JPH0312118B2 - - Google Patents

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JPH0312118B2
JPH0312118B2 JP61218101A JP21810186A JPH0312118B2 JP H0312118 B2 JPH0312118 B2 JP H0312118B2 JP 61218101 A JP61218101 A JP 61218101A JP 21810186 A JP21810186 A JP 21810186A JP H0312118 B2 JPH0312118 B2 JP H0312118B2
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JP
Japan
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acid
rolling
oil
carbon atoms
oils
Prior art date
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Application number
JP61218101A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS6346296A (en
Inventor
Keiichi Tanigawa
Juzo Higaki
Hiroyuki Goto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Steel Corp
Original Assignee
Nippon Steel Corp
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Publication date
Application filed by Nippon Steel Corp filed Critical Nippon Steel Corp
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Publication of JPH0312118B2 publication Critical patent/JPH0312118B2/ja
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

(産業上の利用分野) 本発明は高潤滑性、高ミルクリーン性圧延油、
すなわち潤滑性と焼鈍性に優れた鋼板の冷間圧延
油に関するものである。 (従来の技術) 薄鋼板に使用する冷間圧延油は動・植物油脂
(牛脂・豚脂、大豆油、ナタネ油、パーム油、ヤ
シ油等)を基油とするものと鉱油を基油とするも
のに大別される。近年、省エネルギー、生産能率
の向上に伴ない高速圧延、高圧下率圧延、ミルク
リーン圧延が指向されている。動・植物油脂を基
油に用いた圧延油は高負荷・高速圧延に適したも
のであるが、冷間圧延を行なつた鋼板の付着油分
を脱脂せずに直接焼鈍すると、焼鈍工程において
鋼板表面汚れを生ずる。つまり潤滑性には優れる
がミルクリーン性には不適なものである。 一方、鉱物油を基油とした圧延油を用いて冷間
圧延に供した場合には、冷薄鋼板を直接焼鈍して
も表面汚れを生ずることがなくミルクリーン性に
優れている。しかし、高負荷、高速圧延性に欠け
る。 一般に鉱物油を基油とした圧延油は圧延潤滑性
を高めるために、動・植物油脂や脂肪酸(カブリ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ステアリン
酸、オレイン酸、リノレン酸等)あるいは油化学
’73・11月号p.695〜706に掲載されてているよう
なエステル類(アルコール成分がトリメチロール
プロパン、ペンタエリトリトール、2−エチルヘ
キシルアルコール等によるモノエステル、ジエス
テル、ポリオールエステル等の合成エステル)等
の油性向上剤を添加して用いられているが、これ
らの添加量はミルクリーン性を保持するために必
要最少限の狭い範囲に調整されている。以上のよ
うに高潤滑性と高ミルクリーン性を同時に満足さ
せうる冷間圧延油の検討は種々行なわれている
が、(例えば特開昭56−135600、特開昭59−
80498)両者に適したものがないのが現状である。 (発明が解決しようとする問題点) 本発明は省エネルギー、省工程など生産能率の
向上に寄与する鋼用冷間圧延油で、高速度、高圧
力下で生ずる熱や機械的剪断に対して安定で、酸
化、分解、重合等の化学反応に対しても安定であ
る。また焼鈍工程において圧延油の熱分解残査を
生ずることなく容易に揮散し、鋼板表面清浄性
(ミルクリーン性)と高潤滑性を合せ持つもので
ある。 (問題点を解決するための手段、作用) 本発明はアミノアルコールと脂肪酸との反応生
成物である合成エステルを主成分とした鋼の冷間
圧延部で高潤滑性と高ミルクリーン性を有してお
り、薄鋼板の圧延と、冷延鋼板を脱脂することな
く焼鈍を効果的に行なうことを可能とするもので
ある。 本発明にいう合成エステルはこのような目的の
ために分子設計し合成したものである。近年、圧
延油添加成分としてあるいは基油として合成エス
テルが用いられているが、冷間圧延油に用いられ
ている合成エステルはこの目的のために合成され
たものは少なく、エンジン油、油圧作動油あるい
は他の潤滑剤として用いられている既存の合成エ
ステルの中から選択している場合が多く、高潤滑
性と高ミルクリーン性の両者を充分に満足しうる
ものではない。 本発明の合成エステルは冷間圧延油用として、
すなわち高潤滑性と高ミルクリーン性をかねそな
えた特性を有するもので、以下の如き分子設計か
らなるものである。 すなわち、一般式 (ただしR1:炭素数1以上のアルキル基、アル
ケニル基、フエニル基、シクロヘキシル基、X:
HまたはCH3、n=1〜3の整数) 示されるいずれかのアミノアルコールと炭素数6
以上の脂肪酸とのエステル化生成物の少なくとも
1種を含有したことを特徴とする鋼板の冷間圧延
油である。 前記の含窒素エステル化生成物は、トリエタノ
ールアミン、トリプロパノールアミン、アルキル
ジエタノールアミン、ジアルキルエタノールアミ
ン等の3級アミンのアミノアルコールと脂肪酸と
のエステル化反応により得ることが出来る。 脂肪酸としては、ヘキサン酸、オクタン酸、デ
カン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘニン酸、モ
ンタン酸、パルミトオレイン酸、オレイン酸、エ
