JPH03114042A - Color photosensitive material - Google Patents

Color photosensitive material

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JPH03114042A
JPH03114042A JP25325189A JP25325189A JPH03114042A JP H03114042 A JPH03114042 A JP H03114042A JP 25325189 A JP25325189 A JP 25325189A JP 25325189 A JP25325189 A JP 25325189A JP H03114042 A JPH03114042 A JP H03114042A
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group
dye
image
formula
layer
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Katsuyuki Watanabe
克之 渡辺
Toshiki Taguchi
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To easily form an image having superior light fastness by using a color photosensitive material contg. a specified azo dye image forming compd. CONSTITUTION:Silver halide and an image forming compd. represented by formula I are held on a support. In the formula I, Dyestuff is a cyan dyestuff group or a dye precursor group represented by formula II, X is a simple bond or a combining group, Y is a group producing a difference in the diffusibility of a dye component before and after a reaction with a silver salt in correspondence or reverse correspondence with silver halide having a latent image and q is 1 or 2. In the formula II, each of R<1> and R<2> is H, halogen or other substituent, each of R<3> and R<4> is H, alkyl, substd. alkyl, aryl or substd. aryl, m is an integer of 0-4 and n is an integer of 1-4. An image having superior light fastness can be formed.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野〕 本発明は新規なシアンアゾ色素画像形成化合物およびそ
れを含有するカラー感光材料に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a novel cyanazo dye image-forming compound and a color photosensitive material containing the same.

(従来の技術) 塩基性条件下での現像の結果として、画像形成化合物自
身とは異なる拡散性を育するアゾ色素を与えるアゾ色素
画像形成化合物を用いたカラー拡散転写写真法は従来か
らよく知られている。
(Prior Art) Color diffusion transfer photography using azo dye imaging compounds which, as a result of development under basic conditions, yield azo dyes that develop diffusivity different from that of the imaging compound itself is well known in the art. It is being

例えは、シアン色素を放出する画像形成化合物としては
、US、j、2グー、り♂7号、[JS。
For example, as an image forming compound that releases a cyan dye, US, J, 2 Gu, Ri♂ No. 7, [JS.

11.0/J、A33号、US、lI、273.70r
号、us、4t、za♂、6−3号に記載されたものが
ある。
11.0/J, A33, US, lI, 273.70r
There is one described in No., US, 4T, Za♂, No. 6-3.

しかし、これらの先行文献に示された化合物はいずれも
アゾ基のパラ位にニトロ基を有しており、これが現像処
理中に還元されて変色するという欠点を持つことが明ら
かになっている。′!た、一般にニトロ基を有するアゾ
色素は光還元性を有するため、画像の光堅牢性が良好で
ない。
However, it has been revealed that the compounds disclosed in these prior documents all have a nitro group at the para position of the azo group, and this has the drawback of being reduced and discolored during development. ′! In addition, since azo dyes having a nitro group generally have photoreducibility, the light fastness of images is not good.

さらに、これらの画像形成化合物を感光性ハロゲン化銀
孔4Jと同一層に含有させる場合には、ハロゲン化親の
現像を抑制する現象が観察されることがあシ、その原因
もおそらくニトロ基によるものと推定されている。
Furthermore, when these image-forming compounds are contained in the same layer as the photosensitive silver halide hole 4J, a phenomenon that inhibits the development of the halogenated parent may be observed, and the cause of this is probably due to the nitro group. It is estimated that

特開昭!!−662.27号にはアゾ基のパラ位にトリ
フルオロメタンヌルホニル基ヲ持つシアンアノ色素画像
形成化合物が記載されている。しかしながら、該化合物
がフッ素を含むという合成上および公害上の問題の他に
、色相の鮮明さや放出された色素の拡散性の点でさらに
改良が望筐れていた。英1%許/、グPO,コ4tt号
および%開昭5t−y−o4to−号には、複数個のア
ルキルスルホニル基を持つジアゾ成分を用いたマゼンタ
アゾ色素IfI像形成化合物が開示されているが、これ
らはいずれもナフトールの2位が無置換か電子吸引基が
導入されており、いずれも色相が短波過ぎてシアン色素
画像形成化合物としては使用できない。
Tokukai Akira! ! No. 662.27 describes a cyanano dye image-forming compound having a trifluoromethanulfonyl group at the para position of the azo group. However, in addition to the synthetic and pollution problems that the compound contains fluorine, further improvements have been desired in terms of the sharpness of the hue and the diffusivity of the released dye. No. 1, No. 1, No. 1, No. 4, and No. No. 5, No. 1999 discloses a magenta azo dye IfI image-forming compound using a diazo component having a plurality of alkylsulfonyl groups. However, in all of these, the 2-position of the naphthol is either unsubstituted or has an electron-withdrawing group introduced, and the hues of all of these are too short wavelengths to be used as cyan dye image-forming compounds.

すなわち、これ1でアゾ基の/にう位に二l−o基また
は、トリフルオロメタ/スルホニル基を持つシアン色素
画像形成化合物以外は知られていなかった。
In other words, no cyan dye image-forming compounds other than those having a dil-o group or a trifluorometa/sulfonyl group at the azo group/position are known.

また最近、ニトロ基またはトリフルオロメタンヌルホニ
ル基をもたないジアゾ成分と、−一アシルアミノー/−
ナフトール灼とのアゾカッブリ/グによジ得られる新規
なシアンアゾ画像形成化合物が特開昭60−23弘J4
4号、特開昭ぶ0−♂7/31/L号、巨140−コj
7!7り号に提案されている。これらの文献に記載の画
像形成化合物は従来の化合物に対してシアン色素として
石川であるが、色相的に浅色で色再現性が充分でない。
Recently, a diazo component having no nitro group or trifluoromethane nylphonyl group and -monoacylamino/-
Novel cyanazo image-forming compounds obtained by azocaburi/g with naphthol cautery were disclosed in JP-A-60-23-Hiro J4.
No. 4, Tokukai Shobu 0-♂ 7/31/L issue, Giant 140-coj
7!It is proposed in the 7th issue. The image-forming compounds described in these documents are Ishikawa's cyan dyes compared to conventional compounds, but they are shallow in hue and do not have sufficient color reproducibility.

また、色相が浅色であるので良好なグレイバランスを得
るために画像形成化合物を余分に使用しなけれはならな
かった。
Also, since the hue is hypsochromic, an extra amount of image forming compound had to be used to obtain good gray balance.

(発明の目的) 本発明の目的は第一に光堅牢性の優れた画像を形成する
化合物を提供することである。第二に色相がシアンとし
て美麗な色素を与える画像形成化合物を提供することで
ある。第三に光堅牢性にすぐれ色相のすぐれたシアン画
像を形成するカラー感光材料を提供することである。
(Objective of the Invention) The first object of the present invention is to provide a compound that forms images with excellent light fastness. The second object is to provide an image-forming compound that provides a beautiful pigment with a cyan hue. The third object is to provide a color photosensitive material that has excellent light fastness and forms cyan images with excellent hue.

本発明者らは、種々検討した結果、下記一般式CI)で
表わされるアゾ色素画像形成化合物を少なくとも7つ含
有するカラー感光材料が前述の諸口的を効果的に達成し
、先行技術の欠点を克服し、十分に満足できる写真性能
を与えることを見出した。
As a result of various studies, the present inventors have found that a color light-sensitive material containing at least seven azo dye image-forming compounds represented by the following general formula CI) effectively achieves the above objectives and overcomes the drawbacks of the prior art. It has been found that the problem can be overcome and the photographic performance can be sufficiently satisfied.

CDye−X)  −Y      (1)〔式中、D
yeFi下記式(II)で表されるシアン色索基筐たは
シアン色素前駆体基を表し、Xは単なる結合または連結
基を表し、Yは画像状に潜像を有するハロゲン化@に対
応’!7’Cは逆対応して該銀塩との反応の前後で色素
成分の拡散性に差を生じさせる性質を育する基を表す。
CDye-X) -Y (1) [wherein, D
yeFi represents a cyan color index group or a cyan dye precursor group represented by the following formula (II), X represents a simple bond or a connecting group, and Y corresponds to a halogenated @ having a latent image in the form of an image. ! 7'C represents a group that develops the property of producing a difference in the diffusivity of the dye component before and after the reaction with the silver salt in reverse correspondence.

R,3−N−)t’ 式中、Itl R2は同一でも異なっていてもよく、水
素原子、ハロゲン原子、水酸基、シアン基、カルボキシ
ル基、ヌルホ基、アルキル基、シクロアルキル基、アラ
ルキル基、アリール基、俵累環式基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、アミン基、アシルアミノ基、スルホニ
ルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基
、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、アルコキシカル
ボニル基の中から選はれた置換基を表す。また、これら
の置換基はさらに他の置換基で置換されていてもよい。
R,3-N-)t' In the formula, Itl R2 may be the same or different, and is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a cyan group, a carboxyl group, a Nurho group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group, Aryl group, cyclic group, alkoxy group, aryloxy group, amine group, acylamino group, sulfonylamino group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, urethane group, alkylthio group, arylthio group, Represents a substituent selected from a nitro group and an alkoxycarbonyl group. Moreover, these substituents may be further substituted with other substituents.

式中、RRは各々水素、アルキル、置換アルキル、アリ
ール、置換アリールを6られし、几3と几4で!または
6員環を形成してもよい。m、nはOから≠の整数を表
し、−からグの時は互いに同じでも異なっていてもよい
In the formula, RR represents 6 hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, and substituted aryl, respectively, and 3 and 4! Alternatively, a 6-membered ring may be formed. m and n represent integers from 0 to ≠, and when they are from - to ≠, they may be the same or different from each other.

DyeとXは式(n)のいずれの位置から結合してもよ
い。qFi/lたはコであり、qが−の時、Dye−X
は同一でも異なっていてもよい。〕以下、本発明をさら
に詳しく説明する。
Dye and X may be bonded from any position in formula (n). qFi/l or ko, and when q is -, Dye-X
may be the same or different. ] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail.

几1、R2は水素原子、ノ・ロゲン原子(塩素原子、臭
素原子等)、アルキル基(炭素数7〜gのアルキル基、
例えばメチル基、エチル基、イソプロピル基、とドロキ
シエチル基、メトキシエチル基、シアンエチル基、トリ
フルオロメチル基等)、シクロアルキル基(タリえばシ
クロはメチル基、シクロヘキシル基等〕、アラルキル基
(ベンジル基、−−フェネチル基等)、アリール基(例
えばフェニル基、p−トリル基、p−メトキシフェニル
基、0−メトキシフェニル基等)、アルコキシ基(炭素
数/〜lのアルコキシ基、例えばメトキシ基、エトキシ
基、イソプロポキン基、−一メトキシエトキシ基、−一
ヒドロキンエトキシ基等)、アリールオキシ2!i!i
(例えばフェノキシ基、p−メトキシフェノキシ基、0
−カルボキシフェノキシ基等)、シアノ基、アシルアミ
ノ基(例えばアセチルアミ7基、プロピオニルアミノ基
、0−カルボキシベンゾイルアミノ基等)、スルホニル
アミノ基(例えばメタンスルホニルアミン基、べ/ゼ/
スルホニルアミノ基、p−メトキシベンゼンスルホニル
アミ7基等)、ウレイド基(3−メチルウレイド基、3
.3−ジメチルウレイド基等)、アルキルチオ基(メチ
ルチオ基、エテルチオ基等)、アリールチオ基(フェニ
ルチオ基、〇−カルボキシフェニルチオ基等)、アルコ
キシカルボニル基(メトキシカルボニル基、エトキシカ
ルボニル基等)、カルバモイル基(メチルカルバモイル
基、ジメチルカルバモイル基等)、スルファモイル基(
メチルスルファモイル基、ジメチルスルファモイル基等
)、スルホニル基(メタンスルホニル基、エタ/ヌルホ
ニル基、−一メトキシエチルヌルホニル基等〕、アシル
基(アセチル基、プロピオニル基、シアノアセチル基、
アセトアセチル基等)、ウレタン基(メチルワレタン基
、エチルウレタン基等ハアミノ基(アミン基、メチルア
ミン基、ジメチルアミノ基、カルボキシメチルアミン基
、〇−カルボキシアニリノ基、p−ヒドロキシアニリノ
基等)、ヒドロキシル基、カルボキシル基、複索i式基
(α−ピリジル基、r−ピリジル基、コーフリル基等)
を表わす。これらの中で特に好ましいものは炭素数を以
下のアルキル基、炭素数6以下のアルコキシ基、塩素原
子、炭素数7以下のアシルアミノ基、炭素数7以下のス
ルホニルアミノ基、炭素数を以下のアリールオキシ基、
ヒドロキシル基、カルボキシル基、炭素数7以下のカル
バモイル基、炭素数7以下のスルファモイル基等である
几1, R2 is a hydrogen atom, a chlorine atom (chlorine atom, bromine atom, etc.), an alkyl group (an alkyl group having 7 to 7 g of carbon atoms,
For example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, droxyethyl group, methoxyethyl group, cyanethyl group, trifluoromethyl group, etc.), cycloalkyl group (for example, cyclo means methyl group, cyclohexyl group, etc.), aralkyl group (benzyl group) , -- phenethyl group, etc.), aryl group (e.g. phenyl group, p-tolyl group, p-methoxyphenyl group, 0-methoxyphenyl group, etc.), alkoxy group (alkoxy group having carbon number/l, e.g. methoxy group, ethoxy group, isopropoquine group, -1methoxyethoxy group, -1hydrokineethoxy group, etc.), aryloxy2!i!i
(For example, phenoxy group, p-methoxyphenoxy group, 0
-carboxyphenoxy group, etc.), cyano group, acylamino group (e.g. acetylamino group, propionylamino group, 0-carboxybenzoylamino group, etc.), sulfonylamino group (e.g. methanesulfonylamine group, be/ze/
sulfonylamino group, p-methoxybenzenesulfonylamine 7 groups, etc.), ureido group (3-methylureido group, 3
.. 3-dimethylureido group, etc.), alkylthio group (methylthio group, etherthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, 〇-carboxyphenylthio group, etc.), alkoxycarbonyl group (methoxycarbonyl group, ethoxycarbonyl group, etc.), carbamoyl group (methylcarbamoyl group, dimethylcarbamoyl group, etc.), sulfamoyl group (
methylsulfamoyl group, dimethylsulfamoyl group, etc.), sulfonyl group (methanesulfonyl group, eta/nulfonyl group, -1methoxyethylnulfonyl group, etc.), acyl group (acetyl group, propionyl group, cyanoacetyl group,
acetoacetyl group, etc.), urethane group (methylurethane group, ethylurethane group, etc.), amino group (amine group, methylamine group, dimethylamino group, carboxymethylamine group, 〇-carboxyanilino group, p-hydroxyanilino group, etc.) , hydroxyl group, carboxyl group, polypropylene i-type group (α-pyridyl group, r-pyridyl group, cofuryl group, etc.)
represents. Particularly preferred among these are alkyl groups with carbon numbers below, alkoxy groups with 6 or less carbon atoms, chlorine atoms, acylamino groups with 7 or less carbon atoms, sulfonylamino groups with 7 or less carbon atoms, and aryl groups with carbon numbers below oxy group,
These include a hydroxyl group, a carboxyl group, a carbamoyl group having 7 or less carbon atoms, a sulfamoyl group having 7 or less carbon atoms, and the like.

式中It   )t  は各々水素、アルキル、直換ア
ルキル、アリール、置換アリールをあらわし、1も3と
R’でj’Efcは6鼓環を形成してもよい。
In the formula, It 2 )t each represents hydrogen, alkyl, direct alkyl, aryl, or substituted aryl, and 1, 3, and R' may form a hexacyclic ring.

Dye部には色素の拡散を抑制する疎水性基がないこと
が必要で、逆に拡散を促進する水浴性基を有することが
望ましい。
It is necessary that the dye part has no hydrophobic group that suppresses the diffusion of the dye, and on the contrary, it is desirable that the dye part has a water bathing group that promotes the diffusion.

Xは基本的にDye部のどの部位に結合してい5 でもよく、Xが表わす連結基は−N −(I(、5は水
素原子、アルキル基または置換アルキル基を表わす)で
表わされる基、−802−−CO−アルキレ/基、置換
アルキレン基、フェニレン基、置換フェニレン基、ナフ
チレン基、随換ナフチレ/基、−(J−−8(J−およ
びこれらの−価残基を1つ以上組合せて得られる基が代
衣例であり、そのうち好ましいものは=NR5−8O2
−NR−C(J−や−R6−(L)k CR7)l−で
あらわされる基であり、R6およびR7は各々アルキレ
/基、置換アルキレ/基、フェニレン基置換フエしレ/
基、ナフチレン基、置換ナフチレン基をあらわし、LV
i−(J−−C(J −−80−−8(J2− −8(
J2NH−−Nl−18cJ2−C(JNII−−NH
C(J−をあらわし、kは0または/をあらわし、lは
に=/をあらわし、k=Oのとき/またはOを表わす。
Basically, X may be bonded to any part of the Dye moiety, and the linking group represented by X is a group represented by -N-(I (, 5 represents a hydrogen atom, an alkyl group or a substituted alkyl group), -802--CO-alkylene/group, substituted alkylene group, phenylene group, substituted phenylene group, naphthylene group, substituted naphthylene/group, -(J--8(J- and one or more of these -valent residues) The groups obtained by combining are examples, among which preferred ones are =NR5-8O2
-NR-C(J- or -R6-(L)kCR7)l-, where R6 and R7 are respectively alkylene/group, substituted alkylene/group, and phenylene group-substituted phenylene group.
group, naphthylene group, substituted naphthylene group, LV
i-(J--C(J--80--8(J2--8(
J2NH--Nl-18cJ2-C(JNII--NH
C (represents J-, k represents 0 or /, l represents =/, and when k = O, represents / or O.

一1fc−NR5−8U 2−や−NR,−C(J−ト
ー凡、−(L)k−(R7)、−とを組み合わせたもの
も好筐しい。
A combination of -1fc-NR5-8U 2- or -NR, -C(J-Toben, -(L)k-(R7), -) is also suitable.

Dye部とYgの結合様式はD y e  S (J 
2 N HYの形のものが特に好ましい。
The binding mode between Dye moiety and Yg is D ye S (J
Particularly preferred is the 2 N HY form.

本発明の画像形成化合物(1)および(If)の構造的
な特徴はカップリング成分(/−す7トール)のt位に する点にあシ、これによシ元堅牢性が大きく向上した。
The structural feature of the image-forming compounds (1) and (If) of the present invention is that the coupling component (/-7 torr) is located at the t-position, which greatly improves the element fastness. .

この結果は先行する公知資料には全く開示がなく、示唆
もされていない新しい知見である。
This result is a new finding that has not been disclosed or suggested in any prior known materials.

次にYについて詳細に説明する。Next, Y will be explained in detail.

Yは1ず、式(1)であらわされる化合物が、現像処理
の結果、酸化されて自己開裂し、拡散性色素を与えるよ
うな非拡散性画像形成化合物となるように選択される。
Y is selected such that the compound represented by formula (1) becomes a non-diffusible image-forming compound that is oxidized and self-cleaved to provide a diffusible dye as a result of the development process.

この型の化合物に有効なYの例はN−置換スルファモイ
ル基である0例えばYとして次の式(Yl)で表わされ
る基を挙げることができる。
An example of Y that is effective in this type of compound is an N-substituted sulfamoyl group.For example, Y may be a group represented by the following formula (Yl).

Nn5o*− 式中、βはベンゼン環を形成するに必要な非金属原子群
を表わし、このベンゼン環に炭素環もしくはヘテロ環が
縮合して、例えばナフタレン環、キノリン環、5.6,
7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等を形
成してもよい。
Nn5o*- In the formula, β represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a benzene ring, and a carbocycle or a heterocycle is fused to this benzene ring to form, for example, a naphthalene ring, a quinoline ring, 5.6,
7.8-Tetrahydronaphthalene ring, chroman ring, etc. may be formed.

αは一〇G目または−NHG”で示される基を表わす、
ここにG’+は水素原子又は加水分解されて水酸基を生
じる基を表わし、G”は水素原子、炭素原子数1〜22
個のアルキル基またはNHG”を加水分解可能にする基
を表わす、Ba1lはバラスト基をあられす、bは0.
1または2である。
α represents the 10th G or a group represented by -NHG",
Here, G'+ represents a hydrogen atom or a group that is hydrolyzed to produce a hydroxyl group, and G'' is a hydrogen atom, having 1 to 22 carbon atoms.
Ba1l represents a ballast group, b represents a ballast group, and b is 0.
1 or 2.

この種のYの具体例は、特開昭48−33826号およ
び特開昭53−50736号に述べられている。
Specific examples of this type of Y are described in JP-A-48-33826 and JP-A-53-50736.

この型の化合物に適するYの別の例として、次の式(Y
n)で表わされる基が挙げられる。
Another example of Y suitable for this type of compound is the formula (Y
Examples include groups represented by n).

°′β″゛′ 式中、Ba1l、cr、bは式(Yl)の場合と同義で
あり、β′は炭素環、例えばベンゼン環を形成するに必
要な原子団を表わし、このベンゼン環に更に炭素環もし
くは複素環が縮合してナフタレン環、キノリン環、5.
6.7.8−テトラヒドロナフタレン環、クロマン環等
を形成してもよい。
°′β″゛′ In the formula, Ba1l, cr, and b have the same meanings as in the formula (Yl), and β′ represents an atomic group necessary to form a carbocyclic ring, for example, a benzene ring, and Furthermore, a carbocycle or a heterocycle is fused to form a naphthalene ring, a quinoline ring,5.
6.7.8-Tetrahydronaphthalene ring, chroman ring, etc. may be formed.

