JPH0292591A - Thermal transfer recording medium - Google Patents

Thermal transfer recording medium

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JPH0292591A
JPH0292591A JP63242270A JP24227088A JPH0292591A JP H0292591 A JPH0292591 A JP H0292591A JP 63242270 A JP63242270 A JP 63242270A JP 24227088 A JP24227088 A JP 24227088A JP H0292591 A JPH0292591 A JP H0292591A
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白石 修平
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Abstract

PURPOSE:To eliminate the image bleeding and contamination due to the heat of a hot press and to form a transfer image having resistance even to dry cleaning and wear resistance by selecting a methacrylic ester resin as a polymer material used for an ink layer, and providing a hot melt layer on a substrate. CONSTITUTION:The title medium consists of a substrate, a hot melt layer, and a thermal transfer ink layer. As the substrate, a plastic film of the order of 3-10mum thickness can be used ; for example, a polyester film, a polycarbonate film, and polyimide film. The ink layer is mainly composed of a homopolymer of alkyl methacrylate, a copolymer of alkyl methacrylate with each other, or a copolymer of alkyl methacrylate with another monomer and a coloring agent. As the copolymer of alkyl methacrylate with another monomer, a copoly mer of alkyl methacrylate with vinyl chloride, vinylidene chloride, or ethylene can be exemplified. The hot melt layer to be provided between the substrate and the thermal transfer ink layer is mainly composed of a hot melt substance.

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、熱転写用リボン、あるいは衣料用ラベルに何
州な感熱転与記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Field of Application] The present invention relates to a heat-sensitive transfer recording medium suitable for thermal transfer ribbons or clothing labels.

[従来の技術] 従来、熱転写記録媒体のインク層としては、最低造膜温
度が40℃以上のエマルジョン化された樹脂を含むイン
ク層を白°するもの(特開昭6357679号):スチ
レン/メチルメタクリレー1・/ブチルアクリレート共
重合体を主要成分とするもの(特開昭82−23779
号);スチレン/メタクリル酸エステル共重合体及びポ
リ塩化ビニル系樹脂の混合物からなる透過性保護層上に
積層されたスチレン/メタクリル酸エステル共重合体/
ポリメタクリレート/ポリ塩化ビニル系樹脂及びむ色剤
の混合物からなるインク層を有するもの(特開昭02−
179992号);塩素化ポリオレフィン系樹脂からな
る透過性保護層上に積層された(メタ)アクリル酸エス
テル重合体と着色剤の混合物かからなるインク層を有す
るもの(特開昭03−42891号)等がある。
[Prior Art] Conventionally, as an ink layer of a thermal transfer recording medium, an ink layer containing an emulsified resin with a minimum film forming temperature of 40° C. or higher has been whitened (Japanese Patent Application Laid-Open No. 6357679): styrene/methyl. The main component is methacrylate 1/butyl acrylate copolymer (Japanese Patent Application Laid-Open No. 82-23779)
No.): Styrene/methacrylic ester copolymer laminated on a transparent protective layer made of a mixture of styrene/methacrylic ester copolymer and polyvinyl chloride resin.
An ink layer consisting of a mixture of polymethacrylate/polyvinyl chloride resin and a coloring agent (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-02-
No. 179992); having an ink layer made of a mixture of a (meth)acrylic acid ester polymer and a colorant laminated on a transparent protective layer made of a chlorinated polyolefin resin (Japanese Patent Application Laid-open No. 03-42891) etc.

[発明か解決しようとする課題] しかしながら、これら従来のインク層では、衣料用のラ
ベル等に使用した場合、ドライクリニングの溶剤やホッ
トプレスの熱により画像にじみや汚れが生じるといった
欠点があった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, when these conventional ink layers are used for labels for clothing, etc., they have the drawback that image bleeding and staining occur due to dry cleaning solvents and heat from hot pressing.

