JPH03124786A - Pressure-sensitive adhesive emulsion composition and kraft tape prepared therefrom - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive emulsion composition and kraft tape prepared therefrom

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JPH03124786A
JPH03124786A JP1264136A JP26413689A JPH03124786A JP H03124786 A JPH03124786 A JP H03124786A JP 1264136 A JP1264136 A JP 1264136A JP 26413689 A JP26413689 A JP 26413689A JP H03124786 A JPH03124786 A JP H03124786A
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JP
Japan
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emulsion
adhesive
pressure
sensitive adhesive
emulsion composition
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JP1264136A
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Japanese (ja)
Inventor
Hajime Yuyama
湯山 元
Fumio Maekawa
前川 文雄
Kazuo Umekage
梅景 一雄
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Kanebo NSC KK
Original Assignee
Kanebo NSC KK
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To obtain the title compsn. with excellent normal adhesive force and low temp. adhesive force against a resin with a low polarity such as polyolefin resins by incorporating each specified polymer and pitch emulsion and adjusting the content of the latter to be a specified amt. CONSTITUTION:A polymer derived from one or more compd. selected from alkyl (meth)acrylates and vinyl compd. and with a glass transition temp. of -60 to -30 deg.C (e.g. methyl acrylate-2-ethylhexyl acrylate-acrylic acid-N- methylolacrylamide copolymer) and a pitch emulsion with a mean diameter of an emulsion particle of 0.5-3.0mu are incorporated and the content of the pitch emulsion is adjusted to 1-70 pts.wt. (solid content) based on 100 pts.wt. solid component of the emulsion compsn.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粘着テープ等に用いられる感圧接着性エマル
ジョン組成物およびそれを用いたクラフトテープに関す
るものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive emulsion composition used for adhesive tapes and the like, and a craft tape using the same.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に粘着テープ等の接(粘)着剤層には、アクリル酸
アルキルエステルないしはメタクリル酸アルキルエステ
ルを水性媒体中で乳化重合して得られたアクリル系高分
子重合体エマルジョンが用いられている。この種のエマ
ルジョンは、有機溶剤を使用しないことから省資源、環
境衛生、安全性の観点から好適であり、しかも優れた接
着特性および耐久性を備えているため、従来の天然ゴム
系2合成ゴム系の感圧接着剤に代わって広く用いられる
ようになっている。この種のアクリル系高分子重合体エ
マルジョンは、一般にアクリル系不飽和単量体を必要に
応じてアクリル酸、ビニルエステルなどの改質系モノマ
ーとともに水性媒体中で、半連続、二段2パワーフイー
ド等の方法により乳化重合させて製造される。この方法
で得られるアクリル系高分子重合体エマルジョンは、そ
の主成分であるアクリル系高分子重合体が、溶液重合で
つくられる高分子重合体に比べて比較的大きな分子量と
なることがら感圧接着剤として高い凝集力が得られる。
Generally, an acrylic polymer emulsion obtained by emulsion polymerization of an acrylic acid alkyl ester or a methacrylic acid alkyl ester in an aqueous medium is used for adhesive layers of adhesive tapes and the like. Since this type of emulsion does not use organic solvents, it is suitable from the viewpoints of resource saving, environmental health, and safety.Moreover, it has excellent adhesive properties and durability, so it can be It has become widely used as an alternative to other pressure-sensitive adhesives. This type of acrylic polymer emulsion is generally produced by adding an acrylic unsaturated monomer to an aqueous medium together with a modifying monomer such as acrylic acid or vinyl ester as required, in a semi-continuous, two-stage, two-power feed, etc. It is produced by emulsion polymerization using the method described in the following. The acrylic polymer emulsion obtained by this method has a pressure-sensitive adhesive because its main component, the acrylic polymer, has a relatively large molecular weight compared to polymers produced by solution polymerization. High cohesive force can be obtained as an agent.

しかしながら、反面、アクリル系高分子重合体エマルジ
ョンは、表面が低極性のポリオレフィン樹脂、例えばポ
リエチレンやポリプロピレン等からなる容器やフィルム
に対する常態接着力、低温接着力が実用上不充分であり
、その向上が強く要望されている。通常、このような接
着剤には、粘着三物性(接着力、凝集力、タック)のよ
いことが要求されている。したがって、アクリル系高分
子重合体エマルジョンについても上記三物性、特にその
接着力を高めることによりポリオレフィン樹脂に対する
接着力の向上を図ることができるはずである。しかし、
粘着三物性については三者のバランスがとれていること
も必要であり、それらのバランスを保ちながら接着力を
向上させることは、アクリル系高分子重合体自体の組成
を単に変えるというだけでは不可能である。
However, on the other hand, acrylic polymer emulsions have practically insufficient normal adhesion and low-temperature adhesion to containers and films whose surfaces are made of polyolefin resins with low polarity, such as polyethylene and polypropylene. It is strongly requested. Generally, such adhesives are required to have good adhesive properties (adhesion, cohesion, and tack). Therefore, it should be possible to improve the adhesive strength of an acrylic polymer emulsion to a polyolefin resin by increasing the above three physical properties, especially its adhesive strength. but,
It is also necessary to maintain a balance between the three physical properties of adhesion, and it is impossible to improve adhesion while maintaining a balance between them simply by changing the composition of the acrylic polymer itself. It is.

例えば、タックを向上させようとする時には、−般に粘
着剤ポリマーのガラス転移点を下げることが行われるが
、その結果、クリープが上昇し凝集力が低下する。これ
を回避するため、分子量を高めるか、もしくは架橋度を
高めることがなされるが、このようにすると今度は接着
力が低下してしまう。この接着力を向上させようとすれ
ば濡れ性を上昇させる方法(粘性流動性の調整2表面張
力の低下)が行われるが、それにより凝集力が低下して
しまう。したがって、アクリル系高分子重合体自体の組
成、例えばアクリル系単量体の種類を選択することによ
り低極性のポリオレフィン樹脂等に対する常態接着力、
低温接着力等を向上させることは困難である。
For example, attempts to improve tack generally involve lowering the glass transition temperature of the adhesive polymer, but this results in increased creep and decreased cohesive strength. In order to avoid this, attempts are made to increase the molecular weight or the degree of crosslinking, but doing so will result in a decrease in adhesive strength. In order to improve this adhesive force, a method of increasing wettability (adjustment of viscous fluidity 2 reduction of surface tension) is used, but this results in a decrease in cohesive force. Therefore, by selecting the composition of the acrylic polymer itself, for example, the type of acrylic monomer, it is possible to improve the normal adhesive strength to low polarity polyolefin resins, etc.
It is difficult to improve low-temperature adhesive strength and the like.

