JPH0281672A - Reversible thermal recording material - Google Patents
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
本発明は、温度による感熱体の可逆的な透明度変化を利
用して、記録及び消去を行なう可逆性感熱記録材料に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Technical Field] The present invention relates to a reversible thermosensitive recording material that performs recording and erasing by utilizing a reversible change in transparency of a thermosensitive member depending on temperature.
可逆的な記録及び消去が可能な感熱記録材料としては、
支持体上にポリエステル、ポリアミド等の樹脂中に高級
アルコール、高級脂肪酸などの有機低分子物質を分散し
た感熱層を設けたもの等が知られている(特開昭54−
119377号、特開昭55−154198号などの公
報)、こうした記録材料を用いての記録即ち画像形成及
び消去は感熱層の温度による透明度変化を利用したもの
である。As a thermosensitive recording material that can be reversibly recorded and erased,
It is known that a heat-sensitive layer is provided on a support by dispersing an organic low-molecular substance such as a higher alcohol or a higher fatty acid in a resin such as polyester or polyamide (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 1983-1982).
119377, Japanese Unexamined Patent Publication No. 55-154198), recording using such recording materials, that is, image formation and erasing, utilizes changes in transparency due to temperature of the heat-sensitive layer.
しかし、従来の可逆性感熱記録材料においては、その表
面をサーマルヘッド等で加熱して画像形成する際、これ
ら加熱手段との摩擦が大きいため充分な密着が得られず
熱感度が低下したり、表面に凹凸ができたりする結果、
鮮明な画像を形成することは困難であった。また、著し
い場合には、発熱部lこ可逆性感熱記録材料が融着して
しまい、サーマルヘッドの走行が停止してしまうといっ
た現象の認められることもあった。However, in conventional reversible thermosensitive recording materials, when forming an image by heating the surface with a thermal head, etc., the friction with the heating means is large, so sufficient adhesion cannot be achieved, resulting in a decrease in thermal sensitivity. As a result of unevenness on the surface,
It was difficult to form clear images. Furthermore, in severe cases, the reversible thermosensitive recording material may be fused to the heat generating portion, causing the thermal head to stop running.
こうした不都合の回避を意図して1本出願人は、先に、
感熱層上に(a)シリコーン系ゴム又はシリコーン樹脂
を主成分としたオーバーコート層を形成すること(特願
昭62−55650号)、あるいは(b)ポリシロキサ
ングラフトポリマーを主成分としたオーバーコート層を
形成すること(特願昭62−152550号)によって
1表面の摩擦を小さくした可逆性感熱記録材料を提案し
た。In order to avoid such inconvenience, the applicant first
(a) forming an overcoat layer mainly composed of silicone rubber or silicone resin on the heat-sensitive layer (Japanese Patent Application No. 62-55650); or (b) forming an overcoat layer mainly composed of polysiloxane graft polymer. A reversible thermosensitive recording material was proposed in which the friction on one surface was reduced by forming layers (Japanese Patent Application No. 152,550/1982).
しかしながら、このような従来のオーバーコート層はそ
の離型性が良すぎる結果として(イ)水性マーカーでは
インキが完全にはじかれてしまい、加筆が不良と成る。However, as a result of such a conventional overcoat layer having too good releasability, (a) ink is completely repelled with a water-based marker, resulting in poor addition.
(ロ)油性マーカーでもインキがはじかれ気味となり、
加筆ができても均一にインキが乗らず、○HP(オーバ
ーヘッドプロジェクタ−)用として見た場合、不都合を
生ずる欠点があった。(b) Even with oil-based markers, the ink tends to be repelled,
Even if additions can be made, the ink is not applied uniformly, which is a disadvantage when viewed as an overhead projector (○HP).
本発明は、サーマルヘッド等の加熱により画像形成する
際に、これら加熱手段との密着性を良好ならしめ熱感度
を向上させて鮮明な画像を形成できる可逆性感熱記録材
料であって、OHP用としての用途を考慮し、水性、油
性のいずれのマーカーでの加筆性をも改良した可逆性感
熱記録材料を提供することを目的とするものである。The present invention is a reversible thermosensitive recording material that can form a clear image by improving thermal sensitivity by improving adhesion with the heating means when forming an image by heating with a thermal head, etc. The object of the present invention is to provide a reversible heat-sensitive recording material that has improved writeability with both water-based and oil-based markers, taking into account its use as a paper marker.
本発明者は前記目的を達成するために鋭意研究した結果
、支持体上に樹脂母材及びこの樹脂母材中に分散された
有機低分子物質を主成分とし温度に依存して透明度が可
逆的に変化する感熱層が設けられ、更にその上に、下記
一般式。As a result of intensive research to achieve the above object, the present inventor has discovered that the main component is a resin base material on a support and an organic low-molecular substance dispersed in this resin base material, and the transparency is reversible depending on the temperature. A heat-sensitive layer that changes to is provided, and further thereon, the following general formula is provided.