ルカ酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン
酸、リノール酸、リノレン酸、イソオクチル酸、
イソデカン酸、イソラウリン酸、イソミリスチン
酸、イソパルミチン酸、イソステアリン酸、イソ
アラキン酸等の炭素数6以上の直鎖状及び側鎖状
の飽和、不飽和各天然及び合成脂肪酸が使用出来
る。炭素数6以上の脂肪酸と限定したのは、炭素
数が6未満の脂肪酸エステル化生成物では鋼板を
冷間圧延する際の潤滑性の向上程度が小さい。 一方、脂肪酸の炭素数の上限は規制しないが、
一般的に工業的に安価で、入手可能な範囲として
は、炭素数30以下が好ましい。 他方、一般式(2)、(3)のR1はメチル、エチル、
プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチ
ル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ド
デシル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシ
ル、オクタデシル等の炭素数1以上のアルキル及
びアルケニル、フエニル及びシクロヘキシル基が
使用できる。アルキル及びアルケニル基の炭素数
の上限は規制しないが、脂肪酸と同様30以下が望
ましい。 また、一般式(1)、(2)、(3)で、エチレンオキサイ
ド及びプロピレンオキサイドのnの数は1〜3が
好ましい。nが4以上の付加モル数は、本発明の
目的の一つである鋼板を冷間圧延する際の潤滑性
の向上程度が少ないと共に、焼鈍性にも好ましく
ない。 一般式(1)、(2)、(3)の各アミノアルコールと脂肪
酸とのモル比は特に限定するものではないが、本
目的である鋼板の冷間圧延油として、より高潤
滑、高ミルクリーン性にするために、一般式(1)の
3価アミノアルコールまたは式(2)の2価アミノア
ルコールの1分子中の水酸基の50%以上を炭素数
6以上の脂肪酸でエステル化させたエステル化成
物が好ましい。 本発明の合成エステルを圧延油に使用するに際
しては、合成エステル単独で圧延油として使用す
ることもできる。また他の基油、例えば鉱物油や
動・植物油脂と混合して使用することができる。
またこれらに乳化剤を加えてエマルシヨン液とし
て用いることもできる。 その他、一般に基油として用いられている鉱物
油や動・植物油脂あるいは実用圧延油に添加剤と
して常用されている乳化剤、脂肪酸、酸化防止
剤、腐食防止剤と組合せて使用することもでき
る。 本発明の合成エステル化合物を他の基油等と混
合して用いる場合には、1重量%以上の添加で効
果が認められるが、5重量%以上望ましくは20重
量%以上の含有量とすることによつて特性が安定
する。また、本発明の一般式(1)、(2)及び(3)に示す
アミノアルコールと脂肪酸との反応生成物である
各合成エステルを混合して用いることもできる。 本発明の含窒素エステル化生成物の合成法は無
触媒または触媒存在下、通常の方法で合成するこ
とができるが、合成法は特に限定するものではな
い。以下、合成法の一例を示す。 合成例 撹拌機、温度計、窒素ガス吹込管、水分離器を
備えた4ツ口フラスコにトリエタノールアミン
298g(2モル)、ヤシ油脂肪酸125g(5.8モル)
を仕込み、無触媒下、キシレンを還流溶剤として
仕込量の5%を添加し、よく撹拌し、混合物を
160〜230℃にて計算量の水が留出するまで反応を
行なつた。その必要時間は8時間であつた。反応
終了後、減圧にてキシレンを留去し、活性白土を
用いて脱色濾過して黄色液体を得た。収量1402
g、酸価1.2であつた。以下、同様な方法で合成
エステルを製造した。得られた合成エステル化合
物の性状などを第1表〜第3表に示す。 (実施例) 実用圧延油の基油に用いられている鉱油あるい
はパーム油に、添加剤として常用されている乳化
剤、脂肪酸及び酸化防止剤等と本発明の圧延油で
ある合成エステルを配合した時に得られる圧延油
組成の潤滑性と焼鈍性についての評価を行なつ
た。 エマルシヨン圧延は2段ロール式圧延機で、圧
延材料(spcc)1.2×20×200mmを油分濃度3%、
浴温50℃の条件で、圧下率40%における圧延荷重
を測定し圧延潤滑性を評価した。また焼鈍性につ
いては供試エマルシヨン液で圧延したそのままの
状態の鋼板を数10枚積み重ねた後細巾の鋼帯で固
定して小型焼鈍炉にて焼鈍した。 焼鈍の際の加熱条件は、HNXガス(H2:5
%)120m3/min雰囲気中で、昇温速度を10℃/
minとして600℃迄加熱し、600℃で1時間保持後
放冷した。その後、鋼板表面にセロフアンテープ
を貼着し、表面付着物を採取し、これを白色紙に
はりつけて汚れの度合を目視判定し、鋼板表面清
浄性を評価した。試験結果を第4表にまとめて示
すが表中の記号は第1表〜第3表と同一である。
(Industrial Application Field) The present invention provides high lubricity, high mill cleanliness rolling oil,
That is, it relates to a cold rolling oil for steel sheets that has excellent lubricity and annealing properties. (Conventional technology) The cold rolling oil used for thin steel sheets can be based on animal or vegetable oils (beef tallow, lard, soybean oil, rapeseed oil, palm oil, coconut oil, etc.) or mineral oil as the base oil. It is broadly divided into those that do. In recent years, high-speed rolling, high-reduction rolling, and mill-clean rolling have been trending toward energy conservation and improved production efficiency. Rolling oils that use animal or vegetable oils as base oils are suitable for high-load, high-speed rolling, but if the oil deposits on a cold-rolled steel plate are directly