JPH0255924B2 - - Google Patents

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JPH0255924B2
JPH0255924B2 JP22327484A JP22327484A JPH0255924B2 JP H0255924 B2 JPH0255924 B2 JP H0255924B2 JP 22327484 A JP22327484 A JP 22327484A JP 22327484 A JP22327484 A JP 22327484A JP H0255924 B2 JPH0255924 B2 JP H0255924B2
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JP
Japan
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separator
foil
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electrolytic
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JP22327484A
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Tatsuji Tauchi
Junichi Ushimoto
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NIPPON KODOSHI KOGYO KK
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NIPPON KODOSHI KOGYO KK
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Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

産業上の利用分野 本発明は、アルミ箔等を用いた陽極箔と陰極箔
との間にセパレータを介在させて構成した電解コ
ンデンサに関するものであり、特にはシヨート不
良率の低下及び低インピーダンス特性を実現しつ
つ、セパレータとしての電解紙を薄く形成するこ
とによつて小型高性能化をはかるものである。 従来の技術及びその欠点 一般に電解コンデンサ、特にアルミ電解コンデ
ンサは陽極アルミ箔と陰極アルミ箔との間に電解
紙等のセパレータを介在させて巻付け形成した
後、液状の電解質を含浸させて封口して製作す
る。電解液としてはエチレングリコール又はジメ
チルホルムアミドに硼酸やアジピン酸などを溶解
した媒体を用いてコンデンサ素子の両端から浸透
させて製作している。 上記の如き従来のアルミ電解コンデンサの欠点
は電解紙中に電解液を含浸させているため、コン
デンサとしてのインピーダンス特性が悪いことで
あり、長所は小形大容量化ができることである。
小形で大容量の素子を得るためにはアルミ箔のエ
ツチング倍率を高くするとともに該アルミ箔と電
解紙の厚さを薄く形成する必要がある。しかしな
がら、アルミ箔のエツチング倍率を高くすると箔
の厚さは必然的に厚くなり、又もろくなる。その
ため、小形化の為には使用するセパレータはアル
ミ箔のエツチング倍率を高くすればするほど薄い
ことが望まれる。しかし、セパレータとして電解
紙を使用した場合は、電解紙の厚さを薄くすれば
するほどその密度を高くしないとコンデサ素子に
巻き取るときにシヨート不良率が増大するととも
に、シヨートしなかつたコンデンサ素子も製品化
されて市場に出された後の不良率が高くなつてい
る。即ち、シヨート不良率を下げるためには電解
紙の厚さを厚くしたり、密度を高くする必要があ
るのである。そのため、上記の如く電解コンデン
サの小形大容量化を実現するために電解紙を薄く
形成する場合には、電解紙の密度を高めることが
シヨート不良を防止する上で必要となる。一方、
これらの項目のインピーダンス特性に与える影響
は結局電解紙を厚くすると一次式的にインピーダ
ンス特性が悪化し、密度を高めると二次式的にイ
ンピーダンス特性が悪化することになり、このイ
ンピーダンス特性を改善するためには電解紙を薄
くし、かつ、その密度を低くする必要がある。現
状では電解紙の厚さは低圧用のコンデンサでも40
〜60μm、密度0.40〜0.55g/cm3のものが大部分
であるが、これらの紙をそのまま薄くしたのでは
ピンホールが多数生じてシヨート不良が多発生し
て使用できない。また15〜20μmの厚さで使用し
ようすれば長網抄機で抄いた地合の均質な紙で、
かつ、密度は0.70g/cm3以上必要です。しかし、
この紙は密度があまりに高いためと地合がフイル
ム状となつているためにインピーダンス特性が悪
くなつている。 更に電解紙の厚さを薄くしようとすればこれら
の電解紙にカレンダー加工を施して厚さ方向に押
し潰す必要があるが、その結果電解紙の密度が必
然的に高くなり過ぎて前記した如くインピーダン
ス特性が悪化する。と同時に電解液の絶対量も減
少し寿命が短かくなる。つまり、現実には10μm
以下の厚さでシヨート不良率的にもインピーダン
ス的にも実用性のある電解紙はいまだ提供されて
いない。 なお、先願例たる特公昭53−20105号又は特開
昭53−122759号によればセパレータとして従来の
電解紙に代えて熱可塑性樹脂及びこの樹脂を溶解
する溶剤を主成分とする溶液を塗布して微孔性又
は半透性あるいはイオン電導性の薄膜を生成する
手段、又は陽極箔の表面に多孔質で絶縁性のアル
マイトを形成し、このアルマイト層に積層してロ
ーラ塗布等によつてパルプ繊維を付着形成する手
段等が示されている。しかし、これらはフイブリ
ル化した製紙原料を単に塗工しているのみであ
り、この原料ではどのような塗工機であつても
10μm以下に均一に塗工することはできない。け
