JPH0255728A - Aromatic polyether polymer and preparation thereof - Google Patents

Aromatic polyether polymer and preparation thereof

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JPH0255728A
JPH0255728A JP20758388A JP20758388A JPH0255728A JP H0255728 A JPH0255728 A JP H0255728A JP 20758388 A JP20758388 A JP 20758388A JP 20758388 A JP20758388 A JP 20758388A JP H0255728 A JPH0255728 A JP H0255728A
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JP
Japan
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carbon atoms
formula
aromatic polyether
polymer
polyether polymer
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JP20758388A
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Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Matsuo
茂 松尾
Naoto Yamukai
矢向 直人
Chikafumi Kayano
茅野 慎史
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Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PURPOSE:To prepare an arom. polyether having excellent heat resistance, moldability, mechanical property and solvent resistance and high Tg, generating fluorescence and being suitable for a display material by providing an ether wherein dioxydiphenyl (or dinaphthyl)methane deriv. is the molecular skeleton as a repeating unit. CONSTITUTION:An arom. polyether resin useful for an engineering resin is constituted of a polymer having repeating units of formula I or II [wherein Y is a cyanophenylene group of formula III or a divalent diphenyl sulfone group of formula IV; Z is -COOR' or -CONHR'' (wherein R' and R'' are each a 1-6C alkyl, a 3-8 cycloalkyl or a 6-8C aryl); R<1>, R<2>, R<4> and R<5> are each a 1-6C alkyl or a 6-8C aryl; R<3> and R<5> are each a 1-6C alkyl, a 6-8C aryl, -COOH or a halogen atom; m, n, q, and r are each 0.1-3; and p and s are each 0.1-4] and a reduced viscosity of 0.1dl/g or larger (measured at 30 deg.C on a soln. of the concn. of 0.2g/dl in N-methylpyrrolidone).

Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] この発明は新規な芳香族ポリエーテル系重合体およびそ
の製造方法に関し、さらに詳しくごうと、耐熱性に優れ
るとともに、成形か容易であり、たとえば耐熱性の要求
される材料や表示材料などとして有用な芳香族ポリエー
テル系重合体。
[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a novel aromatic polyether polymer and a method for producing the same. Aromatic polyether polymers useful as materials that require heat resistance and display materials.

およびこの重合体を効率よく製造する方法に関する。and a method for efficiently producing this polymer.

[従来技術および発明が解決しようとする課8]近年、
エンジニアリング樹脂として種々の構造を有するものか
開発され、たとえば自動車分野、電気・電子分野、精密
機械分野、OA機器分野、光通信機器分野など広い分野
において用いられているか、その性箋はすべての面で十
分に満足しつるには至っておらず、その上要求性能が厳
しくなってきていることから新しい素材の開発か望まれ
ている。
[Issue 8 to be solved by the prior art and the invention] In recent years,
Engineering resins with various structures have been developed and are used in a wide range of fields, such as the automobile field, electric/electronic field, precision machinery field, OA equipment field, and optical communication equipment field. However, as the performance requirements have become stricter, it is desired to develop a new material.

エンジニアリング樹脂の1つとして、芳香族ポリエーテ
ル系重合体があり、この芳香族ポリニーデル系重合体と
しては、たとえばポリエーテルエーテルケトン(特開昭
53〜97094号公報参照)や、ポリエーテルスルホ
ン(特開昭49−86500公報参照)などがよく知ら
れている。
One of the engineering resins is an aromatic polyether polymer, and examples of this aromatic polyneedle polymer include polyether ether ketone (see Japanese Patent Application Laid-open No. 1983-97094) and polyether sulfone (see (see Japanese Patent Publication No. 49-86500) are well known.

しかしながら、これらは優れた耐熱性を示すものの、ガ
ラス転移温度かあまり高くないため、この温度以1−て
は剛性を十分に保持することがてきないという欠点を有
している。
However, although these exhibit excellent heat resistance, their glass transition temperature is not very high, so they have the disadvantage that they cannot maintain sufficient rigidity above this temperature.

一方、本発明者らは、さきにフェノールフタリン類また
はナフトールフタリン類と、ジハロゲノベンゾニトリル
またはジハロゲノジフェニルスルホンとの反応から得ら
れる特定の芳香族ポリエーテル系重合体は耐熱性に優れ
ることを見出した。
On the other hand, the present inventors previously discovered that a specific aromatic polyether polymer obtained from the reaction of phenolphthalins or naphtholphthalins with dihalogenobenzonitrile or dihalogenodiphenylsulfone has excellent heat resistance. I discovered that.

ところか、この特定の芳香族ポリエーテル系重合体にお
いては、1合体類にカルボキシル基を含むので、熟成形
時における安定性に改善の余地がある。
However, since this particular aromatic polyether polymer contains a carboxyl group in one of the polymers, there is room for improvement in stability during ripening.

この発明は前記の事情に基いてなされたものである。This invention was made based on the above circumstances.

この発明の目的は、極めて優れた耐熱性を示すとともに
熟成形時の安定性に優れて成形が容易であって、新しい
素材として有用な新規な芳香族ポリエーテル系重合体、
およびこの芳香族ポリエーテル系重合体を効率良く製造
する方法を提供することにある。
The object of the present invention is to provide a novel aromatic polyether polymer useful as a new material, which exhibits extremely excellent heat resistance, excellent stability during ripening, and is easy to mold.
Another object of the present invention is to provide a method for efficiently producing this aromatic polyether polymer.

[課題を解決するための手段] 前記B題を解決するために、この発明者か鋭意検討を重
ねた結果、特定の繰り返し単位を有する芳香族ポリエー
テル系重合体は、極めて優れた耐熱性を示すとともに熱
成形時の安定性に優れて成形が容易であるという性質を
有し、この特定の芳香族ポリエーテル系重合体は特定の
芳香族ポリエーテル系重合体を用いた特定の反応によっ
て効率良く製造することができることを見い出して、こ
の発明に到達した。
[Means for Solving the Problem] In order to solve Problem B, the inventor has made extensive studies and found that an aromatic polyether polymer having a specific repeating unit has extremely excellent heat resistance. This particular aromatic polyether polymer has properties such as excellent stability during thermoforming and easy molding. This invention was achieved by discovering that it can be easily manufactured.

