【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、タングステンまたはタングステンカ
ーバイドを充填剤として配合することにより、ゴ
ムの体積分率を高めて飛距離を高めたゴルフボー
ルに関する。
従来、ツーピースゴルフボールのコアは、シス
−１，４−ポリブタジエンと共架橋剤とを開始剤
により共架橋（加硫）することによつて成形さ
れ、その重量調整剤として酸化亜鉛、硫酸バリウ
ムなどが使用されてきた。
しかしながら、上記のような配合系において、
共架橋剤や開始剤の面から、コアをさらに高反撥
化してゴルフボールの飛距離を向上させることは
現在では非常に困難な状況にある。
そこで、考え得るのは、シス−１，４−ポリブ
タジエンの反撥性能をいかに有効に生かして、コ
アの反撥性能を高めるかである。
本発明者らは、そのような事情に鑑み種々研究
を重ねた結果、タングステンまたはタングステン
カーバイドを充填剤として配合することにより、
コア中のゴムの体積分率を高め、ゴルフボールの
飛距離を高め得ることを見出し、本発明を完成す
るにいたつた。
本発明において充填剤として用いるタングステ
ンは比重が約19.3であり、また、タングステンカ
ーバイドは比重が約15.8であつて、これらは従来
から重量調整剤として使用されてきた酸化亜鉛
（比重約5.55〜5.65）、硫酸バリウム（比重約4.47）
より高比重で、従来使用の酸化亜鉛や硫酸バリウ
ムより体積的に少ない配合量で重量調整剤として
の作用を果たし得るので、コア中のゴムの体積分
率を高めることができ、その結果、ゴムの反撥性
能をより有効に活用でき、コアの反撥性能を高め
て、ゴルフボールの飛距離を高め得る。
なお、本明細書において、説明は主としてツー
ピースゴルフボールのコアについて行なつている
が、タングステンまたはタングステンカーバイド
を充填剤として配合することはそのままワンピー
スゴルフボールの構成材料にも適用でき、もとよ
りスリーピースゴルフボールなどの３層以上の多
層構造のソリツドゴルフボールのコアにも適用で
きるので、本発明はツーピースゴルフボールのみ
ならず、これらワンピースゴルフボールやスリー
ピース以上の多層構造のソリツドゴルフボールも
その範囲内に含むものである。
コアまたはワンピースゴルフボールを得るため
のゴム組成物としては、従来からもこの種用途に
ゴム、共架橋剤、酸化亜鉛および開始剤を含んだ
ゴム組成物が最も多用されていることより、本発
明においても、タングステンまたはタングステン
カーバイドをゴム、共架橋剤、酸化亜鉛、開始剤
などと混合することによつて調製する。なお、従
来から重量調整剤として用いられてきた酸化亜鉛
は、重量調整剤としての役目以外に、共架橋を促
進する作用を有しているので、酸化亜鉛はその配
合を全癈せずに、量的にはタングステンまたはタ
ングステンカーバイドで置き換えた分だけ少なく
なるが、従来同様に配合するのが適切である。
上記ゴム組成物の調製にあたつて、ゴムとして
は、たとえばシス−１，４−ポリブタジエンや、
シス−１，４−ポリブタジエンに天然ゴムやスチ
レンブタジエンゴムを少量ブレンドしたものなど
が用いられるが、特にシス−１，４−ポリブタジ
エンの単独使用が好ましい。
共架橋剤としては、たとえばアクリル酸、メタ
クリル酸などのα，β−モノエチレン性不飽和カ
ルボン酸またはその金属塩、多官能アクリルエス
テル、多官能メタクリルエステルなどが用いられ
るが、特にアクリル酸の亜鉛塩またはメタクリル
酸の亜鉛塩が好ましい。
開始剤としては、たとえばジクミルパーオキサ
イド、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチル
−クミルパーオキサイドなどの過酸化物が用いら
れるが、特にジクミルパーオキサイドが好まし
い。
タングステンまたはタングステンカーバイドの
配合量は、他の配合剤の種類、量などによつても
若干異なり、またスモールサイズゴルフボール用
のコアをつくるか、ラージサイズゴルフボール用
のコアをつくるかによつても若干異なるが、ゴム
100部（重量部、以下同様）に対して共架橋剤10
〜60部、酸化亜鉛５〜15部、開始剤0.5〜5.0部を
配合した系に７〜40部配合される。タングステン
またはタングステンカーバイドの配合量が上記範
囲より少ない場合は、ゴムの体積分率を高めてゴ
ルフボールの飛距離を高める効果が充分に発揮さ
れず、またタングステンまたはタングステンカー
バイドの配合量が上記範囲より多くなると、ゴム
組成物の比重が高くなり、ゴルフボール重量が規
格値を超えるようになる。好ましいゴム組成物の
具体例を例示すると、たとえばシス−１，４−ポ
リブタジエン100部に対してアクリル酸亜鉛また
はメタクリル酸亜鉛10〜60部、酸化亜鉛５〜15
部、タングステンまたはタングステンカーバイド
７〜40部およびジクミルパーオキサイド0.5〜5.0
部からなるゴム組成物である。もとより、これら
のゴム組成物中に老化防止剤やその他適宜の添加
剤を含有させることも可能である。また、タング
ステンとタングステンカーバイドは、それぞれ単
独で用いてもよいし、両者を併用してもよい。
コアまたはワンピースゴルフボールは上記ゴム
組成物をモールド中たとえば140〜160℃で15〜45
分間加硫して所望の寸法、形状に成形することに
よつて得られる。
ツーピースゴルフボールを得る場合のカバーと
してはアイオノマーを主材とし、所望によりこれ
にナイロン６、ナイロン66、ナイロン12などのナ
イロンや、二酸化チタン、染料、顔料、老化防止
剤、その他公知の添加剤を適宜添加したものが好
適に使用される。
コアへのカバーの被覆は、通常、インジエクシ
ヨン成形によつてカバーを直接コア表面に被覆す
る方法が採用される。しかし、あらかじめインジ
エクシヨン成形または圧縮成形によつてカバー用
組成物からハーフシエルをつくり、そのハーフシ
エルを２個用いて球形になるようにコアにかぶせ
圧縮成形機で成形する方法によつてもよいことは
もちろんである。なお、カバーの厚さとしては
1.5〜2.5mmが好ましい。
つぎに実施例をあげて本発明をさらに説明す
る。
実施例１〜４および比較例１〜２
第１表に示すコア用組成物をモールド中150℃
で20分間加硫して直径37.0mmの球状のソリツドコ
アを得た。第１表中の配合部数はすべて重量部に
よるものであり、またコア用組成物の配合に際し
ては得られる各コアがほぼ同じ重量になるように
配慮した。
得られたコアの重量、硬度（コンプレツシヨ
ン）、反撥性指数を第２表に示す。また、コア中
のシス−１，４−ポリブタジエンの計算体積分率
を第２表にゴム分率という表現で示す。
上記のようにして得られたコアに第１表に示す
カバー用組成物をインジエクシヨン成形によつて
被覆し、直径41.3mmのツーピースゴルフボールを
得た。
得られたゴルフボールの特性を第２表に示す。
The present invention relates to a golf ball that is blended with tungsten or tungsten carbide as a filler to increase the volume fraction of rubber and thereby increase flight distance. Conventionally, the core of a two-piece golf ball is formed by co-crosslinking (vulcanizing) cis-1,4-polybutadiene and a co-crosslinking agent using an initiator, and zinc oxide, barium sulfate, etc. are used as weight adjusters. has been used. However, in the above formulation system,
