JPH0274695A - Paper making method - Google Patents

Paper making method

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JPH0274695A
JPH0274695A JP22434288A JP22434288A JPH0274695A JP H0274695 A JPH0274695 A JP H0274695A JP 22434288 A JP22434288 A JP 22434288A JP 22434288 A JP22434288 A JP 22434288A JP H0274695 A JPH0274695 A JP H0274695A
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weight
silica sol
papermaking
inorganic filler
stock solution
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Yoshitane Watabe
渡部 淑胤
Mikio Ando
安藤 幹夫
Mitsunobu Matsumura
松村 光信
Kenji Tanimoto
健二 谷本
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Abstract

PURPOSE:To improve yield of cellulose and inorganic filler and simultaneously contrive improvement of drainage properties and production efficiency by adding a specific anionic silica sol and cationic group-containing polymer to a papermaking dope. CONSTITUTION:An anionic silica gel having nearly uniform thickness within the range of 5-20mmu and having fine and long shape stretched on only one plane and 40-300mmu particle size by dynamic light scattering method and cationic group-containing polymer are added to a papermaking raw material containing a cellulose fiber or cellulose fiber and inorganic filler. In the addition amount thereof, SiO2 of silica sol is used at a ratio of 0.1-10 pts.wt. based on 1 pts.wt. polymer and the polymer is used at an amount of 0.05-10.0wt.% based on the total amount of cellulose fiber or the cellulose fiber and inorganic filler.

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、セルロース繊維又はこれと無機質填料を主成
分とする紙の製造方法の改良、特に抄紙工程におけるセ
ルロース繊維及び無機質填料の歩留りを向上せしめる製
紙方法に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION <Industrial Application Field> The present invention is directed to improving a method for producing paper containing cellulose fibers or cellulose fibers and inorganic fillers as main components, and in particular improving the yield of cellulose fibers and inorganic fillers in the papermaking process. Concerning a paper manufacturing method.

〈従来の技術〉 製紙方法の改良は、セルロース繊維及び填料の歩留り向
上、紙力の向上、生産性の向上などを目的として装置の
改良、カチオン性デンプンなどの各種添加剤の改良、抄
紙プロセスの改良などが行なわれて来た。
<Prior art> Improvements in paper manufacturing methods include improving equipment, improving various additives such as cationic starch, and improving the papermaking process with the aim of improving the yield of cellulose fibers and fillers, improving paper strength, and improving productivity. Improvements have been made.

従来、硫酸アルミニウムを凝集剤及びサイズ剤の定着剤
として、アニオン性有機ポリマーを紙力増強剤及び歩留
り向上剤として使用する酸性抄紙法が一般的であった。
Conventionally, acidic papermaking methods have been common in which aluminum sulfate is used as a flocculant and a fixing agent for sizing agents, and anionic organic polymers are used as paper strength enhancers and retention improvers.

近年、コストダウン、紙質の向上などを目的として、無
機填料の添加量を増加させたり、又、良質なパルプの不
足を補うために或いはコストダウンのために低品質バル
ブ、故紙等の使用を増加させたり、更に生産性の向上の
ために秒速を増大させること等が行われて来た。
In recent years, the amount of inorganic filler added has been increased to reduce costs and improve paper quality, and the use of low-quality valves and waste paper has increased to compensate for the lack of high-quality pulp or to reduce costs. In addition, efforts have been made to increase the speed per second in order to further improve productivity.

又、硫酸アルミニウムを多量に使用する酸性抄紙法は紙
の耐久性の低下、白水の再利用不能、設備の腐蝕、無機
填料の炭酸カルシウムの使用不能などを避けるために中
性抄紙法が多く採用されるようになって来た。これらの
ために従来の酸性抄紙で確立した方法又は添加剤では充
分な効果が得られないことから、特に歩留り向上剤及び
向上方法の開発が要望され種々の提案がなされて来た。
In addition, acid papermaking methods that use large amounts of aluminum sulfate are often replaced by neutral papermaking methods to avoid problems such as decreased paper durability, inability to reuse white water, corrosion of equipment, and inability to use calcium carbonate as an inorganic filler. It has come to be. For these reasons, the methods and additives established in conventional acidic papermaking do not provide sufficient effects, so the development of retention improvers and improvement methods has been particularly desired and various proposals have been made.

特開昭55−6587号にはカチオン性デンプン、アク
リルアミド共重合体などのカチオン性成分と天然のデン
プン、カルボキシメチルデンプン等のアニオン性成分と
の組合せによる方法が、また、特開昭55−12824
号にはカチオン性樹脂エマルジョンとアニオン性水溶性
ポリマーを組合せて用いる方法が提案されている。特開
昭57−51900号にはコロイダルシリカがセルロー
ス繊維及び無機質填料に吸着し易(又カチオン性物質と
強く凝集することから、これを利用してカチオン性デン
プンとアニオン性シリカゾルを併用することによって、
セルロース繊維−無機質填料−カチオン性デンプン−コ
ロイダルシリカの4成分凝集複合体を形成せしめて抄紙
する方法が提案されている。
JP-A No. 55-6587 discloses a method in which a cationic component such as a cationic starch or an acrylamide copolymer is combined with an anionic component such as natural starch or carboxymethyl starch.
In this issue, a method using a cationic resin emulsion and an anionic water-soluble polymer in combination is proposed. JP-A No. 57-51900 discloses that colloidal silica easily adsorbs to cellulose fibers and inorganic fillers (and strongly aggregates with cationic substances, so by using this together with cationic starch and anionic silica sol) ,
A paper-making method has been proposed in which a four-component agglomerated composite of cellulose fibers, inorganic filler, cationic starch, and colloidal silica is formed.

特開昭62−191598号にはカチオン性ポリマーと
ベントナイトの組合せ添加により歩留りを向上させる方
法も提案されている。特開昭62−15391号には陽
イオン性基を有するアクリルアミド系ポリマーとコロイ
ド状珪酸を添加する方法が、更に特開昭62−1109
98号にはコロイド珪酸及びカチオン性もしくは両性の
ポリアクリルアマイド誘導体とカチオン性デンプンを添
加する方法が提案されている。
JP-A-62-191598 also proposes a method of improving the yield by adding a combination of a cationic polymer and bentonite. JP-A No. 62-15391 describes a method of adding an acrylamide polymer having a cationic group and colloidal silicic acid, and JP-A No. 62-1109
No. 98 proposes a method of adding colloidal silicic acid, a cationic or amphoteric polyacrylamide derivative, and cationic starch.