Zは−GOOR’ または−〇〇NHR’ (Rテ 請求項1の発明の構成は1次式(1):Reは炭素数1
〜6のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル基ま
たは炭素数6〜8のアリール基である。)であり、R’
 、R2,R’およびR′−は、それぞれ炭素11〜6
のアルキル基または炭素数6〜8のアリール基であり 
f13およびR6は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数
6〜8のアリール基、カルボキシル基およびハロゲン原
子のいずれかであり、m、n、qおよび「は、それぞれ
0および1〜3の整数のいずれかであり、pおよびSは
、それぞれOおよび1〜4の整数のいずれかである。] で表わされる繰り返し単位を有し、かっN−メチルピロ
リドンを溶媒とする0、2g/dl 濃度の溶液におけ
る温度30°Cの還元粘度が0. ld立/g以上であ
ることを特徴とする芳香族ポリエーテル系重合体であり
、 (本頁、以下余白) 請求qt 2の9il11の構成は、次式(■);およ
びR8 それぞれ炭素数 1〜6のアルキル基または炭素数6〜8のアリール基で
あり R3およびR6は炭素数1〜6のアルキル基、炭
素数6〜8のアリール基、カルボキシル基およびハロゲ
ン原子のいずれかであり、m、n、qおよびrは、それ
ぞれ0および1〜3の整数のいずれかであり、pおよび
Sは、それぞれOおよび1〜4の整数のいずれかである
。]で表わされる繰り返し中位を有し、かつN−メチル
ピロリドンを溶媒とする0、2g/dJl濃度の溶液に
おける30℃の還元粘度か0.1du /g以上である
芳香族ポリエーテル系重合体と、次式(V):R’ 0
COX        (V)または次式(Vl) R’ NGO(V’l) [タタし1式(V)、(l中、R? 、 RIIは炭素
数l〜6のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル
基または炭素la6〜8のアリール基である。] で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする請
求項lに2藏の芳香族ポリエーテル系重合体の製造方法
である。
Z is -GOOR' or -〇〇NHR' (RTE The structure of the invention of claim 1 is linear formula (1): Re is the number of carbon atoms 1
-6 alkyl group, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms. ) and R'
, R2, R' and R'- are each carbon 11-6
is an alkyl group or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms.
f13 and R6 are any of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, and a halogen atom, and m, n, q, and " are respectively 0 and an integer of 1 to 3. and p and S are O and an integer of 1 to 4, respectively.] It has a repeating unit represented by It is an aromatic polyether polymer characterized by having a reduced viscosity of 0.1 d/g or more at a temperature of 30°C in a solution of 9il11 of claim qt2. , the following formula (■); and R8 are each an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and R3 and R6 are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms. , a carboxyl group or a halogen atom, m, n, q and r are each 0 and an integer of 1 to 3, and p and S are O and an integer of 1 to 4, respectively. ] and has a reduced viscosity of 0.1 du/g or more at 30°C in a solution with a concentration of 0.2 g/dJl using N-methylpyrrolidone as a solvent. Ether polymer and the following formula (V): R' 0
COX (V) or the following formula (Vl) R' NGO (V'l) is a cycloalkyl group or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms.] A method for producing an aromatic polyether polymer according to claim 1, characterized in that the reaction is carried out with a compound represented by the following.

この発明の芳香族ポリエーテル系重合体は、前記式(m
); エーテル系重合体、または前記式(■);[たたし、式
(m)、(17)中、Y、R’R”  、Rコ 、R’
、R’、R’、m、n、p。
The aromatic polyether polymer of this invention has the formula (m
); Ether polymer, or the above formula (■); [In formula (m), (17), Y, R'R", R, R'
, R', R', m, n, p.

Q+rおよびSはそれぞれ前記と同じ意味である。] て表わされる繰り返し単位を有する芳香族ポリエーテル
系重合体と前記式(V); R’ 0COX       (V) [たたし1式(V)中、R7およびXは前記と同じ意味
である。] て表わされるパライトホーメートまたは前記式%式%(
) [たたし1式(VT)中、ROは前記と同し、pi味で
ある。] て表わされるインシアネートとを反応させることにより
、#A造することかできる。
Q+r and S each have the same meaning as above. ] An aromatic polyether polymer having a repeating unit represented by the formula (V); ] Palitoformate or the above formula % formula % (
) [In the Tatami 1 formula (VT), RO is the same as above and has a pi flavor. ] #A can be produced by reacting with incyanate represented by:

y五1記式(m)で表わされる芳香族ポリエーテル系重
合体は、たとえば、中性極性溶媒中でアルカリ金属化合
物の存在下に、次式(■);X’ −Ar’ −X” 
     (■)[ただし、式(■)中、xlおよびx
lは、それでれハロゲン原子であり、それらは同一であ
ってもよいし、互いに異なっていてもよい、また。
The aromatic polyether polymer represented by the formula (m) can be prepared, for example, by the following formula (■);
(■) [However, in formula (■), xl and x
l is a halogen atom, which may be the same or different from each other;

のいずれかである、] で表わされるジハロゲノ化合物と、次式(Vl)  ;
[たたし、式(Vl)中、R1およびmは前記と同じ意
味であり、tは1〜3の整数である。]て表わされるフ
ェノールフタリンまたはその誘導体とを反応させること
により得ることができる。
A dihalogeno compound represented by the following formula (Vl);
[In formula (Vl), R1 and m have the same meanings as above, and t is an integer of 1 to 3. ] It can be obtained by reacting with phenolphthalin or a derivative thereof represented as follows.

前記式(■)で表わされるジハロゲノ化合物としては、
たとえば、2.6−ジフルオロベンゾニトリル、2.6
−ジクロロベンゾニトリル、2−フルオロ−6−クロロ
ベンゾニトリル、2.4−ジクロロベンゾニトリル、2
.4−ジフルオロベンゾニトリルなどのジハロゲノベン
ゾニトリル;および4.4′−ジフルオロジフェニルス
ルホン、4.4′−ジクロロジフェニルスルホン、4−
クロロ−4′−フルオロジフェニルスルホンなどの4.
4′ −ジハロゲノジフェニルスルホンか挙げられる。
As the dihalogeno compound represented by the above formula (■),
For example, 2,6-difluorobenzonitrile, 2.6
-dichlorobenzonitrile, 2-fluoro-6-chlorobenzonitrile, 2,4-dichlorobenzonitrile, 2
.. Dihalogenobenzonitrile such as 4-difluorobenzonitrile; and 4,4'-difluorodiphenylsulfone, 4,4'-dichlorodiphenylsulfone, 4-
4. such as chloro-4'-fluorodiphenylsulfone.
4'-dihalogenodiphenylsulfone may be mentioned.

