JPH0258561A - Flame-retardant resin composition - Google Patents
Flame-retardant resin compositionInfo
- Publication number
- JPH0258561A JPH0258561A JP63208206A JP20820688A JPH0258561A JP H0258561 A JPH0258561 A JP H0258561A JP 63208206 A JP63208206 A JP 63208206A JP 20820688 A JP20820688 A JP 20820688A JP H0258561 A JPH0258561 A JP H0258561A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- flame
- resin composition
- retardant resin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title claims description 28
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 27
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 15
- -1 oxazoline compound Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 41
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 39
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 39
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 claims abstract description 33
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 claims abstract description 31
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 30
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N antimony(3+) Chemical compound [Sb+3] FAWGZAFXDJGWBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N trisodium;stiborate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-][Sb]([O-])([O-])=O NSBGJRFJIJFMGW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 4
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 abstract description 9
- 239000011347 resin Substances 0.000 abstract description 9
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 17
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 13
- IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 2-Oxazoline Chemical compound C1CN=CO1 IMSODMZESSGVBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 9
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 9
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 9
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 8
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 7
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 7
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 7
- 150000002896 organic halogen compounds Chemical class 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 6
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 5
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 5
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 4
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 4
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 4
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 4
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 2-[3-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)phenyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound O1CCN=C1C1=CC=CC(C=2OCCN=2)=C1 HMOZDINWBHMBSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KOAMXHRRVFDWRQ-UHFFFAOYSA-N 4,4-dimethyl-5h-1,3-oxazole Chemical compound CC1(C)COC=N1 KOAMXHRRVFDWRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IFIUFEBEPGGBIJ-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC=N1 IFIUFEBEPGGBIJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940106691 bisphenol a Drugs 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 150000003014 phosphoric acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ROVLJQDICPLANK-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-3-hydroxybenzoic acid Chemical compound CCOC1=C(O)C=CC=C1C(O)=O ROVLJQDICPLANK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFTHEDBYLPFRDP-UHFFFAOYSA-N 5,6-dihydro-2h-oxazine Chemical compound C1CC=CNO1 UFTHEDBYLPFRDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 2
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 2
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 2
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L calcium sulfate Chemical compound [Ca+2].[O-]S([O-])(=O)=O OSGAYBCDTDRGGQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 2
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 2
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 2
- WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N octanoic acid Chemical compound CCCCCCCC(O)=O WWZKQHOCKIZLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CKMXAIVXVKGGFM-UHFFFAOYSA-N p-cumic acid Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 CKMXAIVXVKGGFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N p-toluic acid Chemical compound CC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 LPNBBFKOUUSUDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N pentachlorophenol Chemical compound OC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl IZUPBVBPLAPZRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 2
- GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N resorcinol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1 GHMLBKRAJCXXBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N trimellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1 ARCGXLSVLAOJQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphate Chemical compound COP(=O)(OC)OC WVLBCYQITXONBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N (1z,3z)-cycloocta-1,3-diene Chemical compound C1CC\C=C/C=C\C1 RRKODOZNUZCUBN-CCAGOZQPSA-N 0.000 description 1
- LJDGJCNHVGGOFW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentabromo-6-(2-bromophenoxy)benzene Chemical compound BrC1=CC=CC=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br LJDGJCNHVGGOFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVSIMRGRHWKCAY-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4,5-pentachloro-6-methylbenzene Chemical compound CC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl AVSIMRGRHWKCAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ORYGKUIDIMIRNN-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrabromo-5-(2,3,4,5-tetrabromophenoxy)benzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=CC(OC=2C(=C(Br)C(Br)=C(Br)C=2)Br)=C1Br ORYGKUIDIMIRNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLKOAZNVJZJJFB-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,4-tetrachlorocyclopenta-1,3-diene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1 RLKOAZNVJZJJFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 1,2,5,6,9,10-hexabromocyclododecane Chemical compound BrC1CCC(Br)C(Br)CCC(Br)C(Br)CCC1Br DEIGXXQKDWULML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEBOPSGVIIUIQD-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,5-tetramethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=C(C)C(C)=C1C JEBOPSGVIIUIQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXPXUDJXYVOFM-UHFFFAOYSA-N 2,3,5,6-tetrabromoterephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(C(O)=O)C(Br)=C1Br PNXPXUDJXYVOFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbenzoic acid Chemical compound CC1=CC=CC(C(O)=O)=C1C RIZUCYSQUWMQLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCC1=NCCO1 KFNAHVKJFHDCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDXQWLJXDIZULP-UHFFFAOYSA-N 2-[6-(4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)hexyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound N=1CCOC=1CCCCCCC1=NCCO1 LDXQWLJXDIZULP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 2-chlorophenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1Cl ISPYQTSUDJAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CGMMPMYKMDITEA-UHFFFAOYSA-N 2-ethylbenzoic acid Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C(O)=O CGMMPMYKMDITEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 2-methylbenzene-1,3-dicarboxylic acid Chemical compound CC1=C(C(O)=O)C=CC=C1C(O)=O AIDLAEPHWROGFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 2-methylterephthalic acid Chemical compound CC1=CC(C(O)=O)=CC=C1C(O)=O UFMBOFGKHIXOTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 3,3',5,5'-tetrabromobisphenol A Chemical compound C=1C(Br)=C(O)C(Br)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Br)=C(O)C(Br)=C1 VEORPZCZECFIRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 3,4,5,6-tetrabromophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1C(O)=O XIRDTMSOGDWMOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrabromo-2-[2-(4,5,6,7-tetrabromo-1,3-dioxoisoindol-2-yl)ethyl]isoindole-1,3-dione Chemical compound O=C1C(C(=C(Br)C(Br)=C2Br)Br)=C2C(=O)N1CCN1C(=O)C2=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C2C1=O DYIZJUDNMOIZQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWGLROKEYRSHME-UHFFFAOYSA-N 4-benzyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C=1C=CC=CC=1CC1COC=N1 RWGLROKEYRSHME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VITTZDWCUGTYIB-UHFFFAOYSA-N 4-butyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCCCC1COC=N1 VITTZDWCUGTYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJFNLGVLNYZLEA-UHFFFAOYSA-N 4-cyclohexyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C1OC=NC1C1CCCCC1 CJFNLGVLNYZLEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWMKXFCUXJWKBU-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCC1COC=N1 RWMKXFCUXJWKBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YTDWINDMGUQTBS-UHFFFAOYSA-N 4-hexyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCCCCCC1COC=N1 YTDWINDMGUQTBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSGMRMBWRVIQRG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-2-[2-(4-methyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl)ethyl]-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CC1COC(CCC=2OCC(C)N=2)=N1 WSGMRMBWRVIQRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTPMQIQJZFVAB-UHFFFAOYSA-N 4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound C1OC=NC1C1=CC=CC=C1 DBTPMQIQJZFVAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HLIYUPUYSLFMEB-UHFFFAOYSA-N 4-propyl-4,5-dihydro-1,3-oxazole Chemical compound CCCC1COC=N1 HLIYUPUYSLFMEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IQOZTIKBIHWYQQ-UHFFFAOYSA-N 4h-1,3-oxazine Chemical compound C1C=COC=N1 IQOZTIKBIHWYQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 5,5-Dimethyl-4-(3-oxobutyl)dihydro-2(3H)-furanone Chemical compound CC(=O)CCC1CC(=O)OC1(C)C AWQSAIIDOMEEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 240000005220 Bischofia javanica Species 0.000 description 1
- 235000010893 Bischofia javanica Nutrition 0.000 description 1
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000001548 Camellia japonica Species 0.000 description 1
- 239000005635 Caprylic acid (CAS 124-07-2) Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical class OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N NP(O)=O Chemical compound NP(O)=O BVMWIXWOIGJRGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N Phenylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000004713 Pisum sativum Species 0.000 description 1
- 235000010582 Pisum sativum Nutrition 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N Schradan Chemical group CN(C)P(=O)(N(C)C)OP(=O)(N(C)C)N(C)C SZKKRCSOSQAJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930182558 Sterol Natural products 0.000 description 1
- KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N Tetrachlorobisphenol A Chemical compound C=1C(Cl)=C(O)C(Cl)=CC=1C(C)(C)C1=CC(Cl)=C(O)C(Cl)=C1 KYPYTERUKNKOLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N acetic acid phenyl ester Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1 IPBVNPXQWQGGJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001334 alicyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000004760 aramid Substances 0.000 description 1
- 229920003235 aromatic polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000010425 asbestos Substances 0.000 description 1
- 239000012752 auxiliary agent Substances 0.000 description 1
- 229940050390 benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000319 biphenyl-4-yl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1C1=C([H])C([H])=C([*])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N biphenylene Chemical group C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C2=C1 IFVTZJHWGZSXFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N borane Chemical class [10BH3] UORVGPXVDQYIDP-BJUDXGSMSA-N 0.000 description 1
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N butane-1,2-diol Chemical compound CCC(O)CO BMRWNKZVCUKKSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 235000018597 common camellia Nutrition 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 230000002508 compound effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- FZIZKGVVYKJNKJ-UHFFFAOYSA-N cyclohex-2-yne-1,1-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC#C1 FZIZKGVVYKJNKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004956 cyclohexylene group Chemical group 0.000 description 1
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGQQAJOWXNCOPY-UHFFFAOYSA-N dechlorane plus Chemical compound C12CCC3C(C4(Cl)Cl)(Cl)C(Cl)=C(Cl)C4(Cl)C3CCC2C2(Cl)C(Cl)=C(Cl)C1(Cl)C2(Cl)Cl UGQQAJOWXNCOPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 125000001142 dicarboxylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N diethyl methyl phosphate Chemical compound CCOP(=O)(OC)OCC UAEWCWCMYQAIDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005205 dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N dimethylmethylene Chemical group C[C]C IPZJQDSFZGZEOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-L dioxido-oxo-phenyl-$l^{5}-phosphane Chemical compound [O-]P([O-])(=O)C1=CC=CC=C1 QLZHNIAADXEJJP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- KUCPUSUXIGWHFB-UHFFFAOYSA-N diphenyltin Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Sn]C1=CC=CC=C1 KUCPUSUXIGWHFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N dipotassium dioxido(oxo)titanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][Ti]([O-])=O NJLLQSBAHIKGKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000002657 fibrous material Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910052732 germanium Inorganic materials 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N hexabromobenzene Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br CAYGQBVSOZLICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N hexachlorobenzene Chemical compound ClC1=C(Cl)C(Cl)=C(Cl)C(Cl)=C1Cl CKAPSXZOOQJIBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 229940043348 myristyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N n-[(octadecanoylamino)methyl]octadecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)NCNC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC FTQWRYSLUYAIRQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,2-dicarboxylic acid Chemical class C1=CC=CC2=C(C(O)=O)C(C(=O)O)=CC=C21 KYTZHLUVELPASH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,5-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC=C2C(C(=O)O)=CC=CC2=C1C(O)=O DFFZOPXDTCDZDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-dicarboxylic acid Chemical compound C1=C(C(O)=O)C=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 RXOHFPCZGPKIRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-dicarboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=CC2=CC(C(=O)O)=CC=C21 WPUMVKJOWWJPRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-M octacosanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O UTOPWMOLSKOLTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960002446 octanoic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N pentabromophenol Chemical compound OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br SVHOVVJFOWGYJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1,1-triol Chemical compound CCCCC(O)(O)O FVGBHSIHHXTYTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- MSVORCUEJCHPKS-UHFFFAOYSA-N phenoxy(phenyl)phosphinic acid Chemical compound C=1C=CC=CC=1P(=O)(O)OC1=CC=CC=C1 MSVORCUEJCHPKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940049953 phenylacetate Drugs 0.000 description 1
- WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N phenylacetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1 WLJVXDMOQOGPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N phosphinic acid Chemical compound O[PH2]=O ACVYVLVWPXVTIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 150000003022 phthalic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001596 poly (chlorostyrenes) Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002492 poly(sulfone) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 1
- 229940094537 polyester-10 Drugs 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000874 polytetramethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229910052895 riebeckite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M salicylate Chemical compound OC1=CC=CC=C1C([O-])=O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229960001860 salicylate Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 150000003432 sterols Chemical class 0.000 description 1
- 235000003702 sterols Nutrition 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 1
- 229940095064 tartrate Drugs 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L terephthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- JTGNPNLBCGBCMP-UHFFFAOYSA-N tetraoctylstannane Chemical compound CCCCCCCC[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)CCCCCCCC JTGNPNLBCGBCMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006230 thermoplastic polyester resin Polymers 0.000 description 1
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N tributyl phosphate Chemical compound CCCCOP(=O)(OCCCC)OCCCC STCOOQWBFONSKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N triethyl phosphite Chemical compound CCOP(OCC)OCC BDZBKCUKTQZUTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N trimethyl phosphite Chemical compound COP(OC)OC CYTQBVOFDCPGCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003258 trimethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N tripropan-2-yl phosphate Chemical compound CC(C)OP(=O)(OC(C)C)OC(C)C OXFUXNFMHFCELM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は難燃性樹脂組成物に関し、更に詳しくは熱安定
性の優れた難燃性ポリエステル樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Industrial Application Field] The present invention relates to a flame-retardant resin composition, and more particularly to a flame-retardant polyester resin composition with excellent thermal stability.
