JPH0292937A - Production of crosslinked polyolefin foam - Google Patents
Production of crosslinked polyolefin foamInfo
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、表面平滑で、フラットな架橋ポリオレフィン
発泡体を製造する方法に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a method for producing a crosslinked polyolefin foam having a smooth surface and a flat surface.
［従来の技術］
従来、架橋ポリオレフィン発泡体を製造する方法として
は、熱分解型の架橋剤を配合した発泡性ポリオレフィン
組成物をシート状に押出し成形し、これを加熱し架橋剤
を分解させて架橋させ、さらにこれより高温に加熱し発
泡剤を分解させて発泡させる方法が一般に行われている
。そして、上記加熱工程は、通常発泡性ポリオレフィン
のシートを連続的に加熱領域を通過させながら行なわれ
ている。[Prior Art] Conventionally, a method for manufacturing a crosslinked polyolefin foam is to extrude a foamable polyolefin composition containing a thermally decomposable crosslinking agent into a sheet shape, and then heat it to decompose the crosslinking agent. A commonly used method is to crosslink, then heat to a higher temperature to decompose the foaming agent and foam. The heating step is usually performed while the foamable polyolefin sheet is continuously passed through a heating region.
しかしながら、上記シートを直接支持ベルト上に載せる
と加熱領域を通過する際、支持用ベルトに融着してしま
い、発泡による膨張が円滑に行なわれなくなって表面に
シワが発生したり全体的にしゅう曲したりする上に、発
泡後における支持ベルトからの離脱が困難になるという
問題がある。However, if the above-mentioned sheet is placed directly on the support belt, it will fuse to the support belt when it passes through the heating area, and the expansion due to foaming will not occur smoothly, causing wrinkles on the surface and the overall In addition to bending, there is a problem that it becomes difficult to separate from the support belt after foaming.
このため、上記融着の問題を伴うことなく発泡性ポリオ
レフィンシートを連続的に加熱発泡させる方法として、
次のような方法が提案されている。Therefore, as a method for continuously heating and foaming a foamable polyolefin sheet without the above-mentioned problem of fusion,
The following methods have been proposed.
■ 網目状のベルトまたはロール上に発泡性ポリオレフ
ィンシートを載せて搬送しつつその下方から、空気を送
風して発泡性ポリオレフインシートを浮上させ、この状
態で加熱し拡幅する方法（特公昭４３−２２８７４号、
特開昭５２−１００５７２号、特開昭５０−６７３７４
号）。■ A method in which a foamable polyolefin sheet is placed on a mesh belt or roll, conveyed, and air is blown from below to float the foamable polyolefin sheet, and in this state, it is heated and expanded (Japanese Patent Publication No. 43-22874) issue,
JP-A-52-100572, JP-A-50-67374
issue).
■ 発泡性ポリオレフィンシートを液状熱媒体上に浮か
せて、加熱し拡幅する方法（特公昭４５−１２２３８号
、特開昭５８−６９０２２号）。(2) A method of floating a foamable polyolefin sheet on a liquid heat medium and heating it to widen the sheet (Japanese Patent Publication No. 45-12238, Japanese Patent Publication No. 58-69022).
［発明が解決しようとする課題］
しかしながら、■の方法では、ベルトやロールの下方か
ら吹き出す空気を用いて発泡性ポリオレフィンシートを
浮上させるため不安定であり、発泡性ポリオレフィンシ
ートを連続的に確実にベルト等から離脱させ、かつ幅方
向、流れ方向共に均一に拡幅させるのが困難であり、し
ばしば、離脱不足によるトラブルを生じるという問題が
あった。[Problems to be Solved by the Invention] However, method (2) is unstable because it uses air blown from below the belt or roll to levitate the foamable polyolefin sheet. It is difficult to separate the belt from the belt or the like and to spread it uniformly in both the width direction and the machine direction, and there is often a problem in that troubles occur due to insufficient separation.
また、発泡性ポリオレフィンシートの裏側（下側）は、
網目のあるベルトやロール等に接するため、熱融着によ
り網目跡が残ってしまい、商品価値を損ねてしまうとい
う問題もあった。In addition, the back side (lower side) of the foamable polyolefin sheet is
Since it comes into contact with meshed belts, rolls, etc., there is also the problem that mesh marks remain due to heat fusion, which impairs commercial value.