(R=アルキル基またはアルキルアリール基、n=1以
上の整数)
で表されるトリ(ポリオキシエチレンアルキルエーテル
)リン酸エステルよりなるスティック防止層が設けられ
ていることを特徴とする可逆性感熱記録材料を提供する
ことによって前記目的が達成できることを見出した。(R = alkyl group or alkylaryl group, n = integer of 1 or more) It has been found that the above object can be achieved by providing a recording material.
すなわち、本発明の前記一般式によって表されるトリ(
ポリオキシエチレンアルキルエーテル)リン酸エステル
よりなるオーバーコート層は、サーマルヘッド等の加熱
手段に対する滑り性を兼ね備えているだけでなく、水性
及び油性マーカーインキに対する濡れ性も改良されてい
る。That is, the tri(
The overcoat layer made of polyoxyethylene alkyl ether (phosphoric acid ester) not only has smoothness against heating means such as a thermal head, but also has improved wettability against water-based and oil-based marker inks.
以下、本発明を添付図面に従ってさらに詳細に説明する
。Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to the accompanying drawings.
本発明記録材料の記録原理は、感熱層の温度による透明
度変化を利用したものであって、それ自体は公知のこと
であるが、本発明の説明を進めていくうえで改めて記述
しておいた方が都合よいと思われるので、この記録原理
を図面(第1図)によって説明しておくことにする。The recording principle of the recording material of the present invention utilizes the change in transparency due to temperature of the heat-sensitive layer, and is well known in itself, but will be described again as we proceed with the explanation of the present invention. Since this seems more convenient, I will explain this recording principle using a drawing (Fig. 1).
図面において、感熱層は例えばT0以上の常温では白濁
不透明状態にある。これを10〜72間の温度に加熱す
ると透明になり、この状態でT、、以下の常温に戻して
も透明のままである。In the drawings, the heat-sensitive layer is, for example, in a cloudy, opaque state at room temperature of T0 or higher. When it is heated to a temperature between 10 and 72 degrees, it becomes transparent, and even if it is returned to room temperature below T, it remains transparent.
更にT1以上の温度に加熱すると、最大透明度と最大不
透明度との中間の半透明状態になる。Further heating to a temperature of T1 or higher results in a translucent state intermediate between maximum transparency and maximum opacity.
次に、この温度を下げて行くと、再び透明状態をとるこ
となく、最初の白濁不透明状態に戻る。Next, when this temperature is lowered, the liquid returns to its initial cloudy and opaque state without becoming transparent again.
なお、この不透明状態のものを10〜11間の温度に加
熱した後、常温即ちT0以上の温度に冷却した場合には
、透明と不透明との間の状態をとることができる。また
、前記常温で透明になったものも再び13以上の温度に
加熱し、これを常温に戻せば、再び白濁不透明状態に戻
る。In addition, when this opaque state is heated to a temperature of 10 to 11 and then cooled to room temperature, that is, a temperature of T0 or higher, it can assume a state between transparent and opaque. Moreover, if the material that becomes transparent at room temperature is heated again to a temperature of 13 or higher and returned to room temperature, it will return to a cloudy, opaque state.
即ち、常温で不透明及び透明の両形態並びにその中間状
態をとることができる。That is, it can take both opaque and transparent forms, as well as an intermediate state between them, at room temperature.
従って、例えば、このような性状の感熱層を有する層状
感熱部材(支持体上に感熱層を設けたもの或いは感熱シ
ート)全体を10〜72間の温度に加熱後、T0以上の
常温に冷却して透明化し、ついでこれをサーマルヘッド
等で部分的にT1以上の温度に加熱しその部分を不透明
化すれば、白色画像が形成される。そして、この白色画
像を有する層状感熱部材の裏面に層状着色部材を配置す
れば、この画像は着色部材の色を背景に白色画像として
認識できる。Therefore, for example, the entire layered heat-sensitive member (a heat-sensitive layer provided on a support or a heat-sensitive sheet) having a heat-sensitive layer with such properties is heated to a temperature of 10 to 72°C, and then cooled to room temperature of T0 or higher. A white image is formed by partially heating this to a temperature of T1 or higher using a thermal head or the like to make that part opaque. If a layered colored member is placed on the back side of the layered heat-sensitive member having the white image, this image can be recognized as a white image against the background of the color of the colored member.
一方、層状感熱部材全体をT1以上の温度に加熱した後
、TIl以下の常温に戻し白濁不透明化した後、サーマ
ルヘッド等で部分的に11〜72間の温度に加熱してそ
の部分を透明化すれば白色面に透明画像が形成される。On the other hand, after heating the entire layered heat-sensitive member to a temperature above T1, returning it to room temperature below TIl and making it cloudy and opaque, partially heated to a temperature between 11 and 72 with a thermal head etc. to make the part transparent. A transparent image is then formed on the white surface.