すなわち、特開昭03−57679号では、最低造膜温
度40℃以上の樹脂は必ずしも耐熱性が良くなく、 1
00℃程度でブロッキングしたり、画像にじみ、汚れを
生ずる。又ポリメチルメタクリレートのような高Tgの
樹脂のエマルジョンは最低造膜温度も高く、熱感度が劣
る。又、バインダーにワックス類を用いると、ドライク
リーニングで脱落してしまい、衣料用のラベルに用いる
ことができない。特開昭62−23779号では、スチ
レンやアクリレートが共重合成分に入るとドライクリー
ニングで脱落しやすくなる。特開昭82−17992号
ではスチレンが共重合成分に入るとドライクリーニング
で脱落しやすく、又ポリメチルメタクリレートと混合し
てもあまり改善されない。又特開昭63−42891号
ではアクリル酸エステル共重合体は、ドライクリーニン
グで脱落しやすく、メタクリル酸エステル単独では熱感
度か悪い。又塩素化ポリオレフィンを保護層に用いてい
るので、ドライクリーニングによくない。
That is, in JP-A-03-57679, resins with a minimum film-forming temperature of 40°C or higher do not necessarily have good heat resistance;
Blocking, image smearing, and staining occur at temperatures around 00°C. Furthermore, emulsions of high Tg resins such as polymethyl methacrylate have a high minimum film forming temperature and are inferior in thermal sensitivity. Furthermore, if a wax is used as a binder, it will fall off during dry cleaning and cannot be used for clothing labels. In JP-A No. 62-23779, when styrene or acrylate is included in the copolymerization components, they tend to come off during dry cleaning. In JP-A-82-17992, when styrene is included in the copolymerization component, it easily comes off during dry cleaning, and even when mixed with polymethyl methacrylate, there is no significant improvement. Furthermore, in JP-A No. 63-42891, the acrylic ester copolymer easily comes off during dry cleaning, and the methacrylic ester alone has poor thermal sensitivity. Also, since chlorinated polyolefin is used for the protective layer, it is not suitable for dry cleaning.

本発明は、こうした実情に鑑みなされたもので、ホット
プレスの熱による画像にじみや汚れを発生することがな
く、ドライクリーニングにも耐え、さらには耐摩耗性の
転写画像を形成することができる熱転写記録媒体を提供
することを目的とするものである。
The present invention has been developed in view of these circumstances, and is capable of forming a transfer image that is resistant to dry cleaning, does not cause image bleeding or staining due to the heat of hot press, and is wear-resistant. Its purpose is to provide recording media.

[課題を解決するための手段コ 本発明賃らは、上記課題を解決するため従来より研究を
市ねできたが、インク層に使用する高分子材料として、
メタクリル酸エステル系樹脂を選択し、かつ支持体上に
熱溶融性層を設けることが有効であることを見出し、本
発明に至った。
[Means for solving the problem] The inventors have been conducting research to solve the above problem, but as a polymer material used for the ink layer,
It has been found that it is effective to select a methacrylic acid ester resin and provide a heat-fusible layer on the support, leading to the present invention.

すなわち、本発明は支持体上にアルキルメタクリレート
のホモ重合体又はアルキルメタクリレート相互の共重合
体と着色剤を主成分として含有する熱転写性インク層を
有し、かつ該熱転写性インク層と支持体の間に熱溶融性
層を有する熱転写記録媒体、(2)支持体上に塩化ビニ
ル、塩化ビニリデン、エチレンのうち少くとも1種とア
ルキルメタクリレートのうちの少くとも1種とからなる
共重合体とる色剤を主体として金白゛する熱転写性イン
ク層を有し、かつ該熱転写性インク層と支持体の間に熱
溶融性層をHする熱転写記録媒体である。
That is, the present invention has a thermally transferable ink layer containing a colorant as a main component and a homopolymer of alkyl methacrylate or a copolymer of alkyl methacrylates on a support, and the thermally transferable ink layer and the support have a A thermal transfer recording medium having a heat-fusible layer therebetween; (2) a color obtained by copolymer comprising at least one of vinyl chloride, vinylidene chloride, and ethylene and at least one alkyl methacrylate on a support; This is a thermal transfer recording medium which has a thermal transfer ink layer which is mainly composed of a gold-plated agent and which has a heat-melting layer between the thermal transfer ink layer and a support.