前記式(■)で表わされるフェノールフタリンまたはそ
の誘導体としては、たとえば、て示されるフェノールフ
タリンや、 前記式(■)で表わされるジハロゲノ化合物と前記式(
vl)で表わされるフェノールフタリンまたはその誘導
体との反応においては、前記ジハロゲノ化合物および前
記フェノールフタリンもしくはその誘導体と共に、次式
(IX) HO−A r 2− OH(fK ) で表わされる二価のフェノール類を用いることがてきる
Phenolphthalin represented by the above formula (■) or its derivatives include, for example, phenolphthalin represented by the above formula (■), and a dihalogeno compound represented by the above formula (■) and the above formula (
In the reaction with phenolphthalin or a derivative thereof represented by vl), a divalent compound represented by the following formula (IX) HO-A r 2-OH (fK ) is reacted with the dihalogeno compound and the phenolphthalin or its derivative. phenols can be used.

前記式(IX)中のAr2としては、たとえば、などか
挙げられる。
Examples of Ar2 in the formula (IX) include the following.

前記アルカリ金属化合物については、前記式(■)て表
わされるフェノールフタリンまたはその1通導体および
所望に応して用いられる前記二価フェノール類をアルカ
リ金属塩にすることのてきるものてあればよく、特に制
限はないが、好ましいのはアルカリ金属炭酸塩およびア
ルカリ金J+1ff(炭酸塩である。
As for the alkali metal compound, phenolphthalin represented by the formula (■) or its one-way conductor and the dihydric phenol used as desired can be converted into an alkali metal salt. Well, although there are no particular limitations, preferred are alkali metal carbonates and alkali gold J+1ff carbonates.

前記アルカリ金Ji! :”d酸塩としては、たとえば
)に酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
ルビジウム、炭酸セシウムなどが挙げられる。
The alkali gold Ji! Examples of d-acid salts include lithium oxide, sodium carbonate, potassium carbonate, rubidium carbonate, and cesium carbonate.

前記アルカリ金属重炭酸塩としては、たとえば炭酸水素
リチウム、°炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、
炭酸水素ルビジウム、炭酸水素セシウムなどが挙げられ
る。
Examples of the alkali metal bicarbonate include lithium hydrogen carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate,
Examples include rubidium hydrogen carbonate and cesium hydrogen carbonate.

前記中性極性溶媒としては、たとえばN、N−ジメチル
ホルムアミド、N、N−ジエチルホルムアミド、N、N
−ジメチルアセトアミド、N、N−ジエチルアセトアミ
ド、N、N−ジプロピルアセトアミド、N、N−ジメチ
ル安息香酸アミド、N−メチル−2−ピロリドン、N−
エチル−2−ピロリドドア、N−イソプロピル−2−ピ
ロリドン、  N −インブチル−2−ピロリドン、N
−n−プロピル−2−ピロリドン、N−n−ブチル−2
−ピロリドン、N−シクロへキシル−2−ピロリドン、
N−メチル−3−メチル−2−ピロリドン、N−エチル
−3−メチル−2−ピロリドン、N−メチル−3,4,
5−)−ツメチル−2−ピロリドン、N−メチル−2−
ピペリトン、N−エチル−2−ピペリトン、N−イソプ
ロピル−2−ピペリトン、N−メチル−6−メチル−2
−ピペリトン、N−メチル−3−エチルピペリドン、ジ
メチルスルホキシド、ジエチルスルホキシド、l−メチ
ル−1−オキソスルホラン、l−エチル−1−オキソス
ルホラン、l−フェニル−1−オキソスルホラン、l−
メチル−■−オキソホスファン、1−n−プロピル−1
−オキソホスファン、l−フェニル−1−オキソホスフ
ァン、ジメチルイミダゾリジノン、ジフェニルスルホン
などが挙げられる。
Examples of the neutral polar solvent include N,N-dimethylformamide, N,N-diethylformamide, N,N
-dimethylacetamide, N,N-diethylacetamide, N,N-dipropylacetamide, N,N-dimethylbenzoic acid amide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-
Ethyl-2-pyrrolidone, N-isopropyl-2-pyrrolidone, N-inbutyl-2-pyrrolidone, N
-n-propyl-2-pyrrolidone, N-n-butyl-2
-pyrrolidone, N-cyclohexyl-2-pyrrolidone,
N-methyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-ethyl-3-methyl-2-pyrrolidone, N-methyl-3,4,
5-)-Tmethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-
piperitone, N-ethyl-2-piperitone, N-isopropyl-2-piperitone, N-methyl-6-methyl-2
-piperitone, N-methyl-3-ethylpiperidone, dimethylsulfoxide, diethylsulfoxide, l-methyl-1-oxosulfolane, l-ethyl-1-oxosulfolane, l-phenyl-1-oxosulfolane, l-
Methyl-■-oxophosphane, 1-n-propyl-1
-oxophosphane, l-phenyl-1-oxophosphane, dimethylimidazolidinone, diphenylsulfone, and the like.

前記式(■)で表わされるジハロゲノ化合物と前記式(
VW)で表わされるフェノールフタリンまたはその誘導
体との使用割合は、前記フェノールフタリンまたはその
誘導体と、さらに所望に応じて用いられる前記二価フェ
ノール類との合計量に対する前記ジハロゲノ化合物のモ
ル比て、通常。
A dihalogeno compound represented by the above formula (■) and a dihalogeno compound represented by the above formula (■)
The usage ratio of phenolphthalin or its derivative represented by VW) is based on the molar ratio of the dihalogeno compound to the total amount of the phenolphthalin or its derivative and the dihydric phenol further used as desired. ,usually.

0.98〜1.02の;1合であり、好ましくは1.0
0〜1.02の;I、1合である。
0.98-1.02; 1 go, preferably 1.0
0 to 1.02; I, 1 go.

1ti記アル力リ金屈化合物の使用割合は、前記フェノ
ールフタリンまたはその誘導体と、さらに所q!に応じ
て用いられる前記二価フェノール類との合計1/2モル
当り1通常、1.00〜3.00グラム原子の割合であ
り、好ましくは1.50〜1.80グラム原了−の割合
である。
The proportion of the alkaline compound used in 1ti is as follows: the above-mentioned phenolphthalin or its derivative; The proportion is usually 1.00 to 3.00 g atoms, preferably 1.50 to 1.80 g atoms per 1/2 mole of the dihydric phenols used depending on the amount of the dihydric phenols used. It is.