だし、パルプ繊維原形が残つており、このパルプ
繊維の原形だけで10μm以上あるし、仮に10μm
以下であつてもフイブリル化されているところが
あつたりなかつたりすれば塗工中にそれらのパル
プ繊維同士が絡つていわゆるチクソトロピツクな
状態となりムラムラのままでアルミ箔上で乾燥さ
れるため均質なセパレータはできないのである。
そのため、上記何れの手段であつても、小形大容
量でしかもインピーダンス特性が良好であり、か
つ、巻付時のシヨート不良のないコンデンサ素子
を得ることはできなかつたのである。 発明が解決しようとする問題点 上記の如く、電解紙を用いた従来のコンデンサ
にあつては抄紙手段によつて、薄くてしかも密度
の低い、かつ、ピンホールのほとんどない紙を得
ることは理論的に困難であり、かつ、セパレータ
として電解紙以外の樹脂もしくはパルプ繊維を用
いた場合にも前記した理由により必ずしも満足す
べきコンデンサ素子を得ることができず、結局シ
ヨート不良率の低下と低インピーダンス特性の双
方を実現しつつ、小型大容量、高性能化を達成し
た電解コンデンサはいまだ提供されていない。 問題点を解決するための手段 そこで、本発明は以上述べた従来の電解コンデ
ンサが有している問題点を解消しシヨート不良率
の低下及び低インピーダンス特性を実現しつつ、
セパレータとしての電解紙を薄く形成することに
よつて小型高性能化を達成したコンデンサ素子、
より具体的には厚さが10μm以下で、かつ、密度
が0.70g/cm3以下の電解紙を得ることを目的とし
ており、この目的を達成するために、前記セパレ
ータは微小繊維状セルロース懸濁液をミクロフイ
ブリル化したセルロース懸濁液を用いて、陽極箔
又は陰極箔の何れか一方側又は両方側に塗布して
形成したことを特徴とするものである。 作 用 上記の構成としたことによつて、陽極箔又は陰
極箔上に薄くて、かつ、均質なセパレータを形成
することができて、得られたコンデンサ素子の特
性を大幅に改善することができる。製作に際し
て、セルロース懸濁液が完全にフイブリル化され
ているので、どのような塗工機であつても均質で
しかも薄く塗布することが可能となり、製品の品
質を高度に、しかも均一に保持させる作用をもた
らすものである。 実施例 以下に本発明の構成をその一実施例に基づいて
説明する。先ず電極金属としてアルミ箔を準備
し、陽極箔及び陰極箔とする。この陽極箔又は陰
極箔の何れか一方側もしくは両方側にセルロース
懸濁液を塗布し、熱風乾燥させることによつて、
厚さ10μm以下の塗布層を形成してセパレータと
し、このセパレータを介在させて前記陽極箔と陰
極箔を積層して電解液を含浸させてコンデンサを
製作する。前記セルロース懸濁液は、平均繊維長
1mm以下に切断したセルロース繊維を水に懸濁さ
せてセルロース分2〜6%の懸濁液とし、この懸
濁液を500Kg/cm2以上の高圧から急激に減圧する
ことによつて、セルロースのフイブリルをミクロ
フイブリルの単位にまで分解させたものである。
通常ホモジナイザーと呼称される処理機でミクロ
フイブリル化セルロース(以下MFCと略称する)
をつくる。このMFCは非常に粘調なセルロース
懸濁液であつて溶液保持力が優れ、気化蒸発の抑
止及び無機物の保持能力を有している。例えばダ
イセル化学工業株式会社製のMFCによれば粘度
約4000〜10000CPS、液比重1.0、ミクロフイブリ
ル長数十〜数百μmで幅<0.1μm、保水率が高
く、沈降等の全くない安定性の高いセルロース懸
濁液が得られる。これは一般の木材クラフトパル
プ繊維が長さ3mm、幅40μmであるのに比較し
て、長さ、幅ともに極端に小さくなつており、し
かも天然パルプとしての性質を残しているため、
紙状のシートを製作可能である。但し、一般の抄
紙機では網から抜けて製紙化はできない性質を有
している。 そこで、本発明にあつてはアルミ電解コンデン
サの電極であるアルミ箔上に、前記MFCを直接
塗工する事により、厚さ10μm以下の均質で、し
かも密度0.70g/cm3以下のセパレータを形成した
ことを特徴とするものである。上記の手段によれ
ばどのような塗工機であつても、例えばパイプド
クターナイフ方式の塗工機で30μmの陰極箔上に
塗工速度で2.5m/分で塗布し、110℃の熱風空気
だけで乾燥しただけで、前記したセパレータを形
成することができる。上記の実施例において、陰
極箔の両面に塗布後、陽極箔とそのまま巻取つて
も、陽極箔又は陰極箔の何れか一方側の片面にの
みMFCを塗工し、他面側には塗工しないで通常
の電解紙を使用するようにしても良く、更には陽
極箔と陰極箔との両方の片面に塗工して、これら
を組合せて巻取つても、積層するようにしても良
い。以下に本発明を用いてアルミ電解コンデンサ
を製作して、従来の電解コンデンサとともに各種
特性を測定した結果を表1に示す。なお電解液は
1.8KΩcm(−40℃)とし、25WV、350μFの定格
に製作したものを比較した。陽極アルミ箔の厚さ
は70μm、210mm、陰極アルミ箔の厚さは30μm、
245mmである。