そこで、アクリル系高分子重合体エマルジョンの主成分
である重合体自体の組成を調整するのではなく、他の成
分材料を上記アクリル系高分子重合体と併用することが
行われる。例えば、低極性のポリオレフィン樹脂に対す
る常態接着力を向上させるために、アクリル系高分子重
合体エマルジョンに粘着付与剤樹脂エマルジョンをブレ
ンドする方法が考えられている。しかしながら、このよ
うにすると、アクリル系高分子重合体の粒子と粘着付与
剤樹脂の粒子とがエマルジョン中において均一に混合分
散しないことから、常態接着力が満足しうるように向上
しない。また、このようなアクリル系高分子重合体−粘
着付与剤樹脂エマルジョンを用いて粘着テープないしは
粘着シートの接着剤層を構成する場合には、エマルジョ
ンの構造粘性が高いことから、ロール塗工機等によりエ
マルジョンを塗工する際、塗工性(ロール塗工適性)が
悪く作業がしにくいという難点が生ずる。これを改善す
るため、粘着付与剤樹脂エマルジョンを単にブレンドす
るのではなく、アクリル系高分子重合体エマルジョンの
合成時に添加し、粘着付与剤樹脂含有アクリル系高分子
重合体エマルジョンを製造する方法(特開昭58−18
5668号)が提案されている。しかしながら、この方
法では、重合の核となりうるシードポリマーが全く存在
しない反応系中で、アクリル系単量体の初期重合を粘着
付与剤樹脂の共存下で行うこととなるため、生成ポリマ
ー粒子の多くが最終的に個別に水中分散することとなり
、低温接着力を常態接着力と同様に高めることができな
い。また、これ以外の方法として、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体(ビニルエステル系共重合体)のエマルジョ
ンをシードとし、これにアクリル系単量体のプレエマル
ジョンを滴下してシード重合を行い、ポリオレフィン樹
脂に対する常態接着力を向上させる方法(特開昭57−
16082号)が提案されている。
Therefore, instead of adjusting the composition of the polymer itself, which is the main component of the acrylic polymer emulsion, other component materials are used in combination with the acrylic polymer. For example, a method of blending a tackifier resin emulsion with an acrylic polymer emulsion has been considered in order to improve the normal adhesive strength to low polarity polyolefin resins. However, in this case, the particles of the acrylic polymer and the particles of the tackifier resin are not uniformly mixed and dispersed in the emulsion, so that the normal adhesive strength is not improved satisfactorily. In addition, when forming the adhesive layer of an adhesive tape or adhesive sheet using such an acrylic polymer-tackifier resin emulsion, roll coating machines, etc. are required because the emulsion has a high structural viscosity. Therefore, when applying the emulsion, there arises a problem that the coating property (roll coating suitability) is poor and the work is difficult. In order to improve this, a method of manufacturing an acrylic polymer emulsion containing a tackifier resin by adding the tackifier resin emulsion at the time of synthesis of the acrylic polymer emulsion instead of simply blending the tackifier resin emulsion (specially Kaisho 58-18
No. 5668) has been proposed. However, in this method, the initial polymerization of the acrylic monomer is carried out in the coexistence of a tackifier resin in a reaction system in which there is no seed polymer that can serve as a nucleus for polymerization. end up being individually dispersed in water, making it impossible to increase the low-temperature adhesive strength to the same level as the normal adhesive strength. In addition, as a method other than this, an emulsion of ethylene-vinyl acetate copolymer (vinyl ester copolymer) is used as a seed, and a pre-emulsion of an acrylic monomer is dropped onto this to perform seed polymerization. Method for improving normal adhesive strength against
No. 16082) has been proposed.

さらに、アクリル系アルキルエステル単量体、不飽和カ
ルボン酸単量体に改質モノマーとしてアクリル酸テトラ
ヒドロキシフルフリル単量体やシクロヘキシル(メタ)
アクリレート誘導体等を共重合させ、ポリオレフィン樹
脂に対する常態接着力の向上しているエマルジョン型接
着剤を製造する方法(特開昭57−187476号、特
開昭58−194996号)も提案されている。これら
の提案法のうち、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマル
ジョンを用いる方法の場合、アクリル系モノマーの重合
の核となりうるシードポリマーが存在していることから
高濃度のエマルジョンを製造することが可能である。し
かし、その反面、最終生成ポリマー粒子の構成が不均一
となり、これに起因して低温接着性と常態接着性とを充
分向上させることができなくなる。また、改質モノマー
として、アクリル酸テトラヒドロキシフルフリル単量体
等を用いる方法では、それらの共重合性が良好ではない
ため得られるエマルジョンが機械的安定性および化学的
安定性に乏しくなり、しかもポリオレフィン樹脂に対す
る接着力の向上効果が不充分となる。
Furthermore, acrylic acid tetrahydroxyfurfuryl monomer and cyclohexyl (meth) acrylic acid monomer are used as modification monomers for acrylic alkyl ester monomers and unsaturated carboxylic acid monomers.
A method of producing an emulsion type adhesive with improved normal adhesive strength to polyolefin resins by copolymerizing acrylate derivatives has also been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-187476 and 1987-194996). Among these proposed methods, in the case of the method using an ethylene-vinyl acetate copolymer emulsion, it is possible to produce a highly concentrated emulsion due to the presence of a seed polymer that can serve as a nucleus for polymerization of the acrylic monomer. be. However, on the other hand, the structure of the final polymer particles becomes non-uniform, which makes it impossible to sufficiently improve low-temperature adhesion and normal state adhesion. In addition, in the method of using tetrahydroxyfurfuryl acrylate monomer as a modifying monomer, the copolymerizability of these monomers is not good, so the resulting emulsion has poor mechanical stability and chemical stability. The effect of improving adhesive strength to polyolefin resin becomes insufficient.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

このように、従来は、アクリル系高分子重合体エマルジ
ョンの主成分となるアクリル系高分子重合体の組成自体
を変えてみても、また、アクリル系高分子重合体エマル
ジョンに対して例えば、粘着付与剤樹脂をブレンドした
り、重合時に添加したりする等の方法を行っても、低極
性のポリオレフィン樹脂に対する常態接着力、低温接着
力を向上させることができていないのが実情である。
In this way, in the past, even if the composition itself of the acrylic polymer, which is the main component of the acrylic polymer emulsion, was changed, it was not possible to add tack to the acrylic polymer emulsion. Even if methods such as blending agent resins or adding them during polymerization are carried out, the reality is that it has not been possible to improve the normal state adhesive strength and low temperature adhesive strength to low polarity polyolefin resins.

本発明は、このような事情に鑑みなされたもので、粘着
三物性のバランスが維持され、しかも低極性のポリオレ
フィン樹脂等に対する常態接着力。
The present invention was developed in view of the above circumstances, and it maintains the balance of the three physical properties of adhesion, and also provides normal adhesive strength to low polarity polyolefin resins and the like.

低温接着力が向上している感圧接着性エマルジョン組成
物およびそれを用いたクラフトテープの提供をその目的
とする。
The purpose of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive emulsion composition with improved low-temperature adhesive strength and a craft tape using the same.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

本発明は、上記の目的を達成するため、下記の(A)成
分と(B)成分を含む感圧接着性エマルジョン組成物で
あって、(B)成分の含有量がエマルジョン組成物の固
形分100重量部に対し1〜70固形分重量部に設定さ
れていることを特徴とする感圧接着性エマルジョン組成
物を第1の要旨とし、 (A)アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステルおよびビニル化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一つの化合物から誘導され、ガラス転移点
が一60℃〜−30℃の範囲内である重合体。
In order to achieve the above object, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive emulsion composition containing the following components (A) and (B), wherein the content of component (B) is the solid content of the emulsion composition. The first gist is a pressure-sensitive adhesive emulsion composition characterized in that the solid content is set at 1 to 70 parts by weight per 100 parts by weight, and (A) an acrylic acid alkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, and a vinyl ester. A polymer derived from at least one compound selected from the group consisting of compounds and having a glass transition point within the range of 160°C to -30°C.