[従来技術とその問題点]
ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレ
ートで代表される熱可塑性ポリエステルは、化学的1機
械的性質に優れていることから、11i1.フィルム、
プラスチック等として広く用いられているが、近年プラ
スチック分野では特に射出成形機等によって電気機器の
部品、自動車内外装部品、その他の成形物に成形され、
多量に使用されるようになった。[Prior art and its problems] Thermoplastic polyesters represented by polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate have excellent chemical and mechanical properties, and therefore have a rating of 11i1. film,
It is widely used as plastics, etc., but in recent years, it has been particularly used in the plastic field to be molded into electrical equipment parts, automobile interior and exterior parts, and other molded products using injection molding machines.
started to be used in large quantities.
一方、熱可塑性ポリエステルの物性は、各種の添加剤例
えばガラス繊維、炭素繊f等の如きm雄状補強材や無機
充填剤等の機能付与剤を添加することによって更に改良
され、その応用領域か上述のように拡められている。On the other hand, the physical properties of thermoplastic polyester can be further improved by adding various additives such as male reinforcing materials such as glass fibers and carbon fibers, and function-imparting agents such as inorganic fillers. Expanded as above.
しかし、最近のこれらの成形物に要求される形状は、高
機能化、軽量化、省資源化等の社会的二ズを反映し、従
来以上に複雑化、薄肉・小型化が強いられる(頃向にあ
る。However, in recent years, the shapes required for these molded products have become more complex, thinner, and smaller than ever before, reflecting social trends such as higher functionality, lighter weight, and resource conservation. It's across the street.
従って、成形材料としての熱可塑性ポリエステルは、成
形待合型内での流動性に優れていることが材料特性とし
て不可欠な四件とされるようになった。Therefore, for thermoplastic polyester as a molding material, excellent fluidity within the molding mold is considered to be one of the four essential material properties.
熱可塑性ポリエステルの溶融流動性は、その分子mに大
きく依存し、分子量が小さいもの栓流動性が大きくなる
ことは従来より知られている。It has been known that the melt fluidity of a thermoplastic polyester largely depends on its molecule m, and that the smaller the molecular weight, the greater the plug fluidity.
従って、流動性に優れる熱可塑性ポリエステルとしては
分子量の小さいものを成形材料として用いればよいが、
一方成形物のn域的強度、待に引張伸度や曲げ撓み等の
所謂靭性強度もまた熱可塑性ポリエステルの分子間に依
存し、低分子量のポリエステル程、靭性強度が低くなる
ことが知られている。このことは成形材料の流動性をよ
くするために分子間の小さい熱可塑性ポリニスフルを用
いると必然的に靭性強度の低い成形物しか(qられず、
特に成形物の薄肉化の対応上流動性の向上が必要とされ
る場合などには、薄肉化による強度低下と分子量低下に
伴う強度低下とが相俟って、実際の使用に供し1qなく
なる場合が多い。Therefore, as a thermoplastic polyester with excellent fluidity, one with a small molecular weight can be used as a molding material.
On the other hand, it is known that the n-region strength of the molded product, as well as the so-called toughness such as tensile elongation and bending deflection, also depend on the intermolecularity of the thermoplastic polyester, and that the lower the molecular weight of the polyester, the lower the toughness. There is. This means that if thermoplastic polynisful with small molecules is used to improve the fluidity of the molding material, it will inevitably result in molded products with low toughness and strength.
Particularly when it is necessary to improve fluidity in order to cope with the thinning of the molded product, the decrease in strength due to the thinning of the wall and the decrease in strength due to the decrease in molecular weight may combine to reduce the amount of 1q before it can be used in actual use. There are many.
成形物の強度を向上させるためには例えば、熱可塑性ポ
リエステルにα−オレノインとα、β不飽和カルボン酸
塩(特公昭45−26225号公報)。In order to improve the strength of molded products, for example, alpha-olenoin and alpha, beta unsaturated carboxylic acid salts are added to thermoplastic polyester (Japanese Patent Publication No. 45-26225).
アクリル酸系エステルとエチレンとの共重合体(特公昭
45−38908号公報)、ポリアクリル酸脂肪族エス
テル(特公昭45−38909号公報)或いはブチルゴ
ム(特公昭46−5224号公報)の如きゴム貿ポリマ
ーを添加する方法や、■ボキシ化合物(特公昭/18−
6175号公報、特公昭47−13860号公報、特公
昭47−2193号公報)の如き化合物の添加による方
法か知られている。Rubbers such as copolymers of acrylic acid esters and ethylene (Japanese Patent Publication No. 45-38908), polyacrylic acid aliphatic esters (Japanese Patent Publication No. 45-38909), or butyl rubber (Japanese Patent Publication No. 46-5224) The method of adding trade polymers, and the method of adding boxy compounds (Tokukosho/18-
6175, Japanese Patent Publication No. 47-13860, Japanese Patent Publication No. 47-2193) are known.
しかし、これらによる方法はいづれもが熱可塑↑1ポリ
エステルの流動性を悪くする方向にあり、薄肉化した成
形物への適用は実質的に大きな制約を伴うものである。However, all of these methods tend to impair the fluidity of the thermoplastic ↑1 polyester, and their application to thin-walled molded products is subject to substantial restrictions.
もっとも、これに対して、熱可塑性ポリエステルに特定
のポリカプロラフ1〜ン誘導体を配合することによって
、成形物の靭性強度を損うことなく成形時の流動性を向
上さぜ17ることが提示されている。However, in response to this, it has been proposed that the fluidity during molding can be improved without impairing the toughness and strength of the molded product by blending a specific polycaprolactic derivative into thermoplastic polyester. There is.
ところで、熱可塑性ポリエステルは本来可燃性であり、
−度着火すると火源をとり除いても消化せずに徐々に燃
焼するため、その用途分野は限定され、特に電気・通信
機器分野の用途では火気に対する安全上の観点から重大
な欠陥となっている。By the way, thermoplastic polyester is inherently flammable.
- Once ignited, it will not extinguish and burn gradually even if the fire source is removed, so its application is limited, and it has become a serious defect from a fire safety perspective, especially in the field of electrical and communication equipment. There is.
かかる理由から熱可塑性ポリエステルの難燃化の試みが
多くなされている。この対応策の一つとして、難燃剤と
しての有機ハロゲン化合物と難燃助剤としてのアンチモ
ン化合物とを配合して使用することが知られており、実
用化されている。For this reason, many attempts have been made to make thermoplastic polyester flame retardant. As one of the countermeasures against this problem, it is known and put into practical use to mix and use an organic halogen compound as a flame retardant and an antimony compound as a flame retardant aid.
しかしながら、この難燃化技術を前述のポリカプロラク
トン誘導体を含有した熱可塑性ポリエステル組成物に適
用すると、熱可塑性ポリエステルの溶融熱安定性が損わ
れ、その結果得られる成形品の特性、特に機械的強度の
低下が認められ、また安定した成形が難しいという新た
な問題が発生する。f1燃助剤としてアンチモン酸ナト
リウムのような周期律表1.II及び■族の金属アンチ
モン11を用いた場合、他のアンチモン化合物、例えば
三酸化アンチモンを用いた場合に較べ熱可塑性ポリニス
デルの溶融熱安定性はある程度改善されるが、必ずしも
十分であるとはいえない。However, when this flame retardant technology is applied to thermoplastic polyester compositions containing the aforementioned polycaprolactone derivatives, the melt thermal stability of the thermoplastic polyester is impaired, resulting in poor properties of the resulting molded articles, especially mechanical strength. A new problem arises in that stable molding is difficult. periodic table 1 such as sodium antimonate as f1 combustion aid. When antimony 11, a metal of groups II and II, is used, the melt thermal stability of thermoplastic polynisder is improved to some extent compared to when other antimony compounds, such as antimony trioxide, are used, but it is not always sufficient. do not have.
[発明の目的]
本発明者らは、前述の種々の問題点を解決すべく鋭意検
討した結果、ポリカプロラクトン誘導体と有機ハロゲン
化物及びアンチモン化合物を含有する熱可塑性ポリエス
テル組成物に特定のオキサゾリン化合物を特定量配合す
ると、熱可塑性ポリエステルの溶融熱安定性、溶融流動
性を損うことなく、優れた難燃効果を付与できることを
知見し本発明に到達した。[Object of the Invention] As a result of intensive studies to solve the various problems mentioned above, the present inventors have added a specific oxazoline compound to a thermoplastic polyester composition containing a polycaprolactone derivative, an organic halide, and an antimony compound. The present invention was achieved based on the finding that when blended in a specific amount, an excellent flame retardant effect can be imparted without impairing the melt thermal stability and melt fluidity of the thermoplastic polyester.