前記中性極性溶媒の使用量については、特に制限はない
が1通常使用するlit体の合計100重量部ちり、 
 +(+−1(100重琶部の範囲で選ばれる。
There is no particular restriction on the amount of the neutral polar solvent used;
+(+-1(selected within the range of 100 parts).

前記式CI[[)で表わされる芳香族ポリエーテル系重
合体は、たとえば、前記中性極性溶媒中に、所要績の前
記フェノールフタリンまたはその誘導体、前記ジハロゲ
ノ化合物および前記アルカリ金属化合物、さらに所望に
応じて前記二価フェノール類を同時にあるいは適当に分
けて適宜に添加し、加熱して通常150〜350℃、好
ましくは180〜250℃の範囲の温度において重合反
応を行なうことにより1’Jることかできる。この反応
における反応時間は反応温度、原料単量体の種類、アル
カリ金属化合物の種類や量などによって左右されるのて
、−概に定めることはできないか、通常は0.5〜lO
時間であり、好ましくは2〜5時間である。
The aromatic polyether polymer represented by the formula CI [ The above dihydric phenols are added at the same time or in appropriate portions depending on the conditions, and the polymerization reaction is carried out at a temperature usually in the range of 150 to 350°C, preferably 180 to 250°C, to achieve 1'J. I can do it. The reaction time in this reaction depends on the reaction temperature, the type of raw material monomer, the type and amount of the alkali metal compound, etc., so it cannot be roughly determined, or it is usually 0.5 to 10
time, preferably 2 to 5 hours.

前記式(IV)で表わされる芳香族ポリエーテル系重合
体は、たとえば次式(X): [たたし 式(X)中、R’ 、R’ 、R’ 、q。
The aromatic polyether polymer represented by the formula (IV) is, for example, represented by the following formula (X): [In the formula (X), R', R', R', q.

rおよびSは前記と回し、a味である。]て表わされる
α−ナフトールフタリン類と、次式(XI) ; X’ −Z−X2    (X[) [メタン、式(XI)中 X l 、 X 2およびZ
はそれぞれ前記と回し、α味である。] て表わされるジハロゲノ芳香族化合物とを、前記中性極
性溶媒中て前記アルカリ金属化合物の存在下に反応させ
ることにより得ることかできる。
r and S are the same as above, and are a taste. ] and α-naphtholphthalenes represented by the following formula (XI);
are the same as above, respectively, and have an α taste. ] It can be obtained by reacting the dihalogeno aromatic compound represented by the following in the presence of the alkali metal compound in the neutral polar solvent.

Iij記式(X[)て表わされるジハロゲノ芳香族化合
物としては、次式(刈): (たたし、式中のXiおよびx2はそれぞれ前記と同し
意味である。) て表わされるジハロゲノジフェニルスルホン、または次
式(Xll) ; (たたし、式中のxlおよびX2はそれぞれ前記と回し
意味である。) て表わされるジハロゲノベンゾニトリルか挙げられる。
As the dihalogeno aromatic compound represented by the formula (X[), the dihalogeno aromatic compound represented by the following formula (Kari): (Xi and x2 in the formula have the same meanings as above, respectively) Diphenylsulfone, or dihalogenobenzonitrile represented by the following formula (Xll);

前記式(1)で表わされるジハロゲノジフェニルスルホ
ンの具体例としては、たとえば4.4′ジフルオロジフ
エニルスルホン、 4.4 ′−ジクロロジフェニルス
ルホン、4−クロロ−4′−フルオロジフェニルスルホ
ンなどが挙げられる。
Specific examples of the dihalogenodiphenylsulfone represented by formula (1) include 4,4'-difluorodiphenylsulfone, 4,4'-dichlorodiphenylsulfone, and 4-chloro-4'-fluorodiphenylsulfone. It will be done.

前記式(XI)で表わされるジハロゲノベンゾニトリル
の具体例としては、たとえば2.6−ジフルオロベンゾ
ニトリル、2,6−ジクロロベンゾニトリル、2−クロ
ロ−6−フルオロベンゾニトリル、2.4−ジフルオロ
ベンゾニトリル、2.4−ジクロロベンゾニトリル、2
−クロロ−4−フルオロベンゾニトリル、2−フルオロ
−4−クロロベンゾニトリルなどが挙げられる。
Specific examples of the dihalogenobenzonitrile represented by the formula (XI) include 2,6-difluorobenzonitrile, 2,6-dichlorobenzonitrile, 2-chloro-6-fluorobenzonitrile, 2,4-difluorobenzonitrile, and Benzonitrile, 2,4-dichlorobenzonitrile, 2
-chloro-4-fluorobenzonitrile, 2-fluoro-4-chlorobenzonitrile, and the like.

1i」記式(X)で表わされるα−ナフトールフタリン
類と前記式(X[)て表わされるジハロゲノ芳香族化合
物との反応においては、前記α−ナフトールフタリン類
と共に、所望に応し共重合成分として適当な芳香族ジヒ
ドロキシ化合物を用いることかてきる。このような芳香
族ジヒドロキシ化合物としては、たとえばハイドロキノ
ン、レゾルシン、メチルハイドロキノン、クロロハイ1
くロキノン、アセチルハイドロキノン、アセトキシハイ
ドロキノン、1.4−ジヒドロキシナフタレン、1.5
−ジヒドロキシナフタレン、1.6−ジヒドロキシナフ
タレン、2.6−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジ
ヒドロキシナフタレン、2,2−ビス(4−ヒドロキシ
フェニル)プロパン、ビス(4−ジヒドロキシジフェニ
ル)メタン、ビス(4−ジヒドロキシフェニル)エーテ
ルなどが挙げられる。これらの共重合成分を用いる場合
の使JIJ 7iは、全ジオール成分に対して99モル
%以下であることが望ましい。
In the reaction of the α-naphtholphthalenes represented by the formula (X) with the dihalogeno aromatic compound represented by the formula (X[), along with the α-naphtholphthalines, if desired, It is possible to use a suitable aromatic dihydroxy compound as a polymerization component. Examples of such aromatic dihydroxy compounds include hydroquinone, resorcinol, methylhydroquinone, and chlorohydroquinone.
chloroquinone, acetylhydroquinone, acetoxyhydroquinone, 1.4-dihydroxynaphthalene, 1.5
-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 2,6-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, bis(4-dihydroxydiphenyl)methane, bis(4-dihydroxynaphthalene) -dihydroxyphenyl) ether and the like. When these copolymer components are used, it is desirable that the amount of JIJ 7i used is 99 mol % or less based on the total diol components.

