JPH028844A - Color proof forming method - Google Patents

Color proof forming method

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JPH028844A
JPH028844A JP15967788A JP15967788A JPH028844A JP H028844 A JPH028844 A JP H028844A JP 15967788 A JP15967788 A JP 15967788A JP 15967788 A JP15967788 A JP 15967788A JP H028844 A JPH028844 A JP H028844A
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JP
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color
density
pyrazolidone
low density
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Yoshiyuki Hosoi
細井 美幸
Noriyasu Kita
喜多 紀恭
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Konica Minolta Inc
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407Development processes or agents therefor

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  • General Physics & Mathematics (AREA)
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Abstract

PURPOSE:To obtain the color proof which allows the coincidence of the color tones and gradations with the color tones and gradations of the actual printed matter by specifying the average gradients on the solid density side and low density side in the respective color forming layers of a color photographic sensitive material after a color development processing. CONSTITUTION:The color proof is so formed that the solid density (max. image density) in the respective color forming layers of the photosensitive material after the color development processing attains <=2.0 and the average gradient on the low density side attains >=1.7 at the time of exposing the transmission type black and white dot image obtd. by component color sepn. from a color original and conversion to the dot picture to the color formation method color photographic sensitive material having the density curve of a continuous tone in tight contact therewith, then subjecting said material to the color development processing. The average gradient on the low density side is defined as the absolute value of the value obtd. after the low density range 0.50-0.02 in the characteristic curve indicating the relation between an absorption density D and the log E logarithmically indicating exposures is divided by the exposure difference b-a necessary for reproduction of said range. The resulted color proof has the color tones extremely approximate to the color tones of the actual printed matter.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、製版印刷にあたり、最終的に印刷されるカラ
ー印刷物の見本として、仕上りの色調、階調を確認した
り、文字等の誤りを確認するためのカラープルーフの作
成方法に関する。さらに詳しくは、透過型白色網点像を
濃度曲線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密
着して露光した後、発色現像処理する方法に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention is used in plate-making printing to confirm the finished color tone and gradation, and to check errors in characters, etc., as a sample of the final color printed matter. Concerning how to create a color proof for confirmation. More specifically, the present invention relates to a method in which a transmission white halftone dot image is closely exposed to light on a chromogenic color photographic material having a continuous tone density curve, and then subjected to color development processing.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

印刷製版の分野においては、リバーサルフィルムやカラ
ーネガフィルム、カラーペーパー等の連続調画像から、
網点からなる画像で構成される印刷版を作成するまでの
工程で、多量の製版フィルムを用いて、色の撮り分け、
画像の合成等を行っている。そのため、作業が複雑にな
り、文字、レイアウトの間違い等、非常に多くのミスが
起こる。
In the field of printing plate making, from continuous tone images such as reversal film, color negative film, and color paper,
In the process of creating a printing plate consisting of an image consisting of halftone dots, a large amount of plate-making film is used to separate the colors,
Performs image compositing, etc. As a result, the work becomes complicated and a large number of mistakes occur, such as mistakes in characters and layout.

さらに、クライアント(発注者)からの価格の文字の変
更、レイアウト変更、色変更等がバラバラに入って来る
ため、“直し忘れ”が発生し易い。
Furthermore, since changes in price text, layout changes, color changes, etc. are received from clients (orderers) at random, it is easy to ``forget to make corrections.''

また、要望される色調、階調に印刷物が仕上がるかどう
かの事前のチエツクも必要である。これらを総称して校
正という。
It is also necessary to check in advance whether the printed matter will be finished in the desired color tone and gradation. These are collectively called proofreading.

このため、これらの確認を目的として校正刷りと呼ばれ
る試し刷りの他、種々のシステムが発表、販売されてい
る。例えば、CRTを用いるもの、フォトポリマーやジ
アゾ等の非銀塩感光材料を用いるもの、乾式トナーによ
り画像形成を行うもの、電子写真方式等である。しかし
ながら、これらの校正システムは、一般に1枚の校正を
仕上げるのに長時間を要し、また、その材料費が高く、
作業性が悪い等の問題があり、実用上充分なシステムと
はなり得ないのが現状である。
For this reason, various systems have been announced and sold in addition to trial printing called proof printing for the purpose of these checks. Examples include those using CRT, those using non-silver salt photosensitive materials such as photopolymers and diazo, those using dry toner to form images, and electrophotography. However, these calibration systems generally require a long time to complete a single calibration, and their material costs are high.
Currently, there are problems such as poor workability, and it is not possible to provide a system that is sufficient for practical use.

一方、このような欠点を取り除いて校正物を得る他の方
法としては、連続階調をもつ発色法のカラー感光材料上
に分解網原稿を分色光を用いて焼き付ける方法がある。
On the other hand, as another method for obtaining a proof by eliminating such defects, there is a method in which a separation mesh original is printed on a color photosensitive material using a continuous gradation method using color separation light.

例えば、特開昭60−4276号、同62−28074
6号、同62−280747号、同62−280748
号、同62−280749号、同62−280750号
、同62−280849号等には、投影レンズを用いて
撮影系でカラー感光材料上に校正物を得る方法が記載さ
れている。これらは、通常の室内で作業を行うことがで
きる、いわゆる“明室仕様”であり、感光材料は装置内
に保持されたまま、露光操作は暗室を必要とせず通常打
丁で行うことができる。従って、短時間に、安価にカラ
ー校正を行うことが可能で他の校正システムより優れた
特性を有する。
For example, JP-A-60-4276, JP-A-62-28074
No. 6, No. 62-280747, No. 62-280748
No. 62-280749, No. 62-280750, No. 62-280849, etc., describe a method of obtaining a calibration material on a color photosensitive material using a photographing system using a projection lens. These are so-called "bright room specifications" that allow work to be carried out in a normal room; the photosensitive material remains inside the device, and the exposure operation can be performed with a normal knife without the need for a dark room. . Therefore, it is possible to perform color calibration in a short time and at low cost, and it has better characteristics than other calibration systems.

同様に、カラー感光材料により校正物を得る他の方法と
して、Chesley F、 Carlson Co、
から” The Carlson Proofmast
er System ”またKreoni teInc
、から@Co1or Proofing System
 ″の名称で販売されているような密着露光方式のもの
がある。
Similarly, another method of obtaining proofs using color photosensitive materials is as described by Chesley F, Carlson Co.
From” The Carlson Proofmast
er System ”Mata Kreoni teInc
, from @Co1or Proofing System
There is a contact exposure method sold under the name ``.

これらは、カラー感光材料に分解網原稿を直接密着して
露光するので、階調再現性の点で撮影方式に比べ大幅に
改善される。
In these methods, the color photosensitive material is directly exposed to the separation mesh original in close contact with the color photosensitive material, so that the gradation reproducibility is greatly improved compared to the photographic method.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problem to be solved by the invention]

しかし、このような方式に、ポジ型ハロゲン化銀感光材
料を用いた場合、ポジ型ハロゲン化銀感光材料がネガか
ぶりを生じやすいため、かぶり濃度が高くなるばかりで
なく、特に足もとTと呼ばれる低濃度側での平均階調度
が低くなる傾向があり、網画像を焼付けるカラープルー
フ材料として用いた場合には、網%の少ない領域で、か
ぶり濃度と網点中の色濃度との濃度差が減少し、網画像
が著しくぼやけたものとなってしまう。その結果、カラ
ー感光材料の画像から、ポジ原稿の網%の正誤性につい
て正しい判断を加えることが非常に困難であった。
However, when a positive-working silver halide photosensitive material is used in such a method, not only does the fog density become high because the positive-working silver halide photosensitive material tends to cause negative fog, but also a low The average gradation level on the density side tends to be low, and when used as a color proofing material for printing halftone images, the density difference between the fog density and the color density in the halftone dots will increase in areas with low halftone percentage. As a result, the net image becomes extremely blurred. As a result, it has been extremely difficult to make a correct judgment as to whether the dot percentage of a positive original is correct or incorrect from an image of a color photosensitive material.