[発明の構成及び効果]
本発明は、(A)熱可塑性ポリエステル100重量当り
、(B)末端封鎖ポリカプロラクトンを0.1〜30巾
吊部、(C)有機ハロゲン化物をハロゲン元素ωとして
0.1〜30重量部、(D)アンチモン化合物をアンチ
モン元素足として061〜20重量部、及び、([)下
記一般式[I]で示される化合物0.1〜10巾吊部を
配合してなる難燃性樹脂組成物である。[Configuration and Effects of the Invention] The present invention provides (A) per 100 weight of thermoplastic polyester, (B) end-blocked polycaprolactone with a width of 0.1 to 30, and (C) organic halide with a halogen element ω of 0. .1 to 30 parts by weight, (D) 0.61 to 20 parts by weight of an antimony compound as an antimony element foot, and ([) 0.1 to 10 parts by weight of a compound represented by the following general formula [I]. This is a flame-retardant resin composition.
本発明を説明する。The present invention will be explained.
本発明において用いる(A)成分の熱可塑性ポリエステ
ルとは、酸成分としてテレフタル酸またはそのエステル
形成性誘導体を用い、グリコール成分として炭素数2〜
10のグリコールまたはそのエステル形成性誘導体を用
いて得られる線状飽和ポリエステルを主たる対蒙とし、
例えばポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレンチ
レフタレ1へ、ポリテトラメチレンテレフタレート(ポ
リブチレンテレフタレート)、ポリへキサメチレンチレ
フタレ−1〜、ポリシクロヘキサン−1,4−ジメチロ
ールテレフタレート、ポリネオペンヂルテレフタレ〜ト
、ボリエヂレンー2.6−ナフタレート、ポリテトラメ
チレン−2,6−ナフタレート、ポリへキサメチレン−
2,6−ナフタレート、ポリエチレン−2,7〜ナフタ
レート、ポリテトラメチレン2.7−ナフタレート、ポ
リへキサメチレン−2フーナフタレート、ポリエチレン
−1,5−ナフタレ−1〜等が挙げられる。これらの中
で特にポリエチレンテレフタレートが好ましい。The thermoplastic polyester as component (A) used in the present invention uses terephthalic acid or its ester-forming derivative as the acid component, and has 2 to 2 carbon atoms as the glycol component.
The main target is a linear saturated polyester obtained using glycol or an ester-forming derivative thereof,
For example, polyethylene terephthalate, polypropylene terephthalate 1, polytetramethylene terephthalate (polybutylene terephthalate), polyhexamethylene terephthalate 1~, polycyclohexane-1,4-dimethylol terephthalate, polyneopendyl terephthalate~ polyethylene-2,6-naphthalate, polytetramethylene-2,6-naphthalate, polyhexamethylene-
Examples include 2,6-naphthalate, polyethylene-2,7-naphthalate, polytetramethylene-2,7-naphthalate, polyhexamethylene-2-naphthalate, and polyethylene-1,5-naphthalate-1. Among these, polyethylene terephthalate is particularly preferred.
これらの熱可塑性ポリエステルは甲独または2種以上の
混合組成として用いてもよい。These thermoplastic polyesters may be used in combination or in a mixed composition of two or more.
また、その他のポリエステル、例えば酸成分としてテレ
フタル酸成分または炭素原子数2〜10のグリコール成
分の一部を他の共重合成分で置き換えたものでもよい。Other polyesters may also be used, such as those in which part of the terephthalic acid component or the glycol component having 2 to 10 carbon atoms is replaced with another copolymer component as the acid component.
かかる共重合成分としては、例えばイソフタル酸、フタ
ル酸;テトラブロムフタル酸、テトラブロムテレフタル
酸の如きハロゲンM換フタル酸類;メチルテレフタル酸
、メヂルイソフタル酸の如きアル主ル置換フタル酸類;
2゜6−ナフタリンジカルボン酸、2.7−ナフタリン
ジカルボン酸、1,5−ナフタリンジカルボン酸の如ぎ
ナフタリンジカルボン酸類;4,4−ジフェニルジカル
ボン酸、3,4°−ジフェニルジカルボンの如きジフェ
ニルジカルボン酸類;4,4−ジフェノキシエタンジカ
ルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類;コハク酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカジカルボン酸、
シクロヘキサンジカルボン酸などの如き脂肪族または脂
環族ジカルボン酸類;トリメチレングリコール、テトラ
メチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、ジエチレングリコール、1、4−
シクロヘキサンジメタツール等の如き脂肪族ジオール類
;ハイドロキノン、レゾルシン等の如きジヒドロキシベ
ンゼン類;2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プ
ロパン、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルホン等の
如きヒ゛スフエノール類:ヒスフェノール類とエチレン
グリコールの如きグリコールとから得られるエーテルジ
オール等の如き芳香族ジオール類;ポリオキシエチレン
グリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオ
キシテトラメチレングリコール等の如きポリオキシアル
キレングリコール類;ε−オキシカプロン酸、ヒドロキ
シ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等の如きオキ
シカルボン酸類等が挙げられる。これらの共重合成分は
1種または2種以上用いることができ、またその割合は
全ジカルボン酸(オキシカルボン酸はその半分量がカル
ボン酸として計篩)当り20モル%以下、特に10モル
%以下であることが好ましい。Such copolymerization components include, for example, isophthalic acid and phthalic acid; halogen M-substituted phthalic acids such as tetrabromophthalic acid and tetrabromoterephthalic acid; al-substituted phthalic acids such as methyl terephthalic acid and methyl isophthalic acid;
Naphthalene dicarboxylic acids such as 2°6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, and 1,5-naphthalene dicarboxylic acid; diphenyl dicarboxylic acids such as 4,4-diphenyl dicarboxylic acid and 3,4°-diphenyl dicarboxylic acid; ; Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4-diphenoxyethane dicarboxylic acid; succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decadicarboxylic acid,
Aliphatic or alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid; trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-
Aliphatic diols such as cyclohexane dimetatool, etc.; dihydroxybenzenes such as hydroquinone, resorcinol, etc.; hysphenols such as 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, bis(4-hydroxyphenyl)sulfone, etc.: Aromatic diols such as ether diols obtained from hisphenols and glycols such as ethylene glycol; polyoxyalkylene glycols such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol, etc.; ε-oxy Examples include oxycarboxylic acids such as caproic acid, hydroxybenzoic acid, hydroxyethoxybenzoic acid, and the like. One or more of these copolymerization components can be used, and the proportion thereof is 20 mol% or less, especially 10 mol% or less, based on the total dicarboxylic acid (half of the amount of oxycarboxylic acid is calculated as carboxylic acid). It is preferable that
更にこれらの熱可塑性ポリエステルには、分岐成分例え
ばトリカルバリル酸、トリメリシン酸、1〜リメリツ1
〜酸の如き三官能もしくはピロメリツi〜酸の如き四官
能のエステル形成能を有する酸及び7・′またはグリセ
リン、1〜リメチロールプロl″Xン、ペンタエリトリ
ット等の如き三官能もしく(よ四官能のエステル形成能
を有するアルコールを1.0[ル%以下、好ましくは0
.5モル%以下、更【こ好ましくは0.3モル%以下を
共重合せしめてもよ(Xoなお、ここで用いる熱可塑性
ポリエステル、′I存にポリエチレンテレフタレートの
極限粘度【よ、オルソクロロフェノール溶媒を用い35
°Cにて測定したとき、0.35以上、更には0.45
以上、特に0.50以上であることが好ましい。Furthermore, these thermoplastic polyesters contain branching components such as tricarballylic acid, trimellisic acid, 1 to limerite 1
Acids capable of forming trifunctional or tetrafunctional esters such as -trifunctional or pyromolic acids, and trifunctional or ( Alcohol having the ability to form a tetrafunctional ester is added to 1.0% or less, preferably 0%.
.. 5 mol% or less, preferably 0.3 mol% or less, may be copolymerized. using 35
When measured at °C, 0.35 or more, and even 0.45
In particular, it is preferably 0.50 or more.
上述の熱可塑性ポリエステルは通常の製造方法、例えば
溶融重合反応またはこれと固相手合反応とを組合せる方
法等によって製造することができる。The above-mentioned thermoplastic polyester can be produced by a conventional production method, such as a melt polymerization reaction or a method combining this with a solid state polymerization reaction.
本発明において用いる(B)成分の末端封鎖ポリカプロ
ラクトンとは、数平均分子間が600以ト20、 00
0以下の全末端基の少なくとも50%か封鎖剤により封
鎖されているポリカプロラクトン[以下、中に末端封鎖
ポリカプロラクトンという]を意味する。この末端封鎖
ポリカプロラクトンは熱可塑性ポリエステルに適量配合
すると成形流動性を改善できるとともに成形物の引張伸
度や曲げ撓み性等の所謂靭性強度の大巾な向上効果も発
現する。The end-capped polycaprolactone used in the present invention as component (B) has a number average molecular weight of 600 or more.
It means polycaprolactone in which at least 50% of the total terminal groups (0 or less) are capped with a capping agent [hereinafter referred to as end-capped polycaprolactone]. When this end-blocked polycaprolactone is blended in an appropriate amount with a thermoplastic polyester, it can improve the molding fluidity and also exhibit the effect of greatly improving the so-called toughness and strength of the molded product, such as tensile elongation and bending flexibility.
末端封鎖ポリカプロラクトンは、公知の方法により、ε
−カプロラクトンを開環重合して得られる末端に遊離の
カルボキシル基及び/または水酸基を有するポリカプロ
ラクトンと、当該カルボキシル基または水M%と反応す
る1価の化合物とを反応させることによって製造するこ
とができる。The end-capped polycaprolactone is prepared by a known method to
- It can be produced by reacting polycaprolactone having a free carboxyl group and/or hydroxyl group at the end obtained by ring-opening polymerization of caprolactone with a monovalent compound that reacts with the carboxyl group or M% of water. can.