本発明の熱転写記録媒体は、支持体、熱溶融性層及び熱
転写性インク層から構成される。
The thermal transfer recording medium of the present invention is composed of a support, a heat-fusible layer, and a heat-transferable ink layer.

本発明に使用する支持体としては、厚み3〜10μ程度
のブラスチッ、クフィルムで、たとえばポリエステルフ
ィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィル
ム、全芳香族ポリアミドフィルム、ポリエーテルエーテ
ルケトンフィルム、ポリサルフォンフィルム等を挙げる
ことができる。
The support used in the present invention is a plastic film with a thickness of about 3 to 10 μm, such as polyester film, polycarbonate film, polyimide film, wholly aromatic polyamide film, polyether ether ketone film, polysulfone film, etc. Can be done.

本発明に使用するインク層は、アルキルメタクリレート
のホモ重合体、アルキルメタクリレ−1−相互の共重合
体あるいはアルキルメタクリレートと他のモノマーとの
共重合体と着色剤とを主成分とするものである。
The ink layer used in the present invention is mainly composed of an alkyl methacrylate homopolymer, a 1-alkyl methacrylate copolymer, or a copolymer of alkyl methacrylate and another monomer, and a colorant. be.

上記のアルキルアクリレートの重合体又は共重合体とし
ては、たとえばポリメチルメタクリレート、ポリエチル
メタクリレート、ポリnプロピルメタクリレート、ポリ
イソプロピルメタクリレート、ポリ−ローブチルメタク
リレート、ポリイソブチルメタクリレート、ポリtar
t−ブチルメタクリレート、ポリオクチルメタクリレー
ト、ポリオクチルメタクリレート″、りあるいは、これ
らの各モノマー成分の二種以上の共重合体を挙げること
ができる。
Examples of the above-mentioned alkyl acrylate polymers or copolymers include polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polyn-propyl methacrylate, polyisopropyl methacrylate, poly-lobyl methacrylate, polyisobutyl methacrylate, polytar
Examples include t-butyl methacrylate, polyoctyl methacrylate, polyoctyl methacrylate, and copolymers of two or more of these monomer components.

又、アルキルメタクリレートの他の共重合体としては、
アルキルメタクリレートと塩化ビニル、塩化ビニリデン
あるいはエチレンとの共重合体を挙げることができる。
In addition, other copolymers of alkyl methacrylate include:
Copolymers of alkyl methacrylate and vinyl chloride, vinylidene chloride or ethylene can be mentioned.

アルキルメタクリレートとこれらのモノマーとの共重合
割合は50:50〜90:10か好ましい。
The copolymerization ratio of alkyl methacrylate and these monomers is preferably 50:50 to 90:10.

これらの重合体あるいは共重合体は、rlt独で又は二
種以上混合して用いることができる。
These polymers or copolymers can be used alone or in combination of two or more.

又る色剤としてはカーボンブラック、二酸化チタン、ベ
ンガラ、レーキレッドC1ファーストスカイブルー、ベ
ンジジンイエロー フタロシアニングリーン、フタロシ
アニンブルー、直接染料・油性染料、塩基性染料等の顔
料、染料等を使用することができインク層全体に対して
D〜20重量96程度添加するのが好ましい。
As other colorants, pigments and dyes such as carbon black, titanium dioxide, red iron oxide, Lake Red C1 Fast Sky Blue, benzidine yellow, phthalocyanine green, phthalocyanine blue, direct dyes, oil dyes, and basic dyes can be used. It is preferable to add about 96% by weight of D to 20 to the entire ink layer.

支持体と熱転写性インク層の間に設ける熱溶融性層は、
熱溶融性物質を主成分とする。
The heat-melting layer provided between the support and the heat-transferable ink layer is
The main component is a heat-melting substance.