Currently, it is extremely difficult to improve the flight distance of a golf ball by making the core even more repulsive due to the need for co-crosslinking agents and initiators. Therefore, what can be considered is how to effectively utilize the repulsion performance of cis-1,4-polybutadiene to improve the repulsion performance of the core. In view of such circumstances, the present inventors have conducted various studies and found that by blending tungsten or tungsten carbide as a filler,
The inventors have discovered that it is possible to increase the flight distance of a golf ball by increasing the volume fraction of rubber in the core, and have completed the present invention. Tungsten used as a filler in the present invention has a specific gravity of about 19.3, and tungsten carbide has a specific gravity of about 15.8. , barium sulfate (specific gravity approximately 4.47)
It has a higher specific gravity and can act as a weight adjuster with a volumetrically smaller amount than conventionally used zinc oxide or barium sulfate, so it is possible to increase the volume fraction of rubber in the core, and as a result, the rubber The repulsion performance of the core can be utilized more effectively, the repulsion performance of the core can be improved, and the flight distance of the golf ball can be increased. Although the description in this specification mainly concerns the core of a two-piece golf ball, the incorporation of tungsten or tungsten carbide as a filler can also be applied to the constituent materials of one-piece golf balls, as well as three-piece golf balls. The present invention is applicable not only to the core of a solid golf ball with a multilayer structure of three or more layers, but also includes within its scope not only two-piece golf balls but also these one-piece golf balls and solid golf balls with a multilayer structure of three or more pieces. This is included in As a rubber composition for obtaining a core or one-piece golf ball, a rubber composition containing rubber, a co-crosslinking agent, zinc oxide, and an initiator has been most commonly used for this type of use. Also prepared by mixing tungsten or tungsten carbide with rubber, co-crosslinking agent, zinc oxide, initiator, etc. In addition, zinc oxide, which has traditionally been used as a weight adjuster, has the effect of promoting co-crosslinking in addition to its role as a weight adjuster. Although the quantity is reduced by the amount replaced by tungsten or tungsten carbide, it is appropriate to mix it in the same way as before. In preparing the above rubber composition, the rubber may be, for example, cis-1,4-polybutadiene,
Although a blend of cis-1,4-polybutadiene with a small amount of natural rubber or styrene-butadiene rubber is used, it is particularly preferable to use cis-1,4-polybutadiene alone. Examples of co-crosslinking agents used include α,β-monoethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid, or metal salts thereof, polyfunctional acrylic esters, and polyfunctional methacrylic esters. Zinc salts or methacrylic acid salts are preferred. As the initiator, peroxides such as dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, and tert-butyl cumyl peroxide are used, with dicumyl peroxide being particularly preferred. The amount of tungsten or tungsten carbide mixed varies slightly depending on the type and amount of other ingredients, and also depends on whether the core is being made for a small golf ball or a large golf ball. Although it is slightly different, rubber
10 parts of co-crosslinking agent per 100 parts (parts by weight, same below)