さらに、カラーカプラーという特殊な染料を用いるカラ
ー感光材料においては、一般に鮮鋭性を高めることがき
わめて重要であることから、通常、カラー感光材料の各
層の画像濃度は2.0以上に保たれている。しかるに、
これをそのまま印刷の試し刷りのためのカラープルーフ
として用いた場合、色調として強過ぎて、実際の印刷物
の調子と合わず、全く異った仕上り品質となってしまい
、その本来の目的である色や調子を適確に確認すること
ができなかった。
Furthermore, in color photosensitive materials that use special dyes called color couplers, it is generally extremely important to improve sharpness, so the image density of each layer of the color photosensitive material is usually maintained at 2.0 or higher. . However,
If you use this as is as a color proof for a trial print, the color tone will be too strong and will not match the tone of the actual print, resulting in a completely different finished quality, and the color that was originally intended will be It was not possible to accurately check the situation.

そこで、本発明の主たる目的は、実際の印刷物と色調お
よび階調おいてきわめて一致させるこ、とができるカラ
ープルーフの作成方法を提供することにある。
Therefore, the main object of the present invention is to provide a method for creating a color proof that can closely match the color tone and gradation of an actual printed matter.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

上記課題は、カラーオリジナルから成分色分解し、さら
に網点画像に変換して得られる透過型白黒網点像を、濃
度曲線が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着
して露光した後、発色現像処理する方法において; 前記発色現像処理後のカラー写真感光材料の各発色層に
おけるベタ濃度Draが2.0以下であり、低濃度側で
の平均階調度が1.7以上になるようにすることで解決
できる。
The above problem was solved by subjecting the color original to component color separation and converting it into a halftone dot image, which was obtained by closely exposing a transmission type black and white halftone image to a chromogenic color photographic light-sensitive material with a continuous tone density curve. , in the method of color development processing; solid density Dra in each coloring layer of the color photographic light-sensitive material after the color development processing is 2.0 or less, and the average gradation degree on the low density side is 1.7 or more. It can be solved by doing

本発明における低濃度側での平均階調度とは次のように
定義される。すなわち、第1図に示すように、吸収濃度
りと露光量を対数表示した1ogEとの関係を示す特性
曲線において、Fog+0.50からFog+0.02
までの低濃度範囲(0,05−0,02)を、これを再
現するに必要な露光量差(b−a)で除した値の絶対値
と定義される。つまり、(1)式%式% なお、bはFog+0.50のときのfogE値、aは
Fog十0.02のときの#ogE値、Fはかぶり濃度
値である。
In the present invention, the average gradation on the low density side is defined as follows. That is, as shown in FIG. 1, in the characteristic curve showing the relationship between the absorption density and 1ogE, which is the logarithmic representation of the exposure amount, from Fog+0.50 to Fog+0.02
It is defined as the absolute value of the low density range (0,05-0,02) divided by the exposure amount difference (ba) required to reproduce this range. That is, (1) Formula % Formula % Note that b is the fogE value when Fog+0.50, a is the #ogE value when Fog+0.02, and F is the fog density value.

〔作 用〕[For production]

良好な小点再現性を得るために、かぶり濃度の鞄対値を
下げることも有効であるけれども、本発明に従って、足
もとTと呼ばれる低濃度域での平均階調度を1.7以上
にすると、より有効である。
In order to obtain good dot reproducibility, it is effective to lower the fog density value, but according to the present invention, if the average gradation in the low density region called foot T is set to 1.7 or more, more effective.

また、カラー写真感光材料の各発色層におけるベタ濃度
Dmを2.0以下とすると、得られるカラープルーフが
実際の印刷物の色調にきわめて近似したものとなる。
Further, when the solid density Dm in each coloring layer of the color photographic material is set to 2.0 or less, the color proof obtained will be very close to the color tone of the actual printed matter.

〔発明の具体的構成〕[Specific structure of the invention]

以下本発明をさらに詳説する。 The present invention will be explained in more detail below.

本発明においては、カラーオリジナルから成分色分解し
、さらに網点画像に変換して得られる透過型白黒網点像
を、濃度曲線が連続調である発色法カラー写真感光材料
に密着して露光した後、発色現像処理する方法にあって
、前記発色現像処理後のカラー写真感光材料の各発色層
におけるベタ濃度Dmが2.0以下とされる。ベタ濃度
Dmが2.0を超えると、得られるカラープルーフと実
際の印刷物との色調が異ってしまう。
In the present invention, a transmission type black and white halftone dot image obtained by separating the component colors from a color original and converting it into a halftone dot image is closely exposed to a chromogenic color photographic light-sensitive material having a continuous tone density curve. Then, in the method of color development processing, the solid density Dm in each coloring layer of the color photographic light-sensitive material after the color development processing is set to 2.0 or less. If the solid density Dm exceeds 2.0, the obtained color proof will differ in tone from the actual printed matter.

ベタ濃度(最高画像濃度)Dmは種々の濃度計により測
定できる。このベタ濃度の好ましい下限値は、特にイエ
ロー発色層の濃度が、濃度計の用いているフィルターに
よりかなり変動するため、規定することは難しいが、好
ましくは、47Bのようなラソテンフィルターを用いる
タイプの濃度計で0.8以上、SPIフィルターなどの
干渉フィルターを用いるタイプの濃度計で1.3以上で
あるのがよい。また、この時の濃度とは吸収濃度を意味
する。本発明に係るベタ濃度Draを得る方法としては
、周知のように、カプラー量を減少させる、感光層を薄
膜化するなどの方法を用いることができる。
The solid density (maximum image density) Dm can be measured using various densitometers. It is difficult to define a preferable lower limit value of this solid density, especially since the density of the yellow coloring layer varies considerably depending on the filter used in the densitometer, but preferably a type using a lasoten filter such as 47B. It is preferable that the value is 0.8 or more for a type of densitometer, and 1.3 or more for a type of densitometer that uses an interference filter such as an SPI filter. Further, the concentration at this time means absorption concentration. As a method for obtaining the solid density Dra according to the present invention, methods such as reducing the amount of coupler or making the photosensitive layer thinner can be used, as is well known.

他方、本発明においては、前述のように、低濃度側での
平均階調度が1.7以上、より好ましくは1.8以上と
される。かかる低濃度側での平均階調度は、カラープル
ーフを作成したとき、網点再現におけるドツト(網点)
のシャープネスを規定する大きな要因となっていること
を本発明者らは知見した。この値が小さいほど、網点の
周辺がぼける傾向となり、網点品質が劣る結果となる。
On the other hand, in the present invention, as described above, the average gradation on the low density side is 1.7 or more, more preferably 1.8 or more. The average gradation on the low density side is the dot (halftone dot) in halftone dot reproduction when creating a color proof.
The present inventors have discovered that this is a major factor that determines the sharpness of the image. The smaller this value is, the more the area around the halftone dot tends to be blurred, resulting in poorer halftone dot quality.

特に小点においては、網点そのものの面積に対して、こ
のような周辺ボケの面積率が高い割合でカウントされる
ため、正確な網%の測定が困難になるばかりでなく、か
ぶり部分と網点部分との区別が不明確となり、結果とし
て小点部分の画像の鮮鋭性が著しく劣る結果となる。し
たがって、低濃度側での平均階調度は、167以上とす
るのが要求される。
Especially for small dots, the area ratio of such peripheral blurring is counted at a high rate compared to the area of the halftone dot itself, which not only makes it difficult to accurately measure the halftone percentage, but also makes it difficult to accurately measure the halftone percentage. The distinction from the dot portion becomes unclear, and as a result, the sharpness of the image of the small dot portion becomes significantly inferior. Therefore, the average gradation degree on the low density side is required to be 167 or more.

本発明における発色法カラー感光材料とは、感光性ハロ
ゲン化銀乳剤中にカラー現像中に含まれるカラー現像主
薬の酸化物として反応する化合物(カプラーという)を
予め含ませた感光材料をいい、一般に市販の多くのフィ
ルムペーパーがこれにあたる。
The chromogenic color photosensitive material in the present invention refers to a photosensitive material in which a photosensitive silver halide emulsion contains in advance a compound (referred to as a coupler) that reacts as an oxide of a color developing agent contained in color development. Many commercially available film papers fall into this category.

この場合の感光材料の支持体は紙、特殊合成紙、不透明
及び透明フィルムなどのいずれでもよい。
The support for the photosensitive material in this case may be paper, special synthetic paper, opaque or transparent film, etc.