この種のYの具体例は、米国、特許第4,055゜42
8号、特開昭56−12642号、同5616130号
、米国特許第4,336.322号、特開昭57−40
43号、同57−650号および米国特許第4,053
,312号に記載されている。
A specific example of this type of Y is disclosed in U.S. Patent No. 4,055°42.
No. 8, JP-A-56-12642, JP-A-5616130, U.S. Patent No. 4,336.322, JP-A-57-40
No. 43, No. 57-650 and U.S. Patent No. 4,053
, No. 312.

さらにこの型の化合物に適するYの別の例として、次の
式(Ylll)で表わされる基が挙げられる。
Furthermore, another example of Y suitable for this type of compound is a group represented by the following formula (Ylll).

3゛°”2゛\゛\ノ“−°”−、Y、)゛・、β・・
パ 式中、Ba1l、α、bは式(Yl)の場合と同義であ
り、β′はへテロ環、例えばヒラゾール環、ピリジン環
などを形成するに必要な原子団を表わし、このヘテロ環
に炭素環もしくはヘテロ環が結合してもよい、この種の
Yの具体例は特開昭51−104343号に記載されて
いる。
3゛°”2゛\゛\ノ“−°”−,Y,)゛・,β・・
In the formula (Yl), Ba1l, α, and b have the same meanings as in the formula (Yl), and β' represents an atomic group necessary to form a heterocycle, such as a hylazole ring or a pyridine ring. Specific examples of this type of Y to which a carbocyclic ring or a heterocyclic ring may be bonded are described in JP-A-51-104343.

さらにこの型の化合物に有効なYとして式(Y■)で表
わされるものがある。
Further, as Y effective for this type of compound, there is one represented by the formula (Y■).

式中、rは好ましくは水素原子又はそaぞれ置換基を有
するもしくは無置換のアルキル基、アリール基もしくは
ヘテロ環基、または−co−G21を衣わし;G21は
一〇(322、5−G22まルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基を茨わし、G  は前記G  基と
同じ基を聚わし、あるいはG  は脂肪族または芳香族
カルボン酸またはスルホン酸から導かれるアシル基を茨
わし、G24は水素もしくは非置換または置換アルキル
基を衣わす);δは、縮合ベンゼン環を完成させるため
に必要な残基を茨わす。
In the formula, r is preferably a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, or -co-G21; G21 is 10 (322, 5- G22 is an alkyl group, cycloalkyl group or aryl group, G is the same group as the G group, or G is an acyl group derived from an aliphatic or aromatic carboxylic acid or sulfonic acid, G24 represents hydrogen or an unsubstituted or substituted alkyl group); δ represents the residue necessary to complete the fused benzene ring.

この種のYの具体例は、特開昭j/−10413弘3号
および同57−650号、特開昭3≠一/30/22号
、同j 7−J’ j Oj 7号に記載されている。
Specific examples of this type of Y are described in JP-A No. 10413-10413 and 57-650, JP-A No. 3≠1/30/22, and JP-A No. 7-J' j Oj No. 7. has been done.

さらにこの型の本発明の化合物に適するYとして式(Y
V)で茨わされる基があげられる。
Furthermore, as Y suitable for this type of compounds of the invention, the formula (Y
Examples include groups that are thorny in V).

式中、Ba1lは式(Yl)の場合と同義であり、εは
酸素原子または−NG   基(G  は水酸基または
置換基を有してもよいアミノ基を聚わす)であシ、その
際のH2N−G   なる化合物としてはたとえばヒド
ロキシルアミン類、ヒドラジン類、セミカルバジド類、
チオセミカルバジド類等があり、式中のβ 嫁!員環、
乙員環あるいは7員環の飽和または不飽和の非芳香族炭
化水素環を形成するのに必要な原子群である。
In the formula, Ba1l has the same meaning as in formula (Yl), and ε is an oxygen atom or a -NG group (G represents a hydroxyl group or an amino group which may have a substituent); Examples of H2N-G compounds include hydroxylamines, hydrazines, semicarbazides,
There are thiosemicarbazides, etc., and the β bride in the formula! member ring,
A group of atoms necessary to form a saturated or unsaturated non-aromatic hydrocarbon ring that is an o-membered ring or a 7-membered ring.

(331は水素原子、フッ素、塩素、臭素等の)・aゲ
ン原子を賢す。この種のYの具体例としては特開昭33
−31/9号、同j!−4#!3<’号に記載がある。
(331 means hydrogen atom, fluorine, chlorine, bromine, etc.)・A-gen atom. A specific example of this type of Y is
-31/9 issue, same j! -4#! There is a description in 3<'.

その他にこの型の本発明の化合物のYとしては、例えば
特公昭11.8’−32729号、同4’J’−3り7
63号、特開昭ゲタ−6≠弘36号、米国特許3、μμ
3,23≠号等に記載されているものがあげられる。
In addition, examples of Y in this type of compound of the present invention include, for example, Japanese Patent Publication No. 11.8'-32729;
No. 63, Japanese Patent Application Publication No. Sho Geta-6≠Ko No. 36, U.S. Patent No. 3, μμ
Examples include those listed in No. 3, 23≠, etc.

さらに、本発明のYとして式(YVI)で表わされる基
があげられる。
Furthermore, Y in the present invention includes a group represented by formula (YVI).

蕾 式中、A  は芳香環を形成するに必要に原子群を茨わ
し、Ba1lは芳香環上に存在する有機不動性化基でB
a 11は同一もしくは異なっていてもよく、mは/ま
たは−の整数である。
In the bud formula, A is an atomic group necessary to form an aromatic ring, and Ba1l is an organic immobilization group present on the aromatic ring.
a 11 may be the same or different, and m is/or an integer of -.

Xは7〜♂の原子を有する一価の有機基であυ、求核基
(Nu)と酸化によって生じた求電子センター(苦の炭
素原子)とが3〜/コ員環を形成する。Nuは求核性基
を表わす。nは/またはコの整数である。αは上記式(
YI)の場合と同義である。この種のYの具体例は特開
昭j7−、!073!号に記載がある。
X is a monovalent organic group having 7 to ♂ atoms, υ, and the nucleophilic group (Nu) and the electrophilic center (substance carbon atom) generated by oxidation form a 3-/co-membered ring. Nu represents a nucleophilic group. n is/or an integer. α is the above formula (
It has the same meaning as YI). A specific example of this type of Y is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-1-1999! 073! There is a description in the issue.

さらに本発明の化合物の別の型の化合物としては塩基存
在下で自己閉環するなどして拡散性色素を放出するが、
現像薬酸化体と反応すると、色素放出を実質的に起こさ
なくなるような非拡散性画像形成化合物がある。
Furthermore, another type of compound of the present invention releases a diffusible dye by self-closing in the presence of a base,
There are non-diffusible imaging compounds that, when reacted with oxidized developer, result in substantially no dye release.

この型の本発明の化合物に有効なYとしては、例えば式
(Y■)Kあげたものがあげられる。
Examples of Y that are effective in this type of compound of the present invention include those of the formula (Y■)K.

α〃 式中、 α′はヒドロキシル基、 第1級もしくは 第2級アミン基、ヒドロキシアミノ基、ヌルホンアミド
基等の酸化可能な求核性基あるいはそのプレカーサーで
あシ、α“は、ジアルキルアミノ基もしくはα′に定義
した基の任意のものであシ、G51は炭素原子7〜3個
を有するアルキレン基で、aはOまたは/を表わし、G
  は炭素原子/〜弘O個を含む置換もしくは非置換の
アルキル基、または炭素原子6〜≠O個を含む置換もし
くは非置換のアリール基であムG53は−C〇−−C8
−等の求電子性基であり、G54は酸素原子、硫黄原子
、セレン原子、窒素原子等であシ、窒素原子である場合
は水素原子、炭素原子7〜70個全含むアルキル基もし
くは置換アルキル基、炭素原子t〜−?O個を含む芳香
族残基で置換されていてもよい。
α〃 In the formula, α′ is an oxidizable nucleophilic group such as a hydroxyl group, a primary or secondary amine group, a hydroxyamino group, or a nurphonamide group, or a precursor thereof, and α″ is a dialkylamino group. or any of the groups defined for α', G51 is an alkylene group having 7 to 3 carbon atoms, a represents O or /, G
is a substituted or unsubstituted alkyl group containing 6 to ≠0 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted aryl group containing 6 to ≠0 carbon atoms.
-, etc., and G54 is an oxygen atom, sulfur atom, selenium atom, nitrogen atom, etc. If it is a nitrogen atom, it is a hydrogen atom, an alkyl group containing 7 to 70 carbon atoms, or a substituted alkyl group. group, carbon atom t~-? It may be substituted with O aromatic residues.

G55、G56およびG57は各々水素原子、ハロゲン
原子、カルfニル基、スルファミル基、スルホンアミド
基、炭素原子/〜ttto個を含むアルキルオキシ基も
しくはG52 と同義のものであシ、G55とG56は
共にJ〜7員の環を形成してもよい。
G55, G56 and G57 are each a hydrogen atom, a halogen atom, a carf-nyl group, a sulfamyl group, a sulfonamide group, an alkyloxy group containing /~ttto carbon atoms, or a synonym for G52, and G55 and G56 are Together, they may form a J to 7-membered ring.

また、G  は 52 (051)aN 053 G54− であってもよい。ただしG52 G55、G56および
G  のうち少なくとも7つはパラスト基を表わす。こ
の種のYの具体例は特開昭j/−J367r号に記載が
ある。
Further, G may be 52 (051)aN 053 G54-. However, at least seven of G52, G55, G56 and G represent a pallast group. A specific example of this type of Y is described in Japanese Patent Application Laid-open No. Shoj/-J367r.

この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに式(Y
■)および(YIX)がある。
Further suitable Y for this type of compounds of the invention is of the formula (Y
■) and (YIX).

Nu” u61 Nu   およびNu   f′i、同じでも異なって
いてもよく、求核性基またはそのプレカーサーを畏わし
、z61は、H64およびH65が置換した炭素原子に
対して電気陰性である一価原子基金賢1 わし、RRおよびRの各々は水素、 ハロゲン、アルキル基、アルコキシ基またはアシルアミ
ノ基であり、あるいはRおよびH62は環上で隣接位置
にあるとき分子の残りと縮合環を形成し、あるいはH6
2およびH63は分子の残りと縮合環を形成し、Rおよ
び凡  の各各は同じであっても異なってもよく、水素
、炭化水素基、または置換炭化水素基金艮わし、置換基
R61R62R63H64またはB 65の少なくとも
一つにおいて充分な大きさのバラスト基(Ball)が
上記化合物を非移動性にするため存在する。この種のY
の具体例は特開昭!3−67033号、同J弘−730
927号に記載がある。
Nu” u61 Nu and Nu f′i, which may be the same or different, represent a nucleophilic group or its precursor, and z61 is a monovalent atom that is electronegative with respect to the carbon atom substituted by H64 and H65 Foundation Ken 1 Each of RR and R is hydrogen, halogen, alkyl group, alkoxy group, or acylamino group, or R and H62 form a fused ring with the rest of the molecule when located in adjacent positions on the ring, or H6
2 and H63 form a fused ring with the remainder of the molecule, each of R and R may be the same or different and represent hydrogen, a hydrocarbon group, or a substituted hydrocarbon group; A ballast group (Ball) of sufficient size is present in at least one of 65 to render the compound immobile. This kind of Y
A specific example is Tokukaisho! No. 3-67033, J Hiro-730
It is described in No. 927.

この型の本発明の化合物に適するYとして、さらに式(
YX)で戎わされる基がある。
Y suitable for this type of compounds according to the invention may furthermore be of the formula (
There is a group that is truncated by YX).

71 式中、Ba1l、β′は式(YII)のそれらと同じで
あり、G  はアルキル基(置換アルキル基を含む)を
茨わす。この種のYの具体例については、特開昭弘ター
///6コ♂号および同!コーμg/り号に記載がある
71 In the formula, Ba1l and β' are the same as those in formula (YII), and G represents an alkyl group (including a substituted alkyl group). For specific examples of this type of Y, see JP-A-Akihiroter///6ko♂ and the same! It is described in the CO μg/ri issue.

本発明の化合物の別の型の化合物としては、それ自体は
色素を放出しないが、還元剤と反応すると色素を放出す
るような非拡散性画像形成化合物があげられる。この場
合、レドックス反応を仲介する化合物(いわゆるエレク
トロンドナー)を併用することが好ましい。
Another type of compound of the present invention includes non-diffusible imaging compounds that do not release dye by themselves, but do release dye upon reaction with a reducing agent. In this case, it is preferable to use a compound that mediates the redox reaction (so-called electron donor).

この型の本発明の化合物に有効なYとしては例えば、式
(YXI)で示される基があげられる。
Examples of Y that are effective in this type of compound of the present invention include a group represented by formula (YXI).

式中、Ba1l、  β′は式(YII)のそれらと同
じであシ、G  はアルキル基(置換アルキル基も含む
)である。この種のYの具体例については、特開昭33
−3!!33号、同jj−/10♂−号に記載がある。
In the formula, Ba1l and β' are the same as those in formula (YII), and G is an alkyl group (including substituted alkyl groups). For a specific example of this type of Y, see Japanese Patent Application Laid-Open No. 33
-3! ! There is a description in No. 33 and jj-/10♂-.

この型の本発明の化合物に適するYとしてさらに(Y■
)で茨わされる基がある。
Further as Y suitable for this type of compounds of the invention (Y■
).

(ただしα。Xおよびα。工は還元によってそれぞれα
′またはα“を与える基であり、α′、α〃、G51、
G52、G53、G54 G55G56  G57およ
びaは式(Y■)の場合と同義である。)このYについ
ての具体例は、特開昭!j−/101r27号、US4
(Jf1241号、US弘311123号に記載がある
(However, α.
' or α'', α', α〃, G51,
G52, G53, G54 G55G56 G57 and a have the same meanings as in formula (Y■). ) For a specific example of this Y, see Tokukai Sho! j-/101r27, US4
(Described in Jf1241 and US Kou 311123.

この型の本発明の化合物に適するYとして、さらに式(
YXII[A)および(YXI[IB)で六わされるも
のがあげられる。
Y suitable for this type of compounds according to the invention may furthermore be of the formula (
Examples include those represented by YXII[A] and (YXI[IB).

(ただしくNu  )”および(NuOx)2ハソレソ
レx 同じでも異なっていてもよく、酸化された求核基を宍わ
し、他の符号は式(Y■)および(YD<)の場合と同
義である。)この種のYの具体例については、特開昭j
#−/30927号および同!J−/J弘34を1号に
記載がある。
(Nu)” and (NuOx)2 may be the same or different, and indicate an oxidized nucleophilic group, and the other symbols have the same meaning as in the formulas (Y■) and (YD<) ) For specific examples of this type of Y, see JP-A-Shoj.
#-/No. 30927 and the same! J-/J Ko 34 is described in No. 1.

この型の化合物に適するYとしてさらに(YXIV)で
民わされる基がある。
Another Y suitable for this type of compound is the group represented by (YXIV).

式中、EAGは還元性物質から電子を受は取る基を茨わ
す。NおよびOはそれぞれ、Xは窒素原子、酸素原子、
硫黄原子を辰わしく酸素原子が特に好ましい)、EAG
が電子を受は取った後にNとXの間の一重結合が開裂す
る。
In the formula, EAG has a group that accepts or takes electrons from a reducing substance. N and O are respectively, X is a nitrogen atom, an oxygen atom,
sulfur atoms are preferred and oxygen atoms are particularly preferred), EAG
After receiving and taking electrons, the single bond between N and X is cleaved.

DlおよびD2はそれぞれ単なる結合手あるいは水素原
子以外の置換基を表わす。DlもしくはD2が +Ti
me+tと結合している場合にはDlもしくはD  F
i単なる結合手であってもよい。
Dl and D2 each represent a simple bond or a substituent other than a hydrogen atom. Dl or D2 is +Ti
When combined with me+t, Dl or D F
i may be a simple bond.

DlとD2は互いに結合して環を形成してもよい。Dl and D2 may be combined with each other to form a ring.

Timeは式中の窒素−酸素一重結合の開裂をひきかね
として後続する反応を介して色素を放出する基を賢わす
Time selects groups in the formula that can cause cleavage of the nitrogen-oxygen single bond and release the dye through subsequent reactions.

tは0または/の整数を表わす。t represents an integer of 0 or /.

また、式中実線は結合を、破線はこのうちの少なくとも
一つが結合していることを茨わす。
Further, solid lines in the formula indicate a bond, and dashed lines indicate a bond in at least one of them.

このYの具体例については、米国特許筒り、713、J
?を号、公開技報f7−4/F!i’(VOI。
For a specific example of Y, see U.S. Patent No. 713, J.
? Issue, public technical report f7-4/F! i'(VOI.

/コーー2)等に記載がある。/Co-2) etc.

YXI、 YXI[、YXIIrA、YXIBおjびY
)(IVKあげた特許明細書には、併用するエレクトロ
/ドナーが記載されている。
YXI, YXI[, YXIIrA, YXIB and Y
) (The patent specification cited by IVK describes an electro/donor used in combination.

本発明の化合物のさらに別の型の化合物としては、LD
A化合物(Linked Donor Accepto
rComρounds)があげられる。この化合物は、
塩基存在下でドナー・アクセプター反応を起こし拡散性
色素を放出するが、現像薬酸化体と反応すると色素放出
を実質的に起こさなくなるような非拡散性の画像形成化
合物である。
Yet another type of compound of the invention includes LD
Compound A (Linked Donor Accept
rCompounds). This compound is
It is a non-diffusible image-forming compound that causes a donor-acceptor reaction in the presence of a base and releases a diffusible dye, but when it reacts with an oxidized developer, it does not substantially release the dye.

この型の本発明の化合物に有効なYとしては、たとえば
式(YXV)に示すものがあげられる。
Examples of Y that are effective in this type of compound of the present invention include those shown in formula (YXV).

このYについての具体例は特願昭jr−JOJrり号に
記載されている。
A specific example of Y is described in Japanese Patent Application No. Sho Jr.-JO Jr.

式中、口、x、y、zは/′またはコであシ、mは7以
上の整数を賢わし、DOnは電子供与体またはそのプレ
カーサ一部分を含む基であり、LoはNupと−L2−
Eg  Q?Donを連結する有機基であシ、Nupは
求核性基のプレカーサーを茨わし、Elは求電子センタ
ーであり、Qは二価基であり、Ba1lはバラスト基を
表わす。L2は連結基を辰わす。M は任意の置換基を
表わす。
In the formula, x, y, and z are /' or K, m is an integer of 7 or more, DOn is a group containing an electron donor or a part of its precursor, and Lo is Nup and -L2 −
Eg Q? It is an organic group connecting Don, Nup is a precursor of a nucleophilic group, El is an electrophilic center, Q is a divalent group, and Ba1l represents a ballast group. L2 serves as a linking group. M represents an arbitrary substituent.

式(1)Jたは(If)で災わされるさらに別の化合物
としては未露光部では塩基性条件下で分解して色素を放
出し、露光部では写真系で用いられる一般的な還元剤の
酸化体によりクロス酸化され、色素放出を実質的に起こ
さなくなるような非拡散性化合物である。この型の化合
物に有効なYとしてはたとえば、式(YX■)に示すも
のがあげられる。このYについての具体例は特願昭乙/
−?り♂Oり号に記載されている。
Another compound that is affected by formula (1) J or (If) is that in the unexposed area it decomposes under basic conditions and releases the dye, and in the exposed area it decomposes and releases the dye, which is a general reducing agent used in photographic systems. It is a non-diffusible compound that is cross-oxidized by the oxidant of the agent, resulting in substantially no dye release. Examples of Y that are effective for this type of compound include those shown in formula (YX■). A specific example of this Y is given by
−? It is written in the RI♂Ori issue.

式中 D3D4は水素原子または置換または無置換の、
アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルキ
ニル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環残基を茨
わし; D5は置換または無置換の、アルキル基、シクロアルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、ア
リール基、ヘテロ環残基、アシル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基
、スルホニル基、スルファモイル基金災わし; D6D7は水素原子もしくは置換または無置換の、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基を表わし; Wlは酸素原子、硫黄原子またはイミノ基を衣わし;(
time)はタイミング基を茨わし;tはOまたは/を
聚わす。
In the formula, D3D4 is a hydrogen atom or substituted or unsubstituted,
Alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic residue; D5 is substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aralkyl group , aryl group, heterocyclic residue, acyl group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfonyl group, sulfamoyl foundation disaster; D6D7 is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted acyl group, alkoxycarbonyl group, represents an aryloxycarbonyl group; Wl represents an oxygen atom, a sulfur atom, or an imino group; (
time) indicates a timing group; t indicates O or /.

一般式(YI)〜(YXI)および(YXV)における
パラスト基は本発明の化合物を、非拡散性にし得る様な
有機パラスト基であり、これは炭素原子数tから32ま
での疎水性基を含む基であることが好ましい。このよう
な有機パラスト基は本発明の化合物に直接ないしは連結
基(例えばイミノ結合、エーテル結合、チオエーテル結
合、カルボ/アミド結合、スルホンアミド結合、ウレイ
ド結合、エステル結合、カルバモイル結合、スル2アモ
イル結合等の単独または組合せ)を介して結合する。
The palast group in general formulas (YI) to (YXI) and (YXV) is an organic palast group that can make the compound of the present invention non-diffusible. Preferably, it is a group containing Such an organic parast group can be attached to the compound of the present invention directly or as a linking group (for example, an imino bond, an ether bond, a thioether bond, a carbo/amide bond, a sulfonamide bond, a ureido bond, an ester bond, a carbamoyl bond, a sul-2-amoyl bond, etc.). alone or in combination).

