JPH0259795B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPH0259795B2
JPH0259795B2 JP59019762A JP1976284A JPH0259795B2 JP H0259795 B2 JPH0259795 B2 JP H0259795B2 JP 59019762 A JP59019762 A JP 59019762A JP 1976284 A JP1976284 A JP 1976284A JP H0259795 B2 JPH0259795 B2 JP H0259795B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
sensitive recording
recording sheet
dye precursor
color
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP59019762A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS60165290A (en
Inventor
Naomasa Koike
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP59019762A priority Critical patent/JPS60165290A/en
Publication of JPS60165290A publication Critical patent/JPS60165290A/en
Publication of JPH0259795B2 publication Critical patent/JPH0259795B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、熱応答性に優れた感熱記録シートに
関するものである。 感熱記録シートは一般に支持体上に電子供与性
の通常無色ないし淡色の染料前駆体と電子受容性
の顕色剤を主成分とする感熱記録層を設けたもの
で、熱ヘツド、熱ペン、レーザー光等で加熱する
ことにより染料前駆体と顕色剤とが瞬時に反応
し、記録画像が得られるもので、特公昭43−4160
号、特公昭45−14039号公報等に開示されている。
このような感熱記録シートは比較的簡単な装置で
記録が得られ、保守が容易であること、騒音の発
生がないことなどの利点があり、計測用記録計、
フアクシミリ、プリンター、コンピユーターの端
末機、ラベル、乗車券等自動券売機など広範囲の
分野に利用されている。 近年、印字記録の高速化が進められており、記
録装置自体の高速化と共にそれに対応できる記録
シート、すなわち低い熱エネルギーで高濃度の発
色画像が得られる熱応答性に優れている感熱記録
シートの開発が望まれている。感熱記録シートの
熱応答性を上げる為には、顕色剤の融点を下げる
と共に、染料前駆体との相溶性を向上させねばな
らない。 従来より、高濃度の発色画像を得るために、各
種顕色剤の検討が行なわれており、特開昭54−
155059号、同55−27253号にはアルキリデンビス
フエノール類、特開昭57−128594号、同57−
129787号にはモノヒドロキシ安息香酸エステルが
開示されている。しかしながら熱応答性が悪く、
十分な濃度が得られなかつたり、高濃度の画像が
得られても、保存性が悪い等の欠点があり、満足
するものは得られていない。 本発明者は熱応答性の優れた感熱記録シートを
得るため顕色剤を種々検討した結果、通常無色な
いし淡色の染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
有する感熱記録シートにおいて、該顕色剤として
下記一般式〔〕で示される化合物を添加する事
により、諸特性に優れた感熱記録シートを得るこ
とができた。 (但し、Rはアラルキル基を示す) 本発明に用いられる上記一般式〔〕で示され
る化合物としては、2−(4−ヒドロキシフエニ
ル)−2−(4−フエネチルオキシフエニル)プロ
パン、2−(4−ヒドロキシフエニル)−2−(4
−ベンジルオキシフエニル)プロパン等があげら
れる。 本発明の感熱記録シートに用いられる主な成分
を具体的に説明するが、本発明の要旨を越えない
限り、本発明を限定するものではない。 染料前駆体としては、トリフエニルメタン系、
フルオラン系、ジフエニルメタン系、チアジン
系、スピロピラン系化合物などが挙げられる。例
えば、クリスタルバイオレツトラクトン、3−ジ
エチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエ
チルアミノ−6−クロロ−7−メチルフルオラ
ン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロ
ロフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−アニリ
ノフルオラン、3−ジエチルアミノ−7−(2−
クロロアニリノ)フルオラン、3−ジブチルアミ
ノ−7−(2−クロロアニリノ)フルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−(3−クロロアニリノ)
フルオラン、3−ジエチルアミノ−6−メチル−
7−アニリノフルオラン、3−(N−エチル−P
−トルイジノ)−6−メチル−7−アニリノフル
オラン、3−(N−メチルシクロヘキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン、3−ピ
ペリジノ−3−メチル−7−アニリノフルオラン
等がある。 バインダーとしては、デンプン類、ヒドロキシ
エチルセルロース、メチルセルロース、カルボキ
シメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、
スチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン・
無水マレイン酸共重合体などの水溶性バインダ
ー、スチレン・ブタジエン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジエン共重合体などのラテツクス系水溶性
バインダーなどが挙げられる。 顔料としてはケイソウ土、タルク、カオリン、
焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸化
アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂などが挙げ
られる。 その他に、ヘツド摩耗防止、ステイツキング防
止などの目的で、ステアリン酸亜鉛、ステアリン
酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフイ
ン、酸化パラフイン、ポリエチレン、酸化ポリエ
チレン、ステアリン酸アミド、カスターワツクス
等のワツクス類を、また、ジオクチルスルホコハ
ク酸ナトリウム等の分散剤、さらに感度向上剤、
紫外線吸収剤、界面活性剤などが挙げられる。 本発明による感熱記録シートに用いられる支持
体としては紙が主として用いられるが、各種不織
布、プラスチツクフイルム、合成紙、金属箔等あ
るいはこれらを組合わせた複合シートを任意に用
いることができる。 以下実施例を示し、本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこの実施例に限定されるものでは
ない。 実施例 1 3−(N−メチル−N−シクロヘキシルアミノ)
−6−メチル−7−アニリノフルオラン20gを2
%ポリビニルアルコール水溶液60gと共にボール
ミルで24時間分散した。一方2−(4−ヒドロキ
シフエニル)−2−(4−ベンジルオキシフエニ
ル)プロパン50gを2%ポリビニルアルコール水
溶液75gと共にボールミルで24時間分散した。こ
れらの分散液を混合し、炭酸カルシウムの50%分
散液100gを加え、さらにステアリン酸亜鉛の20
%分散液50g、12%ポリビニルアルコール水溶液
250g、水200gを加えて混合かくはんして塗液と
した。 次にこの塗液を坪量50g/m2の原紙に染料前駆
体の量が0.5g/m2となるように塗布乾燥し、ス
ーパーカレンダーで処理して感熱記録シートを得
た。 実施例 2 実施例1の塗液にステアリン酸アミドの20%分
散液50gを加えた以外は実施例1と同様にして感
熱記録シートを得た。 比較例 1 実施例1の2−(4−ヒドロキシフエニル)−2
−(4−ベンジルオキシフエニル)プロパンの代
わりに、2,2−ビス(4−ヒドロキシフエニル
プロパンを用いた以外は実施例1と同様にして、
感熱記録シートを得た。 比較例 2 比較例1の塗液にステアリン酸アミドの20%分
散液50gを加えた以外は比較例1と同様にして感
熱記録シートを得た。 試 験 富士通製フアコムフアツクス621Cにて印字し、
発色画像を得た後、発色画像濃度を測定した。結
果を表1に示した。
The present invention relates to a heat-sensitive recording sheet with excellent thermal responsiveness. A heat-sensitive recording sheet generally has a heat-sensitive recording layer on a support, the main components of which are an electron-donating, usually colorless or light-colored dye precursor and an electron-accepting developer. When heated with light, the dye precursor and developer react instantly, resulting in a recorded image.
No. 45-14039, etc.
This type of heat-sensitive recording sheet has the advantages of being able to record with a relatively simple device, being easy to maintain, and not generating noise.
It is used in a wide range of fields, including facsimiles, printers, computer terminals, labels, and automatic ticket vending machines. In recent years, the speed of printing and recording has been increasing, and as the speed of recording devices themselves has increased, recording sheets that can cope with this speed, namely thermal recording sheets with excellent thermal responsiveness that can produce high-density colored images with low thermal energy, have been developed. Development is desired. In order to improve the thermal responsiveness of a thermosensitive recording sheet, it is necessary to lower the melting point of the color developer and improve its compatibility with the dye precursor. In the past, various color developers have been studied in order to obtain high-density colored images, and