~60 parts, 5 to 15 parts of zinc oxide, and 0.5 to 5.0 parts of an initiator. If the blending amount of tungsten or tungsten carbide is less than the above range, the effect of increasing the volume fraction of rubber and increasing the flight distance of the golf ball will not be fully exhibited, and if the blending amount of tungsten or tungsten carbide is lower than the above range. When the amount increases, the specific gravity of the rubber composition becomes high, and the weight of the golf ball exceeds the standard value. Specific examples of preferred rubber compositions include, for example, 10 to 60 parts of zinc acrylate or zinc methacrylate and 5 to 15 parts of zinc oxide per 100 parts of cis-1,4-polybutadiene.
7 to 40 parts of tungsten or tungsten carbide and 0.5 to 5.0 parts of dicumyl peroxide
It is a rubber composition consisting of parts. Of course, it is also possible to contain anti-aging agents and other appropriate additives in these rubber compositions. Further, tungsten and tungsten carbide may be used alone or in combination. The core or one-piece golf ball is molded with the above rubber composition at 140-160°C for example at 15-45°C.
It is obtained by vulcanizing for minutes and molding it into the desired size and shape. When obtaining a two-piece golf ball, the main material for the cover is ionomer, and if desired, nylon such as nylon 6, nylon 66, nylon 12, titanium dioxide, dyes, pigments, anti-aging agents, and other known additives are added to this. Those added appropriately are preferably used. For coating the core with the cover, a method is usually employed in which the cover is directly coated on the core surface by injection molding. However, it is also possible to make half shells from the cover composition in advance by injection molding or compression molding, cover the core with two half shells to form a spherical shape, and mold the core with a compression molding machine. Of course. In addition, the thickness of the cover is
1.5 to 2.5 mm is preferred. Next, the present invention will be further explained with reference to Examples. Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 The core composition shown in Table 1 was molded at 150°C.
After vulcanization for 20 minutes, a spherical solid core with a diameter of 37.0 mm was obtained. All the blended parts in Table 1 are based on parts by weight, and when blending the core composition, care was taken so that each core obtained would have approximately the same weight. Table 2 shows the weight, hardness (compression), and repulsion index of the obtained core. Further, the calculated volume fraction of cis-1,4-polybutadiene in the core is shown in Table 2 using the expression rubber fraction. The core obtained as described above was coated with the cover composition shown in Table 1 by injection molding to obtain a two-piece golf ball having a diameter of 41.3 mm. The properties of the golf ball obtained are shown in Table 2.
【表】【table】
【表】【table】
【表】
第１〜２表に示すように、タングステンまたは
タングステンカーバイドを配合した実施例１〜４
のゴルフボールは、従来ボールである比較例１〜
２のゴルフボールに比べて、反撥性指数が大き
く、キヤリーが大きく、反撥性能が高くて、飛距
離が大きいことを示していた。また、実施例１〜
４のゴルフボールは、いずれも耐久性が良好であ
り、タングステンやタングステンカーバイドの配
合による耐久性の大幅な低下は認められなかつ
た。[Table] Examples 1 to 4 containing tungsten or tungsten carbide as shown in Tables 1 to 2
The golf balls of Comparative Examples 1 to 3 are conventional golf balls.
Compared to the No. 2 golf ball, the repulsion index was larger, the carry was larger, the repulsion performance was higher, and the flight distance was greater. In addition, Example 1~
All of the golf balls No. 4 had good durability, and no significant decrease in durability was observed due to the addition of tungsten or tungsten carbide.