パラスト基の具体例のいくつかを以下に記す。Some specific examples of the palust group are described below.

例えば、アルキル基(例えば、ドデシル基、オクタデシ
ル基など)、アルケニル基(例えば、ドブ。
For example, an alkyl group (eg, dodecyl group, octadecyl group, etc.), an alkenyl group (eg, dobu).

セニル基、オクタデセニル基など)、アルコキシアルキ
ル基(例えば、特公昭3タ一コア!g3号に記載されて
いるが如き3−(オクチルオキシ)プロピル基、j−C
2−エチルウンデシルオキシ)プロピル基など1、アル
キルアリール基(例えば、μmノニルフェニル基、コ、
≠−ジーtert−ブチルフェニル基など)、アルキル
アリールオキシアルキル基(例えば、−、ヌージーte
rt−インチルフェノキシメチル基、α−(J、4A−
ジーtert−<ンチルフェノキシ)フロビル基、/−
(J−ペンタデシルフェノキシ)エチル基、等)、アシ
ルアミドアルキル基1例えば、米国特許J、337.J
4tl1号及び同3.≠/♂、/コタ号に記載されてい
る如き基、J−(N−ブチルヘキサデカンアミド)エチ
ル基、等1、アルコキシアリール及びアリールオキシア
リール基(例えハ、#−(ローオクタデシルオキシ)フ
ェニル基、弘−(4L−n−ドデシルフェニルオキシ)
フェニル基、等、アルキルないしアルケニルの長鎖脂肪
族基とカルボキシルないしはヌルホ基といった水可溶化
基を併せもつ残基(例えば、/−カルボキシメテルーコ
ーノナンデセニル基、l−ヌルホヘプタデシル基、等1
、エステル基で置換されたアルキル基(例えば、/−エ
トキシカルlニルヘプタデシル基、j−(n−ドデシル
オキシカルボニル)エチル基、等)、アリール基または
へテロ環基で置換されたアルキル基(例えば、r−(p
−(3−メトキシカルlニルクンイコサンアミド)フェ
ニル〕エチル基、j−(4’−(,2−n−オクタデシ
ルヌクシンイミド)フェニル〕エチル基、等)、および
アリールオキジアルコキシカルボニル基で置換されたア
リール基(例えば、μ−〔−−(J、lA−ジーter
t−<ンチルフェニルオキシ)−コーメチルプロビルオ
キシカルボニル〕フェニル基、等)などが挙げられる。
cenyl group, octadecenyl group, etc.), alkoxyalkyl group (e.g., 3-(octyloxy)propyl group as described in Japanese Patent Publication No. 3 Taichi Core! g3, j-C
2-ethylundecyloxy)propyl group, etc. 1, alkylaryl group (e.g., μm nonylphenyl group,
≠-di-tert-butylphenyl group, etc.), alkylaryloxyalkyl group (e.g., -, nouge-te
rt-inchylphenoxymethyl group, α-(J, 4A-
Di-tert-<methylphenoxy)furoyl group, /-
(J-pentadecylphenoxy)ethyl group, etc.), acylamidoalkyl group 1, eg, US Patent J, 337. J
4tl1 and 3. ≠/♂, groups such as those described in /Kota No., J-(N-butylhexadecaneamido)ethyl group, etc. 1, alkoxyaryl and aryloxyaryl groups (e.g. Ha, #-(low octadecyloxy)phenyl group) , Hiro-(4L-n-dodecylphenyloxy)
A residue having both a phenyl group, etc., a long-chain aliphatic group of alkyl or alkenyl and a water-solubilizing group such as carboxyl or nurpho group (e.g., /-carboxymethelocononanedecenyl group, l-nulphoheptadecyl group) , etc.1
, an alkyl group substituted with an ester group (e.g., /-ethoxycarnylheptadecyl group, j-(n-dodecyloxycarbonyl)ethyl group, etc.), an alkyl group substituted with an aryl group or a heterocyclic group (e.g., r-(p
-(3-methoxycarl-icosanamido)phenyl]ethyl group, j-(4'-(,2-n-octadecylnuccinimido)phenyl]ethyl group, etc.), and aryloxydialkoxycarbonyl group Substituted aryl groups (e.g. μ-[--(J, lA-ter
t-<antylphenyloxy)-comethylpropyloxycarbonyl]phenyl group, etc.).

上記有機パラスト基の中でとくに好ましいものは、以下
の一般式(B1)〜(B4)で賢わされるような連結基
と結合したものなどが挙げられる。
Particularly preferred among the above organic pallast groups are those bonded to a linking group represented by the following general formulas (B1) to (B4).

−CON)f−R81−0−R83 (B2 ) 一〇 B84 (B3) −CONHR83 (B4) ここで、几  は炭素数/からio、好ましくは炭素数
lから乙のアルキレ/基、例えば、プロピレン基、ブチ
レン基を茨わし、Rは水素原子又は炭素数/からIQ1
好ましくは炭素数/から乙のアルキル基、例えばter
t−アミル基等を茨わし、nは/から!の整数(好まし
くは/又は−2)を茨わす。Rは、炭素数≠から30、
好ましくはIQからコθまでのアルキル基、例えばドデ
シル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基などを表わす
。Rは炭素数t〜30.好ましくは1O−jOのアルキ
ル基〔例えばヘキサデシル基、オクタデシル基等〕又は
炭素総数2以上の置換アルキル基(アルキル残基は炭素
数/以上である。置換基としては例えばカルバモイル基
などである。)を表わす。
-CON) f-R81-0-R83 (B2) 10 B84 (B3) -CONHR83 (B4) Here, 几 is the number of carbon atoms/to io, preferably the alkylene/group of carbon number 1 to O, for example, propylene. group, butylene group, R is a hydrogen atom or the number of carbon atoms / to IQ1
Preferably an alkyl group having a carbon number of / to 2, for example ter
t-amyl group etc., n is /! (preferably -2). R is the number of carbon atoms ≠ to 30,
Preferably, it represents an alkyl group from IQ to coθ, such as a dodecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group. R has carbon number t~30. Preferably, a 10-jO alkyl group [e.g., hexadecyl group, octadecyl group, etc.] or a substituted alkyl group having 2 or more carbon atoms in total (the alkyl residue has 1 or more carbon atoms. Examples of the substituent include a carbamoyl group, etc.) represents.

以下に本発明に用いられる一般式(1)の化合物の具体
例を示すが本発明はこれに限定されるものではない。
Specific examples of the compound of general formula (1) used in the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto.

(1) 0C14H29 (9) L;1.、IN)it、:、、t133N(J2 5O2CH3 翰 0C16H33 OC16Fi33 OC16H33 O2CH3 C(JNHI;、1(33 次に本発明の画像形成化合物の合成法にりいて述べる。(1) 0C14H29 (9) L;1. ,IN)it,:,,t133N(J2 5O2CH3 kanji 0C16H33 OC16Fi33 OC16H33 O2CH3 C(JNHI;, 1(33 Next, a method for synthesizing the image-forming compound of the present invention will be described.

本発明の画像形成化合物の構造的特徴はカップリング成
分(/−ナフトール〕のr位にヌル7アモイル基t−V
するところにある。このヌル7アモイル基の導入法であ
るが、J−アセチルアミノ、l−アセトキシナフタレ/
をクロロスルホン酸でスルホン化し、スルホニルクロラ
イド化した後スルファモイル化するのがよい。
The structural feature of the image-forming compound of the present invention is that the coupling component (/-naphthol) has a null 7 amoyl group t-V at the r-position.
It's there. This method for introducing the null 7-amoyl group is J-acetylamino, l-acetoxynaphthalene/
is preferably sulfonated with chlorosulfonic acid, converted to sulfonyl chloride, and then sulfamoylated.

次Vこ具体的な合成例を述べる。Next, a specific example of synthesis will be described.

合成例1. 画像形成化合物(1)の合成NHC(JC
H3 (A)≠062、アセトニトリル3.!lの混合物を氷
水浴にてz ’Cに冷却し、クロロスルホ/酸4を弘j
dを30分間で滴下した。滴下終了後、室温で7時間攪
拌した後、tj、lの水を加え九ところ結晶が析出した
。この結晶を戸数し、’lのアセトニトリルで洗りt後
乾燥させた。中間体CB)を弘try得た。
Synthesis example 1. Synthesis of image-forming compound (1) NHC (JC
H3 (A)≠062, acetonitrile 3. ! The mixture of l was cooled to z'C in an ice-water bath, and the chlorosulfo/acid 4 was added to
d was added dropwise over 30 minutes. After the dropwise addition was completed, the mixture was stirred at room temperature for 7 hours, and then tj, l of water was added to precipitate crystals. The crystals were separated, washed with acetonitrile, and then dried. Intermediate CB) was obtained on trial.

NHCCJCH3 中間体CB)グ1r02と濃塩酸/、31をスチームパ
スにて加熱しりj ’Cで7時間攪拌した。
NHCCJCH3 Intermediate CB) G1r02 and concentrated hydrochloric acid/31 were heated in a steam path and stirred at 7 hours at C.

結晶が析出してきたので氷水浴にてs ’Cに冷却後、
tiootの塩化ナトリウムを/、!lの水に溶かし友
溶液に反応液を注意しながら注いだ。70分間攪拌後、
結晶を戸数した。飽和食塩水300xlで洗った後、3
(lのアセトンで結晶を攪拌洗浄し、乾燥させた。中間
体(C)と塩化ナトリウムの混合物をptoy得た。(
含率70%)中間体(C)−tOrと水JOO肩lをフ
ラツフに入れ攪拌し、これに水i、titlに320?
の水酸化ナトリウムを溶かした溶液とメタンスルファニ
ルクロライドt!Oalを同時に滴下した。この際、反
応液のpHをa、tへ7.0に、又、液温がグ0oC−
弘z ’Cに保つように調節した。−時間かけて滴下を
完了し、析出した結晶を戸数した。結晶を一9Oeの水
と600w1のメタノールで洗った後乾燥させた。中間
体(D)を−2j31得た。
Crystals started to precipitate, so after cooling to s'C in an ice water bath,
tioot sodium chloride/,! The reaction solution was carefully poured into the solution. After stirring for 70 minutes,
I counted the crystals. After washing with 300xl of saturated saline,
The crystals were stirred and washed with (l of acetone) and dried. A mixture of intermediate (C) and sodium chloride was obtained. (
(Content: 70%) Intermediate (C)-tOr and water JOO shoulder l were placed in a fluff and stirred, water was added to this, and titl was added to 320?
A solution of sodium hydroxide and methanesulfanyl chloride t! Oal was added dropwise at the same time. At this time, the pH of the reaction solution was set to 7.0 at a and t, and the temperature of the reaction solution was set to 0oC-
I adjusted it to keep it at Hiroz'C. - The dropping was completed over a period of time, and the precipitated crystals were collected. The crystals were washed with 19 Oe of water and 600 w1 of methanol and then dried. Intermediate (D) -2j31 was obtained.

N(S(J2C)i3)2 中間体(D)i zof、7セトー41Jル/ (Jz
ジメチルアセトアミド/jOytlの混合物を室温で攪
拌しなからオキン塩化すンーー2コdを滴下し友。
N(S(J2C)i3)2 Intermediate (D)i zof, 7 seto 41J le/(Jz
While stirring the dimethylacetamide/Oytl mixture at room temperature, 2 d of Oquine chloride was added dropwise.

滴下終了後、反応温度をオイルバスにてto 0cに昇
温し7時間攪拌した。反応液を34の氷水に注ぎ30分
間攪拌後結晶を戸数し念。アセトニトリル3oomlで
洗った後乾燥させた。中間体(E)をl≠Of得た。
After the dropwise addition was completed, the reaction temperature was raised to 0°C in an oil bath and stirred for 7 hours. Pour the reaction solution into 34ml of ice water and stir for 30 minutes, then pour out the crystals. It was washed with 3 ooml of acetonitrile and then dried. Intermediate (E) was obtained with l≠Of.

N(SO2C113)2 3−アミノ−6−メドキシエトキシーベンゼンスルホ/
酸7μ?、ジメチルアセトアミドgOOrttl、トリ
エチルアミンノコ!だlの混合物をスチームパスで加熱
し完全に溶かした後、氷水浴にて!0Cにした。中間体
(E)7μO?を少葉づつ加え次。3°Cで7時間撹拌
した後、反応液を酢酸エチルEl、ヘキサンμ00.1
の混合液に注ぎ攪拌し、析出し次結晶を戸数した。中間
体(F)とトリエチルアミ/塩酸塩の混合物をコ4tJ
?得た。
N(SO2C113)2 3-amino-6-medoxyethoxybenzene sulfo/
Acid 7μ? , dimethylacetamide gOOrttl, triethylamine noko! Heat the dal mixture with a steam path until it completely melts, then put it in an ice water bath! I set it to 0C. Intermediate (E) 7μO? Add a few leaves at a time. After stirring at 3°C for 7 hours, the reaction solution was diluted with ethyl acetate El, hexane μ00.1
The solution was poured into a mixed solution and stirred to precipitate and then crystals were collected. A mixture of intermediate (F) and triethylamide/hydrochloride is mixed with 4tJ
? Obtained.

中間体(F)とトリエチルアミ/塩酸塩の混合物2.2
J?と水酸化カリウム169と水700tttlをスチ
ームパヌにて70oCにし1時間攪拌した。
Mixture of intermediate (F) and triethylamide/hydrochloride 2.2
J? 169 tttl of potassium hydroxide and 700 tttl of water were heated to 70oC in a steam pan and stirred for 1 hour.

氷冷後、濃塩酸にて反応液を中和しpHをJ、Jにした
。かつ色のオイルがフラスコの底に沈降したのでうわず
み液を取や出し、残ったオイルに弘00rxlのアセト
ニトリルを入れ氷冷しながら攪拌したところ結晶が析出
した。これを戸数し、中間体CG)1009を得た。
After cooling on ice, the reaction solution was neutralized with concentrated hydrochloric acid to a pH of J.J. A colored oil settled to the bottom of the flask, so the evaporated liquid was removed, and 00 rxl of acetonitrile was added to the remaining oil, and the mixture was stirred while cooling on ice, and crystals were precipitated. This was analyzed to obtain intermediate CG) 1009.

N)isO□CH3 μmニトローコーメタンスルホニルアニリン7゜32を
常法に従ってニトロシル硫酸によりジアゾ化した。中間
体(・G)209とメチルセロソルブ−20011EA
’と水10ralを加熱し完全に溶かしてから氷水浴に
てt ’Cに冷却し、上記ジアダ液を滴下シタ。30分
間攪拌後、−200mのメタノールを加え70分間攪拌
し友。結晶を戸数し、jO,lのアセトニトリルで洗っ
た後乾燥させた。赤かつ色の中間体(H)を、2ダ1得
た。
N) isO□CH3 μm Nitrochomethanesulfonylaniline 7°32 was diazotized with nitrosyl sulfuric acid according to a conventional method. Intermediate (・G) 209 and methyl cellosolve-20011EA
Heat and completely dissolve 10 ral of water and cool to t'C in an ice water bath, then drop the above diada solution. After stirring for 30 minutes, -200m methanol was added and stirred for 70 minutes. The crystals were separated, washed with jO,l of acetonitrile, and then dried. 2 da 1 of red and colored intermediate (H) were obtained.

中間体(H)/JPをスルホラン1oottttrtc
溶かしオキシ塩化リン、23m1を加え、オイルノでス
にて70”Cに加熱し3時間攪拌した。反応終了後、氷
冷し、JOOtxlのアセトニトリルを注いだ。水を/
rxl加え友ところ結晶が析出し皮。1時間攪拌した後
結晶を戸数し、10081のアセトニトリルで洗つ7’
C後乾燥させた。黄赤色の中間体(1)をiiy得た。
Intermediate (H)/JP is sulfolane 1oottttrtc
23 ml of dissolved phosphorus oxychloride was added, heated to 70"C in an oil tank, and stirred for 3 hours. After the reaction was completed, it was cooled on ice, and JOOtxl acetonitrile was poured.
When I added rxl, crystals precipitated and peeled. After stirring for 1 hour, the crystals were separated and washed with 10081 acetonitrile.
After C, it was dried. A yellow-red intermediate (1) was obtained.

(I): 特願昭tコー106.rりを号に記載の方法に準じて下
記インオキサシロン中間体(J)を合成し友。
(I): Patent application Sho tco 106. The following inoxacilone intermediate (J) was synthesized according to the method described in the above issue.

(J): 中間体CJ)1.t?、ピリジ72 、 Ord、ジメ
チルアセトアミドtOdの混合液をs ’Cに冷却し、
中間体(1)10.Ofを少量づつ加え念。
(J): Intermediate CJ)1. T? , pyridi72, Ord, dimethylacetamide tOd is cooled to s'C,
Intermediate (1)10. Be sure to add a small amount of Of.

1時間攪拌した後、反応液にアセトニトリル10Odと
メタノール100mと水Jdを入れ攪拌したところ結晶
が析出した。この結晶を戸数し、ジメチルアセトアミド
とメタノールよシ再結晶させ次。赤かつ色の(1)を7
≠2得た。
After stirring for 1 hour, 10 od of acetonitrile, 100 ml of methanol, and J d of water were added to the reaction solution and stirred to precipitate crystals. Separate the crystals and recrystallize them in dimethylacetamide and methanol. 7 red and colored (1)
I got ≠2.

合成例2 画像形成化合物(16)の合成中間体(K)
、r、Or、ピリジンコ、O−、ジメチルアセトアミド
l0xlの混合液に、室温で中間体CI)10.Of!
を金髪づつ加えた。2時間攪拌した後、反応液を一00
ゴの水に注ぎ酢酸エテルJOtlで3回抽出し次。有機
層を飽和食塩水!θdで洗った後、硫酸マグネシワムを
用いて乾燥した。溶媒を減圧上留去し粗生成物を/に9
のシリカゲルを用いたカラムクロマトグラフィーで、展
開溶媒にクロロホルム:メタノール(り:/)を用い精
製した。赤かつ色の(16)を/コ、32得た。
Synthesis Example 2 Synthesis intermediate (K) of image-forming compound (16)
, r, Or, pyridine, O-, intermediate CI) 10. in a mixture of 10 xl dimethylacetamide at room temperature. Of!
Added one blonde at a time. After stirring for 2 hours, the reaction solution was diluted to 100%
Pour into water and extract 3 times with acetic acid ether JOtl. Saturate the organic layer with saline! After washing with θd, it was dried using magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure and the crude product was
The product was purified by column chromatography using silica gel using chloroform:methanol (R:/) as a developing solvent. 32 pieces of red and colored (16) were obtained.

本発明の色素画像形成化合物の使用量は広い範囲で変え
ることができるが、通常@1モル当シ01O1モル〜μ
モルの範囲で使用される。
The amount of the dye image-forming compound of the present invention used can vary within a wide range, but typically ranges from 1 mol of O1 to .mu.
Used in molar range.

上記の画像形成化合物および以下に述べる画像形成促進
剤などの疎水性添加剤は米国特許第一。
The imaging compounds described above and hydrophobic additives, such as the imaging promoters described below, are described in US Pat.

3−コ、O−7号記載の方法などの公知の方法によシ感
光要素の層中に導入することができる。この場合には、
特開昭JターIJ/J弘号、同3ター/7t≠j/号、
同Jター/71参!−号、同j9−/711433号、
同!ター/7.r4tj!号、同Jター17rttt号
、同JP−/711117号などに記載のような高沸点
M機溶媒を、必要に応じて沸点zo 0c〜ito’c
の低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。
They can be incorporated into the layers of the photosensitive element by known methods such as those described in Nos. 3-1 and 0-7. In this case,
Tokukai Showa J-tar IJ/J Hiro issue, same 3-tar/7t≠j/ issue,
Same Jter/71st edition! - issue, same number j9-/711433,
same! Tar/7. r4tj! If necessary, a high boiling point M solvent such as those described in the same No., Jter 17rttt, and the same JP-/711117, etc., may be used at a boiling point of zo 0c to ito'c.
It can be used in combination with a low boiling point organic solvent.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物1
2に対してIO9以下、好ましくはj9以下である。
The amount of high boiling organic solvent used is 1
IO 9 or less, preferably j9 or less.

また特公昭!/−32♂!3号、特開昭!/−!タタ弘
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
Tokko Akira again! /-32♂! No. 3, Tokukai Akira! /-! The dispersion method using a polymer described in Tata Hiroshi No. 3 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder in addition to the method described above.

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際゛には、種々
の界面活性剤を用いることができる。例えば%開昭!タ
ー/!7t36号の第(37)〜(3r)頁に界面活性
剤として挙げたものを使うことができる。
Various surfactants can be used when dispersing hydrophobic substances in hydrophilic colloids. For example, % Kaisho! Tah/! The surfactants listed on pages (37) to (3r) of No. 7t36 can be used.

本発明の色素画像形成化合物は室温付近で処理液を使っ
て現像されるカラー拡散転写法用の感光要素に使用する
こともできるし、加熱によって現像される熱現像感光要
素に使用することもできる。
The dye image-forming compound of the present invention can be used in photosensitive elements for color diffusion transfer methods that are developed using a processing solution at around room temperature, or can be used in heat-developable photosensitive elements that are developed by heating. .

上記の感光要素に使用し得るハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化銀のい
ずれでもよい。
Silver halides that can be used in the above photosensitive elements include silver chloride,
It may be silver bromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide, or silver chloroiodobromide.

具体的には、米国特許μ、100.4コを号笛!O欄、
リサーチ・ディスクロージャー誌/り7r年を月号り頁
〜10頁(RD/70コタ)、特願昭!ターココ1j3
/号、同to−−コj/76号、同to−ココrコt7
号等に記載されているハロゲン化銀乳剤のいずれもが使
用できる。
Specifically, the US patent μ, 100.4 whistle! Column O,
Research Disclosure Magazine / 7R 2019 Monthly Issue Page - 10 pages (RD / 70 Kota), special request! Tarcoco 1j3
/ issue, same to--ko j/76, same to-ko rko t7
Any of the silver halide emulsions described in No. 1, etc. can be used.