No. 155059 and No. 55-27253 contain alkylidene bisphenols, and JP-A-57-128594 and No. 57-
No. 129787 discloses monohydroxybenzoic acid esters. However, the thermal response is poor,
There are drawbacks such as not being able to obtain a sufficient density, or even if a high density image is obtained, the storage stability is poor, so that no satisfactory image has been obtained. As a result of various studies on color developers in order to obtain heat-sensitive recording sheets with excellent thermal responsiveness, the inventors of the present invention found that in heat-sensitive recording sheets containing a color developer that develops color from normally colorless or light-colored dye precursors, the color developer By adding a compound represented by the following general formula [] as an agent, a heat-sensitive recording sheet with excellent properties could be obtained. (However, R represents an aralkyl group) As the compound represented by the above general formula [] used in the present invention, 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(4-phenethyloxyphenyl)propane , 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(4
-benzyloxyphenyl)propane, etc. The main components used in the heat-sensitive recording sheet of the present invention will be specifically explained, but the present invention is not limited thereto unless it exceeds the gist of the present invention. As a dye precursor, triphenylmethane type,
Examples include fluoran-based, diphenylmethane-based, thiazine-based, and spiropyran-based compounds. For example, crystal violet lactone, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-chloro-7-methylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane, 3-diethylamino-7 -anilinofluorane, 3-diethylamino-7-(2-
chloroanilino)fluoran, 3-dibutylamino-7-(2-chloroanilino)fluoran, 3
-diethylamino-7-(3-chloroanilino)
Fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-
7-anilinofluorane, 3-(N-ethyl-P
-toluidino)-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-(N-methylcyclohexylamino)
-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-piperidino-3-methyl-7-anilinofluorane, and the like. As binders, starches, hydroxyethyl cellulose, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, gelatin, casein, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol,
Styrene-maleic anhydride copolymer, ethylene/
Examples include water-soluble binders such as maleic anhydride copolymers, latex-based water-soluble binders such as styrene-butadiene copolymers, acrylonitrile-butadiene copolymers, and methyl acrylate-butadiene copolymers. Pigments include diatomaceous earth, talc, kaolin,
Examples include calcined kaolin, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium oxide, zinc oxide, silicon oxide, aluminum hydroxide, urea-formalin resin, and the like. In addition, waxes such as higher fatty acid metal salts such as zinc stearate and calcium stearate, paraffin, paraffin oxide, polyethylene, polyethylene oxide, stearic acid amide, and castor wax are used to prevent head wear and staking. , a dispersant such as sodium dioctyl sulfosuccinate, and a sensitivity improver,
Examples include ultraviolet absorbers and surfactants. Although paper is mainly used as the support for the heat-sensitive recording sheet of the present invention, various nonwoven fabrics, plastic films, synthetic papers, metal foils, etc., or composite sheets made of a combination of these can also be used as desired. EXAMPLES The present invention will be explained in more detail by way of Examples below, but the present invention is not limited to these Examples. Example 1 3-(N-methyl-N-cyclohexylamino)
-20g of -6-methyl-7-anilinofluorane
% polyvinyl alcohol aqueous solution for 24 hours using a ball mill. On the other hand, 50 g of 2-(4-hydroxyphenyl)-2-(4-benzyloxyphenyl)propane was dispersed in a ball mill for 24 hours with 75 g of a 2% polyvinyl alcohol aqueous solution. Mix these dispersions, add 100g of a 50% dispersion of calcium carbonate, and add 20g of a 50% dispersion of calcium carbonate.
% dispersion 50g, 12% polyvinyl alcohol aqueous solution
250 g and 200 g of water were added and mixed and stirred to obtain a coating liquid. Next, this coating liquid was applied to a base paper having a basis weight of 50 g/m 2 so that the amount of the dye precursor was 0.5 g/m 2 and dried, and then treated with a supercalender to obtain a heat-sensitive recording sheet. Example 2 A heat-sensitive recording sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that 50 g of a 20% dispersion of stearic acid amide was added to the coating solution of Example 1. Comparative Example 1 2-(4-hydroxyphenyl)-2 of Example 1
- In the same manner as in Example 1 except that 2,2-bis(4-hydroxyphenylpropane) was used instead of (4-benzyloxyphenyl)propane,
A thermosensitive recording sheet was obtained. Comparative Example 2 A heat-sensitive recording sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 50 g of a 20% dispersion of stearic acid amide was added to the coating solution of Comparative Example 1. Test Printed using Fujitsu's Huacom Fax 621C.
After obtaining a colored image, the density of the colored image was measured. The results are shown in Table 1.