該熱溶融性物質としてはカルナバワックス、キャンデリ
ラワックス、パラフィンワックス、ライスワックス、マ
イクロクリスタリンワックス、セレシンワックス、セレ
シンワックス、ポリエチレンワックス、ステアリン酸及
びその誘メ9体等を用いることができる。この熱溶融性
層の付着量は、0.1〜3μ程度で、インク層は1〜5
μ程度が好ましい。
As the heat-melting substance, carnauba wax, candelilla wax, paraffin wax, rice wax, microcrystalline wax, ceresin wax, ceresin wax, polyethylene wax, stearic acid and its derivatives, etc. can be used. The adhesion amount of this heat-fusible layer is about 0.1 to 3μ, and the ink layer is about 1 to 5μ.
It is preferably about μ.

[実施例] 以下に、実施例を挙げ本発明をさらに詳細に説明する。[Example] Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例1 4.5μポリエステルフイルム上に次の組成液を塗布し
、厚み1μの熱溶融性層を設けた。
Example 1 The following composition solution was applied onto a 4.5 μm polyester film to provide a heat-fusible layer with a thickness of 1 μm.

カルナバワックス        10部トルエン  
            90部(24時間ボールミル
で分散) その上に次の組成のインク液を塗布し、厚み4μのイン
ク層を設けた。
carnauba wax 10 parts toluene
90 parts (dispersed in a ball mill for 24 hours) An ink liquid having the following composition was applied thereon to form an ink layer with a thickness of 4 μm.

エチルメタクリレート樹脂    20部カーボンブラ
ック         4部メチルエチルケトン   
    76部(ボールミルで24時間分散) 実施例2 実施例1においてエチルメタクリレート樹脂の代りにメ
チルメタクリレ−1・/n−ブチルメタクリレ−1・共
重合体を用いる他は同様にして厚み4μのインク層を設
けた。
Ethyl methacrylate resin 20 parts Carbon black 4 parts Methyl ethyl ketone
76 parts (dispersed in a ball mill for 24 hours) Example 2 A 4-μ thick sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that methyl methacrylate-1/n-butyl methacrylate-1 copolymer was used instead of the ethyl methacrylate resin. An ink layer was provided.

実施例3 実施例1の熱溶融性層上に次の組成のインク液を塗布し
、厚み4μのインク層を設けた。
Example 3 An ink liquid having the following composition was applied onto the heat-fusible layer of Example 1 to provide an ink layer with a thickness of 4 μm.

エチルメタクリレート/n−ブチル メタクリレート共重合体エマルジョン (固形分50%)20部 ポリビニルアルコール10%水溶液 10部カーボンブ
ラック分散液 (大IJ本インキ社製S D 9020)   2.5
部実施例4 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/塩ビ共重合体エマルジョン(Ii’i′I形分5
0%)を用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのイ
ンク層を設けた。
Ethyl methacrylate/n-butyl methacrylate copolymer emulsion (solid content 50%) 20 parts 10% polyvinyl alcohol aqueous solution 10 parts Carbon black dispersion (SD 9020 manufactured by Dai IJ Hon Ink Co., Ltd.) 2.5
Section Example 4 In place of the ethyl methacrylate/n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3, an ethyl methacrylate/vinyl chloride copolymer emulsion (Ii'i'I type 5) was used.
An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3 except that 0%) was used.

実施例5 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/塩化ビニリデン共重合体エマルジョン(固形分5
096)を用いる他は実施例3と同様にして厚み4μの
インク層を設けた。
Example 5 In place of the ethyl methacrylate/n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3, an ethyl methacrylate/vinylidene chloride copolymer emulsion (solid content 5
An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3 except that 096) was used.

実施例6 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/エチレン共重合体エマルジョン(固形分50%)
を用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのインク層
を設けた。
Example 6 Ethyl methacrylate/ethylene copolymer emulsion (solid content 50%) was used instead of the ethyl methacrylate/n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3.
An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3, except that the ink layer was used.

比較例1 実施例1において熱溶融性層を設けないで、ポリエステ
ルフィルム上に直接インク層を設けた。
Comparative Example 1 In Example 1, an ink layer was provided directly on a polyester film without providing a heat-fusible layer.