annealed without degreasing, the steel plate will be damaged during the annealing process. Causes surface stains. In other words, it has excellent lubricity but is unsuitable for mill cleanliness. On the other hand, when cold rolling is performed using a rolling oil based on mineral oil, no surface stains occur even when the cold thin steel sheet is directly annealed, and the mill cleanliness is excellent. However, it lacks high load and high speed rolling properties. Generally, rolling oils based on mineral oils are made using animal/vegetable oils, fatty acids (cabric acid, lauric acid, myristic acid, stearic acid, oleic acid, linolenic acid, etc.) or oil chemistry '73 to improve rolling lubricity.・Esters (synthetic esters such as monoesters, diesters, polyol esters, etc. whose alcohol component is trimethylolpropane, pentaerythritol, 2-ethylhexyl alcohol, etc.) as listed on pages 695 to 706 of the November issue, etc. Oiliness improvers are added and used, but the amounts added are adjusted within a narrow range to the minimum necessary in order to maintain mill cleanliness. As mentioned above, various studies have been conducted on cold rolling oils that can simultaneously satisfy high lubricity and high mill cleanliness (for example, JP-A No. 56-135600, JP-A No. 59-Sho.
80498) Currently, there is no one that is suitable for both. (Problems to be solved by the invention) The present invention is a cold rolling oil for steel that contributes to improving production efficiency through energy saving and process saving, and is stable against heat and mechanical shear generated under high speed and high pressure. It is also stable against chemical reactions such as oxidation, decomposition, and polymerization. In addition, the rolling oil is easily volatilized during the annealing process without producing thermal decomposition residues, and has both steel sheet surface cleanliness (mill cleanliness) and high lubricity. (Means and effects for solving the problems) The present invention provides high lubricity and high mill cleanliness in cold rolled steel parts whose main component is synthetic ester, which is a reaction product of amino alcohol and fatty acid. This makes it possible to effectively roll thin steel sheets and annealing cold rolled steel sheets without degreasing them. The synthetic esters referred to in the present invention are molecularly designed and synthesized for such purposes. In recent years, synthetic esters have been used as rolling oil additives or as base oils, but few of the synthetic esters used in cold rolling oils have been synthesized for this purpose, and are used in engine oils and hydraulic oils. Alternatively, it is often selected from existing synthetic esters used as other lubricants, and it is not possible to fully satisfy both high lubricity and high mill cleanliness. The synthetic ester of the present invention is used for cold rolling oil.