ε−カプロラクトンの開環重合に用いる重合開始剤とし
ては、例えばN−ヘキシルアルコール、n−ヘプチルア
ルコール、n−オクチルアルコ1ル、n−ノニルアルコ
ール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール等の
1価アルコール;例えばエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、エチルエチレングリコール、2−メチル
−1.2−プ[1パンジオール、ピノ−コール、β−ブ
チレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール、1,4シク
ロヘキサンジメタツール等のグリコール類;例えばグリ
セリン、1,2.3−ブタン]・ジオール、1、2.3
−ペンタントリオール等の3価アルコール類;例えばエ
リトリット、ペンタエリスリトール等の4価アルコール
類;例えば安息香酸、p−メチル安息香酸、ラウリン酸
、ミリジン酸等の1価カルボン酸類;例えばイソフタル
酸、フタル酸、テレフタル酸、2,6−ナフタリンジカ
ルボン酸、44゛−ジフェノキシエタンジカルボン酸、
コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デ
カジカルボン酸、シクロヘキシンジカルボン酸等の2価
カルボン醗類;例えばトリカルバリルi〜リメリシン酸
、トリメリット酸等の3価カルボン酸類;例えばピロメ
リット酸等の4価カルボン醇類;例えばε−オキシカル
ボン酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシカルボ
ン酸類等を例示することができる。更にまた、これらの
重合開始剤を用いでε−カプロラクトンを開環重合する
際の反応を促進せしめる触媒として、公知の開環触媒で
あるテトラオクチル錫、ジフェニル錫、ジラウレ一ト等
の錫系触媒やチタン酸テトラブチルの如きチタン系触媒
を用いることが好ましい。Examples of the polymerization initiator used in the ring-opening polymerization of ε-caprolactone include monohydric alcohols such as N-hexyl alcohol, n-heptyl alcohol, n-octyl alcohol, n-nonyl alcohol, lauryl alcohol, and myristyl alcohol; Ethylene glycol, propylene glycol, ethyl ethylene glycol, 2-methyl-1,2-panediol, pinocol, β-butylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, 1,4 cyclohexane dimetatool Glycols such as glycerin, 1,2.3-butane] diol, 1,2.3
- Trihydric alcohols such as pentantriol; Tetrahydric alcohols such as erythritol and pentaerythritol; Monovalent carboxylic acids such as benzoic acid, p-methylbenzoic acid, lauric acid, myridic acid; such as isophthalic acid and phthalic acid. , terephthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, 44'-diphenoxyethane dicarboxylic acid,
Divalent carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decadicarboxylic acid, and cyclohexynedicarboxylic acid; for example, trivalent carboxylic acids such as tricarbaryl I, limericic acid, and trimellitic acid; for example, pyromellitic acid Examples include oxycarboxylic acids such as ε-oxycarboxylic acid and hydroxyethoxybenzoic acid. Furthermore, as a catalyst for accelerating the ring-opening polymerization reaction of ε-caprolactone using these polymerization initiators, tin-based catalysts such as tetraoctyltin, diphenyltin, and dilaurate, which are known ring-opening catalysts, may be used. It is preferable to use a titanium-based catalyst such as or tetrabutyl titanate.
このようにして1qられるポリカプロラクトンの末端基
の種類は使用する重合開始剤の種類によって異り、アル
コール類ではヒドロキシル基、カルボン酸類ではカルボ
キシル基、オキシカルボン酸類や水ではヒドロキシル基
とカルボキシル基の両方が末端基となる。これらのうち
、重合開始剤としてグリコール類を用いたものが好まし
い。The type of terminal group of polycaprolactone obtained in this way varies depending on the type of polymerization initiator used; alcohols have hydroxyl groups, carboxylic acids have carboxyl groups, and oxycarboxylic acids and water have both hydroxyl and carboxyl groups. becomes the terminal group. Among these, those using glycols as a polymerization initiator are preferred.
これらのポリカプロラクトンは、その全末端基の少なく
とも50%、好ましくは70%以上を封鎖する必要があ
る。ポリカプロラクトンの末端基はすべて封鎖されてい
るのが理想であり、特に好ましい。この封鎖には、ポリ
カプロラクトンの末端カルボキシル基または末端水酸基
の活性をなくすものであれば任意の1価の化合物が用い
られる。封鎖には、例えばエステル結合,エーテル結合
,ウレタン結合,アミド結合等が用いられるが、エステ
ル結合による封鎖が好ましい。エステル結合による封鎖
に用いられる化合物としては、例えば末端基がヒドロキ
シル基の場合には、1価のカルボン酸類またはそのエス
テル形成性誘導体であり、また末端基がカルボキシル基
の場合には1価のアルコール類またはそのエステル形成
性誘導体を示すことができる。この1価カルボン酸類ま
たはそのエステル形成性誘導体としては、例えば酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸
、カプリル酸、ラウfノン酸、ミリスチン酸、安息香酸
、トルイル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、ク
ミン酸、2,3,4.5−テトラメチル安息香酸等のカ
ルボン酸類やこれらの酸無水物、酸ハライド等が例示さ
れ、更にはこれらのカルボン酸類のエステル誘導体、例
えば酢酸フェニル、力10ンMエチル、安息香酸メチル
、トルイル酸エチル等が挙げられる。また1価アルコー
ル類またはそのエステル形成性誘導体としては、例えば
メチルアルコール、エチルアルコール、n−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコ
ール、n−アミルアルコール、ラウリルアルコール等の
アルコール類や、これらのハロ炭酸エステル類やカルボ
ン酸エステル類等が挙げられる。These polycaprolactones must have at least 50%, preferably 70% or more of their total end groups blocked. Ideally, all terminal groups of polycaprolactone are capped, and this is particularly preferred. For this blocking, any monovalent compound can be used as long as it eliminates the activity of the terminal carboxyl group or terminal hydroxyl group of polycaprolactone. For example, ester bonds, ether bonds, urethane bonds, amide bonds, etc. are used for blocking, but blocking by ester bonds is preferred. Compounds used for blocking with ester bonds include, for example, monovalent carboxylic acids or ester-forming derivatives thereof when the terminal group is a hydroxyl group, and monovalent alcohols when the terminal group is a carboxyl group. or its ester-forming derivatives. Examples of the monovalent carboxylic acids or ester-forming derivatives thereof include acetic acid,
Propionic acid, butyric acid, valeric acid, caproic acid, heptanoic acid, caprylic acid, laufonic acid, myristic acid, benzoic acid, toluic acid, dimethylbenzoic acid, ethylbenzoic acid, cumic acid, 2,3,4.5- Examples include carboxylic acids such as tetramethylbenzoic acid, their acid anhydrides, acid halides, etc., and ester derivatives of these carboxylic acids, such as phenyl acetate, ethyl benzoate, methyl benzoate, ethyl toluate, etc. can be mentioned. Examples of monohydric alcohols or their ester-forming derivatives include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, n-amyl alcohol, and lauryl alcohol, and their halocarbonate esters. and carboxylic acid esters.
ポリカプロラクトンと1価のアルコール類もしくはその
エステル形成性誘導体或いは1価のカルボン酸類もしく
はそのエステル形成性誘導体との反応によって末端を封
鎖したポリカプロラクトンを(qることは公知のエステ
ル化反応を用いることができ、これにより容易に得るこ
とができる。Polycaprolactone whose terminals are blocked by the reaction of polycaprolactone with a monohydric alcohol or its ester-forming derivative, or a monovalent carboxylic acid or its ester-forming derivative can be prepared by using a known esterification reaction. can be easily obtained.
この末端封鎖されたポリカプロラクトンの特に好ましい
ものとしては、一般式
%式%
]
[]
で表わされるポリカプロラクトンである。前記−般式に
おいて、R11がグリコールによる場合、m。Particularly preferred of the end-capped polycaprolactones is polycaprolactone represented by the general formula % ] [ ]. In the above general formula, when R11 is glycol, m.
はOとなり、mは2となり、R12C〇−は封鎖に用い
た1価カルボン酸の残基を表わす。またR11がジカル
ボン酸による場合、mはOとなり、moは2となり、=
〇R12は封鎖に用いた1価アルコールの残基を表わす
。更にまた、R11がオキシカルボン酸による場合、…
,lll°は1となり、R12C〇−は封鎖に用いた1
価カルボン酸の残塁、O R 13は封鎖に用いた1価
アルコールの残基を表わす。is O, m is 2, and R12C〇- represents the residue of the monovalent carboxylic acid used for blocking. In addition, when R11 is a dicarboxylic acid, m becomes O, mo becomes 2, and =
〇R12 represents the residue of the monohydric alcohol used for blocking. Furthermore, when R11 is an oxycarboxylic acid,...
, lll° is 1, and R12C〇- is 1 used for blockade.
The residue of the carboxylic acid, O R 13, represents the residue of the monohydric alcohol used for blocking.
斯様にして1qられる末端封鎖ポリカプロラクトンを熱
可塑性ポリエステルに配合することによって、顕著な成
形流動性と靭性強度の向上を図ることができるが、これ
らの効果発現は末端封鎖ポリカプロラクトンの分子量に
よって大きく影響され、数平均分子量が20.000よ
り大きい場合には全く或いは殆んどこれらの効果、就中
、靭性強度の向上効果を奏さないし、また600より小
さい場合には揮発性が大きくかつ熱安定性が薄れ、実用
上好ましくない。従って、本発明において末端封鎖ポリ
カプロラクトンはその数平均分子量が600以上20、
000以下、好ましくは700以上10.000以下、
より好ましくは700以上5,000以下、更に好まし
くは700以上2,000以下のものがよい。By blending 1q end-blocked polycaprolactone into thermoplastic polyester in this way, it is possible to significantly improve molding fluidity and toughness, but these effects greatly depend on the molecular weight of the end-blocked polycaprolactone. If the number average molecular weight is larger than 20.000, these effects, especially the improvement of toughness and strength, will not be achieved at all or if the number average molecular weight is smaller than 600, the volatility will be high and the thermal stability will be high. This is not desirable for practical purposes. Therefore, in the present invention, the end-blocked polycaprolactone has a number average molecular weight of 600 or more, 20,
000 or less, preferably 700 or more and 10,000 or less,
It is more preferably 700 or more and 5,000 or less, and even more preferably 700 or more and 2,000 or less.
本発明において(B)成分の末端封鎖ポリカプロラクト
ンの添加量は、熱可塑性ポリエステル100重量当り0
.1〜30重量部である。この量が0.1重量部より少
ないと添加による効果が十分でなく、また30重量部よ
り多くなるとその効果が飽和し、更に耐熱性や耐薬品性
、高い機械的強度などの熱可塑性ポリエステル本来の特
長が損われるようになり、好ましくない。より好ましい
添加間は1〜15重椿部である。In the present invention, the amount of end-blocked polycaprolactone as component (B) added is 0 per 100 weight of thermoplastic polyester.
.. It is 1 to 30 parts by weight. If this amount is less than 0.1 part by weight, the effect of addition will not be sufficient, and if it is more than 30 parts by weight, the effect will be saturated. This is not desirable as the characteristics of A more preferable addition period is 1 to 15 parts of camellia.
本発明において(C)成分として用いる有機ハロゲン化
合物は分子中に塩素原子または臭素原子を有し、熱可塑
性ポリエステルの難燃剤として作用するものであり、通
常難燃剤として使用されている公知の有機ハロゲン化合
物を包含する。The organic halogen compound used as component (C) in the present invention has a chlorine atom or a bromine atom in the molecule and acts as a flame retardant for thermoplastic polyester, and is a well-known organic halogen compound commonly used as a flame retardant. Compounds included.
かかる化合物としては、例えばヘキサブロモベンゼン、
ヘキサクロロベンゼン、ペンタブロモ1〜ルエン、ペン
タクロロトルエン、ペンタブロモフェノール、ペンタク
ロロフェノール、ヘキリ−プロモビフェニル、デカブロ
モヒフェニル、テl〜ラブ口モブタン、ヘキサブロモシ
クロドデカン、バク口ロペンタシクロデカン、デカブロ
モジフェニルエーテル、オクタブロモジフェニルエーテ
ル。Such compounds include, for example, hexabromobenzene,
Hexachlorobenzene, pentabromo-1-luene, pentachlorotoluene, pentabromophenol, pentachlorophenol, hexyl-promobiphenyl, decabromohyphenyl, tel-labmobutane, hexabromocyclododecane, baku-propentacyclodecane, deca Bromodiphenyl ether, octabromodiphenyl ether.