INDUSTRIAL APPLICATION FIELD The present invention relates to an electrolytic capacitor constructed by interposing a separator between an anode foil and a cathode foil using aluminum foil or the like. By making the electrolytic paper used as a separator thinner, the aim is to achieve smaller size and higher performance. Conventional technology and its disadvantages Generally, electrolytic capacitors, especially aluminum electrolytic capacitors, are formed by wrapping an anode aluminum foil and a cathode aluminum foil with a separator such as electrolytic paper interposed between them, and then impregnating them with liquid electrolyte and sealing them. Manufactured by The electrolyte is manufactured by using a medium in which boric acid, adipic acid, etc. are dissolved in ethylene glycol or dimethylformamide, and permeating it from both ends of the capacitor element. The disadvantage of the conventional aluminum electrolytic capacitors as described above is that the impedance characteristics of the capacitor are poor because the electrolytic paper is impregnated with an electrolytic solution, and the advantage is that they can be made smaller and have a larger capacity.
In order to obtain a small device with a large capacity, it is necessary to increase the etching ratio of the aluminum foil and to reduce the thickness of the aluminum foil and the electrolytic paper. However, when the etching magnification of aluminum foil is increased, the foil inevitably becomes thicker and more brittle. Therefore, in order to reduce the size, it is desirable that the separator used be thinner as the etching ratio of the aluminum foil is increased. However, when electrolytic paper is used as a separator, the thinner the electrolytic paper is, the higher the density of the electrolytic paper will be, otherwise the defective rate will increase when it is wound around a capacitor element, and the number of defective capacitor elements that have not been shot will increase. Even after products are commercialized and put on the market, the defective rate is increasing. That is, in order to reduce the shot defect rate, it is necessary to increase the thickness and density of electrolytic paper. Therefore, when forming electrolytic paper thinly in order to realize a smaller size and larger capacity electrolytic capacitor as described above, it is necessary to increase the density of the electrolytic paper in order to prevent shot defects. on the other hand,
The effect of these items on impedance characteristics is that when the electrolytic paper is made thicker, the impedance characteristics deteriorate in a linear manner, and when the density is increased, the impedance characteristics deteriorate in a quadratic manner, and this impedance characteristic can be improved. In order to achieve this, it is necessary to make the electrolytic paper thinner and lower its density. Currently, the thickness of electrolytic paper is 40mm even for low voltage capacitors.