写真像を得るための露光は、通常の方法を用いて行なえ
ばよい。すなわち、自然光(日光)、タングステン霧灯
、キセノンフラッシュ灯、キセノンアーク灯、螢光灯、
ハロゲンランプ、炭素アーク灯、陰極線管フライングス
ポ・7ト、FOT (ファイバーオプチカルチューブ)
などのCRT等公知の多種の光源をいずれでも用いるこ
とができる。
Exposure to obtain a photographic image may be performed using a conventional method. i.e. natural light (sunlight), tungsten fog lamps, xenon flash lamps, xenon arc lamps, fluorescent lamps,
Halogen lamp, carbon arc lamp, cathode ray tube flying spot 7, FOT (fiber optical tube)
Any of various known light sources such as a CRT such as the above can be used.

露光時間は通常カメラに用いられる1/1000秒から
1秒の間はもちろん、1/1000秒より短い露光たと
えばキセノン閃光灯や陰極線管を用いた1/10’〜1
/106秒の露光を用いることもできるし、1秒より長
い露光を用いることもできる。
Exposure times range from 1/1000 seconds to 1 second, which is normally used in cameras, as well as exposure times shorter than 1/1000 seconds, such as 1/10' to 1 seconds using xenon flash lamps and cathode ray tubes.
Exposures of /106 seconds can be used, or exposures longer than 1 second can be used.

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。通常露光は、カラーオリ
ジナルを成分色分解したものと同じ色かその補色で、各
々の分解白黒網点画像に対して行なわれるが、必要によ
り、仕上り画像の色調を調整する目的で他の成分色を1
部混合することは任意である。この場合、成分色分解に
用いた色フィルターを用いて必要露光量の大部分を露光
した後、他の成分色フィルターを用いて残りの露光を行
なってもよいし、所望の色を得られるように、色フィル
ターを組合せて露光してもよいし、成分分解色と他の色
フィルターを接合したフィルターを回転しつつ露光する
など任意の方法をとることができる。
If necessary, the spectral composition of the light used for exposure can be adjusted using a color filter. Normal exposure is carried out for each separated black and white halftone image using the same color or its complementary color as the component color separation of the color original, but if necessary, other component colors are used to adjust the tone of the finished image. 1
Mixing in parts is optional. In this case, you can expose most of the required exposure using the color filter used for component color separation, and then perform the remaining exposure using other component color filters, or Alternatively, any method can be used, such as exposing using a combination of color filters, or exposing while rotating a filter that combines component separation color and other color filters.

この陸用いる色フィルターとしては、各種の光学フィル
ター、例えばゼラチンフィルター、カラーフィルター、
干渉フィルター等を利用することができる。また露光に
レーザー光を用いることもできる。
Color filters used on land include various optical filters, such as gelatin filters, color filters,
An interference filter etc. can be used. Further, laser light can also be used for exposure.

本発明のカラープルーフの作成方法を透過型分解白黒網
点像を密着露光する方式でなく、デジタル信号をレーザ
ー光などを用いて直接画像記録する方式に適用すること
も可能である。近年は、透過型分解白黒網点画像を作成
する際にスキャナーといわれるレーザー人出力機を用い
てデジタル信号処理及びデジタル記録をすることが広く
行なわれており、この信号を直接カラー怒光材料に出力
しても同様の結果を得ることが可能である。この際、仕
上りの色調を補正する目的でデジタル信号に補正を加え
ることができる。
The method for creating a color proof of the present invention can also be applied to a method in which a digital signal is directly recorded as an image using a laser beam or the like, rather than a method in which a transmission-type separated black and white halftone dot image is closely exposed. In recent years, when creating transmission-type separated black-and-white halftone images, it has become common practice to process digital signals and record them using a laser output device called a scanner. It is possible to obtain similar results by outputting. At this time, correction can be added to the digital signal for the purpose of correcting the finished color tone.

また本発明のカラープルーフの作成にあたり、密着露光
の部分だけを変更して撮影露光で行なうこともできる。
Furthermore, when creating the color proof of the present invention, it is also possible to change only the contact exposure portion and perform photographic exposure.

しかしながら、撮影系では撮影という方式により、レン
ズのフレア等も加わり、良好な網階調再現が得られない
。すなわち小点と大黒側において各々点がつかなかった
りつぶれたりという現象を生ずる。したがって、見かけ
上の平均階調度は軟調となり、調子を重視するカラープ
ルーフ材料としてはあまり好ましくない。
However, in the photographing system, due to the method of photographing, lens flare and the like are added, making it difficult to obtain good halftone reproduction. In other words, a phenomenon occurs in which the dots do not appear or are crushed on the small dot and large black sides, respectively. Therefore, the apparent average gradation becomes soft, which is not very desirable as a color proof material where tone is important.

一方、本発明に従って、低濃度側の平均階調度を1.7
以上とする時、特性曲線全体の平均階調度T(特性曲線
の直線部の傾き)は2.0以上好ましくは2.1以上と
することが望ましい。このように高い平均階調度を保つ
ことによって従来モノクロ・フィルムでいわれているよ
うな網点画像の返し感材に求められる、網点のシャープ
ネス(キレといわれる網点中と地かぶりとの濃度差や、
網点周辺のがさつき)を良好に保つことができる。
On the other hand, according to the present invention, the average gradation degree on the low density side is set to 1.7.
In this case, it is desirable that the average gradation T of the entire characteristic curve (the slope of the linear portion of the characteristic curve) be 2.0 or more, preferably 2.1 or more. By maintaining such a high average gradation level, the sharpness of the halftone dots (the difference in density between the middle of the halftone dots and the background fog, which is called sharpness), which is required for a photosensitive material that produces halftone images, which is conventionally known as monochrome film, is maintained. or,
Roughness around the halftone dots can be maintained well.

このように高い平均階調度を有するためにはハロゲン化
銀乳剤粒子の単分散化、単品癖化(混晶ができにくい様
にハロゲン組成比率や結晶成長時の温度・環境を変えて
成長速度を制御する等)を行なうことが好ましく、たと
えば特公昭4B−36890号、特開昭54−4852
0号、同54−65521号等に示されたダブルジェッ
ト法を用いることができる。この他特開昭54−158
220号等に記載のあるプレミックス法も使用できる。
In order to have such a high average gradation, it is necessary to make the silver halide emulsion grains monodisperse, make them monomorphic (to prevent the formation of mixed crystals, change the halogen composition ratio and the temperature and environment during crystal growth to increase the growth rate). It is preferable to control the
The double jet method disclosed in No. 0, No. 54-65521, etc. can be used. In addition, JP-A-54-158
The premix method described in No. 220 and the like can also be used.

さらに2当量カプラーを用いた乳剤を用いたり種々のカ
ブリ防止剤、安定剤等を用いて積極的にハロゲン化銀乳
剤そのものの特性曲線の脚部を切っていってもよい。
Furthermore, the characteristic curve of the silver halide emulsion itself may be actively cut by using an emulsion using a 2-equivalent coupler or by using various antifoggants, stabilizers, etc.