また、■の方法では、発泡性ポリオレフィンシートの液
状熱媒体と接触する面が、過熱されやすく、このため往
々にして変色してしまうという問題があった。またさら
に、発泡剤の分解ガスや残渣が液状熱媒体とともに発泡
シートに付着しまい、このため発泡終了後、発泡シート
の洗浄、乾燥工程を必要とし、工程が複雑になるうえに
多くの労力を要するという問題があった。Furthermore, in method (2), there was a problem in that the surface of the foamable polyolefin sheet that comes into contact with the liquid heat medium is easily overheated, which often results in discoloration. Furthermore, the decomposed gas and residue of the foaming agent adhere to the foam sheet together with the liquid heat medium, which requires cleaning and drying of the foam sheet after foaming is completed, which complicates the process and requires a lot of labor. There was a problem.
本発明は、かかる従来の問題を解消すべくなされたもの
で、発泡性ポリオレフィンシートを連続的に確実にベル
ト等から離脱させて、表面平滑でフラットな、表面に変
色のない発泡シートを容易に製造することのできる架橋
ポリオレフィン発泡体の製造方法を提供することを目的
とする。The present invention was made to solve such conventional problems, and it is possible to continuously and reliably remove a foamable polyolefin sheet from a belt, etc., and easily produce a foamed sheet with a smooth, flat surface and no discoloration on the surface. It is an object of the present invention to provide a method for producing a crosslinked polyolefin foam.
［課題を解決するための手段］
本発明の架橋ポリオレフィン発泡体の製造方法は、発泡
性ポリオレフィン組成物に、加熱により前記組成物から
ブリードしかつ高温下で分解揮散する液状の低分子量ラ
ンダムコポリマーを配合してシート状に成形した後、前
記シートを、平滑、かつ平面の支持用ベルトに載置して
加熱し、前記低分子量ランダムコポリマーを前記シート
表面からブリードさせつつ発泡させるとともに、ブリー
ドした前記低分子量ランダムコポリマーを分解揮散させ
ることを特徴としている。[Means for Solving the Problems] The method for producing a crosslinked polyolefin foam of the present invention includes adding to a foamable polyolefin composition a liquid low molecular weight random copolymer that bleeds from the composition when heated and decomposes and evaporates at high temperatures. After blending and forming into a sheet, the sheet is placed on a smooth and flat support belt and heated to cause the low molecular weight random copolymer to bleed from the surface of the sheet and foam. It is characterized by decomposing and volatilizing low molecular weight random copolymers.
本発明における発泡性ポリオレフィン組成物は、ポリオ
レフィンに、熱分解型の架橋剤、この架橋剤よりも発泡
温度の高い熱分離型の発泡剤および必要に応じて、酸化
防止剤、紫外線劣化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、無機
系充填、剤、着色剤、その他の添加剤を添加したもので
ある。The foamable polyolefin composition of the present invention includes a polyolefin, a thermally decomposable crosslinking agent, a thermally decomposable blowing agent whose foaming temperature is higher than that of the crosslinking agent, and optionally an antioxidant and an ultraviolet deterioration inhibitor. Flame retardants, antistatic agents, inorganic fillers, agents, colorants, and other additives are added.
上記ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、エチレン
プロピレンランダムコポリマー、エチレン酢酸ビニルコ
ポリマー、エチレンエチルアクリレートコポリマー、エ
チレンプロピレンブテン３元コポリマー、エチレンメチ
ルアクリレートコポリマー ポリプロピレン及びこれら
の混合物が例示される。Examples of the polyolefin include polyethylene, ethylene propylene random copolymer, ethylene vinyl acetate copolymer, ethylene ethyl acrylate copolymer, ethylene propylene butene ternary copolymer, ethylene methyl acrylate copolymer polypropylene, and mixtures thereof.
また熱分解型の架橋剤としては、ジクミルパーオキサイ
ド、１．ｌ−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３．３．５
−）リメチルシクロドデカン、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン等の有機過酸
化物が例示される。なお、これらの有機過酸化物ととも
に、ジビニルベンゼンのような多官能性上ツマ−を併用
することも可能である。In addition, examples of thermally decomposable crosslinking agents include dicumyl peroxide, 1. l-bis(t-butylperoxy) 3.3.5
-) Limethylcyclododecane, 2,5-dimethyl-2,
Examples include organic peroxides such as 5-di(t-butylperoxy)hexane. In addition, it is also possible to use a polyfunctional additive such as divinylbenzene together with these organic peroxides.