Most of the paper has a thickness of 60 μm and a density of 0.40 to 0.55 g/cm 3 , but if these papers were made thin as they were, they would have many pinholes and many shot defects, making them unusable. In addition, if you use a paper with a thickness of 15 to 20 μm, it will be a homogeneous paper made with a Fourdrinier machine.
In addition, the density must be 0.70g/ cm3 or higher. but,
This paper has poor impedance characteristics because its density is too high and its texture is film-like. In order to further reduce the thickness of the electrolytic paper, it is necessary to apply calendar processing to the electrolytic paper and crush it in the thickness direction, but as a result, the density of the electrolytic paper inevitably becomes too high, and as mentioned above, Impedance characteristics deteriorate. At the same time, the absolute amount of electrolyte decreases, resulting in a shortened lifespan. In other words, in reality it is 10 μm.
No electrolytic paper has yet been provided that is practical in terms of shot defect rate and impedance with the thickness below. In addition, according to Japanese Patent Publication No. 53-20105 or Japanese Patent Application Laid-Open No. 53-122759, which are prior applications, instead of conventional electrolytic paper, a solution containing thermoplastic resin and a solvent that dissolves this resin as the main components is applied as a separator. or by forming porous and insulating alumite on the surface of the anode foil and laminating it on this alumite layer by roller coating, etc. A means for depositing pulp fibers, etc. is shown. However, these methods simply coat fibrillated papermaking raw materials, and with this raw material, no matter what kind of coating machine is used,
It is not possible to apply uniformly to a thickness of 10 μm or less. However, the original form of the pulp fiber remains, and the original form of the pulp fiber alone is over 10 μm.
Even if the fibrillated areas are not evenly distributed, the pulp fibers will become entangled with each other during coating, resulting in a so-called thixotropic state, which will dry unevenly on the aluminum foil, making it impossible to create a homogeneous separator. It cannot be done.
Therefore, with any of the above methods, it has not been possible to obtain a capacitor element that is small, has a large capacity, has good impedance characteristics, and is free from shot defects during winding. Problems to be Solved by the Invention As mentioned above, in the case of conventional capacitors using electrolytic paper, it is theoretically possible to obtain paper that is thin, has low density, and has almost no pinholes by paper-making means. Moreover, even when resin or pulp fiber other than electrolytic paper is used as a separator, it is not always possible to obtain a satisfactory capacitor element for the reasons mentioned above, and in the end, it is difficult to obtain a satisfactory capacitor element due to the above-mentioned reasons. An electrolytic capacitor that achieves both of these characteristics while also achieving small size, large capacity, and high performance has not yet been provided. Means for Solving the Problems Therefore, the present invention solves the problems of the conventional electrolytic capacitors described above, and achieves a reduction in shot defect rate and low impedance characteristics, while
A capacitor element that has achieved small size and high performance by forming thin electrolytic paper as a separator.
More specifically, the purpose is to obtain electrolytic paper with a thickness of 10 μm or less and a density of 0.70 g/cm 3 or less. It is characterized in that it is formed by applying a microfibrillated cellulose suspension to one or both sides of an anode foil or a cathode foil. Effect With the above configuration, a thin and homogeneous separator can be formed on the anode foil or the cathode foil, and the characteristics of the obtained capacitor element can be greatly improved. . During production, the cellulose suspension is completely fibrillated, so it can be applied homogeneously and thinly using any coating machine, ensuring a high level of product quality and uniformity. It is something that brings about an effect. Embodiment The configuration of the present invention will be explained below based on one embodiment thereof. First, aluminum foil is prepared as an electrode metal and used as an anode foil and a cathode foil. By applying a cellulose suspension to either or both sides of the anode foil or cathode foil and drying with hot air,
A capacitor is manufactured by forming a coating layer with a thickness of 10 μm or less to serve as a separator, and laminating the anode foil and cathode foil with the separator interposed therebetween and impregnating them with an electrolyte. The cellulose suspension is made by suspending cellulose fibers cut to an average fiber length of 1 mm or less in water to make a suspension with a cellulose content of 2 to 6%, and then rapidly applying this suspension to a high pressure of 500 kg/cm 2 or more. Cellulose fibrils are decomposed into microfibril units by applying reduced pressure.