そして、このような透明画像を有する層状感熱部材の裏
面に着色部材を配置すれば、この画像は白地を背景に着
色部材の色の画像として認識できる。If a colored member is placed on the back side of a layered heat-sensitive member having such a transparent image, this image can be recognized as an image of the color of the colored member against a white background.
以上のような層状感熱部材への記録及び消去は、少なく
とも104回程変操り返すことが可能である。Recording and erasing on the layered heat-sensitive member as described above can be repeated at least 104 times.
このようにして得られた画像を例えばオーバーヘッドプ
ロジェクタ−(○HP)でスクリーン上に投影すれば、
透明部は光を透過するが白濁部は光を散乱し不透過性で
あるので、スクリーン上にはポジ又はネガの投影画像が
形成できる。換言すれば、可逆性層状感熱部材を用いる
ことによって、従来PPC(乾式普通紙複写機)でOH
P用シートを作成したり、ワープロ及び熱転写リボンで
OHP用シートを作成したりすることなく、N便にOH
P用シートを作成することができる。If the image obtained in this way is projected onto a screen using an overhead projector (○HP), for example,
The transparent part transmits light, but the cloudy part scatters light and is opaque, so that a positive or negative projected image can be formed on the screen. In other words, by using a reversible layered heat-sensitive member, it is possible to
You can add OH to N mail without creating P sheets or OHP sheets using a word processor or thermal transfer ribbon.
P sheets can be created.
ところで、先に触れたように、感熱層(可逆性感熱記録
層)がサーマルヘッドに直接接触し加熱されるとその感
熱層が溶融しサーマルヘッドに粘着し、著しい場合には
、サーマルヘッドの走行不良を生じさせ、時には、サー
マルヘッドの走行を停止させてしまうといった事態を招
来させる。従って、感熱層上にはそうした不都合を起さ
せないためのオーバーコート層が形成されているのが一
般的である。そして、これまでのオーバーコート層では
諸々の欠陥が見出されていることも既述のとおりである
。By the way, as mentioned earlier, when the heat-sensitive layer (reversible heat-sensitive recording layer) comes into direct contact with the thermal head and is heated, the heat-sensitive layer will melt and stick to the thermal head, and in severe cases, the running of the thermal head will be interrupted. This causes defects and sometimes causes the thermal head to stop running. Therefore, an overcoat layer is generally formed on the heat-sensitive layer to prevent such problems. As mentioned above, various defects have been found in conventional overcoat layers.
本発明の記録材料では、このオーバーコート層として、
サーマルヘッドに対する滑り性を兼ね備え、しかも水性
及び油性のマーカーインキに対する濡れ性が改良されて
いるもの、即ち、トリ(ポリオキシエチレンアルキルエ
ーテル)リン酸エステルを主成分としたスティック防止
層を形成している。In the recording material of the present invention, as this overcoat layer,
One that has both slipperiness against thermal heads and improved wettability for water-based and oil-based marker inks, that is, a stick-preventing layer containing tri(polyoxyethylene alkyl ether) phosphate as the main component. There is.
こうして得られた可逆性感熱記録材料は、その表面の摩
擦係数を大幅に低下させることができる。ところで、サ
ーマルヘッドの中でも特にラインヘッドで加熱し画像形
成する場合には、記録材料はヘッドとプラテンローラー
°との間に挟まれ、ヘッドに押圧されながらプラテンロ
ーラーの動きに合わせて動き、相対的にヘッドとの位置
が動いて1ライン毎に選択的に加熱され、画像形成され
て行くが、5その際、本発明の可逆性感熱記録材料は、
前述のように表面の摩擦係数が非常に小さいため、ヘッ
ドに押圧されながら動く際にも非常に滑らかであり、こ
のためヘッドとの間に空気の入る余地は少なく、即ちヘ
ッドとの密着性が良く、その結果、サーマルヘッドから
の記録材料への熱の伝達即ち熱感度が゛良好となる。The thus obtained reversible thermosensitive recording material can have a significantly reduced coefficient of friction on its surface. By the way, when heating and forming an image using a line head among thermal heads, the recording material is sandwiched between the head and a platen roller, and is pressed by the head and moves in accordance with the movement of the platen roller. The position of the head is moved to selectively heat each line and form an image.5 At that time, the reversible thermosensitive recording material of the present invention
As mentioned above, the friction coefficient of the surface is very small, so it is very smooth even when it moves while being pressed by the head, so there is little room for air to enter between it and the head, which means that it has good adhesion with the head. As a result, the heat transfer from the thermal head to the recording material, that is, the thermal sensitivity is improved.