(B)乳化粒子の平均粒子径が0.5〜3.0μmの瀝
青乳剤。
(B) A bituminous emulsion in which the average particle diameter of emulsified particles is 0.5 to 3.0 μm.

上記感圧接着性エマルジョン組成物により感圧接着剤層
が形成されているクラフトテープを第2の要旨とする。
The second aspect is a kraft tape having a pressure-sensitive adhesive layer formed from the pressure-sensitive adhesive emulsion composition.

(作用〕 本発明者らは、アクリル系重合体を主成分とするエマル
ジョンの上記欠点を改善する目的で研究を重ねる過程で
、アスファルト等の瀝青物が粘着性に冨んでいることに
着目し、これをエマルジョンに導入することを試みた。
(Function) In the course of repeated research for the purpose of improving the above-mentioned drawbacks of emulsions mainly composed of acrylic polymers, the present inventors focused on the fact that bituminous materials such as asphalt are highly sticky, An attempt was made to introduce this into an emulsion.

すなわち、上記瀝青物を界面活性剤等の作用により水中
に乳化して、瀝青乳剤とし、これをエマルジョンに添加
してエマルジョン組成物をつくり、その緒特性を調べた
結果、上記瀝青乳剤を特定の範囲でエマルジョンに配合
すると、粘着三物性のバランスを維持した状態でポリオ
レフィン樹脂等に対する常態接着力、低温接着力が向上
することを見いだし本発明に到達した。このように瀝青
乳剤を添加することにより上記のような効果が得られる
のは、それを用いた接(粘)着剤層においてエマルジョ
ン組成物中のアクリル酸エステル系重合体等がマトリッ
クスとなり、これに瀝青乳剤の瀝青物粒子がランダムに
分散したいわゆる海−島構造を形成することによるもの
と思われる。
That is, the above-mentioned bituminous material was emulsified in water by the action of a surfactant etc. to form a bituminous emulsion, and this was added to the emulsion to prepare an emulsion composition.As a result of investigating the characteristics of the above-mentioned bituminous material, it was found that the above-mentioned bituminous emulsion was The inventors have discovered that when blended into an emulsion within a range of the above range, the normal adhesive strength and low-temperature adhesive strength to polyolefin resins and the like are improved while maintaining the balance of the three adhesive properties, and the present invention has been achieved. The above effects can be obtained by adding a bitumen emulsion because the acrylic ester polymer, etc. in the emulsion composition acts as a matrix in the adhesive layer using the bituminous emulsion. This is thought to be due to the formation of a so-called sea-island structure in which the bituminous particles of the bituminous emulsion are randomly dispersed.

また、本発明者らは、上記エマルジョン組成物をクラフ
トテープの感圧接(粘)着剤層に応用することを着想し
て研究を重ねた結果、上記エマルジョン組成物を用いた
接着剤層は、ゴム系の接着剤層と同等の接着強度を呈し
、しかもゴム系のものに比べて耐候性、耐熱性に優れて
いることを見いだした。そのうえ、上記エマルジョン組
成物は必要に応じた設計が可能であって、その物性を損
なうことなく接着剤層に要求される特性を調節すること
も可能であるという利点を備えている。
In addition, the present inventors have conceived the idea of applying the above emulsion composition to a pressure-sensitive (adhesive) adhesive layer of a craft tape, and as a result of repeated research, the adhesive layer using the above emulsion composition has the following properties: It has been found that it exhibits adhesive strength equivalent to a rubber-based adhesive layer, and has superior weather resistance and heat resistance compared to rubber-based adhesive layers. Furthermore, the emulsion composition has the advantage that it can be designed as required, and the properties required for the adhesive layer can be adjusted without impairing its physical properties.

本発明の感圧接着性エマルジョン組成物は、(A)成分
として、アクリル酸アルキルエステル。
The pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention contains an acrylic acid alkyl ester as the component (A).

メタクリル酸アルキルエステル、ビニル化合物から誘導
されたガラス転移点−60℃〜−30℃の重合体を用い
、(B)成分として、乳化粒子の平均粒子径が0.5〜
3.0μmの瀝青乳剤を用いて得られる。
Using a polymer derived from a methacrylic acid alkyl ester and a vinyl compound and having a glass transition point of -60°C to -30°C, the average particle diameter of the emulsified particles is 0.5 to -30°C as the component (B).
Obtained using a 3.0 μm bituminous emulsion.

上記(A)成分の原料となる、アクリル酸アルキルエス
テル、メタクリル酸アルキルエステル。
Acrylic acid alkyl ester and methacrylic acid alkyl ester, which are raw materials for the component (A).

ビニル化合物としては、具体的につぎのようなものがあ
げられる。すなわち、アクリル酸アルキルエステルとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、2−
エチルへキシルアクリレート、ノルマルブチルアクリレ
ート、イソブチルアクリレート、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート等があげられる。また
、これらに官能基が結合しているものを用いても差し支
えはない。メタクリル酸アルキルエステルの具体例とし
ては、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ノルマルブチルメタクリレート。
Specific examples of vinyl compounds include the following. That is, acrylic acid alkyl esters include methyl acrylate, ethyl acrylate, 2-
Examples include ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, isobutyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, hydroxypropyl acrylate, and trimethylolpropane triacrylate. Furthermore, there is no problem in using those to which a functional group is bonded. Specific examples of methacrylic acid alkyl esters include methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Normal butyl methacrylate.

イソブチルメタクリレート ラウリルメタクリレート、
メトキシジエチレンメタクリレート、メトキシポリエチ
レングリコールメタクリレート、ヒドロキシエチルメタ
クリレート ヒドロキシプロピルメタクリレート、ジメ
チルアミノエチルメタクリレート、グリシジルメタクリ
レート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、
トリメチロールプロパントリメタクリレート等があげら
れる。また、これらの化合物に官能基が結合しているも
のを用いても差し支えはない。また、ビニル化合物の具
体例としては、スチレン、α−アルキルスチレン、α−
クロロスチレン、酢酸ビニル。
isobutyl methacrylate lauryl methacrylate,
Methoxydiethylene methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl methacrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, glycidyl methacrylate, tetraethylene glycol dimethacrylate,
Examples include trimethylolpropane trimethacrylate. Moreover, there is no problem even if a functional group is bonded to these compounds. Further, specific examples of vinyl compounds include styrene, α-alkylstyrene, α-
Chlorostyrene, vinyl acetate.

アクリロニトリル、塩化ビニル等があげられる。Examples include acrylonitrile and vinyl chloride.

これら(A)成分の原料化合物は単独で用いてもよいし
併用しても差し支えはない。これら(A)成分の原料化
合物は、従来公知の乳化重合法により重合され重合体化
される。この場合、重合体のガラス転移点は、−60℃
〜−30℃の範囲内に設定されることが必要である。ガ
ラス転移点が上記の範囲を外れると、充分な効果が得ら
れなくなるからである。
These raw material compounds for component (A) may be used alone or in combination. These raw materials for component (A) are polymerized by a conventionally known emulsion polymerization method. In this case, the glass transition point of the polymer is -60°C
It is necessary to set the temperature within the range of ~-30°C. This is because if the glass transition point is outside the above range, sufficient effects cannot be obtained.