That is, it has the characteristics of both high lubricity and high mill cleanliness, and has the following molecular design. That is, the general formula (However, R1 : an alkyl group having 1 or more carbon atoms, an alkenyl group, a phenyl group, a cyclohexyl group, X:
H or CH 3 , n = integer of 1 to 3) Any of the indicated amino alcohols and carbon number 6
This cold rolling oil for steel sheets is characterized by containing at least one of the above esterification products with fatty acids. The nitrogen-containing esterified product can be obtained by the esterification reaction of a tertiary amine such as triethanolamine, tripropanolamine, alkyldiethanolamine, dialkylethanolamine, etc. with an amino alcohol and a fatty acid. Fatty acids include hexanoic acid, octanoic acid, decanoic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, behenic acid, montanic acid, palmitoleic acid, oleic acid, erucic acid, ricinoleic acid, and hydroxystearin. Acid, linoleic acid, linolenic acid, isooctylic acid,
Straight chain and side chain saturated and unsaturated natural and synthetic fatty acids having 6 or more carbon atoms such as isodecanoic acid, isolauric acid, isomyristic acid, isopalmitic acid, isostearic acid, and isoaracic acid can be used. The reason why the fatty acids are limited to those having 6 or more carbon atoms is because fatty acid esterification products having less than 6 carbon atoms have a small degree of improvement in lubricity when cold rolling a steel plate. On the other hand, although the upper limit of the number of carbon atoms in fatty acids is not regulated,
Generally, carbon atoms having 30 or less carbon atoms are preferred as they are industrially inexpensive and available. On the other hand, R 1 in general formulas (2) and (3) is methyl, ethyl,
Alkyl and alkenyl groups having 1 or more carbon atoms such as propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, hexadecyl, octadecyl, phenyl and cyclohexyl groups can be used. There is no upper limit to the number of carbon atoms in alkyl and alkenyl groups, but it is preferably 30 or less, similar to fatty acids. Further, in the general formulas (1), (2), and (3), the number of n in ethylene oxide and propylene oxide is preferably 1 to 3. If n is 4 or more, the degree of improvement in lubricity during cold rolling of a steel sheet, which is one of the objects of the present invention, is not improved to a large extent, and it is also unfavorable for annealing properties. Although the molar ratio of each amino alcohol of general formulas (1), (2), and (3) to the fatty acid is not particularly limited, it is suitable for use as a cold rolling oil for steel sheets with higher lubrication and higher milling properties. Ester in which 50% or more of the hydroxyl groups in one molecule of the trivalent amino alcohol of general formula (1) or the divalent amino alcohol of formula (2) are esterified with a fatty acid having 6 or more carbon atoms in order to achieve cleanliness. Chemical compounds are preferred. When the synthetic ester of the present invention is used as a rolling oil, the synthetic ester alone can also be used as the rolling oil. It can also be used in combination with other base oils, such as mineral oils and animal/vegetable oils.
It is also possible to add an emulsifier to these and use them as an emulsion liquid. In addition, it can also be used in combination with emulsifiers, fatty acids, antioxidants, and corrosion inhibitors that are commonly used as additives in mineral oils, animal/vegetable oils, or practical rolling oils that are generally used as base oils. When the synthetic ester compound of the present invention is used in combination with other base oils etc., the effect is observed when it is added in an amount of 1% by weight or more, but the content should be 5% by weight or more, preferably 20% by weight or more. The characteristics become stable. Furthermore, synthetic esters which are reaction products of amino alcohols and fatty acids represented by general formulas (1), (2) and (3) of the present invention can also be used in combination. The nitrogen-containing esterification product of the present invention can be synthesized by a conventional method without a catalyst or in the presence of a catalyst, but the synthesis method is not particularly limited. An example of the synthesis method will be shown below. Synthesis example Triethanolamine was placed in a 4-necked flask equipped with a stirrer, thermometer, nitrogen gas blowing tube, and water separator.
298g (2 mol), coconut oil fatty acid 125g (5.8 mol)
, add 5% of the charged amount under non-catalytic conditions using xylene as a refluxing solvent, stir well, and mix the mixture.