本発明の可逆性感熱記録材料を作るには、−般には、下
記の方法により支持体上に感熱層(可逆性感熱記録層)
を形成後、スティック防止層を形成する方法が採用され
るが、(1)の工程では特に支持体を用いずに、感熱層
材料を通常の成膜法によって自己支持性の感熱シートと
してもよい。In order to produce the reversible thermosensitive recording material of the present invention, - Generally, a thermosensitive layer (reversible thermosensitive recording layer) is formed on a support by the following method.
After forming, a method of forming a stick prevention layer is adopted, but in step (1), a self-supporting heat-sensitive sheet may be formed from the heat-sensitive layer material by a normal film-forming method without using a particular support. .
(1)樹脂母材及び有機低分子物質を溶解した溶液、又
は、樹脂母材の溶液(溶剤としては有機低分子物質を溶
解しないものを用いる)に有機低分子物質を微粒子状に
分散してなる分散液を、プラスチックフィルム、ガラス
板。(1) An organic low-molecular substance is dispersed in the form of fine particles in a solution in which a resin base material and an organic low-molecular substance are dissolved, or in a solution of the resin base material (use a solvent that does not dissolve the organic low-molecular substance). The dispersion is made into plastic films and glass plates.
金属板等の支持体上に塗布乾燥して感熱層を形成する0
次いで。Forms a heat-sensitive layer by coating and drying on a support such as a metal plate.
Next.
(2) その上にトリ(ポリオキシエチレンアルキル
エーテル)リン酸エステルを溶解または分散した液を塗
布乾燥してスティック防止層を形成する。(2) A solution in which tri(polyoxyethylene alkyl ether) phosphate is dissolved or dispersed is applied thereon and dried to form a stick prevention layer.
感熱層形成用の溶媒としては、有機低分子物質及び樹脂
母材の種類によって各種のものを用いることが可能であ
る。例えばテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトン、クロロホルム、四塩化炭素、
エタノール、トルエン、キシレン、ベンゼン等の有機溶
剤が挙げられる。As the solvent for forming the heat-sensitive layer, various solvents can be used depending on the type of organic low-molecular substance and resin base material. For example, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone,
Methyl isobutyl ketone, chloroform, carbon tetrachloride,
Examples include organic solvents such as ethanol, toluene, xylene, and benzene.
なお、こうして形成される感熱層においては、有機低分
子物質は樹脂母材中に微粒子として分散状態で存在する
。In the heat-sensitive layer thus formed, the organic low-molecular substance exists in a dispersed state as fine particles in the resin base material.
感熱層に使用される樹脂母材は有機低分子物質を均一に
分散保持した皮膜又はシートを形成すると共に、最大透
明時の透明度に影響を与える材料である。このため、樹
脂母材は透明性が良く機械的に安定で、且つ成膜性の良
い樹脂が好ましい、このような樹脂としては、ポリ塩化
ビニル;塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル〜ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル
−酢酸ビニル〜マレイン酸共重合体、塩化ビニルルアク
リレート共重合体などの塩化ビニル系共重合体;塩化ビ
ニリデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン−アク
リロニトリル共重合体などの塩化ビニリデン系共重合体
;ポリエステル;ポリアミド;ポリアクリレート又はポ
リメタクリレート或いはアクリレ−トルメタクリレート
共重合体;シリコン樹脂等が挙げられる。これらは単独
で或いは2種以上混合して使用される。The resin base material used for the heat-sensitive layer is a material that forms a film or sheet in which a low-molecular-weight organic substance is uniformly dispersed and holds, and also influences the transparency at maximum transparency. For this reason, the resin base material is preferably a resin with good transparency, mechanical stability, and good film-forming properties. Examples of such resins include polyvinyl chloride; vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymer. Vinyl chloride copolymers such as vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride acrylate copolymer; vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer, vinylidene chloride-acrylonitrile Vinylidene chloride copolymers such as copolymers; polyesters; polyamides; polyacrylates or polymethacrylates or acrylate-methacrylate copolymers; silicone resins and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
一方、有機低分子物質は第1図の温度T、〜T、を選定
することに応じて適宜選択すればよいが、融点30〜2
00℃、特に50〜150℃程度のものが好ましい、こ
のような有機低分子物質としてはアルカノール;アルカ
ンジオール;ハロゲンアルカノールまたはハロゲンアル
カンジオール;アルキルアミン;アルカン;アルケン;
アルキン;ハロゲンアルカン;ハロゲンアルケン。On the other hand, the organic low-molecular substance may be appropriately selected depending on the temperature T and ~T shown in FIG.