前記式(IV)で表わされる芳香族ポリエーテルは、た
とえば、前記中性極性溶媒中に、所要量の前記アルカリ
金属化合物、α−ナフトールフタリン類、前記ジハロゲ
ノ芳香族化合物、さらに所望に応じて前記芳香族ジヒド
ロキシ化合物を同時にあるいは適当に分けて適宜に添加
し、加熱して通常150〜350℃、好ましくは180
〜250℃の範囲の温度において1合反応を行なうこと
により17ることかできる。この際、前記ジハロゲノ芳
香族化合物は、全ジオール成分に対して実質上等モルに
なるような割合で用いることがψましく、前記アルカリ
金属化合物は、全ジオール成分の1/2モルに対し、ア
ルカリ金属原子の量が通常1.0〜2.5グラム原子、
好ましくは1.05〜2.0グラム原子になるような割
合で用いられる。また、前記中性極性溶媒の使用騒は1
通常、前記α−ナフトールフタリン類と前記ジハロゲノ
芳香族化合物と。
The aromatic polyether represented by the formula (IV) can be prepared by, for example, adding a required amount of the alkali metal compound, α-naphtholphthalenes, and the dihalogeno aromatic compound in the neutral polar solvent, and optionally the above dihalogeno aromatic compound. The aromatic dihydroxy compound is added simultaneously or in appropriate portions and heated to usually 150 to 350°C, preferably 180°C.
17 can be achieved by carrying out the one reaction at a temperature in the range of ~250°C. At this time, it is preferable that the dihalogeno aromatic compound is used in a proportion that is substantially equimolar to the total diol component, and the alkali metal compound is used in a proportion that is substantially equimolar to the total diol component. The amount of alkali metal atoms is usually 1.0 to 2.5 gram atoms,
Preferably, it is used in a proportion of 1.05 to 2.0 gram atoms. In addition, the noise level of the neutral polar solvent used is 1
Usually, the α-naphtholphthalenes and the dihalogeno aromatic compound.

さらに所望に応じて用いられる前記芳香族ジヒドロキシ
化合物との合計祉10[1重量部当り、l[l〜100
0!li量部の範囲で選ばれる。
Further, the total amount of the aromatic dihydroxy compound used as desired is 10 [1 part by weight, 1 [1 to 100
0! It is selected within a range of 1 parts.

請求項2に記載の芳香族ポリエーテル系重合体の製造方
法においては、前記式(m)または1)て表わされる芳
香族ポリエーテル系重合体と、前記式(V)で表わされ
るハライドホーメート(たとえばフェニルクロロホーメ
ート)または前記式(Vl)で表わされるイソシアネー
ト(たとえばフェニルインシアネート)とを反応させて
、請求項1に記載の芳香族ポリエーテル系重合体を得る
In the method for producing an aromatic polyether polymer according to claim 2, the aromatic polyether polymer represented by the formula (m) or 1) and the halide formate represented by the formula (V) are combined. (for example, phenyl chloroformate) or an isocyanate represented by the formula (Vl) (for example, phenyl incyanate) to obtain the aromatic polyether polymer according to claim 1.

具体的には、たとえば前記中性極性溶媒中に、前記式(
m)または(rV)で表わされる芳香族ポリエーテル系
重合体と、前記式(V)て表わされるハライドホーメー
トまたは前記式(■)で表わされる°イソシアネートと
を同時に、または適当に分けて適宜に添加し、通常O〜
50℃、好ましくは・20〜40℃の範囲の温度におい
て反応を行なわせる0反応温度が0℃未満では、反応速
度が遅すぎて実用的ではないし、50℃を超えると副反
応を招くほか、パライトホーメートやイソシアネートの
分解を引き起すので好ましくない。
Specifically, for example, in the neutral polar solvent, the formula (
The aromatic polyether polymer represented by m) or (rV) and the halide formate represented by the above formula (V) or the °isocyanate represented by the above formula (■) are mixed simultaneously or separately as appropriate. Added to, usually O~
The reaction is carried out at a temperature of 50°C, preferably in the range of 20 to 40°C. If the reaction temperature is less than 0°C, the reaction rate is too slow to be practical, and if it exceeds 50°C, side reactions will occur. This is undesirable because it causes decomposition of palitoformate and isocyanate.

また、この反応における反応時間は、通常10分1z:
1〜10峙+11Jてあり、好ましくは1〜5時間であ
る。
In addition, the reaction time in this reaction is usually 10 minutes:
It is 1 to 10 times + 11 J, preferably 1 to 5 hours.

このようにして得られる請求項1に記載の芳香族ポリエ
ーテル系重合体は、前記式(I)または式(II)で表
わされる繰り返し単位を有する高分子重合体てあって、
その還元粘度はN−メチルピロリドンを溶媒とする0、
2g/di濃度の溶液において、温度30°Cの条件下
に測定した値が0.1dl/g以上であることが必要で
ある。この還元粘度が0、ldi/g未満であると成形
材料やフィルムにした場合の機械的強度に劣るおそれが
ある。
The aromatic polyether polymer according to claim 1 obtained in this way is a high molecular weight polymer having a repeating unit represented by the formula (I) or formula (II), and
Its reduced viscosity is 0 when N-methylpyrrolidone is used as a solvent.
In a solution with a concentration of 2 g/di, the value measured at a temperature of 30° C. must be 0.1 dl/g or more. If the reduced viscosity is less than 0.1di/g, there is a risk that mechanical strength will be poor when used as a molding material or film.

この発明の芳香族ポリエーテル系重合体は、耐熱性、成
形性、機械的性質、耐溶剤性などに優れる上に、ガラス
転移温度(−Tg)が高く、シかも蛍光を発することが
あるなどの特徴を有し、たとえば表示材料や種々の分野
における部品の素材などに好適に用いることができる。
The aromatic polyether polymer of this invention not only has excellent heat resistance, moldability, mechanical properties, and solvent resistance, but also has a high glass transition temperature (-Tg) and may emit fluorescence. It has the following characteristics and can be suitably used, for example, as display materials and materials for parts in various fields.

[実施例] 次に、この発明の実施例を示し、この発IJIについて
さらに具体的に説明する。
[Example] Next, an example of the present invention will be shown, and this IJI will be explained in more detail.