カブリ防止剤、安定剤としては、米国特許第2.713
.541号、同2,743.180号、同2,743.
181号に記載されたペンタザインデン類、米国特許第
2、716.062号、同2,444,607号、同2
,444.605号、同2,756,147号、同2,
835,581号、同2,852,375号、リサーチ
、ディスクロージャー(ResearchDmsclo
sure) 14851号に記載されたテトラザインデ
ン類、米国特許第2.772.164号に記載されたト
リアザインデン類、及び特開昭57−21)142号に
記載されたポリマー化アザインデン類等のアザインデン
類;米国特許第2.131,038号、同3,342.
596号、同3,954,478号に記載されたチアゾ
リウム塩、米国特許第3,148.067号に記載され
たビリリウム塩、及び特公昭50−40665号に記載
されたホスホニウム塩等の4級オニウム塩類;米国特許
第2、403.927号、同3.266、897号、同
3,708,303号、特開昭55−135835号、
同59−71047号に記載されたメルカプトテトラゾ
ール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトジアゾ
ール類、米国特許第2.824,001号に記載された
メルカプトチアゾール類、米国特許第3,397,98
7号に記載されたメルカプトベンズチアゾール類、メル
カプトベンズイミダゾール類、米国特許第2,843,
491号に記載されたメルカプトオキサジアゾール類、
米国特許第3.364,028号に記載されたメルカプ
トチアジアゾール類等のメルカプト置換へテロ環化合物
類;米国特許第3.236,652号、特公昭43−1
0256号に記載されたカテコール類、特公昭56−4
4413号に記載されたレゾルシン類、及び特公昭43
−4133号に記載された没食子酸エステル等のポリヒ
ドロキシベンゼン類;西独特許第1,189,380号
に記載されたテトラゾール類、米国特許第3,157,
509号に記載されたトリアゾール類、米国特許第2,
704.721号に記載されたヘンズトリアゾール類、
米国特許第3.287.135号に記載されたウラゾー
ル類、米国特許第3,106,467号に記載されたピ
ラゾール類、米国特許第2,271,229号に記載さ
れたインダゾール類、及び特開昭59−9084’4号
に記載されたポリマー化ヘンズトリアゾール類等のアゾ
ール類や米国特許第3,161,515号に記載された
ピリミジン類、米国特許第2,751,297号に記載
された3−ピラゾリドン類、及び米国特許第3,021
,213号に記載されたポリマー化ピロリドン即ちポリ
ビニルピロリドン類等のへテロ環化合物類;特開昭54
−130929号、同59−137945号、同140
445号、英国特許第1.356,142号、米国特許
第3,575,699号、同3.649,267号等に
記載された各種の抑制剤プレカーサー;米国特許第3,
047,393号に記載されたスルフィン酸、スルフォ
ン酸誘導体;米国特許第2.566.263号、同2,
839,405号、同2,488,709号、同2.7
28□663号に記載された無機塩類等がある。
As an antifoggant and a stabilizer, U.S. Patent No. 2.713
.. No. 541, No. 2,743.180, No. 2,743.
Pentazaindenes described in US Pat. No. 2,716.062, US Pat. No. 2,444,607, US Pat.
, No. 444.605, No. 2,756,147, No. 2,
No. 835,581, No. 2,852,375, Research Disclosure
sure) Tetrazaindenes described in No. 14851, triazaindenes described in U.S. Pat. azaindenes; U.S. Pat. Nos. 2,131,038 and 3,342.
596 and 3,954,478, biryllium salts described in U.S. Patent No. 3,148.067, and phosphonium salts described in Japanese Patent Publication No. 50-40665 Onium salts: U.S. Patent No. 2,403.927, U.S. Pat. No. 3.266,897, U.S. Pat.
Mercaptotetrazoles, mercaptotriazoles, and mercaptodiazoles described in U.S. Pat. No. 59-71047, mercaptothiazoles described in U.S. Pat.
Mercaptobenzthiazoles and mercaptobenzimidazoles described in No. 7, U.S. Patent No. 2,843,
Mercaptooxadiazoles described in No. 491,
Mercapto-substituted heterocyclic compounds such as mercaptothiadiazoles described in U.S. Pat. No. 3,364,028; U.S. Pat.
Catechols described in No. 0256, Special Publication No. 56-4
Resorcinols described in No. 4413 and Japanese Patent Publication No. 43
-4133; polyhydroxybenzenes such as gallic acid ester; tetrazoles described in West German Patent No. 1,189,380; US Patent No. 3,157;
509, the triazoles described in U.S. Pat.
Henztriazoles described in No. 704.721;
urazoles described in U.S. Patent No. 3,287,135, pyrazoles described in U.S. Patent No. 3,106,467, indazoles described in U.S. Patent No. 2,271,229, and Azoles such as polymerized henztriazoles described in Japanese Patent No. 59-9084'4, pyrimidines described in U.S. Pat. No. 3,161,515, and pyrimidines described in U.S. Pat. No. 2,751,297. 3-pyrazolidones, and U.S. Pat. No. 3,021
Heterocyclic compounds such as polymerized pyrrolidones, that is, polyvinylpyrrolidones, described in No.
-130929, 59-137945, 140
445, British Patent No. 1.356,142, U.S. Patent No. 3,575,699, British Patent No. 3.649,267, etc.;
Sulfinic acid and sulfonic acid derivatives described in U.S. Pat. No. 047,393; U.S. Pat.
No. 839,405, No. 2,488,709, No. 2.7
There are inorganic salts described in No. 28□663.

上記のハロゲン化銀乳剤には、各種の写真用添加剤を加
えることは任意である。その他本発明において、目的に
応じて用いられる添加剤は、湿潤剤としては、例えばジ
ヒドロキシアルカン等があげられ、さらに 物性改良剤
としては、例えばアルキルアクリレートもしくはアルキ
ルメタクリレートとアクリル酸もしくはメタクリル酸と
の共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン
無水マレイン酸ハーフアルキルエステル共重合体等の乳
化重合によって得られる水分酸性の核粒子状高分子物質
等が適当であり、塗布助剤としては、例えばサポニン、
ポリエチレングリコールラウリルエーテル等が含まれる
。その他写真用添加剤として、ゼラチン可塑剤、界面活
性剤、紫外線吸収剤、pH調整剤、酸化防止剤、帯電防
止剤、増粘剤、粒状性向上剤、染料、モルダント、増白
剤、現像速度調節剤、マット剤等を使用することは任意
である。
Various photographic additives may optionally be added to the above silver halide emulsion. Other additives used depending on the purpose in the present invention include wetting agents such as dihydroxyalkanes, and physical property improvers such as combinations of alkyl acrylates or alkyl methacrylates with acrylic acid or methacrylic acid. Water-acidic core particulate polymeric substances obtained by emulsion polymerization of polymers, styrene-maleic acid copolymers, styrene-maleic anhydride half-alkyl ester copolymers, etc. are suitable, and as coating aids, e.g. saponin,
Includes polyethylene glycol lauryl ether, etc. Other photographic additives include gelatin plasticizers, surfactants, ultraviolet absorbers, pH adjusters, antioxidants, antistatic agents, thickeners, graininess improvers, dyes, mordants, brighteners, and development speed. The use of conditioning agents, matting agents, etc. is optional.

また、平均階調度を硬調化し小点再現性を向上するため
、イラジェーション防止染料を感光層中に添加したり、
反射画像として用いる場合にはハレーション防止層等を
付与することは効果的である。
In addition, in order to increase the average gradation level and improve spot reproducibility, anti-irradiation dyes are added to the photosensitive layer.
When used as a reflective image, it is effective to provide an antihalation layer or the like.

本発明において発色現像の際使用される発色現像液とし
ては、ハロゲン化銀溶剤を実質的に含まない発色現像液
を用いる。酸発色現像液において使用することのできる
現像剤としては、通常の発色現像剤があげられる。好ま
しい発色現像主薬としては芳香族第1級アミノ化合物で
あり、その代表的なものとしてはp−フェニレンジアミ
ン類およびp−アミノフェノール類が挙げられる。例え
ばアミノフェノール、N−メチル−アミノフェノール、
N、N−ジエチル−p−フェニレンジアミン、4−アミ
ノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルホ
ンアミドエチル)アニリン、4−アミノ−3−メチル−
N−エチル−N−(βヒドロキシエチル)アニリン、4
−アミノ−3−メチル−N、N−ジエチル−p−フェニ
レンジアミン、4−アミノ−3−メチル−N−エチル−
N−β−メトキシエチル−p−フェニレンジアミン等が
挙げられる。これら現像剤はあらかじめ乳剤中に含ませ
ておき、高pH水溶液浸漬中にハロゲン化銀に作用させ
るようにすることもできる。
In the present invention, the color developing solution used for color development is a color developing solution that does not substantially contain a silver halide solvent. Examples of the developer that can be used in the acid color developer include common color developers. Preferred color developing agents are aromatic primary amino compounds, typical examples of which include p-phenylenediamines and p-aminophenols. For example, aminophenol, N-methyl-aminophenol,
N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline, 4-amino-3-methyl-
N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline, 4
-amino-3-methyl-N,N-diethyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-methyl-N-ethyl-
Examples include N-β-methoxyethyl-p-phenylenediamine. These developers may be included in the emulsion in advance and allowed to act on the silver halide during immersion in a high pH aqueous solution.

これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は感光材料
の種類によって変動するが、実質的に決定することは容
易であり、−船釣には現像液1)あたり0.0002〜
0.7モルの範囲で用いればよい。
The amount of these aromatic primary amino compounds to be used varies depending on the type of photosensitive material, but it is practically easy to determine.
It may be used within a range of 0.7 mol.