Examples of such organic low-molecular substances, which are preferably about 00°C, especially about 50 to 150°C, include alkanols; alkanediols; halogen alkanols or halogen alkanediols; alkylamines; alkanes; alkenes;
Alkyne; halogen alkane; halogen alkene.
ハロゲンアルキン;シクロアルカン;シクロアルケン;
シクロアルキン;飽和又は不飽和モノまたはジカルボン
酸或いはこれらのエステル、アミドまたはアンモニウム
塩;飽和又は不飽和ハロゲン脂肪酸或いはこれらのエス
テル、アミドまたはアンモニウム塩;アリルカルボン酸
或いはそれらのエステル、アミドまたはアンモニウム塩
;ハロゲンアリルカルボン酸或いはそれらのエステル、
アミドまたはアンモニウム塩;チオアルコール;チオカ
ルボン酸或いはそれらのエステル、アミンまたはアンモ
ニウム塩;チオアルコールのカルボン酸エステル等が挙
げられる。これらは単独で又は2種以上混合して使用さ
れる。これらの化合物の炭素数は10〜60゜好ましく
は10〜38、特に好ましくは10〜30である。エス
テル中のアルコール基部分は飽和していても飽和してい
なくてもよく、またハロゲン置換されていてもよい、い
ずれにしても、有機低分子物質は分子中に酸素、窒素、
硫黄及びハロゲンの少なくとも1種1例えば−OH,−
C0OH,−CONH,−COOR(Rは一〇nH,n
+1;n=1〜20である)、−NH−、−NH,、−
8−−S−S−−〇−,ハロゲン等を含む化合物である
ことが好ましい。Halogenalkyne; cycloalkane; cycloalkene;
Cycloalkynes; Saturated or unsaturated mono- or dicarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; Saturated or unsaturated halogenated fatty acids or their esters, amides or ammonium salts; Allylcarboxylic acids or their esters, amides or ammonium salts; Halogen allylcarboxylic acids or their esters,
Examples include amide or ammonium salt; thioalcohol; thiocarboxylic acid or ester thereof, amine or ammonium salt; carboxylic acid ester of thioalcohol. These may be used alone or in a mixture of two or more. The carbon number of these compounds is 10-60°, preferably 10-38, particularly preferably 10-30. The alcohol group moiety in the ester may be saturated or unsaturated, or may be halogen-substituted. In any case, organic low-molecular substances contain oxygen, nitrogen,
At least one of sulfur and halogen, e.g. -OH, -
C0OH, -CONH, -COOR (R is 10nH, n
+1; n=1 to 20), -NH-, -NH,, -
Preferably, it is a compound containing 8--SS--, halogen, or the like.
更に具体的には、これら化合物にはラウリン酸、ドデカ
ン酸、ミリスチン酸、ペンタデカン酸、パルミチン酸、
ステアリン酸、ベヘン酸、ノナデカン酸、アラキン酸、
オレイン酸等の高級脂肪酸;ステアリン酸メチル、ステ
アリン酸テトラデシル、ステアリン酸オクタデシル、ラ
ウリン酸オクタデシル、パルミチン酸テトラデシル、ベ
ヘン酸ドデシル等の高級脂肪酸のエステル;
C1j133−0−Cxsth3.Ctsllii−5
−Ctc)Ixi 。More specifically, these compounds include lauric acid, dodecanoic acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid,
Stearic acid, behenic acid, nonadecanoic acid, arachidic acid,
Higher fatty acids such as oleic acid; esters of higher fatty acids such as methyl stearate, tetradecyl stearate, octadecyl stearate, octadecyl laurate, tetradecyl palmitate, dodecyl behenate; C1j133-0-Cxsth3. Ctsllii-5
-Ctc)Ixi.
C,、H,7−5−C□H□?、cxzszs−s−c
m2H25+C15)I、5−3−CtsHis 、c
1211ts−s−s−clJis 。C,,H,7-5-C□H□? , cxzszs-s-c
m2H25+C15)I, 5-3-CtsHis, c
1211ts-s-s-clJis.
CH3
CH,・C)l、 ・0COC1,H2sCH,・C8
,・cocol。H37
CH,・CH,・coo(cur)1s・C)I−CH
,・CHlSて
CH,・CH,・cco (CHz )1s・CH−C
)I、・CH1CH。CH3 CH, ・C)l, ・0COC1, H2sCH, ・C8
,・cocol. H37 CH,・CH,・coo(cur)1s・C)I-CH
,・CHlSteCH,・CH,・cco (CHz)1s・CH−C
)I,・CH1CH.
等のエーテル又はチオエーテル等がある。There are ethers and thioethers such as
なお、感熱層中の有機低分子物質と樹脂母材との割合は
重量比で1 : 0.5〜1:1s程度が好ましい、樹
脂母材の比率がこれ以下になると。The ratio of the organic low molecular weight substance to the resin base material in the heat-sensitive layer is preferably about 1:0.5 to 1:1s by weight, and if the ratio of the resin base material is less than this.