(実施例1) ■ −11の  5 攪拌装置、アルゴンガス吹込管、ディーンスタルクトラ
ップを備えた1文のセパラブルフラスコに、2.6−シ
フルオロペンゾニトリル50.58 g(0,:16モ
ル)、フェノールフタリンlI5.32g(0,:16
モル)、炭酸カリウム82.1g (0,594モル)
、N、N′−ジメチルイミダシソジノン450mJlを
入れ、アルゴンガスな吹込み、攪拌しながら、室温から
40分間を要して、190℃に昇温し、さらにこの温度
に75分間保った。
(Example 1) ■ -11-5 50.58 g of 2,6-cyfluoropenzonitrile (0,:16 mol), phenolphthalin II 5.32 g (0,:16
mol), potassium carbonate 82.1g (0,594 mol)
, N,N'-dimethylimidasisodinone (450 mJl) was added, and the temperature was raised from room temperature to 190°C over a period of 40 minutes while blowing argon gas and stirring, and the temperature was further maintained at this temperature for 75 minutes.

冷却後、しφう酸を溶解させた水中に反応液を投入して
ポリマーを析出させたのち、ブレンダーて粉砕し、次い
で、水洗を3回繰り返して乾燥することにより原料重合
体の粉末43.0g (収率95%)を得た。
After cooling, the reaction solution was poured into water in which oxalic acid was dissolved to precipitate the polymer, which was then pulverized using a blender, and then washed with water three times and dried to obtain raw polymer powder 43. 0 g (yield 95%) was obtained.

この重合体は、還元粘度0.25 d交/g (:10
℃、N−メチルピロリドン、0.2g/dJla度)、
ガラス転移温度212℃、熱分解開始温度390℃(空
気中、5%重量減)であった。
This polymer has a reduced viscosity of 0.25 d/g (:10
°C, N-methylpyrrolidone, 0.2 g/dJla degree),
The glass transition temperature was 212°C, and the thermal decomposition start temperature was 390°C (5% weight loss in air).

また、NMR測定およびIR測測定り、この重合体は、
以下に示す綴り返し単位を有する芳香族ポリエーテルで
あることが確認された。
In addition, according to NMR measurement and IR measurement, this polymer has the following properties:
It was confirmed that it was an aromatic polyether having the following spelling unit.

この生成物は、還元粘度0.42 d文/g (:10
℃、N−メチルピロリドン溶媒、0.2g/d文C度)
、ガラス転移温度!66℃、/8分解開始温度410℃
(空気中、5%重に減)であった。
This product has a reduced viscosity of 0.42 db/g (:10
°C, N-methylpyrrolidone solvent, 0.2 g/d degree C)
,Glass-transition temperature! 66℃, /8 decomposition start temperature 410℃
(5% weight reduction in air).

また、IR測測定り、この重合体は、以下に示す繰り返
し単位を有する芳香族ポリエーテルであることか確認さ
れた。
Moreover, it was confirmed by IR measurement that this polymer was an aromatic polyether having the repeating unit shown below.

前記■で得られた原料用合体20gをN−メチルピロリ
ドン80−立に溶解させ、フェニルクロロホーメート1
1.25 gをゆっくり添加した。フラスコ内の温度は
20°Cから43°Cまで上昇し、ガスが激しく発生し
た。室温で攪拌しながら4時間放置した。
20 g of the raw material mixture obtained in step ① above was dissolved in 80% of N-methylpyrrolidone, and 1% of phenylchloroformate was dissolved.
1.25 g was added slowly. The temperature inside the flask rose from 20°C to 43°C, and gas was generated violently. The mixture was left at room temperature for 4 hours with stirring.

次にメタノール1u中に反応溶液を入れ、析出した固体
をメタノールl愛で3回洗浄して乾燥することにより生
成物の粉末21.8g (収率92%)を得た。
Next, the reaction solution was poured into 1 liter of methanol, and the precipitated solid was washed three times with 1 liter of methanol and dried to obtain 21.8 g of product powder (yield: 92%).

この重合体の赤外吸収スペクトルを第1図に示す。The infrared absorption spectrum of this polymer is shown in FIG.

さらに、この芳香族ポリエーテル系重合体の蛍光を測定
したところ、4650−に極大をもつ発光スペクトルが
得られた。
Furthermore, when the fluorescence of this aromatic polyether polymer was measured, an emission spectrum with a maximum at 4650- was obtained.

吸収極大波長は400n■てあった。The absorption maximum wavelength was 400 nm.

(実施例2) 前記実施例1において、芳香族ポリエーテル系重合体の
製造て使用したフェニルクロロホーメート11.25 
gに代えてフェニルイソシアネート8.5gを使用した
ほかは、前記実施例1と同様に実施して生成物20.8
g (収率88%)を得た。
(Example 2) Phenyl chloroformate 11.25 used in the production of aromatic polyether polymer in Example 1
The same procedure as in Example 1 was repeated except that 8.5 g of phenyl isocyanate was used instead of 20.8 g of the product.
g (yield 88%) was obtained.

この生成物は、還元粘度0.4d交/g(30°C,N
−メチルピロリドン溶媒、0.2g/dic度)、ガラ
ス転移温度195°C1熱分解開始温度405℃(空気
中、5%重量減)であった。
This product has a reduced viscosity of 0.4 d/g (30°C, N
-Methylpyrrolidone solvent, 0.2 g/dic degree), glass transition temperature 195°C, thermal decomposition onset temperature 405°C (5% weight loss in air).

また、IR測測定り、この重合体は、以下に示す縁り返
し単位を有する芳香族ポリエーテルであることか確認さ
れた。
Furthermore, it was confirmed by IR measurement that this polymer was an aromatic polyether having the following edge-turning unit.

この重合体の赤外吸収スペクトルを第2図に示す。The infrared absorption spectrum of this polymer is shown in FIG.

さらに、この芳香族ポリエーテル系重合体の蛍光を測定
したところ、4650−に極大をもつ発光スペクトルか
得られた。
Furthermore, when the fluorescence of this aromatic polyether polymer was measured, an emission spectrum with a maximum at 4650- was obtained.

吸収極大波長は400n■であった。The maximum absorption wavelength was 400 nm.

(実施例3) 前記実施例1において、芳香族ポリエーテル系重合体の
製造で使用したフェニルクロロホーメート11.25g
に代えて、シクロヘキシルイソシアネート8.61gを
使用したほかは、前記実施例1と同様に実施して生成物
19.9g (収率84%)を得た。
(Example 3) 11.25 g of phenyl chloroformate used in the production of aromatic polyether polymer in Example 1
The same procedure as in Example 1 was repeated except that 8.61 g of cyclohexyl isocyanate was used instead of cyclohexyl isocyanate to obtain 19.9 g of product (yield: 84%).