本発明において、低濃度域の平均階調度を1゜7以上好
ましくは1.8以上にする具体的手段としては、単分散
化されたハロゲン化銀乳剤を用いることや複素環現像主
薬であるピラゾリドン系をごく少量現像液に添加するこ
とが上げられる。ここでいう添加量は具体的には現像液
1リツトルあたり40〜200■であり、好ましくは5
0〜100曙添加することが好ましい。ビラプリトン系
化合物とはピラゾリドン環を母核とした化合物で、具体
的には、1−フェニル−3−ピラゾリドン、1p−)ジ
ル−3−ピラゾリドン、5−フェニル3−ピラゾリドン
、5−メチル−3−ピラゾリドン、t−p−クロロフェ
ニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−5−フェニル
−3−ビラゾリトン、1−m−)ツルー3−ピラゾリド
ン、■−フェニルー5−メチルー3−ピラゾリドン、1
−p−)リルー5−フェニルー3−ピラゾリドン、1−
p−メトキシフェニル−3−ピラゾリドン、l−アセト
アミドフェニル−3−ピラゾリドン、1−フェニル−2
−アセチル−4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、l
−フェニル−4,4−ジメチル−3−ビラプリトン1、
l−m−p−アミノフェニル−4−メチル−4−プロピ
ル−3−ピラゾリドン、1−o−クロロフェニル−4−
メチル−4−エチル−3−ピラゾリドン1.1−(p−
β−ヒドロキシエチルフェニル)−4,4−ジメチル3
−ピラゾリドン1.1−1)−ヒドロキシフェニル−4
,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−p−トリル−
4,4−ジメチル−3−ピラゾリドン、1−(7−ヒド
ロキシ−2−ナフチル)−4−メチル−4−m−プロピ
ル−3−ピラゾリドン、1−p−ジフェニル−4,4−
ジメチル−3−ピラゾリドン、1−(p−β−ヒドロキ
シエチルフェニル)−3−ピラゾリドン、1−0−トリ
ル−3−ピラゾリドン、1−0−)リルー4.4−ジメ
チル−3−ピラゾリドン1.1−フェニル−4−メチル
−3−ピラゾリドン、4−ヒドロキシ−4−メチル−1
−フェニル−3−ピラゾリドン、4−ヒドロキシメチル
−4−メチル−1−フェニル−3−ピラゾリドン、4.
4−ジヒドロキシメチル−1−フェニル−3−ピラゾリ
ドンなどを挙げることができる。
In the present invention, specific means for increasing the average gradation degree in the low density region to 1°7 or more, preferably 1.8 or more include using a monodispersed silver halide emulsion and using pyrazolidone, which is a heterocyclic developing agent. An example of this is to add a very small amount of the system to the developer. Specifically, the amount added here is 40 to 200 cm per liter of developer, preferably 5
It is preferable to add 0 to 100 hours. Virapritone compounds are compounds with a pyrazolidone ring as the core, and specifically include 1-phenyl-3-pyrazolidone, 1p-)dyl-3-pyrazolidone, 5-phenyl-3-pyrazolidone, and 5-methyl-3-pyrazolidone. Pyrazolidone, t-p-chlorophenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-5-phenyl-3-pyrazolitone, 1-m-) true 3-pyrazolidone, ■-phenyl-5-methyl-3-pyrazolidone, 1
-p-) Ryl-5-phenyl-3-pyrazolidone, 1-
p-methoxyphenyl-3-pyrazolidone, l-acetamidophenyl-3-pyrazolidone, 1-phenyl-2
-acetyl-4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, l
-phenyl-4,4-dimethyl-3-virapritone 1,
l-m-p-aminophenyl-4-methyl-4-propyl-3-pyrazolidone, 1-o-chlorophenyl-4-
Methyl-4-ethyl-3-pyrazolidone 1.1-(p-
β-hydroxyethylphenyl)-4,4-dimethyl3
-pyrazolidone 1.1-1)-hydroxyphenyl-4
, 4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-p-tolyl-
4,4-dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(7-hydroxy-2-naphthyl)-4-methyl-4-m-propyl-3-pyrazolidone, 1-p-diphenyl-4,4-
Dimethyl-3-pyrazolidone, 1-(p-β-hydroxyethylphenyl)-3-pyrazolidone, 1-0-tolyl-3-pyrazolidone, 1-0-)liru-4.4-dimethyl-3-pyrazolidone 1.1 -Phenyl-4-methyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxy-4-methyl-1
-Phenyl-3-pyrazolidone, 4-hydroxymethyl-4-methyl-1-phenyl-3-pyrazolidone, 4.
Examples include 4-dihydroxymethyl-1-phenyl-3-pyrazolidone.

このようなピラゾリドン系化合物をモノクロ現像液に補
助現像主薬として加えることは公知である。一般にピラ
ゾリドン系化合物は、急性現像主薬であるため、高濃度
部と低濃度部がほぼ同時に現像進行するので、軟調とな
る。これを高濃度部の現像のみが急性に進み、低濃度部
の現像が極端に遅れる緩性現像主薬と合わせて超加成性
を利用したものがPQ現像液であり、現在モノクロ現像
液として広く利用されている。
It is known to add such a pyrazolidone compound to a monochrome developer as an auxiliary developing agent. In general, pyrazolidone compounds are acute developing agents, and therefore the high-density area and the low-density area are developed almost simultaneously, resulting in a soft tone. The PQ developer utilizes this super-additivity, combining this with a slow developing agent that rapidly develops only high-density areas and extremely slows development of low-density areas, and is currently widely used as a monochrome developer. It's being used.

このようなPQ現像液におけるピラゾリドン系化合物の
役割は、低濃度部の現像を促進させることが目的である
。本発明においては、P−フェニレンジアミン類および
P−アミンフェノール類のような急性現像主薬からなる
カラー現像液に、若干量のピラゾリドン系化合物を加え
ることにより、逆に低濃度部を抑制した効果が発現して
おり、従来これは全く予想しえなかった効果である。ま
たここでのピラゾリドン系化合物の添加量は、通常のP
Q現像液のそれよりかなり少量である。
The role of the pyrazolidone compound in such a PQ developer is to accelerate the development of low concentration areas. In the present invention, by adding a small amount of a pyrazolidone compound to a color developer consisting of an acute developing agent such as P-phenylenediamines and P-aminephenols, the effect of suppressing low density areas can be obtained. This is an effect that could not have been predicted in the past. In addition, the amount of the pyrazolidone compound added here is the same as that of ordinary P.
The amount is considerably smaller than that of Q developer.

ピラゾリドン系化合物の添加量が現像液1リツトルあた
り200■を超えるとカラー発色の色調ににごりを生じ
、特にマゼンタカプラーのにごりが大きくなる傾向とな
り、全体に色調がグレー味をおびたものになって(る。
If the amount of pyrazolidone compound added exceeds 200 μg per liter of developer, the color tone becomes cloudy, and the magenta coupler in particular tends to become cloudy, giving the overall color tone a grayish tinge. (Ru.

添加量が40■を超えない場合は効果の発現が少なく、
実質的に添加の効果が表われない。また、色調ににごり
を含ませないこと、長期での連続使用における処理変動
を防ぐ意味からは、添加量を100■以下におさえるこ
とが特に好ましい。
If the amount added does not exceed 40μ, the effect will be small.
There is virtually no effect of the addition. Further, in order to avoid clouding the color tone and to prevent processing fluctuations during long-term continuous use, it is particularly preferable to limit the amount added to 100 μm or less.

本発明で使用するカラー現像液は直接ポジ型カラー感光
材料に対して特に有効である。適正量のピラゾリドン系
化合物を含むカラー現像液で処理したカラー悪光材料は
、通常の現像液で処理したものに比べ、かぶりが大巾に
軽減され、低濃度域での平均階調度を1.7以上にする
ことが可能である。
The color developer used in the present invention is particularly effective for direct positive color photosensitive materials. Color anti-glare materials processed with a color developer containing an appropriate amount of pyrazolidone compound have significantly reduced fogging compared to those processed with a normal developer, and the average gradation in the low density area has been reduced to 1. It is possible to make it 7 or more.