有機低分子物質を樹脂母材中に保持した膜を形成するこ
とが困難となり、一方、これ以上になると、有機低分子
物質の量が少ないため、不透明化が困難となる。It becomes difficult to form a film in which the organic low-molecular substance is held in the resin base material, and on the other hand, if the amount exceeds this, it becomes difficult to make it opaque because the amount of the organic low-molecular substance is small.
本発明で使用するスティック防止層は前記のトリ(ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル)リン酸エステル(以
下、[リン酸トリエステル」と略記する)からなるもの
である、このリン酸トリエステルは既知の物質であり、
常温で粘稠性で非揮発性の液体である0本発明で使用す
る前記一般式で表されるリン酸トリエステルにおいてア
ルキル基またはアルキルフェニル基を表すRは通常炭素
数8〜24である。またエチレンオキサイドの付加モル
数を示すnは1以上の整数で通常1〜20の範囲のもの
が溶解性が高く使用し易い。The anti-stick layer used in the present invention is made of the above-mentioned tri(polyoxyethylene alkyl ether) phosphate (hereinafter abbreviated as "phosphate triester").This phosphate triester is a known substance. and
In the phosphoric acid triester represented by the above general formula used in the present invention, which is a viscous and non-volatile liquid at room temperature, R representing an alkyl group or an alkylphenyl group usually has 8 to 24 carbon atoms. Further, n, which indicates the number of moles of ethylene oxide added, is an integer of 1 or more, and those in the range of 1 to 20 are usually high in solubility and easy to use.
本発明で使用するこのようなリン酸トリエステルは極め
て少量の付着量で高いスティック防止効果を示し、その
付着量は記録層に対し、0゜01〜0.5g/m”、好
ましくは0.05〜0.3g/m” テ十分である。ま
た、このリン酸トリエステル層の記録層に対する形成は
、リン酸トリエステルを適当な溶媒、例えばエタノール
、メタノール、酢酸エチル、メチルエチルケトン等の有
機溶媒に溶解し、記録層上に塗布乾燥することによって
行うことができる。この場合、溶媒中のリン酸トリエス
テル濃度は0.1〜5重量%、好ましくは0.5〜3重
景%程度であり、また乾燥条件は70〜100℃でlO
〜30秒程度でよい。The phosphoric acid triester used in the present invention exhibits a high stick prevention effect even with a very small amount of adhesion, and the amount of adhesion is 0.01 to 0.5 g/m'', preferably 0.01 to 0.5 g/m'' to the recording layer. 05 to 0.3 g/m" is sufficient. The phosphoric acid triester layer can be formed on the recording layer by dissolving the phosphoric acid triester in an appropriate solvent, such as an organic solvent such as ethanol, methanol, ethyl acetate, or methyl ethyl ketone, and applying the solution on the recording layer and drying it. It can be carried out. In this case, the concentration of phosphoric acid triester in the solvent is about 0.1 to 5% by weight, preferably about 0.5 to 3% by weight, and the drying conditions are 70 to 100°C and lO
~30 seconds is sufficient.
本発明で使用するリン酸トリエステルは通常のスティッ
ク防止剤とは異なって常温で液体であるので、サーマル
ヘッドに付着してもサーマルヘッドの記録性能を低下さ
せることもない。Unlike ordinary anti-stick agents, the phosphoric acid triester used in the present invention is liquid at room temperature, so even if it adheres to the thermal head, it will not deteriorate the recording performance of the thermal head.
すなわち、サーマルヘッドのクリーニングがほとんど不
要であることからランニング性能が極めて良好となる。That is, since cleaning of the thermal head is almost unnecessary, running performance is extremely good.
また、本発明のリン酸トリエステルは帯電防止効果を有
するので静電気によるゴミやチリの製品表面付着を防止
し、且つ製品相互の静電気による付着も回避する。また
、本発明のリン酸トリエステルは通常の塗布、乾燥操作
により適用することができる。さらに、バインダー樹脂
と併用する必要がないので、製品の感熱度低下が防止さ
れ、且つサーマルヘッドに対するバインダー樹脂自身の
スティックかす付着等は生じない。In addition, the phosphoric acid triester of the present invention has an antistatic effect, so it prevents dust and dust from adhering to the product surface due to static electricity, and also avoids adhesion between products due to static electricity. Further, the phosphoric acid triester of the present invention can be applied by conventional coating and drying operations. Furthermore, since there is no need to use it together with a binder resin, a decrease in the heat sensitivity of the product is prevented, and the stick residue of the binder resin itself does not adhere to the thermal head.