この生成物は、還元粘度0.36 d文/g(:10℃
、N−メチルピロリドン溶媒、0.2g/clQ濃度)
、ガラス転移温度292℃、熱分解開始温度397℃(
空気中、5%II!量減)であった。
This product has a reduced viscosity of 0.36 db/g (at 10℃
, N-methylpyrrolidone solvent, 0.2 g/clQ concentration)
, glass transition temperature 292°C, thermal decomposition onset temperature 397°C (
In the air, 5% II! amount).

また、■RJ111定より、この重合体は、以下に示す
繰り返し単位を有する芳香族ポリエーテルであることか
確認された。
Furthermore, it was confirmed from the RJ111 test that this polymer was an aromatic polyether having the repeating units shown below.

光を測定したところ、465n−に極大をもつ発光スペ
クトルか得られた。
When the light was measured, an emission spectrum with a maximum at 465n- was obtained.

吸収極大波長は40口n−であった。The maximum absorption wavelength was 40 n-.

(実施例4) ■嘗の 前記実施例1の■におけるのと同様の装乙に4.4′−
ジクロロジフェニルスルホン104.4g(0,36モ
ル)、フェノールフタリンi1512g(0,:16モ
ル)、炭酸カリウム(tl、5!14モル)N、N’−
ジメチル−fミダゾリジノン450■交を入れ、常温か
ら40分間を要して、195℃に昇温した。ここて、反
応系にトルエン5 mlを加え、トルエンの還流により
、生成す、ろ水を90分間要して系外へ除去したのち、
トルエンを抜き取り、この温度でさらに3時間加熱攪拌
を続けた。
(Example 4) ■4.4'-
Dichlorodiphenylsulfone 104.4 g (0.36 mol), phenolphthalin i 1512 g (0.:16 mol), potassium carbonate (tl, 5!14 mol) N, N'-
450 μl of dimethyl-f midazolidinone was added, and the temperature was raised from room temperature to 195° C. over 40 minutes. Here, 5 ml of toluene was added to the reaction system, and the filtrate produced by refluxing the toluene was removed from the system over a period of 90 minutes.
Toluene was removed, and heating and stirring was continued at this temperature for an additional 3 hours.

冷却後、しゅう酸を溶解させた水中に反応液を投入して
ポリマーを析出させたのち、ブレンダーで粉砕し、次い
て、水洗を3回繰り返して乾燥することにより原料重合
体の粉末185.7 g (収率96%)を得た。
After cooling, the reaction solution was poured into water in which oxalic acid had been dissolved to precipitate the polymer, which was then pulverized with a blender, and then washed with water three times and dried to obtain a raw polymer powder of 185.7 kg. g (yield 96%) was obtained.

この重合体は、還元粘度0.48d交/g(:10℃、
N−メチルピロリドン、0.2g1dl 8度)、ガラ
ス転移温度235°C,熱分解開始温度433°C(空
気中、5%重量減)であった。
This polymer has a reduced viscosity of 0.48 d/g (: 10°C,
N-methylpyrrolidone, 0.2g/dl (8 degrees), glass transition temperature 235°C, thermal decomposition onset temperature 433°C (5% weight loss in air).

また、NMR謂定およびIRJII定より、この重合体
は、以下に示す鰻り返し単位をイiする芳香族ポリエー
テルであることか確認された。
Furthermore, it was confirmed from the NMR and IRJII measurements that this polymer was an aromatic polyether having the following repeating unit.

■−ボ1エー−ル   の 前記■て得られた原料重合体20gをN−メチルピロリ
ドン100 m lに溶解させ、フェニルクロロホーメ
ート10gをゆっくり添加した。フラスコ内の温度は2
0℃から約40℃まで上昇し、ガスが激しく発生した。
20 g of the raw material polymer obtained in the above step 1 of (1)-Bole Ale was dissolved in 100 ml of N-methylpyrrolidone, and 10 g of phenyl chloroformate was slowly added thereto. The temperature inside the flask is 2
The temperature rose from 0°C to about 40°C, and gas was generated violently.

室温て攪拌しながら4時間放置した。The mixture was left at room temperature for 4 hours with stirring.

次にメタノールlfi中に反応溶液を入れ、析出した固
体をメタノール1文で3回洗浄して乾燥することにより
生成物の粉末1’+、sg (収率85%)を得た。
Next, the reaction solution was poured into methanol lfi, and the precipitated solid was washed three times with one liter of methanol and dried to obtain a product powder 1'+, sg (yield: 85%).

この生成物は、還元粘度0.59 d文/g(30℃、
N−メチルピロリドン溶媒、0−28/di濃度)、ガ
ラス転移温度185℃、熱分解開始温度445℃(空気
中、5%ffi量減)であった。
This product has a reduced viscosity of 0.59 db/g (30°C,
N-methylpyrrolidone solvent, 0-28/di concentration), glass transition temperature of 185°C, and thermal decomposition onset temperature of 445°C (in air, 5% ffi amount reduction).

また、IR測測定り、この重合体は、以下に示す繰り返
し単位を有する芳香族ポリエーテルであることが確認さ
れた。
Furthermore, IR measurement confirmed that this polymer was an aromatic polyether having the repeating units shown below.

さらに、この芳香族ポリエーテル系重合体の蛍光を測定
したところ、470ロ醜に極大をもつ発光スペクトルか
得られた。
Furthermore, when the fluorescence of this aromatic polyether polymer was measured, an emission spectrum with a maximum at 470 mm was obtained.

吸収極大波長は410rvてあった。The maximum absorption wavelength was 410 rv.

(実施例5) 前記実施例3の芳香族ポリエーテル系重合体の製造て使
用したフェニルクロロホーメートIO,Ogに代えてフ
ェニルイソシアネート12.0gを使用したほかは、前
記実施例3と同様に実施して生成物20.99 g (
収率92%)を得た。
(Example 5) The same procedure as in Example 3 was repeated except that 12.0 g of phenyl isocyanate was used in place of the phenyl chloroformate IO, Og used in the production of the aromatic polyether polymer in Example 3. 20.99 g of product (
A yield of 92%) was obtained.

この生成物は、還元粘度0.53 dl /g (30
°C1N−メチルピロリドン溶媒、 0.2g/dl濃
度)、ガラス転移温度216℃、熱分解開始温度438
℃(空気中、5%重量減)であった。
This product has a reduced viscosity of 0.53 dl/g (30
°C1N-methylpyrrolidone solvent, 0.2 g/dl concentration), glass transition temperature 216 °C, thermal decomposition onset temperature 438
℃ (5% weight loss in air).