本発明に使用される発泡剤としては、アゾジカルボンア
マイド等の上記有機過酸化物よりも分解温度の高い熱分
離型発泡剤が適している。As the blowing agent used in the present invention, a heat-separable blowing agent having a higher decomposition temperature than the above-mentioned organic peroxides, such as azodicarbonamide, is suitable.
また本発明に使用される液状の低分子量ランダムコポリ
マー（以下ＩＰコポリマーと称する。）からなるものと
しては、例えば出光石油化学（株）製の出光ポリブテン
ＩＰ１Ｂ２０ （商品名）のような液状のイソブチレン
−ｎ−ブチレン低分子量ランダムコポリマーが例示され
る。In addition, examples of the liquid low molecular weight random copolymer (hereinafter referred to as IP copolymer) used in the present invention include liquid isobutylene-copolymers such as Idemitsu Polybutene IP1B20 (trade name) manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. An n-butylene low molecular weight random copolymer is exemplified.
前記イソブチレン−ｎ−ブチレン低分子量ランダムコポ
リマーは常温でポリオレフィンと相溶性を有する粘稠な
液体であって、加熱により発泡性ポリオレフィンシート
表面からブリードする性質を有している。また分子構造
中に第３級炭素原子を多量に有するため加熱により容易
に解重合して表面から揮散する性質を有しており、３５
０℃で３００時間加熱した場合の分解生成物は８８％が
０４成分である。The isobutylene-n-butylene low molecular weight random copolymer is a viscous liquid that is compatible with polyolefin at room temperature, and has the property of bleeding from the surface of the foamable polyolefin sheet when heated. In addition, because it has a large amount of tertiary carbon atoms in its molecular structure, it has the property of easily depolymerizing and volatilizing from the surface when heated.
When heated at 0° C. for 300 hours, 88% of the decomposition products are component 04.
ＩＰコポリマーの配合量は、ポリオレフィン １００重
量部あたり、５〜３０重量部が適当である。このＩＰコ
ポリマーの配合量が５重量部未満では本発明としての効
果が得られず、３０重量部を越えると組成物の混線作業
が困難になり、また不経済であるので好ましくない。The appropriate amount of the IP copolymer is 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin. If the amount of the IP copolymer blended is less than 5 parts by weight, the effects of the present invention cannot be obtained, and if it exceeds 30 parts by weight, it becomes difficult to cross-wire the composition and it is uneconomical, which is not preferable.
その他の架橋剤、発泡剤等の配合量は従来母のものと同
様である。The amounts of other crosslinking agents, blowing agents, etc. are the same as those of the conventional base material.
本発明は、上記発泡性ポリオレフィン組成物を用いて次
のように行なわれる。The present invention is carried out as follows using the above foamable polyolefin composition.
まず、上記組成物をニーダ−ロール等により混練する。First, the above composition is kneaded using a kneader roll or the like.
次いでこれを、図示するように、Ｔダイ金型１ａを装着
した押出機１により連続的にシート状に押出し、成形ロ
ール２で平滑化した後、この発泡性ポリオレフィンシー
ト３をエンドレスで平滑、かつ平面の支持用ベルト４上
に載せて赤外線ヒーターを有する加熱炉５内に送り込む
。Next, as shown in the figure, this is continuously extruded into a sheet by an extruder 1 equipped with a T-die mold 1a, and after being smoothed by a forming roll 2, this foamable polyolefin sheet 3 is endlessly, smooth, and It is placed on a flat support belt 4 and sent into a heating furnace 5 having an infrared heater.
この加熱炉５は、架橋剤を分解させて、発泡性ポリオレ
フィンシートを架橋させるＡゾーンと、発泡剤を分解さ
せて発泡性ポリオレフィンシート３を発泡させるととも
にＩＰコポリマーを解重合させるＢゾーンとから構成さ
れている。This heating furnace 5 is composed of an A zone where the crosslinking agent is decomposed to crosslink the foamable polyolefin sheet, and a B zone where the foaming agent is decomposed to foam the foamable polyolefin sheet 3 and the IP copolymer is depolymerized. has been done.
ＡＳＢ両ゾーンの温度は使用する架橋剤および発泡剤の
種類により異なるが、通常ＢゾーンがＡゾーンよりも高
い温度となるように設定される。The temperature of both ASB zones varies depending on the type of crosslinking agent and blowing agent used, but it is usually set so that the temperature of the B zone is higher than that of the A zone.
一般に、Ａゾーンの温度は１８０〜２００℃、Ｂゾーン
の温度は、２４０〜３００℃が適当である。Generally, it is appropriate that the temperature of the A zone is 180 to 200°C, and the temperature of the B zone is 240 to 300°C.