本発明で使用される上記一般式で表されるリン酸トリエ
ステルの代表的な例を以下に挙げる。Representative examples of the phosphoric acid triester represented by the above general formula used in the present invention are listed below.
(1)トリ(ポリオキシエチレン)ラウリルエーテルリ
ン酸エステル (n= 2)Ct−H
−s O(CHzCHtO)z\
Cz−Hzs o−(cH,cH,○)、 −p=。(1) Tri(polyoxyethylene) lauryl ether phosphate (n = 2) Ct-H
-s O(CHzCHtO)z\ Cz-Hzs o-(cH, cH, ○), -p=.
/ cl、H,、−〇−(CH,CH,O)。/ cl, H,, -〇-(CH, CH, O).
(2)トリ(ポリオキシエチレン)ラウリルエーテルリ
ン酸エステル (n=4)ChxH*
s 0−(CHzCHzO)4\
C,、H,、−0−(CH,CH,O)、 −P=0/
clxHtx 0−(cH,CH,O)。(2) Tri(polyoxyethylene) lauryl ether phosphate (n=4) ChxH*
s 0-(CHzCHzO)4\ C,, H,, -0-(CH, CH, O), -P=0/ clxHtx 0-(cH, CH, O).
(3)トリ(ポリオキシエチレン)ラウリルエーテルリ
ン酸エステル (n=8)Cx s
Hz −−0−(CH* CHz O)s\
(4)トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルエーテル
リン酸エステル (n:15)C1゜
H3,−0−(CH2CH,O)、。(3) Tri(polyoxyethylene) lauryl ether phosphate (n=8) Cx s
Hz −-0-(CH* CHz O)s\ (4) Tri(polyoxyethylene) stearyl ether phosphate (n: 15) C1°H3,-0-(CH2CH,O),.
\
(5) トリ(ポリオキシエチレン)ノニルフェニル
エーテルリン酸エステル (n:10)C
,Hl、−■−〇−(CH,CH,○)、。\ (5) Tri(polyoxyethylene) nonylphenyl ether phosphate ester (n:10)C
, Hl, -■-〇-(CH, CH, ○),.
\
次に、実施例及び比較例を示す、ここでの「部」及び「
%」はいずれも重量基準である。\Next, "part" and "part" here indicate examples and comparative examples.
%" are based on weight.
実施例 1
75μm厚のポリエステルフィルム上に、ベヘン酸
4部ステアリルステアレート
1部テトラヒドロフラン
82部よりなる溶液をワイヤーバーで塗布し、加熱乾燥
して約15μm厚の感熱記録層を設けた。Example 1 Behenic acid was applied onto a 75 μm thick polyester film.
4 parts stearyl stearate
1 part tetrahydrofuran
A solution consisting of 82 parts was applied with a wire bar and dried by heating to form a heat-sensitive recording layer having a thickness of about 15 μm.
この感熱記録層の上に、
エタノール 995部よりなる
スティック防止層液を付着量が0.01g/l112と
なるように塗布してスティック防止層を設けて、可逆性
感熱記録材料を作成した。On this heat-sensitive recording layer, a stick-prevention layer liquid consisting of 995 parts of ethanol was applied in an adhesion amount of 0.01 g/l112 to provide a stick-preventing layer, thereby producing a reversible heat-sensitive recording material.
実施例 2
エタノール 995部よりなる
スティック防止層液を付着量が0.02g/ff+2と
なるように塗布してスティック防止層を設けた以外は、
実施例1と全く同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。Example 2 Except that a stick prevention layer was formed by applying a stick prevention layer liquid consisting of 995 parts of ethanol so that the adhesion amount was 0.02 g/ff+2,
A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
実施例 3
エタノール 995部よりなる
スティック防止層液を付着量が0.01g/l112と
なるように塗布してスティック防止層を設けた以外は、
実施例1と全く同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。Example 3 Except that a stick prevention layer was formed by applying a stick prevention layer solution consisting of 995 parts of ethanol to a coating amount of 0.01 g/l112.
A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
実施例 4
エタノール 995部よりなる
スティック防止層液を付着量が0.02g/l112と
なるように塗布してスティック防止層を設けた以外は、
実施例1と全く同様にして可逆性感熱記録材料を作成し
た。Example 4 Except that a stick prevention layer was formed by applying a stick prevention layer solution consisting of 995 parts of ethanol to a coating amount of 0.02 g/l112.
A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
実施例 5
エタノール 995部よりなる
スティック防止層液を付着量が0.02g/m2となる
ように塗布してスティック防止層を設けた以外は、実施
例1と全く同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。Example 5 A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that a stick prevention layer was formed by applying a stick prevention layer liquid consisting of 995 parts of ethanol to a coating amount of 0.02 g/m2. It was created.