比較例2 実施例1においてエチルメタクリレート樹脂の代りにメ
チルアクリレート樹脂を用いる他は、実施例1と同様に
して厚み4μのインク層を設けた。
Comparative Example 2 An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 1, except that methyl acrylate resin was used instead of ethyl methacrylate resin in Example 1.

比較例3 実施例3のエチルメタクリレート/n−ブチルメタクリ
レート共重合体エマルジョンの代りにエチルメタクリレ
ート/スチレン共重合体エマルジョン(固形分50%)
を用いる他は実施例3と同様にして厚み4μのインク層
を設けた。
Comparative Example 3 Ethyl methacrylate/styrene copolymer emulsion (solid content 50%) was used instead of the ethyl methacrylate/n-butyl methacrylate copolymer emulsion of Example 3.
An ink layer having a thickness of 4 μm was provided in the same manner as in Example 3, except that the ink layer was used.

更に各実施例、比較例において支持体のインク層を設け
た側と反対面に次の組成液を塗布し、厚み0゜1μのス
テイク防止層を設けた。
Furthermore, in each of the Examples and Comparative Examples, the following composition liquid was applied to the opposite side of the support to the side on which the ink layer was provided, to provide a stake prevention layer having a thickness of 0° to 1 μm.

シリコンゴム(30%)10部 トルエン              90部硬化剤 
            0.1部以上のようにして作
成した熱転写記録媒体を用いて熱転写プリンター(ライ
ン型ヘッド、印加エネルギーL(1−25mj/Ili
’ )で、次表の通り各被転写シートへ印字し、以下の
試験を行った。
Silicone rubber (30%) 10 parts Toluene 90 parts Hardening agent
A thermal transfer printer (line type head, applied energy L (1-25 mj/Ili
), printing was performed on each transfer sheet as shown in the table below, and the following tests were conducted.

ドライクリーニングテスト(JIS 1.0860)ホ
ットプレステスト(JIS!、0850)摩擦テスト(
JIS L 0849) その結果を次表に示す。
Dry cleaning test (JIS 1.0860) Hot press test (JIS!, 0850) Friction test (
JIS L 0849) The results are shown in the following table.

[注]良:変化なし 悪二画像の脱落、又は滲みにより判読不i+J [発明の効果] 以上説明したように、本発明の構成によれば、耐ホツト
プレス性、耐ドライクリーニング性、ならびに耐摩擦性
にすぐれた転写画像を形成する熱転写記録媒体を?1;
ることができる。
[Note] Good: No change Bad 2 Unreadable due to image falling off or blurring i+J [Effects of the Invention] As explained above, according to the structure of the present invention, hot press resistance, dry cleaning resistance, and abrasion resistance are achieved. A thermal transfer recording medium that forms transferred images with excellent quality? 1;
can be done.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上にアルキルメタクリレートのホモ重合体
又はアルキルメタクリレート相互の共重合体と着色剤を
主成分として含有する熱転写性インク層を有し、かつ該
熱転写性インク層と支持体の間に熱溶融性層を有するこ
とを特徴とする熱転写記録媒体。
(1) A thermally transferable ink layer containing an alkyl methacrylate homopolymer or a copolymer of alkyl methacrylates and a colorant as main components on a support, and between the thermally transferable ink layer and the support. A thermal transfer recording medium characterized by having a heat-fusible layer.
(2)支持体上に塩化ビニル、塩化ビニリデン、エチレ
ンのうち少くとも1種とアルキルメタクリレートのうち
の少くとも1種とからなる共重合体と着色剤を主体とし
て含有する熱転写性インク層を有し、かつ該熱転写性イ
ンク層と支持体の間に熱溶融性層を有することを特徴と
する熱転写記録媒体。
(2) A thermally transferable ink layer containing mainly a colorant and a copolymer of at least one of vinyl chloride, vinylidene chloride, and ethylene and at least one alkyl methacrylate is provided on the support. A thermal transfer recording medium comprising: a thermally transferable ink layer and a thermally meltable layer between the thermally transferable ink layer and a support.
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