加熱炉５のＡゾーンに送り込まれた発泡性ポリオレフィ
ンシート３は、ここで加熱されてＩＰコポリマーがシー
ト表面からブリードして発泡性シートと支持用ベルト４
間の潤滑剤として作用し、また架橋剤が分解してポリオ
レフィンの架橋が行なわれる。続いてこの発泡性ポリオ
レフィンシートはＢ／−ンに入り発泡剤が分解して発泡
が行なわれる。発泡に伴ってシートは流れ方向および幅
方向に拡幅する。このとき発泡シート３ａは、ブリード
したＩＰコポリマーの潤滑作用より支持用ベルト表面を
滑って幅方向、流れ方向に円滑に拡幅するので発泡シー
ト３ａが支持用ベルト４上に融着するようなことはなく
、支持用ベルト４上での滑りは円滑に行なわれ、発泡し
たシートはベルト上を滑りながらフラットになって行く
。またＢゾーンの後半の領域において、発泡シート３ｇ
および支持用ベルト４に付着していたＩＰコポリマーは
徐々に分解して揮散消失し、加熱炉５を出るときには表
面のＩＰコポリマーは完全に除去され、表裏とも美麗な
発泡シートが得られる。The foamable polyolefin sheet 3 fed into the A zone of the heating furnace 5 is heated here, and the IP copolymer bleeds from the sheet surface, forming the foamable sheet and the support belt 4.
The crosslinking agent decomposes and crosslinks the polyolefin. Subsequently, this foamable polyolefin sheet enters a B/- chamber where the foaming agent is decomposed and foaming is performed. As the sheet expands, it expands in both the machine direction and the width direction. At this time, the foamed sheet 3a slides on the support belt surface due to the lubricating action of the bled IP copolymer and smoothly expands in the width direction and flow direction, so that the foamed sheet 3a is not fused onto the support belt 4. Instead, the foamed sheet slides smoothly on the support belt 4, and the foamed sheet becomes flat as it slides on the belt. In addition, in the latter half of zone B, 3g of foam sheet
The IP copolymer adhering to the support belt 4 gradually decomposes and evaporates, and when the sheet leaves the heating furnace 5, the IP copolymer on the surface is completely removed, and a beautiful foamed sheet is obtained on both the front and back sides.
このようにして加熱炉５を出た発泡シートは、引取りロ
ール６を経て巻取り装置７に巻取られる。The foamed sheet that has left the heating furnace 5 in this manner is wound up by a winding device 7 via a take-up roll 6.
（実施例〉 次に本発明の実施例について説明する。(Example> Next, examples of the present invention will be described.
実施例１〜２
次表に示す配合で、発泡性ポリオレフィン組成物を得た
。Examples 1-2 Foamable polyolefin compositions were obtained with the formulations shown in the following table.
（以下余白〕
密度０．９２０ｇ／ａｓ ＳＭＦＲ１，０＊２：三菱油
化（株）ユカロンエバＥＶＡ２（ＩＦ （商品名）、密
度０．９２８ｇ／ｃ♂、酢酸ビニル含有２１０重量％、
ＭＦＲ２，０
零３：出光石油化学（株）出光ポリブテンＩＰ１８２０
（商品名）
次に、この組成物で図示の押出機を用いて発泡性ポリオ
レフィンシートを成形し、このシートを図示の、表面平
滑で平面な支持用ベルト上に載置し、連続的に加熱炉を
通過させ加熱架橋・発泡させて発泡シートを製造した。(Space below) Density 0.920g/as SMFR1,0*2: Mitsubishi Yuka Co., Ltd. Yucalon Eva EVA2 (IF (product name), density 0.928g/c♂, vinyl acetate content 210% by weight,
MFR2,0 Zero 3: Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Idemitsu Polybutene IP1820
(Product name) Next, a foamable polyolefin sheet is formed from this composition using the extruder shown in the figure, and this sheet is placed on the flat and smooth surface support belt shown in the figure, and is continuously heated. A foamed sheet was manufactured by passing through a furnace to heat crosslinking and foaming.
使用した装置および製造条件は次の通りである。The equipment and manufacturing conditions used are as follows.