ヘキサブロモジフェニルエーテル、エチレンビス(テト
ラブロモフタルイミド)、テl〜ラクロロビスフェノー
ルーA、テトラブロモビスフェノルーAの低分子用有機
ハロゲン化合物、ハロゲン化ポリカーボネート(例えば
臭素化ヒスフェノール−Aを原料として製造されたポリ
カーボネートオリゴマー)、ハロゲン化エポキシ化合物
(例えば臭素化ビスフェノール−Aとエピクロルヒドリ
ンとの反応によって製造されるジェポキシ化合物や臭素
化フェノール類とエピクロルヒドリンとの反応によって
得られるモノエポキシ化合物)、ポリクロルスチレン、
臭素化ポリスチレン、ポリ(ジブロモフェニレンオキシ
ド)、デクロランプラス(テトラクロロシクロペンタジ
ェン2モルとシクロオクタジエン1モルとの縮合化合物
)等のハロゲン化されたポリマーやオリゴマーあるいは
これらの混合物を挙げることができる。Organic halogen compounds for small molecules such as hexabromodiphenyl ether, ethylene bis(tetrabromophthalimide), tetrachlorobisphenol-A, and tetrabromobisphenol-A, halogenated polycarbonates (manufactured using brominated hisphenol-A as a raw material, for example) polycarbonate oligomers), halogenated epoxy compounds (for example, jepoxy compounds produced by the reaction of brominated bisphenol-A and epichlorohydrin, and monoepoxy compounds obtained by the reaction of brominated phenols and epichlorohydrin), polychlorostyrene,
Examples include halogenated polymers and oligomers such as brominated polystyrene, poly(dibromophenylene oxide), dechlorane plus (condensation compound of 2 moles of tetrachlorocyclopentadiene and 1 mole of cyclooctadiene), or mixtures thereof. can.
これらの有機ハロゲン化合物の添加量は、熱可塑性ポリ
エステル100重量当りハロゲン元素量として0.1〜
30重量部、好ましくは1〜15重量部である。0.1
重層部より少ない添加間では難燃性が十分ではなく、ま
た30重量部を超えると組成物の物性は著しく低下する
。The amount of these organic halogen compounds added is 0.1 to 0.1 to 100% by weight of the thermoplastic polyester.
The amount is 30 parts by weight, preferably 1 to 15 parts by weight. 0.1
If the amount is less than the layered portion, the flame retardance will not be sufficient, and if it exceeds 30 parts by weight, the physical properties of the composition will deteriorate significantly.
本発明において(D)成分として用いるアンチモン化合
物は先述の(C)成分の有機ハロゲン化合物の難燃性を
助長せしめる難燃助剤としての作用効果を奏する。代表
的な例として三酸化アンチモン、l化アンチモン、周期
律表1.IIまた゛は■族の金属のアンチモン酸塩が挙
げられ、更にアンチモン酸塩の例としてナトリウム、カ
リウム、亜鉛またはニッケルのアンチモン酸塩及びその
混合物が挙げられる。In the present invention, the antimony compound used as component (D) functions as a flame retardant auxiliary agent that promotes the flame retardancy of the organic halogen compound as component (C). Typical examples include antimony trioxide, antimony chloride, and periodic table 1. Examples of antimonates include antimonates of metals of Group II and II, and further examples of antimonates include antimonates of sodium, potassium, zinc or nickel, and mixtures thereof.
アンチモン化合物の添加間は熱可塑性ポリエステル10
0 mm部当りアンチモン酸塩のアンチモン元素畢とし
て0.1〜20重看部、好ましくは1〜15重帛部であ
る。この量が0.1重量部未満の場合には難燃助剤とし
ての効果が十分に発現されない。Thermoplastic polyester 10 during addition of antimony compound
The amount of antimony element in the antimonate is 0.1 to 20 parts per 0 mm part, preferably 1 to 15 parts. If this amount is less than 0.1 parts by weight, the effect as a flame retardant aid will not be sufficiently expressed.
また20重量部より多い場合には難燃効果が飽和し、2
0重量部の添加に較べてその効果が増加しないのみなら
ず、更に1qられた樹脂組成物の特性が低下するため好
ましくない。Moreover, when the amount is more than 20 parts by weight, the flame retardant effect is saturated, and 2
Not only does the effect not increase compared to when 0 parts by weight is added, but the properties of the resin composition further deteriorate by 1q, which is not preferable.
本発明において用いられる(E)成分は、既)ホした下
記一般式[I]で示される。Component (E) used in the present invention is represented by the following general formula [I] as described above.
〜10のアルキル基、炭素数6〜12のアリール基。-10 alkyl group, C6-12 aryl group.
炭素数5〜12のシクロアルキル基、炭素数8〜20の
アラールキル基等があげられる。Examples include a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkyl group having 8 to 20 carbon atoms.
更に具体的にはアルキル基としては、メチル。More specifically, the alkyl group is methyl.
エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキサメチル、
オクタメチル、ノナメチル、デカメチル。ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexamethyl,
Octamethyl, nonamethyl, decamethyl.
ジメチルメチル等が例示でき、またアリール基としては
フェニル、ナフチル、ジフェニル。Examples include dimethylmethyl, and aryl groups include phenyl, naphthyl, and diphenyl.
のものはビスオキサゾリンと呼ばれる化合物でおり、6
円環のものはビスオキサジンと呼ばれる化合物である。It is a compound called bisoxazoline, which has 6
The circular ring is a compound called bisoxazine.
Xの有機基としてはエチレン、置換エチレン、トリメチ
レン、置換トリメチレン等が好ましく挙げられ、また置
換エチレンまたは置換1〜リメチレンの置換基としては
、例えば炭素数1−Co−、−3−、−3O2−、−C
H2−、−CH2・C)+2− − C(CH3> 2
−等である)等が例示でき、また、シクロアルキル基と
してはシクロヘキシルが例示できる。これらのうちXと
しては、エチレン、トリメチレンが特に好ましい。前記
−般式[I]中のDは2価の有機基であるが、この基と
しては例えば炭素数1〜10のフルキレン基。Preferred examples of the organic group of ,-C
H2-, -CH2・C)+2--C(CH3>2
-, etc.), and the cycloalkyl group is cyclohexyl. Among these, as X, ethylene and trimethylene are particularly preferable. D in the general formula [I] is a divalent organic group, and this group is, for example, a fullkylene group having 1 to 10 carbon atoms.
炭素数6〜12のアリーレン基、炭素数5〜12のシク
ロアルキレン基、炭素数8〜20のアラールキレン基等
があげられる。Examples include an arylene group having 6 to 12 carbon atoms, a cycloalkylene group having 5 to 12 carbon atoms, and an aralkylene group having 8 to 20 carbon atoms.
更に具体的にはアルキレン基としては、メチレン、エヂ
レン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、ヘキサメチ
レン、オクタメチレン、ノナメチレン、デカメチレン、
ジメチルメチレン等が例示でき、また、アリーレン基と
してはフェニレン。More specifically, the alkylene group includes methylene, ethylene, propylene, butylene, pentylene, hexamethylene, octamethylene, nonamethylene, decamethylene,
Examples include dimethylmethylene, and the arylene group is phenylene.
ナフチレン、ジフェニレン、5R’ −+5(ここでR
゛は−o−,−co−、−5−3OZ−、−CH2−、
−CH2CH2−。Naphthylene, diphenylene, 5R' -+5 (where R
゛ is -o-, -co-, -5-3OZ-, -CH2-,
-CH2CH2-.
C(CH2)2−等である)等が例示でき、またシクロ
アルキレン基としてはシクロヘキシレンか例示できる。C(CH2)2-, etc.), and the cycloalkylene group is cyclohexylene.
また、一般式[I]中のkはOまたは1であるが、この
うちOであるのが好ましい。Further, k in the general formula [I] is O or 1, and among these, O is preferable.
前記一般式[I]で示される化合物は、具体的には次の
如き化合物を例示できる。Specific examples of the compound represented by the general formula [I] include the following compounds.
2.2゛−ビス(2−オキサゾリン)、2,2°−ビス
(4−メチル−2−オキサゾリン)、2,2°−ビス(
4,4−ジメチル−2−オキサゾリン) 、 2.2−
ビス(4−エチル−2−オキサゾリン)、2.2ビス(
44−ジエチル−2−オキサゾリン)、22“−ビス(
4−プロピル−2−オキサゾリン)。2.2゛-bis(2-oxazoline), 2,2°-bis(4-methyl-2-oxazoline), 2,2°-bis(
4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2.2-
Bis(4-ethyl-2-oxazoline), 2.2bis(
44-diethyl-2-oxazoline), 22"-bis(
4-propyl-2-oxazoline).
2.2゛−ビス(4−ブチル−2−オキサゾリン)。2.2'-bis(4-butyl-2-oxazoline).
2.2゛−ビス(4−へキシル−2−オキサゾリン)。2.2-bis(4-hexyl-2-oxazoline).
?、2°−ビス(4−フェニル−2−オキサゾリン)。? , 2°-bis(4-phenyl-2-oxazoline).
2.2゛−ビス(4−シクロへキシル−2−オキサゾリ
ン)、2,2°−ビス(4−ベンジル−2−オキサゾリ
ン)、2.2″−p−フェニレンビス(2−オキサゾリ
ン)、2,2°−m−フェニレンビス(2−オキサゾリ
ン)、2.2′−〇−フェニレンビス(2−オキ4ノブ
リン) 、 2.2’−p−フェニレンビス(4メチル
−2−オキサゾリン)、2,2°−p−フェニレンビス
(4,4−ジメチル−2−オキサゾリン)、 2.2’
−m−フェニレンビス(4−メチル−2−オキサゾリン
)、2,2°−m−フェニレンどス(44−ジメチル−
2−オキサゾリン) 、 2.2’−エチレンビス(2
−オキサゾリン)、2.2°−テトラメチレンビス(2
−オキサゾリン)、2.2’−へキサメチレンビス(2
−オキサゾリン)、2.2−オクタメチレンビス(2−
オキサゾリン) 、 2,2“−デカメチレンビス(2
−オキサゾリン) 、 2.2’−エチレンビス(4−
メチル−2−オキサゾリン)。2.2′-bis(4-cyclohexyl-2-oxazoline), 2,2°-bis(4-benzyl-2-oxazoline), 2.2′-p-phenylenebis(2-oxazoline), 2 , 2°-m-phenylenebis(2-oxazoline), 2.2'-〇-phenylenebis(2-oxazoline), 2.2'-p-phenylenebis(4methyl-2-oxazoline), 2 , 2°-p-phenylenebis(4,4-dimethyl-2-oxazoline), 2.2'
-m-phenylenebis(4-methyl-2-oxazoline), 2,2°-m-phenylenedos(44-dimethyl-
2-oxazoline), 2,2'-ethylenebis(2
-oxazoline), 2.2°-tetramethylenebis(2
-oxazoline), 2,2'-hexamethylenebis(2
-oxazoline), 2,2-octamethylenebis(2-
oxazoline), 2,2"-decamethylenebis(2
-oxazoline), 2,2'-ethylenebis(4-
methyl-2-oxazoline).