〈発明が解決しようとする課題〉 特開昭55−6587号及び同55−12824号に記
載されている如きカチオン性の有機ポリマーとアニオン
性の有機質ポリマーを組合せて使用する方法では、セル
ロース繊維及び無機質填料の歩留りを向上出来、かつ紙
力強度を向上させることが出来るが、濾水性が悪いため
に生産性が低く、又、地合などの祇の紙質が低下する。
<Problems to be Solved by the Invention> In the method of using a combination of a cationic organic polymer and an anionic organic polymer as described in JP-A-55-6587 and JP-A-55-12824, cellulose fibers and Although it is possible to improve the yield of inorganic filler and the paper strength, productivity is low due to poor freeness, and paper quality such as formation deteriorates.

特開昭57−51900号に提案されているカチオンデ
ンプンとアニオン性シリカゾルの組合せでは、歩留りも
良く、濾水性が良いために生産性が高(、地合などの紙
質も良好で紙力も大きいが、抄紙条件によってはまだ充
分な歩留りが得られない場合がある。
The combination of cationic starch and anionic silica sol proposed in JP-A No. 57-51900 has a good yield and good drainage, resulting in high productivity (although the paper quality such as formation is good and the paper strength is high, However, depending on the paper-making conditions, a sufficient yield may still not be obtained.

特開昭62−191598号に提案されたカチオン性ポ
リマーとベントナイトを組合せて添加する方法、特開昭
62−15391号に提案の陽イオン性基含有アクリル
アミド系ポリマーとコロイド状珪酸を組合せて添加する
方法及び特開昭62−110998号に提案のコロイド
状珪酸とカチオン性若しくは両性ポリアクリルアマイド
誘導体とカチオン澱粉とを組合せて添加する方法のいず
れによっても未だ充分な歩留り向上、濾水性の向上が達
成されない。
A method of adding a combination of a cationic polymer and bentonite proposed in JP-A-62-191598, and a method of adding a combination of a cationic group-containing acrylamide polymer and colloidal silicic acid proposed in JP-A-62-15391. Both the method and the method of adding a combination of colloidal silicic acid, a cationic or amphoteric polyacrylamide derivative, and cationic starch proposed in JP-A-62-110998 still achieve sufficient improvement in yield and freeness. Not done.

本発明の目的は製品の紙力、紙質などを低下することな
く抄紙工程においてセルロース繊維及び無機質填料の歩
留りを充分に高め、且っ濾水性を高めることにより抄紙
工程、乾燥工程での生産効率を高め得る抄紙方法を提供
することにある。
The purpose of the present invention is to sufficiently increase the yield of cellulose fibers and inorganic fillers in the papermaking process without deteriorating the paper strength and quality of the product, and to improve the production efficiency in the papermaking process and drying process by increasing freeness. The objective is to provide a papermaking method that can be improved.

〈課題を解決するための手段〉 本発明の製紙方法は、セルロース繊維又はこれと無機質
填料を含有する製紙原液を抄紙し、脱水した後乾燥する
ことによる製紙方法において、当該製紙原液に、5〜2
0ミリミクロンの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内の
みの伸長を有し、かつ、動的光散乱法による粒子径が4
0〜300ミリミクロンである細長い形状のアニオン性
シリカゾルとカチオン性基含有ポリマーとを、上記ポリ
マーの1重量部に対し上記シリカゾルのSiO20.1
〜10重量部の比率に、そして上記製紙原液中のセルロ
ース繊維又はこれと無機質填料の合量に対し上記ポリマ
ーは0.05〜10.0重量%となる比率に、加えるこ
とを特徴とする。
<Means for Solving the Problems> The paper manufacturing method of the present invention is a paper manufacturing method in which a paper manufacturing solution containing cellulose fibers or cellulose fibers and an inorganic filler is made into paper, dehydrated, and then dried. 2
The particle size is approximately uniform within the range of 0 mm and has an elongation in only one plane, and the particle size measured by dynamic light scattering is 4.
An elongated anionic silica sol having a size of 0 to 300 millimicrons and a cationic group-containing polymer are added to the SiO20.1 of the silica sol per 1 part by weight of the polymer.
The polymer is added to a ratio of 0.05 to 10.0 parts by weight based on the total amount of cellulose fiber or the inorganic filler in the papermaking stock solution.

本発明の抄紙方法に用いられるセルロース繊維は、通常
の製紙に用いられるセルロースパルプをビータ−等で叩
解したものである。セルロースパルプは、化学パルプ、
機械パルプ、熱−機械バルブ、砕木パルプなどのいずれ
でもよい。又故紙も、これらの新しいパルプの一部代替
のために用いることができる。
The cellulose fibers used in the papermaking method of the present invention are those obtained by beating cellulose pulp, which is used in ordinary papermaking, with a beater or the like. Cellulose pulp is chemical pulp,
Any of mechanical pulp, thermo-mechanical pulp, groundwood pulp, etc. may be used. Waste paper can also be used as a partial replacement for these new pulps.

本発明に用いられる無機質填料は、通常の製紙用鉱物填
料でよく、例えばカオリンクレー、白土、酸化チタン、
重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、焼成りレー
、ウオラストナイト、合成シリカ、タルク、水酸化アル
ミニウム、鉱物繊維、ガラス繊維、パーライトなどが挙
げられる。これらの填料は、水酸化アルミニウムを除い
ていずれも使用されるpl+条件ではアニオン性の表面
を有している。重質の炭酸カルシウムはそのままでは弱
アルカリ性であって、カチオン性を有しているが、−炭
酸で中和した後アルカリ性にしたものはアニオン性を示
すことから抄紙条件下ではアニオン性である。ポリアク
リル酸ソーダのような分散剤で分散した炭酸カルシウム
もアニオン性である。
The inorganic filler used in the present invention may be any ordinary mineral filler for papermaking, such as kaolin clay, clay, titanium oxide,
Examples include heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, calcined clay, wollastonite, synthetic silica, talc, aluminum hydroxide, mineral fiber, glass fiber, and perlite. All of these fillers, except aluminum hydroxide, have an anionic surface at the pl+ conditions used. Heavy calcium carbonate is weakly alkaline as it is and has cationic properties, but when it is neutralized with carbonic acid and made alkaline, it shows anionic properties and therefore is anionic under papermaking conditions. Calcium carbonate dispersed with a dispersant such as sodium polyacrylate is also anionic.

無機質填料は製品の紙中のセルロース繊維に対して15
0重量%以下となるように原液中に加えられるのが好ま
しいが、これより高い含有率となってもよい。製紙原液
のpHは4〜10が適当である。
The inorganic filler is 15% of the cellulose fiber in the product paper.
It is preferable to add it to the stock solution so that it is 0% by weight or less, but the content may be higher than this. The appropriate pH of the papermaking stock solution is 4 to 10.