The reaction was carried out at 160-230°C until the calculated amount of water was distilled off. The required time was 8 hours. After the reaction was completed, xylene was distilled off under reduced pressure, and the mixture was decolorized and filtered using activated clay to obtain a yellow liquid. Yield 1402
g, and the acid value was 1.2. Hereinafter, synthetic esters were produced in the same manner. The properties of the obtained synthetic ester compounds are shown in Tables 1 to 3. (Example) When mineral oil or palm oil, which is used as the base oil of practical rolling oil, is blended with emulsifiers, fatty acids, antioxidants, etc., which are commonly used as additives, and synthetic ester, which is the rolling oil of the present invention, The lubricity and annealing properties of the resulting rolling oil composition were evaluated. Emulsion rolling is performed using a two-high roll rolling mill, rolling material (SPCC) 1.2 x 20 x 200 mm with an oil concentration of 3%,
The rolling lubricity was evaluated by measuring the rolling load at a rolling reduction of 40% at a bath temperature of 50°C. As for annealing properties, tens of steel plates rolled with the sample emulsion liquid were stacked together, fixed with a narrow steel strip, and annealed in a small annealing furnace. The heating conditions during annealing were HNX gas (H 2 :5
%) In an atmosphere of 120m 3 /min, the temperature increase rate is 10℃/min.
The mixture was heated to 600°C (minimum), held at 600°C for 1 hour, and then allowed to cool. Thereafter, a cellophane tape was attached to the surface of the steel plate, and the surface deposits were collected and attached to white paper to visually determine the degree of contamination, and the cleanliness of the steel plate surface was evaluated. The test results are summarized in Table 4, and the symbols in the table are the same as in Tables 1 to 3.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

【表】 (発明の効果) 本発明の脂肪酸とアミノアルコールとの反応か
ら得られる含窒素合成エステル化合物は、その使
用目的を鋼板の圧延潤滑油として、そのための必
要条件を考えて分子設計したものであつて、既存
の合成エステルを冷間圧延油として、あるいは添
加剤に転用しているものとは異なり、鋼板類の圧
延潤滑性の向上により、従来のパーム油を基油に
用いた場合と比べて、動力費の節減など省エネル
ギー、省資源的効果をもたらす。また、焼鈍性に
も優れており、通常の電解脱脂を省略することが
でき、設備コストを低減させることができる。
[Table] (Effects of the invention) The nitrogen-containing synthetic ester compound obtained from the reaction of the fatty acid and amino alcohol of the present invention is intended to be used as a rolling lubricant for steel plates, and its molecular design has been carried out taking into consideration the necessary conditions for this purpose. Unlike existing synthetic esters that are used as cold rolling oil or as additives, it is possible to improve rolling lubricity for steel sheets, compared to when conventional palm oil is used as a base oil. In comparison, it brings about energy and resource saving effects such as reduced power costs. In addition, it has excellent annealing properties, making it possible to omit the usual electrolytic degreasing and reducing equipment costs.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 一般式 (但しR1:炭素数1以上のアルキル基、アルケ
ニル基、フエニル基、シクロヘキシル基、X:H
またはCH3、n=1〜3の整数) 一般式(1)、(2)または(3)で示されるアミノアルコ
ールと炭素数6以上の脂肪酸とのエステル化生成
物の少なくとも1種を含有する鋼板の冷間圧延
油。 2 エステル化生成物が一般式(1)または(2)のアミ
ノアルコール1分子中の水酸基の50%以上を炭素
数6以上の脂肪酸でエステル化させたものである
特許請求の範囲第1項記載の鋼板の冷間圧延油。
[Claims] 1. General formula (However, R 1 : Alkyl group having 1 or more carbon atoms, alkenyl group, phenyl group, cyclohexyl group, X: H
or CH 3 , n = an integer of 1 to 3) Contains at least one esterification product of an amino alcohol represented by general formula (1), (2) or (3) and a fatty acid having 6 or more carbon atoms. Cold rolling oil for steel plates. 2. Claim 1, wherein the esterified product is one in which 50% or more of the hydroxyl groups in one molecule of the amino alcohol of general formula (1) or (2) are esterified with a fatty acid having 6 or more carbon atoms. cold rolling oil for steel plates.
JP21810186A 1986-04-21 1986-09-18 Cold rolling oil for steel sheet Granted JPS6346296A (en)

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JP9009986 1986-04-21

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JPS6346296A JPS6346296A (en) 1988-02-27
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JPS5681397A (en) * 1979-12-06 1981-07-03 Nippon Kokan Kk <Nkk> Temper rolling lubricant
JPS58195893A (en) * 1982-05-12 1983-11-15 沖電気工業株式会社 Pretreatment for voice recognition equipment

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