比較例1
触媒(東しシリコーン社製5RX212) 0.1部ト
ルエン 89.9部よりなる
組成物を均一に溶解後、ワイヤーバーにて塗布乾燥し、
0.5μmの厚さのシリコン系ゴムからなるスティック
防止層を設けた以外は、実施例1と全く同様にして可逆
性感熱記録材料を作成した。Comparative Example 1 After uniformly dissolving a composition consisting of a catalyst (5RX212 manufactured by Toshi Silicone Co., Ltd.) 0.1 part and 89.9 parts of toluene, it was coated with a wire bar and dried.
A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1, except that a stick prevention layer made of silicone rubber with a thickness of 0.5 μm was provided.
比較例2
触媒(信越シリコーン社製PL−8) 0.1部トル
エン 89.9部よりなる組成
物を塗布乾燥し、0.1μmの厚さのシリコン系ゴムか
らなるスティック防止層を設けた以外は、実施例1と全
く同様にして可逆性感熱記録材料を作成した。Comparative Example 2 A composition consisting of a catalyst (PL-8 manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) 0.1 part and 89.9 parts of toluene was applied and dried, and a stick prevention layer made of silicone rubber with a thickness of 0.1 μm was provided. A reversible thermosensitive recording material was prepared in exactly the same manner as in Example 1.
以上のようにして作成した7種のサンプルについて水性
及び油性インクによる加筆性及び耐ステイツキング性等
を調べた。結果を下記に示す。The seven types of samples prepared as described above were examined for addition properties with water-based and oil-based inks, staking resistance, etc. The results are shown below.
(以下余白)
○00.良 Δ00.可 ×60.不可試
験法:
1)加筆性
リコー教育機器より販売しているOH
P用マーカーを使用
2)耐スティック性
リコー社製サーマルヘッド(リコー社
製CUVAX MC50)を用イテ走行性を評価
〔効 果〕
比較例のようなシリコン系離型剤では、ラインヘッドに
対する滑り性が良いため耐スティック性(スティック防
止効果)は良いが、表面エネルギーレベルが低くなりす
ぎ、OHP用マーカーでの加筆性が悪い、これに対して
、本発明のものは耐スティック性だけでなく、水性及び
油性ペンでの加筆性も良好である。(Left below) ○00. Good Δ00. Possible ×60. Impossible test method: 1) Addition property: Use OHP marker sold by Ricoh Educational Equipment Co., Ltd. 2) Stick resistance: Use Ricoh Co., Ltd. thermal head (Ricoh Co., Ltd. CUVAX MC50) to evaluate iterability [Efficacy] Silicone-based mold release agents such as those in the comparative example have good stick resistance (stick prevention effect) because they have good slipperiness against the line head, but the surface energy level is too low, making it difficult to write with OHP markers. On the other hand, the material of the present invention not only has good stick resistance but also has good retouchability with water-based and oil-based pens.
第1図は本発明の可逆性感熱記録材料の記録及び消去原
理の説明図である。
特許出願人 株式会社 リ コ −FIG. 1 is an explanatory diagram of the recording and erasing principle of the reversible thermosensitive recording material of the present invention. Patent applicant Rico Co., Ltd. −
Claims (1)
た有機低分子物質を主成分とし温度に依存して透明度が
可逆的に変化する感熱記録層が設けられ、更にその上に
、下記一般式、▲数式、化学式、表等があります▼ (R=アルキル基またはアルキルアリール基、n=1以
上の整数) で表されるトリ(ポリオキシエチレンアルキルエーテル
)リン酸エステルよりなるスティック防止層が設けられ
ていることを特徴とする可逆性感熱記録材料。[Scope of Claims] 1. A thermosensitive recording layer is provided on a support, the main component being a resin base material and an organic low-molecular substance dispersed in the resin base material, and the transparency of which changes reversibly depending on the temperature. Furthermore, there are the following general formulas, ▲mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ (R=alkyl group or alkylaryl group, n=an integer of 1 or more) A reversible thermosensitive recording material characterized by being provided with an anti-stick layer made of phosphoric acid ester.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63234369A JPH0281672A (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Reversible thermal recording material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63234369A JPH0281672A (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Reversible thermal recording material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0281672A true JPH0281672A (en) | 1990-03-22 |
Family
ID=16969929
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63234369A Pending JPH0281672A (en) | 1988-09-19 | 1988-09-19 | Reversible thermal recording material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0281672A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5972837A (en) * | 1996-01-31 | 1999-10-26 | Sliontec Corporation | Reversible thermal-recording composite and rewritable reversible thermal-recording sheet and card using the same |
-
1988
- 1988-09-19 JP JP63234369A patent/JPH0281672A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5972837A (en) * | 1996-01-31 | 1999-10-26 | Sliontec Corporation | Reversible thermal-recording composite and rewritable reversible thermal-recording sheet and card using the same |
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