本発明で使用するハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子宍面に形成される賢面潜像型であっても、粒子内部
に形成される内部潜像型であってもよい。また粒子内部
と粒子衣層が異なる層を持ったいわゆるコアシェル乳剤
であってもよい。また、本発明では内部潜像型乳剤と造
核剤および/または光カブラセとを組合わせた亘接反転
乳剤を使用することもできる。
The silver halide emulsion used in the present invention may be a surface latent image type in which a latent image is mainly formed on the inner side of the grain, or an internal latent image type in which a latent image is formed inside the grain. It may also be a so-called core-shell emulsion having different layers inside the grain and the grain coat layer. Further, in the present invention, it is also possible to use a cross-contact reversal emulsion which is a combination of an internal latent image type emulsion and a nucleating agent and/or a photo fogger.

ハロゲン化銀乳剤は未後熟のまま使用してもよいが通常
は化学増感して使用する。通常型感°光材料用乳剤で公
知の硫黄増g法、還元増感法、貴金属増感法などを単独
または組合わせて用いることができる。これらの化学増
感を含窒素複素環化合物の存在下で行うこともできる(
特開昭3?−726626号、同!♂−コ/!6弘弘号
)。
Although the silver halide emulsion may be used unripe, it is usually used after being chemically sensitized. For emulsions for conventional photosensitive materials, well-known sulfur sensitization methods, reduction sensitization methods, noble metal sensitization methods, etc. can be used alone or in combination. These chemical sensitizations can also be performed in the presence of nitrogen-containing heterocyclic compounds (
Tokukai Show 3? -726626, same! ♂-ko/! 6 Hirohiro).

本発明において使用される感光性ノ・ロゲン化銀の塗設
量は、銀換算7キないし10f/m2の範囲である。
The coating amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is in the range of 7 kg to 10 f/m 2 in terms of silver.

本発明に用いられるハロゲン化銀は、メチン色素類その
他によって分光増感されてもよい。用いられる色素には
、シアニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素
、複合メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、
ヘミシアニン色素、スチリル色素およびヘミオキンノー
ル色素が包含される。
The silver halide used in the present invention may be spectrally sensitized with methine dyes and others. The pigments used include cyanine pigments, merocyanine pigments, composite cyanine pigments, composite merocyanine pigments, holopolar cyanine pigments,
Included are hemicyanine dyes, styryl dyes and hemioquinol dyes.

具体的には、特開昭!ター1rotto号、同60−/
弘033!号、リサーチ・ディスクロージャー誌lり7
♂年を月号/λ〜/3頁(RD/70コタ)等に記載の
増感色素や、特開昭60−///コ3り号、特願昭jO
−/7λり67号等に記載の熱脱色性の増感色素が挙げ
られる。
Specifically, Tokukai Akira! Tar 1rotto, 60-/
Hiro033! Issue, Research Disclosure Magazine 7
The sensitizing dyes described in the month issue/λ~/3 pages (RD/70 pages), JP-A-60-///ko-3 issue, and patent application ShojO
Thermal decolorizing sensitizing dyes described in -/7λri No. 67 and the like can be mentioned.

本発明の感光材料は一般式(I)の化合物と共に同じ性
質の基質Yをもつイエロー、マゼンタの画像形成化合物
、あるいは公知のシアン色素画像形成化合物を併用する
ことができる。
In the light-sensitive material of the present invention, a yellow or magenta image-forming compound having a substrate Y having the same properties, or a known cyan dye image-forming compound can be used in combination with the compound of general formula (I).

本発明に併用することのできる色素画像形成化合物とし
て、まず、現像薬と反応しうるカプラーを挙げることが
できる。このカプラーを利用する方式は、銀塩と現像薬
との酸化還元反応によって生じた現像薬の酸化体がカプ
ラーと反応して色素を形成するものであり、多数の文献
に記載されている。このカプラーはμ当量カプラーでも
、2当量カプラーでもよい。また、耐拡散基を脱離基に
持ち、現像薬の酸化体との反応によシ拡散性色素を生成
する2当量カプラーも好ましい。現像薬およびカプラー
の具体例はジエームズ著「ザ セオリー オブ ザ フ
ォトグラフィック プロセス」第≠版(T 、 H、J
ames  ” The Theoryof  the
  Photographic  Process”)
コタ/〜33グ頁、および3!4t〜3乙/頁、特開昭
にI−123333号、同31−/119011−6号
、同!!−/弘20417号、同!ター///l弘r号
、同!ター/コ4t3タク号、同!ター77≠133号
、同!ター23/!Jり号、同!ター23/J410号
、同60−.Jり10号、同t。
Examples of dye image-forming compounds that can be used in conjunction with the present invention include couplers that can react with a developer. This method using a coupler is described in a large number of documents, in which an oxidized product of a developer produced by a redox reaction between a silver salt and a developer reacts with the coupler to form a dye. The coupler may be a μ-equivalent coupler or a 2-equivalent coupler. Also preferred are two-equivalent couplers that have a diffusion-resistant group as a leaving group and produce a diffusible dye upon reaction with an oxidized developer. Specific examples of developers and couplers can be found in “The Theory of the Photographic Process” by James James, 1st edition (T, H, J
ames ” The Theory of the
Photographic Process”)
Kota/~33g pages, and 3!4t~3otsu/pages, JP-A-Sho No. I-123333, No. 31-/119011-6, Same! ! -/Hiroshi No. 20417, same! Tar///l Hiro issue, same! Tar/ko 4t3 taxi number, same! Tar77≠No.133, same! Tar23/! Jri issue, same! Tar 23/J410, 60-. Jri No. 10, same t.

−λり37号、同AO−/4tコ弘−号、同to−−3
μ7弘号、同tO−41J4A2号等に詳しく記載され
ている。
-λri No. 37, same AO-/4t Kohiro- No., same to--3
It is described in detail in μ7 Hiro issue, tO-41J4A2 issue, etc.

また、有機銀塩と色素を結合した色素銀化合物も色素画
像形成化合物の例に挙げることができる。
Further, a dye silver compound in which an organic silver salt and a dye are combined can also be cited as an example of the dye image-forming compound.

色素銀化合物の具体8Fl!はリサーチ・ディスクロー
ジャー誌/り7を年!月号、!グル1♂頁(RD−/乙
266〕等に記載されている。
Specific 8Fl of pigment silver compound! Research Disclosure Magazine / 7 years ago! Monthly issue! It is described in Guru 1♂ page (RD-/Otsu 266) etc.

また、熱現像銀色素漂白法に用いられるアゾ色素も色素
画像形成化合物の例に挙げることができる。アゾ色素の
具体例および漂白の方法は米国特許第4Z、jjj、2
37号、リサーチ・ディスクロージャー誌、/り76年
μB号、30〜3−頁(RD−/μ年弘3)等に記載さ
れている。また、米国特許第3.りrt、ztz号、間
係、0−2゜477号等に記載されているロイコ色素も
色素供与性物質の例に挙げることができる。
Further, azo dyes used in heat-developable silver dye bleaching methods can also be cited as examples of dye image-forming compounds. Specific examples of azo dyes and bleaching methods are given in U.S. Patent No. 4Z, jjj, 2
No. 37, Research Disclosure magazine, 1976 μB issue, pages 30-3 (RD-/μ, 2003), etc. Also, U.S. Patent No. 3. Examples of dye-donating substances include leuco dyes described in R.R.T., No.

また、別の色素画像形成化合物の例として、画像状に拡
散性色素を放出乃至拡散する機能を持つ化合物を挙げる
ことができる。
Examples of other dye image-forming compounds include compounds that have the function of releasing or diffusing a diffusible dye in an imagewise manner.

この型の化合物は次の一般式(LI)で衣わすことかで
きる。
Compounds of this type can be represented by the following general formula (LI).

(Dye’−X’)  −Y’   (L)、1Dye
’は一般式(II)で衣わされるか、または公知の色素
基、−時的に短波仕官れた色素基または色素前駆体基を
茨わし、Y′は単なる結合または連結基を式わし、Y′
は画像状に潜像を有する感光性銀塩に対応または逆対応
して(Dye’−Y′)。−Y′で茨わされる化合物の
拡散性に差を生じさせるか、または、Dye′を放出し
、放出されたDye’と(Dy e’ −X’ ) 。
(Dye'-X') -Y' (L), 1Dye
' is a dye group of the general formula (II) or a known dye group, a dye group or dye precursor group which has been short-wave-modified, and Y' is a simple bond or linking group. ,Y′
corresponds to or inversely corresponds to a photosensitive silver salt having a latent image (Dye'-Y'). -Dye' causes a difference in the diffusivity of the compound instilled with -Y', or releases Dye', and the released Dye' and (Dye'-X').

−Y’との間に拡散性において差を生じさせるような性
質を有する基を表わし、0は/または2を衣わし、口が
−の時、2つのDye’−X’は同一でも異なっていて
もよい。また、Dye′とY′は一般式(n)において
、かならずしもA′またはEで結合しなくともよい。
Represents a group that has the property of causing a difference in diffusivity between -Y' and 0 and/or 2, and when the mouth is -, two Dye'-X' may be the same or different. You can. Further, Dye' and Y' do not necessarily have to be bonded through A' or E in general formula (n).

一般式CLI)で茨わされる色素供与性物質の具体例と
しては、例えば、ノ・イドロキノン系現像薬と色素成分
を連結した色素現像薬が、米国特許第3,7.34t、
7A弘号、同第J、Jt2.r/り号、同第3.jり7
,200号、同第3.!≠グ、!4t!号、同第3.≠
♂コ、り7コ号等に記載されている。また、分子内求核
置換反応により拡散性色素を放出させる物質が、特開昭
!/−63、乙/♂号等に、インオキサシロン環の分子
内巻き換え反応により拡散性色素を放出させる物質が、
特開昭ゲタ−/// 、jコ♂号等に記載されている。
As a specific example of the dye-donating substance expressed by the general formula CLI), for example, a dye developer in which a hydroquinone-based developer and a dye component are linked is described in U.S. Patent No. 3,7.34t.
7A Hiroshi No. J, Jt2. r/ri issue, same No. 3. jri7
, No. 200, No. 3. ! ≠G,! 4t! No. 3. ≠
It is written in ♂ko, ri 7ko issue, etc. In addition, a substance that releases a diffusible dye through an intramolecular nucleophilic substitution reaction was discovered in JP-A-Sho! /-63, No. Otsu/♂, etc., contain substances that release diffusible dyes through an intramolecular rewinding reaction of the inoxacilone ring.
It is described in Japanese Patent Application Publication No. 2003-010000 Geter ///, No. J Ko♂, etc.

これらの方式はいずれも現像の起こらなかった部分で拡
散性色素が放出または拡散する方式であり、現像の起こ
ったところでは色素は放出も拡散もしない。
In all of these methods, the diffusible dye is released or diffused in areas where development has not occurred, and the dye is neither released nor diffused in areas where development has occurred.

また、別の方式としては、色素放出化合物を色素放出能
力のない酸化体型にして還元剤もしくはその前駆体と共
存させ、現像後、酸化されずに残った還元剤により還元
して拡散性色素を放出させる方式も考案されておシ、そ
こに用いられる色素画像形成化合物の具体例が、特開昭
j3−/10゜1r27号、同!II−/30.927
号、同j、<−/乙4t、3≠2号、同jj−jj、!
JJ号に記載されている。
Another method is to make the dye-releasing compound into an oxidized form without dye-releasing ability, coexist with a reducing agent or its precursor, and after development, reduce it with the reducing agent that remains unoxidized to produce a diffusible dye. A release method has also been devised, and specific examples of dye image-forming compounds used therein are given in JP-A No. 3-/10゜1r27 and Ibid. II-/30.927
No., same j, <-/Otsu 4t, 3≠2, same jj-jj,!
It is written in JJ issue.

一方、現像の起こった部分で拡散性色素を放出させる物
質として、拡散性色素を脱離基に持つカプラーと現像薬
の酸化体との反応によシ拡散性色素を放出させる物質が
、英国特許筒1,330゜!2弘号、特公昭4t?−3
2,741号、英国特許筒J 、 !gJ 、り弘θ号
等に記載されている。
On the other hand, as a substance that releases a diffusible dye in the area where development occurs, a substance that releases a diffusible dye through the reaction between a coupler having a diffusible dye as a leaving group and an oxidized form of a developer has been patented in the UK. Cylinder 1,330°! 2 Hiro issue, special public show 4t? -3
No. 2,741, British Patent Tube J,! gJ, Rihiro θ issue, etc.

また、これらのカラー現像薬を用いる方式では現像薬の
酸化分解物による画像の汚染が深刻な問題となるためこ
の問題を改良する目的で、現像薬を必要としない、それ
自身が還元性を持つ色素放出性化合物も考案されている
。その代民例はたとえば、米国特許第3.ター♂、3/
−号、同第弘。
In addition, in systems using these color developers, image contamination due to oxidative decomposition products of the developer is a serious problem. Dye-releasing compounds have also been devised. A representative example of this is, for example, U.S. Patent No. 3. Tar♂, 3/
- No., Hiroshi.

0!!、3/2号、同第4.0!! 、44jr号、同
第弘、jJ4.jjj号、特開昭!?−乙3♂3り号、
同!ター6り♂3り号、同j3−3♂/り号、同!/−
10≠、3グ3号、リサーチ・ディスクロージャー誌7
7弘tJ号、米国特許第3゜723.06−号、同第3
,721,773号、同第J、IA≠3.り3り号、特
開昭jざ−7ノ6!3フ号、同47−/7り♂<to号
、米国特許第弘、300,626号等に記載されている
色素画像形成化合物である。
0! ! , 3/2 issue, same issue 4.0! ! , No. 44jr, Hiroshi Dodai, jJ4. jjj issue, Tokukaisho! ? -Otsu 3♂3ri issue,
same! Ta6ri♂3ri, same j3-3♂/ri, same! /-
10≠, 3g issue 3, Research Disclosure Magazine 7
7 HirotJ, U.S. Patent No. 3゜723.06-, U.S. Patent No. 3
, No. 721, 773, No. J, IA≠3. Dye image-forming compounds described in JP-A No. 300,626, JP-A No. 7-6-3, JP-A No. 47-/7 RI-♂<to, U.S. Patent No. 300,626, etc. be.

本発明のカラー感光材料を色素の拡散転写により画像を
形成するシステムにおいて適用する場合、感光要素と受
像要素あるいは色素固定要素が必須であり、代衣的な形
態として、感光要素と色素固定要素とが一つの支持体上
に別個に塗設される形態と同一の支持体上に塗設される
形態とに大別される。
When the color photosensitive material of the present invention is applied to a system that forms images by diffusion transfer of dyes, a light-sensitive element and an image-receiving element or a dye-fixing element are essential. There are two types: a form in which the particles are coated separately on one support, and a form in which they are coated on the same support.

感光要素と色素固定要素相互の関係、支持体との関係、
白色反射層との関係は特願昭!ターコ乙♂726号明細
書のtr−tり頁や米国特許グ。
The relationship between the photosensitive element and the dye fixing element, the relationship with the support,
The relationship with the white reflective layer is special! The tr-t page of Turco Otsu♂726 specification and the US patent.

!00,621s号の第!7欄に記載の関係が本願にも
適用できる。
! No. 00,621s! The relationship described in column 7 is also applicable to the present application.

感光要素と受像要素あるいは色素固定要素が同一支持体
上に設けられたフィルム・ユニットの代賢的な形態は、
一つの透明な支持体上に受像要素′と感光要素とが積層
されており、転写画像の完成後、感光要素を受像要素か
ら剥離する必要のない形態である。更に具体的に述べる
と、受像要素は少なくとも一層の媒染層からなシ、又感
光要素の好ましい態様に於いては青感性乳剤層、緑感性
乳剤層及び赤感性乳剤層の組合せ、又は緑感性乳剤層、
赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の組合せ、或いは
青感性乳剤層、赤感性乳剤層及び赤外光感光性乳剤層の
組合せと、前記の各乳剤層にイエロー色素画像形成化合
物、マゼンタ色素画像形成化合物及びシアン色素画像形
成化合物がそれぞれ組合わされて構成される(ここで「
赤外光感光性乳剤層とは7oonm以上、特に7弘On
m以上の光に対して感光性を持つ乳剤層をいう)。これ
らの各感光性乳剤層は必要に応じて2層以上に分割して
もよい。そして、該媒染層と感光層或いは色素画像形成
化合物含有層の間には、透明支持体を通して転写画像が
観賞できるように、酸化チタン等の固体顔料を含む白色
反射層が設けられる。
A practical form of a film unit in which a light-sensitive element and an image-receiving element or a dye-fixing element are provided on the same support is:
The image-receiving element' and the photosensitive element are laminated on one transparent support, and there is no need to separate the photosensitive element from the image-receiving element after the transferred image is completed. More specifically, the image-receiving element comprises at least one mordant layer, and in preferred embodiments of the light-sensitive element, a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a green-sensitive emulsion layer and a red-sensitive emulsion layer, or a green-sensitive emulsion layer. layer,
A combination of a red-sensitive emulsion layer and an infrared-sensitive emulsion layer, or a combination of a blue-sensitive emulsion layer, a red-sensitive emulsion layer, and an infrared-sensitive emulsion layer, and a yellow dye image-forming compound, magenta in each emulsion layer. A dye image-forming compound and a cyan dye image-forming compound are each comprised in combination (herein "
The infrared light-sensitive emulsion layer has a thickness of 7 mm or more, especially 7 mm.
(refers to an emulsion layer that is sensitive to light with a wavelength of m or more). Each of these photosensitive emulsion layers may be divided into two or more layers if necessary. A white reflective layer containing a solid pigment such as titanium oxide is provided between the mordant layer and the photosensitive layer or the dye image-forming compound-containing layer so that the transferred image can be viewed through the transparent support.

明所で現像処理を完成できるようにするために白色反射
層と感光層の間に更に遮光層を設けてもよい。又、所望
により感光要素の全部又は一部を受像要素から剥離でき
るようにするために適当な位置に剥離層を設けてもよい
(このような態様は例えば特開昭74−471rlAO
号やカナダ特許乙7it、ors号に記載されている・
)。
A light-shielding layer may be further provided between the white reflective layer and the photosensitive layer so that the development process can be completed in a bright place. Further, if desired, a peeling layer may be provided at an appropriate position so that all or part of the photosensitive element can be peeled off from the image receiving element.
No. and Canadian Patent No. 7it, ors No.
).

また、別の剥離不要の形態では、一つの透明支持体上に
前記の感光要素が塗設され、その上に白色反射層が塗設
され、更にその上に受像層が積層される。同一支持体上
に受像要素と白色反射層と剥離層と感光要素とが積層さ
れておシ、感光要素を受像要素から意図的に剥離する態
様については、米国特許!、730.71I号に記載さ
れている。
In another form that does not require peeling, the photosensitive element described above is coated on one transparent support, a white reflective layer is coated on it, and an image-receiving layer is further laminated thereon. A US patent discloses an embodiment in which an image receiving element, a white reflective layer, a release layer, and a photosensitive element are laminated on the same support, and the photosensitive element is intentionally peeled off from the image receiving element! , No. 730.71I.

他方、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が
別個に塗設される代賢的な形態には大別して二つあシ、
一つは剥離型であシ、他は剥離不要型である。これらに
ついて詳しく説明すると、剥離型フィルム・ユニットの
好ましい態様では、支持体の裏面に光反射層を有しそし
てその六面には少なくとも一層の受像層が塗設されてい
る。又感光要素は遮光層を有する支持体上に塗設されて
いて、露光終了前は感光層塗布面と媒染層塗布面は向き
合っていないが露光終了後(例えば現像処理中)は感光
層塗布面がひつくり返って受像層塗布面と重なシ合うよ
うに工夫されている。媒染層で転写画像が完成した後は
速やかに感光要素が受像要素から剥離される。
On the other hand, there are two types of conventional forms in which a photosensitive element and an image-receiving element are separately coated on two supports.
One is a peelable type, and the other is a type that does not require peeling. To explain these in detail, a preferred embodiment of the peelable film unit has a light-reflecting layer on the back surface of the support, and at least one image-receiving layer is coated on six surfaces thereof. In addition, the photosensitive element is coated on a support having a light-shielding layer, and the surface coated with the photosensitive layer and the mordant layer do not face each other before the end of exposure, but after the end of exposure (for example, during development) the surface coated with the photosensitive layer does not face each other. It is devised so that it turns around and overlaps the surface on which the image-receiving layer is applied. Immediately after the transfer image is completed with the mordant layer, the photosensitive element is peeled off from the image receiving element.

また、剥離不要型フィルム・ユニットの好ましい態様で
は、透明支持体上に少なくとも一層の媒染層が塗設され
ており、又透明又は遮光層を有する支持体上に感光要素
が塗設されていて、感光層塗布面と媒染層塗布面とが向
き合って重ね合わされている。
In a preferred embodiment of the peel-free film unit, at least one mordant layer is coated on a transparent support, and a photosensitive element is coated on a support having a transparent or light-blocking layer, The surface coated with the photosensitive layer and the surface coated with the mordant layer are stacked facing each other.