上記(B)成分の瀝青乳剤としては、水中油滴型瀝青乳
剤であり、具体的には、ストレートアスファルト、セミ
プローンアスファルトブローンアスファルト、天然アス
ファルトカットバックアスファルト、コールタール、オ
イルクール、タールピッチ、石油ピッチ、トール油ピッ
チ、脂肪酸ピッチ等の瀝青物を単独でもしくは併せて水
中に乳化した乳剤があげられる。上記瀝青物の乳化には
、一般に、界面活性剤、安定剤、保護コロイド等を適宜
に用い乳化することが行われる。この種の瀝青乳剤は、
界面活性剤の種類によりカチオン系、アニオン系、ノニ
オン系に分類される。このような瀝青乳剤は、その乳化
粒子の平均粒子径が0.5〜3.0μmの範囲内である
ことが必要である。より好ましいのは、0.5〜1.0
μmである。
The bitumen emulsion of component (B) above is an oil-in-water bitumen emulsion, and specifically, straight asphalt, semi-prone asphalt, blown asphalt, natural asphalt cutback asphalt, coal tar, oil cool, tar pitch, petroleum Examples include emulsions in which bituminous substances such as pitch, tall oil pitch, and fatty acid pitch are emulsified in water either alone or in combination. Emulsification of the above-mentioned bituminous material is generally carried out by appropriately using surfactants, stabilizers, protective colloids, etc. This kind of bituminous emulsion is
Depending on the type of surfactant, it is classified into cationic, anionic, and nonionic. In such a bituminous emulsion, it is necessary that the average particle diameter of the emulsified particles is within the range of 0.5 to 3.0 μm. More preferably 0.5 to 1.0
It is μm.

また、粒子系分布(重量平均粒子径/数平均粒子径、以
下rdw/dn」とする)の値が1.0〜1゜5の範囲
になっているものを使用することが効果の点で好適であ
る。すなわち、上記瀝青乳剤の乳化粒子の平均粒子径が
前記の範囲を外れると、適正な海−島構造が得られにく
くなり所期の効果が得られなくなるからである。より詳
しく説明すると、平均粒子径が0.5μm未満になると
、エマルジョン状態で乳化粒子が均一分散系を形成しに
くく、しかも皮膜状態で海−島構造を取りにくくなる。
In addition, in terms of effectiveness, it is recommended to use particles whose particle distribution (weight average particle diameter/number average particle diameter, hereinafter referred to as rdw/dn) is in the range of 1.0 to 1°5. suitable. That is, if the average particle size of the emulsified particles of the bitumen emulsion is outside the above range, it becomes difficult to obtain a proper sea-island structure and the desired effect cannot be obtained. To explain in more detail, when the average particle diameter is less than 0.5 μm, it becomes difficult for the emulsified particles to form a uniformly dispersed system in an emulsion state, and it becomes difficult to form a sea-island structure in a film state.

逆に3.0μmを超えると、瀝青乳剤を上記エマルジョ
ン組成物に配合した段階で均一分散系を形成することが
困難となり、瀝青乳剤粒子の偏在ないしは凝集作用を引
き起こし、エマルジョン組成物の機械安定性および化学
安定性が極めて悪化するからである。なお、上記粒子径
分布が、1.0〜1.5の範囲を外゛れると多分散分布
系になり、平均粒子径が上記の適正範囲内であっても連
続相と分散相とのバランスが維持しにくくなってブレン
ド系中に瀝青乳剤粒子の連続相が一部発生し、重合体エ
マルジョンと瀝青乳剤との二相が連続相として存在する
傾向が見られるようになる。その結果、連続相が変形す
る際に二相間にクラックが生じ剥離強度の向上効果が得
られにくくなるからである。
On the other hand, if the diameter exceeds 3.0 μm, it becomes difficult to form a uniform dispersion system when the bitumen emulsion is blended into the emulsion composition, causing uneven distribution or agglomeration of bitumen emulsion particles, which impairs the mechanical stability of the emulsion composition. This is because chemical stability is extremely deteriorated. In addition, if the above particle size distribution is outside the range of 1.0 to 1.5, it becomes a polydisperse distribution system, and even if the average particle size is within the above appropriate range, the balance between the continuous phase and the dispersed phase will be affected. becomes difficult to maintain, and a continuous phase of bitumen emulsion particles is partially generated in the blend system, and there is a tendency for two phases of polymer emulsion and bitumen emulsion to exist as a continuous phase. As a result, when the continuous phase deforms, cracks occur between the two phases, making it difficult to obtain the effect of improving peel strength.

本発明の感圧接着性エマルジョン組成物は、例えばつぎ
のようにして製造される。すなわち、まず上記のアクリ
ル酸アルキルエステル等の不飽和単量体く(A)成分の
原料化合物〉と、必要に応じて界面活性剤、開始剤、緩
衝液等とを所定の割合で配合し、従来公知の半連続乳化
重合法、−括乳化重合法、二段乳化重合法、パワーフィ
ード乳化重合法等を応用し、上記原料を乳化させてエマ
ルジョンをつくる。つぎに、このエマルジョンに、瀝青
乳剤を添加して混合する。これにより目的とする感圧接
着性エマルジョン組成物が得られる。
The pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention is produced, for example, as follows. That is, first, the above-mentioned unsaturated monomer such as acrylic acid alkyl ester (raw material compound of component (A)) is mixed with a surfactant, an initiator, a buffer solution, etc. as necessary in a predetermined ratio, The above raw materials are emulsified to form an emulsion by applying a conventionally known semi-continuous emulsion polymerization method, bulk emulsion polymerization method, two-stage emulsion polymerization method, power feed emulsion polymerization method, etc. The bituminous emulsion is then added to this emulsion and mixed. As a result, the desired pressure-sensitive adhesive emulsion composition is obtained.

この場合、瀝青乳剤の配合量は、エマルジョン組成物の
固形分100重量部(以下「部」と略す)に対し、1〜
70固形分部に設定することが必要である。すなわち、
瀝青乳剤の使用量が1部を下回ると、接着力の向上効果
が認められなくなる。
In this case, the amount of bituminous emulsion blended is 1 to 1 to 100 parts by weight (hereinafter abbreviated as "parts") of the solid content of the emulsion composition.
It is necessary to set the solid content at 70 parts solids. That is,
If the amount of bituminous emulsion used is less than 1 part, the effect of improving adhesive strength will not be observed.

すなわち、瀝青乳剤粒子が少ないために凝集力低下を招
き、所定の接着力の向上効果が見られなくなる。逆に7
0固形分部を超えると、ブレンド系のガラス転移点が一
30℃を大幅に超えるようになるため、室温では感圧接
着性エマルジョン組成物からなる接着剤層がゴム状領域
に充分に達せずタックが低下してしまう。さらに、この
状態では、不実安定な海−溝相混合系となり、界面張力
のため島−溝相形態に反転移行し、その結果、接着力お
よび凝集力の双方の低下現象を招来するようになるから
である。したがって、瀝青乳剤の使用割合は上記の範囲
に設定することが必要である。
That is, since the number of bituminous emulsion particles is small, the cohesive force decreases, and the desired effect of improving adhesive strength is not observed. On the contrary, 7
If the solid content exceeds 0, the glass transition point of the blend system will significantly exceed 130°C, and therefore the adhesive layer made of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition will not reach the rubbery region sufficiently at room temperature. The tack will decrease. Furthermore, in this state, the system becomes an unstable ocean-trench phase mixture, and due to the interfacial tension, the system reverses to the island-trench phase, resulting in a decrease in both adhesion and cohesion. It is from. Therefore, it is necessary to set the proportion of bituminous emulsion used within the above range.