22°−テ]・ラメチレンビス(4,4−ジメチル−2
−オキサゾリン) 、 2.2’−9,9’−ジフェノ
キシエタンビス(2−オキサゾリン)、2,2°−シク
ロヘキシレンビス(2−オキサゾリン)、2,2°−ジ
フェニレンビス(2−オキサゾリン)等のビスオキサゾ
リン化合物;2,2°−ビス(5,6−シヒドロー4H
−1,3−オキサジン)、2,2°−メチレンビス(5
,6−シヒドロー4l−(−1,3−オキサジン)。22°-te]ramethylenebis(4,4-dimethyl-2
-oxazoline), 2,2'-9,9'-diphenoxyethanebis(2-oxazoline), 2,2°-cyclohexylenebis(2-oxazoline), 2,2°-diphenylenebis(2-oxazoline) ); bisoxazoline compounds such as 2,2°-bis(5,6-sihydro 4H
-1,3-oxazine), 2,2°-methylenebis(5
,6-sihydro4l-(-1,3-oxazine).
2.2°−エチレンビス(5,6−シヒドロー4H−1
3−オキサジン)、2,2°−プロピレンビス(5,6
−シヒドロー48−1.3−オキサジン)、2,2゜ブ
チレンビス(5,6−シヒドロー4l−(−1,3−オ
キサジン) 、 2.2’−へキサメチレンビス(5,
6−ジヒドロ−4@−1,3−オキサジン)、2.2−
pフェニレンビス(5,6−シヒドロー4H−i、3−
オキサジン)、2,2“−m−フェニレンビス(5゜6
−シヒドロー41−1−1.3−オキサジン) 、 2
.2’−ナフチレンビス(5,6−シヒドロー41−1
−1.3−オキサジン)、2,2°−p、p’−ジフェ
ニレンビス(5,6−シヒドロー4l−(−1,3−オ
キサジン)等のビスオキサジン化合物である。2.2°-ethylenebis(5,6-sihydro4H-1
3-oxazine), 2,2°-propylene bis(5,6
-Sihydro 48-1,3-oxazine), 2,2゜butylenebis(5,6-Sihydro 4l-(-1,3-oxazine), 2,2'-hexamethylenebis(5,
6-dihydro-4@-1,3-oxazine), 2.2-
p-phenylenebis(5,6-sihydro4H-i, 3-
oxazine), 2,2"-m-phenylenebis(5゜6
-Sihydro 41-1-1,3-oxazine), 2
.. 2'-naphthylene bis(5,6-sihydro41-1
-1,3-oxazine), 2,2°-p,p'-diphenylenebis(5,6-sihydro4l-(-1,3-oxazine), etc.).
これらの化合物のうち、特に2,2°−ビス(2オキナ
シリン)、2,2°−m−フェニレンビス(2オキサゾ
リン)が好ましい。これらの化合物は対応するビスアミ
ドアルコールにa硫酸または塩化チオニル等の脱水剤を
作用させて閉環させる方法、あるいは対応するビスアミ
ドハライドにアルカリを作用させて閉環させる方法等に
より容易に合成できるが、これらの方法に限定されるも
のではなく、他の方法も適宜使用できる。Among these compounds, 2,2°-bis(2oxazoline) and 2,2°-m-phenylenebis(2oxazoline) are particularly preferred. These compounds can be easily synthesized by a method of ring-closing the corresponding bisamide alcohol by treating it with a dehydrating agent such as a-sulfuric acid or thionyl chloride, or by a method of ring-closing the corresponding bisamide halide by treating it with an alkali. The method is not limited, and other methods can be used as appropriate.
これらの上記一般式[I]で示される化合物の配合量は
、熱可塑性ポリエステル100重量部に対し、0.1〜
10重聞部、好ましくは0.3〜3重吊重量必る。配合
間が0.1未満であると本発明の効果は現われず実用上
の意味はない。一方10小準部を超える量を配合しても
最早効果の増加が期待されないばかりでなく、部分的に
熱可塑性ポリエステルの架橋化に起因すると思われるゲ
ル状物が形成され、成形時における溶融樹脂流動性が損
われる。The compounding amount of these compounds represented by the above general formula [I] is 0.1 to 100 parts by weight of the thermoplastic polyester.
It requires a hanging weight of 10 times, preferably 0.3 to 3 times. If the blending distance is less than 0.1, the effects of the present invention will not be achieved and there will be no practical meaning. On the other hand, even if the amount exceeds 10 parts, not only is no increase in the effect expected, but also a gel-like substance is formed, which is thought to be partially due to crosslinking of the thermoplastic polyester, and the molten resin during molding. Liquidity is impaired.
本発明の難燃性樹脂組成物には、更に他の特性向上を目
的として種々の添加剤を配合することができる。The flame-retardant resin composition of the present invention may further contain various additives for the purpose of improving other properties.
例えば、機械的強度、耐熱性を向上させるための充填剤
としてガラス繊維、アスベスト、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、チタン酸カリウム繊維、スチールm維、セ
ラミックス繊維、ボロンウィスカー繊維等の如き繊維状
物、マイカ、シリカ、タルり、炭酸カルシウム、ガラス
ピーズ、ガラスピ−クス、クレー、ウオラストナイト等
の如き、粉状2粒状あるいは板状の無機フィラーが例示
される。For example, fibrous materials such as glass fiber, asbestos, carbon fiber, aromatic polyamide fiber, potassium titanate fiber, steel m fiber, ceramic fiber, boron whisker fiber, etc. are used as fillers to improve mechanical strength and heat resistance. , mica, silica, tar, calcium carbonate, glass peas, glass peaks, clay, and wollastonite.
これらの充填剤は、通常補強材1表面改質剤として、あ
るいは電気的、熱的、その他の特性改質を目的として配
合されるが、これら充填剤のうち特にガラス繊維を用い
るときには機械的強度や耐熱性の大巾な向上と成形収縮
率の減少といった数々の特徴が発揮される。These fillers are usually blended as surface modifiers for the reinforcing material 1 or for the purpose of modifying electrical, thermal, and other properties, but among these fillers, especially when using glass fiber, mechanical strength It exhibits a number of features such as greatly improved heat resistance and reduced mold shrinkage.
ガラス繊維としては、一般に樹脂の強化用に用い得るも
のならば本発明の組成物に適用でき特に限定はない。例
えば長I!維タイプ(ガラスロービング)や短繊維状の
チョップトス1〜ランド、ミルドファイバーなどから選
択して用いることができる。またガラス繊維は集束剤(
例えばポリ酢酸ビニル、ポリエステル集束剤等)、カッ
プリング剤(例えばシラン化合物、ボラン化合物等)、
その他の表面処理剤で処理されていてもよい。更に熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の樹脂で被覆されていてもよ
い。通常長繊維タイプのガラス繊維は樹脂とのブレンド
前またはブレンド後に所望の長さに切断して用いるが、
この使用態様も本発明に含まれる。There are no particular limitations on the glass fibers, as long as they can be used for reinforcing resins in general, and can be applied to the composition of the present invention. For example, Cho I! The fiber type (glass roving), short fiber-like chopped toss 1 to land, milled fiber, etc. can be selected and used. Glass fiber is also used as a sizing agent (
For example, polyvinyl acetate, polyester sizing agents, etc.), coupling agents (for example, silane compounds, borane compounds, etc.),
It may also be treated with other surface treatment agents. Furthermore, it may be coated with a resin such as a thermoplastic resin or a thermosetting resin. Normally, long fiber type glass fibers are cut into desired lengths before or after blending with resin, but
This mode of use is also included in the present invention.
また、成形時の結晶化を促進させ成形サイクルを向上さ
せる核剤としての無機物質、例えばアルカリ土類金属の
炭酸塩(例えば炭酸カルシウム。Additionally, inorganic substances such as carbonates of alkaline earth metals (eg, calcium carbonate) can be used as nucleating agents to promote crystallization during molding and improve molding cycles.
炭酸マグネシウム等)、硫酸塩(例えば硫酸カルシウム
等)、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化亜鉛等の如
き金属酸化物、タルク、グラファイト、珪酸アルミニウ
ム、クレー、有機酸の金属塩(例えばステアリン酸塩、
安息香酸塩、サリチル酸塩、酒石酸塩、モンタン酸塩、
テレフタル酸塩等)、アルカリ土類金属またはチタニウ
ム、ゲルマニウム、アンチモン、タングステン、マンガ
ンの金属グリコレート;α−オレフィンとα、β−不飽
和カルボン酸塩とからなるイオン性共重合体等を、その
弁用但添加することができる。magnesium carbonate, etc.), sulfates (e.g., calcium sulfate, etc.), metal oxides such as titanium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, etc., talc, graphite, aluminum silicate, clay, metal salts of organic acids (e.g., stearate,
benzoate, salicylate, tartrate, montanate,
terephthalates, etc.), alkaline earth metals or metal glycolates of titanium, germanium, antimony, tungsten, manganese; ionic copolymers consisting of α-olefins and α,β-unsaturated carboxylates, Can be added for valve use.
また、有機ハロゲン化合物以外の難燃剤例えば赤燐、ホ
スホン酸アミドの如き燐化合物も添加することができる
。Further, flame retardants other than organic halogen compounds, such as red phosphorus and phosphorus compounds such as phosphonic acid amide, can also be added.
更に、耐熱性向上を目的として、ヒンダードフェノール
化合物、硫黄化合物等の如き酸化防止剤あるいは燐化合
物の如き熱安定剤を添加することもできる。かかる目的
のために添加する燐化合物としては特に下記一般式(i
]、 (ii)で表わされる化合物が望ましい。Furthermore, for the purpose of improving heat resistance, antioxidants such as hindered phenol compounds and sulfur compounds, or heat stabilizers such as phosphorus compounds may be added. In particular, the phosphorus compound added for this purpose is represented by the following general formula (i
], Compounds represented by (ii) are desirable.
[但し、式中X、Y及びZは夫々水素原子、 1上式
中の1価の炭化水素基としては、炭素数12以下のアル
キル基、アラルキル基、アリール基等が好ましい。アル
キル基としてはメチル、エチル。[However, in the formula, X, Y, and Z are each a hydrogen atom, and the monovalent hydrocarbon group in the above formula is preferably an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, etc. having 12 or less carbon atoms. Methyl and ethyl are the alkyl groups.
プロピル、イソプロピル2ブチル、ペンチル、ヘキシル
、シクロヘキシル、オクヂル、デシル等が例示され、ま
たアリール基としてはフェニル、ナフチル、メチルフェ
ニル、フェニルフェニル、臭素化フェニル等が例示され
る。更にまたアラルキルとしてはベンジルが例示される
。燐化合物の具体例としては、例えばリン酸、リン酸ト
リメチル。Examples include propyl, isopropyl 2-butyl, pentyl, hexyl, cyclohexyl, ocdyl, decyl, etc., and examples of the aryl group include phenyl, naphthyl, methylphenyl, phenyl phenyl, brominated phenyl, etc. Furthermore, benzyl is exemplified as aralkyl. Specific examples of phosphorus compounds include phosphoric acid and trimethyl phosphate.