本発明においても、製紙原液中のセルロース繊維の濃度
は通常の製紙方法における製紙原液中のセルロース繊維
の濃度と同様でよい。本発明の目的が達成される限り、
製紙原液には定着剤、サイズ剤、消泡剤、スライムコン
トロール剤、染料、顔料等の添加剤を加えてよい。
Also in the present invention, the concentration of cellulose fibers in the papermaking stock solution may be the same as the concentration of cellulose fibers in the papermaking stock solution in a normal papermaking method. As long as the purpose of the invention is achieved,
Additives such as fixing agents, sizing agents, antifoaming agents, slime control agents, dyes, and pigments may be added to the papermaking stock solution.

本発明に用いられるカチオン性基含有ポリマーは、水溶
性又は水にコロイド状分散する性質を有する有機の高分
子量ポリマーであって、その分子中に第4級アンモニウ
ムカチオン基等のカチオン性の基を有するものである。
The cationic group-containing polymer used in the present invention is an organic high molecular weight polymer that is water-soluble or colloidally dispersible in water, and has a cationic group such as a quaternary ammonium cation group in its molecule. It is something that you have.

また、このポリマーはアニオン性基を含有してもよいが
、水中でセルロース繊維、無機質填料、アニオン性コロ
イダルシリカ粒子等、負に帯電している粒子に対し電気
的引力を示すに充分なカチオン性の基を有するものであ
る。このようなポリマーとしては、従来から使用されて
いるものでよく、市販品としても容易に入手することが
できる。
The polymer may also contain anionic groups, but is sufficiently cationic to exhibit electrical attraction to negatively charged particles such as cellulose fibers, inorganic fillers, and anionic colloidal silica particles in water. It has a group of Such polymers may be those conventionally used and are easily available as commercial products.

このようなカチオン性基含有ポリマーの例として、カチ
オン性又は両性のデンプンが挙げられる。
Examples of such cationic group-containing polymers include cationic or amphoteric starches.

これらのデンプン誘導体は、じゃがいもデンプン、とう
もろこしデンプン、小麦デンプン、タピオカデンプン、
それらの酸化デンプン、加水分解デンプン等から、通常
の方法、例えば第4級アンモニウムクロライドとの反応
によって容易につくられ、置換度0.01〜0.05に
カチオン性基を含有するものが好ましい。また、カチオ
ン性又は両性のグアーガム、カチオン性ガラクトマンナ
ン等も用いることができる。
These starch derivatives include potato starch, corn starch, wheat starch, tapioca starch,
Those which can be easily produced from such oxidized starch, hydrolyzed starch, etc. by a conventional method, for example, by reaction with quaternary ammonium chloride, and which contain a cationic group with a degree of substitution of 0.01 to 0.05 are preferred. Further, cationic or amphoteric guar gum, cationic galactomannan, etc. can also be used.

更に別の例として、カチオン性又は両性のポリアクリル
アミド、カチオン性又は両性の変成ポリアクリルアミド
、カチオン性ポリエチレンイミン、カチオン性ポリアミ
ドポリアミン−エピクロルヒドリン樹脂、カチオン性尿
素ホルムアルデヒド樹脂等が挙げられる。これら合成の
樹脂としては、分子量1万〜1000万程度のものが好
ましく、また、置換度0.02〜0.5程度にカチオン
性基を有するものが好ましい。ポリマー分子中にカチオ
ン性基を導入することは、アミド基をホフマン反応、マ
ンニッヒ反応等により容易に行なうことができ、また、
アニオン性基を導入することは、カルボキシル化反応、
スルホメチル化反応等により容易に行なうことができる
が、これらカチオン性基含をポリマーとしては、市販工
業製品を用いるのが簡便である。
Further examples include cationic or amphoteric polyacrylamide, cationic or amphoteric modified polyacrylamide, cationic polyethyleneimine, cationic polyamide polyamine-epichlorohydrin resin, cationic urea formaldehyde resin, and the like. These synthetic resins preferably have a molecular weight of about 10,000 to 10 million, and preferably have a cationic group with a degree of substitution of about 0.02 to 0.5. A cationic group can be easily introduced into a polymer molecule by using an amide group such as a Hoffman reaction or a Mannich reaction.
Introducing an anionic group involves a carboxylation reaction,
This can be easily carried out by sulfomethylation reaction, etc., but it is convenient to use commercially available industrial products as polymers containing these cationic groups.

本発明に用いられる細長い形状のアニオン性シリカゾル
は、これを構成するコロイダルシリカ粒子がその形状と
して5〜20mμの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内
のみの伸長を有し、かつ動的光散乱法によるその粒子径
が40〜300 mμである細長い形状を有する。この
ゾル中に存在する多数のコロイダルシリカ粒子の形状は
同一に限られていないが、共通して細長い形を有し、は
ぼ真直なもの、屈曲しているもの、分枝を有するもの、
環を有するもの等であるが、屈曲しているもの及び分枝
しているものが大半を占める。
The elongated anionic silica sol used in the present invention has colloidal silica particles that have a substantially uniform thickness within the range of 5 to 20 mμ and elongate only in one plane, and are dynamic. It has an elongated shape with a particle diameter of 40 to 300 mμ as determined by the optical scattering method. The shapes of the many colloidal silica particles present in this sol are not limited to the same shape, but they all have an elongated shape, some are almost straight, some are bent, some have branches,
Although they have rings, most of them are bent or branched.

本発明に用いられる上記シリカゾルは、下記(a)。The silica sol used in the present invention is the following (a).

(b)及び(C)の各工程、 (a)  S i Otとして2〜6重景%を含有する
活性珪酸のコロイド水溶性に、水溶性のカルシウム塩、
マグネシウム塩又はこれらの混合物を含有する水溶液を
、上記活性珪酸の5iOzに対してCaO、MgO又は
この両者として重量比1500〜8500 ppmとな
る量加えて混合する工程、 (b)  (a)工程により得られた水溶液に、アルカ
リ金属水酸化物、有機塩基又はそれらの珪酸塩をSiO
□/M、O(但し、SiO□は上記活性珪酸に由来する
シリカ分と上記珪酸塩のシリカ分の合量を、そしてMは
上記アルカリ金属原子又は有機塩基の分子を表わす。)
モル比として20〜200となるように加えて混合する
工程、及び (C)  (b)工程によって得られた混合物を60〜
150°Cで0.5〜40時間加熱する工程を包含する
方法によってアルカリ性の水性シリカゾルとして製造さ
れる。このアルカリ性の水性シリカゾルを陽イオン交換
することにより酸性のシリカゾルを製造することが出来
る。上記細長い形状を存するシリカゾルとしてはpH2
〜11のものが使用出来るが保存安定性の良いアルカリ
性のゾルが好ましい。
Each step of (b) and (C), (a) a water-soluble colloid of activated silicic acid containing 2 to 6 weight percent as SiOt, a water-soluble calcium salt;
A step of adding and mixing an aqueous solution containing a magnesium salt or a mixture thereof in an amount such that the weight ratio of CaO, MgO, or both of them is 1500 to 8500 ppm to 5 iOz of the activated silicic acid, (b) by step (a) An alkali metal hydroxide, an organic base, or a silicate thereof is added to the resulting aqueous solution using SiO
□/M, O (However, SiO□ represents the total amount of silica derived from the above-mentioned active silicic acid and silica of the above-mentioned silicate, and M represents the above-mentioned alkali metal atom or organic base molecule.)
A step of adding and mixing so that the molar ratio is 20 to 200, and (C) adding the mixture obtained in step (b) to 60 to 200.
It is produced as an alkaline aqueous silica sol by a method including heating at 150°C for 0.5 to 40 hours. An acidic silica sol can be produced by cation exchange of this alkaline aqueous silica sol. The silica sol having the above elongated shape has a pH of 2
-11 can be used, but alkaline sols with good storage stability are preferred.