以上述べた形態はいずれもカラー拡散転写方式にも熱現
像方式にも適用でべろが、特に前者の場合には更にアル
カリ性処理液全含有する、圧力で破裂可能な容器(処理
要素)が組合わされていてもよい。なかでも一つの支持
体上に受像要素と感光要素が積層された剥離不要型フィ
ルム・ユニットではこの処理要素は感光要素とこの上に
重ねられるカバーシートの間に配置されるのが好ましい
All of the above-mentioned embodiments can be applied to both the color diffusion transfer method and the thermal development method, but especially in the former case, a container (processing element) that contains the entire alkaline processing solution and is rupturable under pressure is combined. You can leave it there. In particular, in a peel-free film unit in which an image-receiving element and a photosensitive element are laminated on one support, the processing element is preferably disposed between the photosensitive element and a cover sheet overlaid thereon.

又、二つの支持体上にそれぞれ感光要素と受像要素が別
個に塗設された形態では、遅くとも現像処理時に処理要
素が感光要素と受像要素の間に配置されるのが好ましい
。処理要素には、フィルム・ユニットの形態に応じて遮
光剤(カーボン・ブラックやpHによって色が変化する
染料等)及び/又は白色顔料(酸化チタン等)を含むの
が好ましい。更にカラー拡散転写方式のフィルム・ユニ
ットでは、中和層と中和タイミング層の組合せからなる
中和タイミング機構がカバーシート中、又は受像要素中
、或いは感光要素中に組込まれているのが好ましい。
Further, in the case where a photosensitive element and an image receiving element are separately coated on two supports, it is preferable that the processing element is placed between the photosensitive element and the image receiving element at the latest during development processing. Depending on the form of the film unit, the processing element preferably contains a light blocking agent (such as carbon black or a pH-dependent dye) and/or a white pigment (such as titanium oxide). Further, in color diffusion transfer film units, a neutralization timing mechanism comprising a combination of a neutralization layer and a neutralization timing layer is preferably incorporated into the cover sheet, the receiver element, or the photosensitive element.

前記の受像要素および後述する色素固定要素に使用され
る媒染剤としてはポリマー媒染剤が好ま[、M。ここで
ポリマー媒染剤とは、三級アミン基を含むポリマー、含
窒素複素環部分を有するポリマー、およびこれらのμ級
カチオン基を含むポリマー等である。
Polymer mordants are preferred as the mordants used in the above-mentioned image-receiving element and the dye-fixing element described below. Here, the polymer mordant includes a polymer containing a tertiary amine group, a polymer having a nitrogen-containing heterocyclic moiety, a polymer containing these μ-class cation groups, and the like.

この具体例については特願昭Jター、!乙?タコを号り
2〜100頁や米国特許弘、too、t)乙号の第j7
〜60欄に記載されている。
For a specific example of this, please refer to Tokkun Sho Jter! Otsu? Pages 2-100 of Octopus and U.S. Patent Law, too, t) No. J7 of Otsu No.
- It is described in column 60.

本発明を熱現像感光材料に応用する場合は、ハロゲン化
銀と共に1有機金属塩を酸化剤として併用することもで
きる。この場合、感光性ハロゲン化銀と有機金属塩とは
接触状態もしくは接近した距離にあることが必要である
When the present invention is applied to a heat-developable photosensitive material, an organic metal salt can be used together with silver halide as an oxidizing agent. In this case, the photosensitive silver halide and the organic metal salt need to be in contact or at a close distance.

このような有機金、に塩の中、有機銀塩は、特例好まし
く用いられる。
Among such organic gold salts, organic silver salts are particularly preferably used.

上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使用し得る有機化
合物としては、特願昭!ター、2−♂よ37号の37頁
〜3り頁、米国特許グ、 300 、4コを号笛j−欄
〜第!3欄等に記載の化合物がある。また特願昭1rO
−773233号記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルf7酸の銀塩や、%H沼t
o−700fり号記載のアセチレン銀も有用である。有
機銀塩は一種以上を併用してもよい。
Examples of organic compounds that can be used to form the above-mentioned organic silver salt oxidizing agent include Tokugan Sho! Pages 37 to 3 of No. 2-♂Yo 37, U.S. Patent No. 300, 4 Column J-No. There are compounds listed in column 3, etc. In addition, the special request for Showa 1rO
Silver salts of Calf7 acid having an alkynyl group, such as silver phenylpropiolate described in No. 773233, and
Acetylene silver described in No. o-700f is also useful. One or more organic silver salts may be used in combination.

以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀7モルあたシ、
o、oiないし10モル、好ましくは0゜0ノないし7
モルを併用することができる。感光性ハロゲン化銀と有
機銀塩の塗布量合計は銀換算でzomgないし/ O9
7m  が適当である。
The above organic silver salt contains 7 mol of photosensitive silver halide,
o, oi to 10 moles, preferably 0°0 to 7
Moles can be used together. The total coating amount of photosensitive silver halide and organic silver salt is zomg or O9 in terms of silver.
7m is appropriate.

前記の色素画像形成化合物および以下に述べる画像形成
促進剤などの疎水性添加剤は米国特許第2.322,0
27号記載の方法などの公知の方法によシ感光要素の層
中に導入することができる。
Hydrophobic additives such as the dye image-forming compounds described above and the imaging promoters described below are described in U.S. Pat.
They can be incorporated into the layers of the photosensitive element by known methods such as those described in No. 27.

この場合には、特開昭!ターt3/!弘号、同JP−/
7r4!!/号、同JP−/71弘!−号、同!ター/
 714133号、同!ター/ 7111−14を号、
同3ター/7r4tjj号、同!ター/71r≠37号
などに記載のような高沸点有機溶媒を、必要に応じて沸
点to’c〜/606Cの低沸点有機溶媒と併用して、
用いることができる。
In this case, Tokukai Akira! Tar t3/! Hirogo, same JP-/
7r4! ! / issue, same JP-/71 Hiromu! - No., same! Tar/
No. 714133, same! / No. 7111-14,
Same 3rd/7r4tjj issue, same! A high boiling point organic solvent such as that described in Tar/71r≠No. 37 is used in combination with a low boiling point organic solvent having a boiling point of to'c to /606C as necessary,
Can be used.

高沸点有機溶媒の量は用いられる色素画像形成化合物1
2に対してioy以下、好ましくは12以下である。
The amount of high boiling organic solvent used is 1
ioy or less, preferably 12 or less.

また特公昭j/−32113号、特開昭1/−!22μ
3号に記載されている重合物による分散法も使用できる
Also, Tokuko Shoj/-32113, Tokukai Sho1/-! 22μ
The dispersion method using a polymer described in No. 3 can also be used.

水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法以外に
バインダー中に微粒子にして分散含有させることができ
る。
In the case of a compound that is substantially insoluble in water, it can be dispersed and contained in the form of fine particles in the binder in addition to the method described above.

疎水性物質を親水性コロイドに分散する際には、種々の
界面活性剤を用いることができる。例えば特開昭!ター
/j7≦36号の第(37)〜〔3♂)頁に界面活性剤
として挙げたものを使うことができる。
Various surfactants can be used when dispersing hydrophobic substances into hydrophilic colloids. For example, Tokukai Akira! Those listed as surfactants on pages (37) to [3♂) of No. 36/j7≦36 can be used.

本発明においては感光要素中に還元性物質を含有させる
のが望ましい。還元性物質としては一般に還元剤として
公知なものの他、前記の還元性を有する色素画像形成化
合物も含まれる。また、それ自身は還元性を持たないが
現像過程で求核試薬や熱の作用によシ還元性を発現する
還元剤プレカーサーも含まれる。
In the present invention, it is desirable to contain a reducing substance in the photosensitive element. Reducing substances include those generally known as reducing agents, as well as the aforementioned dye image-forming compounds having reducing properties. Also included are reducing agent precursors that do not themselves have reducibility but exhibit reducibility through the action of nucleophiles and heat during the development process.

本発明に用いられる還元剤の例としては、米国特許弘、
、j00.4−4号の第ダタ〜j0欄、同≠、 171
3 、り/弘号の第30〜3ノ欄、特開昭4O−110
333号の第(/7) 〜(/r)頁、特開昭60−/
コ♂’Air号、同to−isrqJt号、同60−/
コ、r弘3り号、同JO−/J、r≠37号等に記載の
還元剤が利用できる。また、特開昭!t−/31,73
6号、同j7−4AO。
Examples of reducing agents used in the present invention include U.S. Pat.
, No. j00.4-4, data ~ j0 column, same≠, 171
3, Columns 30-3 of Ri/Hiroshi issue, JP-A-1999-4O-110
No. 333, pages (/7) to (/r), JP-A-1986-/
Ko♂'Air, to-isrqJt, 60-/
Reducing agents described in Ko, R Ko 3 No., JO-/J, r≠37, etc. can be used. Also, Tokukai Akira! t-/31,73
No. 6, same j7-4AO.

コグ3号、米国特許第≠、330,417号等に記載さ
れている還元剤プレカーサーも利用できる。
Reducing agent precursors such as those described in Cog No. 3, US Pat.

米国特許第3,032.rtり号に開示されているもの
のような種々の還元剤の組合せも用いることができる。
U.S. Patent No. 3,032. Combinations of various reducing agents can also be used, such as those disclosed in No. rt.

本発明に於いては還元剤の添加量は銀1モルに対して0
.0/〜コOモル、特に好ましくは0゜7〜10モルで
ある。
In the present invention, the amount of reducing agent added is 0 per mole of silver.
.. The amount is preferably from 0.7 to 10 mol, particularly preferably from 0.7 to 10 mol.

本発明においては感光要素に現像の活性化と同時に画像
の安定化を図る化合物を用いることができる。好ましく
用いられる具体的化合物については米国特許第a、to
o、t26号の第!/〜!コ欄に記載されている。
In the present invention, a compound that activates development and simultaneously stabilizes images can be used in the photosensitive element. Specific compounds that are preferably used are described in U.S. Patent No. a, to
o, No. t26! /~! It is listed in the column.

本発明においては種々のカブリ防止剤または写真安定剤
を使用することができる。その例としては、リサーチ・
ディスクロージャー誌/り7♂年/−月号第一弘〜コ!
頁に記載のアゾール類やアザインデン類、特開昭!ター
itr≠弘コ号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリ
ン酸類、あるいは特開昭Jター///636号記載のメ
ルカプト化合物およびその金属塩、特願昭10−ココr
J47号に記載されているアセチレン化合物類などが用
いられる。
Various antifoggants or photographic stabilizers can be used in the present invention. For example, research
Disclosure magazine / 7th year / - month issue Daiichi Hiroko!
Azoles and azaindenes listed on page JP-A-Sho! Nitrogen-containing carboxylic acids and phosphoric acids as described in JP-A No. 1999-1993, or mercapto compounds and metal salts thereof as described in JP-A No. 636, Japanese Patent Application No. 1986-Koko
Acetylene compounds described in No. J47 are used.

本発明においては、感光要素に必要に応じて画gI!調
色剤を含有することができる。有効な調色剤の具体例に
ついては特願昭Jターコ乙ryst号Pコ〜り3頁に記
載の化合物がある。
In the present invention, an image gI! It may contain a toning agent. Specific examples of effective toning agents include compounds described in Japanese Patent Application Sho J Turcoryst No. P Co., page 3.

イエロー、マゼンタ、シアンの3原色を用いて色度図内
の広範囲の色を得るためには、少なくとも3層のそれぞ
れ異なるヌイクトル領域に感光性を持つハロゲン化銀乳
剤層を有する感光要素を用いればよい。例えば青感層、
緑感層、赤感層の3層の組み合わせ、緑感層、赤感層、
赤外感光層の組み合わせなどがある。これらの各感光層
は必要に応じて2層以上に分割してもよい。
In order to obtain a wide range of colors in the chromaticity diagram using the three primary colors yellow, magenta, and cyan, it is necessary to use a light-sensitive element having at least three silver halide emulsion layers each sensitive to a different neutral region. good. For example, the blue-sensing layer,
A combination of three layers: a green-sensitive layer, a red-sensitive layer, a green-sensitive layer, a red-sensitive layer,
There are combinations of infrared-sensitive layers, etc. Each of these photosensitive layers may be divided into two or more layers, if necessary.

本発明に用いられる感光要素は、必要に応じて熱現像感
光要素用として知られている各種添加剤や、感光層以外
の層、例えば保護層、中間層、帯電防止層、ハレーショ
ン防止層、色素固定要素との剥離を容易にするための剥
離層、マット層などを有することができる。各種添加剤
としては、リサーチ・ディスクロージャー誌/り7♂年
を月号り頁〜/J頁、特願昭!ターコOり133号など
に記載されている可塑剤、マット剤、鮮鋭度改良用染料
、ハレーション防止染料、界面活性剤、螢光増白剤、ス
ベリ防止剤、酸化防止剤、退色防止剤などの添加剤があ
る。
The photosensitive element used in the present invention may contain various additives known for use in heat-developable photosensitive elements and layers other than the photosensitive layer, such as a protective layer, an intermediate layer, an antistatic layer, an antihalation layer, and a dye. It can have a release layer, a matte layer, etc. to facilitate peeling off from the fixing element. Various additives can be found in Research Disclosure Magazine / 7th issue page ~ / J page, Special Request Showa! Plasticizers, matting agents, sharpness improving dyes, antihalation dyes, surfactants, fluorescent whitening agents, anti-slip agents, antioxidants, anti-fading agents, etc. listed in Turco Ori No. 133, etc. There are additives.

特に保護層には、接着防止のために有機、無機のマット
剤を含ませるのが通常である。また、この保護層には媒
染剤、紫外線吸収剤を含ませてもよい。保護層、中間層
はそれぞれ2層以上から構成されていてもよい。
In particular, the protective layer usually contains an organic or inorganic matting agent to prevent adhesion. Further, this protective layer may contain a mordant and an ultraviolet absorber. Each of the protective layer and the intermediate layer may be composed of two or more layers.

また、中間層には退色防止や混色防止のための還元剤f
1紫外線吸収剤、二酸化チタンなどの白色顔料を含ませ
てもよい。白色顔料は感度を向上させる目的で中間層の
みならず乳剤層に添加してもよい。
In addition, a reducing agent f is added to the intermediate layer to prevent color fading and color mixing.
1. An ultraviolet absorber and a white pigment such as titanium dioxide may be included. A white pigment may be added not only to the intermediate layer but also to the emulsion layer for the purpose of improving sensitivity.

色素固定要素には必要に応じて、保護層、剥離層、カー
ル防止層などの補助層を設けることができる。特に保護
層を設けるのは有用である。上記層の7つまたは複数の
層には、親水性熱溶剤、可塑剤、退色防止剤、Uv吸収
剤、スベリ剤、マット剤、酸化防止剤、寸度安定性を増
加させるための分散状ビニル化合物、界面活性剤、螢光
増白剤等を含ませ−Cもよい。また、特に少量の水の存
在下に熱現像と色素の転写を同時に行うシステムにおい
ては、色素固定要素に後述する塩基及び/又は塩基プレ
カーサーを含有させるのが感光要素の保存性を高める意
味で好ましい。これらの添加剤の具体例は特願昭!ター
202!t3号の10/頁〜/20頁に記載されている
The dye fixing element can be provided with auxiliary layers such as a protective layer, a release layer, and an anti-curl layer, if necessary. In particular, it is useful to provide a protective layer. Seven or more of the above layers include hydrophilic heat solvents, plasticizers, anti-fading agents, UV absorbers, slip agents, matting agents, antioxidants, and dispersed vinyl to increase dimensional stability. -C may also contain compounds, surfactants, fluorescent brighteners, etc. In addition, especially in a system in which thermal development and dye transfer are carried out simultaneously in the presence of a small amount of water, it is preferable for the dye fixing element to contain a base and/or a base precursor, which will be described later, in order to improve the storage stability of the photosensitive element. . For specific examples of these additives, please see Tokugansho! Tar202! It is described on pages 10/20 to 10/20 of issue t3.

本発明において感光要素及び/又は色素固定要素には画
像形成促進剤を用いることができる。画像形成促進剤に
は銀塩酸化剤と還元剤との酸化還元反応の促進、色素供
与性物質からの色素の生成または色素の分解あるいは拡
散性色素の放出等の反応の促進および、感光材料層から
色素固定層への色素の移動の促進等の機能があり、物理
化学的な機能からは塩基または塩基プレカーサー、求核
性化合物、高沸点有機溶媒(オイル)、熱溶剤、界面活
性剤、銀または銀イオンと相互作用を持つ化合物等に分
類される。ただし、これらの物質群は一般に複合機能を
有しており、上記の促進効果のいくつかを合せ持つのが
常である。これらの詳細については特願昭!ター−/3
り7r号の47〜77頁に記載されている。
In the present invention, an image formation accelerator can be used in the photosensitive element and/or the dye fixing element. Image formation accelerators include accelerating redox reactions between silver salt oxidizing agents and reducing agents, accelerating reactions such as generation of dyes from dye-donating substances, decomposition of dyes, and release of diffusible dyes, and photosensitive material layers. Physicochemical functions include bases or base precursors, nucleophilic compounds, high-boiling organic solvents (oils), thermal solvents, surfactants, and silver. It is also classified as a compound that interacts with silver ions. However, these substance groups generally have multiple functions and usually have some of the above-mentioned promoting effects. For more information on these please contact us! Tar-/3
7r, pages 47-77.

この他にも塩基を発生させる方法が各種あり、その方法
に使用される化合物はいずれも塩基プレカーサーとして
有用である。例えば、特願昭60−/6りjl!号に記
載されている難溶性金属化合物およびこの難溶性金属化
合物を構成する金属イオンと錯形成しうる化合物(錯形
成化合物という)の混合によシ塩基を発生させる方法や
、特願昭60−744702号に記載されている電解に
より塩基を発生させる方法などがある。
There are various other methods of generating bases, and the compounds used in these methods are all useful as base precursors. For example, special application 1986-/6 Rijl! A method of generating a base by mixing a poorly soluble metal compound and a compound capable of forming a complex with the metal ions constituting the hardly soluble metal compound (referred to as a complex-forming compound), as described in the patent application No. 1986- There is a method of generating a base by electrolysis as described in No. 744702.

特に前者の方法は効果的である。難溶性金属化合物とし
ては亜鉛、アルミニウム、カルシウム、バリウムなどの
炭酸塩、水酸化物、酸化物等が挙げられる。また、錯形
成化合物については、例えばニー・イー・マーチル、ア
ール・エム・スミス(A、 E、Martell 、 
R,M、 Sm1th )共著、[クリティカル・スタ
ビリテイ・コンヌタンッ(Critical  5ta
bility Con5tants)j、第弘巻と第3
巻、プレナム・プレス(plenumPress)に詳
説されている。具体的にはアミノカルボ/酸類、イミノ
ジ酢酸類、ピリジルカルぎン酸類、アミノリン酸類、カ
ルボン酸類(モノ、ジ、トリ、テトラカルボ/酸類およ
びさらにフォス7オノ、ヒドロキシ、オキソ、エステル
、アミド、アルコキシ、メルカプト、アルキルチオ、フ
ォスフイノなどの置換基を持つ化合物)、ヒドロキサム
酸類、ポリアクリレート類、ポリリン酸類などとアルカ
リ金属、グアニジン類、アミジン類もしくは弘級アンモ
ニウム塩等との塩が挙げられる。
The former method is particularly effective. Examples of poorly soluble metal compounds include carbonates, hydroxides, and oxides of zinc, aluminum, calcium, barium, and the like. Regarding complex-forming compounds, for example, N.E. Martell, R.M. Smith (A.E., Martell,
Co-authored by R, M, Sm1th), [Critical Stability Consultation]
Bility Con5tants)j, Volume 3 and Volume 3
Vol., Plenum Press. Specifically, aminocarbo/acids, iminodiacetic acids, pyridylcarginic acids, aminophosphoric acids, carboxylic acids (mono, di, tri, tetracarbo/acids, and also phos-7-ono, hydroxy, oxo, ester, amide, alkoxy, mercapto, Compounds having substituents such as alkylthio and phosphino), hydroxamic acids, polyacrylates, polyphosphoric acids, etc., and salts of alkali metals, guanidines, amidines, or high class ammonium salts, etc., can be mentioned.

この難溶性金属化合物と錯形成化合物は、感光要素と色
素固定要素に別々に添加するのが有利である。
It is advantageous to add the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound to the light-sensitive element and the dye-fixing element separately.

本発明の感光要素及び/又は色素固定要素には、現像時
の処理温度および処理時間の変動に対し、常に一定の画
像を得る目的で種々の現像停止剤を用いることができる
Various development stoppers can be used in the photosensitive element and/or dye fixing element of the present invention in order to always obtain a constant image despite fluctuations in processing temperature and processing time during development.

ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速やかに塩基
を中和または塩基と反応して膜中の塩基濃度を下げ現像
を停止する化合物または銀および銀塩と相互作用して現
像を抑制する化合物である。
The development stopper referred to here is a compound that neutralizes the base immediately after proper development or reacts with the base to lower the base concentration in the film and stop development, or a compound that inhibits development by interacting with silver and silver salts. It is a compound that

具体的には、加熱によシ酸を放出する酸プレカーサー、
加熱によシ共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物
、または含窒素へテロ環化合物、メルカプト化合物およ
びその前駆体等が挙げられる(例えば特願昭3?−コノ
6ターを号、同!ター弘1’306号、同!ターtjt
3≠号または同!ター1!134号に記載の化合物など
)。
Specifically, an acid precursor that releases formic acid upon heating;
Examples include electrophilic compounds, nitrogen-containing heterocyclic compounds, mercapto compounds, and their precursors, which undergo a substitution reaction with a coexisting base when heated (for example, Japanese Patent Applications No. 1983-1999-Kono No. 6, same! Tar Hong 1'306, same! Tar tjt
3≠ issue or the same! 1!134).