リン酸メチルジエチル、リン酸トtノエチル、リン酸ト
リイソプロピル、リン酸トリブチル、リン酸トリフェニ
ル等のリン酸エステル;亜すン酸、亜リン酸トリメチル
、亜リン酸トリエチル、亜リン酸j・リフェニル等の案
リン酸エステル;フォスフオン酸、フェニルフォスフオ
ン酸、フェニルフォスフオン酸フェニル等のフォスフ汁
ン酸類及びその誘導体;フォスフイン酸、フェニルフt
スフィン酸、ジメヂルフォスノイン酸等の)がスフィン
酸類及びその誘導体等が挙げられる。これらのうちでも
特に望ましいものはリン酸トリメチル。Phosphate esters such as methyl diethyl phosphate, tonoethyl phosphate, triisopropyl phosphate, tributyl phosphate, triphenyl phosphate; phosphorous acid, trimethyl phosphite, triethyl phosphite, j-phosphite Draft phosphate esters such as liphenyl; phosphonic acids such as phosphonic acid, phenylphosphonic acid, and phenyl phenylphosphonate; and derivatives thereof; phosphinic acid, phenyl phosphonate;
Examples include sphinic acids and derivatives thereof (such as sphinic acid and dimedylphosnoic acid). Among these, trimethyl phosphate is particularly desirable.
(亜)リン酸トリフェニル等の如き(亜)リン酸エステ
ルである。これらの燐化合物は単独使用または2種以上
を併用することができる。It is a (sub)phosphoric acid ester such as triphenyl (sub)phosphate. These phosphorus compounds can be used alone or in combination of two or more.
また、耐加水分解性改良等の目的には、各種のエポキシ
化合物を添加してもよい。エポキシ化合す勿としては、
1列えばビスフェノールAとエピクロルヒドリンを反応
させて得られるビスフェノールA型エポキシ化合物、各
種グリコールやグリセロールとエビクロヒドリンとの反
応からなる脂肪族グリシジルエーテル、ノボラック樹脂
とエピクロルヒドリンより得られるノボラック型エポキ
シ化合物、脂環族化合物から(qられる脂環族化合物型
エポキシ化合物などが好ましく、特に好ましいエポキシ
化合物としてはビスフェノールA型エポキシ化合物及び
低分子量ポリエチレングリコールのジグリシジルエーテ
ル、芳香族ジカルボン酸のジグリシジルエステル等が挙
げられる。Furthermore, various epoxy compounds may be added for purposes such as improving hydrolysis resistance. As for epoxy compound,
One example is bisphenol A epoxy compounds obtained by reacting bisphenol A and epichlorohydrin, aliphatic glycidyl ethers obtained by reacting various glycols or glycerol with evichlorohydrin, novolak epoxy compounds obtained from novolac resins and epichlorohydrin, and alicyclic epoxy compounds. Preferably, alicyclic compound type epoxy compounds are preferred, and particularly preferred epoxy compounds include bisphenol A type epoxy compounds, diglycidyl ethers of low molecular weight polyethylene glycol, and diglycidyl esters of aromatic dicarboxylic acids.
その他の添加剤としては紫外線吸収剤1着色剤。Other additives include ultraviolet absorber 1 colorant.
滑剤、帯電防止剤1発泡剤等が例示される。Examples include lubricants, antistatic agents, foaming agents, and the like.
また少量の割合で他の熱可塑性樹脂、例えばステロール
樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、
フッ素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、
ポリスルホン等;熱硬化性樹脂例えばフェノール樹脂、
メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹
脂等;更には軟質熱可塑性樹脂、例えばエヂレンー酢酸
ビニル共重合体、ポリエステルエラストマー等を添加し
てもよい。Also, in small proportions, other thermoplastic resins such as sterol resins, acrylic resins, polyethylene, polypropylene,
Fluororesin, polyamide resin, polycarbonate resin,
Polysulfone, etc.; thermosetting resins such as phenolic resins,
Melamine resins, unsaturated polyester resins, silicone resins, etc.; and soft thermoplastic resins such as ethylene-vinyl acetate copolymers, polyester elastomers, etc. may also be added.
本発明の難燃性樹脂組成物を)qるのに任意の配合方法
を用いることができる。通常これらの配合成分はより均
一に分散させることが好ましく、その全部もしくは一部
を同時にあるいは別々に例えばブレシダー2ニーダ−、
ロール、押出機等の如き混合機で混合し均質化させる方
法や混合成分の一部を同時におるいは別々に例えばブレ
ンダ一二−ダー、ロール、押出機等で混合し、更に残り
の成分を、これらの混合機あるいは押出機で混合し、均
質化させる方法を用いることができる。Any method of formulation can be used to formulate the flame retardant resin compositions of the present invention. Normally, it is preferable to disperse these ingredients more uniformly, and all or part of them can be mixed simultaneously or separately, for example, in a Blesseder 2 Kneader,
A method of mixing and homogenizing using a mixer such as a roll or an extruder, or a method of mixing some of the mixed components simultaneously or separately using a blender, a roll, an extruder, etc., and then adding the remaining components. , a method of mixing and homogenizing using these mixers or extruders can be used.
最も一般的な方法は、予めトライブレンドした組成物を
更に加熱した押出機中で溶融混練して均質化したあと、
針金状に押出し、次いで所望の長さに切断して粒状化す
る方法である。斯様にして作った組成物は、通常充分乾
燥し、乾燥状態を保って成形機ホッパーに投入し、成形
に供する。また他の方法としては、例えば熱可塑性ポリ
エステルの製造時、縮重合前、縮重合後あるいはその途
中で他の成分を添加、混合する方法を挙げることができ
る。The most common method is to homogenize a pre-triblended composition by melt-kneading it in a heated extruder.
This is a method of extruding it into a wire shape, then cutting it to a desired length and granulating it. The composition thus prepared is usually sufficiently dried and kept in a dry state before being charged into a molding machine hopper and subjected to molding. Other methods include, for example, a method in which other components are added or mixed during the production of the thermoplastic polyester, before the polycondensation, after the polycondensation, or during the polycondensation.
特に充填剤としてガラス繊維を用いる場合には3、その
混練時の破砕を極力防止し、また組成物製造時の作業性
を向上させる目的で、他の成分と一緒に押出機中で溶融
混練させることなく、トライブレンドしてもよく、例え
ば押出機で作られたガラス繊維未含有のポリエステル樹
脂粒状物と諸定量のガラスチョツプドストランドもしく
は予め調整されたガラス繊維高含有の熱可塑性樹脂と共
に混合した組成物を成形機ホッパーに投入し、成形に供
することもできる。In particular, when glass fiber is used as a filler, it is melt-kneaded together with other ingredients in an extruder in order to prevent its crushing as much as possible during kneading and to improve workability during composition production. For example, glass fiber-free polyester resin granules produced in an extruder may be mixed with various amounts of glass chopped strands or a pre-prepared glass fiber-rich thermoplastic resin. The resulting composition can also be charged into a molding machine hopper and subjected to molding.
本発明の難燃性樹脂組成物は一般の熱可塑性樹脂の成形
機によって通常の方法で容易に成形することが可能であ
る。The flame-retardant resin composition of the present invention can be easily molded by a conventional method using a general thermoplastic resin molding machine.
[実施例]
以下、実施例により本発明を詳述する。尚、実施例中記
載の熱可塑性ポリエステルの極限粘度はオルソクロロフ
ェノール溶液中35℃にて測定した値である。更に部は
重量部を意味する。[Examples] Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples. In addition, the intrinsic viscosity of the thermoplastic polyester described in the examples is a value measured at 35° C. in an orthochlorophenol solution. Furthermore, parts refer to parts by weight.
実施例中の各種特性の測定は以下の方法によった。Various properties in the examples were measured by the following methods.
(1)静的強度: 引張試験・・・ASTHD−638に準拠。(1) Static strength: Tensile test: Based on ASTHD-638.
(2)溶融流動性及び溶融熱安定性:
高化式フローテスター(■島原製作所製)にて温度28
0℃、荷1100 K(]/Cm2 、ノズルL/D=
10/1 (mm/mm)の条件で溶融粘度(poi
se)を測定した。なお、樹脂が溶解してから測定を行
うまでの時間を滞留時間とし、滞留時間5分と15分の
変化の度合より溶融熱安定性を評価した。(2) Melt fluidity and melt thermal stability: Temperature 28 with Koka type flow tester (manufactured by Shimabara Seisakusho)
0℃, load 1100K(]/Cm2, nozzle L/D=
Melt viscosity (poi) under the condition of 10/1 (mm/mm)
se) was measured. Note that the residence time was defined as the time from when the resin melted until the measurement was performed, and the melting thermal stability was evaluated based on the degree of change in residence time between 5 minutes and 15 minutes.
(3)燃焼性:
米国アンダーライターズ・ラボラトリーズの規格tナブ
ジエクト94(叶−94)に準拠。(3) Flammability: Conforms to the American Underwriters Laboratories standard tNabjiect 94 (Kano-94).
試験片として長さ5゛°X巾1/2°X厚さ1/32“
°のものを射出成形法により成形して用いた。As a test piece, length 5゛° x width 1/2° x thickness 1/32''
It was molded by injection molding method and used.
実施例1〜2及び比較例1〜4
140°Cにて5時間乾燥した極限粘度0.71のポリ
エチレンテレフタレートに繊維長3mmのガラスチョツ
プドストランド(日本電気硝子vtJ製)、臭素化ポリ
スチレン([パイロチエツク68−PB J日産フェロ
有機化学■製)、アンチモン化合物として三酸化アンチ
モン(「パトックスC」日本精鉱■製)またはアンチモ
ン酸ナトリウム(1”S八−AJ日本精鉱■製)、結晶
核剤としてアイオノマー([ハイミラン1707J三井
・デュポンポリケミカル■製)、可塑剤として末端封鎖
ポリカプロラクトン、安定剤としてトリフェニルホスフ
ェート及び1.3−フェニレンビス−2−オキサゾリン
(底円薬品工業■製)をそれぞれ表−1に示す割合で添
加し、V型ブレンダーを用いて均一混合した。Examples 1 to 2 and Comparative Examples 1 to 4 Glass chopped strands with a fiber length of 3 mm (manufactured by Nippon Electric Glass VTJ), brominated polystyrene ( [Pyrocheck 68-PB manufactured by J Nissan Ferro Organic Chemical ■), antimony trioxide (``Patox C'' manufactured by Nippon Seiko ■) or sodium antimonate (1''S8-AJ manufactured by Nippon Seiko ■) as an antimony compound, crystals Ionomer (Himilan 1707J Mitsui DuPont Polychemicals) as a nucleating agent, end-capped polycaprolactone as a plasticizer, triphenyl phosphate and 1,3-phenylenebis-2-oxazoline (manufactured by Sotoen Yakuhin Kogyo) as a stabilizer. were added in the proportions shown in Table 1, respectively, and mixed uniformly using a V-type blender.
得られた混合物を68mm径の単軸押出機でバレル温度
280℃にて溶融混合し、ダイスから吐出されるスレッ
ドを冷却切断して成形用ベレットを得た。The resulting mixture was melt-mixed in a single-screw extruder with a diameter of 68 mm at a barrel temperature of 280° C., and the thread discharged from the die was cooled and cut to obtain a pellet for molding.