上記細長い形状のアニオン性シリカゾルの一部を代替し
て、或いはこれと一緒にアニオン性ポリマー、例えば、
アニオン性ポリアクリルアミド、アクリル酸とアクリル
酸エステルとの共重合体、スルホン酸基含有メラミンホ
ルムアルデヒド縮合物等従来から知られているポリマー
を用いることもできる。
In place of a part of the elongated anionic silica sol, or together with it, an anionic polymer, for example,
Conventionally known polymers such as anionic polyacrylamide, copolymers of acrylic acid and acrylic esters, and sulfonic acid group-containing melamine formaldehyde condensates can also be used.

本発明の製紙方法において上記製紙原液に加えられる上
記カチオン性基含有ポリマーの量は、上記原液中のセル
ロース繊維又はこれと無機質填料の合量に対し0.05
〜l000重量%が適当である。
In the papermaking method of the present invention, the amount of the cationic group-containing polymer added to the papermaking stock solution is 0.05% based on the total amount of cellulose fiber or the inorganic filler in the stock solution.
~1000% by weight is suitable.

また、加えられる上記アニオン性シリカゾルの量は、上
記カチオン性基含有ポリマーの量に対し重量比でSin
、として0.1〜10倍が適当であり、好ましくは、上
記原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の合量
に対し0.05〜5.0重量%である。
Further, the amount of the anionic silica sol added is set at a weight ratio of Sin to the amount of the cationic group-containing polymer.
, and preferably 0.05 to 5.0% by weight based on the total amount of cellulose fiber or the inorganic filler in the above-mentioned stock solution.

本発明の製紙方法による製品の紙は、上記カチオン性基
含有ポリマーと細長い形状のアニオン性シリカゾルとが
加えられ、充分に混合された製紙原液を通常の抄紙方法
で抄いた後、脱水及び乾燥の工程を経ることにより容易
に得られる。
The paper produced by the paper manufacturing method of the present invention is produced by adding the above-mentioned cationic group-containing polymer and an elongated anionic silica sol, and making a paper stock solution in which the cationic group-containing polymer and elongated anionic silica sol are thoroughly mixed by a normal paper-making method, followed by dehydration and drying. It can be easily obtained through a process.

〈作 用〉 本発明により、上記製紙原液に加えられた独特な形状を
有するアニオン性シリカゾルは、この製紙原液中で、加
えられたカチオン性基含有ポリマーと共にセルロース繊
維−カチオン性ポリマー−アニオン性シリカ粒子からな
る強固な凝集体又はセルロース繊維−無機質填料−カチ
オン性ポリマー−アニオン性シリカ粒子からなる強固な
凝集体を形成させるように働く。この凝集体は、製紙原
液中で電解質の存在、液から受けるせん断力の作用等に
対し高い抗力を示し、通常の抄紙網上に確実に保持され
ることによって、製紙原液に加えられたセルロース繊維
、無機質填料等の歩留りが著しく向上する。従来用いら
れていた球状のシリカゾルに比べ、上記細長い形状のシ
リカゾルは、その独特の細長い形状が上記凝集体の形成
に際し、強固な凝集体の生成に有利に作用しているもの
と考えられる。
<Function> According to the present invention, the anionic silica sol having a unique shape added to the papermaking stock solution is combined with the added cationic group-containing polymer in the papermaking stock solution by cellulose fibers, cationic polymer, and anionic silica sol. It works to form a strong aggregate consisting of particles or a strong aggregate consisting of cellulose fibers, inorganic filler, cationic polymer, and anionic silica particles. These aggregates exhibit high resistance to the presence of electrolytes in the papermaking stock solution and the action of shearing force from the solution, and are reliably held on ordinary papermaking nets to prevent cellulose fibers added to the papermaking stock solution. , the yield of inorganic fillers, etc. is significantly improved. Compared to the conventionally used spherical silica sol, the unique elongated shape of the elongated silica sol is considered to have an advantageous effect on the formation of strong aggregates during the formation of the aggregates.

製紙原液に加えられるカチオン性基含有ポリマーの量が
、この原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の
合量に対し0.05重量%以下では、セルロース繊維、
填料等の充分な歩留りが達成されない。このカチオン性
基含有ポリマー量が多(なるにつれて歩留りは高くなる
が、10重1%以上もの多量添加は、紙の生産コストを
高め、また、紙質の悪化も招く。
If the amount of the cationic group-containing polymer added to the papermaking stock solution is 0.05% by weight or less based on the total amount of cellulose fibers or the inorganic filler in the stock solution, cellulose fibers,
Sufficient yield of fillers etc. is not achieved. Although the yield increases as the amount of the cationic group-containing polymer increases, adding a large amount of 1% by weight or more increases paper production costs and also causes deterioration of paper quality.

カチオン性の基含有ポリマーと併用される上記細長い形
状のアニオン性シリカゾルの添加量が、カチオン性基含
有ポリマー1重量部に対しSiO□として001重量部
以下では、セルロース繊維、填料等の歩留り向上に殆ど
有効でなく、このシリカゾルの添加量がカチオン性ポリ
マー1重量部に対しSiO□として10重量部位までは
、添加量の増大と共に都留り及び濾水性が向上するが、
やはり多量の添加は紙の生産コストを高める。実用上好
ましい添加量は5intとして、セルロース繊維又はこ
れと無機質填料の合量に対し0.05〜5.0重量%位
である。
If the amount of the elongated anionic silica sol used in combination with the cationic group-containing polymer is less than 0.001 parts by weight as SiO It is hardly effective, and when the amount of silica sol added is up to 10 parts by weight of SiO
After all, adding a large amount increases the production cost of paper. The practically preferable addition amount is 0.05 to 5.0% by weight based on the total amount of cellulose fiber or the inorganic filler, assuming 5 int.