また加熱によりメルカプト化合物を放出する化合物も有
用であり、例えば特願昭!ターlり0/73号、同!タ
ーJjrり26号、同!ター2弘ttttr号、同40
−26031号、同40−jコロ0−号、同60−26
032号、同to−2!44j号、同6O−291r9
−号、同19−771.310号、に記載の化合物があ
る。
Compounds that release mercapto compounds when heated are also useful; for example, Tokugansho! Tarri 0/73, same! Tar Jjr Ri No. 26, same! Tar2hirottttr No. 40
-26031, 40-j coro 0-, 60-26
No. 032, No. to-2!44j, No. 6O-291r9
There is a compound described in No. 19-771.310.

本発明の感光要素及び/又は色素固定要素のバインダー
には親水性のものを用いることができる。
A hydrophilic binder can be used for the photosensitive element and/or dye fixing element of the present invention.

親水性バインダーとしては、透明な半透明の親水性・ζ
インダーが代賢的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体等のタンパク質、セルロース誘導体や、デンプン、
アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビニ
ルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポリ
ビニル化合物のような合成重合物質を含む。また、ラテ
ックスの形で用いられ、写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物も使用できる。これらのバイン
ダーは単独であるいは組合わせて用いることができる。
As a hydrophilic binder, transparent, translucent hydrophilic and ζ
For example, gelatin, proteins such as gelatin derivatives, cellulose derivatives, starch,
These include natural substances such as polysaccharides such as gum arabic, and synthetic polymeric substances such as water-soluble polyvinyl compounds such as polyvinylpyrrolidone and acrylamide polymers. Dispersed vinyl compounds, which are used in latex form and increase the dimensional stability of the photographic material, can also be used. These binders can be used alone or in combination.

本発明においてバインダーは7m あた9202以下の
塗布量であシ、好ましくはIO?以下、さらに好ましく
は72以下が適当である。
In the present invention, the binder has a coating amount of 9202 or less per 7 m, preferably IO? Below, more preferably 72 or less is appropriate.

バインダー中に色素供与性物質などの疎水性化合物と共
に分散される高沸点有機溶媒とバインダーとの比率はバ
インダー/2に対して溶媒/CC以下、好ましくは0.
3cc以下、さらに好ましくは0.3cc以下が適当で
ある。
The ratio of the high boiling point organic solvent dispersed in the binder together with a hydrophobic compound such as a dye-donating substance and the binder is 2 to 2 (binder/2) to solvent/CC or less, preferably 0.
A suitable amount is 3 cc or less, more preferably 0.3 cc or less.

本発明の感光要素及び/又は色素固定要素の構成層(写
真乳剤層、色素固定層など)には無機または有機の硬膜
剤を含有してよい。
The constituent layers (photographic emulsion layer, dye fixing layer, etc.) of the light-sensitive element and/or dye fixing element of the present invention may contain an inorganic or organic hardening agent.

硬膜剤の具体例は、特願昭!ターコJr5’J4号明細
書り係員ないしり1頁や特開昭!ター/j7乙36号第
(3?〕頁に記載のものが挙げられ、これらは単独また
は組合わせて用いることができる。
For specific examples of hardening agents, please see Tokugansho! Turco Jr5'J4 statement clerk's information page 1 and Tokkai Sho! Examples include those described in Tar/j7 Otsu No. 36, page (3?), and these can be used alone or in combination.

また色素移動を促進するために、常温では固体であり高
温では溶解する親水性熱溶剤を感光要素または色素固定
要素に内蔵させてもよい。親水性熱溶剤は感光要素、色
素固定要素のいずれに内蔵させてもよく、両方に内蔵さ
せてもよい。また内蔵させる層も乳剤層、中間層、保護
層、色素固定層いずれでもよいが、色素固定層および/
またはその隣接層に内蔵させるのが好ましい。親水性熱
溶剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、ス
ルホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類
その他の複素環類がある。また、色素移動を促進するた
めに、高沸点有機溶剤を感光要素及び/又は色素固定要
素に含有させておいてもよい。
Further, in order to promote dye transfer, a hydrophilic thermal solvent that is solid at room temperature and soluble at high temperature may be incorporated into the photosensitive element or dye fixing element. The hydrophilic thermal solvent may be incorporated into either the photosensitive element or the dye fixing element, or may be incorporated into both. The built-in layer may also be an emulsion layer, an intermediate layer, a protective layer, or a dye fixing layer, but the dye fixing layer and/or
Alternatively, it is preferable to incorporate it into a layer adjacent thereto. Examples of hydrophilic heat solvents include ureas, pyridines, amides, sulfonamides, imides, alcohols, oximes, and other heterocycles. Further, in order to promote dye transfer, a high boiling point organic solvent may be contained in the photosensitive element and/or the dye fixing element.

本発明の感光要素及び/又は色素固定要素に使用される
支持体は、処理温度に耐えることのできるものである。
The support used in the photosensitive element and/or dye-fixing element of the present invention is one that can withstand processing temperatures.

一般的な支持体としては、ガラス、紙、重合体フィルム
、金属およびその類似体が用いられるばかりでなく、特
願昭!ターstyタコ6号明細書のり!頁〜り6頁に支
持体として記載されているものが使用できる。
Common supports include glass, paper, polymeric films, metals and their analogs, as well as patent applications! Tarsty Octopus No. 6 Specification Nori! The supports described on page 6 can be used.

感光要素及び/又は色素固定要素は、加熱現像もしくは
色素の拡散転写のための加熱手段としての導電性の発熱
体層を有する形態であってもよい。
The photosensitive element and/or the dye fixing element may have a conductive heating layer as a heating means for thermal development or diffusion transfer of the dye.

この場合の透明または不透明の発熱要素は、抵抗発熱体
として従来公知の技術を利用して作ることができる。抵
抗発熱体としては、半導性を示す無機材料の薄膜を利用
する方法と導電性微粒子をバインダーに分散した有機物
薄膜を利用する方法とがある。これらの方法に利用でき
る材料は、特願昭!ター/!/113号明細書等に記載
のものを利用できる。
The transparent or opaque heating element in this case can be made using conventionally known techniques for producing resistive heating elements. As a resistance heating element, there are two methods: a method using a thin film of an inorganic material exhibiting semiconductivity, and a method using a thin film of an organic material in which conductive fine particles are dispersed in a binder. Materials that can be used in these methods are available at Tokugansho! Tah/! /113 specification etc. can be used.

本発明においては熱現像感光層、保護層、中間層、下塗
層、・ζツク層、色素固定層その他の層の塗布法は米国
特許弘、!00.Aコを号の第jj〜Jト欄に記載の方
法が適用できる。
In the present invention, the method of coating the heat-developable photosensitive layer, protective layer, intermediate layer, undercoat layer, ζtack layer, dye fixing layer, and other layers is described in US Pat. 00. The methods described in columns jj to jg of issue A can be applied.

感光要素へ画像を記録するための画像露光の光源として
は、可視光をも含む輻射線を用いることができる。一般
には、通常のカラープリントに使われる光源、例えばタ
ングステ/ランプ、水銀燈、ヨードランプなどのハロゲ
ンランプ、キセノンランプ、レーザー光源、CRT光源
、発光ダイオード(LED)等、特願昭Jター26♂タ
コ6号の100頁や米国特許≠、100.124号の第
!6欄に記載の光源を用いることができる。
Radiation, including visible light, can be used as a light source for imagewise exposure to record an image on the photosensitive element. In general, the light sources used for normal color printing, such as tungsten lamps, mercury lamps, halogen lamps such as iodine lamps, xenon lamps, laser light sources, CRT light sources, light emitting diodes (LEDs), and special applications such as tungsten lamps, mercury lamps, iodine lamps, etc. No. 6, page 100 and US Patent ≠, No. 100.124! The light sources listed in column 6 can be used.

本発明が適用される加熱工程を有する画像形成方法にお
いては、例えば、熱現像と色素の転写の工程はそれぞれ
独立であってもよいし、同時であってもよい。また、−
工程のなかで現像にひきつずき転写が行なわれるという
意味で連続であってもよい。
In the image forming method having a heating step to which the present invention is applied, for example, the heat development and dye transfer steps may be independent of each other or may be simultaneous. Also, −
The process may be continuous in the sense that transfer is performed following development.

例えば、(1)感光要素に画像露光し、加熱したあと、
色素固定要素を重ねて、必要に応じて加熱して可動性色
素を色素固定要素に転写する方法、(2)感光要素を画
像露光し、色素固定要素を重ねて加熱する方法がある。
For example, (1) after imagewise exposing and heating the photosensitive element,
There are two methods: (2) a method in which the dye-fixing elements are stacked and heated if necessary to transfer the mobile dye to the dye-fixing element; and (2) a photosensitive element is imagewise exposed, and the dye-fixing elements are stacked and heated.

上記(1)、(2)の方法は実質的に水が存在しない状
態で実施することもできるし、微量の水の存在下で行う
こともできる。
The methods (1) and (2) above can be carried out in the substantial absence of water or in the presence of a trace amount of water.

熱現像工程での加熱温度は、約to 0c〜約2zo0
cで現像可能であるが、特に約♂0°C〜約/rO’c
が有用である。微量の水の存在下で加熱する場合は加熱
温度の上限は沸点以下である。
The heating temperature in the heat development process is about to 0c to about 2zo0
It can be developed at c, but especially at about ♂0°C to about /rO'c
is useful. When heating in the presence of a trace amount of water, the upper limit of the heating temperature is below the boiling point.

転写工程を熱現像工程終了後に行う場合、転写工程での
加熱温度は、熱現像工程における温度から室温の範囲で
転写可能であるが、特にzo0c以上で熱現像工程にお
ける温度よりも約100C低い温度までがよシ好ましい
When the transfer process is performed after the heat development process, the heating temperature in the transfer process can be in the range from the temperature in the heat development process to room temperature, but especially at a temperature of zo0c or higher and about 100C lower than the temperature in the heat development process. It's even better.

本発明において好ましい画像形成方法は、画像露光Vk
tたは画像露光と同時に微量の水ならびに塩基及び/又
は塩基プレカーサーの存在下で加熱し、現像と同時に銀
画像に対応又は逆対応する部分において生成した拡散性
色素を色素固定層に移すものである。この方法によれば
、拡散性色素の生成ないし放出反応が極めて速く進行し
、拡散性色素の色素固定層への移動も速やかに進行する
ので、高濃度の色画像が短時間で得られる。
A preferred image forming method in the present invention is image exposure Vk
or at the same time as image exposure, heating is performed in the presence of a trace amount of water and a base and/or a base precursor, and at the same time as development, the diffusible dye generated in the area corresponding to or inversely corresponding to the silver image is transferred to the dye fixing layer. be. According to this method, the production or release reaction of the diffusible dye proceeds extremely quickly, and the movement of the diffusible dye to the dye fixing layer also proceeds rapidly, so that a high-density color image can be obtained in a short time.

この態様で使用する水の量は、感光要素及び色素固定要
素の全塗布膜の重量の少なくとも0.1倍、好ましくは
0.1倍以上で該全塗布膜の最大膨潤体積に相当する溶
媒の重量以下(特に全塗布膜の最大膨潤体積に相当する
溶媒の重量から全塗布膜の重量を差引いた量以下)とい
う少量でよい。
The amount of water used in this embodiment is at least 0.1 times, preferably 0.1 times or more, the weight of the total coating film of the light-sensitive element and the dye fixing element, and the amount of the solvent is equivalent to the maximum swelling volume of the total coating film. A small amount of less than the weight (particularly less than the weight of the solvent corresponding to the maximum swelling volume of the entire coating film minus the weight of the entire coating film) may be sufficient.

膨潤時の膜の状態は不安定であシ、条件によっては局所
的ににじみを生ずるおそれがありこれを避けるには感光
要素と色素固定要素の全塗布膜厚の最大膨潤時の体積の
相当する水の量以下が好ましい。具体的には感光要素と
色素固定要素の合計の面積l平方メートル当た1)/2
〜30り、特にコf〜3!t1更には3f−2!tの範
囲が好ましい。
The state of the film during swelling is unstable, and depending on the conditions, local bleeding may occur.To avoid this, the total coating film thickness of the photosensitive element and dye fixing element must be equivalent to the volume at maximum swelling. The amount of water is preferably less than the amount of water. Specifically, the total area of the photosensitive element and dye fixing element is 1)/2 per square meter.
~30ri, especially Ko f~3! t1 and even 3f-2! A range of t is preferred.

この態様において用いる塩基及び/又は塩基プレカーサ
ーは感光要素にも色素固定要素にも内蔵できる。また水
に溶解させて供給することもできる。
The base and/or base precursor used in this embodiment can be incorporated into both the photosensitive element and the dye fixing element. It can also be supplied dissolved in water.

上記の態様では、画像形成反応系に、塩基プレカーサー
として、水に難溶性の塩基性金属化合物とこの難溶性金
属化合物を構成する金属イオンと水を媒体として錯形成
反応しうる化合物を含有させ、加熱時にこれらの2つの
化合物の反応により系のpHを上昇させるのが好ましい
。ここで画像反応系とは、画像形成反応が起こる領域を
意味する。具体的には感光要素と色素固定要素の両方の
要素に属する層が挙げられる。λつ以上の層が存在する
場合には、そのいずれの層でもよい。
In the above embodiment, the image forming reaction system contains, as a base precursor, a basic metal compound that is sparingly soluble in water and a compound that can undergo a complex formation reaction with metal ions constituting the sparingly soluble metal compound using water as a medium; Preferably, the pH of the system is raised by reaction of these two compounds upon heating. Here, the image reaction system means a region where an image forming reaction occurs. Specifically, layers belonging to both the photosensitive element and the dye fixing element can be mentioned. If there are λ or more layers, any one of them may be used.

難溶性金属化合物と錯形成化合物は、現像処理までに反
応するのを防止するために、少なくとも別層に添加する
必要がある。例えば、感光要素と色素固定要素とが同一
支持体上に設けられているいわゆるモノシート材料では
、上記両者の添加層を別層とし、更に間に7層以上の層
を介在させるのがよい。また、よシ好ましい形態は、難
溶性金属化合物と錯形成化合物をそれぞれ別の支持体上
に設けた層に含有させるものである。例えば、難溶性金
属化合物を感光要素に、錯形成化合物を感光要素とは別
の支持体を持つ色素固定要素に含有させるのが好ましい
。錯形成化合物は、共存させる水の中に溶解させて供給
してもよい。難溶性金属化合物は特開昭jj−/7≠1
30号、同J3−10コア33号などに記載の方法で調
整された微粒子分散物として含有させるのが望ましく、
その平均粒子サイズは20ミクロン以下、特に1ミクロ
ン以下が好ましい。難溶性金属化合物は感光要素の感光
層、中間層、保護層などのどの層に添加してもよく、−
層以上に分割して添加してもよい。
The poorly soluble metal compound and the complex forming compound need to be added at least in separate layers in order to prevent them from reacting before the development process. For example, in a so-called monosheet material in which a photosensitive element and a dye-fixing element are provided on the same support, it is preferable that the above-mentioned two additive layers are separate layers, and seven or more layers are further interposed between them. Furthermore, a particularly preferred embodiment is one in which the poorly soluble metal compound and the complex-forming compound are contained in layers provided on separate supports. For example, it is preferable to contain the poorly soluble metal compound in the photosensitive element and the complex-forming compound in a dye fixing element having a support separate from the photosensitive element. The complex-forming compound may be supplied after being dissolved in water to be coexisting. Slightly soluble metal compounds are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-120010.
30, J3-10 Core No. 33, etc., it is desirable to contain it as a fine particle dispersion prepared by the method described in
The average particle size is preferably 20 microns or less, especially 1 micron or less. The poorly soluble metal compound may be added to any layer of the photosensitive element, such as the photosensitive layer, intermediate layer, or protective layer.
It may be added by dividing into more than one layer.

難溶性金属化合物または錯形成化合物を支持体上の層に
含有させる場合の添加量は、化合初稿、難溶性金属化合
物の粒子サイズ、錯形成反応速度などに依存するが、各
々塗布膜を重量に換算して!O重量ノ9−セント以下で
用いるのが適当であシ更に好ましくは0.0/重量パー
セントからμO重量パーセントの範囲が有用である。ま
た、錯形成化合物を水の中に溶解して供給する場合には
、lリットル当た!+、0.00!mo Iから!mo
 1.特に、O,Ojmolから−molの濃度が好ま
しい。更に、本発明において反応系の錯形成化合物の含
有量は難溶性化合物の含有量に対してモル比で/ / 
/ 00倍から100倍、特に//10から20倍が好
ましい。
The amount of a poorly soluble metal compound or complex-forming compound to be added to the layer on the support depends on the initial draft of the compound, the particle size of the poorly soluble metal compound, the complex-forming reaction rate, etc. Convert it! It is suitable to use less than 9 cents by weight of O, and more preferably a range of 0.0/weight percent to .mu.O by weight is useful. In addition, when the complex-forming compound is dissolved in water and supplied, the amount per liter! +, 0.00! From mo I! mo
1. In particular, a concentration of O, Ojmol to -mol is preferred. Furthermore, in the present invention, the content of the complex-forming compound in the reaction system is expressed as a molar ratio to the content of the poorly soluble compound.
/ 00 to 100 times, particularly preferably //10 to 20 times.

感光層または色素固定層に水を付与する方法としては、
例えば、特願昭j2−2tryJt号の10/頁り行〜
10−頁μ行に記載の方法がある。
The method for adding water to the photosensitive layer or dye fixing layer is as follows:
For example, page 10 of the patent application No. 2-2 try Jt.
There is a method described on page 10, line μ.

現像および/または転写工程における加熱手段としては
、熱板、アイロン、熱ローラーなどの特願昭!ター24
1PJt号の10−頁/弘行〜103頁//行に記載の
手段がある。また、感光要素及び/又は色素固定要素に
、グラファイト、カーボンブラック、金属等の導電性材
料の層を重ねて施しておき、この導電性層に電流を通じ
、直接的に加熱するようにしてもよい。
As heating means in the development and/or transfer process, hot plates, irons, hot rollers, etc. can be used. Tar 24
There is a means described on page 10-/Hiroyuki to page 103// line of No. 1 PJt. Alternatively, a layer of conductive material such as graphite, carbon black, metal, etc. may be applied to the photosensitive element and/or the dye fixing element, and the conductive layer may be heated directly by passing an electric current through the layer. .

感光要素と色素固定要素とを重ね合わせ、密着させる時
の圧力条件や圧力を加える方法は特願昭!ター2trり
26号の103頁〜104を頁に記載の方法が適用でき
る。
The pressure conditions and method of applying pressure when overlapping the photosensitive element and the dye-fixing element and bringing them into close contact are all covered by Tokuhan Sho! The method described on pages 103 to 104 of Tar 2TR No. 26 can be applied.

本発明の写真要素の処理には種々の熱現像装置のいずれ
もが使用できる。例えば、特開昭!ターフ32弘7号、
同!ター777jμ7号、同!ター/113jj号、同
40−/1?!/号、実願昭40−//473弘号等に
記載されている装置などが好ましく使用される。
Any of a variety of thermal development equipment can be used to process the photographic elements of this invention. For example, Tokukai Akira! Turf 32 Hiro No. 7,
same! Tar 777jμ7, same! Tar/113jj, 40-/1? ! The apparatus described in Japanese Utility Model Application No. 40-/473, etc. is preferably used.

く実施例1〉 赤色光感光性乳剤(I)の作シ方について述べる。Example 1> The method of preparing red light-sensitive emulsion (I) will be described.

よく攪拌しているゼラチン水溶液(水r00rd中にゼ
ラチン−〇?、臭化カリウム/f、および0H(CH2
)2S(CH2)20HO、jfを加えて〈実施例1〉 赤色W&元注乳剤(1)の作り方について述べる。
A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin-〇?, potassium bromide/f, and 0H (CH2
)2S(CH2)20HO and jf are added <Example 1> The method of making the red W & original pouring emulsion (1) will be described.

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水100m1中にゼ
ラチン−〇?、臭化カリウム/f、およびU)1(C1
−12)2S(C)12)2(JHO、J fを加えて
to ’Cに保温し九もの〕に下記(1)液と(II)
液と(n[)液を同時に30分間にわたって等流量で添
加した。このようにして平均粒子サイズO0≠−μの色
素を吸着させた本分散臭化銀乳剤を調製した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin-〇?, potassium bromide/f, and U in 100 ml of water) 1 (C1
-12) 2S (C) 12) 2 (add JHO, J f and keep warm to 'C)] with the following (1) solution and (II)
Liquid and (n[) liquid were added simultaneously at equal flow rates over 30 minutes. In this way, a main dispersed silver bromide emulsion was prepared in which a dye having an average grain size of O0≠-μ was adsorbed.

水洗、脱塩後行灰処理オセインゼラチ720fを加え、
pHt−a、昼、9Agをr、−に調節し次後、to 
ocに保温し、チオ硫酸ナトリタム2岬、塩化金#!0
.0/%水溶液AwlS47−ヒドロキシ−≦−メチル
ー/、J、Ja、7−チトラザインデン1yorqを加
え、参!分間化学増感を行った。乳剤の収量は633?
であった。
After washing with water and desalting, add 720f of ash-treated ossein gelatin,
pHt-a, noon, 9Ag adjusted to r,-, then to
Keep warm in oc, sodium thiosulfate 2 cape, gold chloride #! 0
.. Add 1 yorq of 0/% aqueous solution AwlS47-hydroxy-≦-methyl-/, J, Ja, 7-chitrazaindene, and see! Chemical sensitization was performed for minutes. The yield of emulsion is 633?
Met.

色素(a) 色素(b) 水酸化亜鉛の分散物の調製法について述べる。Dye (a) Dye (b) A method for preparing a dispersion of zinc hydroxide will be described.