また、IRD定より、この重合体は、以下に示す緑り返
し単位を有する芳香族ポリエーテルであることか確認さ
れた。
Furthermore, it was confirmed from the IRD determination that this polymer was an aromatic polyether having the green-turning unit shown below.

さらに、この芳香族ポリエーテル系重合体の蛍光を測定
したところ、470n−に極大をもつ発光スペクトルが
得られた。
Furthermore, when the fluorescence of this aromatic polyether polymer was measured, an emission spectrum having a maximum at 470n- was obtained.

吸収極大波長は410nmであった。The maximum absorption wavelength was 410 nm.

[発明の効果] この発明によると、 (1)  耐熱性1機械的性質、fiJ溶剤性などに優
れる上に、繰り返し単位中にカルボキシル基をもたない
のて、8成形時における安定性に優れて成形かし易く、 (2)シかも、蛍光(青色)を発するので、エンジニア
リング樹脂として、種々の部品の素材や表示材料として
有用な新規な重合体を実現するとともに。
[Effects of the Invention] According to the present invention, (1) In addition to being excellent in heat resistance, mechanical properties, and fiJ solvent properties, it has no carboxyl group in the repeating unit, and has excellent stability during molding. (2) It also emits fluorescence (blue), making it possible to create a new polymer useful as an engineering resin, material for various parts, and display material.

(3)  このような特有の性質を有する重合体を、−
V末的に容易に入手することのできる原料を用いてIF
I?rLな操作で効率良く製造することができる、等の
利点を有する芳香族ポリエーテル系重合体およびその製
造方法を提供することかてきる。
(3) A polymer with such unique properties, -
IF using raw materials that are easily available as V-terminals.
I? An object of the present invention is to provide an aromatic polyether polymer having advantages such as being able to be efficiently produced by rL operation, and a method for producing the same.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図および第2図は、それぞれこの発明の芳香族ポリ
エーテル系重合体の一例についての赤外線吸収スペクト
ル図である。 −「 続 補 正 占
FIGS. 1 and 2 are infrared absorption spectra of an example of the aromatic polyether polymer of the present invention, respectively. − “Continued correction horoscope

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)次式( I ); ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) または次式(II)、 ▲数式、化学式、表等があります▼(II) [ただし、式( I )、(II)中、YはCN ▲数式、化学式、表等があります▼ または▲数式、化学式、表等があります▼であり、 Zは−COOR^7または−CONHR^8(R^7、
R^8は炭素数1〜6のアルキル基、炭素数3〜8のシ
クロアルキル基または炭素数6〜8のアリール基である
。)であり、R^1、R^2、R^4およびR^5は、
それぞれ炭素数1〜6のアルキル基または炭素数6〜8
のアリール基であり、R^3およびR^6は炭素数1〜
6のアルキル基、炭素数6〜8のアリール基、カルボキ
シル基およびハロゲン原子のいずれかであり、m、n、
qおよびrは、それぞれ0および1〜3の整数のいずれ
かであり、pおよびsは、それぞれ0および1〜4の整
数のいずれかである。] で表わされる繰り返し単位を有し、かつN−メチルピロ
リドンを溶媒とする0.2g/dl濃度の溶液における
温度30℃の還元粘度が0.1dl/g以上であること
を特徴とする芳香族ポリエーテル系重合体。
(1) The following formula (I); ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) or the following formula (II), ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(II) [However, formula (I), In (II), Y is CN ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and Z is -COOR^7 or -CONHR^8 (R^7,
R^8 is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a cycloalkyl group having 3 to 8 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms. ), and R^1, R^2, R^4 and R^5 are
an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or 6 to 8 carbon atoms, respectively;
is an aryl group, and R^3 and R^6 have 1 to 1 carbon atoms.
6 alkyl group, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, and a halogen atom, m, n,
q and r are each 0 and an integer from 1 to 3, and p and s are 0 and an integer from 1 to 4, respectively. ] An aromatic compound having a repeating unit represented by the following and having a reduced viscosity of 0.1 dl/g or more at a temperature of 30°C in a solution with a concentration of 0.2 g/dl using N-methylpyrrolidone as a solvent. Polyether polymer.
(2)次式(III); ▲数式、化学式、表等があります▼(III) または次式(IV); ▲数式、化学式、表等があります▼(IV) [ただし、式(III)、(IV)中、Yは▲数式、化学式
、表等があります▼または▲数式、化学式、表等があり
ます▼であり、 R^1、R^2、R^4およびR^5は、それぞれ炭素
数1〜6のアルキル基または炭素数6〜8のアリール基
であり、R^3およびR^6は炭素数1〜6のアルキル
基、炭素数6〜8のアリール基、カルボキシル基および
ハロゲン原子のいずれかであり、m、n、qおよびrは
、それぞれ0および1〜3の整数のいずれかであり、p
およびsは、それぞれ0および1〜4の整数のいずれか
である。]で表わされる繰り返し単位を有し、かつN−
メチルピロリドンを溶媒とする0.2g/dl濃度の溶
液における30℃の還元粘度が0.1dl/g以上であ
る芳香族ポリエーテル系重合体と、次式(V);R^7
OCOX(V) または次式(VI); R^8NCO(VI) [ただし、式(V)、(VI)中、R^7、R^8は炭素
数1〜6のアルキル基、炭素数3〜8のシクロアルキル
基または炭素数6〜8のアリール基である。] で表わされる化合物とを反応させることを特徴とする請
求項1に記載の芳香族ポリエーテル系重合体の製造方法
(2) The following formula (III); ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (III) or the following formula (IV); ▲ There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. ▼ (IV) [However, formula (III), In (IV), Y is ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ or ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼, and R^1, R^2, R^4, and R^5 are each carbon It is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and R^3 and R^6 are an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, a carboxyl group, and a halogen atom. m, n, q and r are each 0 and any integer from 1 to 3, and p
and s are 0 and any integer from 1 to 4, respectively. ], and has a repeating unit represented by N-
An aromatic polyether polymer having a reduced viscosity of 0.1 dl/g or more at 30°C in a solution of 0.2 g/dl concentration using methylpyrrolidone as a solvent, and the following formula (V); R^7
OCOX (V) or the following formula (VI); R^8NCO (VI) [However, in formulas (V) and (VI), R^7 and R^8 are alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms, and 3 carbon atoms -8 cycloalkyl group or C6-8 aryl group. ] The method for producing an aromatic polyether polymer according to claim 1, characterized in that the aromatic polyether polymer is reacted with a compound represented by the following.
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