このようにして得られた本発明の感圧接着性エマルジョ
ン組成物は、エマルジョンの状態で上記(A)成分の重
合体と、(B)成分の瀝青乳剤とがいわゆる均一分散系
を形成し、乾燥皮膜にした段階で海−島構造を構成する
。すなわち、上記乾燥皮膜からなる粘着剤層では、上記
重合体からなるマトリックスに、瀝青乳剤の瀝青物が粒
子としてランダムに分散した二相構造(海−島構造)を
形成する。これにより接着力、凝集力およびタックの粘
着三物性のバランスを保ちながら、接着力および凝集力
を大幅に向上させることができるようになる。
In the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention thus obtained, the polymer of component (A) and the bituminous emulsion of component (B) form a so-called homogeneous dispersion system in an emulsion state, A sea-island structure is formed when the film is dried. That is, in the adhesive layer made of the dry film, a two-phase structure (sea-island structure) is formed in which the bituminous material of the bituminous emulsion is randomly dispersed as particles in the matrix made of the polymer. This makes it possible to significantly improve adhesive force and cohesive force while maintaining a balance among the three physical properties of adhesive force, cohesive force, and tack.

したがって、本発明の感圧接着性エマルジョン組成物で
は、従来のアクリル系高分子重合体エマルジョンがポリ
オレフィン樹脂等に対する常態接着力、低温接着力に欠
けるところ、ポリオレフィン樹脂に対する常態接着力、
低温接着力等が大幅に向上するようになる。
Therefore, in the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention, conventional acrylic polymer emulsions lack normal adhesive strength and low temperature adhesive strength to polyolefin resins, etc.
Low-temperature adhesion strength etc. will be significantly improved.

また、本発明の感圧接着性エマルジョン組成物は、均質
、安定で瀝青乳剤の凝集物や重合体の凝集物ないしはそ
れらからなる粗大粒子を殆ど含有していないため、機械
安定性1分散安定性、経日安定性が良好である。したが
って、上記粒子の偏在や遊離現象が発現することなく良
好な乳化状態を維持し、チクソトロビックの粘性を発現
することなく、二重一トニアンに近い粘性を示す。した
がって、ロール塗工適性に優れていて、塗りスジが入ら
ずタック面が平滑で美観が良好となり印刷適性の点でも
好適となる。なお、本発明の感圧接着性エマルジョン組
成物には、必要に応じて充填剤、増粘剤、消泡剤などの
添加剤を使用し、特性を向上させることも容易である。
In addition, the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention is homogeneous and stable and contains almost no bituminous emulsion aggregates, polymer aggregates, or coarse particles composed of them, and therefore has mechanical stability 1 dispersion stability. , good stability over time. Therefore, a good emulsified state is maintained without uneven distribution or release of particles, and a viscosity close to double one tonian is exhibited without exhibiting thixotropic viscosity. Therefore, it has excellent suitability for roll coating, has no coating streaks, has a smooth tacked surface, has a good aesthetic appearance, and is also suitable for printing. In addition, it is also easy to improve the properties of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention by using additives such as fillers, thickeners, antifoaming agents, etc. as necessary.

また、本発明の感圧接着性エマルジョン組成物を粘着剤
とし、これを乾燥重量が10〜200g/rriになる
よう塗布乾燥させて感圧接(粘)着剤層とし、上質紙。
Also, the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention is used as an adhesive, and this is coated and dried to a dry weight of 10 to 200 g/rri to form a pressure-sensitive (adhesive) adhesive layer to produce high-quality paper.

コート紙、クラフト紙、ポリ塩化ビルフィルムなどの表
面基材ないし、は剥離紙の三層が積層されている粘着テ
ープないしは粘着シートならびに包装用テープに応用す
ることができる。このようにして得られたクラフトテー
プ(上記の粘着テープ。
It can be applied to adhesive tapes or adhesive sheets in which three layers of surface materials such as coated paper, kraft paper, and polychloride film or release paper are laminated, as well as packaging tapes. The kraft tape thus obtained (adhesive tape described above).

粘着シート、包装用テープ、梱包用テープ等を総称する
)は、接(粘)着層が上記感圧接着性エマルジョン組成
物によって構成されていることがら、ゴム系等の接着強
度とほぼ同程度の優れた接着強度を示し、しかもその接
(粘)着剤層は耐候性。
(generally refers to adhesive sheets, packaging tapes, packaging tapes, etc.) has adhesive strength that is approximately the same as that of rubber-based adhesives because the adhesive layer is composed of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive emulsion composition. It exhibits excellent adhesive strength, and its adhesive layer is weather resistant.

耐熱性、耐水性に優れている。Excellent heat resistance and water resistance.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上のように、本発明の感圧接着性エマルジョン組成物
は、上記(A)成分と、(B)成分とが特定の割合で配
合されているため、エマルジョン状態では安定しており
、それを塗工し乾燥皮膜化して接(粘)着剤層にした状
態ではその接着剤層はゴム等からなる接着剤層とほぼ同
等の優れた接着強度を示し、しかもゴム等からなる接着
剤層に欠けている耐候性、耐熱性、耐水性を備えている
As described above, the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of the present invention is stable in the emulsion state because the above-mentioned (A) component and (B) component are blended in a specific ratio. When coated and dried to form a contact (adhesive) layer, the adhesive layer exhibits excellent adhesive strength almost equivalent to that of an adhesive layer made of rubber, etc. It has the missing weather resistance, heat resistance, and water resistance.

特に、本発明は、上記(A)成分と(B)成分とを上記
のように特定割合で配合することにより、接着力2凝集
力、タックからなる粘着三物性のバランスを崩すことな
く接着剤層の接着力を大幅に向上させており、従来のア
クリル系高分子重合体エマルジョンでは到達することの
できなかった、ポリオレフィン樹脂等の低極性の樹脂に
対する常態接着力、低温接着力等の大幅な向上を実現し
ている。そして、これをクラフトテープの接着剤層に応
用することにより、ゴム系等の接着剤層とほぼ同等の接
着強度を有し、しかもゴム系の接着剤層には見られない
ような優れた耐湿耐候性、耐熱性、耐水性を有する接着
剤層を備えたクラフトテープを実現できるようになる。
In particular, by blending the above-mentioned (A) component and (B) component in the above-mentioned specific ratio, the present invention can create an adhesive without losing the balance of the three adhesive physical properties consisting of adhesive force, cohesive force, and tack. The adhesive strength of the layer has been greatly improved, and it has significantly improved normal adhesive strength and low temperature adhesive strength for low polarity resins such as polyolefin resins, which was not possible with conventional acrylic polymer emulsions. Improvements have been achieved. By applying this to the adhesive layer of craft tape, it has adhesive strength almost equivalent to that of rubber-based adhesive layers, and has excellent moisture resistance that is not found in rubber-based adhesive layers. It becomes possible to realize a craft tape with an adhesive layer that is weather resistant, heat resistant, and water resistant.

つぎに、実施例について比較例と併せて説明する。Next, examples will be described together with comparative examples.