平均粒子サイズがOo−μの水酸化亜鉛/−2゜j21
分散剤としてカルボキシメチルセルロース/2、ポリア
クリル酸ソーダ0.jfをり襲ゼラチン水溶液10OC
Cに加えミルで平均粒径0・7tmmのガラスピーズを
用いて30分間粉砕した。
Zinc hydroxide with average particle size of Oo-μ/-2゜j21
As a dispersant, carboxymethylcellulose/2, sodium polyacrylate 0. jf gelatin aqueous solution 10OC
In addition to C, the mixture was ground in a mill for 30 minutes using glass beads with an average particle size of 0.7 tmm.

ガラスピーズを分離し、水酸化亜鉛の分散物をえた。The glass peas were separated to obtain a dispersion of zinc hydroxide.

次に電子伝達剤の分散物の調製法について述べる。Next, a method for preparing a dispersion of an electron transfer agent will be described.

下記の電子伝達剤10f、分散剤としてポリエチレング
リコールノニルフェニルエーテル00Jv1下記のアニ
オン性界面活性剤0.jfをj%ゼラチン水溶液に加え
てミルで平均粒径0.7jrmmのガラスピーズを用い
て60分間粉砕した。
The following electron transfer agent 10f, the following anionic surfactant 0. jf was added to a j% gelatin aqueous solution and ground in a mill for 60 minutes using glass beads having an average particle size of 0.7 jrmm.

ガラスピーズを分離し、平均粒径0.3μの電子伝達剤
の分散物を得た。
The glass beads were separated to obtain a dispersion of an electron transfer agent with an average particle size of 0.3 μm.

電子伝達剤 アニオン性界面活性剤 次に色素供与性化合物のゼラチン分散物の作シ方につい
て述べる。
Electron Transfer Agent Anionic Surfactant Next, we will discuss how to prepare a gelatin dispersion of a dye-donating compound.

シアン色素供与性化合物(1)を以下の処方のとおり、
酢酸エチルjQccに加え約to0cに加熱溶解させ均
一な溶液とし次。この溶液と石灰処理ゼラチンのio−
水溶液1oot、  ドデシルベンゼンヌルホン酸ンー
ダo、ttおよび水jQQcを攪拌混合した後、ホモジ
ザイナーで10分間、10000rprnにて分散した
。この分散液を色素供与性化合物のゼラチン分散物と言
う。
The cyan dye-providing compound (1) was prepared as follows:
Add to ethyl acetate jQcc and heat to dissolve to about 00C to make a homogeneous solution. This solution and lime-treated gelatin io-
After stirring and mixing 100 of the aqueous solution, dodecylbenzene nulphonic acid, nd, tt, and water jQQc, the mixture was dispersed using a homogenizer for 10 minutes at 10,000 rprn. This dispersion is called a gelatin dispersion of a dye-providing compound.

シア/色素供与性化合物(C−/ ) 電子供与体■ 高沸点溶媒■ 電子伝達剤プレカーサー■ 以上の素材を用いて、下記表/に示す、2層構成のカラ
ー感光材料10/を作つ九。
Shea/Dye donating compound (C-/) Electron donor ■ High boiling point solvent ■ Electron transfer agent precursor ■ Using the above materials, make a two-layer color photosensitive material 10/ as shown in the table below. .

く表7〉 層屋   添 加 物    添加量Cm9/m’)第
−層 ゼラテ/        タOO(保護層〕シリ
カ(サイズ参μ)参〇 水酸化亜鉛        300 界面活性剤■(注1)     /30界面活性剤■(
注2)−6 水溶性ポリマー(注3)、r 第1層 感光性ハロゲン化銀乳剤(1)(赤感孔   
       銀換算 、23θ剤層)ゼラテ/   
      330シアン色素供与性化合物C−/  
320電子供与体■       /4J 高沸点溶媒■      it。
Table 7 Layer Additives Addition amount Cm9/m') Layer Gelate/TaOO (protective layer) Silica (size reference μ) Zinc hydroxide 300 Surfactant ■ (Note 1) /30 interface Activator■(
Note 2)-6 Water-soluble polymer (Note 3), r 1st layer Photosensitive silver halide emulsion (1) (red-sensitive pore
Silver equivalent, 23θ agent layer) gelate/
330 Cyan dye-providing compound C-/
320 electron donor ■ /4J high boiling point solvent ■ it.

電子伝達剤プレカーサー■   17 カプリ防止剤■(注4)     0.7電子伝達剤■
(注5)−7 界面活性剤■(注6)10 水溶性ポリマー(注3〕IO @l!膜剤■(注7)       /≠注1 ) 界面活性剤■ 注2 ) 界面活性剤■ 注3) 水溶性ポリマー 注4 ) カプリ防止剤■ 注5 ) 電子伝達剤■ 【) 注6) 界面、活性剤■ 注7 ) 硬膜剤■ ! 、−一ビス( ビニルスルホニルアセ トアミ ド〕エタ/ 次に色素固定材料の作り方について述べる。
Electron transfer agent precursor ■ 17 Anti-capri agent ■ (Note 4) 0.7 Electron transfer agent ■
(Note 5) -7 Surfactant ■ (Note 6) 10 Water-soluble polymer (Note 3) IO @l! Film agent ■ (Note 7) /≠Note 1 ) Surfactant ■ Note 2 ) Surfactant ■ Note 3) Water-soluble polymer Note 4) Anti-capri agent ■ Note 5) Electron transfer agent ■ [) Note 6) Surface, active agent ■ Note 7) Hardening agent ■! , -bis(vinylsulfonylacetamide)eta/ Next, we will describe how to make the dye fixing material.

次表の構成の色素固定材料几−ノを作った。A dye-fixing material container having the composition shown in the table below was prepared.

表− 受像材料R−/の構成 表− つづき シリコーンオイル(1) 界面活性剤(1) 界面活性剤(2) 界面活性剤(3) υH3 界面活性剤(4) 螢光増白剤(1ン 、!ビス( !−ターンャルブチルベンゾオキ サゾル(2))チオフエ/ 界面活性剤(5) 水溶性ポリマー(1) ヌミカゲルLj−H(住友化学■製) 水溶性ポリマー(2) デキストラン(分子蓋7万) 媒染剤(1) 高沸点溶媒(1) 貞上膜剤(1ン l マット剤(1)” シリカ マット剤(2戸 ペンゾダアナミ/樹脂 (平均粒径/Jμ) 感光材料10/に対し、シアン色素供与性化合物をく表
3〉に示すように等モルの別のシアン色素供与性化合物
に変えた以外は、全く同じ組成の感光材料IO−〜10
!をそれぞれ作成した。なお、その際高沸点有機溶媒■
の使用量(f)fi、各色素供与性化合物に対し、jO
M量慢に統一した。
Table - Composition table of image receiving material R-/Continued Silicone oil (1) Surfactant (1) Surfactant (2) Surfactant (3) υH3 Surfactant (4) Fluorescent brightener (1 ,!Bis(!-Ternarybutylbenzoxazole (2)) Thiophe/Surfactant (5) Water-soluble polymer (1) Numikagel Lj-H (manufactured by Sumitomo Chemical ■) Water-soluble polymer (2) Dextran (Molecular Lid: 70,000) Mordant (1) High boiling point solvent (1) Film agent (1 liter) Matting agent (1) Silica matting agent (2 units) Resin (average particle size/Jμ) Photosensitive material 10/ , a photosensitive material IO-~10 having exactly the same composition except that the cyan dye-providing compound was changed to an equimolar amount of another cyan dye-providing compound as shown in Table 3.
! were created respectively. In addition, in this case, use a high boiling point organic solvent.
The amount used (f)fi, for each dye-providing compound, jO
M arrogantly unified.

く表3〉 シアン色素供与性化合物 −J −J C(JN)iCl、H33 上記多層構成のカラー感光材料10/〜106にタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているグレー
のフィルターを通してj000ルクスで7770秒間露
光し友。
Table 3: Cyan dye-donating compound - J -J C (JN) iCl, H33 Using a tungsten light bulb, the color photosensitive material 10/~106 with the above multilayer structure was passed through a gray filter with a continuously changing density. Exposure for 7770 seconds at j000 lux.

この露光済みの感光材料を線速−21:) Tri m
/ S e Cで送シながら、その乳剤面に11117
m2の水をワイヤーバーで供給し、その後直ちに受像材
料と膜面が接するように重ね合わせた。
This exposed photosensitive material is processed at a linear velocity of -21:) Tri m
/ While feeding with S e C, 11117 is printed on the emulsion surface.
m2 of water was supplied using a wire bar, and immediately thereafter the image-receiving material and the film were superimposed so that they were in contact with each other.

吸水した膜の温度がrt’cとなるように温度調節した
ヒートローラーを用い、75秒間加熱し友。次に受像材
料からひきはがすと、受像材料上にグレーのフィルター
に対応してシアンの鮮明な儂がムラなく得られた。この
現像処理を処理Aと呼ぶ。
Using a heat roller whose temperature was adjusted so that the temperature of the water-absorbed film was rt'c, it was heated for 75 seconds. Next, when it was peeled off from the image-receiving material, a clear cyan color corresponding to the gray filter was evenly obtained on the image-receiving material. This development process is called process A.

又、同様にして、1x光ならひに乳剤面にjtttl/
m2の水を供給した感光材料を受像材料と重ね合わせ、
JJ”Cに保温されたプレノサーでプレスしながら30
分間放置し次。次に受像材料からひきはがすと、受像材
料上に同様にシアンの鮮明な儂がムラなく得られた。こ
の現像処理を処理Bと呼ぶ。
Also, in the same way, if you use 1x light, add jtttl/ to the emulsion surface.
The light-sensitive material supplied with m2 of water is superimposed on the image-receiving material,
30 while pressing with Plenosar kept warm in JJ”C.
Let stand for a minute and then. Next, when it was peeled off from the image-receiving material, a clear cyan layer was similarly obtained evenly on the image-receiving material. This development process is called process B.

処理A、Hによって得られた像の最高濃度(Dm a 
x、 シフ7 )、最低濃度(Dm i n。
Maximum density of images obtained by processing A and H (Dm a
x, Schiff 7), minimum concentration (Dmin.

ア/)の値ならひに最高濃度部におけるヌイクルのλm
ax値をく表弘〉に示す。
If the value of A/) is the value of λm of the nuclei at the highest concentration
The ax value is shown in Table 1.

ン ト 次に、処理Aによって得られたす/プルを/1o00 
luxの螢光灯照射下、7ケ月間保存した。
Next, the /pull obtained by processing A is /1o00
It was stored for 7 months under lux fluorescent light irradiation.

保存後のDmax部の濃度t−測測定た結果をく表3〉
に示す。
Table 3 shows the results of the concentration t-measurement of the Dmax area after storage.
Shown below.

〈表3〉 く表弘、j)よシ、本発明のシアン色素を用いた10μ
、iotは10/〜3に比べて、ディスクリミネーショ
ン、色相、光堅牢性の総合評価において優れていること
がわかる。
<Table 3> Hiroshi Kumote, j) Yoshi, 10μ using the cyan dye of the present invention
, iot is superior to 10/~3 in overall evaluation of discrimination, hue, and light fastness.

く実施例2〉 第1層用のハロゲン化銀乳剤(n)の作り方をのべる。Example 2 This article describes how to prepare the silver halide emulsion (n) for the first layer.

良く撹拌しているゼラテ/水溶液(水/ 000ゴ中に
ゼラチ/コO1と塩化ナトリウム32を含み、73°C
に保温したもの)に塩化ナトリウムと臭化カリウムを含
有している水溶液t00rnlと硝酸銀水溶液(水AO
Omlに硝酸銀0037モルを溶解させ次もの)を同時
に4to分間にわたって等流量で添加した。このように
して、平均粒子サイズO,aOμmの単分散立方体塩臭
化銀乳剤(臭素jOモル%)を調製した。
A well-stirred gelate/aqueous solution (containing 1 gelatin/co and 32 sodium chloride in water/000 g, heated to 73°C)
An aqueous solution containing sodium chloride and potassium bromide t00rnl and a silver nitrate aqueous solution (water AO
0.037 mol of silver nitrate was dissolved in Oml and the following solution was simultaneously added at an equal flow rate over 4 minutes. In this way, a monodisperse cubic silver chlorobromide emulsion (bromine jO mol %) with an average grain size of O, aO μm was prepared.

水洗、脱塩後、チオ硫酸ナトリクムJ〜とび一ヒドロキ
シー3−メチルー!、3.ja、7−チトラザイ/デン
コO〜を添加して、Ao 0Cで化学増感を行なった。
After washing with water and desalting, sodium thiosulfate J ~ Tobiichi Hydroxy-3-Methyl-! , 3. Chemical sensitization was performed at Ao 0C by adding ja, 7-chitrazai/Denko O~.

乳剤の収量はtoorであった。The yield of emulsion was toor.

ベンゾトリアゾール銀乳剤の作り方について述べる。This article describes how to make benzotriazole silver emulsion.

ゼラチン、2♂tとベンゾトリアゾール/J、コ2を水
300dに溶解した。この溶液を≠00CK保ち攪拌し
た。この溶液に硝酸銀/7tを水100txlに溶かし
た液をコ分間で加え念。
Gelatin, 2♂t, and benzotriazole/J, Co2 were dissolved in 300 d of water. This solution was stirred while maintaining ≠00CK. Add a solution of silver nitrate/7t dissolved in 100txl of water to this solution for a few minutes.

このベンゾ) IJアゾール銀乳剤のpHを調整し、沈
降させ、過剰の塩を除去した。その後、pHを6.30
に合わせ、収量4tooyのベンゾトリアゾール銀乳剤
を得た。
The pH of the benzo) IJ azole silver emulsion was adjusted and allowed to settle to remove excess salt. Then the pH was adjusted to 6.30.
A benzotriazole silver emulsion with a yield of 4 tooy was obtained.

アセチレン銀乳剤の作り方について述べる。This article describes how to make an acetylene silver emulsion.

ゼラチ7209と≠−アセチルアミノフェニルアセテレ
/弘、62を水1000@lと°エタノールコ00ゴに
溶解し次。この溶液を弘OoCに保ち攪拌した。この溶
液に硝酸鉄V、jfを水200ゴに溶かした液を3分間
で加えた。この分散物のpHを調整し、沈降させ過剰の
塩を除去した。このl、pHを6.3に合わせ収量JO
Otのアセチレン銀化合物の分散物を得た。
Gelatin 7209 and ≠-acetylaminophenyl acetele/Hiroshi 62 were dissolved in 1000 liters of water and 1,000 liters of ethanol. This solution was stirred while maintaining it at HirooC. A solution prepared by dissolving iron nitrate V, jf in 200 g of water was added to this solution over a period of 3 minutes. The pH of the dispersion was adjusted and excess salt was removed by settling. Adjust the pH to 6.3 to yield JO
A dispersion of an acetylene silver compound of Ot was obtained.

次に、色素供与性物質のゼラチン分散物の作シ方につい
て述べる。
Next, a method of preparing a gelatin dispersion of a dye-donating substance will be described.

シア/色素供与性物質C−弘を/!?、補助現傷薬(イ
)をo、ty、カブリ防止剤(ロ)を0゜62、界面活
性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ソーダi、zy
、トリインノニルフォスフェート7、J?を秤量し、酢
酸エチルタ0ralを加え、約to 0cに加熱溶解さ
せ、均一な溶液とした。
Shea/Dye-donating substance C-Hiroshi/! ? , auxiliary deterioration agent (a) o, ty, antifoggant (b) 0°62, surfactant sodium dodecylbenzenesulfonate i, zy
, triinnonyl phosphate 7, J? was weighed, ethyl acetate was added thereto, and the mixture was dissolved by heating to about 0.0C to form a homogeneous solution.

この溶液と石灰処理ゼラチンの3t4溶液、300?と
を攪拌混合した恢、ホモジナイザーで70分間、110
000rpにて分散した。この分散液全シアン色素供与
性物質の分散物という。
This solution and 3t4 solution of lime-treated gelatin, 300? Stir and mix and mix with a homogenizer for 70 minutes at 110
Dispersion was carried out at 000 rpm. This dispersion is called a dispersion of a total cyan dye-providing substance.

補助現像剤(イ) カブリ防止剤(ロ) これらによムく表6〉に示す、二層構成の感光材料−O
/を作った。なお、付記のない限り、添加物は感光材料
10/と同じものを用いた。
Auxiliary developer (a) Antifoggant (b) Two-layered photosensitive material -O shown in Table 6>
/made. Incidentally, unless otherwise specified, the same additives as in Photosensitive Material 10/ were used.

〈表6〉 層扁   添 加 物     添加量(V−)第2層
 ゼラチン          100(保論層)シリ
カ(サイズ弘μ)      100水酸化亜鉛   
      300 界面活性剤■        ii。
<Table 6> Layer additive Addition amount (V-) 2nd layer Gelatin 100 (Horon layer) Silica (size Hiromu) 100 Zinc hydroxide
300 Surfactant ■ ii.

界面活性剤■         2! 水溶性ポリマー         タ 感光性ハロゲン化銀乳剤(II)  銀換算300ゼラ
チン          100 増感色素O(注1 )        0.003シア
ン色素供与注化合物C−弘   300高沸点溶媒@(
注2)      /!0界面活性剤■       
  /J 補助現像剤0(注3〕      /コカブリ防止剤0
(注4)     /−アセチレン銀乳剤     銀
換算 −Jベンゾトリアゾール鍋乳剤 銀換g  J。
Surfactant ■ 2! Water-soluble polymer Photosensitive silver halide emulsion (II) Silver equivalent 300 Gelatin 100 Sensitizing dye O (Note 1) 0.003 Cyan dye-donating compound C-Hiroshi 300 High boiling point solvent @ (
Note 2) /! 0 surfactant■
/J Auxiliary developer 0 (Note 3) / Anti-fogging agent 0
(Note 4) /-Acetylene silver emulsion Silver equivalent -J Benzotriazole pot emulsion Silver equivalent g J.

硬膜剤■           −7 第1層 (赤外感 乳剤層) 支持体 ポリエチレンテレフタレート タロμ(パックにカーボ
ンシアン色素供与性化合物C−<x CN 注1 ) 増感色素0 注2〕 高沸点溶媒0 トリインノニル7オヌ7エート 注3) 補助現像剤■ 注4 ) カブリ防止剤0 次にg光材料コoiに対し、<fi?>に示す内容で、
シアン色素供与性化合物C−aを当モル別のシアン色素
供与性化合物に変えた以外は、全く同じ感光材料−〇λ
〜−〇!をそれぞれ作成した。
Hardener ■ -7 1st layer (infrared sensitive emulsion layer) Support polyethylene terephthalate Talo μ (carbon cyan dye-providing compound C-<x CN Note 1) Sensitizing dye 0 Note 2 High boiling point solvent 0 Triinnonyl 7onu7ate Note 3) Auxiliary developer ■ Note 4) Antifoggant 0 Next, for g optical material coi, <fi? >With the contents shown in
Exactly the same photosensitive material except that the cyan dye-providing compound C-a was changed to a cyan dye-providing compound of different molar value -〇λ
~−〇! were created respectively.

なお、高沸点溶媒の添加量は、実施例/に準じて決定し
た。
The amount of high boiling point solvent added was determined according to Example.

く表7〉 シア/色素供与性化合物 −j このようにして作成した感光材料−〇7〜.20Jにタ
ングステ/電球を用い、連続的に濃度が変化しているI
Rフィルター(700nm以上透過のフィルター〕を通
して、jOOルックスで1秒露光した。
Table 7> Shea/dye-donating compound-j Photosensitive materials thus prepared-〇7~. Continuously changing concentration using 20J tungsten/bulb I
It was exposed for 1 second using jOOlux through an R filter (a filter that transmits at least 700 nm).

この露光済みの熱現像感光材料の乳剤面に4’d/m2
の水をワイヤーパーで供給し、七の後色素固定材料R−
/と膜面が接するように重ね合せた。
4'd/m2 on the emulsion surface of this exposed heat-developable photosensitive material.
of water was supplied with a wire par, and then the dye fixing material R-
/ was superimposed so that the membrane surfaces were in contact with each other.

吸水した膜の温度が73°Cとなるよう温度調整したヒ
ートローラーを用い、30秒間加熱した後色素固定材料
を感光材料からひきはがすと、固定材料上に1几のフィ
ルターに対応してシアンの鮮明な像が得られた。Dma
x、Drninの測定結果全く表?〉に示す。
Using a heat roller whose temperature is adjusted so that the temperature of the water-absorbed film is 73°C, the dye-fixing material is peeled off from the light-sensitive material after heating for 30 seconds. A clear image was obtained. Dma
x, Drnin measurement results are not shown at all? > Shown below.

く表t〉 次に処理後のすメチルを、実施例/と同様の条件の螢光
灯照射下、/夕月間保存した。保存前、と保存後のDm
ax値をく表り〉に示す。
Table t> Next, the treated solute methyl was stored under fluorescent lamp irradiation under the same conditions as in Example for the evening period. Dm before and after saving
The ax value is shown in the table below.

く表2〉 〈実施例3〉 緑色光感光性乳剤(I[I)の作り方について述べる。Table 2 <Example 3> The method for preparing the green light-sensitive emulsion (I[I) will be described.

良く攪拌されている水溶液(水73θd中にゼラチン−
011臭化カリウム0 、3 Of、塩化ナトリウム6
2および下記薬品人0.0/!t’ff、加えて6o、
o”cに保温したもの)に下記(1)液と(It)液を
同時に60分にわたって等R,fitで添加した。(1
)液添加終了後下記増感色素のメタノール溶液(n[)
液を添加した。このようにして平均粒子サイズO0μ!
μの色素を吸着した単分散立方体乳剤を調製した。
A well-stirred aqueous solution (gelatin in water 73θd)
011 Potassium Bromide 0,3 Of, Sodium Chloride 6
2 and the following drug person 0.0/! t'ff, plus 6o,
The following solution (1) and solution (It) were added simultaneously over 60 minutes at the same R and fit.
) After completing the addition of the sensitizing dye, methanol solution (n[)
liquid was added. In this way, the average particle size is O0μ!
A monodisperse cubic emulsion adsorbed with μ dye was prepared.