さらに該発色現像液は、特定のカブリ防止剤及び現像抑
制剤を含有することができる。
Additionally, the color developer may contain specific antifoggants and development inhibitors.

これらの発色現像液に必要に応じて添加される種々の添
加剤を詳述すると、たとえばpHを一定値に維持するア
ルカリ金属やアンモニウムの水酸化物、炭酸塩、燐酸塩
、pH調節あるいは緩衝剤(たとえば、酢酸、硼酸のよ
うな弱酸や弱塩基、それらの塩)、現像促進剤たとえば
ピリジニウム化合物カチオン性の化合物類、硝酸カリウ
ムや硝酸ナトリウム、ポリエチレングリコール縮合物、
フェニルセロソルブ、フェニルカルピトール、アルキル
セロソルブ、フェニルカルピトール、ジアルキルホルム
アミド、アルキルホスフェートやその誘導体類、ポリチ
オエーテル類などのノニオン性化合物類、サルファイド
エステルをもつポリマー化合物、その他ピリジン、エタ
ノールアミン等有機アミン類、ベンジルアルコールなど
がある。
The various additives added to these color developing solutions as necessary include, for example, alkali metal or ammonium hydroxides, carbonates, phosphates, pH adjusters or buffers that maintain the pH at a constant value. (For example, weak acids and weak bases such as acetic acid and boric acid, and their salts), development accelerators such as pyridinium compounds, cationic compounds, potassium nitrate and sodium nitrate, polyethylene glycol condensates,
Phenyl cellosolve, phenyl calpitol, alkyl cellosolve, phenyl calpitol, dialkyl formamide, alkyl phosphates and their derivatives, nonionic compounds such as polythioethers, polymer compounds with sulfide esters, and other organic amines such as pyridine and ethanolamine. , benzyl alcohol, etc.

本発明に用いられる発色現像液の使用温度は、通常20
℃〜70℃、好ましくは30°C〜45℃である。
The working temperature of the color developing solution used in the present invention is usually 20
℃~70℃, preferably 30℃~45℃.

本発明に用いられる発色現像剤への添加剤としては、上
記のほかスティン防止剤、スラッジ防止剤、重層効果促
進剤、保恒剤(たとえば亜硫酸塩酸性亜硫酸塩、ヒドロ
キシルアミン塩酸塩、ホルムサルファイド、アルカノー
ルアミンサルファイド付加物など)がある。またキレー
ト剤としてポリリン酸塩等のリン酸塩、ニトリロ三酢酸
、13−ジアミン−2−プロパツール四酢酸等のアミノ
ポリカルボン酸類、クエン酸、グルコン酸等のオキシカ
ルボン酸類、1−ヒドロキシエチリデン、1.1−ジホ
スホニソクアンド等がある。また、硫酸リチウムをキレ
ート剤として併用することも可能であり、これらのキレ
ート剤は組みあわせてもよい。
Additives to the color developer used in the present invention include, in addition to the above, anti-stain agents, anti-sludge agents, interlayer effect promoters, preservatives (e.g. sulfites, acid sulfites, hydroxylamine hydrochloride, form sulfide, alkanolamine sulfide adducts, etc.). In addition, chelating agents include phosphates such as polyphosphates, aminopolycarboxylic acids such as nitrilotriacetic acid and 13-diamine-2-propatoltetraacetic acid, oxycarboxylic acids such as citric acid and gluconic acid, 1-hydroxyethylidene, 1.1-diphosphonisocando and the like. It is also possible to use lithium sulfate as a chelating agent, and these chelating agents may be combined.

処理中の感光材料を搬送する方法も種々のものを適用す
ることができ、またそれに伴って種々の方式の処理機器
が使用され得る。たとえば、ハンガー式、シネ式、ロー
ラー搬送式等種々の方式のものがあげられる。
Various methods can be used to transport the photosensitive material during processing, and various types of processing equipment can be used accordingly. For example, there are various types such as a hanger type, a cine type, and a roller conveyance type.

また、従来、露光された感光材料を自動現像機で処理す
る場合、処理される感光材料に応じて処理液を補充しな
がら感光材料を処理する方法が用いられているが、本発
明においては、液剤化された補充液のキットを用いる場
合はキットの各パート別に補充を行ってもよい。また処
理液を再生使用する方法、現像主薬、重金属等公害上ま
たは資源上重要な薬品を回収する方法も開発されており
、処理機器にこれらの装置が組込まれているものもあり
、適宜これらを用いてもよい。
Furthermore, conventionally, when processing an exposed photosensitive material with an automatic processor, a method has been used in which the photosensitive material is processed while replenishing a processing solution depending on the photosensitive material to be processed, but in the present invention, When using a liquid replenisher kit, each part of the kit may be replenished separately. In addition, methods have been developed to reuse processing solutions and to recover chemicals that are important in terms of pollution or resources, such as developing agents and heavy metals. May be used.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例を示す。 Next, examples will be shown.

(実施例1) 乳剤の調製 等モルの硝酸銀水溶液と臭化カリウム水溶液をダブルジ
ェット法により60℃でI)Agを7に保ちながら添加
、混合することにより、脱塩後の平均粒径が0.20μ
mの立方体臭化銀粒子乳剤(A)を得た。次に、この乳
剤(A)をコア粒子として、さらに硝酸銀水溶液と塩化
ナトリウム水溶液をダブルジェット法で50℃、1)7
1g 6に保ちながら同時に添加して、平均粒径0.2
5μmの立方体コア/シェル型乳剤(B)を得た。
(Example 1) Preparation of emulsion Equimolar amounts of silver nitrate aqueous solution and potassium bromide aqueous solution were added and mixed at 60°C by double jet method while maintaining I) Ag at 7. .20μ
A cubic silver bromide grain emulsion (A) of m was obtained. Next, this emulsion (A) was used as a core particle, and a silver nitrate aqueous solution and a sodium chloride aqueous solution were further added at 50°C by a double jet method.
Add at the same time while maintaining 1g 6, average particle size 0.2
A cubic core/shell type emulsion (B) of 5 μm was obtained.

乳剤(A)と同様の混合条件で、平均粒径0.35μm
の立方体臭化銀乳剤(C)を得た。次いで、この乳剤(
C)をコア粒子として、硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム
水溶液を50℃、pAg 6で同時添加しながらさらに
成長させ、平均粒径0.45μmの立方体コア/シェル
型乳剤(D)を得た。
Under the same mixing conditions as emulsion (A), the average grain size was 0.35 μm.
A cubic silver bromide emulsion (C) was obtained. Next, this emulsion (
C) was used as a core particle and further grown while simultaneously adding a silver nitrate aqueous solution and a sodium chloride aqueous solution at 50° C. and pAg 6 to obtain a cubic core/shell type emulsion (D) having an average grain size of 0.45 μm.

乳剤(A)と同様の混合条件で、平均粒径0.6μmの
立方体臭化銀乳剤(E)を得た。さらにこの乳剤(E)
に硝酸銀水溶液と塩化ナトリウム水溶液を同時添加(5
0℃、pAg 6) シて、平均粒径0.75μmの立
方体コア/シェル型乳剤(F)を得た。
A cubic silver bromide emulsion (E) having an average grain size of 0.6 μm was obtained under the same mixing conditions as for emulsion (A). Furthermore, this emulsion (E)
Simultaneously add silver nitrate aqueous solution and sodium chloride aqueous solution (5
0°C, pAg 6) A cubic core/shell type emulsion (F) with an average grain size of 0.75 μm was obtained.

上記の乳剤(B)、(D)、(F)のX線回折測定を行
った結果、回折曲線(図示せず)よりいずれもコア及び
シェルにそれぞれ対応する明確な2つのピークが現れて
おり、積層構造の乳剤粒子であることが認められた。
As a result of X-ray diffraction measurements of the above emulsions (B), (D), and (F), two distinct peaks corresponding to the core and shell, respectively, appeared in the diffraction curves (not shown). It was confirmed that the emulsion grains had a layered structure.

この3種の乳剤を混合しく混合比B:D:F=1:2:
1)、下記のように、増感色素、カプラー等を加えて多
層カラー感光材料を作成した。
The mixing ratio of these three emulsions is B:D:F=1:2:
1) A multilayer color light-sensitive material was prepared by adding sensitizing dyes, couplers, etc. as described below.