【表】 表1より明らかなように、本発明による顕色剤
を使用する事により、発色濃度が向上し、熱応答
性に優れた感熱記録シートが得られた。
[Table] As is clear from Table 1, by using the color developer according to the present invention, a heat-sensitive recording sheet with improved color density and excellent thermal responsiveness was obtained.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 通常無色ないし、淡色の染料前駆体と加熱時
反応して該染料前駆体を発色せしめる顕色剤を含
有する感熱記録シートにおいて、該顕色剤が下記
一般式で示される化合物であることを特徴とする
感熱記録シート。 一般式 (但しRはアラルキル基を示す)
[Scope of Claims] 1. A heat-sensitive recording sheet containing a color developer that reacts with a normally colorless or light-colored dye precursor upon heating to cause the dye precursor to develop a color, wherein the color developer is represented by the following general formula. A heat-sensitive recording sheet characterized by being a compound that causes general formula (However, R represents an aralkyl group)
JP59019762A 1984-02-06 1984-02-06 Thermal recording sheet Granted JPS60165290A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59019762A JPS60165290A (en) 1984-02-06 1984-02-06 Thermal recording sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP59019762A JPS60165290A (en) 1984-02-06 1984-02-06 Thermal recording sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS60165290A JPS60165290A (en) 1985-08-28
JPH0259795B2 true JPH0259795B2 (en) 1990-12-13

Family

ID=12008345

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59019762A Granted JPS60165290A (en) 1984-02-06 1984-02-06 Thermal recording sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS60165290A (en)

Also Published As

Publication number Publication date
JPS60165290A (en) 1985-08-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
GB2171531A (en) Thermosensitive recording materials
JPH0251389B2 (en)
JPH0229036B2 (en)
JPH0259795B2 (en)
JP2528923B2 (en) Thermal recording material
JPH0444591B2 (en)
JP2730977B2 (en) Thermal recording paper
JPH0470999B2 (en)
JPH0557115B2 (en)
JPH0259785B2 (en)
JPH0336032B2 (en)
JPS6233673A (en) Heat sensitive recording material
JPS6144686A (en) Thermosensitive recording material
JPH0339472B2 (en)
JPS61233584A (en) Thermal recording material
JPH0559835B2 (en)
JPH054228B2 (en)
JPH0517869B2 (en)
JPH0534147B2 (en)
JPH0548753B2 (en)
JPH0339473B2 (en)
JPS618389A (en) Thermal recording material
JPS60178086A (en) Thermal recording material
JPH0446239B2 (en)
JPH0528187B2 (en)