〈実施例〉 〔細長い形状のアニオン性シリカゾル(A)の調製〕 市販のJIS 3号ナトリウム水ガラス(SiO□/N
azOモル比3,22、Sin!28.5重量%)に水
を加えて5iOz濃度3.6重量%に稀釈した後、陽イ
オン交換樹脂(アンバーライト120B)充填のカラム
にこの液を通すことにより、5t(h濃度3.56%、
pH2,81、電導度730 as/cmの活性珪酸の
コロイド水溶液を得た。この活性珪酸のコロイド水溶液
2000 gをガラス製容器に入れ、10重量%の塩化
カルシウム水溶液8.0gを攪拌下に室温で添加し、3
0分後更に10重世%の水酸化ナトリウム水溶液12.
0 gを攪拌下に室温で添加した。この混合液のpHは
7.6.5iOt/NatOモル比80であった。
<Example> [Preparation of elongated anionic silica sol (A)] Commercially available JIS No. 3 sodium water glass (SiO□/N
azO molar ratio 3.22, Sin! 28.5% by weight) was diluted to a 5iOz concentration of 3.6% by weight, and then passed through a column packed with a cation exchange resin (Amberlite 120B) to obtain 5t (h concentration of 3.56%). %,
A colloidal aqueous solution of activated silicic acid having a pH of 2.81 and a conductivity of 730 as/cm was obtained. 2000 g of this colloidal aqueous solution of activated silicic acid was placed in a glass container, and 8.0 g of a 10% by weight aqueous calcium chloride solution was added at room temperature with stirring.
After 0 minutes, add 10% sodium hydroxide aqueous solution12.
0 g was added at room temperature with stirring. The pH of this mixed solution was 7.6.5 iOt/NatO molar ratio of 80.

次いでこの混合液をステンレス製オートクレーブに仕込
み、130°Cで攪拌下6時間加熱してSiO23,5
2重量%、sio□/NazO滴定法モル比101及び
pH9゜64のシリカゾルを得た。次いでこのシリカゾ
ルを限外濾過装置により濃縮して5iOz濃度20重景
%の濃縮シリカゾル(A)を得た。このゾルは遊離のカ
ルシウムイオンを含まず、比重1.129、pH9,2
4、粘度84c、p、、5iOz 20.2%、5iQ
z/ Na10滴定法モル比124、Ca00.113
重量%、C1” 190ppm 、 5O4−20pp
mであった。またこのゾルのコロイダルシリカ粒子は電
子顕微鏡観察から細長い形状の粒子であり、太さは10
〜14mμであることを認めた。動的光散乱法による粒
子径は84.5mμ、BET粒子径12.1mμであっ
た。
Next, this mixed solution was charged into a stainless steel autoclave and heated at 130°C for 6 hours with stirring to form SiO23,5.
A silica sol of 2% by weight, a sio□/NazO titration molar ratio of 101, and a pH of 9.64 was obtained. Next, this silica sol was concentrated using an ultrafiltration device to obtain a concentrated silica sol (A) having a 5iOz concentration of 20%. This sol contains no free calcium ions, has a specific gravity of 1.129, and a pH of 9.2.
4. Viscosity 84c, p, 5iOz 20.2%, 5iQ
z/ Na10 titration method molar ratio 124, Ca00.113
Weight %, C1” 190ppm, 5O4-20pp
It was m. Moreover, the colloidal silica particles in this sol are elongated particles as observed by electron microscopy, and the thickness is 10
~14 mμ. The particle size determined by dynamic light scattering was 84.5 mμ, and the BET particle size was 12.1 mμ.

〔細長い形状のアニオン性シリカゾル(B)の調製〕[Preparation of elongated anionic silica sol (B)]

上記活性珪酸のコロイド水溶液(SiO□3.56%、
pH2,81) 2000gをガラス製容器に採り、こ
れに10%塩化マグネシウム水溶液4.8g@攪拌しな
がら添加し、次いで10重量%の水酸化ナトリウム水溶
液13.5 gを攪拌しながら添加することにより、S
tow/NazOモル比70SpH7,82の混合液を
得た。次いでこれを100℃5時間加熱した後、このゾ
ルを限外濾過装置によりシリカ濃度10重量SiO□ま
で濃縮することによりシリカゾル(B)を得た。得られ
たゾルは比重1.051 、pl+9、10、粘度12
c、p、、SiO□10.2重量%、5t02/Naz
O滴定法モル比95、MgO280ppmであった。こ
のゾルのコロイダルシリカ粒子は電子顕微鏡観察から細
長い形状を有しており、太さ4〜6I11μであること
を認めた。動的光散乱法による粒子径は154mμ、B
ET粒子径6.2111μであった。
Colloidal aqueous solution of the above activated silicic acid (SiO□3.56%,
pH 2,81) 2000g was placed in a glass container, 4.8g of a 10% aqueous magnesium chloride solution was added thereto with stirring, and then 13.5g of a 10% by weight aqueous sodium hydroxide solution was added with stirring. , S
A mixed solution with a tow/NazO molar ratio of 70 and a pH of 7.82 was obtained. Next, this was heated at 100° C. for 5 hours, and then this sol was concentrated to a silica concentration of 10 weight SiO□ using an ultrafiltration device, thereby obtaining a silica sol (B). The obtained sol has a specific gravity of 1.051, a pl+9.10, and a viscosity of 12.
c, p, SiO□10.2% by weight, 5t02/Naz
The molar ratio according to the O titration method was 95, and the MgO was 280 ppm. The colloidal silica particles of this sol were found to have an elongated shape and a thickness of 4 to 6I11μ when observed using an electron microscope. Particle diameter determined by dynamic light scattering method is 154 mμ, B
The ET particle size was 6.2111μ.

〔パルプスラリーの調製〕 針葉樹晒クラフトドライパルプ90gと広葉樹晒クラフ
トドライパルプ270gを水25kgに加え、−昼夜放
置した後、これを実験用叩解機にてカナデイアンスタン
ダードフリーネス(C3F)が350mj!になるよう
に叩解し、パルプスラリーを調製した。
[Preparation of pulp slurry] 90 g of softwood bleached kraft dry pulp and 270 g of hardwood bleached kraft dry pulp were added to 25 kg of water, and after being left for day and night, this was milled in an experimental beating machine until the Canadian Standard Freeness (C3F) reached 350 mj! The pulp was beaten to give a pulp slurry.