なお、カプラー量は発色濃度が各層共に揃い、かつおよ
そ2.0以下になるように添加量を調節した。
The amount of coupler added was adjusted so that the color density was the same in each layer and approximately 2.0 or less.

〈試料作成〉 表面処理されたポリエチレンラミネート紙上に下記の各
層を支持体側より塗設して試料1〜4を作成した。
<Sample Preparation> Samples 1 to 4 were prepared by coating the following layers on surface-treated polyethylene laminate paper from the support side.

ハレーション防止層(第1層) 黒色コロイド銀をゼラチン水溶液中に分散せしめ、ゼラ
チン3g/m2、銀1.1g/m2の割合で乾燥膜厚2
.0μになるよう塗布する。
Antihalation layer (first layer) Black colloidal silver is dispersed in an aqueous gelatin solution, with a dry film thickness of 2 at a ratio of 3 g/m2 of gelatin and 1.1 g/m2 of silver.
.. Apply to 0μ.

第1中間層(第2層) ジオクチルフタレート2.5−ジオクチルハイドロキノ
ン紫外線吸収剤チヌビン328 (チバガイギー社製)
、界面活性剤(S−1)を含むプロテクト分散された液
を含むゼラチン液を用意しチヌビン塗布量0.15g/
m”となるように塗布する。
First intermediate layer (second layer) Dioctyl phthalate 2.5-dioctylhydroquinone ultraviolet absorber Tinuvin 328 (manufactured by Ciba Geigy)
, prepare a gelatin solution containing a protect-dispersed solution containing a surfactant (S-1), and apply Tinuvin in an amount of 0.15 g/
Apply so that it becomes "m".

赤感光乳剤量(第3層) 乳剤に対しそれぞれ増感色素CD−3)、〔D−4〕、
安定剤(T−1)、(T−2)、界面活性剤C5−2)
、さらにジブチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
(S−2)、2.5−ジオクチルハイドロキノン及びシ
アンカプラー(CC−1〕、(CC−2)を含むプロテ
クト分散されたカプラー液を加えた。
Amount of red-sensitive emulsion (third layer) Sensitizing dye CD-3), [D-4],
Stabilizer (T-1), (T-2), surfactant C5-2)
Further, a protected dispersed coupler solution containing dibutyl phthalate, ethyl acetate, surfactant (S-2), 2,5-dioctylhydroquinone, and cyan couplers (CC-1) and (CC-2) was added.

ゼラチンを加え乳剤を塗布する。Add gelatin and coat with emulsion.

第2中間層(第4層) 第1中間層と同一処方でチヌビン塗布量0.15g /
 m 2となるように塗布する。
2nd intermediate layer (4th layer) Same formulation as the 1st intermediate layer, coating amount of Tinuvin 0.15g/
Apply so that it becomes m2.

緑感光乳剤層(第5層) 乳剤に対し増感色素(D−2)、安定剤(T−1〕、(
T−2)、界面活性剤(S−2)さらにジブチルフタレ
ート、酢酸エチル、2,5−ジオクチルハイドロキノン
、界面活性剤(S−1)、マゼンタカプラー(MC−1
)を含むプロテクト分散されたカプラー液を加えた。
Green-sensitive emulsion layer (5th layer) Sensitizing dye (D-2), stabilizer (T-1), (
T-2), surfactant (S-2), dibutyl phthalate, ethyl acetate, 2,5-dioctylhydroquinone, surfactant (S-1), magenta coupler (MC-1)
) was added to the protect-dispersed coupler solution.

ゼラチンを加え、さらに硬膜剤(H−1)を加えて、塗
布する。
Add gelatin, further add hardener (H-1), and apply.

第3中間層(第6層) 第1中間層と同一処方でチヌビン328塗布量を0.2
g/m”となるように塗布する。
Third intermediate layer (sixth layer) The same formulation as the first intermediate layer, with a coating amount of Tinuvin 328 of 0.2
Coat so that it becomes ”g/m”.

イエローフィルター層(第7層) アルカリ性弱還元剤下で酸化してつくられた(中和後ヌ
ードル水洗法により弱還元剤を除去)イエローコロイド
銀及びジオクチルフタレート、酢酸エチル、界面活性剤
(S−1)、2.5−ジオクチルハイドロキノン液、界
面活性剤(S−2)及び硬膜剤(H−1)を加えてコロ
イド銀塗布量0.15g/m”となるように塗布する。
Yellow filter layer (7th layer) Yellow colloidal silver made by oxidation in an alkaline weak reducing agent (the weak reducing agent was removed by the noodle water washing method after neutralization), dioctyl phthalate, ethyl acetate, surfactant (S- 1) Add 2,5-dioctylhydroquinone solution, surfactant (S-2) and hardener (H-1) and coat to give a colloidal silver coating amount of 0.15 g/m''.

第4中間層(第8層) 第1中間層と同じ。4th middle layer (8th layer) Same as the first middle layer.

青感光乳剤層(第9層) 乳剤に対しそれぞれ増感色素CD−1)、安定剤(T−
1)、(T−3)、界面活性剤(S−2)、更にジブチ
ルフタレート、酢酸エチル、2,5−ジオクチルハイド
ロキノン、界面活性剤(S−1)及びイエローカプラー
(YC−1)を含むプロテクト分散されたカプラー液を
加えた。
Blue-sensitive emulsion layer (9th layer) Sensitizing dye CD-1) and stabilizer (T-
1), (T-3), surfactant (S-2), further containing dibutyl phthalate, ethyl acetate, 2,5-dioctylhydroquinone, surfactant (S-1) and yellow coupler (YC-1) The coupler solution containing the protect dispersion was added.

ゼラチンを加え、さらに硬膜剤(H−1)を加え塗布す
る。
Add gelatin, then add hardener (H-1) and coat.

第5中間層(第10層) 第1中間層と同じ処方でチヌビン328塗布量0.35
g/m”となるよう塗布する。
5th intermediate layer (10th layer) Same formulation as the 1st intermediate layer, Tinuvin 328 coating amount 0.35
Coat so that it becomes "g/m".

保護層(第1)層) コロイダルシリカ、塗布助剤(S−2)、硬膜剤(H−
2)、(H−33を含むゼラチン液を用いゼラチン塗布
量1.0g/m”となるよう塗布する。
Protective layer (first layer) Colloidal silica, coating aid (S-2), hardener (H-
2) (Coating using a gelatin solution containing H-33 so that the gelatin coating amount is 1.0 g/m''.

第1層から第1)層迄を同時塗布方式により塗布し乾燥
した。
The first layer to the first layer) were coated by a simultaneous coating method and dried.

CD−1) (CII2)3 so、e (CHz)i SO,U CD−2) (D−33 so、0 O3H 〔D 4〕 (T−1) 〔T〜2〕 〔T 3〕 〔H 3〕 (YC 〕 〔S 1〕 (S−2) C,H5 CI□−C00 CH2CH(CHz)+  CH3 I C1+2 CI−(CH2)ニーCH。CD-1) (CII2)3 so,e (CHz)i SO,U CD-2) (D-33 so, 0 O3H [D 4] (T-1) [T~2] [T 3] [H 3] (YC ] [S 1] (S-2) C, H5 CI□-C00 CH2CH (CHz) + CH3 I C1+2 CI-(CH2) Knee CH.

03Na zHs 〔H ■〕 〔H 2〕 (CH3)2 更にハレーション防止層(第1層)と第1中間層(第2
層)を除いた他は同様にして試料5.6を作成した。
03Na zHs [H ■] [H 2] (CH3) 2 Furthermore, an antihalation layer (first layer) and a first intermediate layer (second layer)
Sample 5.6 was prepared in the same manner except that the layer) was removed.

〈露光方法〉 プリンターDSP−605F (大日本スクリーン社製
)を用いて試料に0.075段ステップのグレースケー
ルタブレットと150!vjl/インチ1%〜5%の網
ポジスケールを密着させラッテンフィルター1)m−5
8(緑)を通した光で露光した。次に原稿フィルムをは
ずし、ラソテンフィルター47B(青)で露光し同様に
して2.5(赤)を通した光で露光した。この時の各露
光条件は白地に相当する部分の各発色色素濃度が最小と
なるような最少の露光時間で行なった。
<Exposure method> Using a printer DSP-605F (manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd.), the sample was exposed to a 0.075 step gray scale tablet and a 150! vjl/inch 1% to 5% net positive scale is closely attached to the Wratten filter 1) m-5
8 (green). Next, the original film was removed, exposed to light through a Lasoten filter 47B (blue), and similarly exposed to light passing through a 2.5 (red) filter. The exposure conditions at this time were set to the minimum exposure time such that the density of each coloring dye in the portion corresponding to the white background was minimized.