次いで、このペレットを140℃で5時間熱風乾燥した
後、5オンスの割出成形機に物性測定用試験片モールド
を取り付けてシリンダー温度260’C。Next, the pellets were dried with hot air at 140°C for 5 hours, and then a test piece mold for measuring physical properties was attached to a 5-ounce indexing machine, and the cylinder temperature was set at 260'C.
金型温度80℃、射出圧力800 Kg/cm2 、冷
却時間20秒及び全サイクル時間35秒の成形条件で試
験片を成形した。A test piece was molded under the molding conditions of a mold temperature of 80° C., an injection pressure of 800 Kg/cm 2 , a cooling time of 20 seconds, and a total cycle time of 35 seconds.
斯様にして得られた成形品の特性を表−1に示す。The properties of the molded article thus obtained are shown in Table-1.
なお、ここで利用した末端封鎖ポリカプロラクトンは末
端基がヒドロキシル基である市販のポリカプロラクトン
(ダイセル■:商品名プラクセル11212、数平均分
子量1200> 100部に安息香酸メチル80部及び
トリブチルチタネート0.002部を添加し、190〜
210℃に加熱しかつ反応によって留出するメタノール
を系外に除きながら10時間攪拌反応せしめ、更にその
後過剰の安息香酸メチルを減圧で除去することによって
得た。この末端封鎖ポリカプロラクトンの水酸基価はJ
IS−に−1557に準拠して測定した値で1.7であ
った。The end-blocked polycaprolactone used here is a commercially available polycaprolactone whose terminal group is a hydroxyl group (Daicel ■: trade name Plaxel 11212, number average molecular weight 1200>100 parts, 80 parts of methyl benzoate and 0.002 parts of tributyl titanate). 190~
The reaction mixture was heated to 210° C. and stirred for 10 hours while removing methanol distilled from the reaction system, followed by removing excess methyl benzoate under reduced pressure. The hydroxyl value of this end-capped polycaprolactone is J
The value measured in accordance with IS-1557 was 1.7.
ポリエチレンテレフータレートなどの熱可塑性ポリエス
テルは、臭素化ポリスチレンとアンチモン化合物により
難燃化することができU[94の燃焼性ランクのv−O
を達成することができるが、成形時の樹脂の溶融流動性
が悪いために良好な成形品を1qることが若しく困難で
あった(比較例1)。Thermoplastic polyesters such as polyethylene terephthalate can be made flame retardant with brominated polystyrene and antimony compounds and have a flammability rank of U [v-O of 94].
However, it was difficult to produce 1 q of good molded products due to the poor melt flowability of the resin during molding (Comparative Example 1).
その組成物に末端封鎖ポリカプロラクトンを配合するこ
とにより、溶融流動性を大幅に改良することができるが
、その溶融熱安定性、すなわち、表1中でi?i!留5
分における溶融粘度から滞留15分におけるそれへの変
化が大きい(比較例2)。アンチモン化合物として三酸
化アンチモンのかわりにアンチモン酸ナトリウムを用い
ることにより、この溶融粘度低下はある程度抑えられる
が(比較例3)、安定した成形を行うためには好ましい
とは言い難い。By blending the end-capped polycaprolactone into the composition, the melt fluidity can be significantly improved, but the melt thermal stability, i.e., i? i! Station 5
There is a large change in melt viscosity from the melt viscosity at 15 minutes of residence to that at 15 minutes of residence (Comparative Example 2). By using sodium antimonate instead of antimony trioxide as the antimony compound, this decrease in melt viscosity can be suppressed to some extent (Comparative Example 3), but it cannot be said to be preferable for stable molding.
しかしながら、これらの組成物に更に1.3−フェニレ
ンビス−2−オキサゾリンを添加することにより、その
良好な溶融流動性を保ったまま、溶融時の熱安定性が大
きく改良され、それはアンチモン化合物が三酸化アンチ
モン、アンチモン酸ナトリウムいずれの場合においても
効果が発現した・(実施例1〜2)。However, by further adding 1,3-phenylenebis-2-oxazoline to these compositions, their thermal stability during melting is greatly improved while maintaining their good melt flow properties, which is due to the fact that the antimony compound Effects were expressed in both antimony trioxide and sodium antimonate (Examples 1 and 2).
この1,3−フェニレンビス−2−オキサゾリンは、末
端封鎖ポリカプロラクトンが配合されない状態で添加さ
れると、その流動性は滞留による溶融粘度低下は抑えら
れるものの、射出成形に適した溶融粘度ではなく(比較
例4)、難燃化された熱可塑性ポリエステルに対して末
端封鎖ポリカプロラクトンと併用することによりはじめ
て双方の効果が発現され、溶融粘度、溶融熱安定性など
の成形性や機械的強度及び耐熱性に優れた勤燃性熱可塑
性ポリエステル樹脂組成物を(qることができた。When this 1,3-phenylenebis-2-oxazoline is added without end-blocking polycaprolactone, its fluidity is suppressed from decreasing in melt viscosity due to retention, but the melt viscosity is not suitable for injection molding. (Comparative Example 4) Both effects are expressed for the first time when flame-retardant thermoplastic polyester is used in combination with end-blocked polycaprolactone. We were able to produce a flame-resistant thermoplastic polyester resin composition with excellent heat resistance.
Claims (1)
)末端封鎖ポリカプロラクトンを0.1〜30重量部、 (C)有機ハロゲン化物をハロゲン元素量として0.1
〜30重量部、 (D)アンチモン化合物をアンチモン元素量として0.
1〜20重量部、及び、 (E)下記一般式[ I ]で示される化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼…[ I ] 〔ただし、式中Dは2価の有機基であり、kは0または
1である。またXは2価の有機基であって ▲数式、化学式、表等があります▼の環構造が5員環ま
たは6員環を 形成する基である。〕 0.1〜10重量部を配合してなる難燃性樹脂組成物。 2、熱可塑性ポリエステルがポリエチレンテレフタレー
トである請求項1に記載の難燃性樹脂組成物。 3、末端封鎖ポリカプロラクトンが一般式[II][R^
1^2CO■O−■CH_2■_5CO■_nO■_m
−R^1^1■CO■O■CH_2■_5CO■_n−
OR^1^3■_m′…[II] 但し、式中R^1^1は(m+m′)価の有機基、R^
1^2、R^1^3はそれぞれ1価の有機基、n、n′
はそれぞれ2以上の数、m、m′はそれぞれ0〜4の数
でありかつ(m+m′)は1以上である。 で表わされ、数平均分子量が600以上20,000以
下の末端封鎖ポリカプロラクトンである請求項1に記載
の難燃性樹脂組成物。 4、有機ハロゲン化物のハロゲンが臭素である請求項1
に記載の難燃性樹脂組成物。 5、有機ハロゲン化物が臭素化ポリスチレンである請求
項1に記載の難燃性樹脂組成物。6、アンチモン化合物
が三酸化アンチモンである請求項1に記載の難燃性樹脂
組成物。 7、アンチモン化合物が周期律表 I 、IIまたはVIII族
の金属のアンチモン酸塩である請求項1に記載の難燃性
樹脂組成物。 8、アンチモン化合物がアンチモン酸ナトリウムである
請求項7に記載の難燃性樹脂組成物。[Claims] 1. (A) per 100 weight of thermoplastic polyester, (B
) 0.1 to 30 parts by weight of end-capped polycaprolactone, (C) organic halide as halogen element amount 0.1
~30 parts by weight, (D) antimony compound as antimony element amount 0.
1 to 20 parts by weight, and (E) a compound represented by the following general formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼... [I] [However, D in the formula is a divalent organic group, k is 0 or 1. In addition, X is a divalent organic group, and the ring structure ▲ has numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ is a group that forms a 5-membered ring or a 6-membered ring. ] A flame-retardant resin composition containing 0.1 to 10 parts by weight. 2. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the thermoplastic polyester is polyethylene terephthalate. 3. End-capped polycaprolactone has the general formula [II] [R^
1^2CO■O-■CH_2■_5CO■_nO■_m
-R^1^1■CO■O■CH_2■_5CO■_n-
OR^1^3■_m'...[II] However, in the formula, R^1^1 is an (m+m')-valent organic group, R^
1^2 and R^1^3 are each a monovalent organic group, n, n'
are each a number of 2 or more, m and m' are each a number of 0 to 4, and (m+m') is 1 or more. The flame-retardant resin composition according to claim 1, which is an end-capped polycaprolactone represented by the following formula and having a number average molecular weight of 600 or more and 20,000 or less. 4.Claim 1, wherein the halogen of the organic halide is bromine.
The flame-retardant resin composition described in . 5. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the organic halide is brominated polystyrene. 6. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the antimony compound is antimony trioxide. 7. The flame-retardant resin composition according to claim 1, wherein the antimony compound is an antimonate of a metal of Group I, II or VIII of the Periodic Table. 8. The flame-retardant resin composition according to claim 7, wherein the antimony compound is sodium antimonate.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63208206A JPH0258561A (en) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | Flame-retardant resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63208206A JPH0258561A (en) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | Flame-retardant resin composition |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0258561A true JPH0258561A (en) | 1990-02-27 |
Family
ID=16552426
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63208206A Pending JPH0258561A (en) | 1988-08-24 | 1988-08-24 | Flame-retardant resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0258561A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516063A (en) * | 2004-10-13 | 2008-05-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Flowable thermoplastics containing halogen flame retardants |
-
1988
- 1988-08-24 JP JP63208206A patent/JPH0258561A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008516063A (en) * | 2004-10-13 | 2008-05-15 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | Flowable thermoplastics containing halogen flame retardants |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4536531A (en) | Polyester resin composition | |
US4417018A (en) | Flame-retardant resin composition | |
JPS5930184B2 (en) | Flame retardant polyester composition | |
EP1431344B1 (en) | Polyethylene terephthalate compositions | |
JPS58118849A (en) | Flame-retardant polyester resin composition | |
JPH0121187B2 (en) | ||
JP2002128998A (en) | Flame-retardant polyester resin composition | |
JPH0258561A (en) | Flame-retardant resin composition | |
JPS6140354A (en) | Resin composition | |
JPH0471101B2 (en) | ||
JPS6366347B2 (en) | ||
JPH027971B2 (en) | ||
JPS62169847A (en) | Flame-retardant polyester composition | |
JPH0142977B2 (en) | ||
JP2000198910A (en) | Thermoplastic polyester resin composition for luminaire part | |
JPS5996158A (en) | Resin composition | |
JPH0258558A (en) | Flame-retardant resin composition | |
JPS6366345B2 (en) | ||
JPH0258557A (en) | Flame-retardant resin composition | |
JPH09208816A (en) | Polyethylene terephthalate resin composition | |
JPS61261346A (en) | Flame-retardant aromatic polyester resin composition | |
JPS6366346B2 (en) | ||
JP3390539B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH02379B2 (en) | ||
JPH03190962A (en) | Glass fiber-reinforced flame-retardant resin composition |