実施例1 上記叩解したパルプスラリーに定着剤として硫酸アルミ
ニウム水溶液、ロジンサイズ剤、カオリン(チャイナク
レイ)、水及び硫酸水溶液を加え、パルプ濃度0.35
重量%、カオリン0.15重量%、硫酸アルミニウム(
18水和物) 0.0035重量%、ロジンサイズ剤0
.0015重景%1カオリン/パルプ比43重量%及び
pH4,5の製紙原液を作成した。
Example 1 Aluminum sulfate aqueous solution, rosin sizing agent, kaolin (China clay), water and sulfuric acid aqueous solution were added as a fixing agent to the above beaten pulp slurry to give a pulp density of 0.35.
% by weight, 0.15% by weight of kaolin, aluminum sulfate (
18 hydrate) 0.0035% by weight, rosin sizing agent 0
.. A papermaking stock solution with a kaolin/pulp ratio of 43% by weight and a pH of 4.5 was prepared.

該原液のファイン成分は35重量%であった。次いで上
記製紙原液500gに攪拌下、置換度0.04のカチオ
ン化じゃがいもデンプンを100℃20分間クツキング
することにより得られたカチオン性デンプンの0.5重
量%水溶液5.0gを加え、次いで細長い形状のシリカ
ゾル(A)の稀釈液(シリカ濃度0.5重量%に稀釈し
たもの)1.5gを加えた後、ファイン成分の歩留りを
下記方法で測定した。
The fine component of the stock solution was 35% by weight. Next, 5.0 g of a 0.5% by weight aqueous solution of cationic starch obtained by cooking cationized potato starch with a degree of substitution of 0.04 at 100° C. for 20 minutes was added to 500 g of the above papermaking stock solution with stirring, and then a long and narrow shape was added. After adding 1.5 g of a diluted solution of silica sol (A) (diluted to a silica concentration of 0.5% by weight), the yield of fine components was measured by the following method.

尚、この例でのカチオン性デンプン/(パルプ+填料)
比は1.0重量%、細長い形状を有するアニオン性コロ
イダルシリカ/(パルプ+填料)比は0.3重量%であ
る。測定結果は表1に示す。
In this example, cationic starch/(pulp + filler)
The ratio is 1.0% by weight, and the anionic colloidal silica with elongated shape/(pulp+filler) ratio is 0.3% by weight. The measurement results are shown in Table 1.

〔ファイン成分の歩留り測定法〕[Method for measuring yield of fine components]

ダイナミックドレネージジャ−(Br1tt−Jar 
)テスト法(Br1tt、 K、W、:Tappi、 
56 (10) 46〜50゜1973)に従って次の
様にして行なった。
Dynamic drainage jar (Br1tt-Jar)
) test method (Brltt, K, W,:Tappi,
56 (10) 46-50° 1973) as follows.

(1)500gの製紙原液をジャー中に採取し、800
rpmで攪拌を行う。製紙原液中の正確な乾燥固形分(
パルプ+無機質填料)濃度を0重世%とする。
(1) Collect 500g of papermaking stock solution in a jar,
Stirring is carried out at rpm. Accurate dry solids content in paper stock solution (
Pulp + inorganic filler) concentration is set to 0%.

(2)  これにカチオン性基含有ポリマーの水溶液を
添加して計時を開始する。
(2) Add an aqueous solution of a cationic group-containing polymer to this and start timing.

(3)30秒後にアニオン性シリカゾルを添加する。(3) Add anionic silica sol after 30 seconds.

(4)更に15秒後に排水を開始し、30秒間白水を採
取する。この間の白水量をX mj2とする。
(4) Start draining after another 15 seconds and collect white water for 30 seconds. The amount of white water during this time is defined as X mj2.

(金網は200メツシユの抄網を用い、ガラス管の穴径
を調節し、30秒間の流量がほぼ100mf!、になる
ようにした。) (5)  この白水を、予め105°Cでの乾燥重量(
W+g)を測定しである定量用濾紙(東洋濾紙型5C)
にて濾過し、105°Cで乾燥して重量(濾紙+ファイ
ン成分)を測定する。この重量をW2gとする。
(A 200-mesh wire mesh was used, and the hole diameter of the glass tube was adjusted so that the flow rate for 30 seconds was approximately 100 mf!) (5) This white water was dried at 105°C in advance. weight(
Quantitative filter paper (Toyo Roshi Model 5C) for measuring W+g)
filter, dry at 105°C, and measure the weight (filter paper + fine components). Let this weight be W2g.

(6)元の製紙原液中の全ファイン成分(微細バルブ+
無機質填料)の重量%を別法で予め求めておく。この値
をF%とする。
(6) All fine components in the original papermaking stock solution (fine valves +
The weight percent of the inorganic filler (inorganic filler) is determined in advance by another method. This value is defined as F%.

(7)ファイン成分の歩留りは次式によって計算する。(7) The yield of fine components is calculated using the following formula.

ファイン成分の歩留り(重量%) XF 更に、アニオン性シリカゾル(B)についても、上記同
様にして歩留りを測定し、表1に記載の結果を得た。
Yield of Fine Component (% by Weight)

実施例2 上記叩解したパルプスラリーに重質炭酸カルシウム、水
及び硫酸水溶液を加え、パルプ濃度0.35重量%、重
質炭酸カルシウム0.15重量%、重質炭酸カルシウム
/パルプ比43重量%及びpH7,10の製紙原液を作
成した。該原液のファイン成分は35重量%であった。
Example 2 Ground calcium carbonate, water and an aqueous sulfuric acid solution were added to the above beaten pulp slurry to obtain a pulp concentration of 0.35% by weight, a ground calcium carbonate of 0.15% by weight, a ground calcium carbonate/pulp ratio of 43% by weight, and A papermaking stock solution with a pH of 7.10 was prepared. The fine component of the stock solution was 35% by weight.

次いでこの製紙原液500gに攪拌下、置換度0.04
のカチオン化じゃがいもデンプンを100 ’C20分
間クツキングすることにより得られたカチオン性デンプ
ンの0.5重量%水溶液5.0gを加え、次いで細長い
形状を有するアニオン性シリカゾル(A)をシリカ濃度
0.5重世%に稀釈したちの1.5gを加えた後、ファ
イン成分の歩留りを測定した。アニオン性シリカゾル(
B)についても同様にして歩留り測定を行ない、これら
結果を表1に示す。
Next, 500 g of this papermaking stock solution was mixed with a degree of substitution of 0.04 while stirring.
Add 5.0 g of a 0.5% by weight aqueous solution of cationic starch obtained by heating the cationized potato starch at 100'C for 20 minutes, and then add anionic silica sol (A) having an elongated shape to a silica concentration of 0.5. After adding 1.5 g of the diluted product to the weight ratio, the yield of fine components was measured. Anionic silica sol (
Regarding B), the yield was measured in the same manner, and the results are shown in Table 1.

