltd., and then washed with water. Air dried.

(水溶液1) アクチベータネオガント834    40 all(
日本セーリング社 商品名) 蒸留水              956d水酸化ナ
トリウム            3g(水1容ン夜2
 ) リデューサ−ネオガントWA       5d(日本
セーリング社 商品名) ホウ酸               5g蒸留水  
            950d得られた夫々のサン
プルを150℃で100秒間加熱した。
(Aqueous solution 1) Activator Neogant 834 40 all (
Nippon Sailing Co., Ltd. (Product name) Distilled water 956d Sodium hydroxide 3g (1 liter of water - 2 ml)
) Reducer-Neogant WA 5d (Nippon Sailing Co., Ltd. product name) Boric acid 5g Distilled water
Each sample obtained at 950 d was heated at 150° C. for 100 seconds.

サンプルは表面層に銀が析出して金属銀含有層(光沢層
)を有した0次に、サンプルに830nmの発光波長を
有する半導体レーザー光(ビーム径3μm、発光パワー
10mW)を用いて、書き込みテストを行った。走査ス
ピードを40c■/秒としパルス発信させたところ、ピ
ットが形成され夫々の実施例に対してC/N比とエラー
率を測定した。その結果を表6に示す。
The sample has a metallic silver-containing layer (glossy layer) with silver precipitated on the surface layer.Writing was performed on the sample using a semiconductor laser beam with an emission wavelength of 830 nm (beam diameter 3 μm, emission power 10 mW). Tested. When pulses were transmitted at a scanning speed of 40 c/sec, pits were formed and the C/N ratio and error rate were measured for each example. The results are shown in Table 6.

また、上記の記録条件のうちレーザー発光パワーのみを
変化させて、記録したときのピット形成に必要な最低パ
ワーを同様に表6に示す。
Further, Table 6 also shows the minimum power required to form pits when recording was performed by changing only the laser emission power among the above recording conditions.

また、40℃190%の恒温恒温下でハロゲンランプで
20.0O01uX照射の条件で促進テストを行った。
Further, an acceleration test was conducted under the condition of constant temperature of 40° C. 190% and irradiation of 20.0001 uX with a halogen lamp.

その結果を同様に表6に示す。The results are also shown in Table 6.

比較例7 実施例19〜24と全く同様に実験を行った。Comparative example 7 Experiments were conducted in exactly the same manner as in Examples 19-24.

但し、光吸収剤を添加していない。その結果を表6に示
す。
However, no light absorber was added. The results are shown in Table 6.

実施例1 24により本発明が有効であること が判る。Example 1 24, the present invention is effective. I understand.

(発明の効果) 本発明によりレーザー記録の出来るフレキシブルで、記
録再生特性の良い、デジタル記録材料を提供することが
出来る。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it is possible to provide a flexible digital recording material that can be laser recorded and has good recording and reproducing characteristics.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1)銀もしくは銀より貴な金属現像核の存在下で銀化合
物が反応することにより形成される金属銀含有層の直下
に、半導体レーザー波長域において実質的に吸光度を有
する光吸収剤を含む層が存在する光学記録材料。 (2)請求項(1)記載の光学記録材料において、感光
性ハロゲン化銀微結晶を含有せしめたパターン露光によ
るプレフォーマット可能な光学記録材料。 (3)該銀化合物と銀もしくは銀より貴な金属を含む金
属現像核とを、少なくとも70℃以上の温度に加熱する
ことにより、請求項(1)及び(2)のいずれかに記載
の光学記録材料を製造する製造方法。 (4)請求項(1)および(2)のいずれかに記載の光
学記録材料にパルス発振させたレーザー光を照射するこ
とによって反射率変化を生じさせ、情報を記録する記録
方法。
[Scope of Claims] 1) Directly below the metallic silver-containing layer formed by the reaction of a silver compound in the presence of silver or metal development nuclei nobler than silver, the layer has substantial absorbance in the wavelength range of a semiconductor laser. Optical recording material in which a layer containing a light absorber is present. (2) An optical recording material according to claim (1), which contains photosensitive silver halide microcrystals and can be preformatted by pattern exposure. (3) The optical system according to any one of claims (1) and (2), by heating the silver compound and a metal development nucleus containing silver or a metal nobler than silver to a temperature of at least 70°C or higher. A manufacturing method for manufacturing recording materials. (4) A recording method for recording information by causing a change in reflectance by irradiating the optical recording material according to any one of claims (1) and (2) with pulsed laser light.
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