〔実施例、比較例〕[Example, comparative example]

〈エマルジョン組成物の製造〉 まず、後記の第1表に示すモノマー原料を同表に示す割
合で配合し、モノマー混合溶液をつくった。他方、ポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウ
ム0.3部と、ポリオキシエチレンノニルフェニルエー
テル(HLB:10)1部と、酢酸ナトリウム0.4部
とを、イオン交換水30部に溶解して、界面活性剤水溶
液をつくった。つぎに、この界面活性剤水溶液を上記組
成のモノマー混合液に混合して乳化しモノマープレエマ
ルジョンを作製した。
<Manufacture of emulsion composition> First, the monomer raw materials shown in Table 1 below were blended in the proportions shown in the same table to prepare a monomer mixed solution. On the other hand, 0.3 parts of polyoxyethylene alkylphenyl ether sodium sulfate, 1 part of polyoxyethylene nonylphenyl ether (HLB: 10), and 0.4 parts of sodium acetate were dissolved in 30 parts of ion-exchanged water, A surfactant aqueous solution was prepared. Next, this surfactant aqueous solution was mixed with the monomer mixture having the above composition and emulsified to prepare a monomer pre-emulsion.

つぎに、撹拌機、温度計および冷却筒を備えた反応容器
内に、上記のようにして得られたモノマープレエマルジ
ョンを、プレエマルジョン全体の10重量%だけ添加す
るとともに、イオン交換水を25部添加した。そして、
反応容器内に窒素ガスを流した状態で、撹拌しながら温
度を75℃に昇温させて30分間初期重合を行った。他
方、残ったモノマーブレエマルジョン90重量%ト過硫
酸ナトリウム0.3部とをイオン交換水7部に溶解して
、開始剤水溶液をつくった。つぎに、この開示側水溶液
を上記反応容器内に4時間に渡って滴下し、重合反応を
行わせた。この重合反応の間中、温度を75〜80℃に
保った。そして、開始剤水溶液を滴下し終わったのち、
さらに温度を80 ”Cに保って2時間、後期重合を行
った。このようにしてエマルジョンをつくった。このエ
マルジョンの特性を後記の第1表に示す。
Next, 10% by weight of the entire pre-emulsion of the monomer pre-emulsion obtained as described above was added to a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, and a cooling cylinder, and 25 parts of ion-exchanged water was added. Added. and,
With nitrogen gas flowing into the reaction vessel, the temperature was raised to 75° C. while stirring, and initial polymerization was performed for 30 minutes. On the other hand, the remaining monomer emulsion 90% by weight and 0.3 parts of sodium topersulfate were dissolved in 7 parts of ion-exchanged water to prepare an aqueous initiator solution. Next, this disclosure-side aqueous solution was dropped into the reaction vessel for 4 hours to carry out a polymerization reaction. The temperature was maintained at 75-80°C throughout the polymerization reaction. After dropping the initiator aqueous solution,
Further, the temperature was maintained at 80''C for 2 hours to carry out post-polymerization.An emulsion was thus prepared.The properties of this emulsion are shown in Table 1 below.

〈感圧接着性エマルジョン組成物の製造〉上記のように
して製造したエマルジョン100部に対して、後記の第
1表に示す瀝青乳剤を同表に示す量だけ添加し、ホモデ
イスパー(特殊機械工業株式会社製)を用い、3000
rpmで1゜分間撹拌して感圧接着性エマルジョン組成
物をつくった。このようにして得られた感圧接着性エマ
ルジョン組成物の特性を後記の第1表に併せて示す。た
だし、エマルジョンの各特性はつぎのようにして測定し
た。
<Production of pressure-sensitive adhesive emulsion composition> To 100 parts of the emulsion produced as described above, the bitumen emulsion shown in Table 1 below was added in the amount shown in the same table, and homodisper (Tokushu Kikai Kogyo Co., Ltd. (manufactured by the company), 3000
A pressure sensitive adhesive emulsion composition was prepared by stirring at rpm for 1°. The properties of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition thus obtained are also shown in Table 1 below. However, each characteristic of the emulsion was measured as follows.

■ 固形分濃度(単位:%) JIS−に6839に準じ、105℃,3時間乾燥後に
坪量した。
■ Solid content concentration (unit: %) According to JIS-6839, the basis weight was determined after drying at 105°C for 3 hours.

■ 平均粒子径(単位=μm) 試料エマルジョンを希釈し、レーザー粒径解析システL
L PA−3000/3100 (大塚電子株式会社製
)を用いて測定した。
■ Average particle size (unit = μm) Dilute the sample emulsion and analyze it using the laser particle size analysis system L.
Measurement was performed using L PA-3000/3100 (manufactured by Otsuka Electronics Co., Ltd.).

■ 粘度(単位:cps) JIS−に6838に準じ、特に記述のない限りBM型
回転粘度計を用い、回転速度60rpmにて測定した。
(2) Viscosity (unit: cps) Measured according to JIS-6838 using a BM type rotational viscometer at a rotational speed of 60 rpm unless otherwise specified.

■ 機械安定性〈分散安定性〉 エマルジョンに高剪断力を一定時間与えた場合の機械安
定性を調べるために、HAAKE社製高速回転粘度計を
用いて、約1o分間110000rpの高剪断力を試料
エマルジョンに加えた後の凝集物の発生状態および粘度
の変化を観察し、その状況から機械安定性を評価した。
■ Mechanical stability (dispersion stability) In order to investigate the mechanical stability when high shear force is applied to the emulsion for a certain period of time, a high shear force of 110,000 rp for about 1 o minutes was applied to the sample using a high speed rotational viscometer manufactured by HAAKE. The state of generation of aggregates and changes in viscosity after addition to the emulsion were observed, and the mechanical stability was evaluated based on the situation.

評価は、良好、はぼ良好、やや不良、不良の4段階評価
とした。
The evaluation was on a four-level scale: good, slightly good, slightly poor, and poor.

■ (A)成分と(B)成分との相形態エマルジョン中
の(A)成分と(B)成分の瀝青乳剤との相形態を観察
するために、試料エマルジョンを皮膜化し、K、Kat
Oらの開発した方法〈雑誌Electron  Mic
r。
■ Phase form of component (A) and component (B) In order to observe the phase form of the bituminous emulsion of component (A) and component (B) in the emulsion, the sample emulsion was formed into a film, and K, Kat,
The method developed by O et al. (Magazine Electron Mic)
r.

sc、14.219 (1966))によってオスミウ
ム酸で染色固定し透過型電子顕微鏡(日立社製、H−5
008)によって5万倍で観察した。この方法によると
、試料エマルシコンを皮膜化したときの(A)成分のド
メインと(B)成分の瀝青乳剤のドメインとは電子線透
過率に差があり、(A)成分のドメインは淡い灰色をし
ており、一方、(B)成分の瀝青乳剤のドメインは黒褐
色として撮影されるため、両者の相状態をみることがで
きる。
sc.
008) at a magnification of 50,000 times. According to this method, there is a difference in electron beam transmittance between the domains of component (A) and the bitumen emulsion component (B) when the sample emulsicon is formed into a film, and the domains of component (A) have a pale gray color. On the other hand, the domains of the bituminous emulsion of component (B) are photographed as dark brown, so the phase states of both can be seen.

そこで、この観察による結果を下記のように表示した。Therefore, the results of this observation were displayed as follows.