実施例3 実施例2においてカチオン性デンプン溶液の代わりに、
置換度0.15のカチオン性ポリアクリルアミド水溶液
(濃度0.5%)1.0g加えた以外は、実施例2と同
じ方法で歩留りを測定した。結果を表1に示す。
Example 3 In place of the cationic starch solution in Example 2,
The yield was measured in the same manner as in Example 2, except that 1.0 g of a cationic polyacrylamide aqueous solution (concentration 0.5%) with a degree of substitution of 0.15 was added. The results are shown in Table 1.

比較例1〜2 比較例1として、カチオン性デンプンもアニオン性シリ
カゾルも添加しない他は実施例1と同様にしてファイン
成分の歩留りを測定したところ、11.8重量%であっ
た。
Comparative Examples 1 and 2 As Comparative Example 1, the yield of fine components was measured in the same manner as in Example 1 except that neither cationic starch nor anionic silica sol was added, and it was found to be 11.8% by weight.

同様にして、比較例2として、カチオン性デンプン、ア
ニオン性シリカゾルのいずれも添加しないで実施例2に
従って歩留りを測定したところ、25.7重量%であっ
た。
Similarly, as Comparative Example 2, the yield was measured according to Example 2 without adding either cationic starch or anionic silica sol, and it was found to be 25.7% by weight.

比較例3 カチオン性デンプンは加えたが、アニオン性シリカゾル
は加えない他は実施例1と同様にして歩留りを測定した
ところ、24.1重量%であった。
Comparative Example 3 The yield was measured in the same manner as in Example 1 except that cationic starch was added but anionic silica sol was not added, and the yield was 24.1% by weight.

比較例4〜6 従来から用いられている市販の球状シリカゾル(C)(
比重1.129 、pH9,78、粘度2.5 c、p
、、5iOz 20.1重量%、sio□/NazO滴
定法モル比90、BET法粒子径12.0mμ、動的光
散乱法粒子径23mμ)と同じく市販の球状シリカゾル
(D)(比重1.132 、pH9,32、粘度4.2
c、p、、5t(h 20.2重量%、sio、/Na
zO滴定法モル比54、BET法粒子径5.2mμ、)
とを用意し、これらを用いた他は実施例1と同様にして
比較例4の、また実施例2と同様にして比較例5の、そ
して実施例3と同様にして比較例6の各歩留り測定を行
った。結果は表1に示されている。
Comparative Examples 4 to 6 Conventionally used commercially available spherical silica sol (C) (
Specific gravity 1.129, pH 9.78, viscosity 2.5 c, p
,,5iOz 20.1% by weight, sio□/NazO titration method molar ratio 90, BET method particle size 12.0 mμ, dynamic light scattering method particle size 23 mμ) and the same commercially available spherical silica sol (D) (specific gravity 1.132 , pH 9.32, viscosity 4.2
c, p, 5t (h 20.2% by weight, sio, /Na
zO titration method molar ratio 54, BET method particle size 5.2 mμ,)
The yields of Comparative Example 4 were prepared in the same manner as in Example 1, the yields of Comparative Example 5 were determined in the same manner as in Example 2, and the yields of Comparative Example 6 were determined in the same manner as in Example 3. Measurements were taken. The results are shown in Table 1.

表 ま たところ、表2に示す結果が得られた。table Ma As a result, the results shown in Table 2 were obtained.

比較例7 細長い形状のアニオン性シリカゾルの代わりに球状のシ
リカゾル(C)と(D)を用いた他は実施例4と同様に
して歩留りを測定した。結果を表2に示す。
Comparative Example 7 The yield was measured in the same manner as in Example 4, except that spherical silica sols (C) and (D) were used instead of the elongated anionic silica sol. The results are shown in Table 2.

表   2 上記実施例1と比較例4、実施例2と比較例5、及び実
施例3と比較例6の各用いられたシリカゾル(A)と(
C)の場合の対比及びCB)と(C゛)の場合の対比に
より、従来の球状シリカゾルの代わりに細長い形状のシ
リカゾルを用いると歩留りが著しく向上することが認め
られる。
Table 2 Silica sol (A) used in Example 1 and Comparative Example 4, Example 2 and Comparative Example 5, and Example 3 and Comparative Example 6
From the comparison of case C) and the comparison of cases CB) and (C゛), it is recognized that the yield is significantly improved when an elongated silica sol is used instead of the conventional spherical silica sol.

実施例4 細長い形状のアニオン性シリカゾル(A)と(B)の各
々をシリカ濃度0.5重量%に水で稀釈した液を用意し
、これらをパルプと填料の合量に対し5iOzとして0
.1重量%と0.5重量%となる量用いた他は実施例1
と同様にして歩留りを測定し上記実施例4と比較例7と
の対比により、シリカゾルの添加量が少ない場合及び多
い場合のいずれも、細長い形状のシリカゾルは歩留りを
著しく向上させていることが判る。
Example 4 A liquid was prepared by diluting each of the elongated anionic silica sols (A) and (B) with water to a silica concentration of 0.5% by weight, and these were diluted with 5iOz based on the total amount of pulp and filler.
.. Example 1 except that amounts of 1% by weight and 0.5% by weight were used.
By measuring the yield in the same manner as above and comparing Example 4 and Comparative Example 7, it can be seen that the elongated silica sol significantly improves the yield both when the amount of silica sol added is small and when it is large. .

実施例5 パルプと無機質填料の合計濃度を0.3重量%に調整し
た他は実施例1に用いたものと同じ組成の製紙原液が用
意された。この原液1000 gを100゜rpmの攪
拌下、カナデイアンスタンダードフリーネステスターを
用いて20°Cで濾水度を測定したところ、510mj
!であった。
Example 5 A papermaking stock solution having the same composition as that used in Example 1 was prepared, except that the total concentration of pulp and inorganic filler was adjusted to 0.3% by weight. The freeness of 1000 g of this stock solution was measured at 20°C using a Canadian Standard Freeness Tester under stirring at 100°rpm, and it was found to be 510mj.
! Met.

次いで、上記製紙原液に、この原液中のパルプと無機質
填料の合量に対し前記細長い形状のシリカゾル(A)を
5totとして0.1重量%量添加した他は実施例1と
同様にして、そしてこの添加の直後に上記同様にして濾
水度を測定した。結果は表3に示した。
Next, the same procedure as in Example 1 was carried out, except that the elongated silica sol (A) was added to the papermaking stock solution in an amount of 0.1% by weight (5 tots) based on the total amount of pulp and inorganic filler in this stock solution, and Immediately after this addition, freeness was measured in the same manner as above. The results are shown in Table 3.