押出機：６５φ単軸押出機 Ｌ／Ｄ−２８シート成型金
型二Ｔダイ
ベルト：網目無し テフロンコートプラスチックベルト
加熱炉：Ａゾーン：１８０〜２００℃
Ｂゾーン：２４０〜３００℃
実施例１．２の実施過程では、ベルト上からの発泡シー
トの離型が、滑らかに行なわれ、これによって表裏共に
平滑な発泡シートが得られた。Extruder: 65φ single screw extruder L/D-28 sheet molding mold 2 T die belt: No mesh Teflon coated plastic belt Heating furnace: A zone: 180 to 200°C B zone: 240 to 300°C Example 1.2 In the implementation process, the foam sheet was smoothly released from the belt, resulting in a foam sheet that was smooth on both the front and back sides.
また、得られたシートの表面にはＩＰ１８２０のブリー
ドしたものは全く認められなかった。Moreover, no bleeding of IP1820 was observed on the surface of the obtained sheet.
一方、比較例の実施過程では、ベルトと発泡シート間で
熱融着を生じ、発泡シートがベルト上でしゅう曲して表
面にも激しい凹凸が生じた。On the other hand, in the implementation process of the comparative example, heat fusion occurred between the belt and the foam sheet, and the foam sheet was bent on the belt, resulting in severe unevenness on the surface.
［発明の効果〕
以上の実施例からも明らかなように、本発明によれば、
発泡性ポリオレフィン組成物にＩＩ閃１１！！（！ｌａ
液状のＩＰコポリマーを配合してシート状に成形した後
、前記シートを、平滑、かつ平面の支持用ベルトに載置
して加熱することにより、前記離型剤を前記シート表面
からブリードさせつつ加熱発泡させるので、搬送用のベ
ルトやロールと発泡性シートとの熱融着が防止され、か
つ連続的にかつ安定して表裏均一な変色のない発泡シー
トを得ることができる。[Effects of the Invention] As is clear from the above examples, according to the present invention,
II flash 11 on foamable polyolefin composition! ! (! la
After blending a liquid IP copolymer and forming it into a sheet, the sheet is placed on a smooth and flat support belt and heated, thereby causing the mold release agent to bleed from the surface of the sheet while being heated. Since foaming is performed, heat fusion between the conveying belt or roll and the foamable sheet is prevented, and a foamed sheet that is uniform on both sides without discoloration can be obtained continuously and stably.
図面は本発明の実施状況を概略的に示す側面図である。
１・・・・・・・・・押出機
１ａ・・・・・・Ｔダイ金型
２・・・・・・・・・成形ロール
３・・・・・・・・・発泡性ポリオレフィンシート４・
・・・・・・・・支持用ベルト
５・・・・・・・・・加熱炉
６・・・・・・・・・引取りロール
７・・・・・・・・・巻取り装置The drawing is a side view schematically showing the implementation situation of the present invention. 1...Extruder 1a...T die mold 2...Forming roll 3...Expansible polyolefin sheet 4・
..... Support belt 5 ..... Heating furnace 6 ..... Take-up roll 7 ..... Winding device
Claims (1)
組成物からブリードしかつ高温下で分解揮散する液状の
低分子量ランダムコポリマーを配合してシート状に成形
した後、前記シートを、平滑、かつ平面の支持用ベルト
に載置して加熱し、前記低分子量ランダムコポリマーを
前記シート表面からブリードさせつつ発泡させるととも
に、ブリードした前記低分子量ランダムコポリマーを分
解揮散させることを特徴とする架橋ポリオレフィン発泡
体の製造方法。(1) A liquid low molecular weight random copolymer that bleeds from the composition when heated and decomposes and evaporates under high temperature is mixed into a foamable polyolefin composition and is formed into a sheet, and then the sheet is made smooth and flat. A cross-linked polyolefin foam, which is placed on a support belt of the sheet and heated to cause the low molecular weight random copolymer to bleed from the surface of the sheet and foam, and to decompose and volatilize the bled low molecular weight random copolymer. Production method.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24758488A JPH0292937A (en) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | Production of crosslinked polyolefin foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24758488A JPH0292937A (en) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | Production of crosslinked polyolefin foam |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0292937A true JPH0292937A (en) | 1990-04-03 |
Family
ID=17165678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24758488A Pending JPH0292937A (en) | 1988-09-30 | 1988-09-30 | Production of crosslinked polyolefin foam |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0292937A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
-
1988
- 1988-09-30 JP JP24758488A patent/JPH0292937A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9260577B2 (en) | 2009-07-14 | 2016-02-16 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
| US10301447B2 (en) | 2009-07-14 | 2019-05-28 | Toray Plastics (America), Inc. | Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength |
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