(表現・・・観察された状況) A・・・連続相としての(A)成分の中に分散相として
(B)成分の瀝青乳剤粒子ドメインがランダムに分散し
ている状態(海−島構造)。
(Expression...Situation observed) A... A state in which bituminous emulsion grain domains of component (B) as a dispersed phase are randomly dispersed in component (A) as a continuous phase (sea-island structure) ).

B・・・(B)成分の瀝青乳剤粒子が凝集し、連続相(
A)成分中に偏在している状態。
B...The bituminous emulsion particles of component (B) aggregate and form a continuous phase (
A) A state where it is unevenly distributed in the ingredients.

C・・・連続相として(A)成分と一部の瀝青乳剤粒子
が存在し、(A)成分の中に残りの瀝青乳剤粒子ドメイ
ンが偏在している状態。
C: A state in which component (A) and some bitumen emulsion particles exist as a continuous phase, and the remaining bitumen emulsion grain domains are unevenly distributed in component (A).

D・・・完全に二相が分離し、偏在している状態。D: A state in which the two phases are completely separated and unevenly distributed.

E・・・連続相としての(A)成分の中に(B)成分の
瀝青乳剤粒子がドメインを形成せずに粒子状態でランダ
ムに分散している状態。
E: A state in which bituminous emulsion particles of component (B) are randomly dispersed in the form of particles without forming domains in component (A) as a continuous phase.

(以下余白) また、上記のようにして得られた感圧接着性エマルジョ
ン組成物の接着力等の特性を求め、その結果を後記の第
2表に示した。
(The following is a blank space) In addition, the properties such as adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition obtained as described above were determined, and the results are shown in Table 2 below.

なお、上記特性はつぎのようにして測定した。The above characteristics were measured as follows.

■ 常態接着力〈常温接着力〉 (単位:g/25mn
+)厚みが50amのポリエステルフィルムの片面に、
各接着剤試料を乾燥後の厚みが25μmとなるように塗
布し、105℃で5分間乾燥して粘着テープを作成した
。そして、この粘着テープの接着剤塗布面を、JIS−
20237に準じてステンレススチール板(以下「SS
板」と略す)の表面に接合した後、180°引き剥がし
接着力を、20℃、65%RHの雰囲気下で測定した。
■Normal adhesive strength (normal temperature adhesive strength) (Unit: g/25mn
+) On one side of a polyester film with a thickness of 50 am,
Each adhesive sample was applied so that the thickness after drying would be 25 μm, and dried at 105° C. for 5 minutes to prepare an adhesive tape. Then, the adhesive-applied side of this adhesive tape was
20237, stainless steel plate (hereinafter referred to as “SS
After bonding to the surface of a "plate"), the 180° peeling adhesive strength was measured at 20° C. and in an atmosphere of 65% RH.

また、被着体として、上記SS板の代わりに高密度ポリ
エチレン板(以下rPE板」と略す)を使用し、上記と
同様にしてその接着力を常態接着力として表示した。
In addition, a high-density polyethylene board (hereinafter abbreviated as "rPE board") was used as an adherend instead of the SS board, and the adhesive strength thereof was expressed as normal adhesive strength in the same manner as above.

■ 低温接着力(単位:g/25ea)常態接着力を測
定するときの温度条件を一2O″Cとする他は、常態接
着力の測定の場合と同様に行い、その接着力を低温接着
力として表示した。
■ Low-temperature adhesion strength (unit: g/25ea) The temperature condition for measuring the normal-state adhesive strength is -20"C, but the procedure is the same as the normal-state adhesive strength measurement, and the adhesive strength is calculated as the low-temperature adhesive strength. It was displayed as .

■ 耐水接着力(単位:25皿) 常態接着力測定の際に用いる粘着テープの接着剤塗布面
をJIS−ZO237に準じてPE板の表面に接合した
試料を3日間水中に浸漬させ、その後水分を充分取り、
180°引き剥がし接着力を、20℃165%RHの雰
囲気下で測定した。
■ Water-resistant adhesive strength (unit: 25 plates) A sample with the adhesive coated side of the adhesive tape used for normal adhesive strength measurement bonded to the surface of a PE board in accordance with JIS-ZO237 was immersed in water for 3 days, and then Take enough of
The 180° peel adhesive strength was measured in an atmosphere of 20° C. and 165% RH.

■ ボールタック〈タック>  (J、Dow法)(単
位:玉番号) JIS−20237に従い、傾斜角30”にて測定した
■ Ball tack <Tack> (J, Dow method) (Unit: ball number) Measured at an inclination angle of 30'' according to JIS-20237.

■ 保持力(単位二分) JIS−20237に準じ、荷重を1kgとし、40℃
965%RHの雰囲気で荷重が落下するまでの経過時間
を測定して表示した。なお、この保持力は凝集力の尺度
となる。
■ Holding force (unit: 2 minutes) According to JIS-20237, load is 1 kg, 40℃
The elapsed time until the load dropped in an atmosphere of 965% RH was measured and displayed. Note that this holding force is a measure of cohesive force.

(余  白  ) 第1表および第2表の結果から、本発明の実施例の感圧
接着性エマルジョン組成物は、機械安定性、塗工性等の
特性が良好で接着力、凝集力、タックの物性のバランス
が高くなっており、しかもポリオレフィン等に対する常
態接着力が大幅に向上していることがわかる。これに対
して、比較例1のものは、常態接着力、特にPE板に対
する接着力が著しく低く、低温接着力の測定時にシツピ
ング現象が生じた。また、接着力、凝集力、タックの物
性バランスも満足できる程度ではない。比較例2のもの
は、接着力凝集力、タックの物性バランスが著しく低下
しており、しかも瀝青乳剤相と重合体相との相状態が瀝
青乳剤粒子が凝集して連続相中に偏在している悪い状態
となっていた。
(Margin) From the results in Tables 1 and 2, it can be seen that the pressure-sensitive adhesive emulsion compositions of Examples of the present invention have good properties such as mechanical stability and coatability, and have good adhesive strength, cohesive force, and tack. It can be seen that the balance of physical properties is improved, and the normal adhesive strength to polyolefins etc. is significantly improved. On the other hand, in Comparative Example 1, the adhesive strength under normal conditions, especially the adhesive strength to the PE plate, was extremely low, and a shipping phenomenon occurred when measuring the low temperature adhesive strength. Moreover, the physical property balance of adhesive force, cohesive force, and tack is not at a satisfactory level. In Comparative Example 2, the adhesive force, cohesive force, and tack physical property balance were significantly reduced, and the phase state of the bitumen emulsion phase and polymer phase was such that the bitumen emulsion particles aggregated and were unevenly distributed in the continuous phase. It was in a bad condition.

比較例3のものは、機械安定性等の特性が比較例2と同
様劣っており、そのうえ物性バランスの低下も比較例2
と同様であった。また、瀝青乳剤相と重合相との相状態
は比較例2と同様悪かった。
Comparative Example 3 is inferior in properties such as mechanical stability to Comparative Example 2, and the physical property balance is also lower than that of Comparative Example 2.
It was the same. Further, the phase conditions of the bituminous emulsion phase and the polymerization phase were poor as in Comparative Example 2.

比較例4のものは、機械安定性は良好であるが常態接着
力が悪く、また瀝青乳剤と重合体との相状態も悪かった
。比較例5のものは、瀝青乳剤粒子の凝集が発生し、機
械安定性を調べたところ、高剪断力を加えて1分後にエ
マルジョンが破壊し安定性が悪いことがわかった。
Comparative Example 4 had good mechanical stability, but poor adhesive strength under normal conditions, and poor phase condition between the bituminous emulsion and the polymer. In Comparative Example 5, agglomeration of bituminous emulsion particles occurred, and when the mechanical stability was examined, it was found that the emulsion broke 1 minute after applying a high shearing force, indicating poor stability.