更に、上記シリカゾル(A)の添加量を0.3重量%と
0.5重量%に増加させた場合について、上記同様にし
て濾水度を測定し、表3記載の結果を得た。
Furthermore, the freeness was measured in the same manner as above when the amount of the silica sol (A) added was increased to 0.3% by weight and 0.5% by weight, and the results shown in Table 3 were obtained.

今度は、上記シリカゾル(A)の代わりに前記細長い形
状のシリカゾル(B)を用いて、上記同様SiO□とし
て添加量0.1重量%、0.3重量%及び0.5重量%
における濾水度を測定し、表3記載の結果を得た。
This time, the elongated silica sol (B) was used instead of the silica sol (A), and the amounts of SiO□ added were 0.1% by weight, 0.3% by weight, and 0.5% by weight as above.
The freeness was measured and the results shown in Table 3 were obtained.

比較例8 実施例5で調製された製紙原液に、この原液中のパルプ
と無機質填料の合量に対し1.0重量%のカチオン性デ
ンプンは加えたが、アニオン性シリカゾルは加えなかっ
た製紙原液について、実施例5と同様にして濾水度を測
定したところ、5331I11であった。
Comparative Example 8 A papermaking stock solution in which 1.0% by weight of cationic starch was added to the papermaking stock solution prepared in Example 5 based on the total amount of pulp and inorganic filler in this stock solution, but no anionic silica sol was added. The freeness was measured in the same manner as in Example 5 and found to be 5331I11.

比較例9 細長い形状のシリカゾルの代わりに前記球状のシリカゾ
ル(C)とCD)を用いた場合について、実施例5と同
様にして濾水度を測定し表3記載の結果を得た。
Comparative Example 9 In the case where the spherical silica sols (C) and CD) were used instead of the elongated silica sol, the freeness was measured in the same manner as in Example 5, and the results shown in Table 3 were obtained.

表 上記実施例5と比較例9とを対比すると、従来から用い
られていた球状シリカゾルの代りに細長い形状のシリカ
ゾルを用いると、抄紙工程における濾水度を著しく改良
できることが認められる。
Comparing Example 5 and Comparative Example 9 above in the table, it is recognized that the freeness in the papermaking process can be significantly improved by using an elongated silica sol instead of the conventionally used spherical silica sol.

〈発明の効果〉 カチオン性基含有ポリマーと細長い形状のアニオン性シ
リカゾルとを製紙原液に加えてから抄紙することによる
本発明の製紙方法によると、抄紙工程でのパルプ又はこ
れと無機質填料の歩留り及び濾水性を著しく向上させる
ことができる。この改良は、製紙工業において、白水処
理コストの低減、白水の再利用率の向上及び乾燥のため
の所要エネルギーの節減をもたらす。更に、本発明の方
法により得られた製品の紙は、紙力強度、紙質、地合等
も良好であるのみならず、本発明の方法によると、一定
品質に紙を生産することができる。
<Effects of the Invention> According to the paper manufacturing method of the present invention in which paper is made after adding a cationic group-containing polymer and an elongated anionic silica sol to a paper making stock solution, the yield of pulp or the pulp and inorganic filler in the paper making process is improved. Freeness can be significantly improved. This improvement results in reduced white water treatment costs, increased white water reuse rates, and reduced energy requirements for drying in the paper industry. Furthermore, the paper product obtained by the method of the present invention not only has good paper strength, paper quality, texture, etc., but also the method of the present invention allows paper to be produced with a constant quality.

更に本発明の製紙方法によると、紙の生産性、製造マシ
ンの耐久性等も向上し、紙の生産コストを低減させるこ
とができる。
Further, according to the paper manufacturing method of the present invention, the productivity of paper, the durability of the manufacturing machine, etc. can be improved, and the cost of producing paper can be reduced.

かかる本発明による数々の利点は、5〜20ミリミクロ
ンの範囲内のほぼ一様な太さで一平面内のみに伸長を有
すると言う独特な細長い形状のアニオン性コロイダルシ
リカ粒子が、液中に懸濁している微細な荷電粒子に作用
して、これを強い凝集力でもって凝集せしめるという特
性によるものである。従って、製紙原液への添加のみな
らず、微細懸濁粒子を凝集せしめることを利用する他の
技術分野においても、上記細長い形状のシリカツルは有
用である。
The numerous advantages of the present invention are that anionic colloidal silica particles having a unique elongated shape, having a substantially uniform thickness in the range of 5 to 20 millimeters and elongation only in one plane, can be immersed in a liquid. This is due to its ability to act on suspended fine charged particles and cause them to coagulate with strong cohesive force. Therefore, the elongated silica vines are useful not only for addition to papermaking stock solutions, but also for other technical fields that utilize the aggregation of finely suspended particles.

出 願 人 日産化学工業株式会社Applicant: Nissan Chemical Industries, Ltd.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)セルロース繊維又はこれと無機質填料を含有する
製紙原液を抄紙し、脱水した後乾燥することによる製紙
方法において、当該製紙原液に、5〜20ミリミクロン
の範囲内のほぼ一様な太さで一平面内のみの伸長を有し
、かつ、動的光散乱法による粒子径が40〜300ミリ
ミクロンである細長い形状のアニオン性シリカゾルとカ
チオン性基含有ポリマーとを、上記ポリマーの1重量部
に対し上記シリカゾルのSiO_20.1〜10重量部
の比率に、そして上記製紙原液中のセルロース繊維又は
これと無機質填料の合量に対し、上記ポリマーは0.0
5〜10.0重量%となる比率に、加えることを特徴と
する製紙方法。
(1) In a paper manufacturing method in which a papermaking stock solution containing cellulose fibers or cellulose fibers and an inorganic filler is made into paper, dehydrated, and then dried, the papermaking stock solution has a substantially uniform thickness within the range of 5 to 20 millimeters. An elongated anionic silica sol that has elongation in one plane only and has a particle size of 40 to 300 millimicrons as measured by dynamic light scattering and a cationic group-containing polymer, and 1 part by weight of the above polymer. To this, the ratio of SiO_20.1 to 10 parts by weight of the silica sol, and the total amount of cellulose fiber or this and inorganic filler in the papermaking stock solution, the polymer is 0.0
A papermaking method characterized in that the addition is carried out at a ratio of 5 to 10.0% by weight.
(2)加えられるシリカゾルの量が、SiO_2として
製紙原液中のセルロース繊維又はこれと無機質填料の合
量に対し0.05〜5.0重量%である第(1)請求項
に記載の製紙方法。
(2) The paper manufacturing method according to claim (1), wherein the amount of silica sol added is 0.05 to 5.0% by weight as SiO_2 based on the total amount of cellulose fibers or the inorganic filler in the papermaking stock solution. .
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