Microfibrillated cellulose (hereinafter abbreviated as MFC) is processed using a processing machine usually called a homogenizer.
Create. This MFC is a very viscous cellulose suspension with excellent solution retention ability, ability to inhibit evaporation, and ability to retain inorganic substances. For example, MFC manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd. has a viscosity of about 4,000 to 10,000 CPS, a liquid specific gravity of 1.0, a microfibril length of several tens to hundreds of μm and a width of <0.1 μm, a high water retention rate, and stability with no sedimentation. A cellulose suspension with a high concentration is obtained. This is because the length and width of ordinary wood craft pulp fibers are extremely small compared to 3 mm in length and 40 μm in width, and they still retain the properties of natural pulp.
It is possible to produce paper-like sheets. However, in general paper machines, it has the property of not being able to pass through the mesh and make paper. Therefore, in the present invention, a homogeneous separator with a thickness of 10 μm or less and a density of 0.70 g/cm 3 or less is formed by directly coating the MFC on aluminum foil, which is the electrode of an aluminum electrolytic capacitor. It is characterized by the fact that According to the above method, no matter what kind of coating machine is used, for example, a pipe doctor knife type coating machine can be used to coat a 30 μm cathode foil at a coating speed of 2.5 m/min, and hot air at 110°C is used. The separator described above can be formed by simply drying it. In the above example, even if the cathode foil is coated on both sides and then rolled up with the anode foil, MFC is coated only on one side of either the anode foil or the cathode foil, and the other side is not coated. Ordinary electrolytic paper may be used instead, or alternatively, it may be coated on one side of both the anode foil and the cathode foil, and these may be combined and wound or laminated. Below, an aluminum electrolytic capacitor was manufactured using the present invention, and various characteristics were measured along with a conventional electrolytic capacitor. The results are shown in Table 1. The electrolyte is
A comparison was made of a product manufactured with a rating of 1.8KΩcm (-40℃), 25WV, and 350μF. The thickness of the anode aluminum foil is 70μm, 210mm, and the thickness of the cathode aluminum foil is 30μm,
It is 245mm.

【表】 表1から明らかな如く、セパレータの厚さTを
10μm以下にしても密度が大きくならず、坪量は
下降し、かつ、シヨート不良率Cを悪化させずに
インピーダンスZを大幅に下げることができたも
のである。更に素子巻外径も従来例に比して小さ
くなつており、素子の小形大容量化を実現してい
る。 発明の効果 以上詳細に説明した本発明によれば以下に記す
大きな作用効果をもたらすことができる。即ち従
来の電解紙に代えてMFCを塗着してセパレータ
としたので、セパレータの厚さを薄くしてもピン
ホールもなく、密度も高くならず、シヨート不良
率及びインピーダンス特性をともに良好に保持し
つつ素子の小形大容量化を実現することができ
る。また、従来の電解紙を用いたコンデンサの場
合、紙の厚さを薄くすれば紙の引張強度が弱くな
り、素子巻に巻き取る事ができない欠点がある
が、本発明によればアルミ箔に塗着してあるた
め、アルミ箔が充分の強度を有するので巻取時に
損傷する虞れがない。更に熱風空気で除々に乾燥
させているので、抄紙機を用いた場合のようにプ
レスロールを施して急激に乾燥することがなく、
密度を低く保持することができる。一方フイブリ
ル化された電解紙用のパルプ原料を用いて、本発
明と同様に電極上に塗工する手段を行うと、溶液
中に基のパルプ繊維が原形のまま残存しているの
で、塗工中にそれらパルプ繊維が絡まつてチクソ
トロピツクな状態となり、塗工ムラを生じて均質
なセパレータを得ることができないのに反して、
MFCはミクロフイブリル化されているので塗布
層を薄くしかも均質に形成させることができる。 更に、電解液を含浸させた際の液の含有量を増
加させることができて、コンデンサ自体の寿命を
延ばすことができるという利点を有している。即
ち、電解コンデンサの寿命は含浸する電解液の絶
対量によつてほぼ決定することになるが、電解質
の密度が高い場合には含浸できる隙間が少ないの
で液の絶対量が不足することになる。しかし、本
発明によればセパレータを薄く形成して、しかも
密度を低く保持できるので電解液の含浸量を増加
させることができてコンデンサ素子の寿命を大幅
に延ばすことができるという利点を有しており、
アルミ箔その他の金属材料を電極とする電解コン
デンサの製作時に適用して有用である。
[Table] As is clear from Table 1, the thickness T of the separator is