(クラフトテープの製造) 上記のようにして得られた実施例1の感圧接着性エマル
ジョン組成物と比較例1のそれとを25%のアンモニア
水で中和した後、ビスサーフ(花王株式会社製、増粘剤
)を配合して粘度を8000cpsに調整した。これを
3本リバースロールコータ−を用い、塗工速度80/分
の条件でタルトパック加工された秤量73g/ボのテー
プ用未晒クラフト紙に対して60g/ポの割合で塗工し
、梱包用クラフトテープを製造した。
(Manufacture of Kraft Tape) After neutralizing the pressure-sensitive adhesive emulsion composition of Example 1 and that of Comparative Example 1 obtained as described above with 25% ammonia water, Vissurf (manufactured by Kao Corporation), A thickener) was added to adjust the viscosity to 8000 cps. This was coated at a rate of 60 g/pot using a 3-roll reverse roll coater at a coating speed of 80/min on unbleached kraft paper for tape with a weight of 73 g/bo processed by Tart Pack, and then packed. produced craft tape for

また、比較例7として、天然ゴムを接着剤層に用いた梱
包用クラフトテープを示した。このテープは、つぎのよ
うにして製造されたものである。すなわち、まず素練り
処理した天然ゴム(シェルケミカル社製)100部、亜
鉛華50部、天然ロジン(クロスビー社製)75部、S
ym−ジ−β−ナフチル−P−ジアミノフェニレン2部
、ラノリン10部を撹拌および昇温装置を備えた反応容
器に入れ、天然ゴムおよび天然樹脂ロジンの軟化点以上
の温度で混練した。
Moreover, as Comparative Example 7, a packing tape using natural rubber as an adhesive layer was shown. This tape was manufactured as follows. That is, first, 100 parts of masticated natural rubber (manufactured by Shell Chemical Company), 50 parts of zinc white, 75 parts of natural rosin (manufactured by Crosby Company), S
2 parts of ym-di-β-naphthyl-P-diaminophenylene and 10 parts of lanolin were placed in a reaction vessel equipped with a stirring and temperature raising device, and kneaded at a temperature equal to or higher than the softening point of natural rubber and natural resin rosin.

つぎに、これを自然冷却しノルマルヘキサンで希釈して
固形分濃度が50%になるように調整した。これを、前
記感圧接着性エマルジョン組成物に変えて用いることに
よりつくられたものである。また、比較例8として合成
ゴムを接着剤層に用いた梱包用クラフトテープを示した
Next, this was naturally cooled and diluted with n-hexane to adjust the solid content concentration to 50%. This was produced by using this in place of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition. Moreover, as Comparative Example 8, a packing tape using synthetic rubber for the adhesive layer was shown.

このテープは、つぎのようにして製造されたものである
。すなわち、まずエチレン酢酸ビニルコポリマー(EV
A、住人化学工業社製)40部、ポリ酢酸ビニルlO部
、芳香族炭化水素ホルマリン樹脂40部、マイクロクリ
スタリンワックス10部、酸化防止剤1部を溶融撹拌機
に入れ200℃,2時間の条件で溶融ブレンド処理した
。これをブロック状ホットメルト成形機にかけて成形冷
却し、ついで適量採取し熱ロールに掛け、前記クラフト
紙に60 g/rrtの割合で塗工することによりつく
られたものである。
This tape was manufactured as follows. That is, first, ethylene vinyl acetate copolymer (EV
A, manufactured by Sumima Kagaku Kogyo Co., Ltd.) 40 parts, 10 parts of polyvinyl acetate, 40 parts of aromatic hydrocarbon formalin resin, 10 parts of microcrystalline wax, and 1 part of antioxidant were melted in a stirrer and heated at 200°C for 2 hours. The mixture was melt blended. This was molded and cooled in a block-shaped hot melt molding machine, and then an appropriate amount was taken, placed on a heated roll, and coated on the kraft paper at a rate of 60 g/rrt.

以上のようにして得られた梱包用クラフトテープの低速
引張り強度を測定し、後記の第3表に示した。
The low-speed tensile strength of the packing tape obtained as described above was measured and shown in Table 3 below.

なお、上記特性はつぎのようにして測定した。The above characteristics were measured as follows.

(低速引張り接着強度) (単位:g/25+nm)各
試料をJIS−ZO237に準じてダンボールの表面に
接合した。そして、引張りスピード条件を0.5a/1
lIinとする他は前記常態接着力の測定の場合と同様
にして接着力を測定した。
(Low speed tensile adhesive strength) (Unit: g/25+nm) Each sample was bonded to the surface of a cardboard according to JIS-ZO237. Then, the tensile speed condition was set to 0.5a/1
Adhesive strength was measured in the same manner as in the measurement of normal adhesive strength, except that lIin was used.

このようにして得られた接着力を低速引張り接着強度と
して表示した。
The adhesive strength thus obtained was expressed as low-speed tensile adhesive strength.

(以下余白) 第3表の結果から明らかなように、 実施測高の 低速引張り強度は、 比較別品に比べて優れている ことがわかる。(Margin below) As is clear from the results in Table 3, Conducted height measurement Low speed tensile strength is Superior to comparable products I understand that.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)下記の(A)成分と(B)成分を含む感圧接着性
エマルジョン組成物であつて、(B)成分の含有量がエ
マルジョン組成物の固形分100重量部に対し1〜70
固形分重量部に設定されていることを特徴とする感圧接
着性エマルジョン組成物。 (A)アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アル
キルエステルおよびビニル化合物からなる群から選ばれ
た少なくとも一つの化合物から誘導され、ガラス転移点
が−60℃〜−30℃の範囲内である重合体。 (B)乳化粒子の平均粒子径が0.5〜3.0μmの瀝
青乳剤。
(1) A pressure-sensitive adhesive emulsion composition containing the following components (A) and (B), wherein the content of component (B) is 1 to 70 parts by weight based on 100 parts by weight of solid content of the emulsion composition.
A pressure-sensitive adhesive emulsion composition characterized in that the solid content is set in parts by weight. (A) A polymer derived from at least one compound selected from the group consisting of an acrylic acid alkyl ester, a methacrylic acid alkyl ester, and a vinyl compound, and having a glass transition point within the range of -60°C to -30°C. (B) A bituminous emulsion in which the average particle diameter of emulsified particles is 0.5 to 3.0 μm.
(2)感圧接着剤層が請求項(1)記載の感圧接着性エ
マルジョン組成物で構成されているクラフトテープ。
(2) A craft tape in which the pressure-sensitive adhesive layer is composed of the pressure-sensitive adhesive emulsion composition according to claim (1).
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6156378A (en) * 1998-08-04 2000-12-05 Toagosei Co., Ltd. Process for producing pressure-sensitive adhesive sheet
CN109355041A (en) * 2018-10-25 2019-02-19 陈云 A kind of asphalt modification water-proof emulsion and preparation method thereof
WO2022239805A1 (en) * 2021-05-12 2022-11-17 積水化学工業株式会社 Pressure-sensitive adhesive tape and production method therefor

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