水洗、脱塩後、ゼラチンコoyを加え、pHを6、μ、
pAgを7.1に調節したのち、to。
After washing with water and desalting, add gelatin powder and adjust the pH to 6 μ.
After adjusting pAg to 7.1, to.

o ’Cで化学増感を行った。この時用いた薬品は、ト
リエチルチオ尿素/、t〜とグーヒドロキシ−4−メチ
ル−/、J、JR,7−チトラザインデンioow)で
熟成時間はjj分間であった。また、この乳剤の収散は
633?’″Cあった。
Chemical sensitization was performed at o'C. The chemicals used at this time were triethylthiourea/, t~ and goohydroxy-4-methyl-/, J, JR, 7-titrazaindene, and the ripening time was jj minutes. Also, the convergence of this emulsion is 633? '''C was there.

(薬品A) (増感色素C) 次に青色元感光性乳剤(■)の作り方について述べる。(Drug A) (Sensitizing dye C) Next, we will discuss how to make a blue original light-sensitive emulsion (■).

良く攪拌しているゼラチン水溶液(水f00cc中にゼ
ラチン−〇?、臭化カリウム3?、およびf((J(C
H2)2S(C)12)2S(CH2)2(J)1のo
、32を加えてjに 0CK保温したもの〕に下記(1
)液と(2)液を同時に30分間かけて添加した。その
後さらに下記(3)液と(4)液を同時に10分間かけ
て添加した。また(3)液の添加開始後、3分から下記
の色素溶液をit分間で添加した。
A well-stirred gelatin aqueous solution (gelatin-〇?, potassium bromide 3?, and f((J(C
H2)2S(C)12)2S(CH2)2(J)1o
, 32 was added to j and kept warm for 0CK], the following (1
) and (2) were added simultaneously over 30 minutes. Thereafter, the following solutions (3) and (4) were simultaneously added over 10 minutes. Further, after starting the addition of the liquid (3), the following dye solution was added for 3 minutes.

水洗、脱塩後、石灰処理オセインゼラテ720tを加え
てpHをJ、J、pAgを♂、!に調節した後、チオ硫
酸ナトリウムとμmヒドロキシ−乙−メチル−/、J、
3a、7−チトラザイ/デン、塩化金酸を加えて最適に
化学増感した。このようKして平均粒子サイズ、0.<
10μの単分散74を面体沃臭化銀乳剤t00fを得た
After washing with water and desalting, add 720 tons of lime-treated ossein gelate and adjust the pH to J, J, pAg to ♂,! After adjusting to
Optimum chemical sensitization was carried out by adding 3a,7-chitrazai/dene and chloroauric acid. In this way, K is the average particle size, 0. <
A hedral silver iodobromide emulsion t00f having a monodisperse size of 10 μm was obtained.

色素溶液 、/、2t /29 をメタノール/ 0ccK溶かした液。dye solution , /, 2t /29 methanol/ 0ccK dissolved liquid.

マゼンタ、イエローの色素供与性化合物のゼラチン分散
物は、以下に示す構造の色素供与性化合物を用いて、〈
実施例/〉におけるシアンの色素供与性物質のゼラチン
分散物の作り方と同様にして作つ次。
Gelatin dispersions of magenta and yellow dye-donating compounds are prepared by using dye-donating compounds with the structures shown below.
The next step is made in the same manner as the gelatin dispersion of the cyan dye-donating substance in Example/〉.

マゼ/り色素供与性化合物(7) α イエロー色素供与性化合物(8) 次に中間層用電子供与体■のゼラチン分散物の作り方に
ついて述べる。
Maze/Red Dye Donor Compound (7) α Yellow Dye Donor Compound (8) Next, the preparation of a gelatin dispersion of the electron donor ① for the intermediate layer will be described.

下記の電子供与体o23 、 A Pと高沸点溶媒■t
、J?を酢酸エチル3Qccに加え均一な溶液とした。
The following electron donor o23, AP and high boiling point solvent ■t
, J? was added to 3 Qcc of ethyl acetate to make a homogeneous solution.

この溶液と石灰処理ゼラチンの10%水溶液1009、
亜硫酸水素ナトリウム0 、 J j r。
This solution and a 10% aqueous solution of lime-treated gelatin 1009,
Sodium bisulfite 0, J j r.

ドデシルベ/ゼ/スルホ/酸ソーダ0.32および水3
QQCを攪拌混合しfc後、ホモジザイナーでlO分開
110000rpで分散し次。この分散物を電子供与体
[相]のゼラチン分散物と言う。
dodecylbe/ze/sulfo/acid soda 0.32 and water 3
After stirring and mixing QQC and fc, it was dispersed with a homogenizer at 110,000 rpm. This dispersion is called an electron donor [phase] gelatin dispersion.

以上に示す素材を用いて、以下に示す多層構成のカラー
感光材料30/を作成した。
A color photosensitive material 30/ having a multilayer structure shown below was prepared using the materials shown above.

なお、特記しない限シ、添加剤は前出の素材と同一のも
のを用いた。
Incidentally, unless otherwise specified, the same additives as those used in the above-mentioned materials were used.

注1 ) 電子伝達剤プレカーサー@ 注2〕 カブリ防止剤0 注3〕 界面活性剤0 注4 ) 電子伝達剤[株] 次に色素固定材料の作υ方について述べる。Note 1 ) Electron transfer agent precursor @ Note 2] Antifoggant 0 Note 3] Surfactant 0 Note 4 ) Electron Transfer Agent [Co., Ltd.] Next, we will discuss how to make the dye-fixing material.

く実施例/〉で用いた色素固定材料凡−7の第−層のピ
コリン酸グアニジン添加量を、o、t。
The amounts of guanidine picolinate added to the second layer of the dye fixing material No. 7 used in Example 1 were o and t.

97m  からコ、コ!2/m に変えた以外は、R−
/と全く同じ組成の色素固定材料R−一を作った。
Ko, Ko from 97m! R- except that it was changed to 2/m.
A dye fixing material R-1 having exactly the same composition as / was prepared.

感光材料30/において、シアン色素供与性化合物を〈
実施例/〉のく表3〉に示すのと同様の方法で、別のシ
アン色素供与性化合物に変えた以外は全く同じ組成の感
光材料302〜JOJをそれぞれ作成した。
In the photosensitive material 30/, the cyan dye-providing compound is
In the same manner as shown in Table 3 of Example/〉, photosensitive materials 302 to JOJ having exactly the same composition except that a different cyan dye-providing compound was used were prepared.

上記多層構成のカラー感光材料3oi〜30Jにタング
ステン電球を用い、連続的に濃度が変化しているB、 
G、 R及びグレーの色分解フィルターを通してtoo
oルクヌで//10秒間露元し次。
B, in which a tungsten light bulb is used for the multilayered color photosensitive material 3oi to 30J, and the density changes continuously;
too through G, R and gray color separation filters
o Rukunu // Dew for 10 seconds and then.

この露光済みの感光材料を線速λomm7’secで送
シながら、その乳剤面に/jd1m  の水をワイヤー
バーで供給し、その後直ちに受像材料几−コと膜面が接
するように重ね合わせfI−6吸水した膜の温度がtj
ocと・なるように温度調節したと一トローラーを用い
、/j秒間加熱した。次に受像材料からひきはがすと、
受像材料上にB、 G、凡およびグレーの色分解フィル
ターに対応してブルー、グリーン、レッド、グレーの鮮
明な像がムラなく得られ九。
While transporting this exposed photosensitive material at a linear speed of λomm7'sec, water of /jd1m is supplied to the emulsion surface using a wire bar, and then immediately superimposed so that the image-receiving material and the film surface are in contact with each other. 6 The temperature of the membrane that absorbed water is tj
The mixture was heated for /j seconds using a roller whose temperature was adjusted to oc. Next, when peeled off from the image-receiving material,
Clear images of blue, green, red, and gray can be uniformly obtained on the image-receiving material by using B, G, average, and gray color separation filters.9.

グレ一部のシアン、マゼ/り、イエローのDmax、D
minを測定した結果全く表//〉に示す。
Gray, some cyan, maze/red, yellow Dmax, D
The results of measuring min are shown in Table //>.

以上より、本発明のシアン色素は、カラー感光材料用と
して非常にすぐれていることがわかる。
From the above, it can be seen that the cyan dye of the present invention is extremely suitable for use in color photosensitive materials.

〈実施例4〉 透明ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に下
記の層を列挙し次項に塗布することによp感光材料をり
くつ九。
<Example 4> A p-sensitive material was prepared by coating the following layers on a transparent polyethylene terephthalate film support.

(1)  コポリ〔スチレン−N−ビニルベンジル−N
(1) Copoly[styrene-N-vinylbenzyl-N
.

N、N−)!Jヘキシルアンモニウムクロリド〕J、O
9/Wl”、ゼラテyJ、Off/m  を含有する媒
染層。
N, N-)! J hexylammonium chloride] J, O
9/Wl'', gelatin yJ, Off/m2-containing mordant layer.

(2)二酸化チタン、1097m、ゼ2テ/−002/
m2を含有する元反射層。
(2) Titanium dioxide, 1097m, Ze2te/-002/
Original reflective layer containing m2.

(3)  カーボンブラック3.of/m  、ゼラチ
/s、O9/m”を含有する遮光層。
(3) Carbon black 3. of/m, gelatin/s, O9/m''.

(4)  シアン色素放出1儂形成物質(0、4t/I
fIm2)、トリシクロへキシルホスフェート(o、o
yt/m2)及びゼラテ7<o、rt 7m ” )を
含有する層。
(4) Cyan dye-releasing substance (0,4t/I
fIm2), tricyclohexyl phosphate (o, o
yt/m2) and gelate 7<o, rt 7m'').

(5)赤感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(釧の量
で/ 、 OJ f / nt 2)、ゼラチン(/。
(5) Red-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (with a quantity of 100%, OJ f/nt 2), gelatin (/.

(6) (7) コt / m 2) 、下記の構造式■の造核剤(0゜
17j〜/m  )及び−一ヌルホーJ−n−ペンタデ
シルハイドロキノ/・ナトリクム塩(o、txt/m 
 )を含有する層。
(6) (7) Cot/m2), a nucleating agent of the following structural formula /m
).

ゼラチン(0、I fI”  )、’ r ’−ジーt
−にンタデシルハイドロキノ7(/ 、097m2)及
びポリメチルメタクリレート(ハOff7m2)を含む
混色防止剤含有層。
Gelatin (0, IfI”), 'r'-Gt
- A color mixing prevention agent-containing layer containing nitadecyl hydroquino 7 (/, 097m2) and polymethyl methacrylate (HaOff7m2).

下記構造式のマゼンタ色素放出画像形成物質化合物(o
、alt/m  )、構造式のマゼ/り色素放出レドッ
クス化合物(0,1197m2)、トリシクロへキシル
ホスフェート(o、or?/m  )及びゼラチン(0
,り17m  )を含有する層。
A magenta dye-releasing image-forming material compound (o
, alt/m ), a maze/repigment-releasing redox compound with the structural formula (0,1197 m ), tricyclohexyl phosphate (o, or?/m ) and gelatin (0
, ri17m).

(8)緑感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(銀の量
でo、rat/m2)、ゼラチ7(0゜5’r/m2)
、層(5)と同じ造核剤(0、03f/m2)及び−一
スルホー!−〇−ば/タデシルハイドロキノン・ナトリ
ウム塩(0゜01 t / FF+ 2)を含有する層
(8) Green-sensitive internal latent image direct reversal silver bromide emulsion (silver content: o, rat/m2), gelatin 7 (0°5'r/m2)
, the same nucleating agent as layer (5) (0,03 f/m2) and -1 sulfo! -〇-ba/layer containing tadecylhydroquinone sodium salt (0゜01t/FF+2).

(9)(6)と同一の層。(9) Same layer as (6).

αQ 下記構造式のイエロー色素放出画像形成物質(0
#jt/m  )、トリシクロへキシルホ、z7x−)
 (o 、 lJ 97m  ))iひゼラチン(0,
7?/m2)を含有する層。
αQ Yellow dye-releasing image forming substance with the following structural formula (0
#jt/m), tricyclohexylpho, z7x-)
(o, lJ 97m)) i-gelatin (0,
7? /m2).

(t)C,)l。(t)C,)l.

αυ 1r感性の内部潜像型直接反転臭化銀乳剤(釧の
量で/、0197m  )、ゼラチン(7・77m )
、層(5)と同じ造核剤(O,θ4t〜/m2)及びコ
ーヌルホ−j−n−ば/タデクルハイドロキノ/・ナト
リウム塩(0,07f/m  )を含有する層。
αυ 1r-sensitive internal latent image type direct reversal silver bromide emulsion (in the quantity of Kushi, 0197m), gelatin (7.77m)
, a layer containing the same nucleating agent (O, θ4t~/m2) as layer (5) and cornulfo-jn-ba/tadeculhydroquino/.sodium salt (0,07f/m2).

(2)ゼラチン(/ 、017m2)を含有する層。(2) A layer containing gelatin (/, 017m2).

透明なポリエステル支持体上に順次、以下の層(1′)
〜(3′)を塗布したカバーシートを作成した。
Sequentially the following layers (1') on a transparent polyester support:
A cover sheet coated with ~(3') was prepared.

(1′)アクリル酸とアクリル酸ブチルのlθ対コθ(
重量比)の共重合体(sxy/m  )および/、≠−
ビヌ(コ、3−エボキシプロボキシ)−ブタ/(O0≠
≠f/m  )を含有する層。
(1') lθ vs. coθ of acrylic acid and butyl acrylate (
weight ratio) copolymer (sxy/m ) and /, ≠-
Binu(ko,3-epoxyproboxy)-buta/(O0≠
≠ f/m ).

(2’)  アセチルセルロース(1009のアセチル
ロースを加水分解して、3り、≠?アセチル基を生成す
る。)(3,197m2)およびスチレ/と無水マレイ
ン酸のto対4tO(重量比)の共重合体(分子量約!
万)(0,2t/m2)および1−(β−シアンエチル
チオ)−/−フェニルテトラゾール(O,ツノtf/m
2)含有する層。
(2') Acetyl cellulose (hydrolyzes 1009 acetylulose to produce 3,≠?acetyl group) (3,197 m2) and to to 4 tO (weight ratio) of styrene/maleic anhydride. Copolymer (molecular weight approx.!
10,000) (0,2t/m2) and 1-(β-cyanoethylthio)-/-phenyltetrazole (O, tf/m2)
2) Containing layer.

(3′)塩化ビニルデンとメチルアクリレートとアクリ
ル酸のII対/一対3(重量比)の共重合体ラテックス
(J、397m2)およびポリメチルメタアクリレート
ラテックス(粒径/ 〜Jtim)C0,Ojt/m 
 )を含有する層。
(3') Copolymer latex of vinyldene chloride, methyl acrylate, and acrylic acid of II pair/1:3 (weight ratio) (J, 397 m2) and polymethyl methacrylate latex (particle size/~Jtim) C0, Ojt/m
).

上記塗布物へ、−I!4A’にのタングステン元を用い
、デイビス−ギブソノフィルターを通して弘f00 a
KI/C変換した光を連続タエツジを通して像状に露光
した(この時最大露光fFi10C。
To the above application, -I! Using a tungsten source of 4A', Hirof00a is passed through a Davis-Gibson filter.
The KI/C converted light was imagewise exposed through a continuous tape (maximum exposure fFi10C at this time).

M、8)。M, 8).

この露光済のフィルムを次の処方の処理液で現像した。This exposed film was developed with a processing solution having the following formulation.

処理組成物人 l−フェニル−≠−ヒドロキジ メチルーダ−メチル−3−ピ ラゾリジノン          lJ  Vメチルハ
イドロキノン       0.32!−メチルベ/シ
トリアゾール   3.j2亜硫酸ナトリウム(無水)
      0.2?カルボキンメチルセルロース・ Naj!           4t3f!水酸化カリ
クム          It   fべ/ジルアルコ
ール        / 、 1mlmlカーブラック
       ijo   を水          
 全量を/に9にする量上記処理組成物人を、調製7日
後コz ’Cで一対の並置ロー2−の間を通過させるこ
とにより上述のカバーシートの間に10μの厚みに均一
に展開し友。
Treatment Composition Person l-Phenyl-≠-Hydroxydimethylda-methyl-3-pyrazolidinone lJ V Methylhydroquinone 0.32! -Methylbe/citriazole 3. j2 Sodium sulfite (anhydrous)
0.2? Carboquine Methylcellulose・Naj! 4t3f! Calicum Hydroxide It fbe/dyl alcohol/, 1mlml car black ijo with water
After 7 days of preparation, the above-mentioned treatment composition was spread uniformly between the above-mentioned cover sheets to a thickness of 10 μm by passing it between a pair of juxtaposed rows 2-2 with COZ'C. My friend.

シアン色素放出画像形成物質としては化合物例(31)
、(36)を用い比較化合物として次の(a)を選んだ
Compound example (31) as a cyan dye-releasing image forming substance
, (36), the following (a) was selected as a comparative compound.

0H (a) 最大反射シアン濃度を調べた結果を第7−2表に示す。0H (a) The results of examining the maximum reflected cyan density are shown in Table 7-2.

この結果より本発明の画像形成物質は濃度が高く良好な
画像が得られることがわかる。
These results show that the image forming material of the present invention has a high density and can provide good images.

さらKこの発色したシートを螢光灯退色試験機を用いて
光退色テスト(/7,000ルックス/4L日〕を行な
い、残存する色素濃度を初期濃度に対して調べた。結果
を残存率の値を用いて第73表に示した。
Furthermore, this colored sheet was subjected to a photobleaching test (/7,000 lux/4L days) using a fluorescent lamp fading tester, and the remaining dye concentration was examined relative to the initial concentration.The results were calculated as the residual rate. The values are shown in Table 73.

第73表 更に発色処理したシートを4tOoCで一週間乾燥し、
その後上記と同様な光退色テストを行い、得られ次結果
を第1μ弐に示した。
Table 73 The color-treated sheet was dried at 4tOoC for one week,
Thereafter, a photobleaching test similar to that described above was conducted, and the results are shown in Section 1.

第1≠表 本発明の化合物を使用する方が比較用の化合物に比べて
光に対して著しく堅牢であり、長期間光にさらされても
画像が彩やかであることがわかる。
Table 1 shows that the compounds of the present invention are significantly more robust to light than the comparative compounds, and the images remain vibrant even when exposed to light for long periods of time.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 支持体上に少なくともハロゲン化銀および下記一般式(
I )であらわされる画像形成化合物を有することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光材料。 (Dye−X)_q−Y( I ) 〔式中、Dyeは下記式(II)で表されるシアン色素基
または色素前駆体基をあらわし、Xは単なる結合または
連結基を表し、Yは画像状に潜像を有するハロゲン化銀
に対応または逆対応して該銀塩との反応の前後で色素成
分の拡散性に差を生じさせる性質を有する基を表す。 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、R^1、R^2は同一でも異なつていてもよく、
水素原子、ハロゲン原子、水酸基、ジアゾ基、カルボキ
シル基、スルホ基、アルキル基、シクロアルキル基、ア
ラルキル基、アリール基、複素環式基、アルコキシ基、
アリールオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基、ウレイド基、ウレタン基、アル
キルチオ基、アリールチオ基、ニトロ基、アルコキシカ
ルボニル基の中から選ばれた置換基を表す。 また、これらの置換基はさらに他の置換基で置換されて
いてもよい。 式中、R^3、R^4は各々水素、アルキル、置換アル
キル、アリール、置換アリールをあらわし、R^3とR
^4で5または6員環を形成してもよい。 m、nは0から4の整数を表し、nは1から4の整数を
表し2から4の時は互いに同じでも異なつていてもよい
。 DyeとXは式(II)のいずれの位置から結合してもよ
い。 qは1または2であり、qが2の時、Dye−Xは同一
でも異なつていてもよい。
[Claims] At least silver halide and the following general formula (
A silver halide color light-sensitive material comprising an image-forming compound represented by I). (Dye-X)_q-Y(I) [In the formula, Dye represents a cyan dye group or a dye precursor group represented by the following formula (II), X represents a simple bond or a connecting group, and Y represents an image It represents a group having the property of producing a difference in the diffusivity of a dye component before and after reaction with the silver salt, corresponding to or inversely corresponding to a silver halide having a latent image in the form of a silver halide. ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the formula, R^1 and R^2 may be the same or different,
Hydrogen atom, halogen atom, hydroxyl group, diazo group, carboxyl group, sulfo group, alkyl group, cycloalkyl group, aralkyl group, aryl group, heterocyclic group, alkoxy group,
selected from aryloxy group, amino group, acylamino group, sulfonylamino group, acyl group, sulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, urethane group, alkylthio group, arylthio group, nitro group, alkoxycarbonyl group Represents a substituent. Moreover, these substituents may be further substituted with other substituents. In the formula, R^3 and R^4 each represent hydrogen, alkyl, substituted alkyl, aryl, and substituted aryl, and R^3 and R
^4 may form a 5- or 6-membered ring. m and n represent integers from 0 to 4, and n represents an integer from 1 to 4, and when they are 2 to 4, they may be the same or different. Dye and X may be bonded from any position in formula (II). q is 1 or 2, and when q is 2, Dye-X may be the same or different.
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US6124084A (en) * 1997-07-28 2000-09-26 Fuji Photo Film Co., Ltd. Silver halide photographic light-sensitive material

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