Even when the thickness is 10 μm or less, the density does not increase, the basis weight decreases, and the impedance Z can be significantly lowered without worsening the shot defect rate C. Furthermore, the outer diameter of the element winding is also smaller than that of the conventional example, realizing a smaller size and larger capacity of the element. Effects of the Invention According to the present invention described in detail above, the following great effects can be brought about. In other words, since the separator is made by applying MFC instead of conventional electrolytic paper, there are no pinholes and the density does not increase even if the thickness of the separator is made thinner, and both shot defect rate and impedance characteristics are maintained well. It is possible to realize a smaller size and larger capacity of the element. In addition, in the case of conventional capacitors using electrolytic paper, if the thickness of the paper is made thinner, the tensile strength of the paper becomes weaker, and there is a drawback that it cannot be wound up into an element winding, but according to the present invention, aluminum foil can be used. Because it is coated, the aluminum foil has sufficient strength, so there is no risk of damage during winding. Furthermore, since it is gradually dried with hot air, there is no need to apply press rolls to dry it suddenly, which is the case when using a paper machine.
Density can be kept low. On the other hand, if a fibrillated pulp raw material for electrolytic paper is used to coat the electrodes in the same way as in the present invention, the base pulp fibers will remain in their original form in the solution, so the coating will not be possible. On the other hand, these pulp fibers become entangled in the separator, creating a thixotropic state and causing uneven coating, making it impossible to obtain a homogeneous separator.
Since MFC is microfibrillated, it is possible to form a thin and homogeneous coating layer. Furthermore, it has the advantage that the content of the electrolyte can be increased when impregnated with the electrolyte, thereby extending the life of the capacitor itself. That is, the life of an electrolytic capacitor is almost determined by the absolute amount of electrolyte that is impregnated, but when the density of the electrolyte is high, there are few gaps in which it can be impregnated, so the absolute amount of liquid is insufficient. However, according to the present invention, the separator can be formed thinly and the density can be kept low, so the amount of electrolyte impregnated can be increased, and the life of the capacitor element can be significantly extended. Ori,
It is useful when manufacturing electrolytic capacitors using aluminum foil or other metal materials as electrodes.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 陽極箔と陰極箔との間にセパレータを介在し
て成る電解コンデンサにおいて、前記セパレータ
は微小繊維状セルロース懸濁液をミクロフイブリ
ル化したセルロース懸濁液を用いて陽極箔又は陰
極箔の何れか一方側又は両方側に塗布して形成し
たことを特徴とする電解コンデンサ。 2 前記微小繊維状セルロース懸濁液は、天然セ
ルロース原料を平均繊維長1mmに切断して水に懸
濁させ、高圧と減圧をくりかえすことによりミク
ロフイブリル化したことを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載の電解コンデンサ。 3 前記セパレータは塗布層の厚さが10μm以下
で、かつ、密度が0.70g/cm3以下であることを特
徴とする特許請求の範囲第1項記載の電解コンデ
ンサ。
[Scope of Claims] 1. In an electrolytic capacitor comprising a separator interposed between an anode foil and a cathode foil, the separator is a cellulose suspension obtained by microfibrillating a microfibrous cellulose suspension. An electrolytic capacitor characterized in that it is formed by coating one or both sides of a foil or a cathode foil. 2. The above-mentioned microfibrous cellulose suspension is obtained by cutting natural cellulose raw material into average fiber length of 1 mm, suspending it in water, and repeating high pressure and reduced pressure to form microfibrillation. The electrolytic capacitor according to item 1. 3. The electrolytic capacitor according to claim 1, wherein the separator has a coating layer having a thickness of 10 μm or less and a density of 0.70 g/cm 3 or less.
JP22327484A 1984-10-24 1984-10-24 Electrolytic capacitor Granted JPS61101017A (en)

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