露光後、以下に示す写真処理を施した。また、この発色
現像液にピラゾリドン系添加剤を加えた現像液で処理し
、本発明の効果を確認した。結果を第1表に示す。
After exposure, the following photographic processing was performed. Furthermore, the effect of the present invention was confirmed by processing with a developer containing a pyrazolidone additive added to this color developer. The results are shown in Table 1.

処理工程(処理温度と処理時間) 〔1〕浸漬(発色現像液)38℃   8秒〔2〕カブ
リ露光 1ルツクス で10秒 2分 60秒 1分30秒 1分 〔3〕発色現像 〔4〕漂白定着 〔5〕安定化処理 〔6〕乾燥 処理液組成 (発色現像液) ベンジルアルコール エチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 塩化ナトリウム 炭酸カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ポリリン酸(TPPS) 3−メチル−4−アミノ−N−エチル −N−(β−メタンスルホンアミド エチル)−アニリン硫酸塩 螢光増白剤(4,4’−ジアミノスチル 0 ml  5 ml 2.0g 1.5g 0.2g 30、0 g 3.0g 2.5g 38℃ 35℃ 5〜30℃ 5〜80℃ 5.5g ベンズスルホン酸誘導体)      1.0g水酸化
カリウム          2.0g水を加えて全量
1)とし、p)1)0.20に調整する。
Processing process (processing temperature and processing time) [1] Immersion (color developer) 38°C 8 seconds [2] Fog exposure 1 lux for 10 seconds 2 minutes 60 seconds 1 minute 30 seconds 1 minute [3] Color development [4] Bleach-fixing [5] Stabilization treatment [6] Drying treatment liquid composition (color developer) Benzyl alcohol Ethylene glycol Potassium sulfite Potassium bromide Sodium chloride Potassium carbonate Hydroxylamine sulfate Polyphosphoric acid (TPPS) 3-Methyl-4-amino- N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-aniline sulfate fluorescent brightener (4,4'-diaminostyl 0 ml 5 ml 2.0 g 1.5 g 0.2 g 30,0 g 3. 0g 2.5g 38°C 35°C 5-30°C 5-80°C 5.5g Benzsulfonic acid derivative) 1.0g potassium hydroxide Add 2.0g water to bring the total amount to 1), and make p) 1) 0.20 adjust.

m良 P−1 P−2 P−3 P−4 P−5 e −7”/’北上l   添〕lLL」−乙L)1−
フェニル−3− ピラゾリドン        60 1−p−ヒドロキシ フェニル−414− ジメチル−3− ピラゾリドン        80 1−フェニル−4,4− ジメチル−3−とラゾ リドン           90 ■−フェニル−5 メチル−3−ピラゾ リドン          75 1−フェニル−3 ピラゾリドン       160 (漂白定着液) エチレンジアミンテトラ酢酸第2鉄 アンモニウム2水塩        60gエチレンジ
アミンテトラ酢酸     3gチオ硫酸アンモニウム
(70%溶液)100mA亜硫酸アンモニウム(40%
溶液)  27.5mj!炭酸カリウムまたは氷酢酸で
pH7,1に調整し水を加えて全量を1)とする。
mryo P-1 P-2 P-3 P-4 P-5 e -7"/'Kitagami l 〕lLL" - Otsu L) 1-
Phenyl-3-pyrazolidone 60 1-p-hydroxyphenyl-414-dimethyl-3-pyrazolidone 80 1-phenyl-4,4-dimethyl-3- and lazolidone 90 ■-Phenyl-5 Methyl-3-pyrazolidone 75 1-phenyl -3 Pyrazolidone 160 (bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g Ethylenediaminetetraacetic acid 3g Ammonium thiosulfate (70% solution) 100mA Ammonium sulfite (40%
Solution) 27.5mj! Adjust the pH to 7.1 with potassium carbonate or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1).

(安定化液) 5−クロロ−2−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン     1.0gエチレン
グリコール        10g1−ヒドロキシエチ
リデン−1,1′ −ジホスホン酸          2.5g塩化ビス
マス           0.2g塩化マグネシウム
         0.1g水酸化アンモニウム(28
%水溶液)2.0gニトリロトリ酢酸ナトリウム   
 1.0g水を加えて全量を1)とし、水酸化アンモニ
ウムまたは硫酸でpH7,0に調整する。
(Stabilizing liquid) 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 1.0 g Ethylene glycol 10 g 1-hydroxyethylidene-1,1'-diphosphonic acid 2.5 g Bismuth chloride 0.2 g Magnesium chloride 0.1 g Ammonium hydroxide (28
% aqueous solution) 2.0g sodium nitrilotriacetate
Add 1.0 g of water to bring the total amount to 1), and adjust the pH to 7.0 with ammonium hydroxide or sulfuric acid.

なお安定化処理は前述のように2槽構成の向流方式にし
た。
Note that the stabilization treatment was performed using a countercurrent method with a two-tank configuration as described above.

(実施例2) 実施例1の乳剤(D)の作成方法により粒径分布で60
%以上が平均粒径0.45μmである単分散乳剤を作り
、増感色素、カプラー等を加え、実施例1と同様に表面
処理されたポリエチレンラミネート紙上に塗設して試料
7〜9を作成した。さらにハレーション防止層(第1層
)と第1中間層(第2層)を除いた他は同様にして試料
10゜1)を作成した。これら各試料は実施例1同様な
プロセスで処理し、評価した。評価結果を表−2に示す
(Example 2) By the method of preparing emulsion (D) of Example 1, the particle size distribution was 60.
Samples 7 to 9 were prepared by preparing a monodisperse emulsion in which % or more had an average particle size of 0.45 μm, adding a sensitizing dye, a coupler, etc., and coating it on polyethylene laminated paper surface-treated in the same manner as in Example 1. did. Further, a sample 10°1) was prepared in the same manner except that the antihalation layer (first layer) and first intermediate layer (second layer) were removed. Each of these samples was processed and evaluated in the same process as in Example 1. The evaluation results are shown in Table-2.

〔発明の効果〕〔Effect of the invention〕

以上の通り、本発明によれば、鮮鋭性に優れ、かつ小点
再現性が良好なカラープルーフを得ることができる。
As described above, according to the present invention, a color proof with excellent sharpness and good dot reproducibility can be obtained.

また、実施例で示されているように、複素環現像主薬で
あるピラゾリドン系をごく少量現像液に添加した低濃度
域平均諧調度を1.7以上とすると、本発明の効果が顕
著にあられれる。
Further, as shown in the examples, when a very small amount of pyrazolidone, which is a heterocyclic developing agent, is added to the developer and the average tone in the low concentration range is 1.7 or more, the effect of the present invention is remarkable. It will be done.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図はカラー写真感光材料の特性曲線である。 FIG. 1 shows a characteristic curve of a color photographic material.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)カラーオリジナルから成分色分解し、さらに網点
画像に変換して得られる透過型白黒網点像を、濃度曲線
が連続調である発色法カラー写真感光材料に密着して露
光した後、発色現像処理する方法において; 前記発色現像処理後のカラー写真感光材料の各発色層に
おけるベタ濃度D_mが2.0以下であり、低濃度側で
の平均階調度が1.7以上になるようにすることを特徴
とするカラープルーフの作成方法。
(1) After exposing the transmission black-and-white halftone dot image obtained by separating the component colors from the color original and converting it into a halftone dot image in close contact with a chromogenic color photographic light-sensitive material whose density curve is a continuous tone, In the method of color development processing; The solid density D_m in each coloring layer of the color photographic light-sensitive material after the color development processing is 2.0 or less, and the average gradation on the low density side is 1.7 or more. A method for creating a color proof, which is characterized by:
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109789325A (en) * 2016-09-13 2019-05-21 河贤昇 Golf head and the golf push rod for having it

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